本发明涉及活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物。
背景技术：
为了保护地球环境，各行各业开展了减轻环境负荷的活动，并且正在从各种观点出发进行促进减轻环境负荷的活动。例如，由于涂料或墨水等中所含的挥发性有机化合物(voc)是与全球变暖相关的化学物质，因此施行有基于voc使用的自我约束、削减的环境负荷降低活动。
从voc削减的观点出发，研究了用紫外线或电子射线等活性能量射线进行固化的活性能量射线固化型印刷墨水组合物的活用。活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物含有聚合性化合物和聚合引发剂等，所述聚合性化合物通过活性能量射线的照射进行聚合，所述聚合引发剂通过视需要而进行的活性能量射线照射来表现聚合引发功能。
由于活性能量射线固化型印刷墨水组合物，可抑制voc的使用进而使voc挥发量为零或减少，所以可减轻环境负荷。此外，由于快速固化(具有速干性)，可节省能源和提高生产效率，实际上已被用作涂料和墨水。
在印刷行业中，用各种方式印刷的印刷物，如果表面的墨水不充分干燥，会发生印刷物堆叠时的背面沾墨以及接触印刷物时的墨水附着，由此使得后续工序和作为商品的流通无法进行。为此，通过对刚印刷完的印刷物进行活性能量射线照射，可将印刷物表面的墨水瞬间固化(干燥)的活性能量射线固化型墨水正在普及开来。
这种活性能量射线固化型墨水，例如，如专利文献1及专利文献2中所述，已广为人知。
此外，针对活性能量射线固化型印刷墨水组合物，采取了以减轻环境负荷为目标的各种对策。例如，开发用更少的活性能量射线照射即可进行固化(干燥)的产品；从耗电量大且导致由短波长的紫外线产生臭氧的高压水银灯等置换为省电且减少臭氧产生的紫外线led灯和低输出的紫外线灯等。
近年来，作为减轻环境负荷的活动施行如下：通过将源自化石资源的原材料用可再生资源即源自生物质的原材料代替，来作为不增加环境中的co2(碳中和)的生物质产品，从而削减温室效应气体的排放量。
例如，在印刷墨水行业中，重新制定了墨水绿色标记(igmark)制度，根据印刷墨水组成成分中源自生物质的成分的比例，将环境友好等级分为3个水平，从而进行促进环境负荷减轻的活动。
然而，迄今为止的活性能量射线固化型墨水，仍大量使用源自化石资源的原材料即聚合性化合物，难以符合igmark的认定标准。而且，难以轻易且大量地获得源自生物质的聚合性化合物。
此外，近来考虑到与粮食生产的冲突，作为源自生物质的成分，正在研究有关非可食性生物质成分(非食用的生物质成分，尤其是从非食用的物质中获得的生物质成分)的利用。
例如，专利文献3中记载了如下主旨：以由腰果壳液所含的腰果酚(cardanol)等天然可再生资源或其衍生物合成的聚氨酯丙烯酸酯为基础的紫外线固化型组合物，可用作印刷墨水。然而，认为很难轻易且大量地获得这种聚氨酯丙烯酸酯。
专利文献
专利文献1：日本特开2017-137369号公报
专利文献2：日本特开2015-081264号公报
专利文献3：日本专利第5335436号公报
鉴于上述情况完成了本发明，本发明的课题在于，得到一种活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其更多地使用源自生物质的成分，但仍维持固化性、密接性、耐摩擦性、耐刮擦性等基本特性。
而且，增加源自生物质的原料比例，且因使用非可食性生物质而不与粮食生产竞争，因而可抑制与饥饿问题、粮食问题相关的问题。并且，本发明的课题在于，提供一种活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其对可持续循环型社会的形成可具有较大贡献。
本发明者们发现，通过使用下述活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，可解决上述课题，至此解决了本发明。
即本发明为：
1.一种活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其特征在于，墨水组合物中含有20.0～70.0质量％的植物油改性多官能(聚酯)低聚物，以及墨水组合物中含有20.0～45.0质量％的丙烯酰胺衍生物，且粘度为300～2,000mpa.s。
2.根据1所述的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其特征在于，墨水组合物中含有1.0～5.0质量％的平均粒径8.0μm以下的蜡。
3.根据1或2所述的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其特征在于，墨水组合物中含有0.01～1.00质量％的表面调节剂。
4.根据1～3中任一项所述的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其特征在于，含有着色剂。
根据本发明，可得到一种活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其可维持固化性、密接性、耐刮擦性等基本特性，进而可提高源自生物质的原料比例。
具体实施方式
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物被印刷在标签等上。以下，针对该组合物进行详细说明。
(着色剂)
使本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中含有各色相的着色剂，可得到各种颜色的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物。此外也可得到不含着色剂或使含量降低的无色透明或有色透明的组合物。
作为本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中所使用的着色剂，可不限定地使用柔性版印刷墨水组合物中所使用的公知的颜料、染料，但从耐光性的角度出发，优选有机颜料或无机颜料等颜料。
具体而言，作为无机颜料，可列举：氧化钛、红丹、锑红、镉黄、钴蓝、绀青、群青、铁黑、氧化铬绿、炭黑、石墨等有色颜料(也包括白色、黑色等无彩色的着色颜料)，以及碳酸钙、高岭土、粘土、硫酸钡、氢氧化铝、滑石等体质颜料。此外，作为有机颜料，可列举：染料色淀颜料、偶氮类、苯并咪唑酮类、酞菁类、喹吖啶酮类、蒽醌类、二噁嗪类、靛蓝类、硫靛蓝类、苝类、芘酮类、二酮吡咯并吡咯类、异吲哚啉酮类、硝基类、亚硝基类、黄蒽酮类、奎酞酮类、皮蒽酮类、阴丹士林类颜料等。
使之含有各色相的着色剂，而制成各种颜色的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的情况下，着色剂在活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中的浓度优选为1～60质量％。
(颜料分散剂/颜料分散用树脂)
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，作为着色剂而采用颜料时，可调配颜料分散剂及/或颜料分散用树脂。
作为颜料分散剂，可使用选自公知的非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的1种以上。
作为这些表面活性剂，例如可使用选自硅类表面活性剂(例如聚醚改性硅油、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性甲基烷基聚硅氧烷等)、氟素类表面活性剂、氧化烯醚类表面活性剂、乙炔醇类表面活性剂、磷类表面活性剂、磺酸类表面活性剂等中的1种以上。
此外，作为颜料分散用树脂，可使用选自高分子分散剂(例如碳二亚胺类、聚酯类、聚胺类、聚酯胺类、聚氨酯类、脂肪酸胺类分散剂，聚丙烯酸酯类、聚己内酯类、聚硅氧烷类、多链型高分子非离子类、高分子离子类分散剂等)等中的1种以上。
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，在含有颜料分散剂或颜料分散用树脂的情况下，当使用的所有颜料的量设为100质量％时，优选含有1～200质量％。
(植物油改性多官能(聚酯)低聚物)
作为植物油改性多官能(聚酯)低聚物，只要是分子内含有2个以上(甲基)丙烯酸酯基且由植物油改性的2官能、4官能或6官能的多官能聚酯低聚物，则可无限定地使用。由此，可提高活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的生物质浓度，故而优选。
另外，改性所使用的植物油，其概念包含植物油中所含的各种脂肪酸酯以及将该各脂肪酸酯水解所得的脂肪酸等。作为植物油，可使用大豆油、菜籽油、葵花籽油、松油、玉米油等。其中，优选将非可食性的松油制成改性使用的植物油。
多官能(聚酯)低聚物中，优选6官能的植物油改性(聚酯)低聚物，例如，可使用选自ebecryl450、松油脂肪酸改性6官能聚酯丙烯酸酯(例如agisyn716等)中的1种以上。
植物油改性多官能(聚酯)低聚物，在本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中含有20.0～70.0质量％。
尤其在制成不透明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物时，优选为20.0～60.0质量％，更优选为20.0～45.0质量％，进一步优选为30.0～40.0质量％。
此外在制成透明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物时，优选为25.0～70.0质量％，更优选为30.0～65.0质量％，进一步优选为35.0～60.0质量％。
基于此，活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物可得到固化性、密接性、耐摩擦性以及耐刮擦性优异、且生物质浓度高的墨水。
(丙烯酰胺衍生物)
作为本发明中所使用的丙烯酰胺衍生物，可使用选自例如，(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉(acmo)、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等中的1种以上。
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中的丙烯酰胺衍生物的含量为20.0～45.0质量％。并且优选为22.0～45.0质量％，更优选为24.0～42.0质量％，进一步优选为24.0～35.0质量％。
在丙烯酰胺衍生物的含量不足20.0质量％的情况下，当作为活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物时，有固化性下降的风险。此外，超过45.0质量％的情况下，有耐摩擦性、耐刮擦性等下降的风险。
(蜡)
为了提高耐刮擦性，作为蜡可选择使用平均粒径8.0μm以下的蜡。
具体而言，可使用下述平均粒径为8.0μm以下，优选为6.0μm以下，更优选为4.0μm以下，进一步优选为2.0μm以下的蜡：蜂蜡、羊毛脂蜡、鲸蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、米糠蜡、木蜡、荷荷巴油等动植物类蜡，褐煤蜡、地蜡、矿物蜡、石蜡、微晶石蜡、矿脂等矿物，石油类蜡、费托合成蜡(fischer-tropschprocess)、聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、氧化聚丙烯蜡等合成烃类蜡，褐煤蜡衍生物、石蜡衍生物、微晶石蜡衍生物等改性蜡，硬化蓖麻油、硬化蓖麻油衍生物等氢化蜡，聚四氟乙烯蜡等。当使用平均粒径为2.0μm以下的蜡时，耐刮擦性变得更优良。
此外，所使用的蜡的平均粒径也可根据活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的粘度及柔性版印刷机的网纹辊的线数适当选择。
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中的蜡含量优选0.5～5.0质量％范围，更优选1.5～4.5质量％范围。
如果蜡含量少于0.5质量％，则有耐刮擦性下降的趋势，另一方面，如果多于5.0质量％，则有污染转辊等操作性下降的趋势。
(光聚合引发剂)
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物也可含有公知的光聚合引发剂。
光聚合引发剂没有特别限定，只要是受到活性能量射线的照射后使之产生自由基等活性种，进而引发活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的聚合的光聚合引发剂即可，例如，可使用选自氧化还原引发剂、热聚合引发剂、光聚合引发剂等中的1种以上。另外，当本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物通过电子射线进行固化时，不需要含有光聚合引发剂。
氧化还原引发剂，通过使过氧化物与还原剂组合进而在温和条件下的氧化还原反应来发挥聚合引发功能。
热聚合引发剂或光聚合引发剂，分别通过接受活性能量射线(红外线、紫外线、led、电子射线等)的照射而产生自由基来发挥聚合引发功能。
聚合引发剂，可根据用途和目的等适当选择，通常优选使用光聚合引发剂，但是在需要针对毒性进行研究的情况下，与潜在的毒性高的热聚合引发剂及光聚合引发剂相比，也可使用毒性较低的氧化还原引发剂。
其中，从对以发光二极管(led)为光源的紫外线可具有良好固化性的角度出发，优选使用以下光自由基聚合引发剂：其在450～300nm波长范围内具有光吸收特性，可通过该范围的波长的光表现出固化反应(自由基聚合)的引发剂功能。
作为光自由基聚合引发剂，例如，可使用选自酰基氧化膦类化合物、三嗪类化合物、芳香族酮类化合物、芳香族鎓盐类化合物、有机过氧化物、噻吨酮类化合物、苯硫类化合物、蒽类化合物、六芳基双咪唑类化合物、酮肟酯类化合物、硼酸酯类化合物、azinium类化合物、金属茂类化合物、活性酯类化合物、卤代烃类化合物及烷基胺类化合物、錪鎓盐类化合物及锍盐类化合物等中的1种以上。
作为酰基氧化膦类化合物，例如，可使用选自2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦或双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦等中的1种以上。
作为三嗪类化合物，例如，可使用选自2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯酚)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-ピペニル-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪及2,4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等中的1种以上。
此外，可使用选自苯甲酮、二乙基噻吨酮、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉代丙基-1-酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯丙基-1-酮、1-羟基环己基苯酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯]-2-羟基-2-甲基-1-丙基-1-酮、2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(吗啉代苯基)-丁基-1-酮等中的1种以上。
作为这种光聚合引发剂，例如，可使用basf公司的irgacure907、369、184、379、819等，lamberti公司的tpo、detx等，midori化学公司的taz-204等。
作为墨水组合物中的光聚合引发剂的含量，可根据活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的成分等适当确定，例如，可在活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中设定为0.1～25.0质量％，优选设定为0.1～15.0质量％，更优选设定为1.0～15.0质量％。
通过使墨水组合物中的光聚合引发剂的含量在上述范围内，可兼顾墨水组合物的充分固化性和良好的内部固化性以及成本，故而优选。
(其他聚合性化合物)
(具有1个乙烯性不饱和键的化合物)
作为除上述以外的聚合性化合物，本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物可使用公知的具有1个乙烯性不饱和键的化合物。
作为这种化合物，例如，可列举如下化合物等：
不饱和羧酸类化合物
作为不饱和羧酸类化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、富马酸、马来酸等不饱和羧酸、它们的盐以及它们的酸酐等。
(甲基)丙烯酸烷基酯类化合物
作为(甲基)丙烯酸烷基酯类化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧化乙酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、丙烯酸3,5,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯类化合物
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-丁氧基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基-3-烯丙氧基丙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、eo改性(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、邻苯基苯酚eo改性丙烯酸酯、对枯基苯酚eo改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚eo改性(甲基)丙烯酸酯等(聚)亚烷基二醇改性(甲基)丙烯酸酯类等。
含卤素的(甲基)丙烯酸酯类化合物
作为含卤素的(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1h-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸-1h,1h,5h-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸-1h,1h,2h,2h-十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸-2,6-二溴-4-丁基苯酯、(甲基)丙烯酸-2,4,6-三溴苯氧基乙酯、2,4,6-三溴苯酚3eo(环氧乙烷)加成(甲基)丙烯酸酯等。
含醚基的(甲基)丙烯酸酯类化合物
作为含醚基的(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如，可列举1,3-丁二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、甲苯基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸对壬基苯氧基乙酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、六乙二醇单苯基醚单(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇单丁醚丙烯酸酯、二丙二醇单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(eo重复单元数400、700等)、(甲基)丙烯酸-2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、丙烯酸-3-甲氧基丁酯、丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸烷氧基化2-苯氧基乙酯((甲基)丙烯酸乙氧基化2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基化2-苯氧基乙酯等)、(甲基)丙烯酸烷氧化壬基苯酯(乙氧基化(4)壬基苯酚丙烯酸酯等)、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、对枯基苯氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸甲基苯氧基乙酯、乙氧基化琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸乙氧基化三溴苯酯、(甲基)丙烯酸乙氧基化壬基苯酯等烷氧基及/或苯氧基类(甲基)丙烯酸酯类等。
含羧基的(甲基)丙烯酸酯类化合物
作为含羧基的(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸-β-羧基乙酯、琥珀酸单丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基氢乙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基氢丙酯、六氢化邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基氢丙酯、四氢化邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基氢丙酯等。
含乙烯醚基的(甲基)丙烯酸酯类化合物
作为含乙烯基醚基的(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如，可列举(甲基)丙烯酸-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-1-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-1,1-二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸-5-乙烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸-6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸-4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸-3-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸-对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸-间乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸-邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯等。
其他(甲基)丙烯酸酯类化合物
作为其他(甲基)丙烯酸酯类化合物，例如，可列举n,n-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、吗啉代基乙基(甲基)丙烯酸酯、三甲基甲硅烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二苯基-2-(甲基)丙烯酰基氧乙基磷酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧乙基酸性磷酸酯、己内酯改性-2-(甲基)丙烯酰氧乙基酸性磷酸酯、2-羟基-1-(甲基)丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧丙基酯、丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧乙基-2-羟基乙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧丙酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷单羟甲酯、(甲基)丙烯酸二聚物、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、琥珀酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢化邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、2-乙基己基-二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、乙基卡必醇丙烯酸酯、乙二醇丙烯酸酯、二甲基氨基乙基丙烯酸酯苄基氯季盐、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、甲酚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷缩甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸安息香酸酯、(甲基)丙烯酸-(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、1-(甲基)丙烯酰基哌啶-2-酮、2-(甲基)丙烯酸-1,4-二氧杂螺[4,5]癸基-2-基甲酯、n-(甲基)丙烯酰基氧乙基六氢化邻苯二甲酰亚氨酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、酰亚胺丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、马来酰亚胺等。
苯乙烯类化合物
作为苯乙烯类化合物，例如，可列举苯乙烯、乙烯甲苯、对羟基苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对叔丁氧基苯乙烯、对叔丁氧基羰基苯乙烯、对叔丁氧基羰氧基苯乙烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、二乙烯苯等。
n-乙烯类化合物
作为n-乙烯类化合物，例如，可列举n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺、n-乙烯基-2-己内酰胺、n-乙烯基咔唑等。
芳基类化合物
作为芳基类化合物，例如，可列举芳基缩水甘油醚、二烯丙基邻苯二甲酸酯、三烯丙基偏苯三甲酸酯、三芳基异氰尿酸酯等。
其他具有1个乙烯性不饱和键的化合物
作为具有1个乙烯性不饱和键的化合物，可使用前述化合物以外的“其他具有1个乙烯性不饱和键的化合物”。
作为这种化合物，例如，可列举乙酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、三元环化合物类(例如，乙烯基环丙烷类、1-苯基-2-乙烯基环丙烷类、2-苯基-3-乙烯基环氧乙烷类、2,3-二乙烯基环氧乙烷类等)、环状烯酮缩醛类(例如，2-亚甲基-1,3-二氧烷、二氧杂环戊烷类、2-亚甲基-4-苯基-1,3-二氧烷、4,7-二甲基-2-亚甲基-1,3-二氧烷、5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧烷等)等。
具有2个乙烯性不饱和键的化合物(但是植物油改性多官能(聚酯)低聚物除外)
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物可使用公知的具有2个乙烯性不饱和键的化合物。
作为具有2个乙烯性不饱和键的化合物，可不限定地使用公知的该类化合物，例如，可列举乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(100)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(700)二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊基酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基辛基酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基-三环癸烷基酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基丙基酯、三环癸烷二羟甲基二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-二甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-二甲基-2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸羟基三甲基乙酰基乙烯氧基特戊酸酯、羟基三甲基乙酰基乙烯氧基特戊酸酯二己内酯二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、
1,7-庚二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,16-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,2-十六烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二甲基-2,4-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-二乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基辛酯、
2-乙基-1,3-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,5-二甲基-2,5-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,4-二乙基-1,5-戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二己内酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羟甲基二环戊酯、1,6-己二醇双(2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧丙基)醚、双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、
二(甲基)丙烯酸季戊四醇单硬脂酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇单苯甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、2-羟基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧丙酯、二乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸乙烯氧基烷基酯、乙烯氧基乙氧基(甲基)丙烯酸乙酯、n,n'-亚甲基双丙烯酰胺、双酚a二(甲基)丙烯酸酯、双酚f二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酰羟基特戊酸二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚f二(甲基)丙烯酸酯等。
此外，可列举前述具有2个乙烯性不饱和键的化合物的烷氧化物(例如，乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化物等)等，例如也可为乙氧基化1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯。
此外，也可使用前述具有2个乙烯性不饱和键的化合物的环氧烷改性物(例如，环氧乙烷、环氧丙烷等)中的1种以上，例如，也可为选自环氧乙烷(eo)改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷(po)改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯、eo改性氢化双酚a二(甲基)丙烯酸酯、po改性氢化双酚a二(甲基)丙烯酸酯、eo改性双酚f二(甲基)丙烯酸酯、po改性双酚f二(甲基)丙烯酸酯、eo改性四溴双酚a二(甲基)丙烯酸酯、双酚a四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚f四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、双酚s四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚a四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚f四环氧乙烷加成物二(甲基)丙烯酸酯、eo改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、po改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚、(甲基)丙烯酸聚丙二醇单乙烯基醚、新戊二醇po(环氧丙烷)改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸eo改性二(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
此外，可使用前述具有2个乙烯性不饱和键的化合物的环氧烷改性物(例如，环氧乙烷、环氧丙烷等)中的1种以上，例如，也可为选自双酚a四环氧乙烷加成物二己内酯二(甲基)丙烯酸酯、双酚f四环氧乙烷加成物二己内酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酰基羟基特戊酸酯二己内酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇酯的己内酯加成物二(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。
具有3个乙烯性不饱和键的化合物(但是植物油改性多官能(聚酯)低聚物除外)
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物可含有公知的具有3个乙烯性不饱和键的化合物。
作为这种具有3个乙烯性不饱和键的化合物，可不限定地使用公知的该类化合物，例如，可列举三(甲基)丙烯酸甘油酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、四羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙基三乙烯基醚、三羟甲基正己烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三芳基醚、季戊四醇三乙烯基醚、1,3,5-三(甲基)丙烯酰基六氢-s-三嗪、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯三丙酸酯、三(甲基)丙烯酸异氰尿酸酯、三(丙烯酰氧基)磷酸酯等。
此外，可列举三(甲基)丙烯酸乙氧基化三羟甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸丙氧基化三羟甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸甘油丙氧酯、三羟甲基丙基三己内酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油po改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙基po改性三(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸eo改性三(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸eo改性ε-己内酯改性三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三羟甲基丙基三(甲基)丙烯酸酯等前述3官能单体的乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化等烷氧化物，环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷改性物，己内酯改性物等。
具有4个乙烯性不饱和键的化合物(但植物油改性多官能(聚酯)低聚物除外)
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物可使用公知的具有4个以上乙烯性不饱和键的化合物。
作为这种具有4个以上乙烯性不饱和键的化合物，可不限定地使用公知的该类化合物，例如，可列举具有4个乙烯性不饱和键的化合物、具有5个乙烯性不饱和键的化合物、具有6个乙烯性不饱和键的化合物以及具有7个以上乙烯性不饱和键的化合物。
作为具有4个以上乙烯性不饱和键的化合物，例如，可列举四(甲基)丙烯酸二甘油酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基乙酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基辛酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丁酯、四(甲基)丙烯酸二三羟甲基丙酯、二三羟甲基丙基四己内酯四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丁基丙烯酸二三羟甲基正己酯、四(甲基)丙烯酸三羟甲基丙酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、季戊四醇四烯丙基醚、季戊四醇四己内酯四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四乙烯基醚、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸四羟甲基甲酯、低聚酯四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇聚环氧七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。
此外，可列举环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等前述4官能以上单体的乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化等烷氧化物，环氧乙烷、环氧丙烷等环氧烷改性物，己内酯改性物等。
＜环氧化植物油(甲基)丙烯酸酯化合物＞
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中，也可含有公知的环氧化植物油(甲基)丙烯酸酯化合物。由于环氧化植物油(甲基)丙烯酸酯源自植物油，所以其可增加活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中的生物质成分的量。
作为环氧化植物油(甲基)丙烯酸酯化合物，是通过将环氧化植物油进行(甲基)丙烯酸改性而获得的化合物，例如，可列举如下化合物：将不饱和植物油的双键通过过乙酸、过安息香酸等氧化剂环氧化，并在得到的环氧化植物油的环氧基上开环加成聚合(甲基)丙烯酸的化合物等。
＜低聚物或聚合物(但植物油改性多官能(聚酯)低聚物除外)＞
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物可含有公知的具有乙烯性不饱和键的聚合物或低聚物。
作为具有乙烯性不饱和键的聚合物或低聚物，可列举选自(甲基)丙烯酰基或乙烯基等中的1种以上的具有1个以上乙烯性不饱和键的化合物。
作为具有乙烯性不饱和键的聚合物或低聚物，例如，可列举聚邻苯二甲酸二烯丙酯、新戊二醇低聚(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇低聚(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇低聚(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷低聚(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇低聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、松香改性环氧(甲基)丙烯酸酯、不饱和聚酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、具有未反应的不饱和基的丙烯酸类树脂、不饱和聚醚、不饱和聚酰胺、不饱和聚氨酯、丙烯酸改性酚类树脂、丙烯酸化胺化合物的低聚物等。
(市售品)
作为前述化合物以外的具有乙烯性不饱和键的化合物的市售品，例如，可列举：共荣社化学公司制的“lightacrylate”、“lightester”、“环氧酯”、“聚氨酯丙烯酸酯”及“高机能性低聚物”系列，新中村化学公司制的“nkester”及“nkoligo”系列，日立化成工业公司制的“fancryl”系列，东亚合成化学公司制的“aronix”系列，大八化学工业公司制的“机能性单体”系列，大阪有机化学工业公司制的“特殊丙烯酸单体”系列，三菱丽阳公司制的“丙烯酸酯”及“diabeam低聚物”系列，日本化药公司制的“kayarad”及“kayamer”系列，日本触媒公司制的“(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸酯单体”系列，日本合成化学工业公司制的“nichigo-uv紫光聚氨酯丙烯酸酯低聚物”系列，japanvam&poval公司制的“羧酸乙烯酯单体”系列，兴人公司制的“机能性单体”系列，daicelallnex公司制的“ebecryl”、“aca”、“krm”、“irr”、“rdx”及“ota”系列，arkema公司制的“cn”及“sr”系列，basf公司制的“laromer”系列，igmresins公司制的“photomer”系列，根上工业公司制的“artresin”系列，日油化学公司制的“blemmer”系列，第一工业制药公司制的“newfrontier”系列，miwon公司制的“miramer”系列，dsm公司制的“agisyn”系列等。
在活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中，可以以0～80.0质量％、优选45.0质量％以下的量含有具有乙烯性不饱和键的化合物。
(其他树脂)
作为其他树脂，可以不特别限定地根据以下特性等使用公知的化合物，例如赋予活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的特性尤其是适度的粘弹性特性和墨水组合物组成时的印刷特性等。
作为其他树脂，可使用选自例如，丙烯酸类树脂、聚酯类树脂、苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、环氧类树脂、聚氨酯类树脂、酚类树脂、松香类树脂、嵌段聚合物、接枝聚合物(核壳聚合物)、丙烯酸改性酚类树脂、松香改性酚类树脂、松香改性马来酸类树脂、松香改性醇酸类树脂、松香改性石油类树脂、松香酯类树脂、脂肪酸改性松香类树脂、石油类树脂改性酚类树脂、醇酸类树脂、植物油改性醇酸类树脂、石油类树脂、烃类树脂(聚丁烯及聚丁二烯等)、氟素树脂(四氟乙烯(ptfe)树脂蜡等)等中的1种以上。
尤其可优选使用选自丙烯酸类树脂(丙烯酸酯-苯乙烯共聚体类树脂等)、苯乙烯类树脂(苯乙烯-丙烯酸酯共聚体类树脂等)、松香改性酚类树脂、松香改性马来酸类树脂、松香改性醇酸类树脂、松香酯类树脂、脂肪酸改性松香类树脂、醇酸类树脂、植物油改性醇酸类树脂中的1种以上。
作为这种树脂，优选重均分子量为500～300,000的树脂。此外，从照射活性能量射线时的速干性的观点等出发，优选酸价为1～100mgkoh/g的树脂。
在本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中，通过使用作为树脂的脂肪酸改性松香类树脂或松香改性醇酸树脂，可使生物质浓度等特性提高。
在活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物含有上述树脂成分的情况下，可将活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物中的树脂成分含量设为0～30.0质量％，优选设为0～20.0质量％。
在调配树脂成分的情况下，通过将其含量设为前述范围，可赋予活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物密接性、耐刮擦性、印刷适应性等。
在树脂成分含量超过30.0质量％的情况下，会有施与活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的耐溶剂性不良影响的趋势。
＜其他成分＞
本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，也可含有其他成分。
作为这种“其他成分”，可不限定地使用可赋予前述组合物所期望的功能和特性等的公知的化合物，例如，可列举聚合抑制剂、溶剂、表面调节剂(流平剂、增滑剂)、抗粘连剂、光稳定剂、消泡剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、增粘剂(触变剂)、抗菌-防霉剂等。
(聚合抑制剂)
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，以防止保存时的聚合为目的，也可含有公知的聚合抑制剂。
作为聚合抑制剂，例如，可列举对甲氧基酚、儿茶酚、叔丁基儿茶酚、丁基羟基甲苯等酚化合物或对苯二酚、烷基取代对苯二酚、吩噻嗪、醋酸维生素e、亚硝胺、苯并三唑、受阻胺等。
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物在含有聚合抑制剂的情况下，可将其含量设为0.01～1.0质量％。
(溶剂)
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，为了低粘度化以及提高向基材的湿扩散性等，也可含有公知的溶剂。
作为溶剂，例如，可列举水、二醇单乙酸酯类、二醇二乙酸酯类、二醇醚类、乳酸酯类等。其中，优选水、四乙二醇二烷基醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇。
在活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物含有溶剂的情况下，可将其含量设为0～50.0质量％。
(表面调节剂)
活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物也可含有以提高流平性、增滑性为目的的公知的表面调节剂。
作为表面调节剂，例如，可使用选自硅类表面调节剂、氟素类表面调节剂、丙烯酸类表面调节剂、乙炔醇类表面调节剂等中的1种以上。
作为表面调节剂的具体例，可使用选自bykchemie公司制的byk系列，evonikjapan公司制的tego系列，共荣社化学公司制的polyflow系列等中的1种以上。
在活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物含有表面调节剂的情况下，可将其含量设为0.01～1质量％。
[制造方法]
作为本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的制造方法，没有特别限定，可采用公知方法。
例如，可进行如下调制：将前述各成分全部添加，并用珠磨机或三辊辊磨机等进行混合。
此外，可进行如下调制：通过将颜料、颜料分散剂以及各种活性能量射线固化型化合物进行混合，预先得到浓缩基质，然后以成为所希望的组成的形式，将活性能量射线固化型化合物、聚合引发剂、按需添加的表面活性剂等添加剂添加至浓缩基质中。
此外，可在前述各成分混合后，用珠磨机或三辊辊磨机等进行搅拌使颜料(即着色成分及体质颜料)分散，然后按需加入添加剂(聚合引发剂、聚合抑制剂、蜡等其他添加剂等)，进而通过其他成分的添加进行粘度调节。
作为本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的粘度没有限定，可根据用途等适当调节，例如为300～2,000mpa.s，优选为500～1,500mpa.s。
作为印刷本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的对象的基材，为塑料、纸、纸板箱等，也可以是由多个这种基材所组成的层叠体等复合基材。
其中，作为将本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物进行印刷的对象的塑料基材，可使用选自例如，聚酯类聚合物(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、纤维素类聚合物(例如，二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(tac)等)、聚碳酸酯类聚合物、聚丙烯酸类聚合物(例如，聚甲基丙烯酸甲酯等)、氯乙烯类聚合物、聚烯烃类聚合物(例如，聚乙烯、聚丙烯、具有环状或降冰片烯结构的聚烯烃聚合物、乙烯-丙烯共聚物等)、聚酰胺类聚合物(例如，尼龙、芳香族聚酰胺聚合物等)、聚苯乙烯类聚合物(例如，聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等)、聚亚氨类聚合物、聚砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、聚乙烯醇类聚合物、聚偏氯乙烯类聚合物、聚乙烯醇缩丁醛类聚合物、聚芳基类聚合物、聚氧亚甲基类聚合物以及聚环氧类聚合物、这些聚合物的混合物等中的1种以上。
就使用本发明的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物而言，例如，将活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物用公知的柔性版印刷机在基材上用网纹辊进行印刷，然后，照射紫外线等活性能量射线。由此可使基材(印刷介质)上的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物迅速固化。
实施例
以下，列举实施例进一步详细说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施例。另外，除非特别说明，“％”意指“质量％”，“部”意指“质量部”。此外，表中各材料的份量数字也是指“质量部”。酸价的单位为mgkoh/g。
(活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物)
·颜料
炭黑
c.i.pigmentblue15∶4
·植物油改性多官能(聚酯)低聚物
商品名：ebecryl450(daicelallnex公司制，生物质浓度30％)
商品名：ebecryl452(daicelallnex公司制，生物质浓度30％)
商品名：agisyn716(dsm-agi公司制，生物质浓度30％)
·分散剂
pb822(ajispar味之素fine-techno公司制)
·丙烯酰胺衍生物
丙烯酰基吗啉
·其他光聚合性化合物
松香改性环氧丙烯酸酯商品名：uv22c(harima化成公司制)
二季戊四醇五丙烯酸酯商品名：sr399(sartmer公司制)
·蜡
平均粒径1～2μm商品名：sst-1mg(shamrock公司制)
平均粒径2～4μm商品名：fluoht(micropowders公司制)
平均粒径4～6μm商品名：ceridust9202f(clariant公司制)
·引发剂
tpo(酰基氧化膦)
bms(4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚)
emk(乙基米氏酮)
·聚合抑制剂
商品名：in510(亚硝胺，大同化成工业制)
·表面调节剂
商品名：pdms1000j(momentive公司制)
·消泡剂
商品名：airex920(evonik公司制)
(活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物的调制)
将调配了颜料、分散剂和光聚合性成分的混合物，用艾格碾磨机(eigermill)(作为介质使用直径0.5mm的氧化锆珠)进行分散，得到基础组合物。在得到的基础组合物中，以成为表1所记载的调配组成(质量％)的形式，调配其他各成分并进行搅拌混合，得到实施例及对比例的活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物。
(评价方法)
·墨水粘度
用tainstruments制流变仪discoveryhr-2shearrate3,0001/s(约251rpm)进行测定
＜紫外线固化＞
·固化性
在基材(合成纸)上用800lpi的手动涂布机进行展色，
以每1次(1道)的照射强度为120w、80mj的形式照射uv光(光源为金属卤化物灯)。然后，评价直至固化的照射次数。将照射后用棉棒擦拭涂膜时不再附着墨水的状态判断为已固化。
·密接性
在基材(pet及yupo80)上用800lpi的手动涂布机进行展色，以每1次(1道)的照射强度为120w、80mj的形式照射uv光(光源为金属卤化物灯)。在所得的涂膜上贴附nichiban制セロテープ(注册商标，cellotape))，用手指摩擦3次后从贴附处剥离。目视观察剥离后的涂膜脱落情况，并根据以下评价标准进行评价。
(评价标准)
〇：无固化膜的剥离
△：有固化膜的剥离但剥离面积小于20％
×：固化膜的剥离面积为20％以上
·耐刮擦性
在基材(合成纸)上用800lpi的手动涂布机进行展色，
以每1次(1道)的照射强度为120w、80mj的形式照射uv光(光源为金属卤化物灯)。将所得的涂膜用指甲尖进行刮擦，目测观察涂膜的脱落，并根据以下评价标准进行评价。
(评价标准)
〇：无脱落
△：有脱落但看不见基材
×：有脱落且看得见基材
·耐摩擦性
在基材(合成纸)上用800lpi的手动涂布机进行展色，
以每1次(1道)的照射强度为120w、80mj的形式照射uv光(光源为金属卤化物灯)。通过学振型摩擦坚牢度试验机对所得的涂膜用衬布(kanakin(未漂白细棉布)3号)以200g×1,000次进行摩擦，目测观察固化膜从基材板的脱落情况，并根据以下评价标准进行评价。
(评价标准)
〇：固化膜的表面无伤。
△：固化膜的表面有伤。
×：固化膜脱落，可看见片材。
＜电子射线固化＞
在基材(合成纸)上用800lpi的手动涂布机进行展色，
用eb照射装置，在每1次(1道)加速电压90kv、照射剂量30kgy的条件下使其固化，从而形成固化膜。采用与上述用uv光进行固化时相同的方式进行评价。
[表1]
由沿用了本发明的例子即实施例1～12，可得到一种活性能量射线固化型柔性版印刷墨水组合物，其对uv光及电子射线的固化性均优异，且固化后的涂膜的密接性、耐刮擦性以及耐摩擦性优异。
与此相对，根据植物油改性多官能(聚酯)低聚物含量少的墨水组合物即对比例1，除固化性以外的各种性质变差。此外，根据未调配植物油改性多官能(聚酯)低聚物的墨水组合物即对比例2，除固化性及耐刮擦性以外的各种性质较差。
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