一种6-氨基己腈的提纯方法及其采用的吸附剂的制备方法与流程

一种6
‑
氨基己腈的提纯方法及其采用的吸附剂的制备方法
技术领域
1.本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种6
‑
氨基己腈的提纯方法及其采用的吸附剂的制备方法。


背景技术：

2.己二胺是一种重要的化工原料，主要用于高分子化合物的聚合，如尼龙66、尼龙610、尼龙612等，除此之外，己二胺在环氧树脂结晶剂、聚亚胺羧酸酯泡沫塑料、聚氨酯泡沫塑料、涂料、有机交联剂、农药等方面也有大量的应用。己二胺通常的合成方法有己二腈法、己二醇法和己内酰胺法，在这些方法中己内酰胺法是比较有前景的合成方法。己内酰胺法是由己内酰胺催化氨化得到6
‑
氨基己腈，6
‑
氨基己腈进一步加氢得到己二胺，因此6
‑
氨基己腈是己二胺的关键中间体，其纯度直接影响到后面的加氢效果。
3.cn111574400a公开了己内酰胺与氨在固定床反应器中反应生成关键中间体6
‑
氨基己腈的方法，并通过逐级冷凝分离得到6
‑
氨基己腈。但在己内酰胺催化氨化合成过程中会生成少量5
‑
己烯腈、氰基
‑1‑
环戊烯等杂质，致使所得6
‑
氨基己腈纯度低于99.9％，影响下游己二胺产品质量。
4.此外，cn111004148a公开了一种气相法制备6
‑
氨基己腈的方法，该方法中己内酰氨与氨气在碱土金属盐催化剂存在下，合成6
‑
氨基己腈粗品，粗品进一步提纯得到6
‑
氨基己腈产品，其纯度也只有99.5％，纯度较低，严重影响后续的加氢反应。
5.cn107602416a公开了一种气相法制备6
‑
氨基己腈的方法，该方法包括以下步骤：s1：将己内酰胺蒸汽与热氨气按一定质量比混合；s2：将步骤s1中得到的己内酰胺蒸汽与热氨气的混合物在催化剂存在的条件下进行氨化脱水反应，得到一种氨化流出物；s3：对步骤s2中得到的氨化流出物进行分离提纯，得到纯的6
‑
氨基己腈，该6
‑
氨基己腈的纯度虽然达到99.8％，但纯度仍然较低，将严重影响后续的加氢反应。
6.因此，亟需一种高纯度6
‑
氨基己腈的制备方法，以满足下游加氢制备己二胺的要求。


技术实现要素：

7.鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法及其采用的吸附剂的制备方法，所述提纯方法解决了现有6
‑
氨基己腈纯度较低的难题，实现了初除杂后6
‑
氨基己腈的进一步提纯，能够将其纯度提升至99.999％以上；而且采用负载有金属元素的吸附剂进行吸附，增加了收率，减少了6
‑
氨基己腈的损失，具有能耗低、成本低和选择性高的优势。
8.为达此目的，本发明采用以下技术方案：
9.第一方面，本发明提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法包括：含杂质的6
‑
氨基己腈经改性吸附剂吸附后，得到提纯的6
‑
氨基己腈；所述改性吸附剂包括负载有金属元素的吸附剂。
10.本发明针对现有含杂质的6
‑
氨基己腈，选择改性吸附剂进行吸附，通过吸附剂上负载的金属元素，使其与6
‑
氨基己腈中的杂质结合，实现6
‑
氨基己腈与杂质的分离，从而提高了6
‑
氨基己腈的纯度，使6
‑
氨基己腈的纯度在现有提纯的基础上有了更进一步的提升。
11.优选地，所述杂质含有不饱和键。
12.优选地，所述吸附剂包括蒙脱石、zsm
‑
5沸石分子筛、sio2、al2o3或活性炭中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为蒙脱石和zsm
‑
5沸石分子筛的组合，sio2和zsm
‑
5沸石分子筛的组合，蒙脱石和sio2的组合，al2o3和活性炭的组合。
13.优选地，所述金属元素包括过渡金属元素。
14.本发明进一步优选负载过渡金属元素，其中过渡金属离子能与杂质中的不饱和烃形成弱化学反应的π络合键，从而提高了吸附的选择性，在提高的纯度的基础上减少了6
‑
氨基己腈的损失率。
15.优选地，所述过渡金属元素包括ag、cu、cd、cr、fe、zn、ni、zr或mn中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为ag和cu的组合，ag和cd的组合，cd和cr的组合，fe和cu的组合，fe和zn的组合，zn和cu的组合，ni和mn的组合，ni和zr的组合。
16.优选地，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质含有碳碳双键和/或碳碳三键。
17.优选地，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质的含量≥0.002wt％，例如可以是0.002wt％、0.113wt％、0.224wt％、0.335wt％、0.446wt％、0.557wt％、0.668wt％、0.779wt％、0.89wt％或1wt％等，优选杂质的含量为0.1～2wt％。
18.本发明所述吸附的方式可针对杂质含量低至0.002wt％的6
‑
氨基己腈进行吸附，使其纯度达到99.999wt％以上，而且对于现有工艺中初除杂提纯后的杂质含量约在0.1～2wt％的6
‑
氨基己腈也能使其纯度达到99.999wt％以上。
19.虽然原本6
‑
氨基己腈中的纯度已达到98％以上，甚至达到99.9wt％，但其中杂质的存在对于后续制备己二胺仍然具有较大的负面影响，影响后续加氢的纯度，而本发明通过吸附的方式首次实现了初除杂后6
‑
氨基己腈中纯度的进一步优化提升。
20.优选地，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质包括5
‑
己烯腈和/或氰基
‑1‑
环戊烯。
21.优选地，所述含杂质的6
‑
氨基己腈包括初除杂提纯后的6
‑
氨基己腈，优选为己内酰胺氨化法后，初除杂提纯后的6
‑
氨基己腈。
22.本发明对所述初除杂的方式没有特殊限制，可根据具体6
‑
氨基己腈工艺进行调整，例如可以采用精馏、蒸馏、萃取等任何可行的方式。
23.优选地，所述初除杂包括精馏和/或蒸馏。
24.优选地，所述吸附在固定床装置中进行。
25.优选地，所述固定床装置包括至少两个固定床。
26.本发明所述固定床装置优选采用至少两个固定床，从而能够实现切换操作，即第一个固定床吸附饱和后进入脱附工序，切换采用第二个固定床进行吸附，如此轮换，实现含杂质的6
‑
氨基己腈的连续提纯。
27.优选地，所述金属氧化物改性吸附剂在固定床中的装填方法包括：固定床底部设置有保温棉，在所述保温棉上石英砂与金属氧化物改性吸附剂交替层叠装填，顶部设置石英砂封装。
28.本发明可直接在固定床中全部填充吸附剂，也可优选采用上述填充方式，采用上
述填充方式能够在达到相同吸附效果的情况下节省吸附剂的使用量。
29.优选地，所述含杂质的6
‑
氨基己腈的空速为0.5～3h
‑1，例如可以是0.5h
‑1、0.8h
‑1、1.1h
‑1、1.4h
‑1、1.7h
‑1、1.9h
‑1、2.2h
‑1、2.5h
‑1、2.8h
‑1或3h
‑1等。
30.优选地，所述吸附的温度为20～60℃，例如可以是20℃、25℃、29℃、34℃、38℃、43℃、47℃、52℃、56℃或60℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
31.优选地，所述吸附的压力为0.1～1mpa，例如可以是0.1mpa、0.2mpa、0.3mpa、0.4mpa、0.5mpa、0.6mpa、0.7mpa、0.8mpa、0.9mpa或1mpa等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
32.本发明进一步优选吸附的操作条件为如上条件，由于首次开发吸附的方式提纯含杂质的6
‑
氨基己腈，因此发明人经过大量探索和研究，可进一步将6
‑
氨基己腈的纯度提纯至99.999％以上。
33.优选地，吸附饱和后的金属氧化物改性吸附经吹扫气吹扫再生后，继续进行吸附。
34.本发明所述改性吸附剂可以通过热n2吹扫进行再生，因此具有循环使用价值，成本低，经济性高。
35.优选地，所述吹扫气包括氮气。
36.优选地，所述吹扫的温度为300～400℃，例如可以是300℃、312℃、323℃、334℃、345℃、356℃、367℃、378℃、389℃或400℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
37.优选地，所述吹扫的时间为2～8h，例如可以是2h、2.7h、3.4h、4h、4.7h、5.4h、6h、6.7h、7.4h或8h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
38.优选地，所述提纯方法包括：含杂质的6
‑
氨基己腈以0.5～3h
‑1空速通入装填有改性吸附剂的固定床装置中，在20～60℃、0.1～1mpa条件下进行吸附后，得到提纯的6
‑
氨基己腈。
39.其中，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质含有碳碳双键和/或碳碳三键。
40.本发明所述提纯方法只涉及简单的低温弱化学键吸附以及高温气体吹扫再生，操作简单，吸附过程能耗低，适合工业化生产。
41.本发明所述负载有金属元素的吸附剂既可以是购买的负载有金属元素的吸附剂，也可是采用本发明第二方面所述的制备方法制得的吸附剂，但优选第二方面制备方法制得的吸附剂，具有更优良的吸附选择性。
42.第二方面，本发明提供第一方面所述的改性吸附剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
43.(1)混合吸附剂和预处理剂，依次经第一浸渍和固液分离，得到的固相经洗涤和干燥，得到前驱体；
44.(2)所述前驱体依次经含金属的盐溶液进行第二浸渍、干燥和煅烧，得到改性吸附剂。
45.本发明第二方面所述改性吸附剂的制备方法能够以较为简单的流程实现金属元素在吸附剂上的负载，且负载均匀，选择性高。本发明通过第一浸渍的方式，能够增加载体的孔道，有利于后续负载金属离子；再通过第二浸渍和煅烧，实现了金属元素在吸附剂上均
匀高效的负载，得到的改性吸附剂对6
‑
氨基己腈中杂质具有较高的吸附选择性。
46.优选地，步骤(1)中所述预处理剂包括硝酸水溶液、盐酸水溶液、硫酸水溶液、双氧水或氢氟酸水溶液中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为硝酸水溶液和盐酸水溶液的组合，双氧水和盐酸水溶液的组合，硫酸水溶液和盐酸水溶液的组合，双氧水和氢氟酸水溶液的组合。
47.优选地，所述预处理剂中溶质的浓度为0.001～50％，例如可以是0.001％、1％、7％、12％、18％、23％、29％、34％、40％、45％或50％等。
48.优选地，所述第一浸渍的时间为0.5～10h，例如可以是0.5h、1.6h、2.7h、3.7h、4.8h、5.8h、6.9h、7.9h、9h或10h等。
49.本发明对所述第一浸渍中吸附剂和预处理剂的配比没有特殊限制，只要能够满足浸渍中对吸附剂的浸没即可。
50.优选地，所述固液分离在50～90℃条件下进行，例如可以是50℃、55℃、59℃、64℃、68℃、73℃、77℃、82℃、86℃或90℃等。
51.本发明常温分离也能够实现本发明中固液分离的效果，但优选在50～90℃进行分离，能够提高分离的速率，提高生产效率，且得到的吸附剂选择性更高。
52.优选地，所述固液分离包括抽滤。
53.优选地，所述吸附剂包括蒙脱石、zsm
‑
5沸石分子筛、sio2、al2o3或活性炭中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为蒙脱石和zsm
‑
5沸石分子筛的组合，zsm
‑
5沸石分子筛和sio2的组合，al2o3和活性炭的组合。
54.优选地，所述金属盐溶液中金属盐包括含过渡金属元素的盐类。
55.优选地，所述过渡金属元素包括ag、cu、cd、cr、fe、zn、ni、zr或mn中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为ag和cu的组合，ag和cd的组合，cd和cr的组合，fe和cu的组合，fe和zn的组合，zn和cu的组合，ni和mn的组合，ni和zr的组合。
56.优选地，所述金属盐包括agno3、cu(ch3coo)、cd(no3)2、cr(no3)3、cuno3、fe(no3)3、zn(no3)2、cu(no3)2、ni(no3)2、zr(no3)4、kmno4、zn(ch3coo)2、agc2h3o2、cd(ch3co2)2、cr(ch3coo)3、fe(ch3coo)2或zr(ch3coo)4中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为agno3和cu(ch3coo)的组合，cu(ch3coo)和cd(no3)2的组合，cu(ch3coo)和cd(no3)2的组合，cd(no3)2和cd(no3)2的组合，cr(no3)3和cuno3的组合，cuno3和zn(no3)2的组合，cu(no3)2和cr(ch3coo)3的组合，fe(ch3coo)2和zr(ch3coo)4的组合。
57.优选地，所述金属盐溶液中金属盐的浓度为0.05～1mol/l，例如可以是0.05mol/l、0.10mol/l、0.20mol/l、0.30mol/l、0.40mol/l、0.50mol/l、0.60mol/l、0.70mol/l、0.8mol/l、0.9mol/l或1mol/l等。
58.优选地，所述第二浸渍的时间为0.5～5h，例如可以是0.5h、1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等。
59.优选地，所述第二浸渍的温度为室温。
60.优选地，所述第二浸渍中金属盐溶液与前驱体的比例为500g:0.25～2l，例如可以是500g:0.25l、500g:0.5l、500g:1l、500g:1.2l、500g:1.4l、500g:1.5l、500g:1.6l、500g:1.8l、500g:1.9l或500g:2l等。
61.优选地，所述第二浸渍在震荡摇床中进行。
62.优选地，所述震荡摇床的转速为20～50rpm，例如可以是20rpm、24rpm、27rpm、30rpm、34rpm、37rpm、40rpm、44rpm、47rpm或50rpm等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
63.优选地，所述煅烧的方式选自程序升温煅烧。
64.优选地，所述程序升温煅烧的升温速率为4～6℃/min，例如可以是4℃/min、4.3℃/min、4.5℃/min、4.7℃/min、4.9℃/min、5.2℃/min、5.4℃/min、5.6℃/min、5.8℃/min或6℃/min等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
65.优选地，所述程序升温煅烧的终点温度为250～550℃，例如可以是250℃、284℃、317℃、350℃、384℃、417℃、450℃、484℃、517℃或550℃等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
66.优选地，所述程序升温煅烧在终点温度下煅烧的时间为2～8h，例如可以是2h、2.7h、3.4h、4h、4.7h、5.4h、6h、6.7h、7.4h或8h等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
67.与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
68.(1)本发明提供的6
‑
氨基己腈的提纯方法选择负载有金属元素的吸附剂进行吸附，6
‑
氨基己腈中主要杂质是氨化反应生成的副产物5
‑
己烯腈和氰基
‑1‑
环戊烯，这两种杂质含有不饱和的c＝c双键，与过渡金属盐离子形成弱化学键
‑
π络合键，从而被选择性吸附，实现与6
‑
氨基己腈的分离；
69.(2)本发明提供的6
‑
氨基己腈的提纯方法选择性吸附不仅可以使6
‑
氨基己腈的纯度达到99.999％以上，而且高吸附选择性使6
‑
氨基己腈损失的少，6
‑
氨基己腈的收率可达99％以上；
70.(3)本发明提供的改性吸附剂的制备方法流程简单，易于工业化生产。
附图说明
71.图1是本发明实施例1所采用的装置图。
72.图中：1、含杂质的6
‑
氨基己腈储罐；2、进料泵；3、加热炉；4、第一固定床；5、第二固定床；6、提纯后6
‑
氨基己腈收集装置；7、氮气储存装置；8、氮气预热装置。
具体实施方式
73.下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
74.下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
75.改性吸附剂1
76.改性吸附剂1的制备方法包括如下步骤：
77.(1)混合1kg蒙脱石和浓度为20％的盐酸溶液，进行预处理，依次经室温下第一浸渍0.5h，然后加热至60℃，趁热过滤，过滤过程中用纯水多次洗涤蒙脱石，将蒙脱石烘干干燥至恒重，得到前驱体；
78.(2)500g所述前驱体置于0.5l金属盐溶液中，所述金属盐溶液为总浓度0.1mol/lagno3/cd(no3)2的水溶液(n
ag
/n
cd
＝1:1)置于转速为25rpm的震荡摇床上进行第二浸渍1h、
烘干干燥至恒重，干燥后的吸附剂置于马弗炉中煅烧，升温速率为6℃/min，终点温度为500℃，在终点温度下煅烧的时间为3h，得到改性吸附剂。
79.改性吸附剂2～5
80.与改性吸附剂1的区别分别在于步骤(1)中蒙脱石分别替换为zsm
‑
5沸石分子筛、sio2、al2o3和活性炭。
81.改性吸附剂6
82.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为0.2mol/l的agno3水溶液。
83.改性吸附剂7
84.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为0.2mol/l的cu(ch3coo)水溶液。
85.改性吸附剂8
86.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的agno3/fe(no3)3水溶液，其中n
ag
/n
fe
＝1:1。
87.改性吸附剂9
88.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的agno3/zr(no3)4水溶液，其中n
ag
/n
zr
＝1:1。
89.改性吸附剂10
90.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的zn(no3)2水溶液。
91.改性吸附剂11
92.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的agno3/zn(no3)2水溶液，其中n
ag
/n
zn
＝1:1。
93.改性吸附剂12
94.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的agno3/ni(no3)2水溶液，其中n
ag
/n
ni
＝1:1。
95.改性吸附剂13
96.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的cd(ch3co2)2/ni(no3)2水溶液，其中n
cd
/n
ni
＝1:1。
97.改性吸附剂14
98.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的cd(ch3co2)2/fe(no3)3水溶液，其中n
cd
/n
fe
＝1:1。
99.改性吸附剂15
100.与改性吸附剂2的区别在于步骤(2)中金属盐溶液为总浓度0.2mol/l的kmno4水溶液。
101.改性吸附剂16
102.与改性吸附剂11的区别在于agno3/zn(no3)2水溶液的体积为0.25l。
103.改性吸附剂17
104.与改性吸附剂11的区别在于步骤(2)中agno3/zn(no3)2水溶液的体积为1l，煅烧终点温度为550℃。
105.改性吸附剂18
106.与改性吸附剂11的区别在于步骤(2)中第二浸渍的时间为0.5h，煅烧终点温度下煅烧时间为2h。
107.改性吸附剂19
108.与改性吸附剂11的区别在于步骤(2)中第二浸渍的时间为3h，煅烧终点温度下煅烧时间为5h。
109.改性吸附剂20
110.与改性吸附剂11的区别在于步骤(2)中煅烧终点温度下煅烧时间为6h。
111.改性吸附剂21
112.与改性吸附剂11的区别在于步骤(2)中煅烧终点温度下煅烧时间为8h。
113.改性吸附剂22
114.与改性吸附剂11的区别在于步骤(2)中预处理剂为30％的硝酸溶液。
115.改性吸附剂23
116.改性吸附剂23的制备方法包括如下步骤：
117.(1)混合2kgzsm
‑
5沸石分子筛和浓度为50％的硝酸溶液，进行预处理，依次经室温下第一浸渍8h，然后加热至90℃，趁热过滤，过滤过程中用纯水多次洗涤zsm
‑
5沸石分子筛，将zsm
‑
5沸石分子筛烘干干燥至恒重，得到前驱体；
118.(2)250g所述前驱体置于0.3l总浓度为0.5mol/lagno3/cd(no3)2的水溶液中(n
ag
/n
cd
＝1:1)置于转速为50rpm的震荡摇床上进行第二浸渍0.5h、烘干干燥至恒重，干燥后的吸附剂置于马弗炉中煅烧，升温速率为4℃/min，终点温度为350℃，在终点温度下煅烧的时间为2h，得到改性吸附剂。
119.改性吸附剂24
120.改性吸附剂24的制备方法包括如下步骤：
121.(1)混合1kgzsm
‑
5沸石分子筛和浓度为10％的双氧水，进行预处理，依次经室温下第一浸渍10h，然后加热至50℃，趁热过滤，过滤过程中用纯水多次洗涤zsm
‑
5沸石分子筛，将zsm
‑
5沸石分子筛烘干干燥至恒重，得到前驱体；
122.(2)300g所述前驱体置于1l总浓度为0.05mol/lagno3的水溶液中置于转速为20rpm的震荡摇床上进行第二浸渍5h、烘干干燥至恒重，干燥后的吸附剂置于马弗炉中煅烧，升温速率为4.5℃/min，终点温度为250℃，在终点温度下煅烧的时间为8h，得到改性吸附剂。
123.实施例1
124.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，示例性地，所述提纯方法采用的装置如图1所示，所述装置包括依次连接的含杂质的6
‑
氨基己腈储罐1、进料泵2、固定床装置和提纯后6
‑
氨基己腈收集装置6；所述固定床装置包括并联的第一固定床4和第二固定床5；所述第一固定床4和第二固定床5的外部均设置有加热炉3；
125.所述第一固定床4和第二固定床5还并联连接有氮气储存装置7，在所述氮气储存装置7和固定床装置之间设置有氮气预热装置8。
126.具体地，所述提纯方法包括：将改性吸附剂1装填至第一固定床和第二固定床的炉管中，并将两个固定床的床管连接至整体装置上，设置加热炉调控炉温；将含0.15wt％杂质
的初除杂后的6
‑
氨基己腈以1h
‑1空速通入装填有改性吸附剂的固定床装置中，在吸附温度40℃、吸附压力0.1mpa条件下进行吸附后，得到提纯的6
‑
氨基己腈，连续采出6
‑
氨基己腈至提纯后6
‑
氨基己腈收集装置中；其中，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质包括5
‑
己烯腈和氰基
‑1‑
环戊烯。
127.第一固定床中改性吸附剂吸附饱和后，切换至第二固定床进行吸附，并打开氮气储存装置和氮气预热装置向第一固定床中通入氮气进行350℃吹扫脱附5h。
128.实施例2～18
129.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除分别采用改性吸附剂2～15、17～19进行外，其余均与实施例1相同。
130.实施例19
131.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除6
‑
氨基己腈的空速为0.8h
‑1，吸附温度为50℃外，其余均与实施例11相同。
132.实施例20
133.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除6
‑
氨基己腈的空速为2.5h
‑1，吸附温度为30℃外，其余均与实施例11相同。
134.实施例21
135.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除6
‑
氨基己腈的空速为1.2h
‑1，吸附温度为30℃且采用改性吸附剂16外，其余均与实施例11相同。
136.实施例22
137.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除6
‑
氨基己腈的空速为0.6h
‑1，吸附压力为0.2mpa外，其余均与实施例11相同。
138.实施例23
139.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除采用改性吸附剂20，吸附压力为0.3mpa外，其余均与实施例11相同。
140.实施例24
141.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除采用改性吸附剂21，吸附压力为0.8mpa，吸附温度60℃外，其余均与实施例11相同。
142.实施例25
143.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法除采用改性吸附剂22，吸附压力为0.8mpa，吸附温度60℃外，其余均与实施例11相同。
144.实施例26
145.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法采用改性吸附剂23进行，具体包括如下步骤：
146.将改性吸附剂23装填至第一固定床和第二固定床的炉管中，并将两个固定床的床管连接至整体装置上，设置加热炉调控炉温；将含0.3wt％杂质的初除杂后的6
‑
氨基己腈以0.5h
‑1空速通入装填有改性吸附剂的固定床装置中，在吸附温度20℃、吸附压力0.5mpa条件下进行吸附后，得到提纯的6
‑
氨基己腈，连续采出6
‑
氨基己腈至提纯后6
‑
氨基己腈收集装置中；其中，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质包括5
‑
己烯腈和氰基
‑1‑
环戊烯。
147.第一固定床中改性吸附剂吸附饱和后，切换至第二固定床进行吸附，并打开氮气
储存装置和氮气预热装置向第一固定床中通入氮气进行300℃吹扫脱附8h。
148.实施例27
149.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法采用改性吸附剂24进行，具体包括如下步骤：
150.将改性吸附剂24装填至第一固定床和第二固定床的炉管中，并将两个固定床的床管连接至整体装置上，设置加热炉调控炉温；将含0.5wt％杂质的初除杂后的6
‑
氨基己腈以3h
‑1空速通入装填有改性吸附剂的固定床装置中，在吸附温度60℃、吸附压力1mpa条件下进行吸附后，得到提纯的6
‑
氨基己腈，连续采出6
‑
氨基己腈至提纯后6
‑
氨基己腈收集装置中；其中，所述含杂质的6
‑
氨基己腈中杂质包括5
‑
己烯腈和氰基
‑1‑
环戊烯。
151.第一固定床中改性吸附剂吸附饱和后，切换至第二固定床进行吸附，并打开氮气储存装置和氮气预热装置向第一固定床中通入氮气进行400℃吹扫脱附2h。
152.实施例28
153.本实施例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法采用的吸附剂除不进行步骤(1)，直接将吸附剂浸渍于金属盐溶液中外，其余均与实施例1相同。
154.对比例1
155.本对比例提供一种6
‑
氨基己腈的提纯方法，所述提纯方法采用改性吸附剂1的制备方法中的前驱体进行吸附，其余均与实施例1相同。
156.测试方法：采用气相色谱归一测试方法测量6
‑
氨基己腈的纯度，并计算6
‑
氨基己腈的收率。
157.以上实施例和对比例的测试结果如表1所示。
158.表1
159.[0160][0161]
从表1可以看出以下两点：
[0162]
(1)综合实施例1～28可以看出，本发明提供的6
‑
氨基己腈的提纯方法通过选用负载有过渡金属元素的改性吸附剂进行吸附，实现了初除杂提纯后6
‑
氨基己腈的进一步提纯，最终6
‑
氨基己腈的纯度达到99.9990wt％以上，收率达到99.90wt％以上；
[0163]
(2)综合实施例1和对比例1可以看出，对比例1中未经过渡金属改性的吸附剂对6
‑
氨基己腈中的不饱和杂质缺乏特异性吸附，所以提纯效果差，而且吸附活性位点吸附的杂质少了，相应的位点就被6
‑
氨基己腈占据，同时也造成6
‑
氨基己腈的收率降低，由此表明，本发明通过选用过渡金属改性后的吸附剂进行选择性吸附，既提高了6
‑
氨基己腈的纯度又提高了6
‑
氨基己腈的收率。
[0164]
综上所述，本发明提供的6
‑
氨基己腈的提纯方法能够吸附初除杂提纯后6
‑
氨基己腈中残留的部分杂质，显著提高了6
‑
氨基己腈的纯度。
[0165]
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。