包含低挥发性增黏剂组合物的卫生黏合剂的制作方法

包含低挥发性增黏剂组合物的卫生黏合剂


背景技术：

1.全球范围内，对个人卫生用品和其他消费品中释放的化学品对健康的潜在不利影响的公众关注在不断上升。这种关注转化为对市场营销人员、配方设计师和化学原料供应商的压力，来合作以减少这些商品中的气味、挥发性有机化合物(voc)和痕量化学物质。热塑性烃类树脂用于消费品以及个人卫生产品中使用的黏合剂。
2.为了充分降低黏度使其能够涂布到消费品上，黏合剂在高温下施加。例如，大多数个人卫生用品制造商在将黏合剂施加到非织造材料之前，会将其加热到超过130℃的温度。黏合剂原材料中的挥发性物质可能会在此涂布过程中释放出来，并且通过黏合剂组合物中发生的化学反应可产生额外的voc。例如，在下游共混或/和配制过程中，热塑性烃类树脂的降解可产生voc。这些物质可能会排放到环境中或被其他个人卫生制品组件(例如非织造网)吸收。由于热熔黏合剂通过快速冷却以在两个基材之间形成强结合而起作用，因此它们也可以“锁定”来自任何来源的voc。通常，个人卫生用品在制造后立即密封到塑料包装中。个人卫生制品的制造是一个高速的过程；在消费者使用产品之前，不存在排放voc的机会。当消费者打开包装时，他们可能会注意到由无论哪种(存在的浓度高到足以让消费者察觉的)有气味的挥发性物质引起的气味。
3.热塑性烃类树脂(增黏剂)是卫生、包装、汽车、木材加工和其它应用的黏合剂的关键组分之一。因此，在这些工业中存在对如下热塑性烃类树脂的需要，这样的热塑性烃类树脂具有较低的气味和挥发性有机化合物含量，并且当加工成黏合剂和消费品时，只产生极少或不产生引起气味的化合物和/或挥发性有机化合物。


技术实现要素：

4.在本发明的一个实施例中，增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂和至少一种辅助抗氧化剂；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中的监测的单个挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。
5.在本发明的另一个实施例中，提供了一种增黏剂组合物，其包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中的监测的单个挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。
6.在本发明的另一实施例中，提供了一种生产增黏剂组合物的方法，该方法包含：a)从热塑性烃类树脂中除去部分挥发性有机化合物；以及b)将抗氧化剂组合物加入到热塑性烃类树脂中；其中该添加是通过以下至少一种方法完成的：i)在步骤(a)之前，将抗氧化剂组合物的至少一种抗氧化剂的至少一部分加入到热塑性烃类树脂中；ii)在步骤(a)之后，将抗氧化剂组合物中的至少一种抗氧化剂的至少一部分加入到热塑性烃类树脂中；iii)在
步骤(a)之前和之后，将抗氧化剂组合物中的至少一种抗氧化剂的至少一部分加入到热塑性烃类树脂中，以制备增黏剂组合物；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地一种辅助抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)；其中，如通过本说明书中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中的监测的单个挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。
7.在本发明的另一实施例中，提供了一种包含前面描述的增黏剂组合物的黏合剂。
8.在本发明的另一实施例中，提供了包含该黏合剂的制品。
9.本发明着重于减少任何热塑性烃类树脂和增黏剂组合物的气味和voc。烃类树脂的气味和voc水平对于多种应用非常重要，例如但不限于卫生、包装、产品组装和建筑/构造。具体地，在卫生应用中，气味可能由某些单体和/或溶剂引起，所述单体和/或溶剂存在于热塑性烃类树脂中或在下游客户的共混过程中产生。因此，降低这些挥发物的含量和在客户的工艺条件下防止它们的产生是减少热塑性烃类树脂气味的两种有效方法。关于气味，本发明目标是在部分或完全氢化的热塑性烃类树脂中降低某些挥发性化合物的含量。这些感兴趣的voc可能引起气味和/或对人体健康具有潜在的不利影响。使用本发明的方案，总挥发物水平也将必然显著降低。单个感兴趣的挥发物的水平均可以通过顶空gcms法在不同条件下测量。
10.本发明提出的汽提法可有效地降低热塑性烃类树脂的挥发性有机化合物含量。
11.本发明中的方案包括但不限于：
12.(1)汽提以除去与气味相关的挥发性有机化合物；以及
13.(2)有效的抗氧化剂包装，以稳定热塑性烃类树脂，使其在客户的共混过程中不产生额外的voc或低聚物。
14.通过各种方法从热塑性烃类树脂中除去部分挥发性有机化合物，并且使用各种抗氧化剂以帮助防止降解，从而防止voc的产生。然而，该抗氧化剂组合物与通过汽提除去低聚物的组合在本领域中是未知的，以及提供了一种增黏剂组合物，在该增黏剂组合物中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，监测的单个voc的水平均小于约0.5ppm。
具体实施方式
15.在本发明的一个实施例中，提供了一种增黏剂组合物，其包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中所述抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hindered amine light stabilizer，hals)；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量的，增黏剂组合物中的感兴趣的单个挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。
16.本公开中各处使用的某些术语在下文中进行了定义，以便可以更容易地理解本发明。附加定义在本公开各处都有阐述。
17.在本技术中没有明确定义的每个术语要被理解为具有本领域技术人员普遍接受的含义。如果术语的构造将使其在其上下文中无意义或基本上无意义，则术语的定义应当取自标准字典。
18.除非另有明确说明，否则本文指定的各种范围内的数值的使用被认为是近似值，
如同所声称范围内的最小值和最大值两者之前都有“约”一词。在此上下文中，术语“约”旨在涵盖所声称值
±
所声称值的1％、2％、3％、4％或不超过5％的偏差。以这种方式，可以使用在所声称范围之上和之下的轻微变化，来实现与该范围内的值基本上相同的结果。此外，这些范围的公开旨在作为包括最小值和最大值之间的每个值的连续范围。
19.除非另有说明，％固含量或重量％(wt％)是关于制剂、乳剂或溶液的总重量而声称的。
20.除非另有说明，术语“聚合物”和“热塑性树脂”不必然表示同一事物，而是包括沿主链具有相同重复单元的均聚物，以及沿主链具有两种或更多种不同重复单元的共聚物。例如，聚合物是指通过gpc测量的数均分子量大于5000g/mol的分子，而“热塑性树脂”是指通过gpc测量的数均分子量小于5000g/mol的分子。这种聚合物或热塑性树脂包括但不限于通过缩合聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、齐格勒
‑
纳塔(ziegler
‑
natta)聚合、可逆加成
‑
断裂链转移(reversible addition
‑
fragmentation chain
‑
transfer，raft)聚合或自由基聚合制备的材料。此外，术语“热塑性树脂”或“起始热塑性树脂”单独使用时是指未改性或非改性的热塑性树脂。此外，虽然术语“聚合物”意在涵盖弹性体，但术语“弹性体”不必然涵盖所有聚合物。换句话说，如本领域技术人员所知，并非所有聚合物都是弹性体。
21.如本文所用的术语“包含”(及其语法变体)以“具有”或“包括”的包含性意义使用，而不是以“仅由......组成”的排他性意义使用。
22.如本文所用，术语“一个/种”和“所述/该”应理解为涵盖一个或多个组分，即复数和单数。
23.本文所用术语“c5热塑性树脂”是指脂肪族c5烃类热塑性树脂，其由包含大气压下沸点在约20℃至约200℃范围内的c5和/或c6烯烃类的单体聚合而成。这些单体通常由石油加工(例如裂解)产生。本发明的脂肪族c5烃类热塑性树脂可通过本领域已知的任何方法生产。在一个实施例中，脂肪族c5烃类热塑性树脂通过将含有c5和c6链烷烃(paraffin)、烯烃和二烯烃(也称为“c5单体”)的裂解石油进料进行阳离子聚合而制备。这些单体料流由可阳离子聚合的单体组成，例如，主要反应组分1，3
‑
戊二烯，以及环戊烯、戊烯、2
‑
甲基
‑2‑
丁烯、2
‑
甲基
‑2‑
戊烯、环戊二烯和双环戊二烯。使用傅
‑
克反应(friedel
‑
crafts)聚合催化剂催化聚合，催化剂例如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝)。除了反应性组分之外，进料中的不可聚合组分包括在某些情况下与不饱和组分共蒸馏的饱和烃，例如戊烷、环戊烷或2
‑
甲基戊烷。固体酸催化剂也可用于生产脂肪族c5烃类热塑性树脂。脂肪族c5烃类热塑性树脂包括非氢化、部分氢化或完全氢化的树脂。脂肪族c5热塑性树脂可以以c5和c5h2热塑性树脂从伊士曼化工公司(美国田纳西州金斯波特)获得。
24.本文所用的术语“c5/c9热塑性树脂”是指脂肪族/芳香族烃c5/c9热塑性树脂，其由包含至少一种(大气压下沸点在约100℃至约300℃范围内的)不饱和芳香族c8、c9和/或c10类的单体与至少一种包含(大气压下沸点在约20℃至约200℃范围内的)c5和/或c6烯烃类的单体聚合而成。在一个实施例中，c5和/或c6类包括链烷烃、烯烃和二烯烃，也称为“c5单体”。这些单体料流由可阳离子聚合的单体组成，例如，主要反应组分1，3
‑
戊二烯，以及环戊烯、戊烯、2
‑
甲基
‑2‑
丁烯、2
‑
甲基
‑2‑
戊烯、环戊二烯和双环戊二烯。在一个实施例中，不饱和芳香族c8、c9和/或c10单体衍生自石脑油裂解产生的石油馏出物，被称为“c9单体”。这
些单体料流由可阳离子聚合的单体组成，可阳离子聚合的单体例如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、β
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、双环戊二烯、二乙烯基苯和这些组分的其它烷基取代的衍生物。在某些情况下，阳离子聚合反应是使用傅
‑
克反应聚合催化剂催化的，催化剂例如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝)。固体酸催化剂也用于生产脂肪族/芳香族c5/c9烃类热塑性树脂。除了反应性组分之外，不可聚合组分包括芳香烃，例如二甲苯、乙苯、异丙苯、乙基甲苯、茚满、甲基茚满、萘和其它类似物质。在一些实施例中，进料流的不可聚合组分通过烷基化反应引入到热塑性树脂中。脂肪族/芳香族c5/c9烃类热塑性树脂包括非氢化、部分氢化树脂和氢化的树脂。脂肪族/芳香族c5/c9热塑性树脂可以以热塑性树脂从伊士曼化工公司获得。c5和c9的比例没有限制。换句话说，c5/c9热塑性树脂中的c5单体的量可为0.1％
‑
100％之间任何一点，反之亦然，c5/c9热塑性树脂中的c9单体的量可为0.1％
‑
100％之间。
25.本文所用术语“c9热塑性树脂”是指芳香族c9烃类热塑性树脂，其是由包含大气压下沸点在约100℃至约300℃范围内的不饱和芳香族c8、c9和/或c10类的单体聚合而成的热塑性树脂。这些单体通常由石油加工(例如裂解)产生。本发明的芳香族c9烃类热塑性树脂可通过本领域已知的任何方法制备。在一个实施例中，芳香族c9烃类热塑性树脂通过芳香族c8、c9和/或c10不饱和单体的阳离子聚合制备，该单体衍生自石脑油裂解产生的石油馏出物，并被称为“c9单体”。这些单体料流由可阳离子聚合的单体组成，例如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯(alpha methyl styrene，ams)、β
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、双环戊二烯、二乙烯基苯和这些组分的其它烷基取代的衍生物。在c9树脂的一些实施例中，在聚合过程中也存在具有四至六个碳原子的脂肪族烯烃单体。在某些情况下，聚合是使用傅
‑
克反应聚合催化剂催化的，催化剂例如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝)。除了反应性组分之外，不可聚合组分包括但不限于芳香族烃，例如二甲苯、乙苯、异丙苯、乙基甲苯、茚满、甲基茚满、萘和其它类似的化学物种类。在一些实施例中，进料流的不可聚合组分通过烷基化反应引入到热塑性树脂中。c9烃类热塑性树脂包括非氢化、部分氢化或完全氢化的树脂。芳香族c9烃类热塑性树脂可以以c9热塑性树脂获得，脂肪族氢化和脂肪族/芳香族部分氢化的c9 h2烃类热塑性树脂可以以热塑性树脂从伊士曼化工公司获得。
26.本文所用的术语“dcpd热塑性树脂”是指双环戊二烯(dicyclopentadiene，dcpd)热塑性树脂，最常见的是在强酸催化剂(如马来酸或硫酸水溶液)的存在下通过双环戊二烯的开环复分解聚合(ring opening metathesis polymerization，romp)形成，或通过热聚合形成。在一些实施例中，双环戊二烯也由两个环戊二烯分子通过狄尔斯
‑
阿尔德(diels alder)反应形成，并且以两种立体异构体存在：endo
‑
dcpd和exo
‑
dcpd。通常，商品级dcpd中存在的90％以上的dcpd分子是endo型的。dcpd热塑性树脂包括芳香族改性的dcpd树脂，以及氢化、部分氢化和非氢化的树脂，但在本文大多数情况下，仅描述了h2 dcpd，因为它是dcpd最容易商购的形式。芳香族改性的dcpd也被考虑作为dcpd热塑性树脂。芳香族改性是例如通过c9树脂油、苯乙烯或α
‑
甲基苯乙烯(ams)等。氢化和部分氢化的dcpd以及氢化和部分氢化的芳香族改性的dcpd树脂可以以5000系列树脂(埃克森美孚化工公司(exxonmobil chemical company)，美国德克萨斯州)商购。
27.本文所用的术语“ic热塑性树脂”或“ic树脂”是指茚
‑
香豆酮(indene
‑
coumarone，ic)热塑性树脂，即，使用茚和香豆酮的原料形成的合成热塑性萜烯树脂，所述茚和香豆酮由蒸馏煤焦油得到的重溶剂石脑油制得，煤焦油是焦炭生产的副产物。重溶剂石脑油富含香豆酮和茚，但最尤其是茚，并且可以用苯酚改性。这些原料可以通过在bf3或bf3醚合物中聚合形成。聚合后可通过碱洗或石灰除去催化剂。树脂可以通过蒸汽蒸馏掉未反应的石脑油来分离。ic热塑性树脂可用作增塑剂，并确保高水平的应力
‑
应变特性。这种树脂的例子包括c茚
‑
香豆酮和ca苯酚改性的茚
‑
香豆酮热塑性树脂，它们可从德国杜伊斯堡的吕特格德国有限公司(r
ü
tgers germany gmbh.)商购获得。
28.本文所用术语“pmr”是指纯单体热塑性树脂。纯单体热塑性树脂由苯乙烯基单体聚合而成，苯乙烯基单体如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和其它烷基取代的苯乙烯。纯单体热塑性树脂通过本领域已知的任何方法生产。用于生产纯单体热塑性树脂的纯单体原料在一些情况下是合成产生的或高度纯化的单体种类。例如，苯乙烯可以由乙苯产生，或α
‑
甲基苯乙烯可以由异丙苯产生。在一个实施例中，纯单体烃类热塑性树脂是通过使用傅
‑
克反应聚合催化剂——如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝)对苯乙烯基单体(如苯乙烯、α
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甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和其它烷基取代的苯乙烯)进行阳离子聚合而制备的。固体酸催化剂也可用于生产纯单体热塑性树脂。本文公开的纯单体热塑性树脂是非氢化、部分氢化或完全氢化的树脂。本文所用术语“氢化”也替代性地用缩写“h2”表示，当h2在树脂类型之前或之后使用时，旨在表示树脂类型是氢化或部分氢化的，例如“pmr h2”和“c5 h2”。当本文使用“h2”时，“h2”是指涵盖完全氢化的树脂样品和部分氢化的树脂样品。因此，“h2”是指树脂完全氢化或至少部分氢化的情况。在某些情况下，纯单体热塑性树脂以苯乙烯烃热塑性树脂、苯乙烯/烷基苯乙烯烃类热塑性树脂、烷基苯乙烯烃类热塑性树脂和氢化或部分氢化的纯单体热塑性树脂从伊士曼化工公司(美国田纳西州金斯波特)获得。
29.本文所用的术语“萜烯热塑性树脂”或“聚萜烯树脂”是指由至少一种萜烯单体制备的热塑性树脂。例如，α
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蒎烯、β
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蒎烯、d
‑
柠檬烯和二戊烯可以在氯化铝存在下聚合，以提供聚萜烯热塑性树脂。聚萜烯热塑性树脂的其它例子包括tr 1100和4125萜烯热塑性树脂(az化学控股(az chem holdings，lp)，美国佛罗里达州杰克逊维尔)和a125萜烯热塑性树脂(皮诺瓦公司(pinova，inc.，)，美国佐治亚州布伦瑞克)。萜烯热塑性树脂也可以用芳香族化合物改性。zt 105 lt和zt 115 lt萜烯热塑性树脂是经过芳香改性的(az化学控股，美国佛罗里达州杰克逊维尔)。
30.应当理解，某些类型的热塑性树脂的上述定义中所涵盖的，例如dcpd、pmr、c5、c9、c5/c9、ic、萜烯等，包括这些树脂的氢化、部分氢化和非氢化样式，这些热塑性树脂包括通过如下产生的类似类型的树脂：混合或共混不同原料，以生产原料的非均相混合物，该混合物用于产生热塑性树脂。此外，应当理解，至少对于本文讨论的pmr和萜烯热塑性树脂，这些热塑性树脂涵盖此类热塑性树脂的各种已知衍生物，例如酚改性和松香改性样式的树脂。
[0031]“通过制备甲醇中浓度范围为1
‑
5000ppm(ppm，parts per million，百万分比浓度)的含有单个组分的溶液来进行初始校准。将10μl的每种溶液在190℃下分析10分钟，然后根据所得校准曲线生成相对响应因子表。所有后续校准均使用环己烷和甲苯进行，具体组分使用相对于环己烷或甲苯的响应因子进行量化。”[0032]
本文所用的术语“挥发性有机化合物”(volatile organic compound voc)是指根据顶空气相色谱/质谱法(gc/ms)测量的挥发性有机化合物。在该方法中，顶空进样器与配备有质量选择检测器的气相色谱仪连接。样品量为0.1g样品装在22.5ml的顶空小瓶中。取样调节温度为100℃30分钟和190℃30分钟。通过制备甲醇中浓度范围为1
‑
5000ppm的单个组分的溶液来进行初始校准。将10μl的每种溶液在190℃下分析10分钟，然后根据所得校准曲线生成相对响应因子表。所有后续校准均使用环己烷和甲苯进行，具体组分使用相对于环己烷或甲苯的响应因子进行量化。通常，挥发性有机化合物(voc)是这样的化合物，其沸点/洗脱温度范围至多为具有25个碳原子的化合物的沸点/洗脱温度。在一个实施例中，增黏剂组合物和黏合剂组合物中的voc可以包括选自下述构成的组的至少一种：溶剂化合物、单体、共聚用单体、稀释剂、催化剂分解产物和黏合剂分解产物，所述黏合剂包括基础聚合物、增黏剂组合物和添加剂。
[0033]
术语“痕量化学品”是指在黏合剂制剂中作为引起气味的化合物和与健康相关的问题而引起特别关注的任何挥发性有机化合物。痕量化学品的实例包括但不限于己烷、氯甲烷、四氯乙烯、氯仿、三氯乙烯、甲苯、邻/间/对二甲苯、乙苯、苯乙烯、环己烷、乙基环己烷、茚、乙烯基甲苯和α
‑
甲基苯乙烯。
[0034]
术语黏合剂制剂中的“重量份”是指基于100份黏合剂制剂的组分份数。
[0035]
热塑性烃类树脂可以是本领域已知的任何一种。在一个实施例中，热塑性烃类树脂包括但不限于：pmr、dcpd、c5、c9、c5/c9、萜烯和ic热塑性树脂，例如，以及这些树脂的氢化、部分氢化和非氢化样式，以及它们的混合物。
[0036]
由单体单元聚合热塑性树脂通常根据本领域已知的步骤在有机溶剂中进行。然后在聚合过程之后通过蒸发或其它方法除去溶剂，得到热塑性烃类树脂。在蒸发过程中，选择性地除去溶剂，然而，一些溶剂和单体仍留在热塑性烃类树脂中。
[0037]
通常需要改进此类热塑性烃类树脂以在黏合剂组合物中获得更理想的物理特性。已经惊奇地发现，通过从热塑性烃类树脂中除去一定百分比的挥发性有机化合物(voc)，并向热塑性烃类树脂中加入包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)的抗氧化剂组合物，制备了具有低气味和低voc的增黏剂组合物。该增黏剂组合物可用于生产具有低气味和低voc的消费品黏合剂。
[0038]
本领域已知的任何方法都可以从热塑性烃类树脂中除去挥发性有机化合物。为了降低热塑性烃类树脂中voc的量，本领域已知的几种技术是合适的，例如但不限于以下中的一种或多种：膜分离、选择性沉淀、选择性聚合条件、蒸发和蒸馏以及制备性凝胶渗透色谱法。
[0039]
膜分离通常用作热塑性树脂化学中的纯化技术。(参见，例如，bowen et al.，chem.eng.res.des.，76(8)：885
‑
893，1998，and llosa tanco et al.，process，4(29)：1
‑
21，2016，在不与本公开中的陈述相矛盾的程度上通过引用并入本文)。在该方法中，膜通常是一种选择性屏障，其允许通过筛分和吸附扩散机制的组合分离液体中的某些化学物种
类。在广泛的粒径和分子量范围内，从大的聚合物(即大于5000g/mol的m
n
)到低的单分子材料，膜可以基于粒径选择性地分离液体组合物的组分。鉴于这种能力，膜分离是从许多不同类型的热塑性烃类树脂中除去voc部分的合适技术。
[0040]
选择性沉淀也适用于从热塑性树脂中除去voc部分。(参见，例如，niederauer et al.，bioseparation，vol.47，“advances in biochemical engineering/biotechnology(生化工程/生物技术上的进展)，”pages 159
‑
188，2006；and loadman，m.j.r.，“analysis of rubber and rubber
‑
like polymers(橡胶和类橡胶聚合物的分析)，”4th ed.，springer science and business media，b.v.，dordrecht，netherlands，1998)。在给定溶剂中的溶解度取决于其浓度、分子量和溶液温度。在一定条件下，分子量高于某一值的热塑性烃类树脂不再可溶，并沉淀，而低分子量种类保持可溶。通过过滤或离心从溶液中分离沉淀物，可以从热塑性烃类树脂中除去voc部分。
[0041]
另一种常用于从热塑性树脂中分离voc的技术是制备性凝胶渗透色谱法，有时在文献中称为尺寸排阻色谱法(size exclusion chromatography，sec)或凝胶渗透色谱法。(参见，例如，lesec，j.，j.liquid chrom.，8(5)：875
‑
923，2006；and striegel，a.et al.，“modem size
‑
exclusion liquid chromatography：practice of gel permeation and gel filtration chromatography(现代尺寸排阻液体色谱法：凝胶渗透和凝胶过滤色谱法的实践)，”2
nd ed.，john wiley&sons，inc.，hoboken，nj，2009，在不与本公开中的陈述相矛盾的程度上通过引用并入本文)。该方法成功地应用于制药工业中以分离和分馏混合物。当应用于热塑性树脂样品时，将热塑性烃类树脂样品的溶液施加于凝胶柱的顶部。凝胶颗粒具有不同的孔径尺寸，该孔径尺寸与热塑性烃类树脂的范围相同。热塑性烃类树脂的低分子量部分将深入扩散到凝胶颗粒孔隙中，而热塑性烃类树脂的较大分子量部分只能向凝胶中扩散一小段距离。结果，较大尺寸的热塑性烃类树脂分子比较小尺寸的分子保留更少，导致热塑性烃类树脂的voc部分和较大的热塑性烃类树脂分子之间的分离。
[0042]
蒸发(刮膜蒸发)和蒸馏技术广泛用于从烃类热塑性树脂中分离voc。(参见，例如，美国专利4160692，在不与本公开中的陈述相矛盾的程度上通过引用并入本文)。选择温度和压力水平以实现充分的分离。此外，使用载气，例如氮气流或蒸汽流，可以帮助改善分离，而且蒸发/蒸馏硬件的特定设计，例如薄膜蒸发器或蒸馏塔，可以增强分离。蒸发的选择性通常比蒸馏低，在馏出物和残余物之间沸点差异大时使用蒸发。
[0043]
在本发明的一个实施例中，汽提用于从热塑性烃类树脂中除去voc。可以使用任何汽提方法。在一个实例中，将熔融的热塑性烃类树脂和蒸汽进料至逆流接触装置。蒸汽和voc作为蒸气流在顶部附近或顶部排出，该蒸气流被冷凝并可以倾析。剩余的熔融树脂作为产物在底部附近或底部处流出。接触装置可具有填料或塔盘，或任何其它类型的蒸气
‑
液体接触内部构件。接触器在约10
‑
约1000mbar(毫巴)，或约3
‑
约100mbar，或约30
‑
约50mbar的真空下操作。塔中的温度为约180至约280℃，或约190至约260℃，或约190至约220℃。基于熔融热塑性烃类树脂的流速，按重量计，蒸汽流可以为约0.5％
‑
约5％，或约2％
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约5％。可以调节温度、蒸汽流量和真空度，以产生想要的软化点和voc去除率。更高的压力会需要更多的蒸汽和/或更高的温度。
[0044]
在本发明的另一个实施例中，使用旋转薄膜蒸发器从热塑性烃类树脂中除去voc。旋转薄膜蒸发器的温度通常低于240℃。
[0045]
抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)。主抗氧化剂、辅助抗氧化剂和hals可以在树脂聚合后或氢化后的任何时间分次或一次性加入到热塑性烃类树脂中。也可以在除去部分或全部voc之后加入抗氧化剂。主抗氧化剂、可选地辅助抗氧化剂和hals可以一次加入或逐步加入。
[0046]
主抗氧化剂可以是本领域已知的任何一种。在一个实施例中，主抗氧化剂是至少一种选自ci
‑
cxix构成的组的空间受阻酚：
[0047]
[0048][0049]
其中r＝c8h
17
或c
18
h
37
[0050]
[0051][0052]
其中r＝c8h
17
或c
12
h
25
；
[0053]
[0054][0055]
仲芳胺是另一种主抗氧化剂，与受阻酚相比，它对氧中心自由基的反应性更强。仲芳胺与受阻酚之间的协同作用导致胺从与酚的反应中再生。仲芳胺抗氧化剂的一个例子是苯胺，n
‑
苯基
‑
，与2，4，4
‑
三甲基戊烯(cas 68411
‑
46
‑
1)的反应产物，其可以以irganox从巴斯夫(basf)获得。
[0056]
辅助抗氧化剂可以是本领域已知的任何一种。在一个实施例中，所述辅助抗氧化剂是有机亚磷酸酯、硫醚(或有机硫化物)或羟胺。
[0057]
有机亚磷酸酯抗氧化剂的例子包括但不限于：2，2
′
，t
‑
次氮基[三乙基
‑
25三[3，3，5，5
‑
四叔丁基
‑
1，1
‑
联苯
‑
2，2二基]亚磷酸酯(cas 80410
‑
33
‑
9)；双(2，4
‑
二叔丁基
‑6‑
甲基苯基)
‑
乙基
‑
亚磷酸酯(cas 145650
‑
60
‑
8)；双
‑
(2，4
‑
二叔丁基苯酚)季戊四醇二磷酸酯(cas 26741
‑
53
‑
7)；三(2，4
‑
二叔丁基苯基)亚磷酸酯(cas 31570
‑
04
‑
4)；四(2，4
‑
二叔丁基苯基)[1，1
‑
联苯]
‑
4，4
′‑
二亚膦酸酯(cas 119345
‑
01
‑
6)；和三(壬基苯酚)
‑
亚磷酸酯30。
[0058]
这些亚磷酸酯抗氧化剂可以以12、38、126、168、和抗氧化剂从巴斯夫获得。
[0059]
硫醚抗氧化剂的例子是3，3
′‑
硫代二丙酸双十二烷酯(cas 123
‑
28
‑
4)、3，3
′‑
硫代二丙酸双十八酯(cas 693
‑
36
‑
7)。这些硫醚抗氧化剂可以作为ps 800和802从巴斯夫获得。
[0060]
基于羟胺的抗氧化剂的例子是氧化二(氢化牛油烷基)胺(cas：143925
‑
92
‑
2)，其可以以fs 042从巴斯夫获得。
[0061]
受阻胺光稳定剂(hals)可以是本领域已知的任何一种。在一个实施例中，hals化合物是选自a(1)
‑
a(x)构成的组中的至少一种：
[0062][0063]
其中r＝h、ch3或oc8h
17
[0064]
[0065]
[0066][0067]
基于热塑性烃类树脂的重量，以重量计，主抗氧化剂的量可以为约0.1％
‑
约1％、约0.1％
‑
约0.9％、约0.1％
‑
约0.8％、约0.1％
‑
约0.7％、约0.3％
‑
约0.6％、约0.3％
‑
约0.5％。
[0068]
基于热塑性烃类树脂的重量，以重量计，辅助抗氧化剂的量可以为约0.1％
‑
约1％，约0.1％
‑
约0.9％，约0.1％
‑
约0.8％，约0.1％
‑
约0.7％，约0.3％
‑
约0.6％，约0.3％
‑
约0.5％。
[0069]
基于热塑性烃类树脂的重量，以重量计，hals的量可以为约0.05％
‑
约0.5％、约0.05％
‑
约0.45％、约0.05％
‑
约0.4％、约0.05％
‑
约0.35％、约0.05％
‑
约0.3％、约0.05％
‑
约0.25％、约0.05％
‑
约0.2％、约0.05％
‑
约0.15％、约0.05％
‑
约0.1％。
[0070]
在一个实施例中，抗氧化剂组合物包含表1中所示的化合物。
[0071]
表1
[0072][0073]
在另一个实施例中，抗氧化剂组合物包含表2中所示的化合物。
[0074]
表2
[0075][0076]
本发明的增黏剂组合物可以用于本领域已知的任何黏合剂组合物中。通常，黏合剂组合物包含基础聚合物和增黏剂组合物。黏合剂组合物的其它添加剂包括但不限于蜡、油、增塑剂和其它化合物。
[0077]
在本文所述的组合物实施例中，基于黏合剂组合物的重量，黏合剂组合物可包含至少1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、
40wt％、45wt％、50wt％、55wt％或60wt％和/或不超过99wt％、95wt％、90wt％、85wt％、80wt％、75wt％、70wt％或65wt％(wt％，weight percent，重量百分比)的至少一种增黏剂组合物。
[0078]
在各种实施例中，基于黏合剂组合物的重量，黏合剂组合物包含10wt％、20wt％、30wt％或40wt％和/或不超过90wt％、80wt％、70wt％或55wt％的至少一种基础聚合物组分。
[0079]
在各种实施例中，本文公开的黏合剂组合物包含基础聚合物、增黏剂组合物和其它添加剂，例如但不限于油、蜡、增塑剂、抗氧化剂和填料，这取决于最终用途应用。
[0080]
用于黏合剂组合物的基础聚合物包括聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯
‑
醋酸乙烯酯聚合物和烯烃聚合物。
[0081]
在本领域中已知的用于黏合剂的任何聚烯烃(polyolefin，po)均可以用于本发明。在一个实施例中，聚烯烃可以选自以下构成的组：线性低密度聚乙烯(low density polyethylene，ldpe)、高密度聚乙烯(high density polyethylene，hdpe)、无规聚丙烯(atactic polypropylene，pp或app)、聚丁烯
‑
1和氧化聚乙烯。hdpe具有较高的熔点和较好的耐温性。无规聚丙烯(pp或app)、聚丁烯
‑
1、氧化聚乙烯等可提供对聚丙烯非常好的黏附力、良好的防潮性、对极性溶剂及酸、碱和醇溶液的耐化学性。聚烯烃具有低的表面能，可为大多数金属和聚合物提供良好的润湿性。通过茂金属催化合成制得的聚烯烃具有窄的分子量分布和相应窄的熔融温度范围。pe和app通常单独使用或与仅少量的增黏剂(通常为烃)和蜡(通常为石蜡或微晶蜡)一起使用。聚丁烯
‑
1及其共聚物是柔软的、可弯曲的、坚韧的、部分结晶的，结晶缓慢，开放时间长。再结晶的低温允许在黏结形成期间释放应力。
[0082]
用于本发明黏合剂组合物的苯乙烯类嵌段共聚物(styrenic block copolymer，sbc)是任何含苯乙烯的嵌段共聚物或其混合物，包括其改性和/或氢化的衍生物。例子包括但不限于sbs(苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯)、sis(苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯)、sebs(苯乙烯
‑
乙烯
‑
丁烯
‑
苯乙烯)、seps(苯乙烯
‑
乙烯/丙烯
‑
苯乙烯)嵌段共聚物、svs(苯乙烯
‑
乙烯基丁二烯
‑
苯乙烯)、sb(苯乙烯
‑
丁二烯二嵌段聚合物)和si(苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段聚合物)。在生产热熔黏合剂的实施例中，特别有用的苯乙烯嵌段共聚物是s
‑
i
‑
s嵌段共聚物和s
‑
b
‑
s嵌段共聚物。然而，本发明不限于这些类型的苯乙烯共聚物。可商购的sbc聚合物包括，例如，那些以科腾(kraton)公司的凡士通(firestone)公司的polimeri europa公司(原polimeri europa(enichem))的等商标生产的聚合物。其他供应商有固特异(goodyear)、朗盛(lanxess)、瑞翁(zeon)和捷时雅(jsr)。
[0083]
苯乙烯嵌段共聚物(sbc)，也称为苯乙烯共聚物黏合剂和橡胶基黏合剂，具有良好的低温可弯曲性、高伸长率和高耐热性。它们经常用于压敏黏合剂应用，其中组合物即使在固化时也保持黏性；但是，也使用非压敏制剂。它们通常具有a
‑
b
‑
a结构，在两个刚性的塑料端块之间具有弹性橡胶段。a
‑
b
‑
a结构促进聚合物的相分离，将末端嵌段黏结在一起，中心弹性部分起到交联的作用；因此sbc不需要额外的交联。苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯(sbs)聚合物用于高强度psa应用。苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯(sis)聚合物用于低黏度、高黏性psa应用中。苯乙烯
‑
乙烯/丁烯
‑
苯乙烯(sebs)用于低自黏的非织造应用中。
[0084]
烯烃聚合物也可用于黏合剂制剂，包括热熔黏合剂。烯烃聚合物包括乙烯醋酸乙
烯酯(eva)、无定形聚烯烃、茂金属聚烯烃和烯烃嵌段共聚物。
[0085]
乙烯
‑
醋酸乙烯酯(eva)是一种固体、透明、可弯曲的乙烯
‑
醋酸乙烯酯共聚物。它通常按醋酸乙烯酯(va)含量百分比和熔体流动速率(meltflow rate，mfr)或熔体指数(melt index，mi)分类。最常用的eva按重量计含有约19％
‑
28％的va。mi值可以在约3至约2500的范围内。eva聚合物以陶氏化学(dow chemical)(原杜邦公司)的塞拉尼斯(celanese)公司的tosoh的和distrupol的等商品名出售。
[0086]
无定形聚烯烃(amorphous polyolefin，apo)聚合物与许多溶剂、增黏剂、蜡和聚合物相容；它们在许多黏合剂应用中得到广泛使用。apo热熔黏合剂具有良好的耐燃油性和耐酸性、耐热性适中、有黏性、柔软且可弯曲、具有良好的黏附力和比结晶聚烯烃更长的开放时间。与同等的eva相比，apo往往具有较低的熔体黏度、较好的黏附力、较长的开放时间和慢的凝固时间。一些apo可以单独使用，但通常它们与增黏剂、蜡和增塑剂(例如矿物油、聚丁烯油)混配。apo的例子包括但不限于：无定形(无规)丙烯(app)、无定形丙烯/乙烯(ape)、无定形丙烯/丁烯(apb)、无定形丙烯/己烯(aph)、无定形丙烯/乙烯/丁烯。
[0087]
无定形聚丙烯(app)首先作为结晶聚丙烯的副产物产生，并通过溶剂萃取获得。这种app聚合物可以与各种增黏剂、增塑剂、蜡等结合，以生产例如可以用于尿布构造的黏合剂。无定形聚α烯烃(amorphous poly alpha olefins，apao)是使用齐格勒
‑
纳塔催化作用专门生产的，并且可以使用各种单体制备，包括但不限于丙烯、乙烯和丁烯。许多制造商生产了各种共聚物和三元共聚物。它们包括生产聚合物的赢创工业公司(evonik industries)；生产rt系列材料的rextac，llc，和生产系列聚合物的伊士曼化工。它们的特征都在于具有低结晶度(由dsc测量)。在商业生产中，它们是具有广泛分子量分布的无规聚合物。
[0088]
茂金属聚烯烃，也称为聚烯烃弹性体，也可以用作黏合剂组合物中的基础聚合物。这些聚合物是用茂金属催化技术制备的。聚合物可以使用共聚单体(例如丁烯
‑
1和辛烯
‑
1)制备，以生产结晶度非常低(约16％～约18％)且密度约0.87g/cm3的聚合物。这些金属茂聚合物的例子包括陶氏化学公司的和聚合物、出光兴产(idemitsu)(日本)的茂金属聚烯烃聚合物也由其它几家公司提供，例如埃克森美孚化工公司(美国)、利安德巴塞尔工业公司(lyondellbasel industries holdings b.v.)(荷兰)、雪佛龙菲利普斯化工有限公司(chevron phillips chemicalcompany llc)(美国)、道达尔集团(total sa)(法国)、沙特基础工业公司(sabic)(沙特阿拉伯)、日本宝利化工有限公司(polychem corporation ltd.)、布拉斯肯股份公司(braskem ag)(巴西)、lg化学有限公司(lg chem ltd.)(韩国)等。
[0089]
烯烃嵌段共聚物(obc)是使用链穿梭催化技术生产的一类新型聚烯烃聚合物，链穿梭催化技术生产单体的线性嵌段结构，而不是通过齐格勒
‑
纳塔或传统茂金属技术生产的无规聚合物。obc由陶氏化学以的商品名制造。obc由可结晶的乙烯
‑
辛烯嵌段(硬)和无定形的乙烯
‑
辛烯嵌段(软)组成。与类似密度的典型茂金属无规聚合物相比，嵌段
结构赋予聚合物好得多的耐高温性和弹性。尽管某些等级的具有低熔化热(约20焦耳/克)，但它们不被认为是无定形聚
‑
α
‑
烯烃，因为聚合物结构完全不同(即，嵌段与无规)，且特别地生产为具有结晶区。它们不仅在结构基础上不同，而且从物理特性的角度来看也非常不同，obc具有更好弹性回复、压缩永久变形(compression set)和耐高温性。因此，它们被销售到不同的市场，用于不同的最终用途，并且不被认为是相互等同的。
[0090]
所公开组合物的示例性基础聚合物组分包括但不限于：乙烯醋酸乙烯酯共聚物，乙烯丙烯酸正丁酯共聚物，乙烯丙烯酸甲酯共聚物，聚酯，氯丁橡胶，丙烯酸类，氨基甲酸酯，聚(丙烯酸酯)，乙烯丙烯酸共聚物，聚醚醚酮，聚酰胺，苯乙烯嵌段共聚物，无规苯乙烯共聚物，氢化苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯丁二烯共聚物，天然橡胶，聚异戊二烯，聚异丁烯，无规聚丙烯，包括无规聚丙烯的聚乙烯，乙烯
‑
丙烯聚合物，丙烯
‑
己烯聚合物，乙烯
‑
丁烯聚合物，乙烯辛烯聚合物，丙烯
‑
丁烯聚合物，丙烯
‑
辛烯聚合物，茂金属催化的聚丙烯聚合物，茂金属催化的聚乙烯聚合物，乙烯
‑
丙烯
‑
丁烯三元共聚物，由丙烯、乙烯和各种c4‑
c
10
的α
‑
烯烃单体制成的共聚物，聚丙烯聚合物，官能聚合物如马来酸化聚烯烃，丁基橡胶，聚酯共聚物，共聚酯聚合物，异戊二烯，由单体乙烯、丙烯和双环烯烃形成的三元共聚物(称为“epdm”)，异戊二烯基嵌段共聚物，丁二烯基嵌段共聚物，丙烯酸酯共聚物如乙烯丙烯酸共聚物，丁二烯丙烯腈橡胶，和/或聚醋酸乙烯酯。
[0091]
在另一实施例中，黏合剂制剂使用具有低voc量的聚合物。聚烯烃聚合物可具有低voc含量，并且可有助于生产具有低voc和气味的黏合剂。
[0092]
蜡也可以包含在黏合剂组合物中。可以使用本领域已知的用于黏合剂的任何蜡。蜡，例如微晶蜡、脂肪酰胺蜡或氧化费托(fischer
‑
tropsch)蜡，可提高凝固速率。作为黏合剂制剂的关键组分之一，蜡降低熔体黏度并可以提高黏结强度和耐温性。
[0093]
基于黏合剂组合物的重量，各种蜡也可以约0至约50重量份的量存在于本发明的黏合剂组合物中。
[0094]
不同于通过茂金属催化剂聚合的蜡，低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡是乙烯和丙烯在控制分子量的条件下直接聚合而制得的低分子量聚合物。这些聚合物蜡可从许多来源获得；可用于本发明的热熔黏合剂组合物的聚合物蜡包括：来自德克萨斯州休斯顿的马库斯石油化工公司(marcus oil and chemical corp.)的200、300、500、4040和2000蜡；来自俄克拉荷马州巴恩斯德尔的贝克休斯公司(baker hughes)的c
‑
4040蜡；以及来自德克萨斯州休斯顿的西湖化学公司(westlake chemical corp.)的c
‑
10、c
‑
18和n
‑
15。
[0095]
也可以使用石油蜡，例如石蜡和微晶蜡。石蜡是通式为c
n
h
2n 2
的烃混合物，其中20≤n≤40。直链饱和烃是主要的官能团，但通常存在少量的不饱和的和/或支链的烃。石蜡可从的广泛来源获得，包括消费者来源。
[0096]
通过聚合一氧化碳和氢气制得的合成蜡，例如费
‑
托蜡，也可以用于黏合剂组合物。费
‑
托蜡是通过费
‑
托方法生产的合成蜡，费
‑
托方法是在催化剂存在下由氢气和一氧化碳的混合物合成烃和其它脂肪族化合物的方法。气体混合物可以通过煤炭气化或天然气重整获得。蜡按链长分馏，其特征在于基本上饱和且线性的脂肪族链，不含芳香族含量、硫含量和氮含量。费
‑
托蜡可从许多来源获得。可用于本发明的热熔黏合剂组合物的一些费
‑
托
蜡包括：那些以商品名销售的蜡，例如c 80和h 1，可从加利福尼亚州海沃德的sasol wax north america公司获得的；那些以为商品名销售的蜡，可从德国埃森的埃索尼克
·
德固赛(essonik degussa)获得；以及那些以为商品名销售的蜡，可从新泽西州莫里斯敦的霍尼韦尔国际公司(honeywell international inc.)获得。
[0097]
也可以使用由上述蜡改性的产物。例如，可使用来自霍尼韦尔的马来酸酐改性的蜡：a
‑
c 573a、a
‑
c 573p。
[0098]
如上所述，在一些实施例中，组合物包含特别适合于特定最终用途应用的添加剂。例如，如果黏合剂旨在用作热熔包装黏合剂，如上所述，则在该实施例中，组合物将还包含蜡。在一些实施例中，黏合剂组合物包含至少1wt％、2wt％、5wt％、8wt％或10wt％和/或不超过40wt％、30wt％、25wt％或20wt％的至少一种蜡。在另一实施例中，本文所述的组合物包含约1wt％
‑
约40wt％、约5wt％
‑
约30wt％、约8wt％
‑
约25wt％或约10wt％
‑
约20wt％的至少一种蜡。在此类实施例中，蜡以每100份黏合剂组合物约10至约100份蜡的量包含在组合物中。
[0099]
在本发明的一个实施例中，在黏合剂制剂中使用含有少量voc的蜡。在本发明的一个实施例中，如通过本公开中所说明的ms/gc顶空分析所测量，蜡含有小于0.5ppm的voc。
[0100]
本领域已知的其它附加稳定剂或抗氧化剂也可存在于黏合剂组合物中。在本发明的一个实施例中，附加抗氧化剂是空间受阻酚化合物，例如从巴斯夫获得的1010抗氧化剂。
[0101]
在其它实施例中，引入一种或多种热塑性烃类树脂的增黏剂组合物可以还包含至少约0.1wt％、0.5wt％、1wt％、2wt％或约3wt％和/或不超过约20wt％、10wt％、8wt％或约5wt％的至少一种其它抗氧化剂。本领域普通技术人员已知的任何抗氧化剂均可用于本文公开的黏合剂组合物中。合适的其它抗氧化剂的非限制性实例包括：基于胺的抗氧化剂，例如烷基二苯胺、苯基萘胺、烷基或芳烷基取代的苯基萘胺、烷基化对苯二胺、四甲基二氨基二苯胺等；以及受阻酚类化合物，例如2，6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚；1，3，5
‑
三甲基
‑
2，4，6
‑
三(3
′
，5
′‑
二叔丁基
‑4′‑
羟基苄基)苯；四[(亚甲基(3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷，例如1010(巴斯夫公司，美国洛杉矶)；十八烷基
‑
3，5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基肉桂酸酯，例如1076(巴斯夫公司，美国洛杉矶)；及其组合。在使用时，组合物中其他抗氧化剂的量可为黏合剂总重量的约大于0wt％
‑
约1wt％、约0.05wt％
‑
约0.75wt％或约0.1wt％
‑
约0.5wt％。在另一个这样的实施例中，黏合剂组合物包含约0.1wt％
‑
约20wt％、约1wt％
‑
约10wt％、约2wt％
‑
约8wt％或约3wt％
‑
约5wt％的至少一种其他抗氧化剂。
[0102]
多种填料可用于热熔黏合剂制剂中。填料可对成本、混配特征和最终的黏合特性具有深的影响。可以使用本领域已知的用于黏合剂组合物的任何填料。常用的填料包括碳酸钙、炭黑、氧化钛、氧化锌、三水合氧化铝、硫酸钡、二氧化硅和高岭土。在所描述的组合物的另一实施例中，该组合物包含至少约10wt％、20wt％、30wt％或约40wt％和/或不超过约90wt％、80wt％、70wt％或约55wt％的至少一种填料。在另一实施例中，组合物包含约
1wt％
‑
约90wt％、约20wt％
‑
约80wt％、约30wt％
‑
约70wt％或约40wt％
‑
约55wt％的至少一种填料。
[0103]
黏合剂组合物中也可以含有增塑剂。增塑剂可以是本领域已知的任何一种。增塑剂包括但不限于：苯甲酸酯，例如1，4
‑
环己烷二甲醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯或季戊四醇四苯甲酸酯，邻苯二甲酸酯，油，聚异丁烯，氯化石蜡，等等。
[0104]
各种增塑油(plasticizing oil)或增量油(extending oil)也可以以约0至约50重量份的量存在于本发明的黏合剂组合物中。市售的增塑油包括，例如，以：(均由壳牌化工公司(shellchemical company)生产)、(埃克森化工公司)、sonneborn的或(威科化学公司(witco chemicalcompany))等商标生产的产品。
[0105]
增塑油不仅包括常用的增塑油，还包括环烷油/石蜡油、烯烃低聚物和低分子量聚合物，以及植物油和动物油及此类油的衍生物。增塑剂油还包括液体树脂及其与烯烃低聚物和/或低分子量聚合物的混合物。常用增塑油的例子有kaydol白色矿物油、矿物油、371n、451、5550、380 po白色矿物油。
[0106]
本发明中使用的液体树脂可以是r&b软化点低于本发明增黏树脂的任何树脂。优选地，液体树脂的r&b软化点应低于50℃，最优选地，液体树脂的r&b软化点低于环境温度(21℃)。
[0107]
低聚物可以是平均分子量在约350道尔顿到约10000道尔顿之间的聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化丁二烯等。市售的增塑低聚物包括：例如，以商标均由bp化工公司制造的那些；或以商标“amoco”由阿莫科化学专业公司(amoco chemical specialities company)制造的那些。合适的植物油和动物油包括常用脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。
[0108]
在压敏黏合剂(pressure sensitive adhesive，psa)组合物的实施例中，例如用于胶带、填补剂和标签的黏合剂，以及在所描述的黏合剂组合物的非织造应用中，将各种油加入到黏合剂组合物中。在一个实施例中，黏合剂组合物包含至少约1wt％、2wt％、5wt％、8wt％或约10wt％和/或不超过约40wt％、30wt％、25wt％或约20wt％的至少一种加工油。在压敏黏合剂组合物的另一实施例中，黏合剂组合物包含约2wt％
‑
约40wt％、约5wt％
‑
约30wt％、约8wt％
‑
约25wt％、或约10wt％
‑
约20wt％的至少一种加工油(processing oil)。加工油包括但不限于：矿物油、环烷油、石蜡油、芳香油、蓖麻油、菜籽油、甘油三酯油及其组合。加工油还包括常用于各种压敏黏合剂组合物的增量油(extender oil)。在另一实施例中，所描述的黏合剂组合物不包含加工油。
[0109]
在本发明的一个实施例中，黏合剂组合物使用具有低voc含量的增塑剂油。在一些黏合剂组合物中，基于本公开中定义的ms/gc顶空分析，增塑剂油具有小于0.5ppm的voc。
[0110]
在组合物的另一实施例中，将一种或多种增塑剂加入到黏合剂组合物中，例如但不限于：邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯，苯甲酸酯，对苯二甲酸酯，以及氯化石蜡。在一个实施例中，所描述的黏合剂组合物包含至少约0.5wt％、1wt％、
2wt％或约3wt％和/或不超过约20wt％、10wt％、8wt％或约5wt％的至少一种增塑剂。在另一实施例中，黏合剂组合物包含约0.5wt％
‑
约20wt％、约1wt％
‑
约10wt％、约2wt％
‑
约8wt％、或约3wt％
‑
约5wt％的至少一种增塑剂。其它示例性增塑剂包括benzoflex
tm
和eastman 168
tm
(伊士曼化工公司，美国田纳西州金斯波特)。
[0111]
在一些实施例中，本文所描述的组合物包括其它常规塑料添加剂，添加剂的量足以获得黏合剂的理想加工特性或性能特性。该量不应浪费添加剂，也不应损害黏合剂的加工或性能。热塑性塑料混配领域的技术人员，无需过度实验，但参考诸如来自塑料设计库(www.elsevier.com)的塑料添加剂数据库(2004)的论文，可以从许多不同类型的添加剂中选择以包含到本文所描述的化合物中。可选的添加剂的非限制性实例包括：黏合促进剂；抗微生物剂(抗细菌剂、杀真菌剂和防霉剂)、防雾剂；抗静电剂；黏结剂、发泡剂和起泡剂；分散剂；填料和增量剂(extender)；防火阻燃剂以及抑烟剂；抗冲改性剂；引发剂；润滑剂；云母；颜料、着色剂和染料；油和增塑剂；加工助剂；脱模剂；硅烷、钛酸盐和锆酸盐；增滑剂和防结块剂；稳定剂(例如1010和1076，巴斯夫公司，美国洛杉矶)；硬脂酸盐；紫外线吸收剂；黏度调节剂；蜡；以及它们的组合。抗氧化剂对于这些化合物特别有用，以提供额外的耐久性。
[0112]
在一个实施例中，通过将基础聚合物和增黏剂组合物共混以形成黏合剂来制造此类组合物。即，在一个实施例中，本文所述的黏合剂组合物是通过使用常规技术和设备将基础聚合物、增黏剂组合物和添加剂组合而制备的。作为非限制性的示例性实施例，将本文所描述的组合物的组分在搅拌机中共混，搅拌机如sigma型桨式搅拌机、塑度计、布拉本德(brabender)搅拌机、双螺杆挤出机和/或罐内共混罐(品脱罐)。在另一实施例中，通过适当的技术，包括例如挤出、压塑、压延或辊涂技术(凹版印刷、逆转辊等)，将组合物成型为想要的形式，例如带或片。在一些实施例中，本文所描述的组合物使用以下方式来施涂：幕涂、狭缝式模头涂布或使用典型的施涂设备以不同的速度通过不同的喷嘴构造喷涂。
[0113]
在另一实施例中，通过以下将本文所描述的组合物施用至基材：熔化组合物，然后使用本领域公认的常规热熔黏合剂施涂设备，以用该组合物涂布基材。基材包括：例如纺织品、织物、纸、玻璃、塑料和金属材料。通常，将约0.1
‑
约100g/m2的黏合剂组合物施加至基材。
[0114]
在本发明的一个实施例中，提供了一种热熔黏合剂，其包含至少一种基础聚合物和至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的至少部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量的，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。热熔黏合剂可以还包含选自以下构成的组的至少一种：至少一种油、至少一种蜡和至少一种填料。热熔黏合剂还可包含本领域已知的任何附加抗氧化剂或稳定剂。
[0115]
在本发明的一个实施例中，提供了一种低气味和低voc的热熔黏合剂。该热熔黏合剂组合物包含：
[0116]
(a)约5重量份至约90重量份的至少一种基础聚合物；
[0117]
(b)约5重量份至约90重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至
少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。
[0118]
(c)0至约50重量份的至少一种增塑剂；
[0119]
(d)0至约50重量份的至少一种蜡；
[0120]
(e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂；以及
[0121]
(f)0至约80重量份的至少一种填料。
[0122]
在本发明的一个实施例中，提供了一种低气味和低voc的包装黏合剂组合物。该包装热熔黏合剂组合物包含：
[0123]
(a)约50至约90重量份的至少一种eva聚合物；
[0124]
(b)约10至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；以及
[0125]
(c)0至约1重量份的附加抗氧化剂。
[0126]
在本发明的一个实施例中，提供了一种低气味和低voc的包装黏合剂。该包装热熔黏合剂包含：
[0127]
(a)约10至约50重量份的至少一种eva聚合物；
[0128]
(b)约10至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0129]
(c)约10至约50重量份的至少一种蜡；以及
[0130]
(d)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0131]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的包装黏合剂。该包装热熔黏合剂包含：
[0132]
(a)约30至约80重量份的至少一种eva聚合物；
[0133]
(b)约10至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；以及
[0134]
(c)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0135]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的包装黏合剂。该包装热熔黏合剂包含：
[0136]
(a)约20至约90重量份的至少一种茂金属聚合物；
[0137]
(b)约10至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0138]
(c)0至约40重量份的至少一种增塑油；
[0139]
(d)0至约40重量份的至少一种蜡；以及
[0140]
(e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0141]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的包装黏合剂。该包装热熔黏合剂包含：
[0142]
(a)约10至约50重量份的至少一种obc聚合物；
[0143]
(b)约30至约80重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0144]
(c)0至约40重量份的至少一种油；
[0145]
(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及
[0146]
(e)0至约1重量份的至少一种抗氧化剂。
[0147]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的包装黏合剂。该包装热熔黏合剂包含：
[0148]
(a)约40至约90重量份的至少一种apao聚合物；
[0149]
(b)约10至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0150]
(c)0至约20重量份的至少一种油；
[0151]
(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及
[0152]
(e)约0.2至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0153]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0154]
(a)约10至约40重量份的至少一种sbc共聚物；
[0155]
(b)约20至约80重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0156]
(c)0至约40重量份的至少一种油；以及
[0157]
(d)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0158]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂组合物。该卫生热熔黏合剂组合物包含：
[0159]
(a)约10至约30重量份的至少一种sbc共聚物；
[0160]
(b)约50至约70重量份的增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0161]
(c)约10至约30重量份的至少一种油；以及
[0162]
(d)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0163]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0164]
(a)约15至约25重量份的至少一种sbc共聚物；
[0165]
(b)约55至约65重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0166]
(c)约15至约25重量份的至少一种油；以及
[0167]
(d)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0168]
在本发明的一个实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0169]
(a)约20至约70重量份的至少一种sbc共聚物；
[0170]
(b)约20至约80重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本文中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0171]
(c)0至约40重量份的至少一种油；以及
[0172]
(d)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0173]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0174]
(a)约30至约50重量份的至少一种sbc共聚物；
[0175]
(b)约30至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0176]
(c)约10至约30重量份的至少一种油；以及
[0177]
(d)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0178]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0179]
(a)约20至约90重量份的至少一种茂金属聚合物；
[0180]
(b)约10至约50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0181]
(c)0至约40重量份的至少一种油；
[0182]
(d)0至约40重量份的至少一种蜡；以及
[0183]
(e)0至1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0184]
在本发明的一个实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0185]
(a)约10至约50重量份的obc聚合物；
[0186]
(b)约30至约80重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0187]
(c)0至约40重量份的至少一种油；
[0188]
(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及
[0189]
(e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0190]
在本发明的一实施例中，提供了一种低气味和低voc的卫生黏合剂。该卫生热熔黏合剂包含：
[0191]
(a)40～90重量份的至少一种apao聚合物；
[0192]
(b)10～50重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物至少包含热塑性烃类树脂；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；
[0193]
(c)0至约20重量份的至少一种油；
[0194]
(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及
[0195]
(e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂。
[0196]
在本发明的另一实施例中，提供了一种产品组装热熔黏合剂组合物。产品组装黏合剂用于汽车工业、木材加工工业和其它应用。产品组装热熔黏合剂组合物包含至少一种基础聚合物、至少一种增黏剂组合物、可选地至少一种增塑油、可选地至少一种蜡、可选地至少一种填料和可选地至少一种附加抗氧化剂；其中增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃
类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm。
[0197]
在本发明的另一实施例中，提供了产品组装黏合剂组合物，其包含：a)约5重量份至约90重量份的基础聚合物；b)约5重量份至约90重量份的至少一种增黏剂组合物；其中增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油；d)0至约50重量份的至少一种蜡；e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。本公开中先前描述了增黏剂组合物。热塑性烃类树脂的滚球软化点(rolling ball softening point)可介于约70℃至约150℃之间。
[0198]
在本发明的另一实施例中，提供了产品组装黏合剂组合物，其包含：a)约50重量份至约90重量份的至少一种无定形聚烯烃；b)约5重量份至约90重量份的至少一种增黏剂组合物，其中增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油；d)0至约50重量份的至少一种蜡；e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。本公开中先前描述了增黏剂组合物。热塑性烃类树脂的滚球软化点可介于约70℃至约150℃之间。
[0199]
在本发明的另一个实施例中，提供了产品组装黏合剂组合物，其包含：a)约50重量份至约90重量份的至少一种无定形聚烯烃；b)约5重量份至约90重量份的至少一种增黏剂组合物，其中增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油；d)0至约50重量份的至少一种蜡；e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。本公开中先前描述了增黏剂组合物。热塑性烃类树脂的滚球软化点可介于约70℃至约150℃之间。
[0200]
在本发明的另一实施例中，提供了汽车组装黏合剂组合物，其包含：a)约40重量份至约90重量份的至少一种无定形聚烯烃；b)约10重量份至约50重量份的至少一种增黏剂组合物，其中增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃类树脂中的部分挥发性有机化合物已被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、可选地至少一种辅助抗氧化剂和至少一种hals；其中，如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增黏剂组合物中单个感兴趣的挥发性有机化合物的水平均小于约0.5ppm，并且其中热塑性烃类树脂是完全氢化或部分氢化的c9；c)0至约50重量份的至少一
种增塑剂油；d)0至约50重量份的至少一种蜡；e)0至约1重量份的至少一种附加抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。本公开中先前描述了增黏剂组合物。热塑性烃类树脂的滚球软化点可介于约70℃至约150℃之间。
[0201]
本发明已特别参照其优选实施例进行了详细描述，但是应当理解，在本发明的精神和范围内可以进行变化和修改。
[0202]
实例
[0203]
本发明可以通过以下优选实施例的实例来进一步说明，尽管可以理解，这些实例仅出于说明的目的而被包括，并不旨在限制本发明的范围，除非另有明确说明。
[0204]
测试方法
[0205]
挥发性有机化合物根据顶空气相色谱/质谱(gc/ms)测量。在该方法中，顶空进样器与配备有质量选择检测器的气相色谱仪连接。样品量为0.1g样品装在22.5ml的顶空小瓶中。取样调节温度为100℃30分钟和190℃30分钟。初始校准是通过制备在甲醇中浓度范围为1
‑
5000ppm的各单个组分的溶液来进行的。将10μl的每种溶液在190℃下分析10分钟，然后由所得校准曲线生成相对响应因子表。所有后续校准均使用环己烷和甲苯进行，并且使用相对于环己烷或甲苯的响应因子对具体组分进行量化。
[0206]
实例1
[0207]
如表3中的对比例所示，测定了各种商业热塑性烃类树脂的voc水平，以及如表4所示，测定了各种本发明增黏剂组合物的voc水平，本发明增黏剂组合物包含至少一种热塑性烃类树脂和本发明的抗氧化剂共混物。voc水平是使用上述顶空ms/gc方法在190℃下测量30分钟得到的。
[0208][0209]
表4
‑
发明样品
[0210][0211]
挥发性有机化合物根据顶空气相色谱/质谱(gc
‑
ms)测定
[0212]
在该方法中，顶空进样器与配备有质量选择检测器的气相色谱仪连接
[0213]
样品量为0.1g样品装在22.5ml的顶空小瓶中
[0214]
取样调节温度为190℃30分钟
[0215]
热熔黏合剂中组分的检出限为0.2ppm
[0216]
从表4中可以看出，本发明样品的个体voc水平远低于对比样品的水平，特别是对于部分氢化的c9样品。本发明样品中这些痕量化学品的voc的水平也显著低于对比样品的水平。
[0217]
实例2
‑
卫生黏合剂
[0218]
如表5所示，还制备了用于卫生应用的黏合剂制剂。如表5所示，使用来自实例1的树脂样品来制备黏合剂制剂。这些热熔黏合剂是通过以下制备的：使用曲拐式搅拌机(z
‑
blade mixer)将聚合物、树脂、抗氧化剂和油混合，直到获得均匀混合物。混合期间的温度为约160℃。
[0219]
表5
[0220][0221]
wt％是基于黏合剂组合物的重量。
[0222]
表6显示了对比例和本发明卫生黏合剂的挥发性有机化合物含量。本发明的卫生黏合剂样品具有0.9ppm的voc水平和不可检测的voc水平，而对比卫生黏合剂样品具有64.8ppm和28.6ppm的voc水平。
[0223]
表6
[0224]
制剂卫生1卫生2卫生1卫生2树脂样品对比1对比4发明1发明2黏合剂制备方法曲拐式搅拌机曲拐式搅拌机曲拐式搅拌机曲拐式搅拌机二氯甲烷＜0.2ndndnd己烷＜0.2ndndnd氯仿＜0.2ndndnd环己烷5.20.3ndnd甲苯8.526.4nd0.9乙基环己烷2.6ndndnd乙苯1.9ndndnd对二甲苯0.8ndndnd邻二甲苯ndndndnd间二甲苯ndndndnd苯乙烯7.10.2ndndα
‑
甲基苯乙烯6.80.3ndnd乙烯基甲苯5.70.3ndnd茚26.21.2ndnd四氯乙烯ndndndnd三氯乙烯ndndndnd总共64.828.6nd0.9
[0225]
实例3
‑
包装黏合剂
[0226]
如表7所示，还制备了用于包装应用的黏合剂制剂。如表8所示，使用来自实例1的树脂样品以制备黏合剂制剂。这些热熔黏合剂通过以下来制备：在热板上混合聚合物、树
脂、抗氧化剂和油，直至获得均匀混合物。混合期间的温度为约160℃。
[0227]
表7
‑
包装黏合剂制剂
[0228][0229]
wt％基于黏合剂组合物
[0230]
表8
‑
包装黏合剂voc含量
[0231]
制剂包装1包装1树脂样品对比1发明1黏合剂制备方法热板手混热板手混样品对比1发展1二氯甲烷ndnd己烷ndnd氯仿ndnd环己烷0.2nd甲苯0.5nd乙基环己烷＜0.2nd乙苯0.4nd对二甲苯0.2nd邻二甲苯＜0.2nd间二甲苯ndnd苯乙烯1.8＜0.2α
‑
甲基苯乙烯0.5＜0.2乙烯基甲苯1.4＜0.2茚7.70.7四氯乙烯ndnd三氯乙烯ndnd总共12.60.7
[0232]
数据显示本发明的包装黏合剂具有0.7ppm的voc含量，而对比样品具有12.6ppm的voc含量。
[0233]
实例4
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汽车黏合剂
[0234]
如表9中所示，还制备了用于汽车应用的黏合剂制剂。如表10所示，使用来自实例1的树脂样品以制备黏合剂制剂。这些热熔黏合剂通过以下来制备：在热板上或使用曲拐式搅拌机将聚合物、树脂、抗氧化剂和油混合，直至获得均匀混合物。混合期间的温度为约160℃。
[0235]
表9
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汽车黏合剂
[0236][0237]
wt％是基于黏合剂组合物。
[0238]
表10
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汽车黏合剂voc含量
[0239]
制剂汽车1汽车2汽车1汽车2树脂样品对比1对比4发明1发明2黏合剂制备方法热板手混曲拐式搅拌机热板手混曲拐式搅拌机二氯甲烷＜0.2ndndnd己烷＜0.2ndndnd氯仿＜0.2ndndnd环己烷5.25.2nd＜0.2甲苯8.51.0nd＜0.2乙基环己烷2.61.2ndnd乙苯1.90.3ndnd对二甲苯0.80.4nd＜0.2邻二甲苯nd1.3ndnd间二甲苯ndndndnd苯乙烯7.11.5ndndα
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甲基苯乙烯6.81.9nd＜0.2乙烯基甲苯5.70.8ndnd茚26.26.8nd＜0.2四氯乙烯ndndndnd三氯乙烯ndndndnd总共64.820.4nd＜0.2
[0240]
数据显示本发明的包装黏合剂具有＜0.2ppm的voc含量和不可检测的voc含量，而对比样品具有64.8ppm和20.4ppm的voc含量。