一种除草剂组合物及其应用的制作方法

1.本发明涉及农药技术领域，特别是一种含有草铵膦、二甲四氯和高效氟吡甲禾灵的除草组合物及其应用。


背景技术：

2.草铵膦：草铵膦是一种广谱触杀型灭生性除草剂，具有杀草谱广、低毒、活性高和环境相容性好等特点，应用前景广阔。草铵膦杀草谱广，几乎对绝大多数农田一年生乃至多年生的杂草有较好的防除效果，可用于果园、葡萄园、马铃薯田、非耕地等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草，如：看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、野小麦等。也可防除藜、苋、蓼、荠、龙葵、繁缕、马齿苋、猪殃殃、蒲公英等阔叶杂草，对莎草和蕨类植物也有一定效果。
3.草铵膦除草谱广，活性高，用量少，其环境压力小，具有杀草迅速的特点，能够快 速杀死100种以上的禾本科和阔叶杂草。其可用水做基剂，使用安全、方便。但草铵膦也存在如下缺点：其对一些多年生耐性植物（如植株高大、木质化的恶性 杂草）的防效较差；对大龄杂草的防除不彻底，使用草铵膦后，大龄杂草容易死灰复燃。同时，由于草铵膦的长期、大量使用，许多杂草已对其产生了明显的抗性，导致除草效果降 低。且草铵膦单剂的生产、使用成本较高，使其应用也收到一定限制。
4.二甲四氯：二甲四氯为苯氧乙酸类选择性除草剂，具有较强的内吸传导性，主要用于苗后茎叶处理，药剂穿过角质层和细胞质膜，最后传导至各部分，在不同部位对核酸和蛋白质合成产生不同影响，在植物顶端抑制核酸和蛋白质合成产生不同影响，在植物顶端抑制核酸和蛋白质的合成，使生长点停止生长，幼嫩叶片不能伸展，一直到光合作用不能正常进行；可以破坏双子叶植物的输导组织，使生长发育受到干扰，茎叶扭曲，茎基部膨大变粗或开裂，失去吸收水分和养分的能力而死亡。可防除大部分莎草科杂草及阔叶杂草。
5.高效氟吡甲禾灵，又名高效盖草能，属于苯氧羧酸类除草剂，高效氟吡甲禾灵施药后能很快被禾本科杂草的叶片吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。持效期长，对出苗后到分蘖、抽穗初期的一年生和多年生禾本科杂草均具有很好的防除效果。高效氟吡甲禾灵其作用机制是通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上向下双向传导，积累在顶端及居间分生，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。高效氟吡甲禾灵是一种高度选择性的新型旱田茎叶处理剂。在禾本科杂草和双子叶作物间有高度的选择性，用于大豆、棉花、花生、油菜、苗圃、亚麻等多种阔叶作物防除马 唐、看麦娘、牛筋草、稗草、狗尾草、千金子等一年生禾本科杂草和狗牙根、白茅等多年生禾本科杂草，但对阔叶草和莎草无效。
6.针对上述草铵膦和高效氟吡甲禾灵对杂草的使用限制，急需研制一种优缺点能够互补、且能加强对禾、阔杂草的防效，扩大了杀草谱，同时减少用药量及用药次数的组合物。


技术实现要素：

7.为了克服上述不足，本发明的目的是提供一种组分合理，除草效果好，增效显著，
杂草防治谱广，不易产生抗性用于灭生性除草、果园杂草的防除以及农作物定向喷雾的复配除草剂组合物。经大量试验，本发明选择除草剂类型不同、作用机理不同、杀草谱不同，优缺点互补的草铵膦、二甲四氯、高效吡氟甲禾灵为有效成分并进行合理配比，加强了对禾、阔杂草的防效，扩大了杀草谱，同时减少用药量及用药次数，降低成本，节省劳动力。
8.为达到上述目的，本发明是按照以下技术方案实施的：一种除草剂组合物，所述除草剂组合物的有效成分包括草铵膦、二甲四氯盐或二甲四氯脂、高效氟吡甲禾灵，所述除草剂组合物中草铵膦、二甲四氯盐或二甲四氯脂、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（8
‑
32）:（10
‑
50）:（1
‑
5），所述草铵膦、二甲四氯盐或二甲四氯脂、高效氟吡甲禾灵在除草剂组合物中的总质量百分比为20%
‑
80%；优选的，所述除草剂组合物中草铵膦、二甲四氯盐或二甲四氯脂、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为16:10:2；具体的，所述二甲四氯盐为二甲四氯钠盐、二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲铵盐中的任意一种；具体的，所述二甲四氯脂为二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯中的一种；具体的，所述除草剂组合物的剂型为水乳剂、微乳剂、悬浮剂、油悬剂、可湿性粉剂或水分散粒剂中的一种；具体的，所述除草剂组合物用于灭生性除草、果园杂草的防除以及农作物定向喷雾。
9.与现有技术相比，本发明的除草剂组合物具备以下有益效果：1、本发明提供的除草剂组合物，在一定配比范围内表现出明显的增效协同作用，扩大了杀草谱，延缓杂草抗药性。本发明的除草剂组合物的防治效果相比单剂以及两组有效成分的组合物均有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
10.2、本发明除草组合物，三种有效成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
11.3、本发明提供的除草组合物，使用成本低，使用方便，其推广应用有着重要的经济效益和社会效益。
具体实施方式
12.下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，在此发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
13.实施例1草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水乳剂，所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（8:10:2.5），所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵占水乳剂总重量的20.5%。
14.称取8%草铵膦、10%二甲四氯钠、2.5%高效氟吡甲禾灵、2.5%甲苯、5%烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、1%乙二醇、0.5%有机硅，水补至100%，制得20.5%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水乳剂。其中二甲四氯钠还可以换成是二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲
铵盐等以及酯类产品二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯等中的任一种。
15.实施例2草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵微乳剂，所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（16:10:2），所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵占微乳剂总重量的28%。
16.称取16%草铵膦、10%二甲四氯钠、2%高效氟吡甲禾灵、2%甲苯、8%农乳600#、丙三醇1%、硅油0.5%、1%黄原胶、水补至100%，制得28%草铵膦.二甲四氯钠.高效氟吡甲禾灵微乳剂。其中二甲四氯钠还可以换成是二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲铵盐等以及酯类产品二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯等中的任一种。
17.实施例3草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵悬浮剂，所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（20:20:5），所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵占悬浮剂总重量的45%。
18.称取20%草铵膦、20%二甲四氯钠、5%高效氟吡甲禾灵、8%聚羧酸盐、1.5%丙二醇、0.8%硅酮类化合物、0.5%羟甲基纤维素，水补至100%，制得45%草铵膦.二甲四氯钠.高效氟吡甲禾灵悬浮剂。其中二甲四氯钠还可以换成是二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲铵盐等以及酯类产品二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯等中的任一种。
19.实施例4草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵油悬剂，所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（25:40:1），所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵油悬剂总重量的66%。
20.称取25%草铵膦、40%二甲四氯钠、1%高效氟吡甲禾灵、10%脂肪醇聚氧乙烯醚、0.5%黄原胶、油酸甲酯补至100%，制得66%草铵膦.二甲四氯钠.高效氟吡甲禾灵油悬剂。其中二甲四氯钠还可以换成是二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲铵盐等以及酯类产品二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯等中的任一种。
21.实施例5草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水分散粒剂，所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（22:50:3），所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵占水分散粒剂总重量的75%。
22.称取22%草铵膦、50%二甲四氯钠、3%高效氟吡甲禾灵、5%十二烷基苯磺酸钠、6%木质素及其衍生物磺酸盐、3.5%硫酸铵、高岭土补足至100%，制得75%草铵膦.二甲四氯钠.高效氟吡甲禾灵水分散粒剂。其中其中二甲四氯钠还可以换成是二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲铵盐等以及酯类产品二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯等中的任一种。
23.实施例6草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵可湿性粉剂所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵的质量分数比为（32:44:4），所述草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水占可湿性粉剂总重量的80%。
24.称取32%草铵膦、44%二甲四氯钠、4%高效氟吡甲禾灵、3.5%月桂醇硫酸盐、5.5%萘
和烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、2.5%硫酸铵、硅藻土补足至100%，制得67%草铵膦.二甲四氯钠.高效氟吡甲禾灵可湿性粉剂。其中二甲四氯钠还可以换成是二甲四氯钾盐、二甲四氯铵盐、二甲四氯二甲铵盐等以及酯类产品二甲四氯丁酸甲酯、二甲四氯乙酯、二甲四氯丁酯等中的任一种。
25.生测实施例一、室内生测实验：本发明复配除草组合物联合作用类型的判定。
26.1、试验材料：禾本科杂草（马唐、稗草、狗尾草）田间收集种子保存，阔叶杂草（藜、马齿苋）田间收集种子保存，发芽率在90%以上。
27.2、试验药剂：95%高效吡氟甲禾灵原药、96%草铵膦原药、92%二甲四氯钠原药3、试验仪器：3wt
‑
型喷雾塔、bs124s型万分之一电子天平、spx型智能生化培养箱。
28.4、试验方法1：试验用土为未用药地块收集的试验专用土，取大小一致的花盆，将土装至2/3高度处，加水待土壤完全润湿，将生化培养箱中催芽露白的杂草种子均匀摆放在试验田中，每盆50粒，每组20盆，至于温室内常规培养，培养到3
‑
4叶期，各供试药剂在不同剂量下对各杂草进行茎叶喷雾处理，每处理设3次重复，另设空白对照。喷药后15天统计杂草的存活率，采用colby法对混用后的除草活性进行检验。e0=x*y*z
……
n/100
(n
‑
1)
,式中x为用量为p时除草剂a的杂草存活率；y为用量为q时除草剂b的杂草存活率；z为用量为w时除草剂c的杂草存活率；e0为用量为(p q w）时除草剂（a b c）的理论杂草存活率；e为各处理的实际杂草存活率。当e0‑ꢀ
e值大于10%时，说明产生增效作用，当e0‑ꢀ
e值小于
‑
10%时，说明产生拮抗作用，当e0‑ꢀ
e值介于
±
10%时，说明产生加成作用。
29.表1：草铵膦、二甲四氯盐、高效氟吡甲禾灵复配对禾本科杂草与阔叶杂草联合作用类型的判断
从上表可以看出，三种有效物质复配后e0‑
e值介于
±
10%或大于10%，说明混配除草剂产生加成或增效作用。且草铵膦：二甲四氯盐钠：高效氟吡甲禾灵的配比为16:10:2时对禾本科杂草的e0‑
e=10.3，对阔叶杂草的e0‑
e=10.9，对禾本科杂草和阔叶杂草的e0‑
e都明显高于其他配比时的值且均大于10%。由此确定草铵膦、二甲四氯盐、高效氟吡甲禾灵的最佳配比为16:10:2，增效作用明显。
30.5、试验方法2：试验用土为未用药地块收集的试验专用土，取大小一致的花盆，将土装至2/3高度处，加水待土壤完全润湿，将生化培养箱中催芽露白的杂草种子均匀摆放在花盆中，每盆50粒，每组20盆，至于温室内常规培养，待杂草出苗后将每盆杂草定为50株。培养到3
‑
4叶期，各供试药剂在不同剂量下对各杂草进行茎叶喷雾处理，每处理设3次重复，另
设空白对照。喷药后15天统计杂草的存活率，采用gowing法对草铵膦、二甲四氯盐钠、高效氟吡甲禾灵两两混合后的除草活性进行检验。e=x y
‑
x*y/100,式中x为用量为p时除草剂a的杂草防效；y为用量为q时除草剂b的杂草防效； e0为用量为(p q）时除草剂（a b）的理论杂草防效；e为各处理的实际杂草防效。当e
ꢀ‑ꢀ
e0值大于10%时，说明产生增效作用，当e
ꢀ‑ꢀ
e0值小于
‑
10%时，说明产生拮抗作用，当e
ꢀ‑ꢀ
e0值介于
±
10%时，说明产生加成作用。
31.表2：草铵膦、二甲四氯盐、高效氟吡甲禾灵两两混合复配对禾本科杂草与阔叶杂草联合作用类型的判断从上表可以看出，草铵膦、二甲四氯盐、高效氟吡甲禾灵三种有效物质两两复配后e
ꢀ‑ꢀ
e0值介于
±
10%，说明混配后产生加成作用。表1中草铵膦：二甲四氯盐钠：高效氟吡甲禾灵的配比为16:10:2时对禾本科杂草的e0‑
e=10.3，对阔叶杂草的e0‑
e=10.9，明显高于该两两复配时对禾本科杂草和阔叶杂草的作用效果。
32.通过上述试验方法1和试验方法2的试验结果可以看出，本发明的除草剂组合物中的三种有效组分，相比于单剂的除草剂和两种有效成分的除草剂，均呈现出协同增效的作用，其防治效果明显优于单剂有效成分的除草剂和两种有效成分的除草剂组合物。
33.二、药效试验：本发明复配除草组合物田间药效试验1、试验药剂（1）20.5%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水乳剂（8:10:2.5）（2）28%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵微乳剂（16:10:2）（3）45%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵悬浮剂（20:20:5）（4）66%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵油悬剂（25:40:1）（5）75%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水分散粒剂（22:50:3）（6）80%草铵膦、二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵可湿性粉剂（32:44:4）（7）20%草铵膦水剂（8）40%二甲四氯钠可湿性粉剂（9）10.8%高效氟吡甲禾灵乳油（10）20%草铵膦、高效氟吡甲禾灵微乳剂（17.5:2.5）（11）26%草铵膦、二甲四氯钠水剂（16:10）
（12）12%二甲四氯钠、高效氟吡甲禾灵水乳剂（10:2）（13）空白对照2、试验方法：试验设13个处理，3次重复，共39个处理小区，每处理小区面积30平方米，随机区组排列。按试验小区面积，准确称量好各种药剂，按每亩兑水30
‑
40公斤，二次稀释，搅拌均匀，采用552丙型喷雾器均匀喷雾。果园主要杂草有：马唐、狗尾草、牛筋草、马齿苋、繁缕、稗草等。施药后15天、30天分别测杂草的株防效。
34.3、调查及计算方法：每小区随机取4点，每点调查1/4平方米，施药后15天、30天分别调查杂草情况，分别记录杂草的种类和株数，计算杂草株防效，计算株防效的公式如下：防效（%）=［（对照区杂草株数
‑
处理区杂草株数）/对照区杂草株数］
×
100表3：田间药效试验结果从表3可以看出，本发明复配除草组合物对禾本科杂草和阔叶杂草均有较好的防效，与单剂相比增效作用明显。与20%草铵膦、高效氟吡甲禾灵微乳剂草、26%草铵膦、二甲四氯钠水剂、12%二甲四氯钠.高效氟吡甲禾灵水乳剂对禾本科杂草和阔叶杂草的防效相比也明显提高。
35.综上所述，本发明组分合理，草铵膦、二甲四氯盐、高效氟吡甲禾灵复配后防效优于各组分单独使用时效果和两两组合效果；可以优势互补，减少了各自的用量，降低使用成本，扩大杀草谱，除草效果好，增效显著。
36.本发明的技术方案不限于上述具体实施例的限制，凡是根据本发明的技术方案做出的技术变形，均落入本发明的保护范围之内。