用于给地板覆盖物涂底漆并粘合的新体系
1.本发明涉及一种层结构，其含有可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，以及涉及将地板覆盖物粘合在经预处理的基底上的方法。
2.在许多情况下，将地板覆盖物如镶木地板、软木、橡胶、pvc 片材和瓷砖以及油毡粘合在现场（bauseitig）存在的基底如无缝地面或木表面上是有利且必要的。
3.在特定负荷（温度和湿度）或尺寸强烈不稳定的地板覆盖物（例如实木地板）的情况下，优选使用反应性粘合剂，例如基于聚氨酯预聚物的湿固化粘合剂。
4.适合这种用途的最近的发展是基于硅烷改性的低聚化合物的粘合剂，所谓的 smp 粘合剂（硅烷改性聚合物粘合剂，有时也称为混合粘合剂或硅烷封端的聚合物粘合剂）。这些粘合剂的特点是低聚的有机化合物（通常也称为预聚物），其带有水分反应性硅烷基团，大都是二甲氧基甲基
‑
或三甲氧基硅烷基团。硅烷改性聚合物(smp)可以非常容易地由含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物获得，其中借助于氨基
‑
、巯基
‑
或羟基硅烷将其异氰酸酯基团重新官能化（um
‑
funktionalisiert）成硅烷基团。不含脲基团并且仅含有少量或完全不含氨基甲酸酯基团的硅烷改性聚合物同样是已知的并且例如可通过聚醚多元醇与异氰酸根合硅烷的反应或通过烯丙基官能聚醚的氢化硅烷化而获得。在聚合物骨架的每一端都用硅烷基团改性的硅烷改性聚合物也称为硅烷封端的聚合物 (stp)。在与来自基底或空气中的水分接触后，水分反应性硅烷基团通过水解和随后的缩合交联成三维硅氧烷网络，粘合剂基质。
5.这些粘合剂的其他成分是液体增量剂、增塑剂、矿物填料、水清除剂、增粘剂、催化剂和其他助剂。对于地板覆盖物的粘合，基于硅烷改性聚合物的粘合剂通常具有以下优点：单组分组成，不含水和溶剂，足够长的开放时间，没有与实践相关的木材溶胀效应，根据德国有害物质条例和国际 ghs 标签体系无标记。
6.此外有利的是 smp 粘合剂的假塑性流变性。在实践中这意味着该粘合剂不会流淌，并且可以用齿状泥铲良好地施加。拉制的胶珠保持形状稳定，因此为能够弥合地板覆盖物与基底之间的较小空腔提供了重要的先决条件。
7.硅烷改性聚合物粘合剂通常含有增塑剂和/或非反应性液体增量剂，它们降低粘合剂的粘度并确保必要的加工性能。遗憾的是，这些也是造成一系列应用技术问题和限制的原因。这些能够迁移的液体的溶解性能例如能够引发作为基底的浇铸沥青无缝地面的部分溶解，这就是为什么在粘合地板覆盖物之前必须用含增塑剂的硅烷改性聚合物粘合剂涂底漆的原因。
8.在这种情况下，底漆必须具有足够的耐增塑剂性，这意味着它不允许被粘合剂中的增塑剂部分溶解，这将会降低其强度，并且不允许增塑剂穿过底漆迁移到浇铸沥青中。
9.通常用作用于产生粘附性和用于粘合灰尘的底漆的纯物理固化的基于醋酸乙烯
‑
乙烯共聚物、苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物或丙烯酸酯共聚物的分散底漆是不耐增塑剂的，并且对硅烷改性的粘合剂没有产生足够的粘附性。因此，在硅烷改性的粘合剂的情况下，特别是但并非必须地，当它们含有迁移成分时，基本上可以预期粘附性问题。
10.由 2 种相互反应的组分组成的反应性体系实现了较高的耐增塑剂性，例如水性
的、含溶剂的或100%的2k环氧底漆。这些体系的缺点是适用期太短或直至底漆可以被踩踏的等待时间太长。
11.其它现有技术是聚氨酯底漆，其通常是单组分的(1
‑
k)并且基于二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(mdi)。它们具有出色的耐增塑剂性。然而，一个大的缺点是，固化反应以及由此形成的聚合物膜的最终状态强烈依赖于环境条件，特别是室温、相对环境空气湿度、基底温度和基底的水含量。这里的一个问题是，在固化反应期间不同程度地析出co2，这产生多孔聚合物膜，这使得机械性能和水蒸气扩散阻隔性能变差。由于通过析出co2产生泡沫的层厚依赖性趋势，必须在两个工序中施加有效阻挡水分或增塑剂迁移所需的层厚，其中在后一个工序之后，在施加粘合剂，特别是smp粘合剂之前，通常必须遵守至少12小时的等待时间。
12.因此，本发明的目的是找到由底漆和粘合剂组成的体系，所述体系用于将木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或pvc
‑
地板粘合在现场存在的基底上，如无缝地面，瓷砖或木表面，以及使用该由底漆和粘合剂组成的体系的方法，所述体系用于将木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或pvc
‑
地板粘合在现场存在的基底上，例如无缝地面或木表面，它没有现有技术中已知的缺点，例如不合适的耐增塑剂性、在施加粘合剂之前长的等待底漆固化的时间、多次施加底漆和co2析出。
13.在本发明范围内能够令人惊讶地表明，由自交联聚丙烯酸酯底漆(ag)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)组成的体系出色地适用于将木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或pvc
‑
地板粘合在现场存在的基底上，例如无缝地面或木表面，并且没有现有技术中描述的缺点，例如底漆的不合适的耐增塑剂性、在施加粘合剂之前长的等待底漆固化的时间，在施加粘合剂之前需要多次施加底漆，混合以及底漆的适用期和加工时间短。
14.本发明的目的可以通过可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的层结构得以实现。
15.在本发明范围内，“组合物”被理解为是指至少两种内容物的混合物。
16.术语“可固化的”应如下理解为是指，在外部条件的影响下，特别是在环境中存在的和/或有意供入的水分的影响下，组合物可以从相对软的、任选可塑性变形的状态转变为更硬的状态。除了已经提到的水分之外，交联通常可以通过化学和/或物理影响来进行，即，例如，还可以通过以热、光或其他电磁辐射的形式提供能量，但也可以通过使组合物简单地与空气或反应性组分接触来进行。
17.在本发明范围内，在可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的层结构的组合物(ks)中含有下述的具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物：
‑
a
n
‑
r
‑
sivyz(i)其中a是含有至少一个杂原子的二价结合基团，r是具有1
‑
12个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，它们彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，其中基团v、y、z中的至少一个是c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，和n为0或1。
18.上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物优选为聚醚或聚(甲基)丙烯酸酯。
19.聚醚被理解为是指其有机重复单元在主链中含有醚官能团(
‑
c
‑
o
‑
c
‑
)的聚合物。因此，具有侧醚基团的聚合物不计入聚醚，例如纤维素醚、淀粉醚和乙烯基醚聚合物。聚缩醛如聚甲醛(pom)通常也不包括在聚醚中。
20.将聚(甲基)丙烯酸酯理解为是指基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物，因此其具有下述结构基元作为重复单元
‑
ch2‑
cr
a
(coor
b
)
‑
，其中r
a
是氢原子(丙烯酸酯)或是甲基(甲基丙烯酸酯)，和r
b
是直链的、支链的、环状的和/或含有官能取代基的烷基，例如是甲基、乙基、异丙基、环己基、2
‑
乙基己基或2
‑
羟乙基。
21.特别优选地，在本发明范围内，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物是聚醚。聚醚具有柔韧且弹性的结构，可用于制备具有出色弹性性能的组合物。在此，聚醚不仅在其基础骨架上柔韧而且同时稳定。例如，与聚酯相反，聚醚不会被水和细菌侵袭或分解。
22.优选地，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物的母体聚醚的数均分子量mn为2000至100000g/mol(道尔顿)，其中该分子量为特别优选至少6000g/mol，特别是至少8000g/mol。在本发明范围内，至少2000g/mol的数均分子量对于聚醚是有利的，因为基于具有这种最小分子量的聚醚的本发明组合物(ks)具有显著的成膜性能。例如，聚醚的数均分子量mn为4000至100000，优选8000至50000，特别优选10000至30000，特别是17000至27000g/mol。这些分子量是特别有利的，因为相应的组合物(ks)具有平衡的粘度(易于加工)、强度和弹性的比率。该组合在18000至26000，特别是20000至24000g/mol的分子量范围内特别有利。
23.当使用具有窄摩尔质量分布并因此具有低多分散性的聚醚时，可以实现特别有利的粘弹性能。这些可以例如通过所谓的双金属氰化物催化（dmc催化）来制备。以这种方式制备的聚醚以特别窄的摩尔质量分布、高平均摩尔质量和在聚合物链末端处极少数目的双键为特征。
24.优选地，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物的母体聚醚的最大多分散性mw/mn因此为3，特别优选为1.7，最优选为1.5。
25.分子量mn被理解为是指聚合物的数均分子量。同样如重均分子量mw一样，这通过凝胶渗透色谱法（gpc，也称为：sec）用聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为洗脱液来测定。该方法是本领域技术人员已知的。多分散性源自平均分子量mw和mn。它作为pd=mw/mn来计算。比率mw/mn（多分散性）给出了摩尔质量分布的广度，并因此给出了在多分散聚合物的情况下各个链的不同的聚合度。对于许多聚合物和缩聚物适用的是多分散性的值约为2。如果值为1，则为严格的单分散性。例如，小于1.5的低多分散性表示相对窄的分子量分布，并因此表示与分子量相关的性能(例如粘度)的特定程度。因此，更具体地，在本发明范围内，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物的母体聚醚具有小于1.3的多分散性(mw/mn)。
26.将含有至少一个杂原子的二价或二价结合基团a理解为是指连接烷氧基
‑
和/或酰
氧基硅烷封端的聚合物的聚合物骨架与端基的基团r的二价化学基团。二价结合基团a可以例如在烷氧基
‑
和/或酰氧基硅烷封端的聚合物的制备中形成，例如作为酰胺基团或氨基甲酸酯基团通过用羟基官能化的聚醚与异氰酸根合硅烷的反应形成。在此，二价结合基团可以与母体聚合物骨架中出现的结构特征可区分或不可区分。后者例如当它与聚合物骨架的重复单元的连接点相同时存在。
27.指数“n”对应于 0（零）或 1，也就是说，二价结合基团 a 连接聚合物基础骨架与基团r（n = 1）或者聚合物骨架直接与基团r（n = 0）键合或连接。
28.优选地，通式(i)中的二价结合基团a为氧原子或基团
‑
nr'
‑
，其中 r'是氢原子或具有 1 至 12 个碳原子的烷基或芳基，或者该二价结合基团 a含有酰胺基，氨基甲酸酯基，脲基，亚氨基，羧酸酯基，氨基甲酰基，脒基，碳酸酯基，磺酸酯基或亚磺酸酯基。
29.特别优选的结合基团a是氨基甲酸酯
‑
和脲基团，它们可以通过预聚物的特定官能团与带有其他官能团的有机硅烷反应获得。例如，当聚合物骨架含有端羟基并且使用异氰酸根合硅烷作为其他组分时，或者相反地，当具有末端异氰酸酯基团的聚合物与含有端羟基的烷氧基硅烷反应时，可以形成氨基甲酸酯基团。以类似的方式，当使用与存在于各自的反应参与物中的末端异氰酸酯基团反应的（在硅烷上或在聚合物上的）末端伯氨基或仲氨基时，可以获得脲基团。这意味着，氨基硅烷与具有末端异氰酸酯基团的聚合物反应，或者末端被氨基取代的聚合物与异氰酸根合硅烷反应。
30.氨基甲酸酯基团和脲基团有利地增加聚合物链和整个交联聚合物的强度。
31.基团r是具有1至12个碳原子的二价烃基。所述烃基可以是直链、支链或环状的亚烷基。该烃基可以是饱和的或不饱和的。r优选为具有1至6个碳原子的二价烃基。可以通过形成连接成员之一或聚合物骨架与甲硅烷基之间的连接成员的烃基的长度来影响组合物的固化速度。特别优选地，r是亚甲基、亚乙基或正亚丙基，特别是亚甲基或正亚丙基。具有亚甲基作为聚合物骨架连接成员的烷氧基硅烷封端的化合物（所谓的 α
‑
硅烷）具有特别高的最终的甲硅烷基的反应性，这导致缩短的固化时间，并因此导致基于这种聚合物的配制品非常快速地固化。
32.通常，连接烃链的延长导致聚合物的反应性降低。特别是 γ
‑
硅烷
‑
其含有未支化的亚丙基作为连接成员
‑
具有在必要的反应性（可接受的固化时间）和延迟固化（开放时间，在进行粘合后修正的可能性）之间的平衡比率。因此，通过有意组合α
‑
和γ
‑
烷氧基硅烷封端的结构单元，可以根据需要影响体系的固化速度。直接与硅原子键合的取代基v、y和z彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基。此处基团v、y、z中的至少一个必须是可水解基团，即c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基。所选的可水解基团优选为烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、异丙氧基和异丁氧基。这是有利的，因为在固化含有烷氧基的组合物时没有刺激粘膜的物质被释放。通过所述基团的水解形成的醇的释放量是无害的，并且被蒸发。因此，这种组合物特别适用于自装式领域。然而，所用的可水解基团也可以是酰氧基，例如乙酰氧基
‑
o
‑
co
‑
ch3。
33.烷氧基
‑
和/或酰氧基硅烷封端的聚合物优选具有至少两个通式(i)的端基。因此，每个聚合物链含有至少两个连接位点，在这些连接位点上，聚合物的缩合可以在空气水分存在下进行，解离水解的基团。以这种方式，实现了规则且快速的交联性，从而可以获得具有良好强度的粘合。此外，通过可水解基团的量和结构
‑
例如通过使用二
‑
或三烷氧基甲硅
chemie ag；特别是型号e15、e35、e10、e30）。
42.上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物在所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的总量的比例优选为5至75重量％，特别优选为10 至 50 重量％，例如 12 至 35 重量％，特别是 15 至 25 重量％，在每种情况下基于组合物 (ks) 的总重量计。
43.此外，所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)还可以含有其他成分，例如增塑剂、催化剂、填料、反应性稀释剂、干燥剂和增粘剂以及助剂。
44.增塑剂优选选自环己烷二羧酸二烷基酯，其中酯基的烷基各自彼此独立地含有1至20个碳原子，优选环己烷
‑
1,2
‑
二甲酸二异壬酯，也称为二异壬基
‑
环己烷
‑
1,2
‑
二甲酸酯（dinch），另一种二羧酸酯，脂肪酸酯，带有 oh 基团的或已被环氧化的脂肪酸的酯、脂肪、乙醇酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、环氧化的增塑剂、聚醚增塑剂、聚苯乙烯、烃
‑
增塑剂和氯化石蜡，以及它们中两种或更多种的混合物。通过有针对性地选择这些增塑剂中的一种或特定组合，可以实现本发明组合物的进一步的有利性能，例如聚合物的胶凝能力、冷弹性或冷稳定性，或者抗静电性能。
45.在聚醚增塑剂中，优选使用端基封闭的聚乙二醇，例如聚乙二醇
‑
或聚丙二醇二
‑
c1‑
c4‑
烷基醚，特别是二甘醇或二丙二醇的二甲醚或二乙醚，以及它们中两种或更多种的混合物。同样适合作为增塑剂的是例如松香酸的酯、丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯、硫代丁酸酯、柠檬酸酯以及基于硝化纤维素和聚乙酸乙烯酯的酯，以及它们中两种或更多种的混合物。也合适的例如是己二酸单辛酯与2
‑
乙基己醇的不对称酯（edenol doa，来自cognis deutschland gmbh，d
ü
sseldorf）。此外合适的增塑剂是单官能的、直链或支链的c4‑
c8醇的纯醚或混合醚或这类醇的两种或更多种不同醚的混合物，例如二辛基醚（可作为cetiol oe获得，cognis deutschland gmbh，d
ü
sseldorf）。在本发明范围内同样适合作为增塑剂的是二氨基甲酸酯，其可以例如通过具有oh端基的二醇与单官能异氰酸酯的反应通过选择化学计量使得基本上所有游离oh基团完全反应来制备。任选地，随后可以例如通过蒸馏从反应混合物中除去过量的异氰酸酯。用于制备二氨基甲酸酯的另一种方法是使单官能醇与二异氰酸酯反应，其中尽可能所有的nco基团都完全反应。
46.原则上，也可以使用邻苯二甲酸酯作为增塑剂，但由于它们的毒理学潜力，这些不是优选的。
47.基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的对于特定应用而言过高的粘度也可以通过使用反应性稀释剂以简单且适当的方式来降低，而不会在固化的物料中发生脱混现象（例如增塑剂迁移）。优选地，反应性稀释剂具有至少一个官能团，该官能团在施加后例如与水分或空气氧反应。这种基团的实例是甲硅烷基、异氰酸酯基、烯属不饱和基团和多不饱和体系。所用的反应性稀释剂可以是可与基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)混溶降低粘度并且具有至少一个与粘料反应的基团的所有化合物，单独地或作为多种化合物的组合。反应性稀释剂的粘度优选小于20000mpas，特别优选约0.1
‑
6000mpas，最优选1
‑
1000mpas(brookfield rvt，23℃，转子7，10转/min)。
48.所用的反应性稀释剂可以是例如以下物质：与异氰酸根合硅烷反应的聚亚烷基二醇（例如 synalox 100
‑
50b，dow）、烷基三甲氧基硅烷、烷基三乙氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷以及乙烯基三甲氧基硅烷（xl 10，wacker），苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，乙烯基二甲氧基甲基硅烷（xl12，
wacker），乙烯基三乙氧基硅烷（gf56，wacker），乙烯基三乙酰氧基硅烷（gf62，wacker），异辛基三甲氧基硅烷（io trimethoxy），异辛基三乙氧基硅烷（io triethoxy，wacker），n
‑
三甲氧基甲硅烷基甲基
‑
o
‑
甲基氨基甲酸酯(xl63，wacker)，n
‑
二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基
‑
o
‑
甲基
‑
氨基甲酸酯(xl65，wacker)，十六烷基三甲氧基硅烷，3
‑
辛酰硫基
‑1‑
丙基三乙氧基硅烷和这些化合物的部分水解物。此外，来自 kaneka corp. 的以下聚合物同样可用作反应性稀释剂：ms s203h、ms s303h、ms sat 010 和 ms sax 350。
49.此外适合作为反应性稀释剂的是可由有机基础骨架通过用乙烯基硅烷接枝或通过多元醇、多异氰酸酯和烷氧基硅烷的反应制备的聚合物。
50.多元醇被理解为是指分子中含有一个或多个oh基团的化合物。oh基团可以是伯基或仲基。
51.合适的脂族醇包括例如乙二醇、丙二醇和更高级的二醇，以及其他多官能醇。多元醇可以另外含有其他官能团，例如酯、碳酸酯、酰胺。
52.为了通过多元醇与多异氰酸酯和烷氧基硅烷的反应制备反应性稀释剂，在每种情况下使合适的多元醇组分与至少一种双官能异氰酸酯反应。有用的至少双官能的异氰酸酯原则上是具有至少两个异氰酸酯基团的任何异氰酸酯，但对于基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，通常优选具有二至四个异氰酸酯基团，特别是具有两个异氰酸酯基团的化合物。
53.在烷氧基甲硅烷基中，优选二
‑
和三烷氧基甲硅烷基。用于制备反应性稀释剂的合适的多异氰酸酯包括例如亚乙基二异氰酸酯、1,4
‑
四亚甲基二异氰酸酯、1,4
‑
四甲氧基丁烷二异氰酸酯、1,6
‑
六亚甲基二异氰酸酯 (hdi)、环丁烷
‑
1,3
‑
二异氰酸酯、环己烷
‑
1,3
‑ꢀ
和
ꢀ‑
1,4
‑
二异氰酸酯，双(2
‑
异氰酸根合乙基)富马酸酯，以及它们中两种或多种的混合物，1
‑
异氰酸根合
‑
3,3,5
‑
三甲基
‑5‑
异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，ipdi），2,4
‑
和2,6
‑
六氢甲苯二异氰酸酯、六氢
‑
1,3
‑
或
‑
1,4
‑
亚苯基二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘
‑
1,5
‑
二异氰酸酯、1,6
‑
二异氰酸根合
‑
2,2,4
‑
三甲基己烷、1,6
ꢀ‑
二异氰酸根合
‑
2,4,4
‑
三甲基己烷、苯二亚甲基二异氰酸酯 (xdi)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 (tmxdi)、1,3
‑
和 1,4
‑
亚苯基二异氰酸酯、2,4
‑ꢀ
或 2,6
‑
甲苯二异氰酸酯 (tdi)，2,4'
‑
二苯甲烷二异氰酸酯、2,2'
‑
二苯甲烷二异氰酸酯或4,4'
‑
二苯甲烷二异氰酸酯 (mdi) 或其部分或完全氢化的环烷基衍生物，例如完全氢化的 mdi (h12
‑
mdi)，烷基取代的二苯基甲烷二异氰酸酯，例如单
‑
、二
‑
、三
‑
或四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯及其部分或完全氢化的环烷基衍生物、4,4'
‑
二异氰酸根合苯基全氟乙烷、邻苯二甲酸
‑
双
‑
异氰酸根合乙酯、1
‑
氯甲基苯基
‑
2,4
‑
或2,6
‑
二异氰酸酯、1
‑
溴甲基苯基
‑
2,4
‑
或
‑
2,6
‑
二异氰酸酯、3,3
‑
双
‑
氯甲基
‑
醚
‑
4,4'
‑
二苯基二异氰酸酯，含硫二异氰酸酯，如其可通过 2 摩尔二异氰酸酯与 1 摩尔硫代二甘醇或二羟基二己基硫醚反应获得，二聚
‑
和三聚脂肪酸的二
‑
和三异氰酸酯，或两种或更多种上述二异氰酸酯的混合物。
54.作为多异氰酸酯，同样可以使用三官能或更高官能的异氰酸酯，如其例如可通过二异氰酸酯的低聚，特别是通过上述异氰酸酯的低聚而获得。这种三官能和更高官能的多异氰酸酯的实例是hdi和ipdi的三异氰脲酸酯或其混合物或其混合的三异氰脲酸酯，以及多苯亚甲基多异氰酸酯，如可通过苯胺
‑
甲醛缩合产物的光气化获得的。
55.为降低基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘度，除了反应性稀释剂之外或代替反应性稀释剂，还可以使用溶剂。合适的溶剂是脂族或芳族烃、卤代烃、醇、酮、醚、酯、酯醇、
酮醇、酮醚、酮酯和醚酯。然而，优选使用醇，因为在这种情况下储存稳定性提高。特别优选c1‑
c6醇，特别是甲醇、乙醇、异丙醇、异戊醇和己醇。本发明的组合物还可含有增粘剂。增粘剂被理解为是指改善粘合剂层在表面上的粘合性能的物质。本领域技术人员已知的常规增粘剂(tackifiers(增粘剂))可以单独使用或作为多种化合物的组合来使用。合适的是例如树脂、萜烯低聚物、香豆酮/茚树脂、脂族的、石化树脂和改性酚醛树脂。在本发明的范围内，合适的是例如烃树脂，如其通过萜烯，主要是α
‑
或β
‑
蒎烯、二戊烯或苧烯的聚合而获得。这些单体通常在弗里德尔
‑
克拉夫茨催化剂的引发下进行阳离子聚合。萜烯树脂还包括萜烯与其他单体的共聚物，所述其他单体例如为苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、异戊二烯等。所提及的树脂例如用作压敏粘合剂和涂覆材料的增粘剂。同样合适的是通过酸催化将酚加成到萜烯或松香上制备的萜烯
‑
酚树脂。萜烯酚树脂可溶于大多数有机溶剂和油中，并可与其他树脂、蜡和橡胶混溶。同样适用于本发明范围内的上述意义上的增粘剂是松香树脂及其衍生物，例如其酯或醇。硅烷增粘剂，特别是氨基硅烷，是特别好地适合的。
56.在本发明范围内的一个具体实施方案中，基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)含有通式(ii)的硅烷作为增粘剂，r1r2n
‑
r3‑
siv'y'z'(ii)其中r1和r2彼此独立地是氢或c1‑
c8‑
烷基，r3是任选含有杂原子的具有1
‑
12个碳原子的二价烃基，和v',y',z'各自彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，其中基团v'、y'、z'中的至少一个是c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基。
57.此类化合物对基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘合性聚合物组分自然具有高亲和力，但对广泛的极性和非极性表面也具有高亲和力，因此有助于在粘合剂组合物与各自要粘合的基材之间形成特别稳定的粘合。
58.例如，结合基团r3可以是直链或支链或环状的、取代或未取代的亚烷基。任选在其中含有氮(n)或氧(o)作为杂原子。当v'、y'和/或z'是酰氧基时，其可以是例如乙酰氧基
‑
oco
‑
ch3。
59.一种或多种增粘剂优选以0.1至5重量％，更优选以0.2至2重量％，特别是以0.3至1重量％含于该基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中，在每种情况下基于组合物的总重量计。
60.基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可含有用于借助于水分使硅烷官能聚合物交联的催化剂。这些是本领域技术人员已知的。这种催化剂特别是呈有机锡化合物形式的金属催化剂，如二月桂酸二丁基锡和二乙酰丙酮二丁基锡，钛催化剂，含氨基的化合物，例如1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷和2,2'
‑
二吗啉代二乙醚，氨基硅烷和上述催化剂的混合物。优选使用含氨基的化合物。
[0061]
用于基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的合适填料是，例如，白垩、石灰粉、沉淀和/或热解二氧化硅、沸石、膨润土、碳酸镁、硅藻土、矾土、粘土、滑石、氧化钛、氧化铁、氧化锌、砂、石英、燧石、云母、玻璃粉和其他研磨的矿物材料。此外，也可以使用有机填料，特别是炭黑、石墨、木纤维、木粉、锯末、纤维素、棉花、纸浆、木屑、切碎的干草、谷壳、磨碎的胡桃壳和其他短切纤维。此外还可以加入短纤维，如玻璃纤维、玻璃长丝、聚丙烯腈、碳纤维、凯夫拉纤维或聚乙烯纤维。铝粉同样适合作为填料。此外，具有矿物壳或塑料壳的空心球适合
作为填料。例如，这些可以是中空玻璃球，其可以在商品名glass bubbles
®
下商购可得。
[0062]
基于塑料的空心球是商购可得的，例如，在名称 expancel
®
或dualite
®
下。它们由无机或有机材料组成，每种材料的直径为1mm或更小，优选为500μm或更小。对于一些应用，优选赋予制剂触变特性的填料。这种填料也被描述为流变助剂，例如氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或可溶胀塑料如pvc。为了能够从合适的计量装置（例如管）有效地挤出它们，此类制剂具有3000至15 000、优选4000至8000mpas或5000至6000mpas的粘度。
[0063]
填料的用量优选为 1 至 75 重量％，特别优选为 10 至 70 重量％，同样优选为 25 至 60 重量％，特别优选为 35 至 55 重量％，基于该基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的总重量计。可以使用单一填料或多种填料的组合。
[0064]
例如，所用的填料是细碎的二氧化硅，其bet表面积为10至500 m2/g。在其使用时，这种二氧化硅不会使基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘度显著增加，但有助于增强该固化的制剂。通过这种增强例如改善了其中使用了基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘合剂、密封剂或涂料的初始强度、拉伸剪切强度和粘合力。优选使用bet表面积小于100，更优选小于65 m2/g的未涂覆二氧化硅，和/或bet表面积为100至400，更优选100至300，特别是 150至300，最优选200至300 m2/g的涂覆二氧化硅。
[0065]
所用沸石优选为碱金属铝硅酸盐，例如通式ak2o*bna2o*al2o3*2sio*nh2o的钠钾铝硅酸盐，其中0<a、b<1且a b=1。所用一种或多种沸石的孔开口优选大到足以容纳水分子。因此，小于0.4nm的沸石有效孔开口是优选的。有效孔开口特别优选为0.3nm
±
0.02nm。一种或多种沸石优选以粉末形式来使用。
[0066]
白垩优选用作填料。这里使用的白垩可以是碳酸钙的立方体、非立方体、无定形和其他多晶型物。
[0067]
所用的白垩优选经过表面处理或涂覆。所用的涂层剂优选为脂肪酸、脂肪酸皂和脂肪酸酯，例如月桂酸、棕榈酸或硬脂酸、这些酸的钠盐或钾盐或其烷基酯。然而，此外，其他表面活性物质如长链醇的硫酸酯或烷基苯磺酸或其钠盐或钾盐或基于硅烷或钛酸盐的偶联剂也是有用的。白垩的表面处理通常与组合物的可加工性以及粘合力和耐候性的改进有关。基于未加工的白垩的总重量计，涂层剂通常以0.1至20重量％，优选1至5重量％的比例来使用。
[0068]
取决于所寻求的性能特征，可以使用沉淀的或经研磨的白垩或其混合物。经研磨的白垩可以例如由天然石灰、石灰石或大理石通过机械研磨来制备，其中可以使用干法或湿法。根据研磨方法，获得不同平均粒度的级分。有利的比表面积值 (bet) 为1.5 m2/g至50 m2/g。
[0069]
此外，基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可含有抗氧化剂。抗氧化剂在基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的比例优选为至多7重量％，特别是至多5重量％，在每种情况下基于组合物的总重量计。
[0070]
基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可以另外含有uv稳定剂。uv稳定剂在基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的比例优选为至多2重量％，特别是至多1重量％。特别合适的uv稳定剂是所谓的受阻胺光稳定剂(hals)。优选使用带有甲硅烷基并在交联或固化时构建到最终产物中的uv稳定剂。对此特别合适的产品是 lowilite 75、lowilite 77（来自great lakes, usa）。此外，还可以加入苯并三唑类、二苯甲酮类、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸
酯、位阻酚、磷和/或硫。
[0071]
为了进一步提高储存能力（保质期），进一步稳定基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)以防止水分渗透通常是有意义的。例如，可以通过使用干燥剂来实现储存能力的这种改进。合适的干燥剂是与水反应形成对组合物中存在的反应性基团呈惰性的基团的所有化合物，并且在这种情况下它们的分子量变化尽可能小。此外，干燥剂对渗入组合物中的水分的反应性必须高于组合物中存在的带有甲硅烷基的聚合物的端基的反应性。例如，异氰酸酯适合作为干燥剂。
[0072]
所用的干燥剂也有利地是硅烷，例如乙烯基硅烷如3
‑
乙烯基丙基三乙氧基硅烷，肟硅烷如甲基
‑
o,o',o"
‑
丁
‑2‑
酮三肟硅烷或o,o',o",o"'
‑
丁
‑2‑
酮四肟基硅烷（cas号 022984
‑
54
‑
9 和 034206
‑
40
‑
1）或苯甲酰氨基硅烷如双(n
‑
甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷（cas号 16230
‑
35
‑
6）或氨基甲酸根合硅烷如氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷。也可以使用甲基
‑
、乙基
‑
或乙烯基三甲氧基硅烷、四甲基
‑
或
‑
乙基乙氧基硅烷。考虑到效率和成本，这里特别优选乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。同样适合作为干燥剂的是上述反应性稀释剂，只要它们具有小于约5000g/mol的分子量(mn)并且具有的端基对渗透的水分的反应性至少与本发明的带有甲硅烷基的聚合物的反应性基团的反应性一样大、优选大于本发明的带有甲硅烷基的聚合物的反应性基团的反应性。最后，所用的干燥剂也可以是原甲酸烷基酯或原乙酸烷基酯，例如原甲酸甲酯或原甲酸乙酯、原乙酸甲酯或原乙酸甲酯乙酯。基于该组合物的总重量计，所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)优选含有0.01至10重量％的干燥剂。
[0073]
该基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)优选以给出的重量比例含有以下成分：5
‑
75重量%的至少一种具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物5
‑
75重量%的填料5
‑
35重量%的增塑剂0.01
‑
1重量%的催化剂其中这些重量比例合计为100重量％并且这些重量比例是基于所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的总重量计的。
[0074]
作为助剂，除了已经详述的成分之外，所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可以含有例如稳定剂、uv 稳定剂、老化保护剂、流变助剂、有色颜料或有色糊剂、杀真菌剂、阻燃剂和/或任选还有少量溶剂。
[0075]
所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的制备根据已知方法通过将各成分在合适的分散设备例如快速混合器中紧密混合来进行。
[0076]
所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)当然也可用作密封剂而不是粘合剂。
[0077]
当然，在选择基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)时，还可以采用已经市售的产品，它们在名称smp
‑
、stp
‑
或混合粘合剂下销售。
[0078]
含有自交联聚丙烯酸酯分散体作为粘料的单组分(1k)涂层剂是长期已知的。它们适用于制备高品质涂料，可调节使其坚硬、有弹性、耐磨损和耐化学品并且尤其是对风化也稳定。
[0079]
在本发明范围内，所述可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的层结构的聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其
中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒，所述聚合物颗粒可通过包括下述的单体的自由基聚合来制备：a)基于单体的总量计，至少50重量%的至少一种选自下述的单体：丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、甲基丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、含有至多20个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有至多20个碳原子的乙烯基芳烃、乙烯基卤化物、含有1至10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8个碳原子和一或两个双键的脂族烃，以及这些单体的混合物，和b)基于单体的总量计，至少0.1重量%的至少一种具有至少一个酸基团的单体，和c)基于单体的总量计，至少0.1至5重量%的至少一种烯属不饱和化合物，其具有至少一个选自酮基和醛基的官能团；其中除了分散在水中的聚合物颗粒之外，所述水性聚合物分散体还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团；其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1。
[0080]
d)任选其他单体d。
[0081]
根据本发明要使用的聚合物分散体(聚丙烯酸酯底漆(ag))可通过烯属不饱和的、可自由基聚合的化合物(单体)的自由基乳液聚合获得。在此，该聚合优选在没有乳化剂或贫低乳化剂的情况下，在基于100重量份的单体计，加入小于1重量份乳化剂或小于0.8重量份，优选小于或等于0.5重量份乳化剂以稳定本发明的聚合物分散体的意义上进行。乳化剂是在聚合之前或之后添加到聚合混合物中的非聚合的、两亲的、表面活性物质。在此，例如由于使用乳化剂稳定的聚合物种子（polymersaat）而引起的少量乳化剂是无害的。还可以使用基于100重量份单体计总共小于0.3重量份或小于0.2重量份的乳化剂，例如0.05至小于1重量份、0.05至小于0.8重量份、0.05至0.5重量份，或0.05至0.3重量份，或不使用乳化剂。
[0082]
在houben
‑
weyl,methodenderorganischenchemie,卷xiv/1,makromolekularestoffe,georg
‑
thieme
‑
verlag,stuttgart,1961,第411至420页中可以找到合适的保护胶体的详细描述。作为乳化剂可以考虑阴离子、阳离子和非离子乳化剂。所用的界面活性物质优选为其分子量与保护胶体不同通常低于2000g/mol的乳化剂。在使用界面活性物质的混合物的情况下，各个组分当然必须彼此相容，在有疑问的情况下这可以借助于少量初步测试来检验。优选使用阴离子和非离子乳化剂作为界面活性物质。常用的伴随乳化剂是例如乙氧基化脂肪醇（eo水平：3至50，烷基：c8‑
至c
36
‑
烷基），乙氧基化单、二和三烷基苯酚（eo水平：3至50，烷基：c4‑
至c9‑
烷基），磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐，以及烷基硫酸酯（烷基：c8‑
至c
12
‑
烷基）、乙氧基化烷醇（eo水平：4至30，烷基：c
12
‑
至c
18
‑
烷基）、乙氧基化烷基苯酚（eo水平：3至50，烷基：c4‑
至c9‑
烷基）、烷基磺酸（烷基：c
12
‑
至c
18
‑
烷基）和烷基芳基磺酸(烷基：c9‑
至c
18
‑
烷基)的碱金属盐和铵盐。
[0083]
其他合适的乳化剂是下述通式的化合物
其中r4和r5表示氢或c4‑
至 c
14
‑
烷基且不同时为氢，且x1和x2可为碱金属离子和/或铵离子。优选地，r4、r5表示具有6至18个碳原子的直链或支化烷基或氢，并且特别是具有6、12和16个碳原子，其中r4和r5两者不同时为氢。x1和x2优选为钠、钾或铵离子，其中特别优选钠。特别有利的是其中x1和x2是钠，r4是具有12个碳原子的支链烷基并且r5是氢或r4的那些化合物。通常使用具有50至90重量％的单烷基化产物比例的工业混合物。合适乳化剂的商业产品是例如 dowfax
®ꢀ
2 a1、emulan
®ꢀ
np 50、dextrol
®ꢀ
oc 50、emulgator 825、emulgator 825 s、emulan
®ꢀ
og、texapon
®ꢀ
nso、nekanil
®ꢀ
904 s、lumiten
®ꢀ
l
‑
ra 、lumiten
®ꢀ
e 3065、disponil
®ꢀ
fes 77、lutensol
®ꢀ
at 18、steinapol
®ꢀ
vsl、emulphor
®ꢀ
nps 25。优选离子乳化剂或保护胶体。特别优选离子乳化剂，特别是盐和酸，如羧酸、磺酸和硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐。特别地，还可以使用离子和非离子乳化剂的混合物。
[0084]
所述聚合也可以在保护胶体存在下进行。保护胶体是聚合物化合物，其在溶剂化时结合大量水并能够稳定水不溶性聚合物的分散体。与乳化剂相反，它们通常不会降低聚合物颗粒与水之间的界面张力。保护胶体的数均分子量例如高于1000g/mol。
[0085]
单体a)基于单体a)至d)的总量计，单体混合物由至少50至90重量％，优选80至90重量％的至少一种选自下述的单体a)组成：丙烯酸 c1‑
至 c
20
‑
烷基酯、甲基丙烯酸 c1‑
至 c
20
‑
烷基酯、含有至多 20 个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有至多 20 个碳原子的乙烯基芳烃、乙烯基卤化物、含有 1 至 10 个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2 至 8 个碳原子和一或两个双键的脂族烃，以及这些单体的混合物。
[0086]
合适的单体a)是例如具有c1‑
c
10
‑
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2
‑
乙基己酯，以及(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸环己酯。还特别合适的是(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。具有1至20个碳原子的羧酸的乙烯基酯是例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。作为乙烯基芳烃可以考虑乙烯基甲苯、α
‑
和对
‑
甲基苯乙烯、α
‑
丁基苯乙烯、4
‑
正丁基苯乙烯、4
‑
正癸基苯乙烯，优选苯乙烯。乙烯基卤化物是被氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，优选氯乙烯和偏二氯乙烯。作为乙烯基醚可提及例如乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚。优选含有1至4个碳原子的醇的乙烯基醚。作为具有4至8个碳原子和两个烯属双键的烃可提及丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。优选的单体a)是丙烯酸c1‑
c
10
‑
烷基酯和甲基丙烯酸c1‑
c
10
‑
烷基酯，特别是丙烯酸c1‑
c8‑
烷基酯和甲基丙烯酸c1‑
c8‑
烷基酯，和苯乙烯，以及它们的混合物。特别优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸2
‑
丙基庚酯、苯乙烯和这些单体的混合物。最优选苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙基己酯。
[0087]
单体b)基于单体a)至d)的总量计，单体混合物的至少0.1 重量％，优选 0.1 至 5 重量％，特别优选 0.5 至 3.5 重量％，最优选 2 至 4 重量由至少一种具有至少一个酸基团的烯属不饱和单体(酸单体)组成。酸单体b)包括含有至少一个酸性基团的单体及其酸酐和盐。单体b)包括α,β
‑
单烯属不饱和一元和二元羧酸，α,β
‑
单烯属不饱和二元羧酸的单酯，上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的酸酐和烯属不饱和磺酸，膦酸或磷酸二氢酯及其水溶性盐，例如其碱金属盐。对此的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乙烯基乙酸和乙烯基乳酸。合适的烯属不饱和磺酸是例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺甲基丙磺酸、丙烯酸磺丙酯和甲基丙烯酸磺丙酯。优选的单体b)是α,β
‑
单烯属不饱和c3‑
c8‑
羧酸和c4‑
c8‑
二元羧酸，例如衣康酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、丙烯酰胺乙醇酸、丙烯酸和甲基丙烯酸，以及它们的酸酐。特别优选的单体b)是衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸，以及它们的混合物。最优选的单体b)是丙烯酸。
[0088]
单体c)在本发明中，聚合物分散体含有酮基或醛基。酮基或醛基可以通过合适的单体c)的共聚而连接到聚合物上。基于单体a)至 d)的总量计，单体混合物的至少0.1至5重量％，优选0.2至5重量％，特别优选1至3重量％由具有至少一个选自酮基和醛基的官能团的烯属不饱和单体组成。
[0089]
单体c)是例如丙烯醛，异丁烯醛，在烷基中具有1至20个，优选1至10个碳原子的乙烯基烷基酮，甲酰基苯乙烯，在烷基中具有一个或两个酮基或醛基或者一个醛基和一个酮基的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基优选含有总共3 至 10 个碳原子，例如 (甲基)丙烯酰氧基烷基
‑
丙醛，如其例如记载在de
‑
a 2 722 097中。另外合适的还有n
‑
氧代烷基
‑
(甲基)丙烯酰胺，如其例如从de
‑
a 2 061 213或de
‑
a 2 207 209已知，例如式r6‑
c(=o)
‑
r7‑
nh
‑
c(=o)
‑
cr8=ch2的那些，其中r6和r
8 彼此独立地表示氢或具有1至10个碳原子的烃基（优选烷基），并且r
7 表示具有2至15个碳原子的烃基(优选亚烷基)。特别优选(甲基)丙烯酸乙酰乙酰酯(acetoacetyl(meth)acrylat)、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(acetoacetoxyethyl(meth)acrylat)和特别是二丙酮丙烯酰胺。
[0090]
单体 d)：基于单体a)至d)的总量计，单体混合物可以任选含有5至15重量％比例的至少一种不同于单体a)至c)的其他单体d)。
[0091]
单体d)是例如具有提高的水溶性的中性或非离子单体，例如上述羧酸的酰胺或n
‑
羟烷基酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n
‑
羟甲基丙烯酰胺和n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺，或苯氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。其他单体d)还例如是含有羟基的单体，特别是上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的羟烷基酯，优选(甲基)丙烯酸c1‑
c
10
‑
羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯，以及丙烯酸4
‑
羟基丁酯。其他单体d)还例如是含有氨基的单体，特别是上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的氨基烷基酯，优选(甲基)丙烯酸c1‑
c
10
‑
氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2
‑
氨基乙酯或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。其他可以考虑作为单体d)的是α,β
‑
单烯属不饱和c3‑
c8羧酸的腈，例如丙烯腈或甲基丙烯腈。合适的单体d)也是除烯属不饱和双键外具有至少一个缩水甘油基、噁唑啉基、脲基或脲基类似物基团的双官能单体。具有缩水甘油基的单体的实例是烯属不饱和缩水甘油醚和
tg n 是在每种情况下仅由单体 1, 2, .... n 之一形成的聚合物的以开尔文度数给出的玻璃化转变温度。大多数单体的均聚物的 tg 值是已知的，例如在 ullmann's encyclopedia of industrial chemistry，第 5 卷，第 a21册，第 169 页，vch weinheim，1992 年中列出； 均聚物的玻璃化转变温度的其他来源是，例如，j. brandrup, e.h. immergut, polymer handbook，第一版，j. wiley，纽约，1966 年，第二版，j. wiley，纽约，1975 年，和第 3 版 j. 威利，纽约，1989 年。
[0098]
在本发明的层结构的一个实施方式中，在用于制备水性聚合物分散体形式的聚丙烯酸酯底漆(ag)的聚合中使用至少一种分子量调节剂。由此可以通过链终止反应降低乳液聚合物的摩尔质量。该调节剂在此与聚合物结合，通常在链端结合。基于100重量份的待聚合单体计，调节剂的量特别为0.05至4重量份，特别优选0.05至0.8重量份，最优选0.1至0.6重量份。合适的调节剂是例如具有硫醇基团的化合物，如叔丁基硫醇、巯基乙酸乙基丙烯酰基酯、巯基乙醇、巯基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。该调节剂通常是分子量小于2000，特别是小于1000g/mol的低分子量化合物。优选巯基乙酸2
‑
乙基己酯(ehtg)、3
‑
巯基丙酸异辛酯(iompa)和叔十二烷基硫醇(tdmk)。
[0099]
聚合优选以种子控制的方式进行，也就是说，在聚合物种子(种子胶乳)的存在下进行。种子胶乳是平均粒径优选为20至40nm的细碎聚合物颗粒的水性分散体。基于100重量份的单体计，种子胶乳的用量优选为0.01至0.5重量份，特别优选为0.03至0.3重量份。合适的是例如基于聚苯乙烯或基于聚甲基丙烯酸甲酯的胶乳。优选的种子胶乳是聚苯乙烯种子。含于本发明层结构中的聚合物分散体通过乳液聚合来制备。在乳液聚合中，烯属不饱和化合物（单体）在水中聚合，其中通常使用离子和/或非离子乳化剂和/或保护胶体或稳定剂作为界面活性化合物，用于稳定单体液滴和随后由单体形成的聚合物颗粒。然而，优选地，聚合贫乳化剂地进行并且不添加或不形成保护胶体。形成的聚合物分散体可以通过特定方式稳定。这是由于在非常少量的聚合物种子（种子控制）存在下缓慢地初始单体进料，然后中和在聚合过程中或之后使用的酸单体而产生的。
[0100]
聚合物中的酸基团优选通过在聚合期间或聚合之后进料中和剂来中和，其中酸基团通过加入碱而被完全或部分地中和。中和剂可以例如在与单体混合物的进料平行的单独进料中加入。在所有单体进料之后，中和至少10%，优选10%至100%或25%至90%的酸当量所需的中和剂的量优选含于聚合容器中。特别优选的中和剂是氨。
[0101]
乳液聚合可以用水溶性引发剂起始。水溶性引发剂例如是过二硫酸的铵盐和碱金属盐，例如过二硫酸钠，过氧化氢或有机过氧化物，例如叔丁基过氧化氢。也适合作为引发剂的是所谓的还原氧化
‑
（red
‑
ox
‑
) 引发剂体系。red
‑
ox
‑
引发剂体系由至少一种（通常是无机的）还原剂和无机或有机氧化剂组成。氧化组分例如是上面已经提到的用于乳液聚合的引发剂。还原组分例如是亚硫酸的碱金属盐，例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠，焦亚硫酸的碱金属盐如焦亚硫酸钠，脂肪醛和酮的亚硫酸氢盐加成化合物，如丙酮亚硫酸氢盐，或还原剂如羟基甲亚磺酸及其盐，或抗坏血酸。red
‑
ox
‑
引发剂体系可以在共同使用其金属组分可以以多种价态出现的可溶性金属化合物的情况下来使用。常用的red
‑
ox
‑
引发剂体系例如是抗坏血酸/硫酸铁(ii)/过二硫酸钠、叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢/羟基甲亚磺酸钠。单独的组分，例如还原组分，也可以是混合物，例如羟基甲亚磺酸的钠盐和焦亚硫酸钠的混合物。所提及的引发剂大都以水溶液的形式来使用，其中下限浓度由分散体
中可接受的水量决定，而上限浓度由所涉及的化合物在水中的溶解度决定。通常，基于要聚合的单体计，引发剂的浓度为0.1至30重量％，优选0.5至20重量％，特别优选1.0至10重量％。也可以在乳液聚合中使用多种不同的引发剂。
[0102]
乳液聚合优选在30至130℃下，优选在50至90℃下进行。聚合介质可以仅由水组成或由水和可与其混溶的液体如甲醇的混合物组成。优选仅使用水。乳液聚合可以以进料方法的形式进行，包括用于产生多相聚合物的阶段或梯度运行方式，如其例如记载在ep2389397a1和其中引用的文件中。在聚合时，为了更好地调整粒径，可以预先放入聚合物种子。
[0103]
在自由基水性乳液聚合过程中将引发剂加入到聚合容器中的方式是本领域普通技术人员已知的。它可以完全预先放入到聚合容器中，也可以根据其在自由基水性乳液聚合过程中的消耗程度连续或逐步地添加。具体而言，这取决于引发剂体系的化学性质和聚合温度。优选预先放入一部分，并根据聚合区中的消耗程度供入其余部分。为了除去残留单体，通常在实际的乳液聚合结束后，即在单体转化率至少为 95% 后还加入引发剂。在进料方法中，可以从上面、侧面或从下面通过反应器底部将各个组分添加到反应器中。
[0104]
在乳液聚合中，聚合物的水性分散体通常以15至75重量％，优选40至60重量％，特别优选大于或等于50重量％的固体含量获得。
[0105]
聚合物分散体的ph值优选调节至ph大于5，特别是调节至5.5至8的ph值。
[0106]
任选地，聚丙烯酸酯底漆(ag)可以含有其他物质，例如溶剂、水性聚氨酯分散体、硅烷化苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物的分散体、偏二氯乙烯聚合物或丙烯酸酯
‑
偏二氯乙烯共聚物、石蜡和其他常规助剂。常规助剂是例如润湿剂、增稠剂、光保护稳定剂、杀生物剂、消泡剂等。
[0107]
聚丙烯酸酯底漆 (ag) 具有 < 30℃，优选 < 15℃，特别优选 < 5℃ 的最低成膜温度（在具有温度梯度的成膜台上测量，din iso 2115:2001
‑
04）。
[0108]
为了实现合适的最低成膜温度，可以加入涂层剂中常用的溶剂或助溶剂，例如正丁氧基丙醇、二丙二醇甲基醚，其在施用后被蒸发，或者可以加入其它聚合物分散体。
[0109]
在一个实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag) 具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节。（所述指南第 2.5 节对溶剂的定义如下：溶剂是沸点≤ 200℃、在标准条件（20℃ 和 101.3 kpa）下为液体并用于溶解或稀释其他物质而不在化学方面改变它们的挥发性有机物质及其混合物。）。
[0110]
在一个优选的实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节，并且含有最低成膜温度小于5℃的聚氨酯分散体。
[0111]
在一个特别优选的实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节，并且含有最低成膜温度小于 5℃ 且酮或醛的含量小于 1重量%的聚氨酯分散体。
[0112]
在一个最优选的实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节，并且含有最低成膜温度小于 5℃的聚醚氨基甲酸酯分散体。
[0113]
在另一个实施方式中，可以向聚丙烯酸酯底漆(ag)中添加另外的化合物x3y3，其
可以与水性聚合物分散体中任选存在的其它反应性基团反应。
[0114]
例如，这些化合物是含有碳二亚胺基团的x3y3化合物（碳二亚胺交联剂），其可以例如与任选存在于聚合物分散体中的羧酸基团反应。这些化合物x3y3的加入量优选使得对于每个任选存在于聚合物分散体中的羧酸基团存在1.5至2.5个碳二亚胺基团。
[0115]
例如，这些化合物是含有异氰酸酯基团的 x3y3 化合物（异氰酸酯交联剂），其可以例如与任选存在于聚合物分散体中的异氰酸酯反应性基团（例如羟基）反应。这些化合物xy的加入量优选使得对于每个任选存在于聚合物分散体中的异氰酸酯反应性基团存在1至3个异氰酸酯基团。合适的含有异氰酸酯基团的化合物xy是亲水化的芳族或脂族多异氰酸酯，如其记载在ulrich meier
‑
westhues, polyurethane lacke, kleb
‑
und dichtstoffe, vincenz hannover, 2007 第3.6章中。这种化合物例如可从 covestro deutschland 以商品名 bayhydur
®
获得。
[0116]
根据本发明，聚丙烯酸酯底漆 (ag) 可用于在现场存在的基底如无缝地面或木表面，与硅烷改性聚合物粘合剂组合用于粘合木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或 pvc
‑
地板。特别优选地，所述基底是多孔基底，特别是水泥无缝地面，并且所述地板是木地板。
[0117]
所述聚丙烯酸酯底漆 (ag) 对现场存在的基底具有非常好的粘附性，所述基底可能仍含有残留量的水。
[0118]
根据本发明，在将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加到现场存在的基底上之后，将基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)施加到聚丙烯酸酯底漆(ag)上。基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)优选在施加聚丙烯酸酯底漆(ag)之后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时才施加。换句话说，通过施加聚丙烯酸酯底漆ag产生的含水层“储存”这段时间。在该储存过程中，分散体干燥成聚合物膜。聚丙烯酸酯底漆 (ag) 的干燥通过良好的通风和/或在低的相对空气湿度（例如干燥的暖空气）下加速。
[0119]
聚丙烯酸酯底漆(ag)的施加可以例如用微纤维漆辊、尼龙毛绒滚筒或其他适合于施加涂层剂的方法来进行。
[0120]
基于硅烷改性聚合物的组合物(ks) 的施加例如根据用于粘合地板覆盖物的已知方法来进行。这些例如记载在工业粘合剂协会的 tkb说明书中：https://www.klebstoffe.com/die
‑
welt
‑
des
‑
klebens/informationen/publikationen/merkblaetter/bauklebstoffe
‑
verlegewerkstoffe.html。
[0121]
根据本发明，在施加聚丙烯酸酯底漆 (ag)后 的1 小时后已经可以施加基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，而没有可识别的呈底漆部分溶解和/或粘附问题（在拉伸或剪切负荷下的粘合失效）形式的增塑剂不耐受性。
[0122]
根据本发明，基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)也可以在聚丙烯酸酯底漆 (ag) 涂覆后至多72 小时涂覆，而不会在底漆与粘合剂之间产生粘附问题（在拉伸或剪切负荷下的粘合失效）。
[0123]
特别令人惊讶的是，在层结构的本发明范围内，没有可识别的在施加基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)时仍然存在于聚丙烯酸酯底漆 (ag) 中的异氰酸酯基团与含于基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的或在固化时解离的异氰酸酯反应性基团的反应。
[0124]
本发明的主题是一种层结构，其包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种施加于其上的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0125]
本发明的优选主题是上面公开的层结构，其包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒并且可通过多种单体的自由基聚合来制备，所述多种单体含有a)基于单体a)至d)的总量计，至少50重量%的至少一种选自下述的单体：丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、甲基丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、含有至多20个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有至多20个碳原子的乙烯基芳烃、乙烯基卤化物、含有1至10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8个碳原子和一或两个双键的脂族烃，以及这些单体的混合物，和b)基于单体a)至d)的总量计，至少0.1重量％的至少一种具有至少一个酸基团的单体和这些单体的混合物，和c)基于单体a)至d)的总量计，至少0.1至5重量％的至少一种烯属不饱和化合物，其具有至少一个选自酮基和醛基的官能团，其中除了分散在水中的聚合物颗粒之外，所述水性聚合物分散体还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团，其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1,d)任选其他单体和至少一种施加在底漆层(g)上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其特征在于，所述硅烷改性聚合物含有至少一个通式(i)的端基
‑
a
n
‑
r
‑
sivyz(i)，其中a是含有至少一个杂原子的二价结合基团，r是具有1
‑
12个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，它们彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，其中基团v、y、z中的至少一个是c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，和n是0或1。
[0126]
本发明的一个特别优选主题是上面公开的层结构，其含有至少一层可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒并且可通过多种单体的自由基聚合来制备，所述多种单体含有a)基于单体a)至d)的总量计，50至90重量％的至少一种选自下述的单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、丙烯酸
‑2‑
丙基庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲苯、α
‑
和对
‑
甲基苯乙烯、苯乙烯、α
‑
丁基苯乙烯、4
‑
正丁基苯乙烯、4
‑
正癸基苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚和这些单体的混合物，和b)基于单体a)至d)的总量计，0.5至5重量％的至少一种具有至少一个酸基团的单体，其选自：α,β
‑
单烯属不饱和一元和二元羧酸、α,β
‑
单烯属不饱和二元羧酸的单酯、
上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的酸酐和烯属不饱和磺酸、膦酸或磷酸二氢酯及其水溶性盐和这些单体的混合物，和c)基于单体a)至d)的总量计，0.2至5重量％的至少一种具有至少一个选自酮基和醛基的官能团的烯属不饱和化合物，其选自：丙烯醛，甲基丙烯醛，具有1至20个碳原子的乙烯基烷基酮，甲酰基苯乙烯，在烷基中具有一个或两个酮基或醛基或者一个醛基和一个酮基的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基优选含有总共3至10个碳原子，式r6‑
c(=o)
‑
r7‑
nh
‑
c(=o)
‑
cr8=ch2的n
‑
氧代烷基(甲基)丙烯酰胺，其中r6和r8彼此独立地表示氢或具有1至10个碳原子的烃基，并且r7表示具有2至15个碳原子的烃基，其中所述水性聚合物分散体除了分散在水中的聚合物颗粒之外还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团，其选自：草酸二酰肼、丙二酰肼、琥珀酸二酰肼、碳二酰肼、戊二酰肼、己二酰肼、癸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、部分水解的聚乙烯甲酰胺、胺的环氧乙烷和环氧丙烷加合物，如“jeff胺”、环己二胺和苯二甲胺，其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1,d)任选其他单体d)，其具有基于单体a)至d)的总量计5至15重量％的比例，选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺，或苯氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯，(甲基)丙烯酸
‑2‑
氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基、烯丙基和甲基烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，二(甲基)丙烯酸丁二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯和在烷基中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，和至少一种施加在底漆层(g)上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其特征在于，所述硅烷改性聚合物含有至少一个通式(i)的端基，其中a是氧原子或基团
‑
nr'
‑
，其中r'是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基或芳基，酰胺基团，氨基甲酸酯基团，脲基团，亚氨基基团，羧酸酯基团，氨基甲酰基基团，脒基基团，碳酸酯基团，磺酸酯基团或亚磺酸酯基团，r是具有1
‑
6个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，并且各自彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，其中基团v、y或z中的至少一个是甲氧基或乙氧基，n是0或1。
[0127]
本发明的最优选主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒并且可通过多种单体的自由基聚合来制备，所述多种单体含有a)基于单体a)至d)的总量计，80至90重量%的至少一种选自下述的单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和苯乙烯和这些单体的混合物，和
b)基于单体a)至d)的总量计，0.5至3.5重量%的至少一种具有至少一个酸基团的单体，其选自：衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸和这些单体的混合物，和c)基于单体a)至d)的总量计，1至3重量%的至少一种具有至少一个选自酮基和醛基的官能团的烯属不饱和化合物，其选自：(甲基)丙烯酸乙酰乙酰酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯和二丙酮丙烯酰胺，其中所述水性聚合物分散体除了分散在水中的聚合物颗粒之外还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团，其选自：草酸二酰肼、丙二酰肼、琥珀酸二酰肼、碳二酰肼、戊二酰肼、己二酰肼、癸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、部分水解的聚乙烯甲酰胺、胺的环氧乙烷和环氧丙烷加合物，如“jeff胺”、环己二胺和苯二甲胺，其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1，d)任选其他单体d)，其具有基于单体a)至d)的总量计5至15重量％的比例，选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺，或苯氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯，(甲基)丙烯酸
‑2‑
氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基、烯丙基和甲基烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，二(甲基)丙烯酸丁二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯和在烷基中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，和至少一种施加在底漆层(g)上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其特征在于，所述硅烷改性聚合物含有至少一个通式(i)的端基，其中a是氧原子或基团
‑
nr'
‑
，其中r'是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基或芳基，酰胺基团，氨基甲酸酯基团，脲基团，亚氨基基团，羧酸酯基团，氨基甲酰基基团，脒基基团，碳酸酯基团，磺酸酯基团或亚磺酸酯基团，r是具有1
‑
6个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，并且各自彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，其中基团v、y或z中的至少一个是甲氧基或乙氧基，n是0或1。
[0128]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于1%的trgs610意义上的溶剂比例，版本：2011年1月，第2.5节。
[0129]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)含有最低成膜温度小于5℃的聚醚氨基甲酸酯分散体。
[0130]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)含有可与存在于水性聚合物分散体中的反应性基团反应的其他化合物x3y3，其选自含有碳二亚胺基团的化合物（碳
二亚胺交联剂），其可与存在于聚合物分散体中的羧酸基团反应。
[0131]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述底漆层通过储存使用聚丙烯酸酯底漆(ag)产生的含水层 1 至 72 小时而获得。
[0132]
本发明的另一主题是层体系，其包括至少一个上面公开的层结构，该层结构含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0133]
本发明的另一主题是层体系，其包括至少一个上面公开的层结构，该层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)和粘合到其上的基材，例如地板覆盖物。
[0134]
本发明的另一主题是一种使用至少一个上面公开的层结构将地板覆盖物粘合在经预处理的基底上的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为粘合剂。
[0135]
本发明的另一优选主题是上面公开的方法，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以一层施加。
[0136]
本发明的另一最优选主题是上面公开的方法，其特征在于，首先将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加在基底上，随后用至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)将地板覆盖物粘合在经如此预处理的基底上，其特征在于，在施加聚丙烯酸酯底漆后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时(ag)施加所述可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0137]
本发明的另一主题是至少一个上面公开的层结构在将地板覆盖物粘合在基底上中的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0138]
本发明的另一优选主题是至少一个上面公开的层结构在密封接缝，例如建筑接缝、立面元件间接缝中的上面公开的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0139]
本发明的另一主题是一种部件套件，其含有至少一种上面公开的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面公开的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0140]
本发明的另一优选主题是用于构建层体系的上面公开的部件套件。
[0141]
本发明的另一主题是用于将地板覆盖物粘合在基底上的上面公开的部件套件。
[0142]
本发明的另一主题是用于密封接缝的上面公开的部件套件。
[0143]
本发明的另一主题是上面给出的使用至少一个上面给出的层结构将地板覆盖物粘合到经预处理（涂底漆）的基底上的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为粘合剂，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以一层施加。
[0144]
本发明的另一主题是上面给出的使用至少一个上面给出的层结构将地板覆盖物粘合到经预处理的基底上的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为粘合剂，其特征在
于，首先将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加在基底上，随后用至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)将地板覆盖物粘合在经如此预处理的基底上，其特征在于，在施加聚丙烯酸酯底漆后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时施加可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0145]
聚丙烯酸酯底漆 (ag) 施加于其上的基材优选在施加时具有 5 至 35 摄氏度的表面温度。
[0146]
本发明的另一主题是可通过上述方法获得的层体系，其包括基底、至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)、至少一种施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)和粘合于其上的地板覆盖物。
[0147]
本发明的另一主题是层体系，其包括基底、至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)、至少一种施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)和粘合于其上的地板覆盖物，其中聚丙烯酸酯底漆(ag)和可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)对应于上述描述。
[0148]
本发明的另一主题是至少一个上面给出的层结构在将地板覆盖物粘合在基底上中的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0149]
作为基底特别可以考虑在室内建筑中常见的基底。在此例如涉及混凝土、水泥、水泥无缝地面、水泥自流平无缝地面（zementflie
ß
estrich）、水泥砂浆、水泥结合木纤维、陶瓷、天然石材、硫酸钙无缝地面（calciumsulfatestrich）、硫酸钙自流平无缝地面（calciumsulfat
‑
flie
ß
estrich）、菱镁无缝地面（magnesitestrich）、木材、木质材料、胶合板、软木、石膏、石膏纤维、石膏板、硬纤维、矿物腻子膏、纺织纤维状材料或这些材料的层状结构。
[0150]
作为地板覆盖物可以考虑例如油毡覆盖物、pvc覆盖物、橡胶覆盖物、硫化橡胶覆盖物、织物地板覆盖物、层压材料或木覆盖元件。在一个优选的实施方式中，地板覆盖物是木覆盖物，特别是镶木地板，非常特别是实心镶木地板。
[0151]
本发明的另一主题是至少一个上面给出的层结构在密封接缝，例如建筑接缝、立面元件间接缝中的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。在此，聚丙烯酸酯底漆(ag)可以施加在形成接缝的仅一个基材上或两个基材上。
[0152]
本发明的另一主题是使用至少一个上面公开的层结构密封两个基材之间的接缝的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为密封材料。
[0153]
本发明的另一主题是上述方法，其特征在于，首先将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加在由2个基材形成的接缝的两个表面中的至少一个上，随后将至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为密封材料引入到接缝中，其特征在于，在施加聚丙烯酸酯底漆后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时，将可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)引入到接缝的一个或多个表面上。
[0154]“引入到接缝中”意味着在接缝的两个表面都涂有底漆的情况下，将密封材料引入到两个底漆层之间，和在接缝的仅一个表面涂有底漆的情况下，将密封材料引入到涂有底
漆的接缝表面的底漆层与未涂底漆的接缝表面之间。
[0155]
本发明的另一主题是可通过上述方法获得的层体系，包括2个基材、在第一基材的面向第二基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层（g1）和任选的在第二基材的面向第一基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g2)，以及至少一种位于底漆层g1与第二基材或底漆层g2之间的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0156]
本发明的另一主题是层体系，包括2个基材、在第一基材的面向第二基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层（g1）和任选的在第二基材的面向第一基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g2)，以及至少一种位于底漆层g1与第二基材或底漆层g2之间的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其中所述聚丙烯酸酯底漆(ag)和可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)对应于上述描述。
[0157]
部件套件，其含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0158]
上面给出的部件套件用于构建层体系的用途，所述部件套件含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0159]
上面给出的部件套件用于构建用于将地板覆盖物粘合在基底上的层体系的用途，所述部件套件含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0160]
上面给出的部件套件用于构建用于密封接缝的层体系的用途，所述部件套件含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0161]
实验部分测量方法化学药品:丙烯酸(acs), cas 79
‑
10
‑
7, aldrich, de甲基丙烯酸甲酯 (mma), cas 80
‑
62
‑
6, aldrich, de苯乙烯 (s), cas 100
‑
42
‑
5, aldrich, de丙烯酸正丁酯 (ba), cas 141
‑
32
‑
2, aldrich, de甲基丙烯酸羟乙酯 (hema), cas 868
‑
77
‑
9, aldrich, de甲基丙烯酸乙基己酯 (ehma), cas 868
‑
77
‑
9, aldrich, de己二酰肼 (adh); cas 1071
‑
93
‑
8; merck, de二丙酮丙烯酰胺 (daam); cas 2873
‑
97
‑
4, aldrich; de丙烯酰胺 (aam); cas 79
‑
06
‑
1, aldrich; de过硫酸铵 (aps), cas 7727
‑
54
‑
0, aldrich, de乳化剂tannemul 951 (std), cas 68610
‑
22
‑
0, tanatex, de二丙二醇单甲醚 (dpm), dowanol dpm, cas 34590
‑
94
‑
8, dow, de
丙二醇正丁醚 (pnb), dowanol pnb, cas 29387
‑
86
‑
8, dow, de。
[0162]
具有氨基甲酸酯和脲基团的硅烷封端预聚物p1 的制备在具有盖子、搅拌器、温度计和氮气流的 2 升磺化烧杯中，在 60℃ 下，在添加 0.04 g 二月桂酸二丁基锡的情况下，使880.1 g oh 值为13.4 mg koh/g（根据 din 53240
‑
1 (2012)测定）的双官能丙二醇（来自 covestro deutschland ag；leverkusen de的 acclaim
®ꢀ
多元醇8200 n）与 46.7 g 异佛尔酮二异氰酸酯（ipdi，desmodur
®ꢀ
i，covestro deutschland ag，nco 含量 37.8%，摩尔质量 222 g/mol，cas 号 4098
‑
71
‑
9）反应5 小时。在加入74g n
‑
(3
‑
三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯(根据ep
‑
a 596 360，实施例5制备)后，搅拌混合物直至在ir光谱中不再能观察到异氰酸酯谱带。
[0163]
可固化的组合物 ks1 的制备（例如地板覆盖物粘合剂）根据以下规程制备可固化的基于聚合物组合物p1的组合物：在静态真空和冷却下，将551g 事先在循环空气干燥箱中在100℃下干燥16小时的填料omyalite 95t（碳酸钙，来自omya）与 218 g 增塑剂（链烷磺酸苯酯mesamoll，来自 lanxess，cas号 091082
‑
17
‑
6 (ase)，水含量0.03 重量%）、178 g 聚合物组合物 p1、8.1 g cab
‑
o
‑ꢀ
sil ts 720（疏水性热解二氧化硅填料，来自 cabot，水含量约为0.11重量%）、23 g dynasilan vtmo（基于硅烷的干燥剂，来自 evonik，乙烯基三甲氧基硅烷，cas号 2768
‑
02
‑
7）和 1.2 g 1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯 (sigma
‑
aldrich co. llc) 在具有蝶形搅拌器的实验室溶解器 (200 转/分钟) 和溶解盘 (2500 转/分钟)中分散15 分钟。在此将静态真空理解为是指，将设备抽真空至 200 mbar的压力（动态真空），然后断开与真空泵的连接。如此选择冷却，使得在整个制备期间不超过 65℃ 的温度。此后，加入15.4g dynasilan 1146（氨基硅烷增粘剂，来自evonik）并在静态真空和冷却下用溶解盘（1000转/分钟）混合10分钟。最后，将混合物在动态真空下用溶解盘（1000 转/分钟）进一步混合 5 分钟。
[0164]
分散体的制备:以下段落描述了制备本发明分散体的通用合成规程，各个实验的具体组成可以在表1中获悉。
[0165]
通用合成规程：在氮气气氛下，将表 1 中 在w0下给出的水和乳化剂的重量份预先装入具有经调节的加热和冷却和搅拌电机的 3 升玻璃反应器中。然后将溶液加热至 80℃。在达到聚合温度后，在30分钟内通过计量泵加入单体混合物m1和引发剂溶液w1用于制备内部种子，然后还继续搅拌30分钟。此后，在80℃下，将单体混合物m2和水溶液w2在120分钟内计量加入。随后，在120分钟的时间内加入单体混合物m3和水溶液w3。在计量添加m3和w3结束后立即在60分钟内计量加入水溶液w4。还继续搅拌分散体60分钟的时间，然后冷却。为将 ph调节到 ph 7，缓慢滴加适量的氨溶液，并将最终的分散体经由 125
ꢀµ
m 过滤器移出。然后加入水溶液/水w5。
[0166]
含溶剂的底漆 ag1
‑
ag4的制备在150ml玻璃瓶中，将各5g pnb和dpm加入到90g分散体(v1
‑
v4)中，并通过剧烈振摇混合瓶中的组分。
[0167]
无溶剂的底漆 ag5的制备在150ml玻璃瓶中，将40g类似于ep2440592，实施例3制备的聚氨酯分散体（偏差固含量35%）加入到60g分散体v1中，并通过剧烈振摇混合瓶中的组分。
[0168]
进一步检查如此获得的底漆ag1
‑
ag5。
[0169]
拉伸剪切强度的测定为测定拉伸剪切强度，使用由两块山毛榉木块制成的简单重叠的试样，重叠长度为10mm，粘合间隙厚度约为1mm。为此使用的山毛榉木块各自具有以下尺寸：长度=40mm，宽度=20mm，厚度=5mm，并且在使用前储存在日间在23℃/50%相对空气湿度下储存至少1周。
[0170]
如果没有另外说明，为制备试样，在每种情况下使用两个重叠的山毛榉木块中的一个而不进行进一步的预处理，并对第二块山毛榉木块如下文在“制备经预处理的山毛榉木块用于制备用于拉伸剪切强度实验的试样”下描述般进行预处理或涂底漆。在每种情况下在给出的等待时间之后，将粘合剂施加在经预处理的山毛榉木块上，并放上第二块山毛榉木块（未处理的）。任选立即用抹刀去除从侧面出来的粘合剂。将试样储存在合适的装置中，借助于金属片调节粘合间隙厚度。在没有涂底漆/预处理的实验中，在每种情况下使用了两块未经预处理的山毛榉木块。
[0171]
试样在23℃/50%相对空气湿度下储存3天。（存储顺序1）在每种情况下，在拉伸实验机上，在100mm/min的进给速度下测量拉伸剪切强度。在此，拉伸试样直至断裂并测量所需的力。所给出的结果对应于5次实验的算术平均值。
[0172]
制备经预处理的山毛榉木块用于制备用于拉伸剪切强度实验的试样借助于刷子将用作底漆的混合物单层施加到山毛榉木块试样上（施加重量170g/m2）。除非另有说明，否则在施加可固化组合物之前，将如此获得的经预处理或涂有底漆的山毛榉木块在施加可固化组合物之前在23摄氏度和50％相对空气湿度下储存4小时)。
[0173]
用这种结构（山毛榉木/可硬化组合物/底漆/山毛榉木），可以检查得自底漆和硬化的粘合剂的粘合在拉伸剪切负荷下的强度。特别是，与没有底漆的结构（山毛榉木/可硬化组合物/山毛榉木）相比，由此表明底漆是否对粘合强度具有明显的在实践中是不希望的负面影响。
[0174]
实施例1
‑
5使用底漆ag1
‑
ag5和可固化的组合物ks1测定拉伸剪切强度。所有基于得自实验v2
‑
v4的分散体的底漆（不含化合物ah或不含单体c)），在施加粘合剂前的等待时间仅为4小时的情况下导致粘合结果不足，从而导致粘合强度差。只有在将单体c)与化合物ah)结合的情况下，才实现粘合剂的内聚失效并获得足够的粘合强度。此外，没有观察到由于增塑剂从粘合剂迁移到边缘区域中而导致的底漆ag1的软化。a:粘合失效（底漆与粘合剂之间没有粘合）k:内聚失效（底漆与粘合剂之间粘合）实施例2
‑
5:对比例。
[0175]
实施例1a（根据本发明的）将5g亲水改性的多官能碳二亚胺（水比例60%，
‑
n=c=n
‑
含量1%，desmodur
®
xp 2802，covestro deutschland ag）的水性分散体添加到 100 g 底漆 ag1 中。将所得混合物用作类似于实施例1
‑
5的底漆，其中等待时间一次为4小时，一次为24小时。在这两种情况下，在拉伸剪切实验中确定了 2.5 n/mm2 的拉伸剪切强度和粘合剂的内聚失效。
[0176]
实施例6 (对比)为进行对比，在没有在木材上施加底漆的情况下重复该实验。即，两个山毛榉木试样都没有进行预处理。主要观察到在 3.0 n/mm2 的拉伸剪切强度下的内聚失效。
[0177]
实施例7 (对比)与实施例6类似，用可比较地制备和储存的没有底漆的试样，在用非根据本发明的具有金属盐交联剂氯化铝的基于固化聚乙酸乙烯酯分散体的组合物粘合的情况下，实现了11.75 n/mm
2 的拉伸剪切强度（接合件失效）。相反，在用根据本发明的底漆ag1和4小时等待时间的类似实验中，仅实现了7 n/mm2的拉伸剪切强度，其中观察到粘合失效。
[0178]
与这种非根据本发明的粘合剂组合，根据本发明的底漆急剧降低了该体系的拉伸剪切强度。这在由根据本发明的底漆和根据本发明的固化组合物组成的层结构的情况下没有观察到。
[0179]
实施例 7 表明，选择具有根据本发明的底漆 ag 的层结构中的可固化的组合物 (ks) 并非是无意义的，因为相对于未涂底漆的体系，在使用底漆 ag 与非根据本发明的粘合剂时，产生明显降低的体系中的整体强度并且不能完全利用粘合剂的性能。
[0180]
实施例8 (对比)与实施例6类似，用可比较地制备和储存的没有底漆的试样，在用非根据本发明的基于固化 2k 环氧树脂粘合剂（araldite 2011 | 50 ml 双筒，具有zms）的组合物粘合的情况下，实现了13n/mm
2 的拉伸剪切强度（接合件失效）。相反，在用根据本发明的底漆ag1和4小时等待时间的类似实验中，仅实现了7 n/mm2的拉伸剪切强度，其中观察到粘合失效。
[0181]
根据本发明的底漆在此急剧降低了体系的拉伸剪切强度。这在由根据本发明的底漆和根据本发明的固化组合物组成的层结构的情况下没有观察到。
[0182]
实施例8表明，选择具有根据本发明的底漆 ag 的层结构中的可固化的组合物 (ks) 并非是无意义的，因为相对于未涂底漆的体系，在使用底漆 ag 与非根据本发明的粘合剂时，产生明显降低的体系中的整体强度并且不能完全利用粘合剂的性能。
[0183]
实施例9：底漆ag1、ag5和sika primer mr fast的拉伸粘合能力测试试样的制备和储存：将底漆 ag1 在事先湿透的混凝土板上的粘合拉伸能力与基于 sika primer mr fast（水性的、双组分环氧树脂底漆，来自sika）的底漆的粘合拉伸能力进行比较。
[0184]
使用的试样是 stelcon ferubin硬混凝土板 30 x 30 x3 cm的顶面，bte stelcon deutschland gmbh, philippsburger str. 4, 76726 germersheim。
[0185]
将它们在标准条件下在 23 摄氏度和 50% 相对空气湿度下储存 28 天，然后用 5% 柠檬酸水溶液刷洗该顶面，在20 分钟的作用时间之后，用刷子在流水下去除可能粘附的水泥泥浆。随后，将板在水中储存7 d，从水中取出并直立储存，使附着在表面的水能够流走。
[0186]
在如此准备的表面上，现在在制备之后立即在speedmixer中借助于滚筒(moltopren滚筒)以约200g/m2的施加重量将ag1施加在板上。此后，将涂有底漆的板以背面
放置在塑料片材上在 23 摄氏度和 50% 的相对空气湿度下储存16 小时。
[0187]
为了形成均匀的层厚，给涂有底漆的板涂覆以基于 setathane d 1150（蓖麻油基支化多元醇，来自 nuplex，羟基含量根据din 53 240/2 约 4.7重量%）/desmodur vl（基于二苯甲烷二异氰酸酯的芳族多异氰酸酯，异氰酸酯基团含量根据iso 11909:2007 31.5%）的自流平 2 组分聚氨酯涂料（特征数nco/oh = 1.05/1），层厚约 1.5 mm。此后，将板以背面重新放置在塑料片材上 储存24 小时。
[0188]
在一个系列的板（系列 a）上，随后立即进行粘合拉伸能力测试。另一个系列（系列 b）以背面放置在水盆中，使得水面在底漆下方约 1 cm 处，并以这种方式在 23 摄氏度和 50% 的相对空气湿度下储存 28 天。
[0189]
类似地给板涂底漆并储存，仅替代底漆ag1现在使用sika
®ꢀ
primer mr fast（水性的、2 组分环氧树脂底漆，来自 sika），根据制造商的说明（组分 a:b 的混合比2.8/1.4 重量份）来制备。
[0190]
确定正面拉脱能力（stirnabzugsf
ä
higkeit）：用粘附性测试体系hp 850确定正面拉脱能力。
[0191]
将直径约5cm、混凝土中的深度约5mm的3个钻芯铣入如上制备和储存的板的顶面中。在此，钻芯边缘之间的距离大于4 cm。粘合面用砂纸打磨，去除灰尘并用丙酮脱脂。将事先清洁过的检测印章（圆形，50 mm直径）用2k 环氧树脂粘合剂 metallon fl（sichelwerke gmbh）粘在均匀的薄层中，同时横向转动，其中注意，在此可能流出来的粘合剂不允许流入铣槽中并任选被去除。
[0192]
在 23 摄氏度和 50% 相对空气湿度下储存 24 小时后，确定正面拉脱能力并计算如下：撕裂力大小 = n/mm
²
50 mm印章的面积 = 1964 mm
²
读数值 = kn1 kn = 1000 n粘合拉伸强度 = 撕裂力 [n]:面积 [mm
²
]。
[0193]
表8: 储存前后底漆的粘合拉伸强度 sika
®
primermrfast底漆ag1系列a3.6(在混凝土中断裂)2.8(在混凝土中断裂)系列b3.1(在混凝土与底漆之间断裂)2.6(在混凝土与底漆之间断裂)
[0194]
如表 8 所示，底漆 ag1 的粘合拉伸强度与现有技术体系绝对是可比的，并且在每种情况下明显高于根据 din en 14293对弹性镶木地板粘合剂所要求的1 n/mm2的值。
1.本发明涉及一种层结构，其含有可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，以及涉及将地板覆盖物粘合在经预处理的基底上的方法。
2.在许多情况下，将地板覆盖物如镶木地板、软木、橡胶、pvc 片材和瓷砖以及油毡粘合在现场（bauseitig）存在的基底如无缝地面或木表面上是有利且必要的。
3.在特定负荷（温度和湿度）或尺寸强烈不稳定的地板覆盖物（例如实木地板）的情况下，优选使用反应性粘合剂，例如基于聚氨酯预聚物的湿固化粘合剂。
4.适合这种用途的最近的发展是基于硅烷改性的低聚化合物的粘合剂，所谓的 smp 粘合剂（硅烷改性聚合物粘合剂，有时也称为混合粘合剂或硅烷封端的聚合物粘合剂）。这些粘合剂的特点是低聚的有机化合物（通常也称为预聚物），其带有水分反应性硅烷基团，大都是二甲氧基甲基
‑
或三甲氧基硅烷基团。硅烷改性聚合物(smp)可以非常容易地由含异氰酸酯基团的聚氨酯聚合物获得，其中借助于氨基
‑
、巯基
‑
或羟基硅烷将其异氰酸酯基团重新官能化（um
‑
funktionalisiert）成硅烷基团。不含脲基团并且仅含有少量或完全不含氨基甲酸酯基团的硅烷改性聚合物同样是已知的并且例如可通过聚醚多元醇与异氰酸根合硅烷的反应或通过烯丙基官能聚醚的氢化硅烷化而获得。在聚合物骨架的每一端都用硅烷基团改性的硅烷改性聚合物也称为硅烷封端的聚合物 (stp)。在与来自基底或空气中的水分接触后，水分反应性硅烷基团通过水解和随后的缩合交联成三维硅氧烷网络，粘合剂基质。
5.这些粘合剂的其他成分是液体增量剂、增塑剂、矿物填料、水清除剂、增粘剂、催化剂和其他助剂。对于地板覆盖物的粘合，基于硅烷改性聚合物的粘合剂通常具有以下优点：单组分组成，不含水和溶剂，足够长的开放时间，没有与实践相关的木材溶胀效应，根据德国有害物质条例和国际 ghs 标签体系无标记。
6.此外有利的是 smp 粘合剂的假塑性流变性。在实践中这意味着该粘合剂不会流淌，并且可以用齿状泥铲良好地施加。拉制的胶珠保持形状稳定，因此为能够弥合地板覆盖物与基底之间的较小空腔提供了重要的先决条件。
7.硅烷改性聚合物粘合剂通常含有增塑剂和/或非反应性液体增量剂，它们降低粘合剂的粘度并确保必要的加工性能。遗憾的是，这些也是造成一系列应用技术问题和限制的原因。这些能够迁移的液体的溶解性能例如能够引发作为基底的浇铸沥青无缝地面的部分溶解，这就是为什么在粘合地板覆盖物之前必须用含增塑剂的硅烷改性聚合物粘合剂涂底漆的原因。
8.在这种情况下，底漆必须具有足够的耐增塑剂性，这意味着它不允许被粘合剂中的增塑剂部分溶解，这将会降低其强度，并且不允许增塑剂穿过底漆迁移到浇铸沥青中。
9.通常用作用于产生粘附性和用于粘合灰尘的底漆的纯物理固化的基于醋酸乙烯
‑
乙烯共聚物、苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物或丙烯酸酯共聚物的分散底漆是不耐增塑剂的，并且对硅烷改性的粘合剂没有产生足够的粘附性。因此，在硅烷改性的粘合剂的情况下，特别是但并非必须地，当它们含有迁移成分时，基本上可以预期粘附性问题。
10.由 2 种相互反应的组分组成的反应性体系实现了较高的耐增塑剂性，例如水性
的、含溶剂的或100%的2k环氧底漆。这些体系的缺点是适用期太短或直至底漆可以被踩踏的等待时间太长。
11.其它现有技术是聚氨酯底漆，其通常是单组分的(1
‑
k)并且基于二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物(mdi)。它们具有出色的耐增塑剂性。然而，一个大的缺点是，固化反应以及由此形成的聚合物膜的最终状态强烈依赖于环境条件，特别是室温、相对环境空气湿度、基底温度和基底的水含量。这里的一个问题是，在固化反应期间不同程度地析出co2，这产生多孔聚合物膜，这使得机械性能和水蒸气扩散阻隔性能变差。由于通过析出co2产生泡沫的层厚依赖性趋势，必须在两个工序中施加有效阻挡水分或增塑剂迁移所需的层厚，其中在后一个工序之后，在施加粘合剂，特别是smp粘合剂之前，通常必须遵守至少12小时的等待时间。
12.因此，本发明的目的是找到由底漆和粘合剂组成的体系，所述体系用于将木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或pvc
‑
地板粘合在现场存在的基底上，如无缝地面，瓷砖或木表面，以及使用该由底漆和粘合剂组成的体系的方法，所述体系用于将木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或pvc
‑
地板粘合在现场存在的基底上，例如无缝地面或木表面，它没有现有技术中已知的缺点，例如不合适的耐增塑剂性、在施加粘合剂之前长的等待底漆固化的时间、多次施加底漆和co2析出。
13.在本发明范围内能够令人惊讶地表明，由自交联聚丙烯酸酯底漆(ag)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)组成的体系出色地适用于将木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或pvc
‑
地板粘合在现场存在的基底上，例如无缝地面或木表面，并且没有现有技术中描述的缺点，例如底漆的不合适的耐增塑剂性、在施加粘合剂之前长的等待底漆固化的时间，在施加粘合剂之前需要多次施加底漆，混合以及底漆的适用期和加工时间短。
14.本发明的目的可以通过可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的层结构得以实现。
15.在本发明范围内，“组合物”被理解为是指至少两种内容物的混合物。
16.术语“可固化的”应如下理解为是指，在外部条件的影响下，特别是在环境中存在的和/或有意供入的水分的影响下，组合物可以从相对软的、任选可塑性变形的状态转变为更硬的状态。除了已经提到的水分之外，交联通常可以通过化学和/或物理影响来进行，即，例如，还可以通过以热、光或其他电磁辐射的形式提供能量，但也可以通过使组合物简单地与空气或反应性组分接触来进行。
17.在本发明范围内，在可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的层结构的组合物(ks)中含有下述的具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物：
‑
a
n
‑
r
‑
sivyz(i)其中a是含有至少一个杂原子的二价结合基团，r是具有1
‑
12个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，它们彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，其中基团v、y、z中的至少一个是c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，和n为0或1。
18.上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物优选为聚醚或聚(甲基)丙烯酸酯。
19.聚醚被理解为是指其有机重复单元在主链中含有醚官能团(
‑
c
‑
o
‑
c
‑
)的聚合物。因此，具有侧醚基团的聚合物不计入聚醚，例如纤维素醚、淀粉醚和乙烯基醚聚合物。聚缩醛如聚甲醛(pom)通常也不包括在聚醚中。
20.将聚(甲基)丙烯酸酯理解为是指基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物，因此其具有下述结构基元作为重复单元
‑
ch2‑
cr
a
(coor
b
)
‑
，其中r
a
是氢原子(丙烯酸酯)或是甲基(甲基丙烯酸酯)，和r
b
是直链的、支链的、环状的和/或含有官能取代基的烷基，例如是甲基、乙基、异丙基、环己基、2
‑
乙基己基或2
‑
羟乙基。
21.特别优选地，在本发明范围内，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物是聚醚。聚醚具有柔韧且弹性的结构，可用于制备具有出色弹性性能的组合物。在此，聚醚不仅在其基础骨架上柔韧而且同时稳定。例如，与聚酯相反，聚醚不会被水和细菌侵袭或分解。
22.优选地，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物的母体聚醚的数均分子量mn为2000至100000g/mol(道尔顿)，其中该分子量为特别优选至少6000g/mol，特别是至少8000g/mol。在本发明范围内，至少2000g/mol的数均分子量对于聚醚是有利的，因为基于具有这种最小分子量的聚醚的本发明组合物(ks)具有显著的成膜性能。例如，聚醚的数均分子量mn为4000至100000，优选8000至50000，特别优选10000至30000，特别是17000至27000g/mol。这些分子量是特别有利的，因为相应的组合物(ks)具有平衡的粘度(易于加工)、强度和弹性的比率。该组合在18000至26000，特别是20000至24000g/mol的分子量范围内特别有利。
23.当使用具有窄摩尔质量分布并因此具有低多分散性的聚醚时，可以实现特别有利的粘弹性能。这些可以例如通过所谓的双金属氰化物催化（dmc催化）来制备。以这种方式制备的聚醚以特别窄的摩尔质量分布、高平均摩尔质量和在聚合物链末端处极少数目的双键为特征。
24.优选地，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物的母体聚醚的最大多分散性mw/mn因此为3，特别优选为1.7，最优选为1.5。
25.分子量mn被理解为是指聚合物的数均分子量。同样如重均分子量mw一样，这通过凝胶渗透色谱法（gpc，也称为：sec）用聚苯乙烯标准品和四氢呋喃作为洗脱液来测定。该方法是本领域技术人员已知的。多分散性源自平均分子量mw和mn。它作为pd=mw/mn来计算。比率mw/mn（多分散性）给出了摩尔质量分布的广度，并因此给出了在多分散聚合物的情况下各个链的不同的聚合度。对于许多聚合物和缩聚物适用的是多分散性的值约为2。如果值为1，则为严格的单分散性。例如，小于1.5的低多分散性表示相对窄的分子量分布，并因此表示与分子量相关的性能(例如粘度)的特定程度。因此，更具体地，在本发明范围内，上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物的母体聚醚具有小于1.3的多分散性(mw/mn)。
26.将含有至少一个杂原子的二价或二价结合基团a理解为是指连接烷氧基
‑
和/或酰
氧基硅烷封端的聚合物的聚合物骨架与端基的基团r的二价化学基团。二价结合基团a可以例如在烷氧基
‑
和/或酰氧基硅烷封端的聚合物的制备中形成，例如作为酰胺基团或氨基甲酸酯基团通过用羟基官能化的聚醚与异氰酸根合硅烷的反应形成。在此，二价结合基团可以与母体聚合物骨架中出现的结构特征可区分或不可区分。后者例如当它与聚合物骨架的重复单元的连接点相同时存在。
27.指数“n”对应于 0（零）或 1，也就是说，二价结合基团 a 连接聚合物基础骨架与基团r（n = 1）或者聚合物骨架直接与基团r（n = 0）键合或连接。
28.优选地，通式(i)中的二价结合基团a为氧原子或基团
‑
nr'
‑
，其中 r'是氢原子或具有 1 至 12 个碳原子的烷基或芳基，或者该二价结合基团 a含有酰胺基，氨基甲酸酯基，脲基，亚氨基，羧酸酯基，氨基甲酰基，脒基，碳酸酯基，磺酸酯基或亚磺酸酯基。
29.特别优选的结合基团a是氨基甲酸酯
‑
和脲基团，它们可以通过预聚物的特定官能团与带有其他官能团的有机硅烷反应获得。例如，当聚合物骨架含有端羟基并且使用异氰酸根合硅烷作为其他组分时，或者相反地，当具有末端异氰酸酯基团的聚合物与含有端羟基的烷氧基硅烷反应时，可以形成氨基甲酸酯基团。以类似的方式，当使用与存在于各自的反应参与物中的末端异氰酸酯基团反应的（在硅烷上或在聚合物上的）末端伯氨基或仲氨基时，可以获得脲基团。这意味着，氨基硅烷与具有末端异氰酸酯基团的聚合物反应，或者末端被氨基取代的聚合物与异氰酸根合硅烷反应。
30.氨基甲酸酯基团和脲基团有利地增加聚合物链和整个交联聚合物的强度。
31.基团r是具有1至12个碳原子的二价烃基。所述烃基可以是直链、支链或环状的亚烷基。该烃基可以是饱和的或不饱和的。r优选为具有1至6个碳原子的二价烃基。可以通过形成连接成员之一或聚合物骨架与甲硅烷基之间的连接成员的烃基的长度来影响组合物的固化速度。特别优选地，r是亚甲基、亚乙基或正亚丙基，特别是亚甲基或正亚丙基。具有亚甲基作为聚合物骨架连接成员的烷氧基硅烷封端的化合物（所谓的 α
‑
硅烷）具有特别高的最终的甲硅烷基的反应性，这导致缩短的固化时间，并因此导致基于这种聚合物的配制品非常快速地固化。
32.通常，连接烃链的延长导致聚合物的反应性降低。特别是 γ
‑
硅烷
‑
其含有未支化的亚丙基作为连接成员
‑
具有在必要的反应性（可接受的固化时间）和延迟固化（开放时间，在进行粘合后修正的可能性）之间的平衡比率。因此，通过有意组合α
‑
和γ
‑
烷氧基硅烷封端的结构单元，可以根据需要影响体系的固化速度。直接与硅原子键合的取代基v、y和z彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基。此处基团v、y、z中的至少一个必须是可水解基团，即c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基。所选的可水解基团优选为烷氧基，特别是甲氧基、乙氧基、异丙氧基和异丁氧基。这是有利的，因为在固化含有烷氧基的组合物时没有刺激粘膜的物质被释放。通过所述基团的水解形成的醇的释放量是无害的，并且被蒸发。因此，这种组合物特别适用于自装式领域。然而，所用的可水解基团也可以是酰氧基，例如乙酰氧基
‑
o
‑
co
‑
ch3。
33.烷氧基
‑
和/或酰氧基硅烷封端的聚合物优选具有至少两个通式(i)的端基。因此，每个聚合物链含有至少两个连接位点，在这些连接位点上，聚合物的缩合可以在空气水分存在下进行，解离水解的基团。以这种方式，实现了规则且快速的交联性，从而可以获得具有良好强度的粘合。此外，通过可水解基团的量和结构
‑
例如通过使用二
‑
或三烷氧基甲硅
chemie ag；特别是型号e15、e35、e10、e30）。
42.上述具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物在所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的总量的比例优选为5至75重量％，特别优选为10 至 50 重量％，例如 12 至 35 重量％，特别是 15 至 25 重量％，在每种情况下基于组合物 (ks) 的总重量计。
43.此外，所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)还可以含有其他成分，例如增塑剂、催化剂、填料、反应性稀释剂、干燥剂和增粘剂以及助剂。
44.增塑剂优选选自环己烷二羧酸二烷基酯，其中酯基的烷基各自彼此独立地含有1至20个碳原子，优选环己烷
‑
1,2
‑
二甲酸二异壬酯，也称为二异壬基
‑
环己烷
‑
1,2
‑
二甲酸酯（dinch），另一种二羧酸酯，脂肪酸酯，带有 oh 基团的或已被环氧化的脂肪酸的酯、脂肪、乙醇酸酯、苯甲酸酯、磷酸酯、磺酸酯、偏苯三酸酯、环氧化的增塑剂、聚醚增塑剂、聚苯乙烯、烃
‑
增塑剂和氯化石蜡，以及它们中两种或更多种的混合物。通过有针对性地选择这些增塑剂中的一种或特定组合，可以实现本发明组合物的进一步的有利性能，例如聚合物的胶凝能力、冷弹性或冷稳定性，或者抗静电性能。
45.在聚醚增塑剂中，优选使用端基封闭的聚乙二醇，例如聚乙二醇
‑
或聚丙二醇二
‑
c1‑
c4‑
烷基醚，特别是二甘醇或二丙二醇的二甲醚或二乙醚，以及它们中两种或更多种的混合物。同样适合作为增塑剂的是例如松香酸的酯、丁酸酯、乙酸酯、丙酸酯、硫代丁酸酯、柠檬酸酯以及基于硝化纤维素和聚乙酸乙烯酯的酯，以及它们中两种或更多种的混合物。也合适的例如是己二酸单辛酯与2
‑
乙基己醇的不对称酯（edenol doa，来自cognis deutschland gmbh，d
ü
sseldorf）。此外合适的增塑剂是单官能的、直链或支链的c4‑
c8醇的纯醚或混合醚或这类醇的两种或更多种不同醚的混合物，例如二辛基醚（可作为cetiol oe获得，cognis deutschland gmbh，d
ü
sseldorf）。在本发明范围内同样适合作为增塑剂的是二氨基甲酸酯，其可以例如通过具有oh端基的二醇与单官能异氰酸酯的反应通过选择化学计量使得基本上所有游离oh基团完全反应来制备。任选地，随后可以例如通过蒸馏从反应混合物中除去过量的异氰酸酯。用于制备二氨基甲酸酯的另一种方法是使单官能醇与二异氰酸酯反应，其中尽可能所有的nco基团都完全反应。
46.原则上，也可以使用邻苯二甲酸酯作为增塑剂，但由于它们的毒理学潜力，这些不是优选的。
47.基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的对于特定应用而言过高的粘度也可以通过使用反应性稀释剂以简单且适当的方式来降低，而不会在固化的物料中发生脱混现象（例如增塑剂迁移）。优选地，反应性稀释剂具有至少一个官能团，该官能团在施加后例如与水分或空气氧反应。这种基团的实例是甲硅烷基、异氰酸酯基、烯属不饱和基团和多不饱和体系。所用的反应性稀释剂可以是可与基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)混溶降低粘度并且具有至少一个与粘料反应的基团的所有化合物，单独地或作为多种化合物的组合。反应性稀释剂的粘度优选小于20000mpas，特别优选约0.1
‑
6000mpas，最优选1
‑
1000mpas(brookfield rvt，23℃，转子7，10转/min)。
48.所用的反应性稀释剂可以是例如以下物质：与异氰酸根合硅烷反应的聚亚烷基二醇（例如 synalox 100
‑
50b，dow）、烷基三甲氧基硅烷、烷基三乙氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷以及乙烯基三甲氧基硅烷（xl 10，wacker），苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，辛基三甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，乙烯基二甲氧基甲基硅烷（xl12，
wacker），乙烯基三乙氧基硅烷（gf56，wacker），乙烯基三乙酰氧基硅烷（gf62，wacker），异辛基三甲氧基硅烷（io trimethoxy），异辛基三乙氧基硅烷（io triethoxy，wacker），n
‑
三甲氧基甲硅烷基甲基
‑
o
‑
甲基氨基甲酸酯(xl63，wacker)，n
‑
二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基
‑
o
‑
甲基
‑
氨基甲酸酯(xl65，wacker)，十六烷基三甲氧基硅烷，3
‑
辛酰硫基
‑1‑
丙基三乙氧基硅烷和这些化合物的部分水解物。此外，来自 kaneka corp. 的以下聚合物同样可用作反应性稀释剂：ms s203h、ms s303h、ms sat 010 和 ms sax 350。
49.此外适合作为反应性稀释剂的是可由有机基础骨架通过用乙烯基硅烷接枝或通过多元醇、多异氰酸酯和烷氧基硅烷的反应制备的聚合物。
50.多元醇被理解为是指分子中含有一个或多个oh基团的化合物。oh基团可以是伯基或仲基。
51.合适的脂族醇包括例如乙二醇、丙二醇和更高级的二醇，以及其他多官能醇。多元醇可以另外含有其他官能团，例如酯、碳酸酯、酰胺。
52.为了通过多元醇与多异氰酸酯和烷氧基硅烷的反应制备反应性稀释剂，在每种情况下使合适的多元醇组分与至少一种双官能异氰酸酯反应。有用的至少双官能的异氰酸酯原则上是具有至少两个异氰酸酯基团的任何异氰酸酯，但对于基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，通常优选具有二至四个异氰酸酯基团，特别是具有两个异氰酸酯基团的化合物。
53.在烷氧基甲硅烷基中，优选二
‑
和三烷氧基甲硅烷基。用于制备反应性稀释剂的合适的多异氰酸酯包括例如亚乙基二异氰酸酯、1,4
‑
四亚甲基二异氰酸酯、1,4
‑
四甲氧基丁烷二异氰酸酯、1,6
‑
六亚甲基二异氰酸酯 (hdi)、环丁烷
‑
1,3
‑
二异氰酸酯、环己烷
‑
1,3
‑ꢀ
和
ꢀ‑
1,4
‑
二异氰酸酯，双(2
‑
异氰酸根合乙基)富马酸酯，以及它们中两种或多种的混合物，1
‑
异氰酸根合
‑
3,3,5
‑
三甲基
‑5‑
异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯，ipdi），2,4
‑
和2,6
‑
六氢甲苯二异氰酸酯、六氢
‑
1,3
‑
或
‑
1,4
‑
亚苯基二异氰酸酯、联苯胺二异氰酸酯、萘
‑
1,5
‑
二异氰酸酯、1,6
‑
二异氰酸根合
‑
2,2,4
‑
三甲基己烷、1,6
ꢀ‑
二异氰酸根合
‑
2,4,4
‑
三甲基己烷、苯二亚甲基二异氰酸酯 (xdi)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 (tmxdi)、1,3
‑
和 1,4
‑
亚苯基二异氰酸酯、2,4
‑ꢀ
或 2,6
‑
甲苯二异氰酸酯 (tdi)，2,4'
‑
二苯甲烷二异氰酸酯、2,2'
‑
二苯甲烷二异氰酸酯或4,4'
‑
二苯甲烷二异氰酸酯 (mdi) 或其部分或完全氢化的环烷基衍生物，例如完全氢化的 mdi (h12
‑
mdi)，烷基取代的二苯基甲烷二异氰酸酯，例如单
‑
、二
‑
、三
‑
或四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯及其部分或完全氢化的环烷基衍生物、4,4'
‑
二异氰酸根合苯基全氟乙烷、邻苯二甲酸
‑
双
‑
异氰酸根合乙酯、1
‑
氯甲基苯基
‑
2,4
‑
或2,6
‑
二异氰酸酯、1
‑
溴甲基苯基
‑
2,4
‑
或
‑
2,6
‑
二异氰酸酯、3,3
‑
双
‑
氯甲基
‑
醚
‑
4,4'
‑
二苯基二异氰酸酯，含硫二异氰酸酯，如其可通过 2 摩尔二异氰酸酯与 1 摩尔硫代二甘醇或二羟基二己基硫醚反应获得，二聚
‑
和三聚脂肪酸的二
‑
和三异氰酸酯，或两种或更多种上述二异氰酸酯的混合物。
54.作为多异氰酸酯，同样可以使用三官能或更高官能的异氰酸酯，如其例如可通过二异氰酸酯的低聚，特别是通过上述异氰酸酯的低聚而获得。这种三官能和更高官能的多异氰酸酯的实例是hdi和ipdi的三异氰脲酸酯或其混合物或其混合的三异氰脲酸酯，以及多苯亚甲基多异氰酸酯，如可通过苯胺
‑
甲醛缩合产物的光气化获得的。
55.为降低基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘度，除了反应性稀释剂之外或代替反应性稀释剂，还可以使用溶剂。合适的溶剂是脂族或芳族烃、卤代烃、醇、酮、醚、酯、酯醇、
酮醇、酮醚、酮酯和醚酯。然而，优选使用醇，因为在这种情况下储存稳定性提高。特别优选c1‑
c6醇，特别是甲醇、乙醇、异丙醇、异戊醇和己醇。本发明的组合物还可含有增粘剂。增粘剂被理解为是指改善粘合剂层在表面上的粘合性能的物质。本领域技术人员已知的常规增粘剂(tackifiers(增粘剂))可以单独使用或作为多种化合物的组合来使用。合适的是例如树脂、萜烯低聚物、香豆酮/茚树脂、脂族的、石化树脂和改性酚醛树脂。在本发明的范围内，合适的是例如烃树脂，如其通过萜烯，主要是α
‑
或β
‑
蒎烯、二戊烯或苧烯的聚合而获得。这些单体通常在弗里德尔
‑
克拉夫茨催化剂的引发下进行阳离子聚合。萜烯树脂还包括萜烯与其他单体的共聚物，所述其他单体例如为苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、异戊二烯等。所提及的树脂例如用作压敏粘合剂和涂覆材料的增粘剂。同样合适的是通过酸催化将酚加成到萜烯或松香上制备的萜烯
‑
酚树脂。萜烯酚树脂可溶于大多数有机溶剂和油中，并可与其他树脂、蜡和橡胶混溶。同样适用于本发明范围内的上述意义上的增粘剂是松香树脂及其衍生物，例如其酯或醇。硅烷增粘剂，特别是氨基硅烷，是特别好地适合的。
56.在本发明范围内的一个具体实施方案中，基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)含有通式(ii)的硅烷作为增粘剂，r1r2n
‑
r3‑
siv'y'z'(ii)其中r1和r2彼此独立地是氢或c1‑
c8‑
烷基，r3是任选含有杂原子的具有1
‑
12个碳原子的二价烃基，和v',y',z'各自彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，其中基团v'、y'、z'中的至少一个是c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基。
57.此类化合物对基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘合性聚合物组分自然具有高亲和力，但对广泛的极性和非极性表面也具有高亲和力，因此有助于在粘合剂组合物与各自要粘合的基材之间形成特别稳定的粘合。
58.例如，结合基团r3可以是直链或支链或环状的、取代或未取代的亚烷基。任选在其中含有氮(n)或氧(o)作为杂原子。当v'、y'和/或z'是酰氧基时，其可以是例如乙酰氧基
‑
oco
‑
ch3。
59.一种或多种增粘剂优选以0.1至5重量％，更优选以0.2至2重量％，特别是以0.3至1重量％含于该基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中，在每种情况下基于组合物的总重量计。
60.基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可含有用于借助于水分使硅烷官能聚合物交联的催化剂。这些是本领域技术人员已知的。这种催化剂特别是呈有机锡化合物形式的金属催化剂，如二月桂酸二丁基锡和二乙酰丙酮二丁基锡，钛催化剂，含氨基的化合物，例如1,4
‑
二氮杂双环[2.2.2]辛烷和2,2'
‑
二吗啉代二乙醚，氨基硅烷和上述催化剂的混合物。优选使用含氨基的化合物。
[0061]
用于基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的合适填料是，例如，白垩、石灰粉、沉淀和/或热解二氧化硅、沸石、膨润土、碳酸镁、硅藻土、矾土、粘土、滑石、氧化钛、氧化铁、氧化锌、砂、石英、燧石、云母、玻璃粉和其他研磨的矿物材料。此外，也可以使用有机填料，特别是炭黑、石墨、木纤维、木粉、锯末、纤维素、棉花、纸浆、木屑、切碎的干草、谷壳、磨碎的胡桃壳和其他短切纤维。此外还可以加入短纤维，如玻璃纤维、玻璃长丝、聚丙烯腈、碳纤维、凯夫拉纤维或聚乙烯纤维。铝粉同样适合作为填料。此外，具有矿物壳或塑料壳的空心球适合
作为填料。例如，这些可以是中空玻璃球，其可以在商品名glass bubbles
®
下商购可得。
[0062]
基于塑料的空心球是商购可得的，例如，在名称 expancel
®
或dualite
®
下。它们由无机或有机材料组成，每种材料的直径为1mm或更小，优选为500μm或更小。对于一些应用，优选赋予制剂触变特性的填料。这种填料也被描述为流变助剂，例如氢化蓖麻油、脂肪酸酰胺或可溶胀塑料如pvc。为了能够从合适的计量装置（例如管）有效地挤出它们，此类制剂具有3000至15 000、优选4000至8000mpas或5000至6000mpas的粘度。
[0063]
填料的用量优选为 1 至 75 重量％，特别优选为 10 至 70 重量％，同样优选为 25 至 60 重量％，特别优选为 35 至 55 重量％，基于该基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的总重量计。可以使用单一填料或多种填料的组合。
[0064]
例如，所用的填料是细碎的二氧化硅，其bet表面积为10至500 m2/g。在其使用时，这种二氧化硅不会使基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘度显著增加，但有助于增强该固化的制剂。通过这种增强例如改善了其中使用了基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的粘合剂、密封剂或涂料的初始强度、拉伸剪切强度和粘合力。优选使用bet表面积小于100，更优选小于65 m2/g的未涂覆二氧化硅，和/或bet表面积为100至400，更优选100至300，特别是 150至300，最优选200至300 m2/g的涂覆二氧化硅。
[0065]
所用沸石优选为碱金属铝硅酸盐，例如通式ak2o*bna2o*al2o3*2sio*nh2o的钠钾铝硅酸盐，其中0<a、b<1且a b=1。所用一种或多种沸石的孔开口优选大到足以容纳水分子。因此，小于0.4nm的沸石有效孔开口是优选的。有效孔开口特别优选为0.3nm
±
0.02nm。一种或多种沸石优选以粉末形式来使用。
[0066]
白垩优选用作填料。这里使用的白垩可以是碳酸钙的立方体、非立方体、无定形和其他多晶型物。
[0067]
所用的白垩优选经过表面处理或涂覆。所用的涂层剂优选为脂肪酸、脂肪酸皂和脂肪酸酯，例如月桂酸、棕榈酸或硬脂酸、这些酸的钠盐或钾盐或其烷基酯。然而，此外，其他表面活性物质如长链醇的硫酸酯或烷基苯磺酸或其钠盐或钾盐或基于硅烷或钛酸盐的偶联剂也是有用的。白垩的表面处理通常与组合物的可加工性以及粘合力和耐候性的改进有关。基于未加工的白垩的总重量计，涂层剂通常以0.1至20重量％，优选1至5重量％的比例来使用。
[0068]
取决于所寻求的性能特征，可以使用沉淀的或经研磨的白垩或其混合物。经研磨的白垩可以例如由天然石灰、石灰石或大理石通过机械研磨来制备，其中可以使用干法或湿法。根据研磨方法，获得不同平均粒度的级分。有利的比表面积值 (bet) 为1.5 m2/g至50 m2/g。
[0069]
此外，基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可含有抗氧化剂。抗氧化剂在基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的比例优选为至多7重量％，特别是至多5重量％，在每种情况下基于组合物的总重量计。
[0070]
基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可以另外含有uv稳定剂。uv稳定剂在基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的比例优选为至多2重量％，特别是至多1重量％。特别合适的uv稳定剂是所谓的受阻胺光稳定剂(hals)。优选使用带有甲硅烷基并在交联或固化时构建到最终产物中的uv稳定剂。对此特别合适的产品是 lowilite 75、lowilite 77（来自great lakes, usa）。此外，还可以加入苯并三唑类、二苯甲酮类、苯甲酸酯、氰基丙烯酸酯、丙烯酸
酯、位阻酚、磷和/或硫。
[0071]
为了进一步提高储存能力（保质期），进一步稳定基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)以防止水分渗透通常是有意义的。例如，可以通过使用干燥剂来实现储存能力的这种改进。合适的干燥剂是与水反应形成对组合物中存在的反应性基团呈惰性的基团的所有化合物，并且在这种情况下它们的分子量变化尽可能小。此外，干燥剂对渗入组合物中的水分的反应性必须高于组合物中存在的带有甲硅烷基的聚合物的端基的反应性。例如，异氰酸酯适合作为干燥剂。
[0072]
所用的干燥剂也有利地是硅烷，例如乙烯基硅烷如3
‑
乙烯基丙基三乙氧基硅烷，肟硅烷如甲基
‑
o,o',o"
‑
丁
‑2‑
酮三肟硅烷或o,o',o",o"'
‑
丁
‑2‑
酮四肟基硅烷（cas号 022984
‑
54
‑
9 和 034206
‑
40
‑
1）或苯甲酰氨基硅烷如双(n
‑
甲基苯甲酰氨基)甲基乙氧基硅烷（cas号 16230
‑
35
‑
6）或氨基甲酸根合硅烷如氨基甲酸根合甲基三甲氧基硅烷。也可以使用甲基
‑
、乙基
‑
或乙烯基三甲氧基硅烷、四甲基
‑
或
‑
乙基乙氧基硅烷。考虑到效率和成本，这里特别优选乙烯基三甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷。同样适合作为干燥剂的是上述反应性稀释剂，只要它们具有小于约5000g/mol的分子量(mn)并且具有的端基对渗透的水分的反应性至少与本发明的带有甲硅烷基的聚合物的反应性基团的反应性一样大、优选大于本发明的带有甲硅烷基的聚合物的反应性基团的反应性。最后，所用的干燥剂也可以是原甲酸烷基酯或原乙酸烷基酯，例如原甲酸甲酯或原甲酸乙酯、原乙酸甲酯或原乙酸甲酯乙酯。基于该组合物的总重量计，所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)优选含有0.01至10重量％的干燥剂。
[0073]
该基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)优选以给出的重量比例含有以下成分：5
‑
75重量%的至少一种具有至少一个通式(i)的端基的硅烷改性聚合物5
‑
75重量%的填料5
‑
35重量%的增塑剂0.01
‑
1重量%的催化剂其中这些重量比例合计为100重量％并且这些重量比例是基于所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的总重量计的。
[0074]
作为助剂，除了已经详述的成分之外，所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)可以含有例如稳定剂、uv 稳定剂、老化保护剂、流变助剂、有色颜料或有色糊剂、杀真菌剂、阻燃剂和/或任选还有少量溶剂。
[0075]
所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的制备根据已知方法通过将各成分在合适的分散设备例如快速混合器中紧密混合来进行。
[0076]
所述基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)当然也可用作密封剂而不是粘合剂。
[0077]
当然，在选择基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)时，还可以采用已经市售的产品，它们在名称smp
‑
、stp
‑
或混合粘合剂下销售。
[0078]
含有自交联聚丙烯酸酯分散体作为粘料的单组分(1k)涂层剂是长期已知的。它们适用于制备高品质涂料，可调节使其坚硬、有弹性、耐磨损和耐化学品并且尤其是对风化也稳定。
[0079]
在本发明范围内，所述可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)的层结构的聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其
中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒，所述聚合物颗粒可通过包括下述的单体的自由基聚合来制备：a)基于单体的总量计，至少50重量%的至少一种选自下述的单体：丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、甲基丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、含有至多20个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有至多20个碳原子的乙烯基芳烃、乙烯基卤化物、含有1至10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8个碳原子和一或两个双键的脂族烃，以及这些单体的混合物，和b)基于单体的总量计，至少0.1重量%的至少一种具有至少一个酸基团的单体，和c)基于单体的总量计，至少0.1至5重量%的至少一种烯属不饱和化合物，其具有至少一个选自酮基和醛基的官能团；其中除了分散在水中的聚合物颗粒之外，所述水性聚合物分散体还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团；其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1。
[0080]
d)任选其他单体d。
[0081]
根据本发明要使用的聚合物分散体(聚丙烯酸酯底漆(ag))可通过烯属不饱和的、可自由基聚合的化合物(单体)的自由基乳液聚合获得。在此，该聚合优选在没有乳化剂或贫低乳化剂的情况下，在基于100重量份的单体计，加入小于1重量份乳化剂或小于0.8重量份，优选小于或等于0.5重量份乳化剂以稳定本发明的聚合物分散体的意义上进行。乳化剂是在聚合之前或之后添加到聚合混合物中的非聚合的、两亲的、表面活性物质。在此，例如由于使用乳化剂稳定的聚合物种子（polymersaat）而引起的少量乳化剂是无害的。还可以使用基于100重量份单体计总共小于0.3重量份或小于0.2重量份的乳化剂，例如0.05至小于1重量份、0.05至小于0.8重量份、0.05至0.5重量份，或0.05至0.3重量份，或不使用乳化剂。
[0082]
在houben
‑
weyl,methodenderorganischenchemie,卷xiv/1,makromolekularestoffe,georg
‑
thieme
‑
verlag,stuttgart,1961,第411至420页中可以找到合适的保护胶体的详细描述。作为乳化剂可以考虑阴离子、阳离子和非离子乳化剂。所用的界面活性物质优选为其分子量与保护胶体不同通常低于2000g/mol的乳化剂。在使用界面活性物质的混合物的情况下，各个组分当然必须彼此相容，在有疑问的情况下这可以借助于少量初步测试来检验。优选使用阴离子和非离子乳化剂作为界面活性物质。常用的伴随乳化剂是例如乙氧基化脂肪醇（eo水平：3至50，烷基：c8‑
至c
36
‑
烷基），乙氧基化单、二和三烷基苯酚（eo水平：3至50，烷基：c4‑
至c9‑
烷基），磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐，以及烷基硫酸酯（烷基：c8‑
至c
12
‑
烷基）、乙氧基化烷醇（eo水平：4至30，烷基：c
12
‑
至c
18
‑
烷基）、乙氧基化烷基苯酚（eo水平：3至50，烷基：c4‑
至c9‑
烷基）、烷基磺酸（烷基：c
12
‑
至c
18
‑
烷基）和烷基芳基磺酸(烷基：c9‑
至c
18
‑
烷基)的碱金属盐和铵盐。
[0083]
其他合适的乳化剂是下述通式的化合物
其中r4和r5表示氢或c4‑
至 c
14
‑
烷基且不同时为氢，且x1和x2可为碱金属离子和/或铵离子。优选地，r4、r5表示具有6至18个碳原子的直链或支化烷基或氢，并且特别是具有6、12和16个碳原子，其中r4和r5两者不同时为氢。x1和x2优选为钠、钾或铵离子，其中特别优选钠。特别有利的是其中x1和x2是钠，r4是具有12个碳原子的支链烷基并且r5是氢或r4的那些化合物。通常使用具有50至90重量％的单烷基化产物比例的工业混合物。合适乳化剂的商业产品是例如 dowfax
®ꢀ
2 a1、emulan
®ꢀ
np 50、dextrol
®ꢀ
oc 50、emulgator 825、emulgator 825 s、emulan
®ꢀ
og、texapon
®ꢀ
nso、nekanil
®ꢀ
904 s、lumiten
®ꢀ
l
‑
ra 、lumiten
®ꢀ
e 3065、disponil
®ꢀ
fes 77、lutensol
®ꢀ
at 18、steinapol
®ꢀ
vsl、emulphor
®ꢀ
nps 25。优选离子乳化剂或保护胶体。特别优选离子乳化剂，特别是盐和酸，如羧酸、磺酸和硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐。特别地，还可以使用离子和非离子乳化剂的混合物。
[0084]
所述聚合也可以在保护胶体存在下进行。保护胶体是聚合物化合物，其在溶剂化时结合大量水并能够稳定水不溶性聚合物的分散体。与乳化剂相反，它们通常不会降低聚合物颗粒与水之间的界面张力。保护胶体的数均分子量例如高于1000g/mol。
[0085]
单体a)基于单体a)至d)的总量计，单体混合物由至少50至90重量％，优选80至90重量％的至少一种选自下述的单体a)组成：丙烯酸 c1‑
至 c
20
‑
烷基酯、甲基丙烯酸 c1‑
至 c
20
‑
烷基酯、含有至多 20 个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有至多 20 个碳原子的乙烯基芳烃、乙烯基卤化物、含有 1 至 10 个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2 至 8 个碳原子和一或两个双键的脂族烃，以及这些单体的混合物。
[0086]
合适的单体a)是例如具有c1‑
c
10
‑
烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2
‑
乙基己酯，以及(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸环己酯。还特别合适的是(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。具有1至20个碳原子的羧酸的乙烯基酯是例如月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。作为乙烯基芳烃可以考虑乙烯基甲苯、α
‑
和对
‑
甲基苯乙烯、α
‑
丁基苯乙烯、4
‑
正丁基苯乙烯、4
‑
正癸基苯乙烯，优选苯乙烯。乙烯基卤化物是被氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，优选氯乙烯和偏二氯乙烯。作为乙烯基醚可提及例如乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚。优选含有1至4个碳原子的醇的乙烯基醚。作为具有4至8个碳原子和两个烯属双键的烃可提及丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。优选的单体a)是丙烯酸c1‑
c
10
‑
烷基酯和甲基丙烯酸c1‑
c
10
‑
烷基酯，特别是丙烯酸c1‑
c8‑
烷基酯和甲基丙烯酸c1‑
c8‑
烷基酯，和苯乙烯，以及它们的混合物。特别优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸2
‑
丙基庚酯、苯乙烯和这些单体的混合物。最优选苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙基己酯。
[0087]
单体b)基于单体a)至d)的总量计，单体混合物的至少0.1 重量％，优选 0.1 至 5 重量％，特别优选 0.5 至 3.5 重量％，最优选 2 至 4 重量由至少一种具有至少一个酸基团的烯属不饱和单体(酸单体)组成。酸单体b)包括含有至少一个酸性基团的单体及其酸酐和盐。单体b)包括α,β
‑
单烯属不饱和一元和二元羧酸，α,β
‑
单烯属不饱和二元羧酸的单酯，上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的酸酐和烯属不饱和磺酸，膦酸或磷酸二氢酯及其水溶性盐，例如其碱金属盐。对此的实例是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乙烯基乙酸和乙烯基乳酸。合适的烯属不饱和磺酸是例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺甲基丙磺酸、丙烯酸磺丙酯和甲基丙烯酸磺丙酯。优选的单体b)是α,β
‑
单烯属不饱和c3‑
c8‑
羧酸和c4‑
c8‑
二元羧酸，例如衣康酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、丙烯酰胺乙醇酸、丙烯酸和甲基丙烯酸，以及它们的酸酐。特别优选的单体b)是衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸，以及它们的混合物。最优选的单体b)是丙烯酸。
[0088]
单体c)在本发明中，聚合物分散体含有酮基或醛基。酮基或醛基可以通过合适的单体c)的共聚而连接到聚合物上。基于单体a)至 d)的总量计，单体混合物的至少0.1至5重量％，优选0.2至5重量％，特别优选1至3重量％由具有至少一个选自酮基和醛基的官能团的烯属不饱和单体组成。
[0089]
单体c)是例如丙烯醛，异丁烯醛，在烷基中具有1至20个，优选1至10个碳原子的乙烯基烷基酮，甲酰基苯乙烯，在烷基中具有一个或两个酮基或醛基或者一个醛基和一个酮基的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基优选含有总共3 至 10 个碳原子，例如 (甲基)丙烯酰氧基烷基
‑
丙醛，如其例如记载在de
‑
a 2 722 097中。另外合适的还有n
‑
氧代烷基
‑
(甲基)丙烯酰胺，如其例如从de
‑
a 2 061 213或de
‑
a 2 207 209已知，例如式r6‑
c(=o)
‑
r7‑
nh
‑
c(=o)
‑
cr8=ch2的那些，其中r6和r
8 彼此独立地表示氢或具有1至10个碳原子的烃基（优选烷基），并且r
7 表示具有2至15个碳原子的烃基(优选亚烷基)。特别优选(甲基)丙烯酸乙酰乙酰酯(acetoacetyl(meth)acrylat)、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(acetoacetoxyethyl(meth)acrylat)和特别是二丙酮丙烯酰胺。
[0090]
单体 d)：基于单体a)至d)的总量计，单体混合物可以任选含有5至15重量％比例的至少一种不同于单体a)至c)的其他单体d)。
[0091]
单体d)是例如具有提高的水溶性的中性或非离子单体，例如上述羧酸的酰胺或n
‑
羟烷基酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n
‑
羟甲基丙烯酰胺和n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺，或苯氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。其他单体d)还例如是含有羟基的单体，特别是上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的羟烷基酯，优选(甲基)丙烯酸c1‑
c
10
‑
羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟丙酯，以及丙烯酸4
‑
羟基丁酯。其他单体d)还例如是含有氨基的单体，特别是上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的氨基烷基酯，优选(甲基)丙烯酸c1‑
c
10
‑
氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2
‑
氨基乙酯或甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯。其他可以考虑作为单体d)的是α,β
‑
单烯属不饱和c3‑
c8羧酸的腈，例如丙烯腈或甲基丙烯腈。合适的单体d)也是除烯属不饱和双键外具有至少一个缩水甘油基、噁唑啉基、脲基或脲基类似物基团的双官能单体。具有缩水甘油基的单体的实例是烯属不饱和缩水甘油醚和
tg n 是在每种情况下仅由单体 1, 2, .... n 之一形成的聚合物的以开尔文度数给出的玻璃化转变温度。大多数单体的均聚物的 tg 值是已知的，例如在 ullmann's encyclopedia of industrial chemistry，第 5 卷，第 a21册，第 169 页，vch weinheim，1992 年中列出； 均聚物的玻璃化转变温度的其他来源是，例如，j. brandrup, e.h. immergut, polymer handbook，第一版，j. wiley，纽约，1966 年，第二版，j. wiley，纽约，1975 年，和第 3 版 j. 威利，纽约，1989 年。
[0098]
在本发明的层结构的一个实施方式中，在用于制备水性聚合物分散体形式的聚丙烯酸酯底漆(ag)的聚合中使用至少一种分子量调节剂。由此可以通过链终止反应降低乳液聚合物的摩尔质量。该调节剂在此与聚合物结合，通常在链端结合。基于100重量份的待聚合单体计，调节剂的量特别为0.05至4重量份，特别优选0.05至0.8重量份，最优选0.1至0.6重量份。合适的调节剂是例如具有硫醇基团的化合物，如叔丁基硫醇、巯基乙酸乙基丙烯酰基酯、巯基乙醇、巯基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。该调节剂通常是分子量小于2000，特别是小于1000g/mol的低分子量化合物。优选巯基乙酸2
‑
乙基己酯(ehtg)、3
‑
巯基丙酸异辛酯(iompa)和叔十二烷基硫醇(tdmk)。
[0099]
聚合优选以种子控制的方式进行，也就是说，在聚合物种子(种子胶乳)的存在下进行。种子胶乳是平均粒径优选为20至40nm的细碎聚合物颗粒的水性分散体。基于100重量份的单体计，种子胶乳的用量优选为0.01至0.5重量份，特别优选为0.03至0.3重量份。合适的是例如基于聚苯乙烯或基于聚甲基丙烯酸甲酯的胶乳。优选的种子胶乳是聚苯乙烯种子。含于本发明层结构中的聚合物分散体通过乳液聚合来制备。在乳液聚合中，烯属不饱和化合物（单体）在水中聚合，其中通常使用离子和/或非离子乳化剂和/或保护胶体或稳定剂作为界面活性化合物，用于稳定单体液滴和随后由单体形成的聚合物颗粒。然而，优选地，聚合贫乳化剂地进行并且不添加或不形成保护胶体。形成的聚合物分散体可以通过特定方式稳定。这是由于在非常少量的聚合物种子（种子控制）存在下缓慢地初始单体进料，然后中和在聚合过程中或之后使用的酸单体而产生的。
[0100]
聚合物中的酸基团优选通过在聚合期间或聚合之后进料中和剂来中和，其中酸基团通过加入碱而被完全或部分地中和。中和剂可以例如在与单体混合物的进料平行的单独进料中加入。在所有单体进料之后，中和至少10%，优选10%至100%或25%至90%的酸当量所需的中和剂的量优选含于聚合容器中。特别优选的中和剂是氨。
[0101]
乳液聚合可以用水溶性引发剂起始。水溶性引发剂例如是过二硫酸的铵盐和碱金属盐，例如过二硫酸钠，过氧化氢或有机过氧化物，例如叔丁基过氧化氢。也适合作为引发剂的是所谓的还原氧化
‑
（red
‑
ox
‑
) 引发剂体系。red
‑
ox
‑
引发剂体系由至少一种（通常是无机的）还原剂和无机或有机氧化剂组成。氧化组分例如是上面已经提到的用于乳液聚合的引发剂。还原组分例如是亚硫酸的碱金属盐，例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠，焦亚硫酸的碱金属盐如焦亚硫酸钠，脂肪醛和酮的亚硫酸氢盐加成化合物，如丙酮亚硫酸氢盐，或还原剂如羟基甲亚磺酸及其盐，或抗坏血酸。red
‑
ox
‑
引发剂体系可以在共同使用其金属组分可以以多种价态出现的可溶性金属化合物的情况下来使用。常用的red
‑
ox
‑
引发剂体系例如是抗坏血酸/硫酸铁(ii)/过二硫酸钠、叔丁基过氧化氢/焦亚硫酸钠、叔丁基过氧化氢/羟基甲亚磺酸钠。单独的组分，例如还原组分，也可以是混合物，例如羟基甲亚磺酸的钠盐和焦亚硫酸钠的混合物。所提及的引发剂大都以水溶液的形式来使用，其中下限浓度由分散体
中可接受的水量决定，而上限浓度由所涉及的化合物在水中的溶解度决定。通常，基于要聚合的单体计，引发剂的浓度为0.1至30重量％，优选0.5至20重量％，特别优选1.0至10重量％。也可以在乳液聚合中使用多种不同的引发剂。
[0102]
乳液聚合优选在30至130℃下，优选在50至90℃下进行。聚合介质可以仅由水组成或由水和可与其混溶的液体如甲醇的混合物组成。优选仅使用水。乳液聚合可以以进料方法的形式进行，包括用于产生多相聚合物的阶段或梯度运行方式，如其例如记载在ep2389397a1和其中引用的文件中。在聚合时，为了更好地调整粒径，可以预先放入聚合物种子。
[0103]
在自由基水性乳液聚合过程中将引发剂加入到聚合容器中的方式是本领域普通技术人员已知的。它可以完全预先放入到聚合容器中，也可以根据其在自由基水性乳液聚合过程中的消耗程度连续或逐步地添加。具体而言，这取决于引发剂体系的化学性质和聚合温度。优选预先放入一部分，并根据聚合区中的消耗程度供入其余部分。为了除去残留单体，通常在实际的乳液聚合结束后，即在单体转化率至少为 95% 后还加入引发剂。在进料方法中，可以从上面、侧面或从下面通过反应器底部将各个组分添加到反应器中。
[0104]
在乳液聚合中，聚合物的水性分散体通常以15至75重量％，优选40至60重量％，特别优选大于或等于50重量％的固体含量获得。
[0105]
聚合物分散体的ph值优选调节至ph大于5，特别是调节至5.5至8的ph值。
[0106]
任选地，聚丙烯酸酯底漆(ag)可以含有其他物质，例如溶剂、水性聚氨酯分散体、硅烷化苯乙烯
‑
丙烯酸酯共聚物的分散体、偏二氯乙烯聚合物或丙烯酸酯
‑
偏二氯乙烯共聚物、石蜡和其他常规助剂。常规助剂是例如润湿剂、增稠剂、光保护稳定剂、杀生物剂、消泡剂等。
[0107]
聚丙烯酸酯底漆 (ag) 具有 < 30℃，优选 < 15℃，特别优选 < 5℃ 的最低成膜温度（在具有温度梯度的成膜台上测量，din iso 2115:2001
‑
04）。
[0108]
为了实现合适的最低成膜温度，可以加入涂层剂中常用的溶剂或助溶剂，例如正丁氧基丙醇、二丙二醇甲基醚，其在施用后被蒸发，或者可以加入其它聚合物分散体。
[0109]
在一个实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag) 具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节。（所述指南第 2.5 节对溶剂的定义如下：溶剂是沸点≤ 200℃、在标准条件（20℃ 和 101.3 kpa）下为液体并用于溶解或稀释其他物质而不在化学方面改变它们的挥发性有机物质及其混合物。）。
[0110]
在一个优选的实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节，并且含有最低成膜温度小于5℃的聚氨酯分散体。
[0111]
在一个特别优选的实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节，并且含有最低成膜温度小于 5℃ 且酮或醛的含量小于 1重量%的聚氨酯分散体。
[0112]
在一个最优选的实施方式中，聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于 1%的trgs 610意义上的溶剂比例，版本：2011 年 1 月，第 2.5 节，并且含有最低成膜温度小于 5℃的聚醚氨基甲酸酯分散体。
[0113]
在另一个实施方式中，可以向聚丙烯酸酯底漆(ag)中添加另外的化合物x3y3，其
可以与水性聚合物分散体中任选存在的其它反应性基团反应。
[0114]
例如，这些化合物是含有碳二亚胺基团的x3y3化合物（碳二亚胺交联剂），其可以例如与任选存在于聚合物分散体中的羧酸基团反应。这些化合物x3y3的加入量优选使得对于每个任选存在于聚合物分散体中的羧酸基团存在1.5至2.5个碳二亚胺基团。
[0115]
例如，这些化合物是含有异氰酸酯基团的 x3y3 化合物（异氰酸酯交联剂），其可以例如与任选存在于聚合物分散体中的异氰酸酯反应性基团（例如羟基）反应。这些化合物xy的加入量优选使得对于每个任选存在于聚合物分散体中的异氰酸酯反应性基团存在1至3个异氰酸酯基团。合适的含有异氰酸酯基团的化合物xy是亲水化的芳族或脂族多异氰酸酯，如其记载在ulrich meier
‑
westhues, polyurethane lacke, kleb
‑
und dichtstoffe, vincenz hannover, 2007 第3.6章中。这种化合物例如可从 covestro deutschland 以商品名 bayhydur
®
获得。
[0116]
根据本发明，聚丙烯酸酯底漆 (ag) 可用于在现场存在的基底如无缝地面或木表面，与硅烷改性聚合物粘合剂组合用于粘合木材
‑
、软木
‑
、油毡
‑
、橡胶
‑
和/或 pvc
‑
地板。特别优选地，所述基底是多孔基底，特别是水泥无缝地面，并且所述地板是木地板。
[0117]
所述聚丙烯酸酯底漆 (ag) 对现场存在的基底具有非常好的粘附性，所述基底可能仍含有残留量的水。
[0118]
根据本发明，在将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加到现场存在的基底上之后，将基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)施加到聚丙烯酸酯底漆(ag)上。基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)优选在施加聚丙烯酸酯底漆(ag)之后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时才施加。换句话说，通过施加聚丙烯酸酯底漆ag产生的含水层“储存”这段时间。在该储存过程中，分散体干燥成聚合物膜。聚丙烯酸酯底漆 (ag) 的干燥通过良好的通风和/或在低的相对空气湿度（例如干燥的暖空气）下加速。
[0119]
聚丙烯酸酯底漆(ag)的施加可以例如用微纤维漆辊、尼龙毛绒滚筒或其他适合于施加涂层剂的方法来进行。
[0120]
基于硅烷改性聚合物的组合物(ks) 的施加例如根据用于粘合地板覆盖物的已知方法来进行。这些例如记载在工业粘合剂协会的 tkb说明书中：https://www.klebstoffe.com/die
‑
welt
‑
des
‑
klebens/informationen/publikationen/merkblaetter/bauklebstoffe
‑
verlegewerkstoffe.html。
[0121]
根据本发明，在施加聚丙烯酸酯底漆 (ag)后 的1 小时后已经可以施加基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，而没有可识别的呈底漆部分溶解和/或粘附问题（在拉伸或剪切负荷下的粘合失效）形式的增塑剂不耐受性。
[0122]
根据本发明，基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)也可以在聚丙烯酸酯底漆 (ag) 涂覆后至多72 小时涂覆，而不会在底漆与粘合剂之间产生粘附问题（在拉伸或剪切负荷下的粘合失效）。
[0123]
特别令人惊讶的是，在层结构的本发明范围内，没有可识别的在施加基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)时仍然存在于聚丙烯酸酯底漆 (ag) 中的异氰酸酯基团与含于基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)中的或在固化时解离的异氰酸酯反应性基团的反应。
[0124]
本发明的主题是一种层结构，其包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种施加于其上的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0125]
本发明的优选主题是上面公开的层结构，其包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒并且可通过多种单体的自由基聚合来制备，所述多种单体含有a)基于单体a)至d)的总量计，至少50重量%的至少一种选自下述的单体：丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、甲基丙烯酸c1‑
至c
20
‑
烷基酯、含有至多20个碳原子的羧酸的乙烯酯、具有至多20个碳原子的乙烯基芳烃、乙烯基卤化物、含有1至10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8个碳原子和一或两个双键的脂族烃，以及这些单体的混合物，和b)基于单体a)至d)的总量计，至少0.1重量％的至少一种具有至少一个酸基团的单体和这些单体的混合物，和c)基于单体a)至d)的总量计，至少0.1至5重量％的至少一种烯属不饱和化合物，其具有至少一个选自酮基和醛基的官能团，其中除了分散在水中的聚合物颗粒之外，所述水性聚合物分散体还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团，其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1,d)任选其他单体和至少一种施加在底漆层(g)上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其特征在于，所述硅烷改性聚合物含有至少一个通式(i)的端基
‑
a
n
‑
r
‑
sivyz(i)，其中a是含有至少一个杂原子的二价结合基团，r是具有1
‑
12个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，它们彼此独立地为c1‑
c8‑
烷基、c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，其中基团v、y、z中的至少一个是c1‑
c8‑
烷氧基或c1‑
c8‑
酰氧基，和n是0或1。
[0126]
本发明的一个特别优选主题是上面公开的层结构，其含有至少一层可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒并且可通过多种单体的自由基聚合来制备，所述多种单体含有a)基于单体a)至d)的总量计，50至90重量％的至少一种选自下述的单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸
‑2‑
乙基己酯、丙烯酸
‑2‑
丙基庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸苄酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基甲苯、α
‑
和对
‑
甲基苯乙烯、苯乙烯、α
‑
丁基苯乙烯、4
‑
正丁基苯乙烯、4
‑
正癸基苯乙烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚和这些单体的混合物，和b)基于单体a)至d)的总量计，0.5至5重量％的至少一种具有至少一个酸基团的单体，其选自：α,β
‑
单烯属不饱和一元和二元羧酸、α,β
‑
单烯属不饱和二元羧酸的单酯、
上述α,β
‑
单烯属不饱和羧酸的酸酐和烯属不饱和磺酸、膦酸或磷酸二氢酯及其水溶性盐和这些单体的混合物，和c)基于单体a)至d)的总量计，0.2至5重量％的至少一种具有至少一个选自酮基和醛基的官能团的烯属不饱和化合物，其选自：丙烯醛，甲基丙烯醛，具有1至20个碳原子的乙烯基烷基酮，甲酰基苯乙烯，在烷基中具有一个或两个酮基或醛基或者一个醛基和一个酮基的(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基优选含有总共3至10个碳原子，式r6‑
c(=o)
‑
r7‑
nh
‑
c(=o)
‑
cr8=ch2的n
‑
氧代烷基(甲基)丙烯酰胺，其中r6和r8彼此独立地表示氢或具有1至10个碳原子的烃基，并且r7表示具有2至15个碳原子的烃基，其中所述水性聚合物分散体除了分散在水中的聚合物颗粒之外还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团，其选自：草酸二酰肼、丙二酰肼、琥珀酸二酰肼、碳二酰肼、戊二酰肼、己二酰肼、癸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、部分水解的聚乙烯甲酰胺、胺的环氧乙烷和环氧丙烷加合物，如“jeff胺”、环己二胺和苯二甲胺，其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1,d)任选其他单体d)，其具有基于单体a)至d)的总量计5至15重量％的比例，选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺，或苯氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯，(甲基)丙烯酸
‑2‑
氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基、烯丙基和甲基烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，二(甲基)丙烯酸丁二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯和在烷基中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，和至少一种施加在底漆层(g)上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其特征在于，所述硅烷改性聚合物含有至少一个通式(i)的端基，其中a是氧原子或基团
‑
nr'
‑
，其中r'是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基或芳基，酰胺基团，氨基甲酸酯基团，脲基团，亚氨基基团，羧酸酯基团，氨基甲酰基基团，脒基基团，碳酸酯基团，磺酸酯基团或亚磺酸酯基团，r是具有1
‑
6个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，并且各自彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，其中基团v、y或z中的至少一个是甲氧基或乙氧基，n是0或1。
[0127]
本发明的最优选主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以水性聚合物分散体的形式存在，其中该水性聚合物分散体含有分散在水中的聚合物颗粒并且可通过多种单体的自由基聚合来制备，所述多种单体含有a)基于单体a)至d)的总量计，80至90重量%的至少一种选自下述的单体：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和苯乙烯和这些单体的混合物，和
b)基于单体a)至d)的总量计，0.5至3.5重量%的至少一种具有至少一个酸基团的单体，其选自：衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸和这些单体的混合物，和c)基于单体a)至d)的总量计，1至3重量%的至少一种具有至少一个选自酮基和醛基的官能团的烯属不饱和化合物，其选自：(甲基)丙烯酸乙酰乙酰酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯和二丙酮丙烯酰胺，其中所述水性聚合物分散体除了分散在水中的聚合物颗粒之外还含有至少一种化合物ah，所述化合物ah具有至少两个能够与酮基或与醛基发生交联反应的官能团，其选自：草酸二酰肼、丙二酰肼、琥珀酸二酰肼、碳二酰肼、戊二酰肼、己二酰肼、癸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、部分水解的聚乙烯甲酰胺、胺的环氧乙烷和环氧丙烷加合物，如“jeff胺”、环己二胺和苯二甲胺，其中化合物ah中的与酮基或与醛基反应的基团对单体b)中的酮基和醛基的摩尔比为1:10至2:1，d)任选其他单体d)，其具有基于单体a)至d)的总量计5至15重量％的比例，选自丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基丙烯酰胺，n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺，或苯氧基乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸羟丙酯，甲基丙烯酸羟丙酯，丙烯酸
‑4‑
羟基丁酯，(甲基)丙烯酸
‑2‑
氨基乙酯，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯，丙烯腈，甲基丙烯腈，乙烯基、烯丙基和甲基烯丙基缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，二(甲基)丙烯酸丁二醇酯，甲基丙烯酸烯丙酯和在烷基中具有1至10个碳原子的(甲基)丙烯酸羟烷基酯，和至少一种施加在底漆层(g)上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其特征在于，所述硅烷改性聚合物含有至少一个通式(i)的端基，其中a是氧原子或基团
‑
nr'
‑
，其中r'是氢原子或具有1至12个碳原子的烷基或芳基，酰胺基团，氨基甲酸酯基团，脲基团，亚氨基基团，羧酸酯基团，氨基甲酰基基团，脒基基团，碳酸酯基团，磺酸酯基团或亚磺酸酯基团，r是具有1
‑
6个碳原子的二价烃基，v、y、z是硅原子上的取代基，并且各自彼此独立地是甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，其中基团v、y或z中的至少一个是甲氧基或乙氧基，n是0或1。
[0128]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)具有小于1%的trgs610意义上的溶剂比例，版本：2011年1月，第2.5节。
[0129]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)含有最低成膜温度小于5℃的聚醚氨基甲酸酯分散体。
[0130]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)含有可与存在于水性聚合物分散体中的反应性基团反应的其他化合物x3y3，其选自含有碳二亚胺基团的化合物（碳
二亚胺交联剂），其可与存在于聚合物分散体中的羧酸基团反应。
[0131]
本发明的同样优选的主题是上面公开的层结构，其含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)，其特征在于，所述底漆层通过储存使用聚丙烯酸酯底漆(ag)产生的含水层 1 至 72 小时而获得。
[0132]
本发明的另一主题是层体系，其包括至少一个上面公开的层结构，该层结构含有至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0133]
本发明的另一主题是层体系，其包括至少一个上面公开的层结构，该层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)和粘合到其上的基材，例如地板覆盖物。
[0134]
本发明的另一主题是一种使用至少一个上面公开的层结构将地板覆盖物粘合在经预处理的基底上的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为粘合剂。
[0135]
本发明的另一优选主题是上面公开的方法，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以一层施加。
[0136]
本发明的另一最优选主题是上面公开的方法，其特征在于，首先将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加在基底上，随后用至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)将地板覆盖物粘合在经如此预处理的基底上，其特征在于，在施加聚丙烯酸酯底漆后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时(ag)施加所述可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0137]
本发明的另一主题是至少一个上面公开的层结构在将地板覆盖物粘合在基底上中的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0138]
本发明的另一优选主题是至少一个上面公开的层结构在密封接缝，例如建筑接缝、立面元件间接缝中的上面公开的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0139]
本发明的另一主题是一种部件套件，其含有至少一种上面公开的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面公开的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0140]
本发明的另一优选主题是用于构建层体系的上面公开的部件套件。
[0141]
本发明的另一主题是用于将地板覆盖物粘合在基底上的上面公开的部件套件。
[0142]
本发明的另一主题是用于密封接缝的上面公开的部件套件。
[0143]
本发明的另一主题是上面给出的使用至少一个上面给出的层结构将地板覆盖物粘合到经预处理（涂底漆）的基底上的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为粘合剂，其特征在于，所述聚丙烯酸酯底漆(ag)以一层施加。
[0144]
本发明的另一主题是上面给出的使用至少一个上面给出的层结构将地板覆盖物粘合到经预处理的基底上的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为粘合剂，其特征在
于，首先将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加在基底上，随后用至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)将地板覆盖物粘合在经如此预处理的基底上，其特征在于，在施加聚丙烯酸酯底漆后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时施加可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0145]
聚丙烯酸酯底漆 (ag) 施加于其上的基材优选在施加时具有 5 至 35 摄氏度的表面温度。
[0146]
本发明的另一主题是可通过上述方法获得的层体系，其包括基底、至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)、至少一种施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)和粘合于其上的地板覆盖物。
[0147]
本发明的另一主题是层体系，其包括基底、至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)、至少一种施加于其上的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)和粘合于其上的地板覆盖物，其中聚丙烯酸酯底漆(ag)和可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)对应于上述描述。
[0148]
本发明的另一主题是至少一个上面给出的层结构在将地板覆盖物粘合在基底上中的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0149]
作为基底特别可以考虑在室内建筑中常见的基底。在此例如涉及混凝土、水泥、水泥无缝地面、水泥自流平无缝地面（zementflie
ß
estrich）、水泥砂浆、水泥结合木纤维、陶瓷、天然石材、硫酸钙无缝地面（calciumsulfatestrich）、硫酸钙自流平无缝地面（calciumsulfat
‑
flie
ß
estrich）、菱镁无缝地面（magnesitestrich）、木材、木质材料、胶合板、软木、石膏、石膏纤维、石膏板、硬纤维、矿物腻子膏、纺织纤维状材料或这些材料的层状结构。
[0150]
作为地板覆盖物可以考虑例如油毡覆盖物、pvc覆盖物、橡胶覆盖物、硫化橡胶覆盖物、织物地板覆盖物、层压材料或木覆盖元件。在一个优选的实施方式中，地板覆盖物是木覆盖物，特别是镶木地板，非常特别是实心镶木地板。
[0151]
本发明的另一主题是至少一个上面给出的层结构在密封接缝，例如建筑接缝、立面元件间接缝中的用途，所述层结构包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。在此，聚丙烯酸酯底漆(ag)可以施加在形成接缝的仅一个基材上或两个基材上。
[0152]
本发明的另一主题是使用至少一个上面公开的层结构密封两个基材之间的接缝的方法，包括至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)作为预处理和至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为密封材料。
[0153]
本发明的另一主题是上述方法，其特征在于，首先将聚丙烯酸酯底漆(ag)施加在由2个基材形成的接缝的两个表面中的至少一个上，随后将至少一种可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)作为密封材料引入到接缝中，其特征在于，在施加聚丙烯酸酯底漆后1
‑
72小时，优选1
‑
48小时，特别优选2
‑
24小时，将可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)引入到接缝的一个或多个表面上。
[0154]“引入到接缝中”意味着在接缝的两个表面都涂有底漆的情况下，将密封材料引入到两个底漆层之间，和在接缝的仅一个表面涂有底漆的情况下，将密封材料引入到涂有底
漆的接缝表面的底漆层与未涂底漆的接缝表面之间。
[0155]
本发明的另一主题是可通过上述方法获得的层体系，包括2个基材、在第一基材的面向第二基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层（g1）和任选的在第二基材的面向第一基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g2)，以及至少一种位于底漆层g1与第二基材或底漆层g2之间的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0156]
本发明的另一主题是层体系，包括2个基材、在第一基材的面向第二基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层（g1）和任选的在第二基材的面向第一基材一侧上的至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g2)，以及至少一种位于底漆层g1与第二基材或底漆层g2之间的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)，其中所述聚丙烯酸酯底漆(ag)和可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)对应于上述描述。
[0157]
部件套件，其含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0158]
上面给出的部件套件用于构建层体系的用途，所述部件套件含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0159]
上面给出的部件套件用于构建用于将地板覆盖物粘合在基底上的层体系的用途，所述部件套件含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0160]
上面给出的部件套件用于构建用于密封接缝的层体系的用途，所述部件套件含有至少一种上面给出的聚丙烯酸酯底漆(ag)或至少一个可得自聚丙烯酸酯底漆(ag)的底漆层(g)和至少一种上面给出的可固化的基于硅烷改性聚合物的组合物(ks)。
[0161]
实验部分测量方法化学药品:丙烯酸(acs), cas 79
‑
10
‑
7, aldrich, de甲基丙烯酸甲酯 (mma), cas 80
‑
62
‑
6, aldrich, de苯乙烯 (s), cas 100
‑
42
‑
5, aldrich, de丙烯酸正丁酯 (ba), cas 141
‑
32
‑
2, aldrich, de甲基丙烯酸羟乙酯 (hema), cas 868
‑
77
‑
9, aldrich, de甲基丙烯酸乙基己酯 (ehma), cas 868
‑
77
‑
9, aldrich, de己二酰肼 (adh); cas 1071
‑
93
‑
8; merck, de二丙酮丙烯酰胺 (daam); cas 2873
‑
97
‑
4, aldrich; de丙烯酰胺 (aam); cas 79
‑
06
‑
1, aldrich; de过硫酸铵 (aps), cas 7727
‑
54
‑
0, aldrich, de乳化剂tannemul 951 (std), cas 68610
‑
22
‑
0, tanatex, de二丙二醇单甲醚 (dpm), dowanol dpm, cas 34590
‑
94
‑
8, dow, de
丙二醇正丁醚 (pnb), dowanol pnb, cas 29387
‑
86
‑
8, dow, de。
[0162]
具有氨基甲酸酯和脲基团的硅烷封端预聚物p1 的制备在具有盖子、搅拌器、温度计和氮气流的 2 升磺化烧杯中，在 60℃ 下，在添加 0.04 g 二月桂酸二丁基锡的情况下，使880.1 g oh 值为13.4 mg koh/g（根据 din 53240
‑
1 (2012)测定）的双官能丙二醇（来自 covestro deutschland ag；leverkusen de的 acclaim
®ꢀ
多元醇8200 n）与 46.7 g 异佛尔酮二异氰酸酯（ipdi，desmodur
®ꢀ
i，covestro deutschland ag，nco 含量 37.8%，摩尔质量 222 g/mol，cas 号 4098
‑
71
‑
9）反应5 小时。在加入74g n
‑
(3
‑
三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯(根据ep
‑
a 596 360，实施例5制备)后，搅拌混合物直至在ir光谱中不再能观察到异氰酸酯谱带。
[0163]
可固化的组合物 ks1 的制备（例如地板覆盖物粘合剂）根据以下规程制备可固化的基于聚合物组合物p1的组合物：在静态真空和冷却下，将551g 事先在循环空气干燥箱中在100℃下干燥16小时的填料omyalite 95t（碳酸钙，来自omya）与 218 g 增塑剂（链烷磺酸苯酯mesamoll，来自 lanxess，cas号 091082
‑
17
‑
6 (ase)，水含量0.03 重量%）、178 g 聚合物组合物 p1、8.1 g cab
‑
o
‑ꢀ
sil ts 720（疏水性热解二氧化硅填料，来自 cabot，水含量约为0.11重量%）、23 g dynasilan vtmo（基于硅烷的干燥剂，来自 evonik，乙烯基三甲氧基硅烷，cas号 2768
‑
02
‑
7）和 1.2 g 1,8
‑
二氮杂双环[5.4.0]十一碳
‑7‑
烯 (sigma
‑
aldrich co. llc) 在具有蝶形搅拌器的实验室溶解器 (200 转/分钟) 和溶解盘 (2500 转/分钟)中分散15 分钟。在此将静态真空理解为是指，将设备抽真空至 200 mbar的压力（动态真空），然后断开与真空泵的连接。如此选择冷却，使得在整个制备期间不超过 65℃ 的温度。此后，加入15.4g dynasilan 1146（氨基硅烷增粘剂，来自evonik）并在静态真空和冷却下用溶解盘（1000转/分钟）混合10分钟。最后，将混合物在动态真空下用溶解盘（1000 转/分钟）进一步混合 5 分钟。
[0164]
分散体的制备:以下段落描述了制备本发明分散体的通用合成规程，各个实验的具体组成可以在表1中获悉。
[0165]
通用合成规程：在氮气气氛下，将表 1 中 在w0下给出的水和乳化剂的重量份预先装入具有经调节的加热和冷却和搅拌电机的 3 升玻璃反应器中。然后将溶液加热至 80℃。在达到聚合温度后，在30分钟内通过计量泵加入单体混合物m1和引发剂溶液w1用于制备内部种子，然后还继续搅拌30分钟。此后，在80℃下，将单体混合物m2和水溶液w2在120分钟内计量加入。随后，在120分钟的时间内加入单体混合物m3和水溶液w3。在计量添加m3和w3结束后立即在60分钟内计量加入水溶液w4。还继续搅拌分散体60分钟的时间，然后冷却。为将 ph调节到 ph 7，缓慢滴加适量的氨溶液，并将最终的分散体经由 125
ꢀµ
m 过滤器移出。然后加入水溶液/水w5。
[0166]
含溶剂的底漆 ag1
‑
ag4的制备在150ml玻璃瓶中，将各5g pnb和dpm加入到90g分散体(v1
‑
v4)中，并通过剧烈振摇混合瓶中的组分。
[0167]
无溶剂的底漆 ag5的制备在150ml玻璃瓶中，将40g类似于ep2440592，实施例3制备的聚氨酯分散体（偏差固含量35%）加入到60g分散体v1中，并通过剧烈振摇混合瓶中的组分。
[0168]
进一步检查如此获得的底漆ag1
‑
ag5。
[0169]
拉伸剪切强度的测定为测定拉伸剪切强度，使用由两块山毛榉木块制成的简单重叠的试样，重叠长度为10mm，粘合间隙厚度约为1mm。为此使用的山毛榉木块各自具有以下尺寸：长度=40mm，宽度=20mm，厚度=5mm，并且在使用前储存在日间在23℃/50%相对空气湿度下储存至少1周。
[0170]
如果没有另外说明，为制备试样，在每种情况下使用两个重叠的山毛榉木块中的一个而不进行进一步的预处理，并对第二块山毛榉木块如下文在“制备经预处理的山毛榉木块用于制备用于拉伸剪切强度实验的试样”下描述般进行预处理或涂底漆。在每种情况下在给出的等待时间之后，将粘合剂施加在经预处理的山毛榉木块上，并放上第二块山毛榉木块（未处理的）。任选立即用抹刀去除从侧面出来的粘合剂。将试样储存在合适的装置中，借助于金属片调节粘合间隙厚度。在没有涂底漆/预处理的实验中，在每种情况下使用了两块未经预处理的山毛榉木块。
[0171]
试样在23℃/50%相对空气湿度下储存3天。（存储顺序1）在每种情况下，在拉伸实验机上，在100mm/min的进给速度下测量拉伸剪切强度。在此，拉伸试样直至断裂并测量所需的力。所给出的结果对应于5次实验的算术平均值。
[0172]
制备经预处理的山毛榉木块用于制备用于拉伸剪切强度实验的试样借助于刷子将用作底漆的混合物单层施加到山毛榉木块试样上（施加重量170g/m2）。除非另有说明，否则在施加可固化组合物之前，将如此获得的经预处理或涂有底漆的山毛榉木块在施加可固化组合物之前在23摄氏度和50％相对空气湿度下储存4小时)。
[0173]
用这种结构（山毛榉木/可硬化组合物/底漆/山毛榉木），可以检查得自底漆和硬化的粘合剂的粘合在拉伸剪切负荷下的强度。特别是，与没有底漆的结构（山毛榉木/可硬化组合物/山毛榉木）相比，由此表明底漆是否对粘合强度具有明显的在实践中是不希望的负面影响。
[0174]
实施例1
‑
5使用底漆ag1
‑
ag5和可固化的组合物ks1测定拉伸剪切强度。所有基于得自实验v2
‑
v4的分散体的底漆（不含化合物ah或不含单体c)），在施加粘合剂前的等待时间仅为4小时的情况下导致粘合结果不足，从而导致粘合强度差。只有在将单体c)与化合物ah)结合的情况下，才实现粘合剂的内聚失效并获得足够的粘合强度。此外，没有观察到由于增塑剂从粘合剂迁移到边缘区域中而导致的底漆ag1的软化。a:粘合失效（底漆与粘合剂之间没有粘合）k:内聚失效（底漆与粘合剂之间粘合）实施例2
‑
5:对比例。
[0175]
实施例1a（根据本发明的）将5g亲水改性的多官能碳二亚胺（水比例60%，
‑
n=c=n
‑
含量1%，desmodur
®
xp 2802，covestro deutschland ag）的水性分散体添加到 100 g 底漆 ag1 中。将所得混合物用作类似于实施例1
‑
5的底漆，其中等待时间一次为4小时，一次为24小时。在这两种情况下，在拉伸剪切实验中确定了 2.5 n/mm2 的拉伸剪切强度和粘合剂的内聚失效。
[0176]
实施例6 (对比)为进行对比，在没有在木材上施加底漆的情况下重复该实验。即，两个山毛榉木试样都没有进行预处理。主要观察到在 3.0 n/mm2 的拉伸剪切强度下的内聚失效。
[0177]
实施例7 (对比)与实施例6类似，用可比较地制备和储存的没有底漆的试样，在用非根据本发明的具有金属盐交联剂氯化铝的基于固化聚乙酸乙烯酯分散体的组合物粘合的情况下，实现了11.75 n/mm
2 的拉伸剪切强度（接合件失效）。相反，在用根据本发明的底漆ag1和4小时等待时间的类似实验中，仅实现了7 n/mm2的拉伸剪切强度，其中观察到粘合失效。
[0178]
与这种非根据本发明的粘合剂组合，根据本发明的底漆急剧降低了该体系的拉伸剪切强度。这在由根据本发明的底漆和根据本发明的固化组合物组成的层结构的情况下没有观察到。
[0179]
实施例 7 表明，选择具有根据本发明的底漆 ag 的层结构中的可固化的组合物 (ks) 并非是无意义的，因为相对于未涂底漆的体系，在使用底漆 ag 与非根据本发明的粘合剂时，产生明显降低的体系中的整体强度并且不能完全利用粘合剂的性能。
[0180]
实施例8 (对比)与实施例6类似，用可比较地制备和储存的没有底漆的试样，在用非根据本发明的基于固化 2k 环氧树脂粘合剂（araldite 2011 | 50 ml 双筒，具有zms）的组合物粘合的情况下，实现了13n/mm
2 的拉伸剪切强度（接合件失效）。相反，在用根据本发明的底漆ag1和4小时等待时间的类似实验中，仅实现了7 n/mm2的拉伸剪切强度，其中观察到粘合失效。
[0181]
根据本发明的底漆在此急剧降低了体系的拉伸剪切强度。这在由根据本发明的底漆和根据本发明的固化组合物组成的层结构的情况下没有观察到。
[0182]
实施例8表明，选择具有根据本发明的底漆 ag 的层结构中的可固化的组合物 (ks) 并非是无意义的，因为相对于未涂底漆的体系，在使用底漆 ag 与非根据本发明的粘合剂时，产生明显降低的体系中的整体强度并且不能完全利用粘合剂的性能。
[0183]
实施例9：底漆ag1、ag5和sika primer mr fast的拉伸粘合能力测试试样的制备和储存：将底漆 ag1 在事先湿透的混凝土板上的粘合拉伸能力与基于 sika primer mr fast（水性的、双组分环氧树脂底漆，来自sika）的底漆的粘合拉伸能力进行比较。
[0184]
使用的试样是 stelcon ferubin硬混凝土板 30 x 30 x3 cm的顶面，bte stelcon deutschland gmbh, philippsburger str. 4, 76726 germersheim。
[0185]
将它们在标准条件下在 23 摄氏度和 50% 相对空气湿度下储存 28 天，然后用 5% 柠檬酸水溶液刷洗该顶面，在20 分钟的作用时间之后，用刷子在流水下去除可能粘附的水泥泥浆。随后，将板在水中储存7 d，从水中取出并直立储存，使附着在表面的水能够流走。
[0186]
在如此准备的表面上，现在在制备之后立即在speedmixer中借助于滚筒(moltopren滚筒)以约200g/m2的施加重量将ag1施加在板上。此后，将涂有底漆的板以背面
放置在塑料片材上在 23 摄氏度和 50% 的相对空气湿度下储存16 小时。
[0187]
为了形成均匀的层厚，给涂有底漆的板涂覆以基于 setathane d 1150（蓖麻油基支化多元醇，来自 nuplex，羟基含量根据din 53 240/2 约 4.7重量%）/desmodur vl（基于二苯甲烷二异氰酸酯的芳族多异氰酸酯，异氰酸酯基团含量根据iso 11909:2007 31.5%）的自流平 2 组分聚氨酯涂料（特征数nco/oh = 1.05/1），层厚约 1.5 mm。此后，将板以背面重新放置在塑料片材上 储存24 小时。
[0188]
在一个系列的板（系列 a）上，随后立即进行粘合拉伸能力测试。另一个系列（系列 b）以背面放置在水盆中，使得水面在底漆下方约 1 cm 处，并以这种方式在 23 摄氏度和 50% 的相对空气湿度下储存 28 天。
[0189]
类似地给板涂底漆并储存，仅替代底漆ag1现在使用sika
®ꢀ
primer mr fast（水性的、2 组分环氧树脂底漆，来自 sika），根据制造商的说明（组分 a:b 的混合比2.8/1.4 重量份）来制备。
[0190]
确定正面拉脱能力（stirnabzugsf
ä
higkeit）：用粘附性测试体系hp 850确定正面拉脱能力。
[0191]
将直径约5cm、混凝土中的深度约5mm的3个钻芯铣入如上制备和储存的板的顶面中。在此，钻芯边缘之间的距离大于4 cm。粘合面用砂纸打磨，去除灰尘并用丙酮脱脂。将事先清洁过的检测印章（圆形，50 mm直径）用2k 环氧树脂粘合剂 metallon fl（sichelwerke gmbh）粘在均匀的薄层中，同时横向转动，其中注意，在此可能流出来的粘合剂不允许流入铣槽中并任选被去除。
[0192]
在 23 摄氏度和 50% 相对空气湿度下储存 24 小时后，确定正面拉脱能力并计算如下：撕裂力大小 = n/mm
²
50 mm印章的面积 = 1964 mm
²
读数值 = kn1 kn = 1000 n粘合拉伸强度 = 撕裂力 [n]:面积 [mm
²
]。
[0193]
表8: 储存前后底漆的粘合拉伸强度 sika
®
primermrfast底漆ag1系列a3.6(在混凝土中断裂)2.8(在混凝土中断裂)系列b3.1(在混凝土与底漆之间断裂)2.6(在混凝土与底漆之间断裂)
[0194]
如表 8 所示，底漆 ag1 的粘合拉伸强度与现有技术体系绝对是可比的，并且在每种情况下明显高于根据 din en 14293对弹性镶木地板粘合剂所要求的1 n/mm2的值。
再多了解一些
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