层叠膜、粘合带和粘接体的制作方法

1.本发明涉及层叠膜、粘合带和粘接体。


背景技术：

2.粘合带的作业性优异且粘接可靠性高，因此作为接合手段而在oa设备、it
·
家电产品、汽车等各产业领域中广泛用于部件固定用途、部件的临时固定用途、表示产品信息的标签用途等(例如专利文献1)。现有技术文献专利文献
3.专利文献1：日本特开2001
‑
89726号公报


技术实现要素：

4.然而，近年，从环境保护的观点出发，在这些家电、汽车等各种产业领域中，使用完毕的产品的再循环、再利用的要求提高。在对各种产品进行再循环、再利用时，拆卸该使用完毕的产品，将产品中的各部件取下，但在将各部件取下时，需要剥离部件的固定、标签使用的粘合带的作业。但是，该粘合带设置于产品中的各个位置，期望通过能够更简易除去来降低作业成本。具体而言，伴随近年的高性能化的各种产品中，部件被高密度安装。在上述产品中，将各部件固定于框体、其它部件等(以下，简称为框体)时，如图6所示，在框体21与部件20之间设置粘合带22。但是，在如上述所示，在为了进行再循环等拆卸产品的情况下，为了取下部件20，需要拉伸该粘合带22的把手部分而将粘合带剥离，但以往有时无法将粘合带剥离。更具体而言，在高密度安装部件的设备中，例如邻近于使用具有橡胶基材的粘合带而贴附的部件，其它构件也安装于框体。此外，为了避开该其它构件而剥离粘合带，将该粘合带的把手部分相对于贴附面在大角度(例如60
°
以上)的方向拉伸而剥离，如此以大的角度拉伸时，有时会对粘合带施加负荷而撕裂。并且，如此无法容易地除去粘合带，因此成为作业成本增大的主要原因。
5.因此，本发明是鉴于上述课题而完成的发明，其目的在于提供一种层叠膜、粘合带和粘接体，其中，即使在如上述所示相对于贴附面带有角度剥离该粘合带时，也能够降低对粘合带的负荷而防止撕裂。
6.本发明人等为了解决上述现有技术的课题进行深入研究，结果得到如下见解，从而完成本技术发明：如图6所示，在使用粘合带22将部件20固定于框体21等的情况下，在相对于贴附面带有角度从部件20剥离粘合带22时，在开始粘合带22的拉伸时，在粘合带22中贴附于部件20的角23附近的部分在其伸长开始时施加大的力，如果粘合带22的外表面中的与部件20的角23附近相接的部分在粘合带的伸长开始时平滑地伸长，则能够降低对粘合带22的负荷。
即，本技术发明如以下所示。
7.〔1〕一种层叠膜，其特征在于，具备基材层和位于该基材层两面的粘合剂层，在上述层叠膜的至少一侧表面上具有不存在上述粘合剂层的无胶部，上述基材层的断裂伸长率为200～3000％，断裂强度为1.5～80mpa。〔2〕根据上述〔1〕记载的层叠膜，其中，上述粘合剂层的粘合剂含有填料。〔3〕一种粘合带，其特征在于，具备基材层和位于该基材层两面的粘合剂层，在上述粘合带的1个端部侧的至少一侧表面上具有不存在上述粘合剂层的无胶部，上述基材层的断裂伸长率为200～3000％，断裂强度为1.5～80mpa。〔4〕根据上述〔3〕记载的粘合带，其中，沿着上述粘合带的长度方向测定得到的上述无胶部的长度为0.5～100mm。〔5〕根据上述〔3〕或〔4〕记载的粘合带，其中，上述粘合剂层的粘合剂含有填料。〔6〕一种粘接体，其特征在于，具备上述〔3〕～〔5〕中任一项记载的粘合带、贴附于该粘合带的一侧表面上的第一被粘物、以及贴附于该粘合带的另一个表面上的第二被粘物，上述粘合带中与上述无胶部相比靠近端部侧的部分位于贴附有该粘合带的第一被粘物的第一贴附面的外侧，划定上述第一贴附面的角位于上述无胶部上。
8.本发明能够提供层叠膜、粘合带和粘接体，其中，即使在相对于贴附面带有角度剥离粘合带时也能够降低对粘合带的负荷而防止撕裂。
附图说明
9.图1是表示本发明的一个实施方式涉及的层叠膜的俯视图。图2是表示图1的层叠膜的变形例的俯视图。图3是表示本发明的一个实施方式涉及的粘合带的立体图。图4是表示图3所示的粘合带的变形例的立体图。图5是表示使用图3的粘合带贴附被粘物的状态的该粘合带的截面图。图6是表示使用以往的粘合带将部件贴附于框体的状态的图。
具体实施方式
10.以下，参照附图对本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”。)进行详细说明，但本发明并不限定于该实施方式。《层叠膜》如图1所示，本实施方式的层叠膜1的特征在于，具备基材层和位于该基材层两面的粘合剂层4，在层叠膜1的至少一侧表面上具有不存在粘合剂层4的无胶部2，基材层的断裂伸长率为200～3000％，断裂强度为1.5～80mpa。根据本实施方式的层叠膜1，即使在相对于贴附面带有角度剥离由层叠膜1得到的粘合带时，也能够降低对粘合带的负荷而防止撕裂。具体而言，在从层叠膜1以在粘合带的1个端部侧的表面上具有无胶部2的方式进行切割，接着使用得到的粘合带将部件等被粘物
固定于例如框体等时，如图5所示，以部件等的角(划定贴附粘合带的贴附面的角)位于该无胶部2上的方式进行贴附。此外，在如此固定后，在为了将部件从框体取下而剥离粘合带时，即使相对于贴附面带有角度剥离粘合带，粘合带的无胶部2也会在粘合带开始伸展处平滑地伸展，因此能够降低对粘合带的负荷而防止撕裂。
11.在此，在本实施方式中，如图1所示，层叠膜1是用于制造粘合带的膜，具体而言，例如如图中的虚线3所示，以在粘合带的1个端部侧的表面上存在无胶部2的方式对层叠膜1进行切割，从而能够制造多个粘合带。
12.层叠膜1的表面上的无胶部2的、层叠膜1的俯视时的形状、大小可根据由该层叠膜1制作的粘合带的形状、大小等而变化，没有特别限定，可任意设定。另一方面，无胶部2可采用任意的形状，优选沿着一个方向(在图1的示例中为td方向)测定得到的长度至少为0.5mm，沿着与该一个方向正交的方向(在图1的示例中为md方向)测定得到的长度至少为0.5mm。另外，更优选无胶部2的沿着一个方向测定得到的长度至少为3mm，沿着与该一个方向正交的方向测定得到的长度至少为3mm。通过使无胶部2为上述大小，能够使用本实施方式的层叠膜1制作期望的粘合带。应予说明，层叠膜1相对于一个方向的长度为0.5mm以上，与该方向正交的方向的长度为0.5mm以上的无胶部2，在该一个方向上相邻的至少30mm的长度的范围内，优选粘合剂层4实质上存在于整个面。由此，即使在由层叠膜1得到的粘合带上设置无胶部2，也能够容易确保粘合带的粘合力。应予说明，此处的“实质上存在于整个面”是指在相对于无胶部2在一个方向上邻接的至少30mm的长度的范围内即使略微散布有不是粘合剂层4的部分，作为整体在被认为粘合力为同等的程度的情况下也是允许的。另外，更优选在该范围内，在整个面上存在粘合剂层4。
13.在本实施方式中，如图1所示，无胶部2在层叠膜1的表面上可以为多个。例如，在层叠膜1的俯视时存在多个无胶部2的情况下，如图1所示，可以使各个无胶部2在md方向延伸，另外，虽然省略图示，但也可以使各个无胶部2在td方向延伸，还可以使各个无胶部2在相对于md方向、td方向倾斜的方向延伸。如图1所示，在层叠膜1的表面，无胶部2以延伸的方式形成的情况下，如图1所示，以无胶部2在粘合带中不位于中央侧而位于端部侧的方式，在图1中的虚线3表示的位置切取层叠膜1，由此能够制造多个期望的粘合带。另外，在图1的示例中，在成为1个粘合带的范围，在与无胶部2相比靠近端部侧的部分存在粘合剂层4，在通过切取该范围而得到的粘合带的端部侧的部分也存在粘合剂层4。通过使无胶部2的例如宽度变宽，也可以在通过切取层叠膜1而得到的粘合带的端部侧的部分不存在粘合剂层4。另外，在本实施方式中，如图2所示，在俯视层叠膜1时，将层叠膜1的表面的无胶部2设为海状、将粘合剂层4设为岛状，从而也可将无胶部2和粘合剂层4设为海岛状(应予说明，反之也可将无胶部2设为岛状、将粘合剂层4设为海状)。在将层叠膜1的粘合剂层4制成岛状的情况下，例如通过在图2中的虚线3表示的位置切取层叠膜1，可得到具有多个(图示中为3个以上)端部的粘合带。应予说明，在图1表示的示例中，由层叠膜1制造矩形状粘合带，在图2所示的示例中，由层叠膜1制造具有3个以上端部的粘合带，但由层叠膜1制造的粘合带的形状和大小等可任意设定。
14.在本实施方式的层叠膜1中，无胶部2在图示的示例中形成于层叠膜1的一侧表面
上，在另一侧的表面上也可以优选以在层叠膜1的俯视时一侧表面上的无胶部2与另一侧表面上的无胶部2重叠的方式形成，更优选在相同的位置形成。另外，在本实施方式中，无胶部2是指未形成有形成层叠膜1的表面的粘合剂层4的部分。无胶部2可设为层叠膜1的基材层露出的部分，但允许粘合剂以粘合剂层的厚度的10％以下的厚度存在。
15.在此，以下对构成层叠膜1的基材层、粘合剂层4进行说明。
‑
基材层
‑
本实施方式的层叠膜1，如由图5的层叠膜得到的粘合带11所示，具有作为粘合剂层14的载体的基材层13。本实施方式中的层叠膜1的基材层的断裂伸长率为200～3000％，断裂强度为1.5～80mpa。
16.作为本实施方式中的基材层的材料，只要基材层13具有上述断裂伸长率和断裂强度，就没有特别限定，例如优选含有乙烯基芳香族嵌段共聚物(a)。作为可用于基材层的材料的乙烯基芳香族嵌段共聚物(a)，可使用选自芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物中的1种或2种以上的共聚物，优选为上述芳香族乙烯基化合物为苯乙烯的苯乙烯系共聚物。另外，作为上述共轭二烯化合物，优选异戊二烯、丁二烯、乙烯丁烯、乙烯丙烯。其中，作为上述嵌段共聚物(a)，优选选自苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丁烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丙烯共聚物等二嵌段共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物等三嵌段共聚物中的1种或2种以上的共聚物，更优选选自苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丁烯共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丁烯共聚物中的1种或2种以上的共聚物，特别优选苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物。
17.在将该材料设为100质量％时，本实施方式中的基材层的材料包含的乙烯基芳香族嵌段共聚物(a)的比例优选为50～100质量％，更优选为60～100质量％，进一步优选为65～100质量％，更进一步优选为70～100质量％。通过为该范围，能够得到苯乙烯系共聚物具有的优异的断裂伸长率、断裂应力。另外，本实施方式中的基材层的材料中，除乙烯基芳香族嵌段共聚物(a)以外，还可使用聚烯烃、聚碳酸酯等各种热塑性树脂，可使用一种或同时使用多种。
18.作为苯乙烯系共聚物，相对于上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的总质量，优选使用以13质量％～60质量％的范围具有下述化学式(1)表示的结构单元的苯乙烯系共聚物，更优选使用以15～50质量％的范围具有下述化学式(1)表示的结构单元的苯乙烯系共聚物，进一步优选使用以16～45质量％的范围具有下述化学式(1)表示的结构单元的苯乙烯系共聚物，更进一步优选使用以17～35质量％的范围具有下述化学式(1)表示的结构单元的苯乙烯系共聚物。由此，容易在合适的范围得到断裂伸长率、断裂应力。
19.【化学式1】
20.作为上述苯乙烯系共聚物，使用含有2种以上结构不同的共聚物的苯乙烯系共聚物，可使用组合含有苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的苯乙烯系共聚物。上述苯乙烯系共聚物优选使用相对于上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的合计质量以0质量％～80质量％的范围含有上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的苯乙烯系共聚物，更优选使用以0质量％～70质量％的范围含有上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的苯乙烯系共聚物，进一步优选使用以0质量％～50质量％的范围含有上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的苯乙烯系共聚物，更进一步优选使用以0质量％～30质量％的范围含有上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的苯乙烯系共聚物。通过设为上述范围，能够在维持优异的断裂伸长率、断裂应力，并且兼顾热耐久性。
21.另外，作为上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，优选使用利用凝胶渗透色谱(gpc)以标准聚苯乙烯换算测定的重均分子量(凝胶渗透色谱，东曹公司制造sc
‑
8020，高分子量柱tskgelgmhhr
‑
h，溶剂：四氢呋喃)为1万～80万的范围的苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，更优选使用3万～50万的范围的苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，进一步优选使用5万～30万的范围的苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物。通过为上述范围，能够确保加热流动性、溶剂稀释时的相容性，因此在得到制造工序中的作业性良好，并且具备热耐久性的粘合带的方面更优选。
22.上述苯乙烯系共聚物例如可使用线状结构、支链结构或多支链结构等单一结构的共聚物，也可混合使用不同结构的共聚物。线状结构丰富的苯乙烯系共聚物对本实施方式的层叠膜1赋予优异的断裂伸长率。另一方面，苯乙烯系共聚物为支链结构、多支链结构，且在分子末端配置有苯乙烯嵌段的结构可采取准交联结构，可赋予优异的凝聚力。因此，优选根据需要的机械特性混合使用。
23.上述苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的制造方法没有特别限定，可应用以往已知的制造方法。例如包括：通过阴离子活性聚合法将苯乙烯嵌段和异戊二烯嵌段逐次聚合的方法，制造具有活性的活性末端的嵌段共聚物后使其与偶联剂反应而偶联得到的嵌段共聚物的方法。
24.上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的制造方法没有特别限定，可应用以往已知的制造方法。例如包括：通过阴离子活性聚合法将苯乙烯嵌段和异戊二烯嵌段逐次聚合的方法。
25.上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物与苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的混合物的制造方法没有特别限定，可以应用以往已知的制造方法。例如包括：混合使用上述制造的苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的方法。另外，也可在一个聚合工序中同时以混合物的形式制造。作为更具体的一个方式，通过阴离子活性聚合法，首先，第一，在聚合溶剂中，使用阴离子聚合引发剂使苯乙烯单体聚合，形成具有活性的活性末端的聚苯乙烯嵌段。接着，第二，由聚苯乙烯嵌段的活性的活性末端使异戊二烯聚合，得到具有活
性的活性末端的苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段共聚物。接着，第三，使该具有活性的活性末端的苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段共聚物的一部分与偶联剂反应，形成偶联的苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯嵌段共聚物。然后，第四，上述具有活性的活性末端的苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段共聚物的剩余部分利用聚合终止剂使其活性的活性末端失活，形成苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段共聚物。
26.‑‑
增粘树脂
‑‑
另外，在本实施方式中，上述基材层中，为了提高与粘合剂层4的密合性、提高耐热性，可使用增粘树脂。其中，可优选使用软化点为80℃以上的增粘树脂，软化点更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上，更进一步优选为110℃以上。上述软化点是指利用jisk2207规定的方法(干球式)测定得到的值。
27.作为上述增粘树脂，例如优选使用在常温(23℃)为固体状的增粘树脂，可使用c5系石油树脂、c5系/c9系石油树脂、脂环族系石油树脂等石油树脂。上述石油树脂容易与苯乙烯
‑
异戊二烯嵌段共聚物、构成苯乙烯
‑
异戊二烯嵌段
‑
苯乙烯共聚物的聚异戊二烯结构相容，其结果，可进一步提高粘合带的初始粘接力和热耐久性。作为上述c5系石油树脂，可使用脂肪族系石油树脂，例如可使用escorez1202、1304、1401(东燃化学合同会社制造)、wingtack 95(goodyear tire and rubber company制造)、quintone k100、r100、f100(日本zeon株式会社制造)、piccotac 95、piccopal 100(rika hercules制造)等。
28.作为上述c5系/c9系石油树脂，可使用上述c5系石油树脂与c9系石油树脂的共聚物，例如可使用escorez 2101(tonex制造)、quintone g115(日本zeon制造)、hercotac 1149(rika hercules制造)等。作为上述脂环族系石油树脂，可通过对上述c9系石油树脂进行氢化而得到，例如可使用escorez 5300(tonex制造)、alcon p
‑
100(荒川化学工业制造)、regalite r101(rika fine tech制造)等。
29.作为上述增粘树脂，除上述c5系石油树脂、c5系/c9系石油树脂和脂环族系石油树脂以外，例如还可使用聚合松香系树脂、c9系石油树脂、萜烯系树脂、松香系树脂、萜烯
‑
酚醛树脂、苯乙烯树脂、香豆酮
‑
茚树脂、二甲苯树脂、酚醛树脂等。其中，作为上述增粘树脂，从兼顾更进一步优异的初始粘接性和热耐久性的方面出发，优选组合使用上述c5系石油树脂和聚合松香系树脂。
30.上述增粘树脂相对于上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的总量优选在0质量％～100质量％的范围使用，更优选在0质量％～70质量％的范围使用，进一步优选在0质量％～50质量％的范围使用，更进一步优选在0质量％～30质量％的范围使用。通过在上述范围使用，提高粘合剂层4与基材层的界面密合性，并且容易兼顾粘合带的优异的断裂伸长率、热耐久性。
31.‑‑
其它成分
‑‑
另外，在本实施方式中，在上述树脂基材中，在不损害特性的范围内根据需要可使用含有其它聚合物成分、交联剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、填充剂、阻聚剂、表面调节剂、抗静电剂、消泡剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂、流平剂、有
机颜料、无机颜料、颜料分散剂、二氧化硅珠、有机珠等添加剂；氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、五氧化锑等无机系填充剂等的物质。
32.‑‑
基材层的特性
‑‑
上述基材的厚度优选为10～2490μm，更优选为30～300μm，进一步优选为60～200μm，更进一步优选为70μm～150μm。通过使上述基材的厚度为上述范围，粘合带容易追随被粘物的应变，容易得到高粘接强度，拉伸粘合带的同时剥离时需要的应力不会变得过大，故优选。
33.另外，上述基材层的断裂伸长率为200～3000％，优选为650～2800％，更优选为700～2700％，进一步优选为750～2600％。通过使上述基材层的断裂伸长率为上述范围的下限以上，从而即使在上述粘合带牢固粘接于被粘物的情况下，剥离粘合带时的用于拉伸粘合带的应力也不会变得过大，在剥离工序中粘合带也不会过度伸长，能够容易剥离。另外，通过使上述基材层的断裂伸长率为上述范围的上限以下，从而剥离粘合带时的粘合带的拉伸距离不会变得过长，能够在小空间中进行作业，故优选。
34.另外，上述基材层的断裂强度为1.5～80mpa，优选为2.0～60mpa，更优选为2.5～50mpa，进一步优选为3.0～40mpa。通过使上述基材层的断裂强度为上述范围的下限以上，从而在将粘合带拉伸而剥离时也能够抑制粘合带被撕裂，用于使粘合带伸长的载荷不会变得过剩，因此基于剥离的剥离作业变得容易。另外，将粘合带拉伸而使其变形时需要的力也依赖于粘合带的厚度。例如，在欲将厚度厚且断裂强度高的粘合带拉伸而剥离的情况下，无法充分拉伸而无法剥离。
35.上述基材层伸长25％时的应力优选为0.15～10.0mpa，更优选为0.25～7.0mpa，进一步优选为0.35～5.0mpa，更进一步优选为0.45～2.0mpa。通过使粘合带伸长25％时的应力处于上述范围，能够得到适合于粘合带的粘接强度，在剥离的工序中也能够比较容易进行剥离。在低于上述范围的情况下，在将硬的被粘物彼此固定的同时在粘合带剪切方向上产生载荷的情况下，粘合带有可能剥离。另外，在超过上述范围的情况下，在粘合带的剥离工序中，为了使粘合带伸长而需要的力变得过大。
36.上述基材层伸长50％时的应力优选为0.15～10.5mpa，更优选为0.25～7.5mpa，进一步优选为0.35～5.0mpa，更进一步优选为0.5～2.5mpa。通过使粘合带伸长50％时的应力处于上述范围，能够得到适合于粘合带的粘接强度，在剥离的工序中也能够比较容易进行剥离。在低于上述范围的情况下，在将硬的被粘物彼此固定的同时在粘合带剪切方向上产生载荷的情况下，粘合带有可能剥离。另外，在超过上述范围的情况下，在粘合带的剥离工序中，为了使粘合带伸长而需要的力变得过大。
37.上述基材层伸长50％时的应力优选为伸长25％时的应力的100～160％，更优选为103～150％，进一步优选为105～140％，更进一步优选为110～130％。通过使粘合带伸长50％时的应力相对于粘合带伸长25％时的应力处于上述范围，能够使粘合带的剥离时用于剥离而需要的应力稳定。
38.上述基材层的储能模量e’(23℃)优选为1.0
×
104～1.0
×
108pa，更优选为5.0
×
104～5.0
×
107pa，进一步优选为1.0
×
105～1.0
×
107pa，更进一步优选为3.0
×
105～7.0
×
106pa。通过使基材层的断裂点应力处于上述范围，从而容易追随被粘物的应变等，容易得到优异的粘接强度，还可确保粘合带的尺寸稳定性，因此可得到适宜的贴附作业性。
39.作为上述基材层，为了更进一步提高与粘合剂层4的密合性，可使用设置有底涂层的基材层，实施了基于喷砂法、溶剂处理法等的表面的凹凸化处理、电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧处理、紫外线照射处理、氧化处理等表面处理的基材层。
40.作为上述基材层的制造方法，包括基于挤出成型的铸造法、单轴拉伸法、逐次二次拉伸法、同时双轴拉伸法、吹胀法、管法、压延法、溶液法等。其中，可优选使用基于挤出成型的铸造法、基于单轴拉伸法、逐次二次拉伸法、同时双轴拉伸法、吹胀法、管法的制造方法，根据本实施方式的层叠膜1需要的机械强度选择即可。
41.上述基材层可以为单层结构、2层、3层或其以上的多层结构。在多层结构的情况下，通过使至少1个层为具有上述树脂组成的层，从而容易发挥需要的机械特性，故优选。另外，例如可通过将聚丙烯等热塑性树脂与上述苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物共挤出的方法得到3层结构的基材层。对于本实施方式的层叠膜1，例如在欲具有适度的尺寸稳定性、刚性的情况下，上述基材层有时可作为适合的构成使用。
42.‑
粘合剂层
‑
在本实施方式中，粘合剂层4的粘合剂没有特别限定，可使用与基材层具有良好的密合性的粘合剂，例如可举出丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂等。另外，在本实施方式中，作为粘合剂层4的粘合剂，也可使用水分散性的乳液型粘合剂。本实施方式中，从容易得到较强粘合力的观点出发，优选丙烯酸系粘合剂。
43.‑‑
丙烯酸系粘合剂
‑‑
作为丙烯酸系粘合剂，没有特别限定，例如包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯单体作为单体单元的至少1种丙烯酸系聚合物。作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，例如为烷基的碳原子数为2～14个的(甲基)丙烯酸烷基酯，作为示例，没有特别限定，可举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯等。应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
44.丙烯酸系聚合物中，优选使侧链具有羟基、羧基、氨基等极性基团的丙烯酸酯、其它乙烯基系单体在0.1～15质量％的范围共聚。另外，使丙烯酸单元在2～10质量％的范围共聚，粘合性优异，故优选。由此，来自于上述单体的结构单元在丙烯酸系聚合物中成为交联点，能够调整粘合成分的硬度而表现出目标粘合力。
45.丙烯酸系聚合物可通过利用溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法、紫外线照射法、电子束照射法进行共聚而得到。为了兼顾涂覆性和粘合物性，丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为40万～140万，进一步优选为60万～120万。上述重均分子量为基于凝胶渗透色谱(gpc)的标准聚苯乙烯换算。作为测定条件，柱使用tskgel gmhxl[东曹制造]，柱温40℃，洗脱液为四氢呋喃，流量为1.0ml/分钟，标准聚苯乙烯使用tsk标准聚苯乙烯。
[0046]
为了进一步提高粘合剂的凝聚力，优选添加交联剂。作为交联剂，例如可举出异氰
酸酯系交联剂、环氧系交联剂、螯合物系交联剂等。特别是在设置粘合剂层4的情况下，优选使用异氰酸酯系交联剂或环氧系交联剂。作为交联剂的添加量，优选以粘合剂层4的凝胶分率成为25～80％的方式进行调整。进一步优选的凝胶分率为30～70％。其中，最优选35～60％。如果凝胶分率为25％以上，则粘合剂具有适度的凝聚力，因此在击键试验中不易产生偏移。另一方面，如果凝胶分率为80％以下，则粘合剂不会变得过硬，对基板等被粘物的粘接力良好。关于凝胶分率，将熟化后的粘合剂层4的组合物浸渍于甲苯中，测定放置24小时后残留的不溶成分的干燥后的质量，以相对于原来的质量的百分率表示。
[0047]
‑‑
橡胶系粘合剂
‑‑
作为橡胶系粘合剂，包含天然橡胶、其改性物等天然橡胶系聚合物、合成橡胶系聚合物、乙烯基芳香族嵌段共聚物(b)等橡胶系聚合物中的1种或2种以上。另外，作为橡胶系粘合剂，优选含有乙烯基芳香族嵌段共聚物(b)。其中，可使用选自芳香族乙烯基化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物中的1种或2种以上的共聚物，优选上述芳香族乙烯基化合物为苯乙烯的苯乙烯系共聚物。另外，作为上述共轭二烯化合物，优选异戊二烯、丁二烯、乙烯丁烯、乙烯丙烯。其中，作为上述嵌段共聚物(b)，优选为选自苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丁烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丙烯共聚物等二嵌段共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物等三嵌段共聚物中的1种或2种以上的共聚物，更优选为选自苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物、苯乙烯
‑
乙烯丁烯共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物、苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物中的1种或2种以上的共聚物，特别优选为选自苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物、苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物中的1种或2种以上的共聚物。
[0048]
作为上述乙烯基芳香族嵌段共聚物，相对于上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的总质量，优选使用以10质量％～80质量％的范围具有下述化学式(2)表示的结构单元的乙烯基芳香族嵌段共聚物，更优选使用以12～60质量％的范围具有下述化学式(2)表示的结构单元的乙烯基芳香族嵌段共聚物，进一步优选使用以15～40质量％的范围具有下述化学式(2)表示的结构单元的乙烯基芳香族嵌段共聚物，更进一步优选使用以17～35质量％的范围具有下述化学式(2)表示的结构单元的乙烯基芳香族嵌段共聚物。由此，能够得到优异的粘接性和耐热性。
[0049]
【化学式2】
[0050]
作为上述乙烯基芳香族嵌段共聚物，可使用含有2种以上结构不同的共聚物的乙烯基芳香族嵌段共聚物，可使用组合含有苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的乙烯基芳香族嵌段共聚物。上述苯乙烯系树脂，相对于上述苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的合计质量，优选使用以0质量％～80质量％的范围含有上述苯乙烯
‑
异戊二烯
hercules制造)等。
[0058]
作为上述c5系/c9系石油树脂，可使用上述c5系石油树脂与c9系石油树脂的共聚物，例如可使用使用escorez 2101(tonex制造)、quintone g115(日本zeon制造)、hercotac 1149(rika hercules制造)等。作为上述脂环族系石油树脂，可对上述c9系石油树脂进行氢化而得到，例如可使用escorez 5300(tonex制造)、alcon p
‑
100(荒川化学工业制造)、regalite r101(rika fine tech制造)等。
[0059]
作为上述软化点为80℃以上的增粘树脂，除上述c5系石油树脂、c5系/c9系石油树脂和脂环族系石油树脂以外，例如还可使用聚合松香系树脂、c9系石油树脂、萜烯系树脂、松香系树脂、萜烯
‑
酚醛树脂、苯乙烯树脂、香豆酮
‑
茚树脂、二甲苯树脂、酚醛树脂等。其中，作为上述软化点为80℃以上的增粘树脂，从兼顾更进一步优异的初始粘接性和热耐久性的方面出发，优选组合使用上述c5系石油树脂和聚合松香系树脂。上述软化点为80℃以上的增粘树脂，相对于上述苯乙烯系树脂的总量优选在3质量％～100质量％的范围使用，更优选在5质量％～80质量％的范围使用，在得到兼顾更进一步优异的粘接性和优异的热耐久性的粘合剂和粘合带的方面，更优选在5质量％～80质量％的范围使用。
[0060]
另外，为了获得恒温环境下的贴附性、初始粘接性，也可与上述软化点为80℃以上的增粘树脂组合而使用软化点为
‑
5℃以下的增粘树脂。上述流动点是指通过依据jisk2269规定的方法的方法测定得到的值。作为上述软化点为
‑
5℃以下的增粘树脂，优选使用室温为液态的增粘树脂。上述室温为液态的增粘树脂优选从公知的上述增粘树脂中选择。作为上述软化点为
‑
5℃以下的增粘树脂，例如可使用操作油、聚酯、聚丁烯等液态橡胶等，其中，从表现出更进一步优异的初始粘接性的方面出发，优选使用聚丁烯。
[0061]
上述软化点为
‑
5℃以下的增粘树脂，相对于上述增粘树脂的总量，优选在0质量％～40质量％的范围使用，更优选在0质量％～30质量％的范围使用。作为上述软化点为
‑
5℃以下的增粘树脂，相对于上述苯乙烯系树脂的总量，优选在0质量％～40质量％的范围使用，在0质量％～30质量％的范围使用，可提高初始粘接力而良好粘接，且可得到充分的热耐久性。
[0062]
上述软化点为80℃以上的增粘树脂和上述软化点为
‑
5℃以下的增粘树脂的质量比例优选为5～50的范围，在得到兼顾优异的初始粘接性和优异的保持力的粘合剂和粘合带的方面，更优选为10～30的范围。
[0063]
上述苯乙烯系树脂与上述增粘树脂优选在[苯乙烯系树脂/增粘树脂]表示的质量比为0.5～10.0的范围组合使用，在0.6～9.0的范围使用，可提高初始粘接力，且可得到优异的热耐久性。另外，上述质量比[苯乙烯系树脂/增粘树脂]大于1，例如在贴附于被粘物的曲面部等时防止粘合带的斥力引起的剥离(耐斥力性)的方面优选。
[0064]
‑‑
填料粒子
‑‑
在本实施方式中，粘合剂层4的粘合剂优选含有填料粒子。通过使粘合剂包含填料粒子，从而在使拉伸粘合片伸长时填料粒子从粘合剂层4露出，由此粘合剂层4与被粘物的粘接面积变小，因此即使粘合片的伸长方向相对于贴附对
象(以下，也称为“被粘物”)的贴附面为垂直方向(也称为“90
°
方向”)等高角度，也可容易地伸长剥离。
[0065]
作为填料粒子的种类，没有特别限制，可在不损害本发明的效果的范围适当选择，可以为无机填料粒子，也可以为有机填料粒子。它们可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0066]
作为无机填料粒子的具体例，可举出氢氧化铝、氢氧化镁、氧化铝、氧化硅、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化铁、碳化硅、氮化硼、氮化铝、氮化钛、氮化硅、硼化钛、碳、镍、铜、铝、钛、金、银、氢氧化锆、碱式碳酸镁、白云石、水滑石、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化锡、氧化锡的水合物、硼砂、硼酸锌、偏硼酸锌、偏硼酸钡、碳酸锌、碳酸镁
‑
钙、碳酸钙、碳酸钡、氧化钼、氧化锑、红磷、云母、粘土、高岭土、滑石、沸石、硅灰石、蒙脱石、二氧化硅(石英、气相二氧化硅、沉降性二氧化硅、无水硅酸、熔融二氧化硅、结晶性二氧化硅、超微粉无定型二氧化硅等)、钛酸钾、硫酸镁、海泡石、硬硅钙石、硼酸铝、硫酸钡、钛酸钡、氧化锆、铈、锡、铟、碳、硫、碲(
テリウム
)、钼、锶、铬、钡、铅、氧化锡、氧化铟、金刚石、镁、铂、锌、锰、不锈钢等。其中，优选氢氧化铝、镍等。另外，为了提高在粘合剂中的分散性，无机填料可以实施硅烷偶联处理、硬脂酸处理等表面处理。
[0067]
作为有机填料粒子的具体例，可举出聚苯乙烯系填料、苯并胍胺系填料、聚乙烯系填料、聚丙烯系填料、有机硅系填料、脲
‑
福尔马林系填料、苯乙烯/甲基丙烯酸系共聚物、硅系填料、氟系填料、丙烯酸系填料、聚碳酸酯系填料、聚氨酯系填料、聚酰胺系填料、环氧树脂系填料、热固化树脂系中空填料等。
[0068]
作为填料粒子的形状，没有特别限制，可根据目的适当选择，可以为规则的形状，也可以为不规则的形状。作为填料粒子的形状的具体例，可举出多边形、立方体状、椭圆状、球状、针状、平板状、鳞片状等。上述形状的填料粒子可以单独使用1种，也可以并用2种以上。另外，也可以是上述形状的填料粒子凝聚而成的物质。其中，作为填料粒子的形状，优选椭圆状、球状、多边形状。如果填料粒子形状为椭圆状、球状、多边形状，则在使粘合片伸长时，粘合剂层4相对于被粘物的滑动良好，即使粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向，也能够容易进行伸长剥离。
[0069]
作为填料粒子的粒度分布(d
90
/d
10
)，没有特别限制，可根据目的适当选择，优选为2.5～20，从耐冲击性的观点出发，更优选为2.5～15，进一步优选为2.5～5。如果填料粒子的粒度分布(d
90
/d
10
)为上述优选范围内，则即使粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向，也能够容易进行伸长剥离，即使在粘合片的基材的厚度薄的情况下，也不易撕裂，且耐冲击性、剪切粘接力和割裂粘接力优异。另一方面，如果填料粒子的粒度分布(d
90
/d
10
)小于2.5，则有时损害粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向时的伸长剥离性，如果超过20，则有时损害耐冲击性、剪切粘接力、割裂粘接力等粘接性能。填料粒子的粒度分布(d
90
/d
10
)例如是通过使用利用激光衍射散射法的测定机(microtrac)来测定上述填料粒子的粒径，换算成粒度分布而得到的。
[0070]
作为上述填料粒子的体积平均粒径，没有特别限制，可根据目的适当选择，优选为3μm～25μm，更优选为5μm～20μm，进一步优选为5μm～14μm。如果上述填料粒子的体积平均粒径为上述优选的范围内，则即使上述粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方
向，也能够容易进行伸长剥离，即使在上述粘合片的基材的厚度薄的情况下，也不易撕裂，且耐冲击性、剪切粘接力和割裂粘接力优异。另一方面，如果上述填料粒子的体积平均粒径小于3μm，则在上述粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向的情况下，有时难以进行伸长剥离，如果超过25μm，则有时损害耐冲击性、剪切粘接力、割裂粘接力等粘接性能。填料粒子的体积平均粒径例如可通过使用利用激光衍射散射法的测定机(microtrac)进行测定。
[0071]
作为填料粒子的体积平均粒径与后述的粘合剂层4的平均厚度的比率，没有特别限制，可根据目的适当选择，[填料粒子的体积平均粒径/粘合剂层的平均厚度]表示的、填料粒子的体积平均粒径相对于粘合剂层4的平均厚度的比率优选为5/100以上，更优选为5/100～95/100，进一步优选为10/100～75/100，特别优选为20/100～60/100。如果该比率在优选的范围内，即使粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向，也能够容易进行伸长剥离，即使在粘合片的基材的厚度薄的情况下，也不易撕裂。另外，如果该比率在上述特别优选的范围内，则即使粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向，也能够容易进行伸长剥离，即使在粘合片的基材的厚度薄的情况下也不易撕裂，且在耐冲击性、剪切粘接力、割裂粘接力等粘接性能也更优异的方面是有利的。另一方面，如果该比率低于5/100，则有时损害粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向时的伸长剥离性，如果超过95/100，则有时损害耐冲击性、剪切粘接力、割裂粘接力等粘接性能。
[0072]
粘合剂层4中的填料粒子的含量，相对于粘合剂100质量％，优选为9～50质量％，更优选为13～34质量％，进一步优选为17～30质量％。如果填料粒子相对于粘合剂100质量％的含量小于9质量％，则在粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向的情况下无法进行伸长剥离，另外，发生粘合片的撕裂，粘合片不伸长而无法剥离。另外，如果填料粒子相对于粘合剂100质量％的含量超过50质量％，则有时粘合片不伸长，粘合剂组合物残留于被粘物，耐冲击性变差，另外，剪切粘接力、割裂粘接力变弱。另一方面，如果填料粒子相对于粘合剂100质量％的含量为9～50质量％，则即使粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向，也能够容易进行伸长剥离，即使在粘合片的基材的厚度薄的情况下，也不易撕裂，且耐冲击性、剪切粘接力和割裂粘接力优异。粘合剂层4中的上述填料粒子的含量可以在制备粘合剂时适当调整。
[0073]
填料粒子相对于粘合剂层4整体的体积的体积比为4％～40％，优选为5％～30％，更优选为5％～20％，进一步优选为5％～15％。如果填料粒子的体积比小于4％，则在粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向的情况下无法伸长剥离，另外，发生粘合片的撕裂，粘合片不伸长而无法剥离。另外，如果填料粒子的体积比超过40％，则有时粘合片不伸长，粘合剂残留于被粘物，耐冲击性变差，另外，剪切粘接力、割裂粘接力变弱。另一方面，如果填料粒子的体积比为4％～40％，则即使粘合片的伸长方向相对于被粘物的贴附面为90
°
方向，也能够容易进行伸长剥离，即使在粘合片的基材的厚度薄的情况下，也不易撕裂，且耐冲击性、剪切粘接力和割裂粘接力优异。填料粒子相对于粘合剂层4的体积比可根据下述式(1)～(3)算出。粘合剂树脂
＊1
的质量a(g)/粘合剂树脂
＊1
的密度a(g/cm3)＝粘合剂树脂
＊1
的体积a(cm3)
···
式(1)
填料粒子的质量b(g)/填料粒子的密度b(g/cm3)＝填料粒子的体积b(cm3)
···
式(2)填料粒子的体积b(cm3)/(粘合剂树脂
＊1
的体积a(cm3) 填料粒子的体积b(cm3))
×
100＝填料粒子的体积比(％)
···
式(3)应予说明，在上述式(1)和(3)中，
＊1
表示的粘合剂树脂可以根据需要包含其它成分。上述密度是依据jis z 8804测定得到的值。
[0074]
‑‑
其它成分
‑‑
另外，在本实施方式中，可根据需要添加其它公知惯用的添加剂。具体而言，作为粘合剂的添加剂，在不损害特性的范围根据需要可使用包含其它聚合物成分、交联剂、抗老化剂、紫外线吸收剂、填充剂、阻聚剂、表面调节剂、抗静电剂、消泡剂、粘度调节剂、耐光稳定剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、抗氧化剂、流平剂、有机颜料、无机颜料、颜料分散剂、增塑剂、软化剂、阻燃剂、金属钝化剂、有机珠等添加剂；氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、五氧化锑等无机系填充剂等的物质。
[0075]
‑‑
粘合剂层的粘合剂的特性
‑‑
在本实施方式中，粘合剂的频率1hz下的动态粘弹性光谱的损耗角正切在70℃优选为0.5～0.8。进一步优选为0.55～0.75。如果为0.5以上，则耐剥离性优异，如果为0.8以下，则高温时粘合剂在印刷部中的渗出容易变少。
[0076]
粘合剂层4的厚度没有特别限定，优选5～100μm，更优选为5～75μm，进一步优选为10～60μm。通过处于该范围，容易兼顾粘接性和胶带的薄型化。
[0077]
本实施方式的层叠膜的粘合剂层4的伸长50％时的应力为0.05～10.5mpa，更优选为0.07～7.5mpa，进一步优选为0.1～5.5mpa，更进一步优选为0.15～3.5mpa。通过使粘合剂层4伸长50％时的应力为上述范围，可得到粘合带的优异的粘接性和剥离性。即，容易追随被粘物的应变等，容易得到优异的粘接强度，可抑制在粘合带的剥离工序中粘合剂层4残留于被粘物。
[0078]
本实施方式的层叠膜1的粘合剂层4的储能模量g’(23℃)为1.0
×
105～1.0
×
107pa，优选为1.0
×
105～8.0
×
106pa，更优选为1.0
×
105～5.0
×
106pa，进一步优选为1.0
×
105～4.0
×
106pa，最优选为1.0
×
105～3.0
×
106pa。通过使粘合剂层4的储能模量g’(23℃)为上述范围，可得到粘合带的优异的粘接性和剥离性，特别是即使在高温、高湿环境下使用后，也可抑制在粘合带的剥离工序中粘合剂层4残留于被粘物。
[0079]
上述粘合剂层4的厚度相对于基材层的厚度优选为1/2～1/500，更优选为1/3～1/300，进一步优选为1/5～1/200，更进一步优选为1/10～1/50。通过使粘合带的粘合剂层4与基材层的厚度比率为上述范围，可得到粘合带的优异的粘接性和剥离性。在本实施方式的层叠膜1中，粘合剂层4的凝聚力低于基材层的凝聚力，因此粘合剂层4比上述范围厚的情况下，有可能在粘合带的剥离工序中仅粘合剂层4残留于被粘物。另外，在粘合剂层4比上述范围薄的情况下，在被粘物的表面为凹凸形状等的情况下，担心粘合剂层4无法追随，粘接强度有可能显著降低。
[0080]
本实施方式的层叠膜1中使用的粘合剂层4的断裂点应力优选为0.5～25.0mpa，更优选为0.8～20.0mpa，进一步优选为1.0～17.0mpa，更进一步优选为1.2～15.0mpa。通过使
上述粘合剂层4的断裂点应力为上述范围，可发挥优异的粘合性，在对本实施方式的层叠膜1进行拉伸剥离时，粘合剂成分不易残留于被粘物上，故优选。
[0081]
‑
层叠膜的制造方法
‑
本实施方式的层叠膜1没有特别限定，例如可通过公知的方法制造。具体而言，层叠膜1通过在脱模膜(脱模衬垫)的表面涂布粘合剂并进行干燥等，从而形成脱模膜两面的粘合剂层(即，制作2片形成有粘合剂的脱模膜)。此时，在至少一个脱模膜的表面上形成粘合剂层时，例如通过凹版印刷法、模涂法、逗号涂布法，在脱模膜上形成不涂布粘合剂的部分，在粘合剂层中形成无胶部2。接着，对于准备的基材层的两表面，贴合具有上述脱模膜的状态的粘合剂层，根据需要进行加压等，由此可得到层叠膜1。
[0082]
在本实施方式的层叠膜1中，如上述制造方法记载所示，为了保护粘合剂层4，可以层叠脱模膜。作为脱模膜，没有特别限定，例如可使用对聚乙烯、聚丙烯、聚酯膜等合成树脂膜、纸、无纺布、布、发泡片、金属箔以及它们的层压体等基材层的至少单面或两面实施了用于提高从粘合剂的剥离性的有机硅系处理、长链烷基系处理、氟系处理等剥离处理而得到的脱模膜。
[0083]
‑
层叠膜的特性
‑
本实施方式的层叠膜1的总厚度优选为50～3000μm，更优选为70～500μm，进一步优选为100～300μm。
[0084]
本实施方式的层叠膜1通过后述的实施例记载的方法测定的粘合力优选为1～50n/20mm，更优选为10～30n/20mm，进一步优选为15～25n/20mm。通过为上述范围，容易兼顾拆卸时的胶带的不易撕裂性和粘合性。
[0085]
《粘合带》如图3、图5所示，本实施方式的粘合带11具备基材层13和位于该基材层13的两面的粘合剂层14。另外，粘合带11在粘合带11的1个端部侧的至少一侧表面上具有不存在粘合剂层14的无胶部12，基材层13的断裂伸长率为200～3000％，断裂强度为1.5～80mpa。本实施方式的粘合带11通过具有上述构成，从而即使在相对于贴附面带有角度剥离粘合带11时，也能够降低对粘合带11的负荷而防止撕裂。
[0086]
在此，在本实施方式的粘合带11中，其形状可根据贴附粘合带11的对象而设为任意形状，例如，如图3所示，优选设为具有2个以上端部的形状。具体而言，粘合带11具有粘合带11的端部的数量的构成粘合带11中的1个端部的矩形部分，各个矩形部分的一侧朝向粘合带11的中央侧，各个矩形部分的另一侧(成为端部的一侧)朝向粘合带11的外侧，由此，粘合带11可形成具有2个以上端部的形状。更具体而言，在粘合带11的端部为2个的情况下，2个矩形部分的一侧彼此相连，从而2个矩形部分连续，如图3所示，整体为直线状(在该情况下，整体也为矩形)。另外，在端部为3个以上的情况下，通过形成为将矩形部分的一侧朝向粘合带11的中央部分分别连接，将另一侧从中央部分朝向外侧延伸(扩展)的形状，能够形成例如y字状(图4)等形状。应予说明，粘合带11的上述矩形部分无需严格地为矩形，只要整体成为在一个方向上较长的形状，则也可以弯曲。另外，作为粘合带11整体的形状，也可以弯曲或弯折。此外，粘合带11的宽度可以在长度方向上变化。
[0087]
在本实施方式中，如图3所示，粘合带11在粘合带11的1个端部侧的至少一侧表面上具有无胶部12。具体而言，图示的粘合带11具有2个端部，在其中1个端部附近(比端部靠
近中央侧)的部分形成有无胶部12。应予说明，具体的距形成无胶部12的端部的一端的距离可根据贴附胶带11的对象而任意设定。通过如此从一端分离形成无胶部12，能够将端部侧作为剥离粘合带11时的把手部分。另外，在图示的示例中，在多个端部中的一个端部附近设置无胶部12，也可以在多个端部中的部分端部附近、或者多个端部中的全部端部附近设置无胶部12。
[0088]
在本实施方式的粘合带11中，无胶部12在粘合带11的表面上形成，使从宽度方向(与长度方向正交的方向)的一端(边缘)横穿至另一端(边缘)。另外，无胶部12在图示的示例中在粘合带11的一个表面上形成，但在另一侧的表面上，也同样可形成于端部附近，优选以在俯视粘合带11时一侧表面上的无胶部12与另一侧表面上的无胶部12重叠的方式形成，更优选形成于相同的范围。
[0089]
在此，对本实施方式的粘合带11的作用效果进行说明。以往，在高密度安装部件的设备中，邻近于使用粘合带贴附的部件，其它构件也安装于框体。此外，为了避开该其它构件而剥离粘合带，相对于贴附面带有角度进行拉伸剥离该粘合带的把手部分，有时对粘合带施加负荷而撕裂。与此相对，在使用本实施方式的粘合带11将部件固定于框体等的情况下，通过以该粘合带11的无胶部12(特别是无胶部12中的粘合带11的端部侧)位于部件的贴附面中与划定贴附面的角相邻的部分的方式进行贴附，从而在相对于贴附面带有角度从部件剥离粘合带11时，无胶部12能够缓和施加于粘合带11中贴附于部件的角附近的部分(相当于无胶部12)的其开始伸长时的大的力。因此，能够降低对粘合带11的负荷而防止撕裂。
[0090]
此外，在本实施方式的粘合带1中，无胶部12可与上述的本发明的实施方式涉及的层叠膜1的无胶部2相同。粘合带中的无胶部12的大小可任意设定，无胶部12的沿着长度方向测定得到的长度优选为0.5～100mm，更优选为1～50mm，进一步优选为10～30mm。通过将该长度设为0.5mm以上，容易使无胶部12按照部件的角贴合，并且在剥离粘合带11时，即使将粘合带11的把手部分带角度进行拉伸，也可降低对粘合带11的负荷，有效防止撕裂。另外，在带有角度拉伸粘合带11的把手部分时，在开始粘合带11的拉伸时，对于粘合带11中贴附于部件的角附近的部分，通过其伸长开始而施加更大的力，因此无胶部12的长度只要是足以在粘合带11的伸长开始时容易剥离的长度即可。此外，通过使无胶部12沿着长度方向测定得到的长度为100mm以下，容易维持粘合带11的粘合性。另外，通过将该长度设为100mm以下，无胶部12不会变得过大，可抑制对粘合带11的粘合性的影响。
[0091]
另外，在本实施方式的粘合带11中，如上述所示，可将粘合带11的端部，具体而言与无胶部12相比靠近端部侧作为把手部分，在该把手部分，如后述所示，可在粘合带11的表面贴合膜15(未进行剥离处理)，或者不形成粘合剂层14。在把手部分中与无胶部12相同不形成粘合剂层14的情况下，上述优选的无胶部12的沿着长度方向测定得到的长度可设为加和该把手部分的长度而得到的长度。作为该膜15的材质，可举出玻璃纸、聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚苯乙烯、聚酰亚胺、聚酯、四氟乙烯等。其中，优选廉价且加工性优异的聚酯膜、滑动性优异的四氟乙烯。
[0092]
另外，粘合带11的宽度可任意设定，特别是粘合带11的形成有无胶部12的端部的沿着宽度方向测定得到的长度优选为0.5～100mm，更优选为10～50mm。通过使该长度为0.5～100mm，可在确保粘合带11的粘合性的同时成为容易使用的
大小。另外，粘合带11整体的长度可根据其贴合对象任意设定。
[0093]
应予说明，粘合带11的除了无胶部12以外的构成，具体而言粘合剂层、基材层等可与层叠膜的粘合剂层、基材层相同。
[0094]
‑
粘合带的制造方法
‑
本实施方式的粘合带11没有特别限定，例如可通过公知的方法制造。具体而言，粘合带11首先制造上述的层叠膜。然后，通过将层叠膜切成期望的形状，能够得到粘合带11。应予说明，在粘合带的无胶部的形成，对于整面具有粘合剂层的层叠膜、粘合带，可以除去粘合剂层而形成无胶部，以使其成为期望的形状、大小。
[0095]
‑
粘合带的特性
‑
本实施方式的粘合带11的总厚度、粘合力可与上述层叠膜相同。
[0096]
《粘接体》如图5所示，本实施方式的粘接体具备：上述的本发明的实施方式涉及的粘合带11、贴附于该粘合带11的一侧表面上的第一被粘物16、以及贴附于该粘合带11的另一侧表面上的第二被粘物17。另外，本实施方式的粘接体的粘合带11中与无胶部12相比靠近端部侧的部分位于贴附有该粘合带11的第一被粘物16的第一贴附面的外侧，划定上述第一贴附面的角18位于无胶部12上。根据本实施方式的粘接体，在为了将第一被粘物16从第二被粘物17取下而相对于贴附面带有角度剥离粘合带11时，可降低对粘合带11的负荷，因此可防止粘合带11的撕裂。
[0097]
此处，第一被粘物16和第二被粘物17没有特别限定，例如可举出在oa设备、it
·
家电产品、汽车等各产业领域中使用的被粘物，第二被粘物17为上述产品的框体，第一被粘物16为组装于上述产品中的电池、电子部件、结构部件等部件的情况，可利用粘合带11将第一被粘物16和第二被粘物17固定或临时固定。或者，例如，也可以将第一被粘物16制成显示产品信息等的标签，将第二被粘物17制成用于显示标签的显示部。
[0098]
另外，在本实施方式的粘接体中，粘合带11中与无胶部12相比靠近端部侧的部分位于与贴附有该粘合带11的第一被粘物16的第一贴附面的外侧。如图5所示，粘合带11中与无胶部12相比靠近端部侧的部分是未被第一被粘物16的第一贴附面与贴附有粘合带11的第二被粘物17的第二贴附面夹持的部分，可作为剥离粘合带11时的把手部分。
[0099]
另外，如图5所示，在本实施方式的粘接体中，划定第一贴附面的角18位于无胶部12上。具体而言，在图示的示例中，划定第一贴附面的角18位于无胶部12与粘合带11的端部侧的部分的边界(无胶部12中的粘合带11的端部侧的端部)上。但是，本实施方式中，不需要如图示的示例那样边界与角18严格一致，角18也可以位于与边界相比靠近无胶部12侧(粘合带11的无胶部12也可以位于第一被粘物16的侧面)。在角18位于与边界相比靠近无胶部12侧的位置的情况下，从充分得到由无胶部12带来的防止粘合带11撕裂的效果的观点出发，角18和与端部侧相反侧的无胶部12和粘合剂层14的边界的距离(换而言之，俯视时，第一被粘物16的第一贴附面与无胶部12重复的长度)优选为1mm以上。
[0100]
在此，在本实施方式的粘接体的组装方法中，首先，对第一被粘物16的第一贴附面贴附粘合带11。此时，以划定第一贴附面的角18位于无胶部12的方式进行贴附。接着，通过
使第一被粘物16贴合于第二被粘物17，由此可进行组装。或者，代替上述方法，首先，对第二被粘物17的第二贴附面贴附粘合带11。此时，以无胶部12位于划定第一贴附面的角18所在的第二贴附面的位置的方式进行贴附。接着，以第一被粘物16的第一贴附面的角18位于粘合带11的无胶部12的方式，使第一被粘物16贴合于第二被粘物17，由此可进行组装。
[0101]
另外，在本实施方式的粘接体的拆卸方法中，通过将粘合带11中与无胶部12相比靠近端部侧的部分(在图5中，沿着第一被粘物16的侧面配置的部分)相对于贴附面以60
°
以上的角度进行拉伸，从而剥下粘合带11，将第一被粘物16从第二被粘物17取下。应予说明，在拉伸粘合带11的端部侧的部分的角度相对于贴附面为75
°
以上的角度的情况下，可更优选使用本实施方式的粘合带11。
[0102]
以上，参照附图对本发明的实施方式进行了说明，但本发明的粘合带和粘接体并不限定于上述示例，可适当施加变更。【实施例】
[0103]
以下，通过实施例更详细说明本发明，但本发明不受以下实施例任何限定。
[0104]
＜测定和评价方法＞各实施例和比较例得到的粘合带的测定和评价基于以下方法进行。
[0105]
(1)基材层的断裂伸长率粘合带的断裂伸长率按照以下方式测定，将粘合带冲裁成标线长度20mm、宽度10mm的哑铃状，利用乙酸乙酯、醇、甲苯等溶剂使粘合剂溶胀，利用刮刀(spatula)等刮掉而仅得到粘合带的基材层，进一步利用干燥机使溶剂干燥，接着，在测定气氛23℃、50％rh的条件下，使用tensilon拉伸试验机，以拉伸速度300mm/min在长度方向拉伸基材层，从而进行测定。
[0106]
(2)基材层的断裂强度基材层的断裂强度按照以下方式测定，将粘合带冲裁成标线长度20mm、宽度10mm的哑铃状，利用乙酸乙酯、醇、甲苯等溶剂使粘合剂溶胀，利用刮刀等刮掉而仅得到粘合带的基材层，进一步利用干燥机使溶剂干燥，接着，在测定气氛23℃、50％rh的条件下，使用tensilon拉伸试验机，以拉伸速度300mm/min在长度方向拉伸基材层，从而进行测定。
[0107]
(3)粘合剂层的粘合力对于粘合带，使用聚酯膜(厚度25μm)对一侧粘合面进行背衬，将其大小设为20mm
×
100mm，得到胶带样品。在该胶带样品的另一侧粘合面上载置不锈钢板，使用2kg辊往复加压贴附1次，接着，在23℃、50％rh的条件下放置1小时。然后，以300mm/min的剥离速度在180
°
方向剥离，测定此时的粘合力(n/20mm)。
[0108]
(4)基材层和粘合剂层的厚度将粘合带在液氮中浸渍1分钟后，使用镊子在液氮中以粘合带的宽度方向为折痕进行弯折并切割，制作该粘合带的厚度方向的割断面观察用切片。将上述切片在干燥器内恢复至常温后，以电子束相对于上述割断面垂直入射的方式固定于试样台，使用电子显微镜(miniscope(注册商标)tm3030plus，hitachi high
‑
technologies株式会社制造)，观察上述割断面。基于电子显微镜的刻度，测定10处上述粘合带中的基材层和粘合剂层的厚度，将其算术平均值作为各层的厚度。应予说明，基材层和粘合剂层的厚度是沿着层叠方向从
各层的一侧表面至另一侧表面测定的长度。
[0109]
(5)剥离性使用通过实施例和比较例得到的长度120mm
×
宽度20mm的粘合带将后述的第一被粘物固定于后述的第二被粘物后，对该粘合带的剥离容易性进行评价。具体而言，准备长度120mm
×
宽度20mm的粘合带，在以前端侧的长度20mm的部分作为把手部分而露出的状态下，将该粘合带贴附于第二被粘物即不锈钢板。接着，以粘合带的长度方向成为第一被粘物的长度方向的朝向，以形成第一被粘物的第一贴附面的角位于该粘合带的把手部分与无胶部的边界的方式将第一被粘物贴附于粘合带上。此外，利用5kg的负荷辊往复压接1次后，在23℃放置1小时或在85℃放置500小时，然后，抓住把手部分，在相对于第一被粘物的第一贴附面为90
°
的方向(与胶带面垂直的方向)拉出。针对固定实施例、比较例的粘合带并在23℃放置1小时的情况、以及固定并在85℃下放置500小时的情况，评价10个试验片，评价是否无撕裂且能够剥离。应予说明，在表面未形成无胶部的粘合带的情况(比较例1)，也利用与实施例1等相同的方法固定于不锈钢板。
◎
：10个中10个能够剥离。〇：10个中7～9个能够剥离。
△
：10个中1～6个能够剥离。
×
：10个中1个也无法剥离。
[0110]
(6)粘接性使用通过实施例和比较例得到的长度120mm
×
宽度20mm的粘合带固定后述的第一被粘物(38g)后，对该粘合带的粘接性进行评价。具体而言，准备长度120mm
×
宽度20mm的粘合带，在以前端侧的长度20mm的部分为把手部分而露出的状态下，将该粘合带贴附于不锈钢板(厚度1.5mm、长度150mm、宽度50mm、重量85g)。然后，1小时后在23℃使上述贴合的试验片从1.5m的高度自由落下到混凝土板上，评价第一被粘物是否从第二被粘物脱落。应予说明，落下的方式是以不锈钢的平面降落至混凝土板的方式落下。
◎
：10个中10个均未剥离。〇：10个中8～9个未剥离。
×
：10个中1～7个剥离。
[0111]
接下来，实施例、比较例中使用的各材料等如以下所示。
[0112]
〔第一被粘物〕第一被粘物使用通过以下方法得到的电池。首先，通过以下方法得到包装电池的电池用包装膜。通过t型模法挤出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和尼龙6而制作共挤出膜，通过逐次拉伸法在md、td方向进行双轴拉伸后，在200℃进行热处理，由此制造树脂膜a。拉伸倍率设为流动方向(md)3.4倍、宽度方向(td)3.8倍的条件。树脂膜a的层叠结构为聚对苯二甲酸乙二醇酯(5μm)/尼龙6(20μm)。接下来，使用将玻璃化转变温度0℃、重均分子量20
×
103、羟基当量1.2个/mol的多元醇化合物与以甲苯二异氰酸酯(tdi)的三羟甲基丙烷(tmp)加成物为主成分的芳香族异氰酸酯以1：3的比率混合而成的氨基甲酸酯树脂系粘接剂，将树脂膜a与铝箔20μm(8021型，拉伸断裂强度100mpa，拉伸断裂伸长率10％，0.2％耐力70mpa)层叠。应予说明，粘接剂的厚度为3μm。另外，使聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂层位于基材层的与密封剂层相反的一
侧。另外，通过共挤出构成粘接层的酸改性聚丙烯树脂(利用不饱和羧酸接枝改性得到的不饱和羧酸接枝改性无规聚丙烯)和构成密封剂层的聚丙烯(无规共聚物)，制作由粘接层和密封剂层构成的2层共挤出膜。接着，以上述制作的2层共挤出膜的粘接层与上述制作的由基材层(树脂膜a)/粘接层(聚氨酯树脂系粘接剂)/金属层(铝箔)构成的层叠体的金属层相接的方式进行重叠，加热使金属层成为120℃而进行热层压，由此得到依次层叠有基材层/粘接层/金属层/粘接层/密封剂层的层叠体。将得到的层叠体暂时冷却后，加热至180℃，保持该温度1分钟，实施热处理，由此得到电池用包装膜。接下来，将得到的电池用包装膜切成规定的形状，包装正极、负极、电解质等电池元件。包装后的电池的形状为平板状，厚度为5mm，长度为100mm，宽度为50mm。另外，得到的电池的质量为38g。
[0113]
〔第二被粘物〕第二被粘物使用厚度1.5mm、长度150mm、宽度50mm、重量85g的不锈钢板。
[0114]
〔基材层〕
·
基材层s
‑
1：作为基材层的树脂组合物，使用苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯共聚物的混合物(以下，有时称为“sis”)，下述化学式(1)表示的来自于苯乙烯的结构单元为25质量％，并且苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物相对于树脂组合物(1)的总量的比例为17质量％。接下来，在得到的树脂组合物中添加甲苯，以变得均匀的方式进行搅拌，利用涂抹器涂布于脱模衬垫(film byna 75e
‑
0010gt，藤森工业株式会社制造，以下相同)上，使干燥后的厚度成为50μm，在60℃干燥5分钟，由此制作基材层s
‑
1。得到的基剂层的厚度为50μm，断裂伸长率为1150％，断裂强度为18.6mpa。
[0115]
【化学式3】
[0116]
·
基材层s
‑
2：作为基材层的树脂组合物，使用酯系聚氨酯化合物(mobilonfilm mf100t，nisshinbo textile株式会社制造)，使干燥后的厚度成为100μm，除此以外，与基材层s
‑
1相同制作基材层s
‑
2。该基材层s
‑
2的厚度为100μm，断裂伸长率为720％，断裂强度为33.0mpa。
[0117]
·
基材层s
‑
3：使用聚对苯二甲酸乙二醇酯制膜(东丽公司制造，lumirror s10#25)。厚度为25μm，断裂伸长率为160％，断裂强度为230mpa。
[0118]
〔粘合剂层〕
·
粘合剂层a
‑
1：粘合剂层的粘合剂按照以下方式制造。在具备搅拌机、回流冷凝管、氮导入管、温
度计和滴液漏斗的反应容器中，投入丙烯酸正丁酯75.94质量份、丙烯酸
‑2‑
乙基己酯5质量份、丙烯酸环己酯15质量份、丙烯酸4质量份、丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯0.06质量份和乙酸乙酯200质量份，在搅拌下一边吹入氮气一边升温至65℃，得到混合物(1)。接着，在得到的混合物(1)中添加预先溶解于乙酸乙酯的2,2
’‑
偶氮二异丁腈溶液4质量份(固体成分2.5质量％)，在搅拌下，在65℃保持10小时，得到混合物(2)。接着，利用乙酸乙酯98质量份稀释混合物(2)，利用200目金属网过滤，由此得到质均分子量160万(聚苯乙烯换算)的丙烯酸系共聚物溶液(1)溶液。接下来，相对于丙烯酸系共聚物溶液(1)100质量份，将聚合松香酯系增粘树脂(d
‑
125，荒川化学工业株式会社)5质量份和石油系增粘树脂(ftr(注册商标)6125、三井化学株式会社制造)15质量份混合搅拌后，添加乙酸乙酯，由此得到固体成分31质量％的粘合剂的树脂溶液(1)。接着，相对于粘合剂的树脂溶液(1)100质量份，添加交联剂(burnock d
‑
40，dic株式会社制造；甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物，异氰酸酯基含有率7质量％，不挥发成分40质量％)1.3质量份，搅拌混合至均匀后，利用100目金属网过滤，由此得到固体成分31.1质量％的粘合剂树脂。接下来，相对于得到的粘合剂树脂(1)的固体成分100质量份，添加填料1(氢氧化铝，bw153，日本轻金属株式会社制造，体积平均粒径：18μm，粒度分布(d
90
/d
10
)：12.3)30质量份，得到粘合剂(1)。应予说明，上述填料粒子的粒度分布(d
90
/d
10
)是通过使用利用激光衍射散射法的测定机(microtrac)测定上述填料粒子的粒径并换算成粒度分布而得到的值。接下来，通过使用模涂机的条纹涂覆法，将粘合剂(1)涂布于脱模衬垫(film byna 75e
‑
0010gt，藤森工业株式会社制造，以下相同)上，使干燥后的厚度成为50μm，在80℃干燥3分钟，由此制作粘合剂层a
‑
1。此时，如图1所示，以不涂布粘合剂的方式制作宽度10mm的无胶部。
[0119]
·
粘合剂层a
‑
2：将无胶部的宽度设为5mm，除此以外，与粘合剂层a
‑
1同样进行，制作粘合剂层a
‑
2。
[0120]
·
粘合剂层a
‑
3：利用涂抹器将粘合剂(1)涂布于脱模衬垫上，使干燥后的厚度成为25μm，除此以外，与粘合剂层a
‑
1同样进行，制作粘合剂层a
‑
3。
[0121]
·
粘合剂层a
‑
4：粘合剂1不含有填料，除此以外，与粘合剂(1)同样进行，得到粘合剂(2)，接下来，与粘合剂层a
‑
1同样进行，制作粘合剂层a
‑
4。
[0122]
·
粘合剂层a
‑
5：利用涂抹器将粘合剂(1)涂布于脱模衬垫上，使干燥后的厚度成为10μm，除此以外，与粘合剂层a
‑
1同样进行，制作粘合剂层a
‑
3。
[0123]
·
粘合剂层a
‑
6：利用涂抹器将粘合剂(1)涂布于脱模衬垫上，使干燥后的厚度成为50μm，在80℃干燥3分钟，由此制作未形成无胶部的粘合剂层即粘合剂层a
‑
6。
[0124]
接着，对实施例、比较例进行说明。
[0125]
〔实施例1～6、比较例1、2〕对于上述制作的粘合剂层、基材层，以表1所示的组合使用，制作如图3所示的矩形
的粘合带。具体而言，将基材层的脱模衬垫剥离后，在基材层的两面贴合形成于脱模衬垫上的粘合剂层，以0.2mpa加压而层压，由此制作粘合带。得到的粘合带的整体厚度为200μm，长度为120mm，宽度为20mm，粘合带的端部的把手部分的长度(沿着粘合带的长度方向测定得到的长度)为20mm。对得到的各粘合带进行上述评价，将其结果示于表1。
[0126]
【表1】
[0127]
如表1所示，在粘合带的1个端部侧的至少一侧表面上具有无胶部，基材层的断裂伸长率为200～3000％，断裂强度为1.5～80mpa的实施例1～6的粘合带，即使在相对于贴附
面带有角度剥离粘合带时，也能够降低对粘合带的负荷而防止撕裂。另外，对实施例1、4进行比较可知，粘合剂层的粘合剂通过含有填料，可更容易剥离粘合带。另一方面，如表1所示，不具有无胶部的比较例1的粘合带，在相对于贴附面带有角度剥离粘合带时，粘合带开始伸长时的负荷大，粘合带撕裂。另外，基材层的断裂伸长率、断裂强度为规定的范围外的比较例2的粘合带，在相对于贴附面带有角度剥离粘合带时，粘合带未伸长，负荷集中于一部分，因此撕裂。产业上的可利用性
[0128]
根据本发明，能够提供层叠膜、粘合带和粘接体，其中，即使在相对于贴附面带有角度剥离粘合带时，也能够降低对粘合带的负荷而防止撕裂。附图标记说明
[0129]
1：层叠膜2：无胶部3：虚线4：粘合剂层11：粘合带12：无胶部13：基材层14：粘合剂层15：膜16：第一被粘物17：第二被粘物18：角20：电池21：框体22：粘合带23：角。