氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体的制作方法

1.本发明涉及氯乙烯树脂组合物、氯乙烯树脂成型体及层叠体。


背景技术：

2.氯乙烯树脂通常由于耐寒性、耐热性、耐油性等特性优异，所以被用于各种用途。
3.具体而言，例如，在汽车仪表板等汽车内饰部件的形成中，会使用由氯乙烯树脂成型体形成的表皮、或者将发泡聚氨酯成型体等发泡体内衬在由氯乙烯树脂成型体形成的表皮上而成的层叠体等汽车内饰材料。
4.而且，用作表皮的氯乙烯树脂成型体能够通过例如使用粉末搪塑成型等已知的成型方法将包含氯乙烯树脂和增塑剂的氯乙烯树脂组合物进行成型来制造(例如，参见专利文献1)。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：国际公开第2014/091867号。


技术实现要素：

8.发明要解决的问题
9.在此，在将氯乙烯树脂成型体用作汽车内饰部件的表皮等汽车内饰材料的情况下，会存在由该氯乙烯树脂成型体产生例如以醛系气体等作为构成成分的臭气而给汽车的乘客带来不适的问题。因此，需要抑制由氯乙烯树脂成型体的产生的臭气。
10.因此，本发明的目的在于提供一种可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体。
11.此外，本发明的目的在于提供一种能够形成可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物、以及具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
12.用于解决问题的方案
13.本发明人以解决上述问题为目的进行了仔细研究。而且，本发明人发现，如果使用包含合计规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者的氯乙烯树脂组合物，则能够形成可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体，完成了本发明。
14.即，本发明目的在于有利地解决上述问题，本发明的氯乙烯树脂组合物特征在于，包含水铝英石和海泡石中的至少一者以及氯乙烯树脂，上述水铝英石和海泡石的含量的合计相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为0.02质量份以上且5.00质量份以下。这样，如果使用合计包含上述规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者的氯乙烯树脂组合物，则能够形成可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体。
15.在此，本发明的氯乙烯树脂组合物优选至少包含海泡石、上述海泡石的bet比表面积为200m2/g以上。这样，如果至少包含海泡石、上述海泡石的bet比表面积为上述规定值以上，则能够进一步抑制由使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体产生的臭气。
16.另外，本发明中，“bet比表面积”是指使用bet法测定的氮吸附比表面积。
17.此外，本发明的氯乙烯树脂组合物更优选还包含化学吸附型除臭剂、上述化学吸附型除臭剂的含量相对于100质量份的上述氯乙烯树脂为0.04质量份以上且2.00质量份以下。这样，如果包含上述规定量的化学吸附型除臭剂，则能够进一步抑制由使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体产生的臭气。
18.此外，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉体成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉体成型，则能够容易地得到可良好地用作例如汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体。
19.进而，本发明的氯乙烯树脂组合物优选用于粉末搪塑成型。如果将氯乙烯树脂组合物用于粉末搪塑成型，则能够更容易地得到可良好地用作例如汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮的氯乙烯树脂成型体。
20.此外，本发明目的在于有利地解决上述问题，本发明的氯乙烯树脂成型体的特征在于，是将上述的氯乙烯树脂组合物的任一种进行成型而得到的。这样，使用上述氯乙烯树脂组合物得到的氯乙烯树脂成型体可抑制臭气的产生。
21.而且，本发明的氯乙烯树脂成型体能够用作汽车仪表板表皮用。
22.此外，本发明目的在于有利地解决上述问题，本发明的层叠体的特征在于，具有发泡聚氨酯成型体和上述的任一种氯乙烯树脂成型体。这样，如果使用发泡聚氨酯成型体及上述的氯乙烯树脂成型体制成层叠体，则该层叠体能够具有可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体部分。
23.而且，本发明的层叠体能够用作汽车仪表板用。
24.发明效果
25.根据本发明，能够提供一种可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体。此外，本发明能够提供一种可以形成该氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物以及具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。
具体实施方式
26.以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
27.本发明的氯乙烯树脂组合物能够在形成例如本发明的氯乙烯树脂成型体时使用。此外，使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体能够用于制造例如具有该氯乙烯树脂成型体的本发明的层叠体。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体能够优选用作例如汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮用等汽车内饰材料用。
28.(氯乙烯树脂组合物)
29.本发明的氯乙烯树脂组合物包含合计为规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者以及氯乙烯树脂，任意地还可以包含化学吸附型除臭剂、其它添加剂。
30.而且，由于上述的本发明的氯乙烯树脂组合物包含合计规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者，所以如果使用该氯乙烯树脂组合物，则能够形成可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体。
31.<氯乙烯树脂>
32.在此，作为氯乙烯树脂，能够含有例如一种或两种以上的氯乙烯树脂颗粒，还能够任意地含有一种或两种以上的氯乙烯树脂微粒。其中，氯乙烯树脂优选至少含有氯乙烯树
脂颗粒，更优选含有氯乙烯树脂颗粒及氯乙烯树脂微粒。
33.而且，氯乙烯树脂可通过悬浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、本体聚合法等现有已知的任一种制造法来制造。
34.另外，本说明书中，“树脂颗粒”是指粒径为30μm以上的颗粒，“树脂微粒”是指粒径小于30μm的颗粒。
35.此外，作为氯乙烯树脂，除了举出由氯乙烯单体单元形成的均聚物外，还可举出优选含有50质量％以上、更优选含有70质量％以上的氯乙烯单体单元的氯乙烯系共聚物。而且，作为可构成氯乙烯系共聚物的、能够与氯乙烯单体共聚的单体(共聚单体)的具体例子，能够使用例如国际公开第2016/098344号记载的单体。此外，这些成分可以单独使用一种，也可以以任意的比率组合使用两种以上。
36.《氯乙烯树脂颗粒》
37.在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂颗粒通常作为基体树脂(基材)发挥作用。另外，氯乙烯树脂颗粒优选通过悬浮聚合法制造。
38.[平均聚合度]
[0039]
而且，构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选为800以上，优选为5000以下，更优选为3000以下，进一步优选为2800以下。如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为800以上，则能够充分地确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，同时还能够使例如拉伸伸长率良好。而且，热老化试验后的损耗模量e”的峰顶温度低，且拉伸伸长率良好的氯乙烯树脂成型体能够优选用作在例如安全气囊膨胀、展开时碎片不飞散而按照设计破裂的、具有良好的延展性的汽车仪表板的表皮等汽车内饰材料。另一方面，如果构成氯乙烯树脂颗粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为5000以下，则能够使氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[0040]
另外，在本发明中，“平均聚合度”能够根据jis k6720
‑
2测定。
[0041]
[平均粒径]
[0042]
此外，氯乙烯树脂颗粒的平均粒径通常为30μm以上，优选为50μm以上，更优选为100μm以上，优选为500μm以下，更优选为200μm以下。如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为30μm以上，则能够使氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。另一方面，如果氯乙烯树脂颗粒的平均粒径为500μm以下，则能够提高氯乙烯树脂组合物的熔融性，并且能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[0043]
另外，在本发明中，“氯乙烯树脂颗粒的平均粒径”能够根据jis z8825，通过激光衍射法作为体积平均粒径来进行测定。
[0044]
[含有比例]
[0045]
而且，氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，能够为100质量％，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为70质量％以上，则能够充分地确保使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度，同时还能够使拉伸伸长率良好。另一方面，如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂颗粒的含有比例为95质量％以下，则能够使氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。
[0046]
《氯乙烯树脂微粒》
[0047]
在氯乙烯树脂组合物中，氯乙烯树脂微粒通常作为隔离剂(粉体流动性改良剂)发挥作用。另外，氯乙烯树脂微粒优选通过乳液聚合法制造。
[0048]
[平均聚合度]
[0049]
而且，构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度优选500以上，更优选700以上，优选3000以下，更优选2500以下。如果构成作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为500以上，则能够提高氯乙烯树脂组合物的粉体流动性，并且能够使得使用该组合物得到的成型体的拉伸伸长率良好。另一方面，如果构成氯乙烯树脂微粒的氯乙烯树脂的平均聚合度为3000以下，则氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[0050]
[平均粒径]
[0051]
此外，氯乙烯树脂微粒的平均粒径通常小于30μm，优选为10μm以下，更优选为5μm以下，优选为0.1μm以上，更优选为1μm以上。如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径为0.1μm以上，则能够不会使例如作为隔离剂的尺寸过小而使氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。另一方面，如果氯乙烯树脂微粒的平均粒径小于30μm，则氯乙烯树脂组合物的熔融性提高，能够提高使用该组合物形成的氯乙烯树脂成型体的表面平滑性。
[0052]
另外，在本发明中，“氯乙烯树脂微粒的平均粒径”能够根据jis z8825，通过激光衍射法作为体积平均粒径来进行测定。
[0053]
[含有比例]
[0054]
而且，氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为5质量％以上，则能够使氯乙烯树脂组合物的粉体流动性提高。另一方面，如果氯乙烯树脂中的氯乙烯树脂微粒的含有比例为30质量％以下，则能够提高使用氯乙烯树脂组合物形成的氯乙烯树脂成型体的物理强度。
[0055]
<水铝英石、海泡石>
[0056]
本发明的氯乙烯树脂组合物包含合计规定量的作为多孔材料的水铝英石和海泡石中的至少一者。通过使氯乙烯树脂组合物包含合计规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者，由于构成臭气的成分被该水铝英石和/或海泡石吸附，所以能够抑制由所形成的氯乙烯树脂成型体产生的臭气。
[0057]
而且，从进一步抑制由氯乙烯树脂成型体产生的臭气的观点出发，本发明的氯乙烯树脂组合物优选至少包含海泡石，更优选不包含水铝英石，仅包含海泡石。
[0058]
《水铝英石》
[0059]
水铝英石为无定形(非晶质)或结晶度低(为低结晶质)的水合硅酸铝盐(氧化铝
·
硅胶)。水铝英石具有例如由al2o3·
msio2·
nh2o(m、n为非0的任意的数字)表示的组成。
[0060]
此外，水铝英石没有特别限定，可以具有中空球状的结构。
[0061]
另外，水铝英石的bet比表面积及平均粒径等性状只要在可得到本发明的所期望的效果的范围内，则没有特别限定。
[0062]
作为水铝英石，也能够使用市售品，例如能够使用shinagawa general co.,ltd.制“secard p
‑
1”等。
[0063]
《海泡石》
[0064]
海泡石为结晶质的水合硅酸镁盐(含水硅酸镁)。海泡石具有例如由mg8si
12
o
30
(oh2)4(oh)4·
nh2o[n＝6～8]表示的组成。
[0065]
此外，海泡石没有特别限定，具有例如纤维状或针状的结晶结构。
[0066]
在此，海泡石的bet比表面积优选为200m2/g以上，更优选为230m2/g以上，进一步优选为260m2/g以上，优选为500m2/g以下。如果海泡石的bet比表面积为上述下限以上，则能够进一步抑制由所形成的氯乙烯树脂成型体产生的臭气。
[0067]
此外，海泡石的平均粒径优选为50μm以下，更优选为30μm以下，进一步优选为10μm以下，优选为0.1μm以上。如果海泡石的平均粒径为上述上限以下，则能够进一步抑制由所形成的氯乙烯树脂成型体产生的臭气，并且还能够提高氯乙烯树脂成型体在低温的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)。另一方面，如果海泡石的平均粒径为上述下限以上，则所形成的氯乙烯树脂成型体的机械物性(拉伸的伸长率等)提高。
[0068]
另外，“海泡石的平均粒径”能够根据jis z8825，通过激光衍射法作为体积平均粒径来进行测定。
[0069]
作为海泡石，也能够使用市售品，能够使用例如水泽化学工业株式会社制“aidplus sp”、tolsa s.a.株式会社制、产品名“pansil”等。
[0070]
《水铝英石和海泡石的含量的合计》
[0071]
氯乙烯树脂组合物中的水铝英石和海泡石的含量的合计相对于100质量份的氯乙烯树脂需要为0.02质量份以上，优选为0.20质量份以上，更优选为0.40质量份以上，需要为5.00质量份以下，优选为3.00质量份以下，更优选为2.00质量份以下，特别优选为0.80质量份以下。当氯乙烯树脂组合物中的水铝英石和海泡石的含量的合计为上述下限以上时，则能够抑制由所形成的氯乙烯树脂成型体产生的臭气。另一方面，当氯乙烯树脂组合物中的水铝英石和海泡石的含量的合计为上述上限以下时，则能够充分高地确保所形成的氯乙烯树脂成型体在低温的拉伸特性(拉伸强度和拉伸伸长率)。
[0072]
<化学吸附型除臭剂>
[0073]
本发明的氯乙烯树脂组合物可以包含化学吸附型除臭剂。
[0074]
化学吸附型除臭剂是能够通过与构成臭气的成分(臭气成分)形成化学键而吸附或分解臭气成分、发挥除臭效果的材料，是在由氯乙烯树脂组合物形成氯乙烯树脂成型体时或形成氯乙烯树脂成型体后可抑制由该氯乙烯树脂成型体产生的臭气的成分。但是，化学吸附型除臭剂中也可以包含能够与臭气成分物理吸附而发挥除臭效果的材料。另外，化学吸附型除臭剂中不包含上述的水铝英石和海泡石。
[0075]
另外，作为化学吸附型除臭剂的对象的臭气成分没有特别限定，为例如氨、胺等碱性气体；乙酸、异戊酸等酸性气体；甲醛、乙醛、辛醛、壬烯醛等醛系气体；硫化氢、甲硫醇等的硫系气体等。
[0076]
另外，化学吸附型除臭剂的bet比表面积、平均粒径等性状只要在可得到本发明期望的效果的范围内则没有特别限定。
[0077]
作为上述的化学吸附型除臭剂，没有特别限定，能够使用已知的化学吸附型除臭剂，能够使用例如无机金属化合物、无机盐类等无机化合物；胺化合物等有机化合物等。在此，作为无机金属化合物，能够使用例如无机锆化合物等。此外，作为胺化合物，能够使用二
亚乙基三胺等。
[0078]
另外，作为化学吸附型除臭剂，可以单独使用一种，也可以以任意的比率混合使用多种。例如，能够将无机锆化合物和二亚乙基三胺混合使用。
[0079]
此外，从进一步抑制由得到的氯乙烯树脂成型体产生的臭气的观点出发，作为化学吸附型除臭剂，优选使用上述的无机化合物和/或有机化合物负载于沸石等和/或与沸石混合的化学吸附型除臭剂，更优选使用将无机盐类与沸石混合的化学吸附型除臭剂。
[0080]
此外，作为化学吸附型除臭剂，也能够使用市售品，能够使用例如tayca corporation制“k
‑
fresh za”、共立制药株式会社制“epoleon x
‑
100”等。
[0081]
在此，从进一步抑制由得到的氯乙烯树脂成型体产生的臭气的观点出发，氯乙烯树脂组合物中的化学吸附型除臭剂的含量相对于100质量份的氯乙烯树脂优选为0.02质量份以上，此外，优选为2.00质量份以下，更优选为1.50质量份以下，进一步优选为1.00质量份以下。
[0082]
进而，在使用无机锆化合物和二亚乙基三胺的混合物作为化学吸附型除臭剂的情况下，氯乙烯树脂组合物中的无机锆化合物和二亚乙基三胺的混合物的含量更优选为0.03质量份以上，进一步优选为0.04质量份以上，更优选为0.50质量份以下，进一步优选为0.20质量份以下，特别优选为0.10质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的无机锆化合物和二亚乙基三胺的混合物的含量为上述规定范围内，则能够充分地抑制由得到的氯乙烯树脂成型体产生的臭气。
[0083]
此外，在使用无机盐类和沸石的混合物作为化学吸附型除臭剂的情况下，从进一步抑制由得到的氯乙烯树脂成型体产生的臭气的观点出发，氯乙烯树脂组合物中的无机盐类和沸石的混合物的含量更优选为0.10质量份以上，进一步优选为0.20质量份以上，更进一步优选为0.30质量份以上，再进一步优选为0.40质量份以上，更优选为0.90质量份以下，进一步优选为0.80质量份以下，特别优选为0.70质量份以下。
[0084]
<添加剂>
[0085]
本发明的氯乙烯树脂组合物除了含有上述的成分以外，还可以含有各种添加剂。作为添加剂，没有特别限定，可举出例如偏苯三酸酯和环氧化大豆油等增塑剂；高氯酸处理水滑石、沸石、β
‑
二酮、脂肪酸金属盐等稳定剂；脱模剂；除上述氯乙烯树脂微粒以外的其它隔离剂；耐冲击性改良剂；除了高氯酸处理水滑石以外的高氯酸化合物(高氯酸钠、高氯酸钾等)；抗氧化剂；防霉剂；阻燃剂；抗静电剂；填充剂；光稳定剂；发泡剂；成型加工性调节剂(硅油等)；着色剂。
[0086]
作为这样的添加剂，没有特别限定，能够使用例如国际公开第2016/098344号记载的添加剂(其中，可作为上述的化学吸附型除臭剂发挥作用的无机化合物和有机化合物等除外)。
[0087]
如上所述，添加剂能够没有特别限定地使用，其中本发明的氯乙烯树脂组合物优选含有增塑剂。如果氯乙烯树脂组合物包含增塑剂，则能够使得到的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率良好。
[0088]
而且，增塑剂中，优选含有偏苯三酸酯的增塑剂，更优选含有偏苯三酸三烷基酯的增塑剂，进一步优选含有偏苯三酸三正辛酯的增塑剂。通过氯乙烯树脂组合物包含上述的优选的增塑剂，能够使得到的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率进一步良好。
[0089]
另外，氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量相对于100质量份的氯乙烯树脂优选为50质量份以上，更优选为80质量份以上，优选为200质量份以下。如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量为上述下限以上，则能够使得到的氯乙烯树脂成型体在低温下的拉伸伸长率进一步良好。另一方面，如果氯乙烯树脂组合物中的增塑剂的含量为上述上限以下，则能够更加抑制得到的氯乙烯树脂成型体的表面的黏着，更加提高面光滑性。
[0090]
<氯乙烯树脂组合物的用途>
[0091]
而且，得到的氯乙烯树脂组合物能够优选地用于粉体成型，能够更加优选地用于粉末搪塑成型。
[0092]
<氯乙烯树脂组合物的制备方法>
[0093]
本发明的氯乙烯树脂组合物能够将上述的成分进行混合来制备。
[0094]
在此，作为将上述氯乙烯树脂、合计规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者、以及根据需要进一步添加的化学吸附型除臭剂和添加剂进行混合的方法，没有特别限定，可举出例如如下方法：通过干混将除了包含氯乙烯树脂微粒的隔离剂以外的成分进行混合，然后添加隔离剂，进行混合。在此，干混优选使用亨舍尔搅拌机。此外，干混时的温度没有特别限制，优选50℃以上，更优选70℃以上，优选200℃以下。
[0095]
(氯乙烯树脂成型体)
[0096]
本发明的氯乙烯树脂成型体特征在于，通过将上述的氯乙烯树脂组合物使用任意的方法进行成型来得到。而且，本发明的氯乙烯树脂成型体由于使用上述氯乙烯树脂组合物的任一种形成、至少包含合计规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者以及氯乙烯树脂，所以可抑制臭气产生。因此，本发明的氯乙烯树脂成型体能够特别优选地用作汽车仪表板等汽车内饰部件的表皮等汽车内饰材料。
[0097]
<氯乙烯树脂成型体的形成方法>
[0098]
在此，在通过粉末搪塑成型来形成氯乙烯树脂成型体的情况下，粉末搪塑成型时的金属模具温度没有特别限制，优选为200℃以上，更优选为220℃以上，优选为300℃以下，更优选为280℃以下。
[0099]
而且，在制造氯乙烯树脂成型体时，没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，在上述温度范围的金属模具中撒入本发明的氯乙烯树脂组合物，放置5秒以上且30秒以下后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物，进而在任意的温度下，放置30秒以上且3分钟以下。然后，将金属模具冷却至10℃以上且60℃以下，将得到的本发明的氯乙烯树脂成型体从金属模具脱模。然后，得到与金属模具的形状一致的片状的成型体。
[0100]
(层叠体)
[0101]
本发明的层叠体具有发泡聚氨酯成型体和上述的氯乙烯树脂成型体的任一种。另外，氯乙烯树脂成型体通常构成层叠体的一个表面。
[0102]
而且，本发明的层叠体由于具有例如使用本发明的氯乙烯树脂组合物形成的、可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体，所以能够特别优选用作形成汽车仪表板的汽车内饰材料。
[0103]
在此，发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体的层叠方法没有特别限定，能够使用例如以下的方法。即，可举出：(1)分别准备发泡聚氨酯成型体和氯乙烯树脂成型体后，通过热熔接、热粘接或使用公知的粘接剂等来进行贴合的方法；(2)在氯乙烯树脂成型体上使
作为发泡聚氨酯成型体的原料的异氰酸酯类和多元醇类等反应进行聚合，并且使用公知的方法进行聚氨酯的发泡，由此在氯乙烯树脂成型体上直接形成发泡聚氨酯成型体的方法等。其中，从工序简单的方面、以及即使在得到各种形状的层叠体的情况下也容易将氯乙烯树脂成型体和发泡聚氨酯成型体牢固地粘接的方面出发，优选后一种方法(2)。
[0104]
实施例
[0105]
以下，基于实施例基对本发明进行具体说明，本发明并非限定于这些实施例。另外，在以下的说明中，只要没有另外说明，表示量的“份”为质量基准。
[0106]
而且，由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率通过下述的方法进行测定和评价。
[0107]
<臭气>
[0108]
将在各实施例和比较例中得到的氯乙烯树脂成型片(140mm
×
140mm
×
1mm)放入玻璃瓶(容量：1l)内，盖上盖子进行密封，在80℃的烘箱内静置2小时进行加热。加热后，取出该玻璃瓶，打开盖子，闻玻璃瓶内部的空气的味道，根据下述的基准，评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气。另外，感受到的臭气越弱，表示氯乙烯树脂成型片越能够抑制臭气的产生。
[0109]
a：感受到弱的臭气。
[0110]
b：感受到稍弱的臭气。
[0111]
c：感受到强的臭气。
[0112]
<在低温的拉伸强度和拉伸伸长率>
[0113]
使用jis k6251记载的1号哑铃冲裁得到的氯乙烯树脂成型片，根据jis k7113，以拉伸速度200mm/分钟测定在
‑
35℃的拉伸最大强度(mpa)和拉伸断裂伸长率(％)。拉伸最大强度的值越大，氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度越好。此外，拉伸断裂伸长率的值越大，氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸伸长率越好。
[0114]
(实施例1)
[0115]
<氯乙烯树脂组合物的制备>
[0116]
将表1所示的添加成分中除了增塑剂(偏苯三酸酯和环氧化大豆油)和作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒以外的成分放入亨舍尔搅拌机进行混合。然后，在混合物的温度上升至80℃的时刻添加全部的上述增塑剂，使其干透(是指增塑剂被作为氯乙烯树脂的氯乙烯树脂颗粒吸收，上述混合物变得干爽的状态)。然后，在干透了的混合物冷却至温度70℃以下的时刻，添加作为隔离剂的氯乙烯树脂微粒，制备氯乙烯树脂组合物。
[0117]
<氯乙烯树脂成型体的形成>
[0118]
将上述得到的氯乙烯树脂组合物撒入加热至温度250℃的带纹理的金属模具中，放置8秒～20秒左右任意的时间使其熔融后，抖落剩余的氯乙烯树脂组合物。然后，将撒入了该氯乙烯树脂组合物的带纹理的金属模具静置在设定为温度200℃的烘箱内，在从静置起经过60秒的时刻，用水冷却该带有纹理的金属模具。在金属模具温度冷却至40℃的时刻，将作为氯乙烯树脂成型体的150mm
×
200mm
×
1mm的氯乙烯树脂成型片从金属模具脱模。
[0119]
然后，按照上述的方法，对得到的氯乙烯树脂成型片测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气、以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0120]
(实施例2)
[0121]
在实施例1的氯乙烯树脂组合物的制备中，将水铝英石的添加量从2份变更至5份，除此以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例1同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0122]
(实施例3)
[0123]
在实施例1的氯乙烯树脂组合物的制备中，替代2份的水铝英石，使用2份的海泡石(平均粒径：7μm，bet比表面积：300m2/g)，除此以外，与实施例1同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例1同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0124]
(实施例4～7)
[0125]
在实施例3的氯乙烯树脂组合物的制备中，替代2份的平均粒径为7μm、bet比表面积为300m2/g的海泡石，分别在实施例4中使用0.3份、在实施例5中使用0.5份、在实施例6中使用1份、在实施例7中使用2份的bet比表面积为270m2/g的海泡石，除此以外，与实施例3同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例3同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0126]
(实施例8)
[0127]
在实施例4的氯乙烯树脂组合物的制备中，进一步使用0.5份的作为化学吸附型除臭剂的无机盐类和沸石的混合物，除此以外，与实施例4同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例4同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0128]
(实施例9)
[0129]
在实施例5的氯乙烯树脂组合物的制备中，进一步使用0.2份的作为化学吸附型除臭剂的无机盐类和沸石的混合物，除此以外，与实施例5同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例5同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0130]
(实施例10)
[0131]
在实施例5的氯乙烯树脂组合物的制备中，进一步使用0.2份的作为化学吸附型除臭剂的无机锆化合物和二亚乙基三胺的混合物，除此以外，与实施例5同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例5同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0132]
(实施例11)
[0133]
在实施例10的氯乙烯树脂组合物的制备中，将作为化学吸附型除臭剂的无机锆化合物和二亚乙基三胺的混合物的添加量从0.2份变更至0.5份，除此以外，与实施例10同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例10同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0134]
(实施例12)
[0135]
在实施例6的氯乙烯树脂组合物的制备中，进一步使用0.05份的作为化学吸附型除臭剂的无机锆化合物和二亚乙基三胺的混合物，除此以外，与实施例6同样地进行，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例6同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度及拉伸伸长率。结果示于表1。
[0136]
(比较例1)
[0137]
在实施例1的氯乙烯树脂组合物的制备中，未使用水铝英石，除此以外，与实施例1同样地进行(即，均不使用水铝英石、海泡石、化学吸附型除臭剂)，制造氯乙烯树脂组合物和氯乙烯树脂成型片，通过与实施例1同样的方法，测定和评价由氯乙烯树脂成型片产生的臭气以及氯乙烯树脂成型片在低温的拉伸强度和拉伸伸长率。结果示于表1。
[0138]
[表1]
[0139][0140]
1)shin dai
‑
ichi vinyl corporation.制，产品名“zest 1000z”(通过悬浮聚合得到的氯乙烯树脂颗粒，平均聚合度为1000，平均粒径为145μm)
[0141]
2)shin dai
‑
ichi vinyl corporation.制，产品名“zest pqltx”(通过乳液聚合法得到的氯乙烯树脂微粒，平均聚合度为800，平均粒径为1.8μm)
[0142]
3)kao corporation.制，产品名“trimex n
‑
08”(偏苯三酸三正烷基酯(c8、c10))
[0143]
4)adeka corporation制，产品名“adk cizer o
‑
130s”[0144]
5)shinagawa general co.,ltd.制，产品名“secard p
‑
1”(水铝英石)
[0145]
6)水泽化学工业株式会社制，产品名“aidplus sp”(海泡石，平均粒径：7μm，bet比表面积：300m2/g)
[0146]
7)tolsas.a.株式会社制，产品名“pansil”(海泡石，bet比表面积：270m2/g)
[0147]
8)tayca corporation制，产品名“k
‑
fresh za”[0148]
9)共立制药株式会社制，产品名“epoleon x
‑
100”[0149]
10)协和化学工业株式会社制，产品名“alcamizer(注册商标)5”[0150]
11)水泽化学工业株式会社制，产品名“mizukalizer ds”[0151]
12)昭和电工株式会社制，产品名“karenz dk
‑
1”[0152]
13)堺化学工业株式会社，产品名“sakai sz2000”[0153]
14)adeka corporation制，产品名“adekastab sc
‑
131”[0154]
15)adeka corporation制，产品名“adekastab ls
‑
12”[0155]
16)大日精化株式会社制，产品名“da px 1720(a)black”[0156]
根据表1，可知使用包含合计规定量的水铝英石和海泡石中的至少一者的氯乙烯树脂组合物形成的实施例1～12的氯乙烯树脂成型体，与使用均不包含水铝英石和海泡石的氯乙烯树脂组合物形成的比较例1的氯乙烯树脂成型体相比，可抑制臭气产生。
[0157]
产业上的可利用性
[0158]
根据本发明，能够提供一种可抑制臭气产生的氯乙烯树脂成型体。此外，本发明能够提供一种可以形成该氯乙烯树脂成型体的氯乙烯树脂组合物及具有该氯乙烯树脂成型体的层叠体。