包含低挥发性增粘剂组合物的包装粘合剂的制作方法

包含低挥发性增粘剂组合物的包装粘合剂


背景技术：

1.公众对从个人卫生产品和其它消费品释放的化学品的潜在不利健康影响的关注正在世界范围内增加。关注转化为对市场人员、配方人员和化学原材料供应商一起工作以减少这些商品中的气味、挥发性有机化合物(voc)和痕量化学品的压力。热塑性烃树脂用于消费品以及个人卫生产品中使用的粘合剂。
2.为了充分降低粘度以能够涂布到消费品上，在高温下施加粘合剂。例如，大多数个人卫生制造商在将粘合剂施加到非织造材料之前将粘合剂加热到超过130℃的温度。在该涂布过程中，粘合剂原材料中的挥发性物质可被释放，并且额外的voc可以由粘合剂组合物中发生的化学反应产生。例如，voc可以由于热塑性烃树脂在下游共混或/和分配过程期间降解而产生。这些物质可排放到环境中或被其它个人卫生制品组件例如非织造网吸收。因为热熔粘合剂通过快速冷却在两个基材之间形成强结合而起作用，它们也可以“锁定”来自任何来源的voc。通常，个人卫生用品在制造后立即密封到塑料包装中。个人卫生制品制造是高速工艺；在消费者使用产品之前，不存在排放voc离开的机会。当消费者打开包装时，他们可注意到由以足够高至消费者察觉的浓度存在的任何有气味的挥发性物质所引起的气味。
3.热塑性烃树脂(增粘剂)是用于卫生、包装、汽车、木材加工和其它应用的粘合剂的关键组分之一。因此，在这些工业中需要具有较低气味和较少挥发性有机化合物含量的热塑性烃树脂，并且当加工成粘合剂和消费品时，产生造成较少气味或不造成气味的化合物和/或挥发性有机化合物。


技术实现要素：

4.在本发明的一个实施方案中，增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂和至少一种第二抗氧化剂；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中的所监测的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm。
5.在本发明的另一个实施方案中，提供了一种增粘剂组合物，其包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，在增粘剂组合物中监测的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm。
6.在本发明的另一个实施方案中，提供了一种生产增粘剂组合物的方法，包括：a)从热塑性烃树脂中除去一部分挥发性有机化合物；和b)将抗氧化剂组合物加入到热塑性烃树脂中；其中加入通过以下方法中的至少一种完成：i)在步骤(a)之前，将抗氧化剂组合物的至少一种抗氧化剂的至少一部分加入到热塑性烃树脂中；ii)在步骤(a)之后，将抗氧化剂组合物中的至少一种抗氧化剂的至少一部分加入到热塑性烃树脂中；iii)在步骤(a)之前
和之后，将抗氧化剂组合物中的至少一种抗氧化剂的至少一部分加入到热塑性烃树脂中，以制备增粘剂组合物；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地一种第二抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)；并且其中如通过本说明书中所述的gc/ms顶空分析所测量，在增粘剂组合物中监测的单独挥发性有机化合物的水平小于大约0.5 ppm。
7.在本发明的另一个实施方案中，提供了一种包含前述增粘剂组合物的粘合剂。
8.在本发明的另一个实施方案中，提供了包含粘合剂的制品。
9.本发明特别关注减少任何热塑性烃树脂和增粘剂组合物的气味和voc。烃树脂的气味和voc水平对于若干应用非常重要，所述若干应用例如但不限于卫生、包装、产品装配和建筑/构造。具体地，在卫生应用中，气味可以由某些单体和/或溶剂引起，所述单体和/或溶剂或者存在于热塑性烃树脂中或者在下游客户的共混工艺中产生。因此，降低这些挥发物的水平和防止它们在客户的工艺条件下产生是降低热塑性烃树脂的气味的两种有效方法。关于气味，本发明的目的是降低部分或完全氢化的热塑性烃树脂中某些挥发性化合物的水平。这些关注的voc可引起气味和/或对人体具有潜在的不利健康影响。用本发明的溶液，总挥发物水平也将无疑显著降低。关注的单独挥发物的水平可以通过顶空gcms在不同条件下测量。
10.本发明提出的蒸汽汽提可以有效地降低热塑性烃树脂的挥发性有机化合物含量。
11.本发明中的解决方案包括但不限于：(1)蒸汽汽提以除去与气味相关的挥发性有机化合物；以及(2)稳定热塑性烃树脂的有效抗氧化剂包，从而使得它们在客户的共混工艺中不产生额外的voc或低聚物。
12.通过各种方法从热塑性烃树脂中除去一部分挥发性有机化合物，并且使用各种抗氧化剂以帮助防止降解并因此防止voc的产生。然而，该抗氧化剂组合物和通过蒸汽汽提除去低聚物的组合在本领域中是未知的，并且提供了一种增粘剂组合物，其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，单独voc的水平被监测为小于约0.5 ppm。
13.本发明的详细描述：在本发明的一个实施方案中，提供了一种增粘剂组合物，其包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)；并且其中如通过本公开中所描述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm。
14.本公开通篇中使用的某些术语在下文中定义，以便本发明可更容易地理解。在公开通篇中阐述了另外的定义。
15.在本技术中没有明确定义的每个术语应当被理解为具有本领域技术人员通常接受的含义。如果术语的构造将使其在其上下文中无意义或基本上无意义，则术语的定义应当取自标准字典。
16.除非另有明确说明，否则本文指定的各种范围中的数值的使用被认为是近似值，如同规定范围内的最小值和最大值两者之前都有词语“约”。在此上下文中，术语“约”意在包括规定值
±
规定值的1%、2%、3%、4%或不超过5%的偏差。以这种方式，可以使用在规定范围之上和之下的轻微变化来实现与该范围内的值基本上相同的结果。另外，这些范围的公开
内容旨在作为包括最小值和最大值之间的每个值的连续范围。
17.除非另有说明，固体%或重量% (wt%)是相对于具体制剂、乳液或溶液的总重量来规定的。
18.除非另有说明，术语“聚合物”和“热塑性树脂”不一定表示相同的事物，而是包括沿主链具有相同重复单元的均聚物，以及沿主链具有两种或更多种不同重复单元的共聚物二者。例如，聚合物是指如通过gpc测量的数均分子量大于5,000g/mol的分子，而“热塑性树脂”是指通过gpc测量的数均分子量小于5,000g/mol的分子。这种聚合物或热塑性树脂包括但不限于通过缩合、阳离子、阴离子、齐格勒
‑
纳塔、可逆加成
‑
断裂链转移(raft)或自由基聚合制备的材料。此外，术语“热塑性树脂”或“起始热塑性树脂”当单独使用时，是指未改性或非改性的热塑性树脂。此外，虽然术语“聚合物”意在涵盖弹性体，但是术语“弹性体”不一定涵盖所有聚合物。换句话说，如本领域技术人员已知的，不是所有的聚合物都是弹性体。
19.本文所用的术语“包含
”ꢀ
(及其语法变体)以“具有”或“包括”的包容性意义使用，而不是以“仅由
…
组成”的排他性意义使用。
20.本文所用，术语“一(a)”和“一(the)”应理解为涵盖一个或多个组分，即复数以及单数。
21.本文所用术语“c5热塑性树脂”是指脂族c5烃热塑性树脂，其由包括在大气压下在约20℃至约200℃范围内沸腾的c5和/或c6烯烃物类的单体聚合而制备。这些单体通常由石油加工例如裂化产生。本发明的脂族c5烃热塑性树脂可以通过本领域已知的任何方法生产。在一个实施方案中，脂族c5烃热塑性树脂通过含有c5和c6链烷烃、烯烃和二烯烃(也称为“c5单体”)的裂化石油进料的阳离子聚合制备。这些单体物流包括可阳离子聚合的单体如主要反应性组分1,3
‑
戊二烯以及环戊烯、戊烯、2
‑
甲基
‑2‑
丁烯、2
‑
甲基
‑2‑
戊烯、环戊二烯和双环戊二烯。使用friedel
‑
crafts聚合催化剂催化聚合，所述friedel
‑
crafts聚合催化剂例如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝。除了反应性组分之外，进料中的非可聚合组分包括饱和烃，其在一些情况下与不饱和组分例如戊烷、环戊烷或2
‑
甲基戊烷共蒸馏。固体酸催化剂也可以用于生产脂族c5烃热塑性树脂。脂族c5烃热塑性树脂包括非氢化、部分氢化或完全氢化的树脂。脂族c5热塑性树脂可以作为piccotac
®ꢀ
c5 and eastotac
®ꢀ
c5 h2热塑性树脂从eastman chemical company (kingsport，tn，us)获得。
22.本文所用的术语“c5/c9热塑性树脂”是指脂族/芳族烃c5/c9热塑性树脂，其由包含至少一种在大气压下在约100℃至约300℃范围内沸腾的不饱和芳族c8、c9和/或c10物类的单体与至少一种在大气压下在约20℃至约200℃范围内沸腾的包含c5和/或c6烯烃物类的单体聚合而制备。在一个实施方案中，c5和/或c6物类包括链烷烃、烯烃和二烯烃，也称为“c5单体”。这些单体物流包含可阳离子聚合的单体如主要反应性组分1,3
‑
戊二烯以及环戊烯、戊烯、2
‑
甲基
‑2‑
丁烯、2
‑
甲基
‑2‑
戊烯、环戊二烯和双环戊二烯组成。在一个实施方案中，不饱和芳族c8、c9和/或c10单体衍生自由石脑油裂解产生的石油馏出物，称为“c9单体”。这些单体物流包含可阳离子聚合的单体，例如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、β
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、双环戊二烯、二乙烯基苯和这些组分的其它烷基取代的衍生物。在某些情况下，阳离子聚合是使用friedel
‑
crafts聚合催化剂催化进行的，所述friedel
‑
crafts聚合催化剂例如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基
氯化铝)。固体酸催化剂也用于生产脂族/芳族c5/c9烃热塑性树脂。除了反应性组分之外，不可聚合组分包括芳烃，例如二甲苯、乙苯、枯烯、乙基甲苯、茚满、甲基茚满、萘和其它类似的物类。在一些实施方案中，通过烷基化反应将进料物流的不可聚合组分并入到热塑性树脂中。脂族/芳族c5/c9烃热塑性树脂包括非氢化的、部分氢化的树脂和氢化的树脂。脂族/芳族c5/c9热塑性树脂可以作为piccotac
®
热塑性树脂从eastman chemical company获得。c5和c9的比例没有限制。换句话说，c5/c9热塑性树脂中的c5单体的量可以为0.1至100%的任何值，并且反之亦然，c5/c9热塑性树脂中的c9单体的量可以为0.1至100%。
23.本文所用术语“c9热塑性树脂”是指芳族c9烃热塑性树脂，其是由包括在大气压下在约100℃至约300℃范围内沸腾的不饱和芳族c8、c9和/或c10物类的单体聚合而制备的热塑性树脂。这些单体通常由石油加工例如裂化产生。本发明的芳族c9烃热塑性树脂可以通过本领域已知的任何方法制备。在一个实施方案中，芳族c9烃热塑性树脂通过衍生自由石脑油裂解产生的石油馏出物的芳族c8、c9和/或c10不饱和单体的阳离子聚合制备，并被称为“c9单体”。这些单体物流包含可阳离子聚合的单体，例如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯(ams)、β
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、双环戊二烯、二乙烯基苯和这些组分的其它烷基取代的衍生物。在c9树脂的一些实施方案中，在聚合过程中还存在具有四至六个碳原子的脂族烯烃单体。在某些情况下，聚合是使用friedel
‑
crafts聚合催化剂催化进行的，例如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝)。除了反应性组分之外，非可聚合组分包括但不限于芳族烃，例如二甲苯、乙苯、枯烯、乙基甲苯、茚满、甲基茚满、萘和其它类似的化学物类。在一些实施方案中，通过烷基化反应将进料物流的非可聚合组分并入热塑性树脂中。c9烃热塑性树脂包括非氢化、部分氢化或完全氢化的树脂。芳族c9烃热塑性树脂可以作为picco
®
c9热塑性树脂获得，并且脂族氢化和脂族/芳族部分氢化的c9 h2烃热塑性树脂可以作为regalite
®
热塑性树脂从eastman chemical company获得。
24.本文所用的术语“dcpd热塑性树脂”是指双环戊二烯(dcpd)热塑性树脂，最通常是通过双环戊二烯在强酸催化剂如马来酸或含水硫酸的存在下的开环易位聚合(romp)或热聚合而形成的。在一些实施方案中，双环戊二烯也通过diels alder反应由两个环戊二烯分子形成，并且以两种立体异构体存在：内
‑
dcpd和外
‑
dcpd。通常，商业级dcpd中存在的dcpd分子大于90%是内型。dcpd热塑性树脂包括芳族改性的dcpd树脂以及氢化、部分氢化和非氢化树脂，尽管在本文大多数情况下仅描述了h2 dcpd，因为它是最容易商购的dcpd形式。芳族改性的dcpd也被考虑作为dcpd热塑性树脂。芳族改性是例如通过c9树脂油、苯乙烯或α
‑
甲基苯乙烯(ams)等。氢化和部分氢化的dcpd和氢化和部分氢化的芳族改性dcpd树脂可作为escorez
®ꢀ
5000
‑
系列树脂(exxonmobil chemical company, tx, us)商购。
25.本文所用的术语“ic热塑性树脂”或“ic树脂”是指茚
‑
香豆酮(ic)热塑性树脂，即，使用茚和香豆酮原料形成的合成热塑性萜烯树脂，所述茚和香豆酮由蒸馏煤焦油得到的重溶剂石脑油制得，所述煤焦油是焦炭生产的副产物。重溶剂石脑油富含香豆酮和茚，但最特别地是茚，并且可以用苯酚改性。这些原料可以通过在bf3或bf3醚合物中聚合形成。聚合后，催化剂可以通过碱洗或石灰除去。可以通过蒸汽蒸馏掉未反应的石脑油来分离树脂。ic热塑性树脂可以用作增塑剂，并确保高水平的应力
‑
应变性质。这种树脂的例子包括novares
®ꢀ
c茚
‑
香豆酮和novares
®ꢀ
ca苯酚改性的茚
‑
香豆酮热塑性树脂，它们可从r
ü
tgers germany gmbh., duisburg, 德国商购。
26.本文所用术语“pmr”是指纯单体热塑性树脂。纯单体热塑性树脂由基于苯乙烯的单体如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和其它烷基取代的苯乙烯的聚合制备。纯单体热塑性树脂通过本领域已知的任何方法制备。用于制备纯单体热塑性树脂的纯单体原料在一些情况下是合成产生的或是高度纯化的单体物类。例如，苯乙烯可以由乙苯产生或α
‑
甲基苯乙烯可以由枯烯产生。在一个实施方案中，纯单体烃热塑性树脂是通过使用friedel
‑
crafts聚合催化剂，如路易斯酸(例如三氟化硼(bf3)、三氟化硼的络合物、三氯化铝(alcl3)和烷基氯化铝)阳离子聚合基于苯乙烯的单体，如苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和其它烷基取代的苯乙烯而制备的。固体酸催化剂也可以用于生产纯单体热塑性树脂。本文公开的纯单体热塑性树脂是非氢化、部分氢化或完全氢化的树脂。本文所用术语“氢化”也替代性地用速记“h2”表示，并且当在树脂类型之前或之后使用h2时，它意在表示树脂类型是氢化或部分氢化的，如例如“pmr h2”和“c5h2”。当本文使用“h2”时，“h2”是指包括完全氢化的树脂样品和部分氢化的树脂样品二者。因此，“h2”是指树脂或者完全氢化或者至少部分氢化的情况。纯单体热塑性树脂在一些情况下作为 piccolastic
®ꢀ
苯乙烯烃热塑性树脂、kristalex
®
苯乙烯/烷基苯乙烯烃热塑性树脂、piccotex
®
烷基苯乙烯烃热塑性树脂和regalrez
®
氢化或部分氢化的纯单体热塑性树脂从eastman chemical company (kingsport，tn，us)获得。
27.本文所用的术语“萜烯热塑性树脂”或“多萜树脂”是指由至少一种萜烯单体制备的热塑性树脂。例如，α
‑
蒎烯、β
‑
蒎烯、d
‑
苧烯和二戊烯可以在氯化铝存在下聚合，以提供多萜热塑性树脂。多萜热塑性树脂的其它实例包括sylvares
®ꢀ
tr 1100 和sylvatraxx
®ꢀ
4125萜烯热塑性树脂(az chem holdings，lp，jacksonville，fl，us)和 piccolyte
®ꢀ
a125萜烯热塑性树脂(pinova, inc., brunswick，ga，us)。萜烯热塑性树脂也可以用芳族化合物改性。sylvares
®ꢀ
zt 105lt和sylvares
®ꢀ
zt 115 lt萜烯热塑性树脂是芳香改性的(az chem holdings，lp，jacksonville，fl，us)。
28.应当理解，某些类型的热塑性树脂的上述定义所涵盖的(所述某些类型的热塑性树脂例如dcpd、pmr、c5、c9、c5/c9、ic、萜烯等)包括这些树脂的氢化、部分氢化和非氢化形式，这些热塑性树脂包括通过混合或共混不同原料以生产用于产生热塑性树脂的原料的非均相混合物而产生的类似类型的树脂。此外，应当理解，至少对于本文讨论的pmr和萜烯热塑性树脂，这些热塑性树脂包括这些热塑性树脂的各种已知衍生物，例如树脂的酚改性和松香改性形式。
[0029]“通过制备在甲醇中含有浓度为1
‑
5000 ppm的各组分的溶液进行初始校准。在190℃下分析10μl每种溶液10分钟，并从所得校准曲线产生相对响应因子表。所有随后的校准用环己烷和甲苯进行，并且使用相对于环己烷或甲苯的响应因子量化特定组分。”本文所用的术语“挥发性有机化合物
”ꢀ
(voc)是指根据顶空气相色谱/质谱(gc/ms)(gas spectrometry/mass chromatography (gc/ms))测量的挥发性有机化合物。在该方法中，顶空取样器与装配有质量选择性检测器的气相色谱仪连接。样品量是22.5 ml顶空小瓶中0.1克样品。取样调节温度为100℃30分钟和190℃30分钟。通过制备在甲醇中含有浓度为1
‑
5000ppm的各组分的溶液进行初始校准。在190℃下分析10μl每种溶液10分钟，并从所得校准曲线产生相对响应因子表。所有随后的校准用环己烷和甲苯进行，并且使用相对于环己烷或甲苯的响应因子量化特定组分。通常，挥发性有机化合物(voc)是沸点/洗脱温
chrom., 8(5):875
‑
923, 2006;和striegel, a. et al.,
ꢀ“
modern size
‑
exclusion liquid chromatography: practice of gel permeation and gel filtration chromatography,
”ꢀ2nd ed., john wiley & sons, inc., hoboken, nj, 2009, 其通过引用以不与本公开中的陈述矛盾的程度并入 )。该方法成功地应用于制药工业中以分离和分馏混合物。当应用于热塑性树脂样品时，将热塑性烃树脂样品的溶液应用于凝胶柱的顶部。凝胶颗粒具有不同的孔径，所述孔径的直径与热塑性烃树脂的直径在相同范围内。热塑性烃树脂的低分子量级分将深深地扩散到凝胶颗粒孔中，而热塑性烃树脂的较大分子量级分仅可以扩散小距离到凝胶中。结果，热塑性烃树脂的较大尺寸的分子比较小尺寸的分子保留更少，导致热塑性烃树脂的voc级分和较大的热塑性烃树脂分子之间的分离。
[0039]
蒸发(刮板式薄膜蒸发)和蒸馏技术广泛用于从烃热塑性树脂中分离voc。(参见例如美国专利no. 4,160,692，其通过引用以不与本公开中的陈述矛盾的程度并入 )。选择温度和压力水平以实现充分的分离。此外，使用载气，例如氮气物流或蒸汽物流，可以帮助改善分离，而且蒸发/蒸馏硬件的特定设计，例如薄膜蒸发器或蒸馏塔，可以增强分离。蒸发通常具有比蒸馏低的选择性，并且当馏出物和残余物之间存在大的沸点差时使用。
[0040]
在本发明的一个实施方案中，使用汽提从热塑性烃树脂中除去voc。可以使用任何蒸汽汽提工艺。在一个实例中，将熔融的热塑性烃树脂和蒸汽进料至逆流接触装置。蒸汽和voc作为冷凝并可倾析的蒸气物流在顶部附近或顶部离开。剩余的熔融树脂作为产物在底部附近或底部处离开。接触装置可具有填料或塔盘，或任何其它类型的蒸气
‑
液体接触内件。接触器在约10
‑
约1000毫巴，或约3
‑
约100毫巴，或约30
‑
约50毫巴的真空下操作。塔中的温度为约180至约280℃，或约190至约260℃，或约190至约220℃。基于熔融热塑性烃树脂的流速，蒸汽物流可以为约0.5重量%至约5重量%，或约2重量%至约5重量%。温度、蒸汽流量和真空都可以调节，以产生所需的软化点和voc去除。较高的压力可以需要更多的蒸汽和/或较高的温度。
[0041]
在本发明的另一个实施方案中，使用旋转薄膜蒸发器从热塑性烃树脂中除去voc。旋转薄膜蒸发器的温度通常低于240℃。
[0042]
抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选的至少一种第二抗氧化剂和至少一种受阻胺光稳定剂(hals)。主抗氧剂、第二抗氧剂和hals可以在树脂聚合之后或氢化之后的任何时间分部分或一次性全部加入到热塑性烃树脂中。也可以在除去部分或全部voc之后加入抗氧化剂。主抗氧化剂、任选的第二抗氧化剂和hals可以一次性全部加入或以增量加入。
[0043]
主抗氧化剂可以是本领域已知的任何。在一个实施方案中，主抗氧化剂是选自ci
‑
cxix的至少一种空间位阻酚：
其中r = c8h
17
或c
18
h
37
其中r = c8h
17
或c
12
h
25
;
。
[0044]
仲芳基胺，另一类型的主抗氧化剂，比受阻酚对氧中心自由基更具反应性。仲芳基胺与受阻酚之间的协同作用导致胺从与酚的反应中再生。仲芳基胺抗氧化剂实例是n
‑
苯基
苯胺与2,4,4
‑
三甲基戊烯的反应产物(cas 68411
‑
46
‑
1)，其可以作为irganox 5057
®
从basf获得。
[0045]
第二抗氧化剂可以是本领域已知的任何第二抗氧化剂。在一个实施方案中，第二抗氧化剂是有机亚磷酸酯、硫醚(或有机硫化物)或羟基胺。
[0046]
有机亚磷酸酯抗氧化剂的实例包括，但不限于，2,2',t
‑
次氮基[三乙基
‑
25 三[3,3,5,5
‑
四
‑
叔丁基
‑
1,1
‑
联苯
‑
2,2二基]亚磷酸酯(cas 80410
‑
33
‑
9)；双(2,4
‑
二
‑
叔丁基
‑6‑
甲基苯基)
‑
乙基
‑
亚磷酸酯(cas 145650
‑
60
‑
8)；双
‑
(2,4
‑
二叔丁基苯酚)季戊四醇二磷酸酯(cas 26741
‑
53
‑
7)；三(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基)亚磷酸酯(cas 31570
‑
04
‑
4)；四(2,4
‑
二
‑
叔丁基苯基) [1,1
‑
联苯]
‑
4,4'
‑
二基双亚膦酸酯(cas 119345
‑
01
‑
6)；和三
‑
(壬基苯酚)
‑
亚磷酸酯30。
[0047]
这些亚磷酸酯抗氧化剂可以作为irgafos
® 12、irgafos
® 38、irgafos
® 126、irgafos
® 168、irgafos
®
, 和irgafos
®
抗氧化剂由basf获得。
[0048]
硫醚抗氧化剂的实例是3,3'
‑
硫代二丙酸双十二烷基酯(cas 123
‑
28
‑
4)、3,3'
‑
硫代二丙酸双十八烷基酯(cas 693
‑
36
‑
7)。这些硫醚抗氧化剂可以作为irganox
® ps 800 和irgafos
® 802由basf获得。
[0049]
基于羟基胺的抗氧化剂的实例是氧化的双(氢化牛脂烷基)胺(cas：143925
‑
92
‑
2)，其可以作为irgastab
® fs 042从basf获得。
[0050]
受阻胺光稳定剂(hals)可以是本领域已知的任何一种。在一个实施方案中，hals化合物是选自a(1)
‑
a(x)的至少一种：其中r = h、ch3或oc8h
1717
主抗氧化剂的量可以为热塑性烃树脂重量的约0.1%至约1%、约0.1%至约0.9%、约0.1%至约0.8%、约0.1%至约0.7%、约0.3%至约0.6%、约0.3%至约0.5%。
[0051]
第二抗氧化剂的量可以为基于热塑性烃树脂重量的大约0.1重量%至大约1重量%，大约0.1重量%至大约0.9重量%，大约0.1重量%至大约0.8重量%，大约0.1重量%至大约0.7重量%，大约0.3重量%至大约0.6重量%，大约0.3重量%至大约0.5重量%。
[0052]
hals的量可以为热塑性烃树脂重量的约0.05%
ꢀ‑
约0.5%、约0.05%
ꢀ‑
约0.45%、约0.05%
ꢀ‑
约0.4%、约0.05%
ꢀ‑
约0.35%、约0.05%
ꢀ‑
约0.3%、约0.05%
ꢀ‑
约0.25%、约0.05%
ꢀ‑
约0.2%、约0.05%
ꢀ‑
约0.15%、约0.05%
ꢀ‑
约0.1%。
[0053]
在一个实施方案中，抗氧化剂组合物包含表1中所示的化合物。
[0054]
在另一个实施方案中，抗氧化剂组合物包含表2中所示的化合物。
[0055]
本发明的增粘剂组合物可以用于本领域已知的任何粘合剂组合物中。通常，粘合剂组合物包含基础聚合物和增粘剂组合物。粘合剂组合物的其它添加剂包括但不限于蜡、油、增塑剂和其它化合物。
[0056]
在本文所述的组合物实施方案中，基于粘合剂组合物的重量，粘合剂组合物可以包含至少1、2、3、4、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55或60和/或不超过99、95、90、85、80、75、70或65重量%的至少一种增粘剂组合物。
[0057]
在各种实施方案中，基于粘合剂组合物的重量，粘合剂组合物包含10、20、30或40和/或不超过90、80、70或55重量%的至少一种基础聚合物组分。
[0058]
在各种实施方案中，本文公开的粘合剂组合物含有基础聚合物、增粘剂组合物和其它添加剂，例如但不限于油、蜡、增塑剂、抗氧化剂和填料，这取决于最终使用应用。
[0059]
用于粘合剂组合物的基础聚合物包括聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯聚合物和烯烃聚合物。
[0060]
在本领域中已知用于粘合剂的任何聚烯烃(po)可以用于本发明。在一个实施方案中，聚烯烃可以选自线性低密度聚乙烯(ldpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、无规聚丙烯(pp或app)、聚丁烯
‑
1和氧化聚乙烯)。hdpe具有较高的熔点和较好的耐温性)。无规聚丙烯(pp或app)、聚丁烯
‑
1、氧化聚乙烯等可以提供对聚丙烯的非常好的粘合性、良好的防潮阻隔、对极性溶剂和酸、碱和醇溶液的耐化学性。聚烯烃具有低表面能，并提供对大多数金属和聚合物的良好润湿。通过茂金属催化合成制备的聚烯烃具有窄的分子量分布和相应的窄熔融温度范围。pe和app通常以其自身使用或仅与少量增粘剂(通常为烃)和蜡(通常为石蜡或微晶蜡)一起使用。聚丁烯
‑
1及其共聚物是柔软和柔韧的、坚韧的、部分结晶的，并且在长开放时间内缓慢结晶。再结晶的低温允许在形成键期间释放应力。
[0061]
用于本发明粘合剂组合物的苯乙烯类嵌段共聚物(sbc)是任何含有苯乙烯的嵌段共聚物或其混合物，包括其改性和/或氢化衍生物。例子包括但不限于sbs (苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯)、sis (苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯)、sebs (苯乙烯
‑
乙烯
‑
丁烯
‑
苯乙烯)、seps (苯乙烯
‑
乙烯/丙烯
‑
苯乙烯)嵌段共聚物、svs (苯乙烯
‑
乙烯基丁二烯
‑
苯乙烯)、sb (苯乙烯
‑
丁二烯二嵌段聚合物)和si (苯乙烯
‑
异戊二烯二嵌段聚合物)。在当制备热熔粘合剂的实施方案中，特别有用的苯乙烯类嵌段共聚物是s
‑
i
‑
s嵌段共聚物和s
‑
b
‑
s嵌段共聚物。然而，本发明不限于这些类型的苯乙烯类共聚物。市售sbc聚合物包括，例如，以商标“kraton
®”由kraton、以商标“stereon
®”由firestone, 以商标“europrene
®”由polimeri europa (前身为polimeri europa (enichem)等制造的那些聚合物。其他供应商为goodyear、lanxess、zeon和jsr。
[0062]
制造的聚合物(前polimeri europa (enichem)等。
[0063]
苯乙烯嵌段共聚物(sbc)，也称为苯乙烯共聚物粘合剂和基于橡胶的粘合剂，具有良好的低温柔韧性、高伸长率和高耐热性。它们经常用于压敏粘合剂应用，其中组合物即使在固化时也保持粘着；然而，也使用非压敏制剂。它们通常具有a
‑
b
‑
a结构，在两个刚性塑料端块之间具有弹性橡胶段。a
‑
b
‑
a结构促进聚合物的相分离，将末端嵌段粘结在一起，其中中心弹性部分充当交联；因此sbc不需要额外的交联。苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯(sbs)聚合物用于高强度psa应用。苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯(sis)聚合物用于低粘度、高粘性psa应用中。苯乙烯
‑
乙烯/丁烯
‑
苯乙烯(sebs)用于低自粘的非织造应用中。
[0064]
烯烃聚合物也可以用于粘合剂制剂，包括热熔粘合剂。烯烃聚合物包括乙烯乙酸乙烯酯(eva)、无定形聚烯烃、茂金属聚烯烃和烯烃嵌段共聚物。
[0065]
乙烯
‑
乙酸乙烯酯(eva)是固体、透明、柔性的乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物。它通常按乙酸乙烯酯(va)含量百分数和熔体流动速率(mfr)或熔体指数(mi)分类。最常用的eva含有约19
‑
28重量%的va。mi值可以在约3至约2500。eva聚合物以商品名elvax
®
从dow chemical (前身为dupont)出售，以ateva
®
从celanese corporation出售，以商品名nipoflex
®
从tosoh出售，并且以商品名greenflex
®
从distrupol出售，等等。
[0066]
无定形聚烯烃(apo)聚合物与许多溶剂、增粘剂、蜡和聚合物相容；它们在许多粘合剂应用中得到广泛使用。apo热熔粘合剂具有良好的耐燃料性和耐酸性、中等的耐热性、发粘、柔软和柔韧、具有良好的粘合性和比结晶聚烯烃更长的开放时间。apo与可比较的eva相比，趋向具有较低的熔体粘度、较好的粘合性、较长的开放时间和慢的凝固时间。一些apo可以单独使用，但通常它们与增粘剂、蜡和增塑剂(例如矿物油、聚丁烯油)配混。apo的实例
包括但不限于无定形(无规)丙烯(app)、无定形丙烯/乙烯(ape)、无定形丙烯/丁烯(apb)、无定形丙烯/己烯(aph)、无定形丙烯/乙烯/丁烯。
[0067]
无定形聚丙烯(app)首先作为结晶聚丙烯的副产物产生，并通过溶剂萃取获得。该app聚合物可以与各种增粘剂、增塑剂、蜡等组合，以制备可以用于例如尿布构造的粘合剂。无定形聚α
‑
烯烃(apao)是特意使用齐格勒
‑
纳塔催化生产的，并且可以使用各种单体制备，所述各种单体包括但不限于丙烯、乙烯和丁烯。许多制造商生产各种共聚物和三元共聚物。它们包括生产vestoplast
®
聚合物的evonik industries；生产rextac
®ꢀ
rt系列材料的rextac, llc和eastoflex
®
系列聚合物的制造商eastman chemical。它们的特征都在于具有由dsc测量的低结晶度。如商业生产的，它们是具有宽分子量分布的无规聚合物。
[0068]
茂金属聚烯烃，也称为聚烯烃弹性体，也可以用作粘合剂组合物中的基础聚合物。这些聚合物是用金属茂催化技术制备的。聚合物可以使用共聚单体，例如丁烯
‑
1和辛烯
‑
1制备，以生产具有非常低水平的结晶度(约16～约18%)和约0.87g/cm3密度的聚合物。这些金属茂聚合物的例子包括dow chemical company的affinity
® 和engage
®
聚合物、来自idemitsu (日本)的l
‑
modu
®
。茂金属聚烯烃聚合物也由几个其它公司提供，例如exxonmobil corporation (u.s.)、lyondellbasel industries holdings b.v. (荷兰)、chevron phillips chemical company llc (u.s.)、total sa (法国)、sabic (沙特阿拉伯)、japan polychem corporation ltd、braskem ag (巴西)、lg chem ltd. (south korea)等。
[0069]
烯烃嵌段共聚物(obc)是使用链穿梭催化技术生产的一类新的聚烯烃聚合物，其产生单体的线性嵌段结构而不是通过齐格勒
‑
纳塔或传统茂金属技术生产的无规聚合物。obc由dow chemical以商品名infuse
®
制造。obc由可结晶的乙烯
‑
辛烯嵌段(硬)和无定形的乙烯
‑
辛烯嵌段(软)组成。与类似密度的典型金属茂无规聚合物相比，嵌段结构赋予聚合物好得多的耐高温性和弹性。尽管某些等级的infuse
®
具有低的熔化热(约20焦耳/克)，但它们不被认为是无定形聚
‑
α
‑
烯烃，因为聚合物结构完全不同(即，嵌段相对于无规)且特别地制备为具有结晶区。它们不仅基于结构不同，而且从物理性质的观点来看，它们与具有更好弹性回复、压缩变形和耐高温性的obc非常不同。因此，它们被出售到不同的市场用于不同的最终硬壳，并且不被认为是彼此等同的。
[0070]
所公开的组合物的示例性基础聚合物组分包括但不限于乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、聚酯、氯丁橡胶、丙烯酸类树脂、聚氨酯、聚(丙烯酸酯)、乙烯丙烯酸共聚物、聚醚醚酮、聚酰胺、苯乙烯类嵌段共聚物、无规苯乙烯类共聚物、氢化苯乙烯类嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、天然橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯、无规聚丙烯、包括无规聚丙烯的聚乙烯、乙烯
‑
丙烯聚合物、丙烯
‑
己烯聚合物、乙烯
‑
丁烯聚合物、乙烯辛烯聚合物、丙烯
‑
丁烯聚合物、丙烯
‑
辛烯聚合物、茂金属催化的聚丙烯聚合物、茂金属催化的聚乙烯聚合物、乙烯
‑
丙烯
‑
丁烯三元共聚物、由丙烯、乙烯和各种c4‑
c
10
α
‑
烯烃单体产生的共聚物、聚丙烯聚合物、官能聚合物如马来化聚烯烃、丁基橡胶、聚酯共聚物、共聚酯聚合物、异戊二烯、由单体乙烯、丙烯和二环烯烃形成的三元共聚物(称为“epdm”)、基于异戊二烯的嵌段共聚物、基于丁二烯的嵌段共聚物、丙烯酸酯共聚物如乙烯丙烯酸共聚物、丁二烯丙烯腈橡胶和/或聚乙酸乙烯酯。
[0071]
在另一个实施方案中，粘合剂制剂使用具有低voc量的聚合物。聚烯烃聚合物可以
具有低voc含量，并且可以有助于生产具有低voc和气味的粘合剂。
[0072]
蜡也可以含有在粘合剂组合物中。可以使用本领域已知的用于粘合剂的任何蜡。蜡，例如微晶蜡、脂肪酰胺蜡或氧化费托蜡，提高凝固速率。粘合剂制剂的关键组分之一，蜡降低熔体粘度并可以改进粘合强度和耐温性。
[0073]
基于粘合剂组合物的重量，各种蜡也可以以约0至约50重量份的量存在于本发明的粘合剂组合物中。
[0074]
除了通过茂金属催化剂聚合的那些以外，低分子量聚乙烯或聚丙烯蜡是通过在由此控制分子量的条件下直接聚合乙烯和丙烯而制备的低分子量聚合物。这些聚合物蜡可从许多来源获得；可用于本发明的热熔粘合剂组合物的聚合物蜡包括来自marcus oil和chemical corp. of houston, tex.的marcus
®
200、300、500、4040和2000蜡;来自baker hughes of barnsdall, okla.的bareco
®ꢀ
c
‑
4040蜡;和来自westlake chemical corp. of houston, tex的epolene
®ꢀ
c
‑
10, c
‑
18。
[0075]
石油蜡，例如石蜡蜡和微晶蜡，也可以使用。石蜡蜡是具有通式c
n
h
2n 2
的烃混合物，其中20≤n≤40。直链饱和烃是主要的官能团，尽管通常存在少量的不饱和和/或支链烃。石蜡蜡可从包括消费者来源的广泛来源获得。
[0076]
通过聚合一氧化碳和氢气制备的合成蜡，例如费
‑
托蜡，也可以用于粘合剂组合物。费
‑
托蜡是通过费
‑
托方法生产的合成蜡，所述费
‑
托方法是在催化剂存在下由氢气和一氧化碳的混合物合成烃和其它脂族化合物的方法。气态混合物可以通过煤气化或天然气重整获得。蜡按链长分级，并且其特征在于是基本上饱和的并且直链的脂族链，其不含芳族、含硫和含氮成分。费
‑
托蜡可从许多来源获得。可用于本发明的热熔粘合剂组合物的一些费
‑
托蜡包括以商品名sasolwax
®
销售的那些，例如可从sasol wax north america corp. of hayward, calif.获得的sasolwax
®ꢀ
c 80 和sasolwax
®ꢀ
h 1；以商品名vestowax
®
从德国evonik degussa of essen获得的那些；以及以商品名acumist
ꢀ®
从honeywell international inc. of morristown, n.j获得的那些。
[0077]
也可以使用由上述蜡改性的产物。例如，来自honeywell的马来酸酐改性的蜡：a
‑
c 573a、a
‑
c 573p可以使用。
[0078]
如上，在一些实施方案中，所述组合物包含特别适合于特定最终使用应用的添加剂。例如，如果粘合剂旨在用作热熔包装粘合剂，如上所述，则在该实施方案中，组合物将进一步包含蜡。在一些实施方案中，粘合剂组合物包含至少1、2、5、8或10重量%和/或不超过40、30、25或20重量%的至少一种蜡。在另一个实施方案中，本文所述的组合物包含约1至约40、约5至约30、约8至约25或约10至约20重量%的至少一种蜡。在这样的实施方案中，蜡以每100份粘合剂组合物约10至约100份蜡的量包含在组合物中。
[0079]
在本发明的一个实施方案中，在粘合剂制剂中使用含有低voc量的蜡。在本发明的一个实施方案中，如通过本公开中指定的顶空ms/gc分析测定，蜡含有小于0.5 ppm voc。
[0080]
本领域已知的其它另外的稳定剂或抗氧化剂也可存在于粘合剂组合物中。在本发明的一个实施方案中，另外的抗氧化剂是空间位阻酚化合物，例如获自basf的irganox
°
1010抗氧化剂。
[0081]
在其它实施方案中，并入一种或多种热塑性烃树脂的增粘剂组合物可以进一步包含至少约0.1、0.5、1、2或约3和/或不超过约20、10、8或约5 wt%的至少一种其它抗氧化剂。
本领域普通技术人员已知的任何抗氧化剂都可用于本文公开的粘合组合物中。合适的其它抗氧化剂的非限制性实例包括基于胺的抗氧化剂，例如烷基二苯胺、苯基萘胺、烷基或芳烷基取代的苯基萘胺、烷基化对苯二胺、四甲基二氨基二苯胺等；和受阻酚化合物，例如2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
甲基苯酚；1,3,5
‑
三甲基
‑
2,4,6
‑
三(3',5'
‑
二
‑
叔丁基
‑
4'
ꢀ‑
羟基苄基)苯；四[(亚甲基(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基氢化肉桂酸酯) ]甲烷，例如irganox
®
1010 (basf corp.，la，us)
;
十八烷基
‑
3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基肉桂酸酯，例如irganox
®
1076 (basf corp.，la，us)及其组合。在使用时，组合物中其它抗氧化剂的量可以为粘合剂组合物总重量的约大于0至约1wt%、约0.05至约0.75wt%、或约0.1至约0.5wt%。在另一个这样的实施方案中，粘合剂组合物包含约0.1至约20、约1至约10、约2至约8、或约3至约5重量百分比的至少一种其它抗氧化剂。
[0082]
多种填料可以用于热熔粘合剂制剂中。填料可以对成本、配混特性和最终的粘合剂性质具有深远的影响。可以使用本领域已知的用于粘合剂组合物的任何填料。常用的填料包括碳酸钙、炭黑、氧化钛、氧化锌、三水合氧化铝、硫酸钡、二氧化硅和高岭土。在所述组合物的另一个实施方案中，组合物包含至少约10、20、30或约40和/或不超过约90、80、70或约55重量%的至少一种填料。在另一个实施方案中，组合物包含约1至约90、约20至约80、约30至约70或约40至约55重量%的至少一种填料。
[0083]
增塑剂组合物中也可以含有粘合剂。增塑剂可以是本领域已知的任何增塑剂。增塑剂包括但不限于苯甲酸酯，例如1,4
‑
环己烷二甲醇二苯甲酸酯、甘油三苯甲酸酯或季戊四醇四苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯、油、聚异丁烯、氯化石蜡等。
[0084]
各种增塑油或增量油也可以以约0至约50重量份的量存在于本发明的粘合剂组合物中。市售的增塑油包括，例如，以商标“shellflex
®”
、“ondina
®”ꢀ
(两者均由shell chemical company生产)、“primol
®”
、“flexon
®”ꢀ
(exxon chemical company)、来自sonneborn的hydrobrite
®
或“kaydol
®”ꢀ
(witco chemical company)制造的那些。
[0085]
增塑油不仅包括常用的增塑油，而且包括环烷/链烷油、烯烃低聚物和低分子量聚合物，以及植物油和动物油和这些油的衍生物。增塑剂油还包括液体树脂以及它们与烯烃低聚物和/或低分子量聚合物的混合物。常用增塑油的实例是kaydol白色矿物油、tufflo
®
矿物油、shellflex
®
371n、shelflex
®
451、calsol
®
5550 hydrobrite
®
380 po白色矿物油。
[0086]
本发明中使用的液体树脂可为r&b软化点低于本发明增粘树脂的r&b软化点的任何树脂。优选地，液体树脂应具有低于50℃的r&b软化点，最优选地，液体树脂具有低于环境温度(21℃)的r&b软化点。
[0087]
低聚物可为平均分子量在约350道尔顿至约10,000道尔顿的聚丙烯、聚丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化丁二烯等。市售的增塑低聚物包括，例如，以商标“napvis
®”
、“hyvis
®”
制造的那些，它们都由bp chemical company制造，或由amoco chemical specialities company制造的“amoco polybutenes
®”
。合适的植物和动物油包括常用脂肪酸的甘油酯及其聚合产物。
[0088]
在压敏粘合剂(psa)组合物实施方案中，例如用于胶带、胶粘剂和标签的粘合剂，以及在所述粘合剂组合物的非织造应用中，将各种油加入到粘合剂组合物中。在一个实施方案中，粘合剂组合物包含至少约1、2、5、8或约10和/或不超过约40、30、25或约20重量%的
至少一种加工油。在压敏粘合剂组合物的另一个实施方案中，粘合剂组合物包含约2至约40、约5至约30、约8至约25、或约10至约20重量%的至少一种加工油。加工油包括但不限于矿物油、环烷油、链烷油、芳香油、蓖麻油、菜籽油、甘油三酯油及其组合。加工油还包括常用于各种压敏粘合剂组合物的增量油。在另一个实施方案中，所述粘合剂组合物不包含加工油。
[0089]
在本发明的一个实施方案中，粘合剂组合物使用具有低voc含量的增塑剂油。在一些粘合剂组合物中，如本公开中所定义，基于顶空ms/gc分析，增塑剂油具有小于0.5 ppm voc。
[0090]
在组合物的另一个实施方案中，将一种或多种增塑剂加入到粘合剂组合物中，所述增塑剂例如但不限于邻苯二甲酸酯，如例如邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯、苯甲酸酯、对苯二甲酸酯和氯化石蜡。在一个实施方案中，所述粘合剂组合物包含至少约0.5、1、2或约3和/或不超过约20、10、8或约5重量%的至少一种增塑剂。在另一个实施方案中，粘合剂组合物包含约0.5至约20、约1至约10、约2至约8、或约3至约5重量%的至少一种增塑剂。其它示例性增塑剂包括benzoflex
tm
和eastman 168 tm (eastman chemical company，kingsport，tn，us)。
[0091]
在一些实施方案中，本文所述的组合物包括其它常规塑料添加剂，其量足以获得粘合剂的所需加工或性能性质。量既不应浪费添加剂，也不应损害粘合剂的加工或性能。热塑性塑料配混领域的技术人员，无需过度实验，但参考诸如来自塑料设计库(plastics design library )(www.elsevier.com)的塑料添加剂数据库(plastics additives database)(2004)的此类论文，可以从许多不同类型的添加剂中选择以包含到本文所述的配混物中。任选的添加剂的非限制性实例包括粘合促进剂；杀生物剂(杀菌剂、杀真菌剂和杀霉菌剂)、防雾剂；抗静电剂；粘合剂、发泡剂和起泡剂；分散剂；填料和增量剂；阻燃剂和阻燃剂（fire and flame retardant）以及烟雾抑制剂；抗冲改性剂；引发剂；润滑剂；云母；颜料、着色剂和染料；油和增塑剂；加工助剂；脱模剂；硅烷、钛酸盐和锆酸盐；爽滑剂和防黏剂；稳定剂(例如irganox
®
1010和irganox
®
1076，basf corporation，la，us)；硬脂酸盐；紫外线吸收剂；粘度调节剂；蜡；以及其组合。抗氧化剂对于这些配混物特别有用，以提供额外的耐久性。
[0092]
在一个实施方案中，通过将基础聚合物和增粘剂组合物共混以形成粘合剂来制造这种组合物。也就是说，在一个实施方案中，本文所述的粘合剂组合物是通过使用常规技术和设备将基础聚合物、增粘剂组合物和添加剂组合而制备的。作为非限制性的示例性实施方案，将本文所述组合物的组分在混合器如sigma叶片混合器、塑度计、brabender混合器、双螺杆挤出机和/或罐内共混罐(in
‑
can blend can)(品脱罐)中共混。在另一个实施方案中，通过适当的技术，包括例如挤出、压塑、压延或辊涂技术(凹版印刷、逆转辊等)，将组合物成型为所需的形式，例如带或片。在一些实施方案中，本文所述的组合物使用幕帘涂布、狭缝模头涂布或使用典型的施加设备以不同的速度通过不同的喷嘴构造喷涂来施加。
[0093]
在另一个实施方案中，通过熔融组合物，并且然后使用本领域公认的常规热熔粘合剂施用设备用组合物涂布基材，将本文所述的组合物施用至基材。基材包括例如纺织品、织物、纸、玻璃、塑料和金属材料。通常，将约0.1至约100g/m2的粘合剂组合物施加至基材。
[0094]
在本发明的一个实施方案中，提供了一种热熔粘合剂，其包含至少一种基础聚合物和至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组
合物；其中热塑性烃树脂中的至少一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm。热熔粘合剂可以进一步包含选自至少一种油、至少一种蜡和至少一种填料的至少一种。热熔粘合剂也可以含有本领域已知的任何另外的抗氧化剂或稳定剂。
[0095]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc的热熔粘合剂。该热熔粘合剂组合物包含：(a)约5至约90重量份的至少一种基础聚合物；(b)约5至约90重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约50重量份的至少一种增塑剂；(d)0至约50重量份的至少一种蜡；(e)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂；以及(f)0至约80重量份的至少一种填料。
[0096]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc包装粘合剂组合物。包装热熔粘合剂组合物包含：(a)约50至约90重量份的至少一种eva聚合物；(b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；以及(c)0至约1重量份的另外的抗氧化剂。
[0097]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc包装粘合剂。包装热熔粘合剂包含：(a)约10至约50重量份的至少一种eva聚合物；(b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)约10至约50重量份的至少一种蜡；以及(d)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0098]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc包装粘合剂。包装热熔粘合剂包含：
(a)约30至约80重量份的至少一种eva聚合物；(b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；以及(c)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0099]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc包装粘合剂。包装热熔粘合剂包含：(a)约20至约90重量份的至少一种茂金属聚合物；(b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约40重量份的至少一种增塑油；(d)0至约40重量份的至少一种蜡；以及(e)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0100]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc包装粘合剂。包装热熔粘合剂包含：(a)约10至约50重量份的至少一种obc聚合物；(b)约30至约80重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约40重量份的至少一种油；(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及(e)0至约1重量份的至少一种抗氧化剂。
[0101]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc包装粘合剂。包装热熔粘合剂包含：(a)约40至约90重量份的至少一种apao聚合物；(b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约20重量份的至少一种油；(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及
(e)约0.2至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0102]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。该卫生热熔粘合剂包含：(a)约10至约40重量份的至少一种sbc共聚物；(b)约20至约80重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种完全氢化或部分氢化的c9树脂和抗氧化剂组合物；其中c9树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约40重量份的至少一种油；以及(d)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0103]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂组合物。卫生热熔粘合剂组合物包含：(a)约10至约30重量份的至少一种sbc共聚物；(b)约50至约70重量份的增粘剂组合物；其中增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)约10至约30重量份的至少一种油；以及(d)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0104]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。卫生热熔粘合剂包含：(a)约15至约25重量份的至少一种sbc共聚物；(b)约55至约65重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)约15至约25重量份的至少一种油；以及(d)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0105]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。卫生热熔粘合剂包含：(a)约20至约70重量份的至少一种sbc共聚物；(b)约20至约80重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；其中如通过本文中所述gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm，；
(c)0至约40重量份的至少一种油；以及(d)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0106]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。卫生热熔粘合剂包含：(a)约30至约50重量份的至少一种sbc共聚物；(b)约30至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)约10至约30重量份的至少一种油；以及(d)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0107]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。卫生热熔粘合剂包含：(a)约20至约90重量份的至少一种茂金属聚合物；(b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约40重量份的至少一种油；(d)0至约40重量份的至少一种蜡；以及(e)0至1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0108]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。卫生热熔粘合剂包含：(a)约10至约50重量份的obc聚合物；(b)约30至约80重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约40重量份的至少一种油；(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及(e)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0109]
在本发明的一个实施方案中，提供了低气味和低voc卫生粘合剂。卫生热熔粘合剂包含：(a)40～90重量份的至少一种apao聚合物；(b)10～50重量份的增粘剂组合物，其中所述增粘剂组合物至少包含热塑性烃树脂；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包
含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；(c)0至约20重量份的至少一种油；(d)0至约20重量份的至少一种蜡；以及(e)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂。
[0110]
在本发明的另一个实施方案中，提供了一种产品装配热熔粘合剂组合物。产品装配粘合剂用于汽车工业、木工工业和其它应用。产品装配热熔粘合剂组合物包含至少一种基础聚合物、至少一种增粘剂组合物、任选地至少一种增塑油、任选地至少一种蜡、任选地至少一种填料、和任选地至少一种另外的抗氧化剂；其中增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm。
[0111]
在本发明的另一个实施方案中，提供了产品装配粘合剂组合物，其包含：a)约5至约90重量份的基础聚合物；b)约5至约90重量份的至少一种增粘剂组合物；其中增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油，d)0至约50重量份的至少一种蜡，e)0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。增粘剂组合物先前描述于本公开中。热塑性烃树脂的滚球软化点可以为约70至150℃。
[0112]
在本发明的另一个实施方案中，提供了产品装配粘合剂组合物，其包含：a)约50
‑
90重量份的至少一种无定形聚烯烃；b)约5至约90重量份的至少一种增粘剂组合物，其中该增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油，d) 0至约50重量份的至少一种蜡，e) 0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。增粘剂组合物先前描述于本公开中。热塑性烃树脂的滚球软化点可以为约70至约150℃。
[0113]
在本发明的另一个实施方案中，提供了产品装配粘合剂组合物，其包含：a)约50至约90重量份的至少一种无定形聚烯烃；b)约5至约90重量份的至少一种增粘剂组合物，其中该增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开所述的gc/ms顶空分析所测量，增粘剂组合物中所关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油，d) 0至约50重量份的至少一种蜡，e) 0至约1重量份的至少
一种另外的抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。增粘剂组合物先前描述于本公开中。热塑性烃树脂的滚球软化点可以为约70至约150℃。
[0114]
在本发明的另一个实施方案中，提供了汽车装配粘合剂组合物，其包含：a)约40至约90重量份的至少一种无定形聚烯烃；b)约10至约50重量份的至少一种增粘剂组合物，其中增粘剂组合物包含至少一种热塑性烃树脂和抗氧化剂组合物；其中热塑性烃树脂中的一部分挥发性有机化合物已经被除去；其中抗氧化剂组合物包含至少一种主抗氧化剂、任选地至少一种第二抗氧化剂和至少一种hals；并且其中如通过本公开中所述的gc/ms顶部空间分析测量，增粘剂组合物中关注的单独挥发性有机化合物的水平小于约0.5 ppm，并且其中热塑性烃树脂是完全氢化或部分氢化的c9；c)0至约50重量份的至少一种增塑剂油，d) 0至约50重量份的至少一种蜡，e) 0至约1重量份的至少一种另外的抗氧化剂；f)0至约80重量份的至少一种有机或无机填料。增粘剂组合物先前描述于本公开中。热塑性烃树脂的滚球软化点可以为约70至约150℃。
[0115]
已经特别参考本发明的优选实施方案详细描述了本发明，但是将理解的是，在本发明的精神和范围内可以进行变化和修改。
实施例
[0116]
本发明可以通过其优选实施方案的以下实施例进一步举例说明，但是将理解的是，除非另外具体指出，这些实施例仅仅是为了举例说明的目的而包括的，并且不旨在限制本发明的范围。
[0117]
测试方法挥发性有机化合物根据顶空气相色谱/质谱(gc/ms)测量。在该方法中，顶部空间取样器与装配有质量选择性检测器的气相色谱仪连接。样品量是22.5 ml顶空瓶中的0.1克样品。取样调节温度为100℃下30分钟和190℃下30分钟。通过制备在甲醇中含有浓度为1
‑
5000ppm的各组分的溶液进行初始校准。在190℃下分析10μl每种溶液10分钟，并从所得校准曲线产生相对响应因子表。所有随后的校准用环己烷和甲苯进行，并且使用相对于环己烷或甲苯的响应因子量化特定组分。
[0118]
实施例1测定如表3中的对比例所示的各种商业热塑性烃树脂以及如表4中所示的包含至少一种热塑性烃树脂和本发明的抗氧化剂共混物的各种本发明的增粘剂组合物的voc水平。使用上述顶空ms/gc方法在190℃下测定voc水平30分钟。
二氯甲烷ndndndnd己烷ndndndnd氯仿ndndndnd环己烷<0.2ndndnd甲苯<0.2ndndnd乙基环己烷ndndndnd乙基苯<0.2ndndnd对二甲苯ndndndnd邻二甲苯<0.2ndndnd间二甲苯ndndndnd苯乙烯0.2ndndnda
‑
甲基苯乙烯0.2ndndnd乙烯基甲苯0.2ndndnd茚1.5ndndnd四氯乙烯ndndndnd三氯乙烯ndndndnd总计2.2ndndnd
挥发性有机化合物根据顶空气相色谱/质谱(gc
‑
ms)测量。在该方法中，顶空取样器与装配有质量选择性检测器的气相色谱仪连接。样品尺寸为22.5 ml顶空瓶中的0.1克样品取样调节温度为190℃下30分钟。热熔粘合剂中组分的检出限为0.2 ppm。
[0120]
我们在表4中可以看出，本发明样品的单独voc水平远低于对比样品，尤其是部分氢化的c9样品。本发明样品中这些痕量化学品voc的水平也显著低于对比样品。
[0121]
实施例2
‑
卫生粘合剂如表5所示，制备了用于卫生应用的粘合剂制剂，如表5所示，使用来自实施例1的树脂样品制备粘合剂制剂。这些热熔粘合剂是通过使用z
‑
叶片混合器混合聚合物、树脂、抗氧化剂和油直到获得均匀混合物而制备的。混合期间的温度为约160℃。
[0122]
表5
ꢀꢀ
卫生
ꢀꢀꢀ
1 (wt%)卫生2
ꢀꢀꢀ
(wt%)烃树脂部分氢化树脂 60 烃树脂部分氢化树脂
ꢀꢀ
60苯乙烯
‑
丁二烯
‑
苯乙烯 (sbs) 共聚物 polimeri
ꢀ‑ꢀ
europrene
®ꢀ
solt641420 苯乙烯
‑
异戊二烯
‑
苯乙烯 (sis) 共聚物kraton
®ꢀ
d1165 20油petro canada
ꢀ‑ꢀ
puretol
®ꢀ
380d2020抗氧化剂basf
ꢀ‑ꢀ
irganox
®ꢀ
10100.20.2
wt%基于粘合剂组合物的重量。
[0123]
表6显示了对比和本发明卫生粘合剂的挥发性有机化合物含量。本发明卫生粘合剂样品具有0.9 ppm的voc水平并且不可检测，而对比卫生粘合剂样品具有64.8 ppm和28.6 ppm的voc水平。
[0124]
表6制剂卫生 1卫生 2卫生 1卫生 2树脂样品对比
ꢀꢀꢀ
1对比
ꢀꢀꢀ
4本发明1本发明2粘合剂制备方法z
‑
叶片z
‑
叶片z
‑
叶片z
‑
叶片
二氯甲烷<0.2ndndnd己烷<0.2ndndnd氯仿<0.2ndndnd环己烷5.20.3ndnd甲苯8.526.4nd0.9乙基环己烷2.6ndndnd乙基苯1.9ndndnd对二甲苯0.8ndndnd邻二甲苯ndndndnd间二甲苯ndndndnd苯乙烯7.10.2ndnda
‑
甲基苯乙烯6.80.3ndnd乙烯基甲苯5.70.3ndnd茚26.21.2ndnd四氯乙烯ndndndnd三氯乙烯ndndndnd总计64.828.6nd0.9
[0125]
实施例3
‑
包装粘合剂还制备了用于包装应用的粘合剂制剂，如表7所示。使用来自实施例1的树脂样品，如表8所示，制备粘合剂制剂。这些热熔粘合剂通过在热板上混合聚合物、树脂、抗氧化剂和油直到获得均匀混合物来制备。混合期间的温度为约160℃。
[0126]
表7
‑
包装粘合剂制剂
ꢀꢀ
包装1
ꢀꢀꢀ
(wt%)烃树脂部分氢化树脂 45evaarkema
ꢀ‑ꢀ
evatane
®ꢀ
2815035蜡sasol
ꢀ‑ꢀ
sasol
®ꢀ
wax h120抗氧化剂basf
ꢀ‑ꢀ
irganox
®ꢀ
10101wt%基于粘合剂组合物。
[0127]
表8
‑
包装粘合剂voc含量制剂包装1包装1树脂样品对比
ꢀꢀꢀ
1本发明1粘合剂制备方法热板手动混合热板手动混合样品对比
ꢀꢀꢀ
1研发1二氯甲烷ndnd己烷ndnd氯仿ndnd环己烷0.2nd甲苯0.5nd乙基环己烷<0.2nd
乙基苯0.4nd对二甲苯0.2nd邻二甲苯<0.2nd间二甲苯ndnd苯乙烯1.8<0.2a
‑
甲基苯乙烯0.5<0.2乙烯基甲苯1.4<0.2茚7.70.7四氯乙烯ndnd三氯乙烯ndnd总计12.60.7
[0128]
数据显示本发明的包装粘合剂具有0.7 ppm的voc含量，而对比样品具有12.6 ppm的voc含量。
[0129]
实施例4
‑
汽车粘合剂还制备了用于汽车应用的粘合剂制剂，如表9所示。使用来自实施例1的树脂样品，如表10所示，制备粘合剂制剂。这些热熔粘合剂通过在热板上或用z
‑
叶片混合器混合聚合物、树脂、抗氧化剂和油，直到获得均匀混合物来制备。混合期间的温度为约160℃。
[0130]
表9
‑
汽车粘合剂
ꢀꢀ
汽车1
ꢀꢀꢀ
(wt%)汽车2
ꢀꢀꢀ
(wt%)烃树脂部分氢化树脂 60 烃树脂部分氢化树脂
ꢀꢀ
53.5sbspolimeri
ꢀ‑ꢀ
europrene
®ꢀ
solt641420 sbstsrc
ꢀ‑ꢀ
vector
®ꢀ
4186 36无定形聚烯烃(apo)eastman
ꢀ‑ꢀ
aerafin
®ꢀ
180
ꢀꢀ
油petro canada
ꢀ‑ꢀ
puretol
®ꢀ
380d2010抗氧化剂basf
ꢀ‑ꢀ
irganox
®ꢀ
10100.2 抗氧化剂basf
ꢀ‑ꢀ
irganox
®ꢀ
b225 0.5
wt%基于粘合剂组合物。
[0131]
表10
ꢀ–
汽车粘合剂voc含量制剂汽车
‑
1汽车2汽车1汽车2树脂样品对比
ꢀꢀꢀ
1对比
ꢀꢀꢀ
4本发明1本发明2粘合剂制备方法热板手动混合z
‑
叶片热板手动混合z
‑
叶片二氯甲烷<0.2ndndnd己烷<0.2ndndnd氯仿<0.2ndndnd环己烷5.25.2nd<0.2甲苯8.51.0nd<0.2乙基环己烷2.61.2ndnd乙基苯1.90.3ndnd对二甲苯0.80.4nd<0.2
邻二甲苯nd1.3ndnd间二甲苯ndndndnd苯乙烯7.11.5ndnda
‑
甲基苯乙烯6.81.9nd<0.2乙烯基甲苯5.70.8ndnd茚26.26.8nd<0.2四氯乙烯ndndndnd三氯乙烯ndndndnd总计64.820.4nd<0.2
[0132]
数据显示本发明的包装粘合剂具有＜0.2 ppm的voc含量，并且不可检测，而对比样品具有64.8和20.4 ppm的voc含量。