杀菌或病毒灭活剂组合物和杀菌或病毒灭活效力增强方法与流程

1.本发明涉及将杀菌、病毒灭活成分混合到水溶液中而成的杀菌、病毒灭活剂组合物以及杀菌、病毒灭活剂组合物的杀菌、病毒灭活效力增强方法。


背景技术：

2.在附着在浴室
·
厕所、厨房等的瓷砖、砌缝、塑料上的污渍中，有因细菌、霉菌而产生的污渍、粘渍等。就这样的因细菌、霉菌而产生的污渍而言，可以通过以次氯酸盐为主成分的液体清洗剂等进行日常杀菌而预防其产生。但是，次氯酸制剂如果和酸性型的漂白剂等混用会产生危险的氯气，因此本来应该是限制使用的制品，但由于不存在其他的替代制品，现在也在广泛使用。根据这样的现状，需要安全性高且杀菌效果高的清洗剂。
3.为了对这样的细菌进行除菌、杀菌，而广泛地使用混合乙醇作为杀菌成分的喷涂型的杀菌剂。但是，由于乙醇具有易燃性，在厨房周围等使用火的场所使用时需要注意。此外，将包含乙醇的杀菌剂涂布在树脂制部件时，有发生涂装、蜡剥离的风险，还存在对于讨厌乙醇气味的人、会因乙醇而伤手的人而言难以使用的问题点。并且，由于厨房周围存在食品、餐具等，因此需要即使附着在这些上面也不会对健康产生影响的、安全性高的杀菌剂。
4.因此，已经提出了各种混合了用作食品添加物的安全性高的杀菌成分并且减少醇的混合量的杀菌剂。例如，在专利文献1中，公开了含有作为(a)成分的乙醇、作为(b)成分的有机酸和/或有机酸盐、作为(c)成分的丙三醇脂肪酸酯、作为(d)葡萄柚种子提取物以及(e)水，并且ph在25℃下为2.5以上6.0以下的醇制剂。
5.此外，在专利文献2中，公开了包含强碱电解水和从柑橘类的种子中提取的成分的清洗及除菌用组合物，并且记载了使用葡萄柚种子提取物作为提取成分。
6.专利文献1、2中记载的葡萄柚种子提取物是天然来源的除菌成分，已知其自身具有杀菌、抗菌活性。此外，葡萄柚种子提取物是水溶性，同时没有特有的气味，因此具有作为杀菌、抗菌成分易于与水性制剂混合的优点。
7.此外，在食品制造及烹饪施设、医疗施设、教育施设等中，因杯状病毒科的诺如病毒而导致的食中毒也是一大问题。作为诺如病毒的灭活方法，已知有使用次氯酸钠溶液的方法、热水消毒的方法。但是，用次氯酸进行消毒有时会使处理面漂白、产生恶臭等而难以使用，如果与酸性型的漂白剂等混用会产生氯气，因此在安全性的方面也不充分。此外，就热水消毒而言，与被消毒物接触会导致温度降低而难以保持期望的温度。并且，也存在热水导致烫伤的危险。
8.在专利文献3中，公开了含有至少1种以上的双季铵化合物以及银类抗菌剂的病毒灭活剂。
9.现有技术文献
10.专利文献
11.[专利文献1]日本专利第6454805号公报
[0012]
[专利文献2]日本特开2007
‑
31608号公报
[0013]
[专利文献3]日本特开2018
‑
65779号公报


技术实现要素：

[0014]
本发明所要解决的技术问题
[0015]
然而，专利文献1的醇制剂由于含有乙醇，因此存在易燃性、乙醇引起的刺激性的问题。此外，ph为2.5以上6.0以下，即为酸性，因此还存在酸引起的刺激性的问题。专利文献2的清洗以及除菌用组合物由于是强碱性，存在碱引起的刺激性的问题。
[0016]
此外，专利文献3的病毒灭活剂由于含有银类抗菌剂，因此存在银离子导致的树脂的变色、着色这样的问题点。
[0017]
本发明鉴于所述问题点，以提供一种不含有次氯酸、醇作为杀菌成分，不含有银类抗菌剂作为病毒灭活成分的杀菌、病毒灭活剂组合物和杀菌、病毒灭活效力增强方法为目的。
[0018]
解决技术问题的技术手段
[0019]
为了达成所述目的，本发明涉及一种杀菌或病毒灭活剂组合物，其通过将下述(a)和(b)与水混合而制得：
[0020]
(a)作为杀菌或病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物；
[0021]
(b)作为杀菌或病毒灭活效力增强成分的选自柠檬酸盐、苯甲酸盐、苹果酸盐、肌苷酸盐、鸟苷酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、山梨酸盐、碳酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐中的1种或2种以上。
[0022]
此外就本发明而言，所述构成的杀菌或病毒灭活剂组合物的ph为6～11。
[0023]
此外就本发明而言，在所述构成的杀菌剂组合物中，所述杀菌效力增强成分为选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、肌苷酸二钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的1种或2种以上。
[0024]
此外就本发明而言，在所述构成的杀菌剂组合物中，所述葡萄柚种子提取物的混合量为0.005质量％以上。
[0025]
此外就本发明而言，在所述构成的杀菌剂组合物中，所述杀菌效力增强成分的混合量为0.0005质量％以上。
[0026]
此外就本发明而言，在所述构成的病毒灭活剂组合物中，所述病毒灭活效力增强成分为选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碳酸氢钠中的1种或2种以上。
[0027]
此外就本发明而言，在所述构成的病毒灭活剂组合物中，所述葡萄柚种子提取物的混合量为0.1质量％以上。
[0028]
此外就本发明而言，在所述构成的病毒灭活剂组合物中，所述病毒灭活效力增强成分的混合量为0.01质量％以上。
[0029]
此外本发明涉及一种杀菌或病毒灭活效力增强方法，其向含有(a)和(c)的杀菌剂组合物中添加(b)，
[0030]
(a)作为杀菌或病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物；
[0031]
(c)水；
[0032]
(b)作为杀菌或病毒灭活效力增强成分的选自柠檬酸盐、苯甲酸盐、苹果酸盐、肌苷酸盐、鸟苷酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、山梨酸盐、碳酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐中的1种或2种以
上。
[0033]
此外就本发明而言，在所述构成的杀菌效力增强方法中，所述杀菌效力增强成分为选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、肌苷酸二钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的1种或2种以上。
[0034]
此外就本发明而言，在所述构成的杀菌或病毒灭活效力增强方法中，所述杀菌效力增强成分为碳酸氢钠。
[0035]
此外就本发明而言，在所述构成的杀菌效力增强方法中，所述杀菌效力增强成分的添加量相对于所述杀菌剂组合物为0.0005质量％以上。
[0036]
此外就本发明而言，在所述构成的病毒灭活效力增强方法中，所述病毒灭活效力增强成分为选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碳酸氢钠中的1种或2种以上。
[0037]
此外就本发明而言，在所述构成的病毒灭活效力增强方法中，所述病毒灭活效力增强成分的添加量相对于所述杀菌剂组合物为0.01质量％以上。
[0038]
此外本发明涉及一种非包膜病毒的灭活方法，其使所述构成的病毒灭活剂组合物与非包膜病毒接触。
[0039]
发明的效果
[0040]
根据本发明的第1种构成，通过将(a)作为杀菌或病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物、和(b)作为杀菌或病毒灭活效力增强成分的选自柠檬酸盐、苯甲酸盐、苹果酸盐、肌苷酸盐、鸟苷酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、山梨酸盐、碳酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐中的1种或2种以上与水混合，而得到不含有次氯酸、醇作为杀菌或病毒灭活成分的、低刺激性且具备高杀菌或病毒灭活效力的杀菌或病毒灭活剂组合物。
[0041]
此外，根据本发明的第2种构成，通过将所述第1构成的杀菌或病毒灭活剂组合物的ph设为6～11，而得到与酸性、强碱性的杀菌或病毒灭活剂组合物相比，对皮肤的刺激性小且使用感优异的杀菌或病毒灭活剂组合物。
[0042]
此外，根据本发明的第3种构成，通过在所述第1或第2种构成的杀菌剂组合物中使用选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、肌苷酸二钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的1种或2种以上作为杀菌效力增强成分，而得到杀菌效力更高且安全性也优异的杀菌剂组合物。
[0043]
此外，根据本发明的第4种构成，在所述第1至第3种中的任一种构成的杀菌剂组合物中，通过将作为杀菌成分的葡萄柚种子提取物的混合量设为0.005质量％以上，可以使葡萄柚种子提取物的混合量达到发挥充分的杀菌效力所需要的混合量。
[0044]
此外，根据本发明的第5种构成，在所述第1至第4种中的任一种构成的杀菌剂组合物中，通过将杀菌效力增强成分的混合量设为0.0005质量％以上，可以使杀菌效力增强成分的混合量达到用于充分增强作为杀菌成分的葡萄柚种子提取物的杀菌效力所需要的混合量。
[0045]
此外，根据本发明的第6种构成，在所述第1或第2种构成的病毒灭活剂组合物中，通过使用选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碳酸氢钠中的1种或2种以上作为病毒灭活效力增强成分，而得到病毒灭活效力更高且安全性也优异的病毒灭活剂组合物。
[0046]
此外，根据本发明的第7种构成，在所述第1、第2、第6种中的任一种构成的病毒灭活剂组合物中，通过将作为病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物的混合量设为0.1质量％以
上，可使葡萄柚种子提取物的混合量达到发挥充分的病毒灭活效力所需要的混合量。
[0047]
此外，根据本发明的第8种构成，在所述第1、第2、第6、第7种中的任一种构成的病毒灭活剂组合物中，通过将病毒灭活效力增强成分的混合量设为0.01质量％以上，可使病毒灭活效力增强成分的混合量达到用于充分增强作为病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物的病毒灭活效力所需要的混合量。
[0048]
此外，根据本发明的第9种构成，通过使所述第1、第2、第6至第8种中的任一种构成的病毒灭活剂组合物与非包膜病毒接触，而得到一种使以往的病毒去除剂难以灭活的、如诺如病毒等非包膜病毒的灭活的方法。
[0049]
此外，根据本发明的第10种构成，通过向含有(a)作为杀菌或病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物和(c)水的杀菌或病毒灭活剂组合物中，添加(b)作为杀菌或病毒灭活效力增强成分的选自柠檬酸盐、苯甲酸盐、苹果酸盐、肌苷酸盐、鸟苷酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、山梨酸盐、碳酸盐、亚硫酸盐、磷酸盐中的1种或2种以上，可以使作为杀菌成分的葡萄柚种子提取物的杀菌或病毒灭活效力提高，能够制造具备高杀菌或病毒灭活力的杀菌或病毒灭活剂组合物。
[0050]
此外，根据本发明的第11种构成，在所述第10种构成的杀菌效力增强方法中，通过使用选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、肌苷酸二钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、碳酸氢钠、碳酸钠、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的1种或2种以上作为杀菌效力增强成分，而能够制造杀菌效力更高且安全性也优异的杀菌剂组合物。
[0051]
此外，根据本发明的第12种构成，在所述第10种构成的病毒灭活效力增强方法中，通过使用选自柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碳酸氢钠中的1种或2种以上作为病毒灭活效力增强成分，能够制造病毒灭活效力更高且安全性也优异的病毒灭活剂组合物。
[0052]
此外，根据本发明的第13种构成，在所述第11或第12种构成的杀菌或病毒灭活效力增强方法中，通过使用作为化学制品而被广泛使用且容易获得的碳酸氢钠作为杀菌或病毒灭活效力增强成分，能够以较低的混合量而进一步有效地提高作为杀菌或病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物的杀菌或病毒灭活效力，能够简单且低成本地制造兼具高杀菌或病毒灭活效力和安全性的杀菌或病毒灭活剂组合物。
[0053]
此外，根据本发明的第14种构成，在所述第11或第13种构成的杀菌效力增强方法中，通过将杀菌效力增强成分的混合量设为0.0005质量％以上，可使杀菌效力增强成分的混合量达到用于提高作为杀菌成分的葡萄柚种子提取物的杀菌效力所需要的混合量。
[0054]
此外，根据本发明的第15种构成，在所述第12或第13的病毒灭活效力增强方法中，通过将病毒灭活效力增强成分的混合量设为0.01质量％以上，可使病毒灭活效力增强成分的混合量达到用于提高作为病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物的病毒灭活效力所需要的混合量。
[0055]
本发明的具体实施方式
[0056]
以下，将对本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物详细地进行说明。本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物通过将选自(a)作为杀菌、病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物和(b)作为杀菌、病毒灭活效力增强成分的选自特定的有机酸盐和/或无机酸盐中的1种或2种以上与(c)水混合而作为水溶液制得。
[0057]
本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中作为杀菌、病毒灭活成分而混合的(a)葡萄柚
种子提取物，是从葡萄柚的种子中提取的天然来源的杀菌、抗菌、病毒灭活成分，其作为食品添加物被认可。此外，其挥发性小，具有持续性的杀菌、抗菌、病毒灭活活性。以往，已知葡萄柚种子提取物本身具有一定程度的杀菌效力。但是，通过将葡萄柚种子提取物和后述的特定的有机酸盐和/或无机酸盐组合使用，能够相乘性地发挥出杀菌、病毒灭活效力，这一点是本发明者最初发现的。
[0058]
本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中的葡萄柚种子提取物的混合量没有特别限定，但混合量过少的情况下，存在无法获得充分的杀菌、病毒灭活效力的可能性。如后述的实施例中所示，为了获得充分的杀菌效力，优选将葡萄柚种子提取物以相对于杀菌剂组合物整体为0.005质量％以上的比例进行混合。此外，为了获得充分的病毒灭活效力，优选将葡萄柚种子提取物以相对于杀菌剂组合物整体为0.01质量％以上的比例进行混合。
[0059]
另一方面，葡萄柚种子提取物的混合量过多的情况下，不仅无法期待杀菌、病毒灭活效力的显著提高，并且价格会变得非常高，而失去通用性。考虑到混合量和杀菌、病毒灭活效力的平衡，优选将葡萄柚种子提取物的混合量设为相对于杀菌或病毒灭活剂组合物整体为10.0质量％以下，更优选为5.0质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下。
[0060]
就本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中(b)作为杀菌、病毒灭活效力增强成分而混合的有机酸盐而言，可以举出有机酸的钠盐、钾盐等。可以举出具有1个羟基且不具有氮原子的2价以上的羧酸盐、不具有羟基和氮原子的1价以上的羧酸盐、核苷单磷酸盐。作为具有1个羟基且不具有氮原子的2价以上的羧酸盐，可以举出碳原子数为2～8的羧酸盐，具体而言，可以举出柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物等柠檬酸盐；dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物等苹果酸盐；dl
‑
异柠檬酸三钠等异柠檬酸盐等。作为不具有羟基和氮原子的1价以上的羧酸盐，可以举出碳原子数为2～8的羧酸盐，具体而言，可以举出：苯甲酸钠等苯甲酸盐、乙酸钠等乙酸盐、琥珀酸二钠等琥珀酸盐、山梨酸钾等山梨酸盐、丙酸钠等丙酸盐、丁酸钠等丁酸盐、戊酸钠等戊酸盐、己酸钾等己酸盐、苯二甲酸氢钾等苯二甲酸盐、草酸钾一水和物等草酸盐、丙二酸二钠等丙二酸盐、己二酸二钠等己二酸盐、戊二酸二钠等戊二酸盐、马来酸二钠等马来酸盐、富马酸一钠等富马酸盐等。作为核苷单磷酸盐，可以举出：肌苷酸二钠等肌苷酸盐、鸟苷酸二钠等鸟苷酸盐、腺苷酸二钠等腺苷酸盐、胞苷酸二钠等胞苷酸盐、胸苷酸二钠等胸苷酸盐、尿苷酸二钠等尿苷酸盐等。这些有机酸中，优选柠檬酸盐、苯甲酸盐、苹果酸盐、肌苷酸盐、鸟苷酸盐、乙酸盐、琥珀酸盐、山梨酸盐。这些有机酸盐可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
[0061]
就本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中(b)作为杀菌、病毒灭活效力增强成分而混合的无机酸盐而言，可以举出无机酸的钠盐、钾盐等，作为其具体例，可以举出碳酸氢钠、碳酸钠一水合物等碳酸盐；亚硫酸钠等亚硫酸盐；磷酸氢二钠等磷酸盐。这些无机酸盐可以单独使用，也可以混合使用两种以上。此外，也可以与前述的有机酸盐的1种或两种以上混合使用。
[0062]
所述有机酸盐中，特别是，通过使用柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物、肌苷酸二钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾，能够以较低的混合量使作为杀菌成分的葡萄柚种子提取物的杀菌效力显著提高。此外，通过使用柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物，能够以较低的混合量使作为病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物的病毒灭活效力显著提高。
[0063]
所述的无机酸盐中，特别优选作为化学制品而被广泛使用、容易获得，且杀菌、病
毒灭活效力的增强效果也显著的碳酸氢钠。
[0064]
优选本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物的ph设为6～11。由此，杀菌、病毒灭活剂组合物变为中性～弱碱性，可获得与酸性、强碱性的杀菌、病毒灭活剂组合物相比，对皮肤的刺激性减小，使用感优异的杀菌、病毒灭活剂组合物。
[0065]
本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中的杀菌、病毒灭活效力增强成分的混合量没有特别限定，但混合量过少的情况下，存在无法获得对葡萄柚种子提取物的杀菌、病毒灭活效力的充分的增强效果的可能性。如后述的实施例中所示，为了获得充分的杀菌效力增强效果，优选将作为杀菌效力增强成分的有机酸盐和/或无机酸盐以相对于杀菌剂组合物整体为0.0005质量％以上的比例进行混合。此外，为了获得充分的病毒灭活效力增强效果，优选将作为病毒灭活效力增强成分的有机酸盐和/或无机酸盐以相对于病毒灭活剂组合物整体为0.01质量％以上的比例进行混合。
[0066]
另一方面，杀菌、病毒灭活效力增强成分的混合量过多的情况下，不仅无法期待杀菌、病毒灭活效力增强效果的显著提高，并且杀菌、病毒灭活剂组合物的成本变高。考虑到混合量和杀菌、病毒灭活效力增强效果的平衡，优选将杀菌、病毒灭活效力增强成分的混合量设为相对于杀菌或病毒灭活剂组合物整体为10.0质量％以下，更优选为5.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。
[0067]
本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物与以往相比，以短时间的处理而表现出高杀菌、病毒灭活效果。如后述的实施例中所示，针对细菌为1分钟以下，针对病毒为5分钟以下的处理时间，在这样的处理时间下观察到了充分的杀菌、病毒灭活效果。
[0068]
在本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中，可以根据需要混合表面活性剂。例如，表面活性剂有产生气泡的性质(起泡性)，通过使用起泡性优异的表面活性剂，能够在抑制用触发式喷涂装置等将本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物喷涂在壁面上时的液滴滴落的同时，使涂布区域容易以肉眼进行确认。
[0069]
作为本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中混合的表面活性剂，适宜使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种。本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中的表面活性剂的混合量没有特别限定，优选为0.1质量％以上10质量％以下。
[0070]
作为阴离子表面活性剂的例子，例如可以举出：脂肪酸皂、烷基苯磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、α
‑
烯烃磺酸盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐等。
[0071]
作为阳离子表面活性剂的例子，可以举出月桂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵等季铵盐。
[0072]
作为非离子表面活性剂的例子，例如可以举出：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯丙三醇脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、脂肪酸烷醇酰胺、烷基氧化胺等。
[0073]
作为两性表面活性剂的例子，可以举出甜菜碱型表面活性剂。具体而言，可举出月桂基
‑
n,n
‑
二甲基乙酸甜菜碱、月桂基酰胺丙基
‑
n,n
‑
二甲基乙酸甜菜碱、棕榈烷基酰胺丙基
‑
n,n
‑
二甲基羟基丙基磺基甜菜碱等。
[0074]
本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物是水性型的，主要使用水作为溶剂。作为水，可以举出离子交换水、反渗透膜水等纯化水、普通自来水、工业用水、海洋深层水等。
[0075]
并且，在本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物中，作为其它的成分，根据需要，可以通过在不损害本发明效果的范围内混合无机抗菌、病毒灭活剂；有机抗菌、病毒灭活剂；防藻剂；防锈剂；溶剂；螯合剂；香料；消臭成分等，来赋予抗菌效果、病毒灭活效果、防藻效果、防锈效果、清洗效果、芳香性、消臭性等。
[0076]
将如此得到的本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物，涂布或喷涂到厨房或浴室的排水口、瓷砖接缝等容易产生细菌或霉菌的地方；病毒感染者接触过的地方；处理过病毒感染者的呕吐物的地方；衣服等被病毒污染了的地方，能够有效地去除细菌或霉菌、病毒。并且，本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物与危险而难以使用的次氯酸杀菌剂、有刺激气味的酸性杀菌剂不同，能够安全且简单地施用，因此实用性极高。
[0077]
此外，本发明的病毒灭活组合物不仅对流感病毒等包膜病毒，而且对诺如病毒等非包膜病毒也具有高灭活效果。因此，可以适宜地适用于以往的病毒去除剂难以灭活的诺如病毒的灭活。
[0078]
此外，本发明的杀菌、病毒灭活剂组合物只需将作为杀菌、病毒灭活成分的葡萄柚种子提取物和作为杀菌、病毒灭活效力增强成分的特定的有机酸盐和/或无机酸盐与水混合，组成非常简单，不需要混合乙醇等醇或银类抗菌剂。因此，制造非常简便，且对皮肤的刺激性也更小，这在大量的杀菌、病毒灭活剂中作为问题而存在，安全性极高。此外，也没有银离子导致的变色问题，因此使用性也很优异。
[0079]
需要说明的是，本发明不限于上述的实施方式，在权利要求所示的范围内可以进行各种变更，将不同的实施方式中分别公开的技术手段适宜组合而得到的实施方式也包括在本发明的技术范围中。以下，将通过实施例更具体对本发明的效果进行说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例
[0080]
[实施例1]
[0081]
[试验液的调制]
[0082]
将(a)葡萄柚种子提取物(abc techno公司制造)、(b)碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物、苯甲酸钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钾一水合物、乙酸钠、磷酸氢二钠(以上，和光纯药工业公司制造)、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠(以上，nacalai tesque公司制造)、dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物(扶桑化学工业公司制造)、肌苷酸二钠(pt.cj.indonasia公司制造)以表1、表2、表6所示的混合比例(质量％)进行混合，加入纯化水以达到100重量％，从而得到试验液(本发明1～38)。
[0083]
将(a)葡萄柚种子提取物(abc techno公司制造)、柚子种子提取物(oryz a oil&fat chemical公司制造)(b)碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物、苯甲酸钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钾一水合物、乙酸钠、磷酸氢二钠、甘氨酸、乳酸钠、氢氧化钠(以上，和光纯药工业公司制造)、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠、d
‑
泛酸钠、维生素b1盐酸盐、l
‑
天冬氨酸钠、葡萄糖酸钠、( )酒石酸钠钾四水和物(以上，nacalai tesque公司制造)、dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物、异抗坏血酸钠(以上，扶桑化学工业公司制造)、肌苷酸二钠(pt.cj.indona sia公
司制造)、乙二胺四乙酸二钠(同仁化学研究所公司制造)、甘草酸二钾(丸善制药公司制造)以表3、表4、表5、表7所示的混合比例(质量％)进行混合，加入纯化水以达到100重量％，从而得到试验液(比较例1～39)。
[0084]
[实施例2]
[0085]
[除菌效果的确认试验(金黄色葡萄球菌(staphylococcus aureus))]
[0086]
向实施例1中调制的本发明1～26、比较例1～32的试验液990μl中，接种金黄色葡萄球菌(s.aureus)的培养液10μl并充分搅拌后，用scdlp培养基将混合液稀释100倍。将从接种到稀释的处理时间设为300秒、60秒、30秒、15秒。将100μl的该稀释液滴加到预先固化在灭菌过的塑料培养皿上的scd lp琼脂培养基上，用涂布棒充分铺开后，在37℃下进行培养，测定产生的菌落数。此外，作为对照例(阴性控制)，准备了用灭菌水代替试验液的组。通过以试验液处理的组与对照例的菌落数的比较算出除菌率。
[0087]
作为评价基准，将除菌率为99％以上的情况设为
◎
，除菌率为90％以上且小于99％的情况设为
○
，除菌率小于90％的情况设为
×
。除菌效果的试验结果与试验液的混合、ph和处理时间一并在表1～表5中表示。
[0088]
[表1]
[0089][0090]
[表2]
[0091][0092]
[表3]
[0093][0094]
[表4]
[0095][0096]
[表5]
[0097][0098]
如表1～表2所示，在混合了(a)葡萄柚种子提取物和(b)选自碳酸氢钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钠二水合物、苯甲酸钠、dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物、肌苷酸二钠、柠檬酸三
钾一水合物、乙酸钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的1种以上的有机酸或无机酸盐的本发明1～26中，对金黄色葡萄球菌(s.aureus)的除菌率达到90％以上。
[0099]
特别是，将葡萄柚种子提取物和碳酸氢钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钠二水合物、肌苷酸二钠、柠檬酸三钾一水合物、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的任一种混合的本发明1～4、7、8、10～16的除菌率达到99％以上，通过短时间(1分钟)的处理就将细菌完全杀灭。并且，就将葡萄柚种子提取物的混合量设为0.20质量％的本发明20、25而言，以更短的时间(30秒)的处理将细菌完全杀灭，就将葡萄柚种子提取物的混合量设为0.50质量％的本发明21、26而言，以进一步短的时间(15秒)的处理将细菌完全杀灭。
[0100]
此外，根据葡萄柚种子提取物的混合量为0.005质量％、碳酸氢钠的混合量为0.10质量％的本发明19和葡萄柚种子提取物的混合量为0.001质量％、碳酸氢钠的混合量为0.10质量％的比较例31的结果，观察到了葡萄柚种子提取物的混合量为0.005质量％以上时具有即时且充分的除菌效果。
[0101]
此外，根据葡萄柚种子提取物的混合量为0.10质量％、碳酸氢钠的混合量为0.0005质量％的本发明17和葡萄柚种子提取物的混合量为0.10质量％、碳酸氢钠的混合量为0.0001质量％的比较例30的结果，观察到了碳酸氢钠的混合量为0.0005质量％以上时具有即时且充分的除菌效果。
[0102]
与之相对，如表3～表5所示，只混合了葡萄柚种子提取物、碳酸氢钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钠二水合物、苯甲酸钠、dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物、肌苷酸二钠、柠檬酸三钾一水合物、乙酸钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠、磷酸氢二钠的比较例1～14的除菌率小于90％，除菌效果不充分。
[0103]
特别是，根据葡萄柚种子提取物的混合量为0.2质量％、碳酸氢钠的混合量为0.1质量％的本发明20和葡萄柚种子提取物的混合量为0.2质量％、柠檬酸三钠二水合物的混合量为0.1质量％的本发明25、以及只混合了葡萄柚种子提取物0.2质量％的比较例1的结果，在只混合葡萄柚种子提取物的情况下，即使增加混合量也未能观察到充分的除菌效果，与之相对，在和葡萄柚种子提取物一同混合有机酸或无机酸盐的情况下，观察到了即时且充分的除菌效果。
[0104]
此外，在与葡萄柚种子提取物一同混合了d
‑
泛酸钠、乳酸钠、甘草酸二钾、维生素b1盐酸盐、甘氨酸、l
‑
天冬氨酸钠、葡萄糖酸钠、( )酒石酸钠钾四水和物、异抗坏血酸钠、乙二胺四乙酸二钠中的任一种的比较例15～24、用柚子种子提取物代替葡萄柚种子提取物与碳酸氢钠进行混合的比较例32中，未能观察到充分的除菌效果。即，确认到了以下的事实：根据与葡萄柚种子提取物混合的有机酸盐、无机酸盐的种类，有能够观察到充分的除菌效果的酸，也有除菌效果不充分的酸。此外，还确认了即使同样是柑橘类，在柚子种子提取物的情况下并未观察到除菌效果。
[0105]
并且，在向葡萄柚种子提取物的水溶液中混合氢氧化钠以将ph调整至6.2～9.8的比较例25～29中，未能观察到充分的除菌效果。即，确认了以下事实：在只是单纯地将葡萄柚种子提取物在ph6～11的中性～弱碱性环境下中使用的情况下并未观察到杀菌效力的提高，通过与特定的有机酸盐、无机酸盐的组合使用而使得杀菌效力相乘性地提高。
[0106]
根据以上的结果，确认了通过将葡萄柚种子提取物和选自碳酸氢钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钠二水合物、苯甲酸钠、dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物、肌苷酸二钠、柠檬酸三钾
一水合物、乙酸钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠、磷酸氢二钠中的1种或2种以上与水进行混合，而作为针对金黄色葡萄球菌的杀菌剂组合物发挥作用。
[0107]
此外，还确认了：就碳酸氢钠、碳酸钠一水合物、柠檬酸三钠二水合物、苯甲酸钠、dl
‑
苹果酸二钠1/2水和物、肌苷酸二钠、柠檬酸三钾一水合物、乙酸钠、琥珀酸二钠、山梨酸钾、亚硫酸钠、磷酸氢二钠而言，通过与葡萄柚种子提取物一同混合，而作为葡萄柚种子提取物的杀菌效力增强成分发挥作用。
[0108]
[实施例3]
[0109]
[病毒灭活效果的确认试验(猫杯状病毒(feline calicivirus))]
[0110]
(试验病毒液的调制)
[0111]
使用向mem培养基(nacalai tesque公司制造)中添加10％的胎牛血清而得的细胞增殖培养基，在组织培养培养皿内对crfk细胞(jcrb细胞银行)进行了单层培养。从单层培养培养皿内除去细胞增殖培养基，并接种猫杯状病毒(feline calicivirus f
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782)。接下来，添加向mem培养基中加入了2％胎牛血清而得的细胞保持培养基，在37
±
1℃的二氧化碳气体孵育器(co2浓度5％)内培养1～5天。猫杯状病毒是非包膜病毒中的一种，其作为无法进行细胞培养的诺如病毒的代替病毒而被广泛使用。
[0112]
培养后，使用倒置相差显微镜观察细胞的形态，确认了细胞发生形态变化(细胞病变效应)。接下来，将培养液在1000rpm/分钟的条件下离心分离3分钟，对得到的上清液进行超滤以作为试验病毒液。
[0113]
向实施例1中调制的本发明27～38、比较例33～39的试验液0.9ml中添加并混合试验病毒液0.1ml，以作为作用液。5分钟后将作用液以mem培养基进行100倍稀释，以制作10倍稀释系列。需要说明的是，将向纯化水中添加了试验病毒液的样品作为对照进行了同样的操作。
[0114]
(病毒感染滴度的测定)
[0115]
使用细胞增殖培养基，将使用细胞在组织培养用微孔板(96孔)内进行单层培养后，除去细胞增殖培养基，分别加入细胞保持培养基0.1ml。接下来，将作用液的10倍稀释系列中的每一种分别接种0.1ml至4个孔中，在37
±
1℃的二氧化碳气体孵育器(co2浓度5％)内培养4～7天。培养后，使用倒置相差显微镜观察是否存在细胞的形态变化(细胞病变效应)，通过reed
‑
muench法算出50％细胞培养感染量(tcid
50
)，将其换算为每1ml作用液的感染滴度，与作为对照的纯化水的感染滴度比较，算出感染滴度对数减少值。病毒感染滴度的测定结果与试验液的混合、ph一并在表6、表7中表示。
[0116]
[表6]
[0117][0118]
[表7]
[0119][0120]
如表6所示，在将(a)葡萄柚种子提取物和(b)碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物中的任一种混合的本发明27～38中，对猫杯状病毒(feline calicivirus)的感染滴度对数减少值达到1以上，确认了其具有病毒灭活效果。
[0121]
特别是，在将葡萄柚种子提取物的混合量设为0.50质量％的本发明27、29、31、36中，感染滴度对数减少值比2.83大，确认得到了更显著的病毒灭活效果。此外，根据本发明27、29、31、36和比较例33、35的结果，确认到了以下事实：虽然在只混合葡萄柚种子提取物0.50质量％的情况下也观察到了病毒灭活效果，但通过混合碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物，病毒灭活效果相乘性地提高。
[0122]
此外，根据本发明28、30、34、37、38和比较例34、36、37的结果，在只混合葡萄柚种子提取物0.20质量％的情况下未观察到病毒灭活效果，但通过混合碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物中的任一种，确认了表现出病毒灭活效果。
[0123]
此外，根据葡萄柚种子提取物的混合量为0.10质量％、柠檬酸三钠二水合物的混合量为0.20质量％的本发明32和葡萄柚种子提取物的混合量为0.01质量％、柠檬酸三钠二水合物的混合量为0.50质量％的比较例38的结果，确认到了通过将葡萄柚种子提取物的混
合量设为0.10质量％以上，混合柠檬酸三钠二水合物带来的病毒灭活效果相乘性地提高。
[0124]
此外，根据葡萄柚种子提取物的混合量为0.50质量％、柠檬酸三钠二水合物的混合量为0.01质量％的本发明36和葡萄柚种子提取物的混合量为0.50质量％、柠檬酸三钠二水合物的混合量为0.001质量％的比较例39的结果，确认到了通过将柠檬酸三钠二水合物的混合量设为0.01质量％以上，而表现出葡萄柚种子提取物带来的病毒灭活效力的增强效果。
[0125]
根据以上的结果，确认到了以下的事实：通过将葡萄柚种子提取物和选自碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物中的1种或2种以上与水混合，而作为针对猫杯状病毒的病毒灭活剂组合物发挥作用。
[0126]
此外，还确认到了：碳酸氢钠、柠檬酸三钠二水合物、柠檬酸三钾一水合物通过与葡萄柚种子提取物一同混合，而作为葡萄柚种子提取物的病毒灭活效力增强成分发挥作用。
[0127]
需要说明的是，此处虽未记载本发明的病毒灭活组合物对包膜病毒的灭活效果，但包膜病毒与非包膜病毒相比，对药剂的敏感性更高，因此，本发明的病毒灭活组合物对包膜病毒也具有即时的灭活效果是理所当然的。
[0128]
本发明涉及一种不含有次氯酸、醇、银类抗菌剂作为杀菌、病毒灭活成分，刺激性低，没有发生银离子导致的变色的风险，安全性也优异的杀菌、病毒灭活剂组合物和杀菌、病毒灭活效力增强方法，特别适合用作通过直接喷涂等对厨房、浴室等被病毒污染的场所等进行涂布的杀菌、病毒灭活剂组合物。