润滑油组合物的制作方法

1.本发明涉及润滑油组合物，详细而言，涉及混合动力汽车或电动汽车的动力总成(power train)用的润滑油组合物、特别是电动动力总成的马达冷却油或减速器油用的润滑油组合物。


背景技术：

2.混合动力汽车、电动汽车由车载的电动马达、发电机供给其动力的一部分或全部。这些省油耗性优异的汽车由于抑制化石燃料的使用、有助于co2减少，所以迅速普及，预测今后会越来越普及。
3.近年来，在混合动力汽车、电动汽车中，从电动动力总成的马达高效地释放热，这与提高发电效率有关，因此广泛采用用冷却油冷却电动马达的方式。作为该冷却油，主要使用现有的自动变速箱油(atf)、无级变速箱油(cvtf)等润滑油组合物。另外，作为减速器油，也使用自动变速箱油、手动变速箱油(mtf)作为润滑油组合物。但是，这些润滑油组合物中配合的各种添加剂提高湿式离合器的摩擦控制、抑制金属彼此的磨损的特性(金属间的耐磨性)、抑制金属彼此的烧结的特性(金属间的防烧结性)，另一方面，也有使电绝缘性(相对介电常数)大幅变差的缺点。因此，如果将这些润滑油组合物用于电动动力总成，则电绝缘性不足，因此有引起绝缘破坏，行驶不良的风险。因此，作为混合动力汽车、电动汽车的动力总成用润滑油组合物，不仅要求金属间的耐磨性、防烧结性优异，而且为了保证电动马达在电绝缘性方面的可靠性，要求电绝缘性优异。
4.例如，在专利文献1中提出了为了改善金属间的耐磨性，使基础油中含有(a)以钼量计为0.03～0.1质量％的油溶性钼化合物、(b)0.01～2质量％的抗氧化剂、(c)以金属量计为0.01～2质量％的金属系清洗剂、(d)以硼量计为0.005～0.05质量％的含硼无灰分散剂和(e)以磷量计为0.01～0.1质量％的磷系极压剂、(f)0.01～0.2质量％的三唑衍生物的变速箱油组合物。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：日本特开2009－029968号公报


技术实现要素：

8.但是，专利文献1所记载的变速箱油组合物对于电绝缘性没有进行任何研究，因此用作混合动力汽车、电动汽车的动力总成用润滑油组合物有改善的余地。
9.本发明的课题在于提供能够平衡良好地具备电绝缘性、防烧结性和耐磨性的润滑油组合物。
10.本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过在润滑油组合物中配合(b)碱土金属系清洗剂来调节碱土金属量，以特定的含量配合(c)特定结构的三唑系化合物，配合(d)选自含硫杂环醚化合物和硫醚化合物中的至少1种的含硫化合物来调节
硫量，以特定的含量配合(e)无灰分散剂，能够解决上述问题，以至于完成了本发明。
11.即，根据本发明，提供以下的发明。
12.[1]一种润滑油组合物，包含：
[0013]
(a)润滑油基础油，
[0014]
(b)以润滑油组合物总量为基准，以碱土金属量计为10质量ppm～1000质量ppm的碱土金属系清洗剂，
[0015]
(c)以润滑油组合物总量为基准，0.005质量％～0.90质量％的由下述通式(1)或(2)表示的三唑系化合物，
[0016][0017]
(式中，r1为氢原子或甲基，r2和r3分别独立地为氢原子或者碳原子数1～18的直链状或支链状的烃。)
[0018][0019]
(式中，r4为氢原子或甲基，r5和r6分别独立地为氢原子或者碳原子数1～18的直链状或支链状的烃。)
[0020]
(d)以润滑油组合物总量为基准，以硫量计为10质量ppm～2000质量ppm的选自含硫杂环醚化合物和硫醚化合物中的至少1种的含硫化合物，和
[0021]
(e)以润滑油组合物总量为基准，0.010质量％～4.0质量％的无灰分散剂。
[0022]
[2]根据[1]所述的润滑油组合物，其中，以润滑油组合物总量为基准，所述(b)碱土金属系清洗剂的含量以碱土金属量计为80质量ppm～300质量ppm。
[0023]
[3]根据[1]或[2]所述的润滑油组合物，其中，所述(b)碱土金属系清洗剂为碱土金属磺酸盐。
[0024]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(b)碱土金属系清洗剂的总碱值为100mgkoh/g～500mgkoh/g。
[0025]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以润滑油组合物总量为基准，所述(c)三唑系化合物的含量为0.03质量％～0.20质量％。
[0026]
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以润滑油组合物总量为基准，所述(d)含硫化合物的含量以硫量计为300质量ppm～2000质量ppm。
[0027]
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(d)含硫杂环醚化合物为环丁砜系化合物。
[0028]
[8]根据[1]～[6]中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(d)硫醚化合物由下
述通式(15)表示。
[0029]
r
27
－s－r
28
(15)
[0030]
(式中，r
27
和r
28
分别独立地为取代或非取代的碳原子数2～20的烃基，r
27
和r
28
中的至少一个具有羟基和/或羧基作为取代基。)
[0031]
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的润滑油组合物，其中，以润滑油组合物总量为基准，所述(e)无灰分散剂的含量为0.30质量％～2.5质量％。
[0032]
[10]根据[1]～[9]中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(e)无灰分散剂为链烯基琥珀酰亚胺或其衍生物。
[0033]
[11]根据[1]～[10]中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述(e)无灰分散剂含有链烯基琥珀酰亚胺的硼酸改性化合物。
[0034]
[12]根据[1]～[11]中任一项所述的润滑油组合物，其中，在所述(a)润滑油基础油中含有酯系基础油的情况下，以所述(a)润滑油基础油总量为基准，该酯系基础油的含量为10质量％以下。
[0035]
[13]根据[1]～[12]中任一项所述的润滑油组合物，其中，还包含以润滑油组合物总量为基准、以磷元素量计为100～1500质量ppm的(f)磷系化合物。
[0036]
[14]根据[13]所述的润滑油组合物，其中，所述(f)磷系化合物为亚磷酸酯。
[0037]
[15]根据[13]所述的润滑油组合物，其中，所述(f)磷系化合物为二烷基二硫代磷酸锌。
[0038]
[16]根据[1]～[15]中任一项所述的润滑油组合物，其中，用于混合动力汽车或电动汽车的动力总成。
[0039]
[17]根据[16]所述的润滑油组合物，其中，用作所述动力总成的马达冷却油或减速器油。
[0040]
[18]一种方法，使用[1]～[15]中任一项所述的润滑油组合物，润滑混合动力汽车或电动汽车的动力总成。
[0041]
本发明的润滑油组合物能够平衡良好地提高电绝缘性、耐磨性和防烧结性。这样的润滑油组合物能够很好地用作要求这些性能的混合动力汽车或电动汽车的动力总成用途、特别是电动动力总成的马达冷却油或减速器油用途。
具体实施方式
[0042]
[润滑油组合物]
[0043]
本发明的润滑油组合物至少包含(a)润滑油基础油、(b)碱土金属系清洗剂、(c)三唑系化合物、(d)含硫化合物和(e)无灰分散剂，还可以包含(f)磷系化合物和(g)抗氧化剂等。本发明的润滑油组合物能够很好地用于混合动力汽车或电动汽车的动力总成、特别是动力总成的马达冷却油或减速器油。以下，对构成本发明的润滑油组合物的各成分进行详细描述。
[0044]
[(a)润滑油基础油]
[0045]
润滑油基础油不特别限定，例如，可以举出利用选自溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂解、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸洗涤、白土处理等精制处理中的1种或2种以上的组合，对常压蒸馏和/或减压蒸馏原油而得到的润滑油馏分进行精制而得的链烷烃系基础
油和正链烷烃系基础油、异链烷烃系基础油以及它们的混合物等。
[0046]
作为润滑油基础油的优选例，可以举出以以下所示的基础油(1)～(8)为原料，利用规定的精制方法对该原料油和/或从该原料油回收的润滑油馏分进行精制，回收润滑油馏分而得到的基础油。
[0047]
(1)常压蒸馏链烷烃系原油和/或混合系原油而得的馏出油
[0048]
(2)减压蒸馏链烷烃系原油和/或混合系原油的常压蒸馏残渣油而得的馏出油(wvgo)
[0049]
(3)通过润滑油脱蜡工序而得到的蜡(疏松石蜡等)和/或通过天然气制油(gtl)工艺等而得到的合成蜡(费－托合成蜡、gtl蜡等)
[0050]
(4)选自基础油(1)～(3)中的1种或2种以上的混合油和/或该混合油的轻度加氢裂化处理油
[0051]
(5)选自基础油(1)～(4)中的2种以上的混合油
[0052]
(6)基础油(1)、(2)、(3)、(4)或(5)的脱沥青油(dao)
[0053]
(7)基础油(6)的轻度加氢裂化处理油(mhc)
[0054]
(8)选自基础油(1)～(7)中的2种以上的混合油。
[0055]
应予说明，作为上述规定的精制方法，优选氢化裂解、氢化加工等加氢精制；糠醛溶剂萃取等溶剂精制；溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡；基于酸性白土、活性白土等的白土精制；硫酸洗涤、苛性钠清洗等药品(酸或碱)清洗等。在本发明中，可以单独进行这些精制方法中的1种，也可以组合2种以上而进行。另外，在组合2种以上的精制方法的情况下，其顺序不特别限制，能够适当选定。
[0056]
进而，作为润滑油基础油，特别优选通过对选自上述基础油(1)～(8)中的基础油或从该基础油回收的润滑油馏分进行规定的处理而得到的下述基础油(9)或(10)。
[0057]
(9)对选自上述基础油(1)～(8)中的基础油或从该基础油回收的润滑油馏分进行氢化裂解，对其生成物或利用蒸馏等从其生成物回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理，或在进行该脱蜡处理后进行蒸馏而得到的氢化裂解基础油
[0058]
(10)对选自上述基础油(1)～(8)中的基础油或从该基础油回收的润滑油馏分进行氢化异构化，对其生成物或利用蒸馏等从其生成物回收的润滑油馏分进行溶剂脱蜡、催化脱蜡等脱蜡处理，或在进行该脱蜡处理后进行蒸馏而得到的氢化异构化基础油。作为脱蜡工序，优选经过催化脱蜡工序而制造的基础油。
[0059]
另外，在得到上述(9)或(10)的润滑油基础油时，根据需要也可以在适当的阶段进一步进行溶剂精制处理和/或氢化加工处理工序。
[0060]
另外，用于上述氢化裂解
·
氢化异构化的催化剂不特别限制，但是优选使用将具有裂解活性的复合氧化物(例如，硅酸铝、氧化铝氧化硼、二氧化硅氧化锆等)或组合该复合氧化物的1种以上并用粘合剂粘结的生成物作为载体，担载具有氢化能力的金属(例如元素周期表第via族的金属、第viii族的金属等的1种以上)而成的氢化裂解催化剂，或者使包含沸石(例如zsm－5、沸石β、sapo－11等)的载体担载包含第viii族的金属中至少1种以上的具有氢化能力的金属而成的氢化异构化催化剂。氢化裂解催化剂和氢化异构化催化剂可以通过层叠或混合等组合使用。
[0061]
氢化裂解
·
氢化异构化时的反应条件不特别限制，但是优选为氢分压0.1～
20mpa、平均反应温度150～450℃、lhsv0.1～3.0hr
－1
、氢/油比50～20000scf/b。
[0062]
润滑油基础油的100℃的运动粘度优选为1.7mm2/秒～8.0mm2/秒，更优选为2.2mm2/秒～7.0mm2/秒，进一步优选为3.0mm2/秒～6.0mm2/秒。如果润滑油基础油的100℃的运动粘度为上述数值范围内，则能够得到充分的省油耗性，另外，良好地进行在润滑处的油膜形成，润滑性优异。应予说明，在本说明书中“100℃的运动粘度”是指依据jis k 2283－2010而测定的在100℃的运动粘度。
[0063]
润滑油基础油的40℃的运动粘度优选为5.0mm2/秒～40mm2/秒，更优选为7.0mm2/秒～35mm2/秒，进一步优选为10mm2/秒～30mm2/秒。如果润滑油基础油的40℃的运动粘度为上述数值范围内，则能够得到充分的省油耗性，另外，良好地进行在润滑处的油膜形成，润滑性优异。应予说明，在本说明书中“40℃的运动粘度”是指依据jis k 2283－2010而测定的在40℃的运动粘度。
[0064]
润滑油基础油的粘度指数优选为100以上，更优选为110以上，也可以为120以上。如果粘度指数为上述数值范围内，则润滑油组合物的粘度－温度特性和热
·
氧化稳定性、防挥发性良好，能够降低摩擦系数、并进一步提高耐磨性。应予说明，在本说明书中“粘度指数”是指依据jis k 2283－2010而测定的粘度指数。
[0065]
润滑油基础油的15℃的密度(ρ
15
)优选为0.860以下，更优选为0.850以下，进一步优选为0.840以下。应予说明，在本说明书中15℃的“密度”是指依据jis k 2249－1995而测定的在15℃的密度。
[0066]
润滑油基础油的倾点优选为－10℃以下，更优选为－12.5℃以下，进一步优选为－15℃以下。如果倾点为上述数值范围内，则能够提高润滑油组合物整体的低温流动性。应予说明，在本说明书中“倾点”是指依据jis k 2269－1987而测定的倾点。
[0067]
润滑油基础油中的硫的含量取决于其原料的硫的含量。例如，在使用如通过费－托合成反应等而得到的合成蜡成分那样实质上不包含硫的原料的情况下，能够得到实质上不包含硫的润滑油基础油。另外，在使用在润滑油基础油的精制过程中得到的疏松石蜡、在精蜡过程中得到的微晶蜡等包含硫的原料的情况下，得到的润滑油基础油中的硫通常为100质量ppm以上。在润滑油基础油中，从提高热
·
氧化稳定性和低硫化的观点出发，硫的含量优选为100质量ppm以下，更优选为50质量ppm以下，进一步优选为10质量ppm以下。应予说明，在本说明书中“润滑油基础油中的硫的含量”是指依据jis k 2541－2003而测定的值。
[0068]
以润滑油基础油总量为基准，润滑油基础油中的饱和成分的含量优选为90质量％以上，优选为95质量％以上，更优选为99质量％以上。通过饱和成分的含量满足上述条件，能够提高粘度－温度特性和热
·
氧化稳定性，另外，在该润滑油基础油中配合了添加剂的情况下，能够在将该添加剂充分稳定地溶解保持在润滑油基础油中的同时，以更高水平表现该添加剂的功能。进而，能够改善润滑油基础油本身的摩擦特性，其结果，能够实现摩擦减少效果的提高、进而省油耗性提高。应予说明，在本说明书中，饱和成分的含量是指依据astm d 2007－93而测定的值。
[0069]
润滑油基础油中的环状饱和成分在上述饱和成分中所占的比例优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上。另外，优选为40质量％以下，优选为35质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为21质量％以下。通过润滑油基础油中的环状饱和成分在饱和成分中所占的比例满足上述条件，能够提高粘度－温度特性和热
·
氧化
稳定性，另外，在该润滑油基础油中配合了添加剂的情况下，能够在将该添加剂充分稳定地溶解保持在润滑油基础油中的同时，以更高水平表现该添加剂的功能。应予说明，在本说明书中，润滑油基础油中的环状饱和成分在饱和成分中所占的含量是指基于以下的条件而测定的值。
[0070]
[试验条件]
[0071]
试验装置：日本电子制jms－ms700v
[0072]
试样导入法：玻璃容器
[0073]
分辨率：500
[0074]
试验法：依据astm d2786－91
[0075]
其中，代替astm d2786－91第8章，进行校准以满足以下条件，确定测定条件。
[0076]
σ67/σ71＝0.20～0.22
[0077]
σ69/σ71＝0.14～0.16
[0078]
h127/h226＝0.80～0.85
[0079]
(这里，σ67、σ69、σ71分别基于astm d2786所记载的定义，h127和h226是指在m/z＝127和226的各自的峰强度)
[0080]
另外，对离子源的导入量设定为正十六烷的检测峰中强度最大的m/z＝57的峰为不饱和的程度。
[0081]
应予说明，在有不能实施使用上述的装置和/或试样导入法的测定的情况下，只要能得到相同的结果且依据astm e137，就可以使用类似的装置。应予说明，此时的试验条件依据前项所记载的内容。
[0082]
以润滑油基础油总量为基准，润滑油基础油中的芳香族成分优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为4质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，最优选为2质量％以下，也可以为0质量％。如果芳香族成分的含量为上述数值范围内，则粘度－温度特性、热
·
氧化稳定性和摩擦特性、进而防挥发性和低温粘度特性良好。
[0083]
应予说明，在本说明书中，芳香族成分是指依据astm d 2007－93而测定的值。芳香族成分中通常除了烷基苯、烷基萘之外，还包括蒽、菲和它们的烷基化物、以及苯环四个以上缩环而成的化合物、吡啶类、喹啉类、苯酚类、萘酚类等具有杂原子的芳香族化合物等。
[0084]
作为润滑油基础油，能够优选使用api基础油分类的组ii基础油、组iii基础油、组iv基础油或组v基础油，或者它们的混合基础油。api组ii基础油是硫为0.03质量％以下、饱和成分为90质量％以上、并且粘度指数为80以上且小于120的矿物油系基础油。api组iii基础油是硫为0.03质量％以下、饱和成分为90质量％以上、并且粘度指数为120以上的矿物油系基础油。api组iv基础油是聚α－烯烃基础油。api组v基础油是不属于上述组i～组iv中任一种的基础油，可以举出酯系基础油作为例子。
[0085]
作为润滑油基础油，可以使用合成系基础油。作为合成系基础油，可以举出聚α－烯烃及其氢化物、异丁烯低聚物及其氢化物、异链烷烃、烷基苯、烷基萘、单酯(硬脂酸丁酯、月桂酸辛酯、油酸2－乙基己酯等)、二酯(戊二酸二(十三烷基)酯、己二酸二(2－乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸二(十三烷基)酯、癸二酸二(2－乙基己基)酯等)、多元醇酯(三羟甲基丙烷辛酸酯、三羟甲基丙烷壬酸酯、季戊四醇2－乙基己酸酯、季戊四醇壬酸酯等)、聚氧烷撑二醇、二烷基二苯醚、聚苯醚和它们的混合物等，其中，优选聚α－烯烃。作为聚α－
烯烃，典型地，可以举出碳原子数2～32、优选为碳原子数6～16的α－烯烃的低聚物或共低聚物(1－辛烯低聚物、癸烯低聚物、乙烯－丙烯共低聚物等)以及它们的氢化产物。
[0086]
聚α－烯烃的制法不特别限制，例如，可以举出在如包含三氯化铝或三氟化硼与水、醇(乙醇、丙醇、丁醇等)、羧酸或酯的配合物的催化剂那样的聚合催化剂的存在下，对α－烯烃进行聚合的方法。
[0087]
在润滑油基础油中含有酯系基础油的情况下，以润滑油基础油总量为基准，该酯系基础油的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0质量％。如果润滑油基础油中的酯系基础油的含量为上述数值范围内，则能够进一步降低相对介电常数。
[0088]
作为润滑油基础油整体，润滑油基础油可以由单一的基础油成分构成，也可以包含多个基础油成分。
[0089]
以润滑油组合物总量为基准，润滑油组合物中的润滑油基础油的含量通常为70质量％以上，优选为75质量％以上，更优选为80质量％以上，另外通常为98质量％以下。
[0090]
[(b)碱土金属系清洗剂]
[0091]
作为碱土金属系清洗剂，例如，可以举出苯酚盐系清洗剂、磺酸盐系清洗剂、水杨酸盐系清洗剂。另外，这些清洗剂可以单独或组合2种以上使用。应予说明，在本说明书中，“碱土金属”中也包含镁。
[0092]
作为苯酚盐系清洗剂，可以优选例示具有由以下的通式(3)表示的结构的化合物的碱土金属盐的过碱性盐。作为碱土金属，例如，可以举出钙、镁、钡等，其中优选钙或镁。
[0093][0094]
通式(3)中，r7表示直链或支链、饱和或不饱和的烷基或链烯基，m为聚合度，a表示硫醚(－s－)基或亚甲(－ch2－)基，x表示1～3的整数。应予说明，r7也可以是2种以上的不同基团的组合。通式(3)中的r7的碳原子数为6～21，优选为9～18，更优选为9～15。通过r7的碳原子数为上述数值范围内，能够提高溶解性、耐热性。另外，通式(3)中的聚合度m为1～10的整数，优选为1～4。通过聚合度m为上述数值范围内，能够提高耐热性。
[0095]
作为磺酸盐系清洗剂，可以优选例示通过将烷基芳香族化合物磺化而得到的烷基芳香族磺酸的碱土金属盐或其碱性盐或过碱性盐、即具有由以下的通式(4)表示的结构的化合物的碱性盐或过碱性盐。作为碱土金属，例如，可以举出钙、镁、钡等，其中优选钙或镁。
[0096][0097]
上述通式(4)中，r8分别独立地表示碳原子数23～102的烷基或链烯基，m表示碱土金属。烷基芳香族化合物的重均分子量优选为400～1500，更优选为700～1300。
[0098]
作为烷基芳香族磺酸，例如，可以举出所谓的石油磺酸、合成磺酸。作为石油磺酸，可以举出将矿物油的润滑油馏分的烷基芳香族化合物磺化而得的产物、在白油制造时副产的所谓的红木酸等。另外，作为合成磺酸的一个例子，可以举出对通过将成为洗涤剂的原料的烷基苯制造厂中的副产物回收或用聚烯烃对苯进行烷基化而得到的、具有直链状或支链状的烷基的烷基苯进行磺化而得的产物。作为合成磺酸的另一个例子，可以举出对二壬基萘等烷基萘进行磺化而得的产物。另外，作为将这些烷基芳香族化合物磺化时的磺化剂，不特别限制，可以使用例如发烟硫酸、硫酸酐。
[0099]
作为水杨酸盐系清洗剂，可以优选例示碱土金属水杨酸盐或其碱性盐或过碱性盐。作为碱土金属水杨酸盐，可以优选例示由以下的通式(5)表示的化合物。作为碱土金属，例如，可以举出钙、镁、钡等，其中优选钙或镁。
[0100][0101]
上述通式(5)中，r9分别独立地表示碳原子数14～30的烷基或链烯基，m表示碱土金属。
[0102]
碱土金属水杨酸盐的制造方法不特别限制，可以使用公知的单烷基水杨酸盐的制造方法等。例如，可以通过如下方式得到碱土金属水杨酸盐：使以苯酚为起始原料、使用烯烃进行烷基化、接着用二氧化碳等进行羧基化而得到的单烷基水杨酸、或者以水杨酸为起始原料、使用等量的上述烯烃进行烷基化而得到的单烷基水杨酸等与碱土金属的氧化物、氢氧化物等碱土金属的碱反应，或者将这些单烷基水杨酸等暂且制成钠盐、钾盐等碱金属盐后与碱土金属盐进行金属交换等。
[0103]
可以用碱土金属的碳酸盐将碱土金属系清洗剂过碱化，也可以用碱土金属的硼酸盐将碱土金属系清洗剂过碱化。
[0104]
得到用碱土金属的碳酸盐过碱化的碱土金属系清洗剂的方法不特别限定，例如，可以在二氧化碳的存在下，使碱土金属系清洗剂(碱土金属苯酚盐、碱土金属磺酸盐、碱土金属水杨酸盐等)的中性盐与碱土金属的碱(碱土金属的氢氧化物、氧化物等)反应而得到。
[0105]
得到用碱土金属的硼酸盐过碱化的碱土金属系清洗剂的方法不特别限定，可以在硼酸或硼酸酐或硼酸盐的存在下，使碱土金属系清洗剂(碱土金属苯酚盐、碱土金属磺酸盐、碱土金属水杨酸盐等)的中性盐与碱土金属的碱(碱土金属的氢氧化物、氧化物等)反应
而得到。
[0106]
作为碱土金属系清洗剂，可以使用碱土金属苯酚盐、碱土金属磺酸盐、碱土金属水杨酸盐或它们的组合，优选使用碱土金属磺酸盐。
[0107]
碱土金属系清洗剂的总碱值不特别限定，可以为0，但是优选为10mgkoh/g～500mgkoh/g，更优选为50mgkoh/g～500mgkoh/g，进一步优选为100mgkoh/g～500mgkoh/g。如果碱土金属系清洗剂的总碱值为上述数值范围内，则能够保持润滑油所需的酸中和性，能够进一步提高耐磨性和防烧结性。应予说明，在将2种以上的碱土金属系清洗剂混合而使用的情况下，混合而得到的碱值优选为上述范围内。应予说明，总碱值是通过astm d2896而测定的值。
[0108]
以润滑油组合物总量为基准，润滑油组合物中的碱土金属系清洗剂的含量以碱土金属量计为10质量ppm～1000质量ppm，优选为20质量ppm～700质量ppm，更优选为50质量ppm～500质量ppm，进一步优选为80质量ppm～300质量ppm。如果碱土金属系清洗剂的含量为上述下限值以上，则能够提高耐磨性和防烧结性。另外，如果碱土金属系清洗剂的含量为上述上限值以下，则能够提高电绝缘性。应予说明，在本说明书中，“碱土金属量”是指依据jpi－5s－38－2003通过电感耦合等离子体发射光谱分析法(强度比法)而测定的值。
[0109]
[(c)三唑系化合物]
[0110]
三唑系化合物由下述通式(1)或(2)表示。
[0111][0112]
通式(1)中，r1为氢原子或甲基，优选为甲基。
[0113]
r2和r3分别独立地为氢原子或碳原子数1～18的直链状或支链状的烃，优选为氢原子或碳原子数1～12的直链状或支链状的烃。r2和r3的碳原子数的合计为0～36，优选为0～24，更优选为8～24。
[0114][0115]
通式(2)中，r4为氢原子或甲基，优选为氢原子。
[0116]
r5和r6分别独立地为氢原子或碳原子数1～18的直链状或支链状的烃，优选为氢原子或碳原子数1～12的直链状或支链状的烃。r5和r6的碳原子数的合计为0～36，优选为0～24，更优选为8～24。
[0117]
以润滑油组合物总量为基准，润滑油组合物中的三唑系化合物的含量为0.005质量％～0.90质量％，优选为0.01质量％～0.50质量％，更优选为0.02质量％～0.40质量％，进一步优选为0.03质量％～0.20质量％。通过三唑系化合物的含量为上述下限值以上，能够提高耐磨性。另外，通过三唑系化合物的含量为上述上限值以下，能够提高电绝缘性和防
烧结性。
[0118]
[(d)含硫化合物]
[0119]
含硫化合物是为了调节润滑油组合物的硫量而添加的，使用选自含硫杂环醚化合物和硫醚化合物中的至少1种。含硫化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0120]
作为含硫杂环醚化合物，例如，可以优选例示具有由以下的通式(6)表示的结构的醚环丁砜化合物。
[0121][0122]
在上述通式(6)中，r
10
为碳原子数1～20的烷基，优选为碳原子数8～16的烷基。
[0123]
作为硫醚化合物，例如，可以优选例示具有由以下的通式(15)表示的结构的硫醚化合物。
[0124]
r
27
－s－r
28
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(15)
[0125]
在上述通式(15)中，r
27
和r
28
分别独立地为取代或非取代的碳原子数2～20的烃基，r
27
和r
28
中的至少一个具有羟基和/或羧基作为取代基。从平衡良好地具备电绝缘性、防烧结性和耐磨性的观点出发，优选r
27
和r
28
中的一者具有羟基作为取代基，另一者具有非取代的烃基。
[0126]
作为r
27
和r
28
的烃基，例如，可以举出碳原子数2～20的烷基。在烃基为非取代的情况下，优选碳原子数6～20的烷基等，更优选碳原子数8～18的烷基。另外，在具有羟基和/或羧基作为取代基的情况下，烃基优选碳原子数2～6的烷基，更优选碳原子数2～4的烷基。
[0127]
以润滑油组合物总量为基准，润滑油组合物中的含硫化合物的含量以硫量计为10质量ppm～2000质量ppm，优选为100质量ppm～2000质量ppm，更优选为300质量ppm～2000质量ppm。在包含2种以上含硫化合物的情况下，其合计含量为上述数值范围内。通过含硫化合物的含量为上述下限值以上，能够提高防烧结性。另外，通过含硫化合物的含量为上述上限值以下，能够提高电绝缘性。另外，在本说明书中，“润滑油组合物中的硫量”是指依据jpi－5s－38－2003通过电感耦合等离子体发射光谱分析法(强度比法)而测定的值。
[0128]
[(e)无灰分散剂]
[0129]
无灰分散剂(以下，有时称为“(e)成分”)不特别限定，例如，可以使用选自以下的(e－1)～(e－3)中的1种以上的化合物。
[0130]
(e－1)分子中具有至少一个烷基或链烯基的琥珀酰亚胺或其衍生物(以下，有时称为“成分(e－1)”)，
[0131]
(e－2)分子中具有至少一个烷基或链烯基的苄胺或其衍生物(以下，有时称为“成分(e－2)”)，
[0132]
(e－3)分子中具有至少一个烷基或链烯基的多胺或其衍生物(以下，有时称为“成分(e－3)”)。
[0133]
作为(e)成分，可以特别优选使用成分(e－1)。
[0134]
成分(e－1)中，作为分子中具有至少一个烷基或链烯基的琥珀酰亚胺，可以例示由下述通式(7)或通式(8)表示的化合物。
[0135][0136]
通式(7)中，r
11
表示烷基或链烯基，h表示1～5、优选为2～4的整数。r
11
的碳原子数优选为60以上，另外，优选为350以下。
[0137]
通式(8)中，r
12
和r
13
分别独立地表示烷基或链烯基，也可以是不同基团的组合。r
12
和r
13
特别优选为聚丁烯基。另外，i表示0～4、优选为1～3的整数。r
12
和r
13
的碳原子数优选为60以上，另外，优选为350以下。
[0138]
通过通式(7)、通式(8)中的r
11
～r
13
的碳原子数为上述下限值以上，能够得到在润滑油基础油中的良好的溶解性。另一方面，通过r
11
～r
13
的碳原子数为上述上限值以下，能够提高润滑油组合物的低温流动性。
[0139]
通式(7)和通式(8)中的烷基或链烯基(r
11
～r
13
)既可以是直链状也可以是支链状，优选例如可以举出由丙烯、1－丁烯、异丁烯等烯烃的低聚物、乙烯与丙烯的共低聚物衍生的支链状烷基、支链状链烯基。其中最优选由习惯被称为聚异丁烯的异丁烯的低聚物衍生的支链状烷基或链烯基、聚丁烯基。
[0140]
通式(7)和通式(8)中的烷基或链烯基(r
11
～r
13
)的数均分子量优选为800～3500。
[0141]
在分子中具有至少一个烷基或链烯基的琥珀酰亚胺中，包含仅在多胺链的一个末端加成琥珀酸酐而得的、由通式(7)表示的所谓的单式的琥珀酰亚胺，与在多胺链的两末端加成琥珀酸酐而得的、由通式(8)表示的所谓的双式的琥珀酰亚胺。在本发明的润滑油组合物中，可以包含单式的琥珀酰亚胺和双式的琥珀酰亚胺中的任一种，也可以以混合物的形式包含它们两者。
[0142]
分子中具有至少一个烷基或链烯基的琥珀酰亚胺的制法不特别限制，例如，可以通过使具有碳原子数40～400的烷基或链烯基的化合物与马来酸酐在100～200℃反应而得到烷基琥珀酸或链烯基琥珀酸，再使所得的烷基琥珀酸或链烯基琥珀酸与多胺反应而得到。这里，作为多胺，可以例示二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺。
[0143]
成分(e－2)中，作为分子中具有至少一个烷基或链烯基的苄胺，可以例示由下述
通式(9)表示的化合物。
[0144][0145]
通式(9)中，r
14
表示碳原子数40～400的烷基或链烯基，j表示1～5、优选为2～4的整数。r
14
的碳原子数优选为60以上，另外，优选为350以下。
[0146]
成分(e－2)的制法不特别限制。例如，可以举出使丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯－α－烯烃共聚物等聚烯烃与苯酚反应制成烷基苯酚后，通过曼尼希反应使其与甲醛、和二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多胺反应的方法。
[0147]
成分(e－3)中，作为分子中具有至少一个烷基或链烯基的多胺，可以例示由下述式(10)表示的化合物。
[0148]
r
15
‑
nh
‑
(ch2ch2nh)
k
‑
h
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(10)
[0149]
通式(10)中，r
15
表示碳原子数40～400的烷基或链烯基，k表示1～5、优选为2～4的整数。r
15
的碳原子数优选为60以上，另外，优选为350以下。
[0150]
成分(e－3)的制法不特别限制。例如，可以举出对丙烯低聚物、聚丁烯或乙烯－α－烯烃共聚物等聚烯烃进行氯化后，使其与氨、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺等多胺反应的方法。
[0151]
作为成分(e－1)～成分(e－3)的衍生物，例如，可以举出(i)通过使脂肪酸等碳原子数1～30的单羧酸、碳原子数2～30的多羧酸(例如草酸、邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等)、它们的酸酐或酯化合物、碳原子数2～6的环氧化物或羟基(聚)氧化烯碳酸酯作用于上述的分子中具有至少一个烷基或链烯基的琥珀酰亚胺、苄胺或多胺(以下称为“上述的含氮化合物”)，从而将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化而得的、基于含氧有机化合物的改性化合物；(ii)通过使硼酸作用于上述的含氮化合物，从而将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化而得的硼改性化合物；(iii)通过使磷酸作用于上述的含氮化合物，从而将残存的氨基和/或亚氨基的一部分或全部中和或酰胺化而得的磷酸改性化合物；(iv)通过使硫化合物作用于上述的含氮化合物而得到的硫改性化合物；和(v)通过将选自基于含氧有机化合物的改性、硼改性、磷酸改性、硫改性中的2种以上的改性组合并施加于上述的含氮化合物而得到的改性化合物。在这些(i)～(v)的衍生物中，通过使用链烯基琥珀酰亚胺的硼酸改性化合物，能够进一步提高电绝缘性。
[0152]
(e)成分的分子量没有特别限制，(e－1)成分的重均分子量优选为1000～20000，更优选为2000～10000。
[0153]
以润滑油组合物总量为基准，(e)成分的含量为0.010质量％～4.0质量％，优选为0.050质量％～3.5质量％，更优选为0.10质量％～3.0质量％，进一步优选为0.30质量％～2.5质量％。通过(e)成分的含量为上述下限值以上，能够进一步提高润滑油组合物的防烧结性。另外，通过(e)成分的含量为上述上限值以下，能够进一步提高润滑油组合物的电绝缘性。
[0154]
[(f)磷系化合物]
[0155]
磷系化合物可以使用通常作为润滑油用的抗磨剂使用的磷系化合物。具体而言，
可以举出亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、它们的胺盐、它们的金属盐、它们的衍生物等。
[0156]
例如，可以使用由下述通式(11)或通式(12)表示的磷系化合物或它们的胺盐。
[0157][0158]
上述通式(11)中，r
16
为碳原子数1～30的可以含有o或s的一价烃基，r
17
和r
18
相互独立地为氢原子或碳原子数1～30的可以含有o或s的一价烃基，p为0或1。
[0159][0160]
上述通式(12)中，r
19
为碳原子数1～30的可以含有o或s的一价烃基，r
20
和r
21
相互独立地为氢原子或碳原子数1～30的可以含有o或s的一价烃基，q为0或1。
[0161]
上述通式(11)和(12)中，作为由r
16
～r
21
表示的碳原子数1～30的可以含有o或s的一价烃基，例如，可以举出烷基、环烷基、链烯基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基、芳基烷基、氧杂烷基、硫杂烷基。特别地，优选为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～24的芳基，更优选为碳原子数3～18的烷基，最优选为碳原子数4～15的烷基。
[0162]
作为由上述通式(11)表示的磷化合物，例如，可以举出：具有1个上述碳原子数1～30的烃基的亚磷酸单酯和(烃基)亚膦酸；具有2个上述碳原子数1～30的烃基的亚磷酸二酯和(烃基)亚膦酸单酯；具有3个上述碳原子数1～30的烃基的亚磷酸三酯和(烃基)亚膦酸二酯；以及它们的混合物等。
[0163]
上述通式(11)中r
17
和r
18
都是氢原子的酸性亚磷酸酯以及上述通式(12)中r
20
和/或r
21
是氢原子的酸性磷酸酯也可以是与由通式(13)表示的胺形成的盐。
[0164]
r
223
‑
r
nh
r
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(13)
[0165]
上述通式(13)中，r
22
分别独立地为碳原子数1～30的一价烃基，r为1或2。
[0166]
上述通式(13)中，作为由r
22
表示的碳原子数1～30的一价烃基，例如，可以举出烷基、环烷基、链烯基、烷基取代环烷基、芳基、烷基取代芳基和芳基烷基。特别地，优选为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～24的芳基，更优选为碳原子数6～18的烷基。
[0167]
另外，也可以使用由下述通式(14)表示的二烷基二硫代磷酸锌(zndtp)。
[0168][0169]
上述通式(14)中，r
23
～r
26
分别独立地表示碳原子数1～24的直链状或支链状的烷基，也可以是不同基团的组合。另外，r
23
～r
26
的碳原子数优选为3～12，更优选为3～8。另
外，r
23
～r
26
也可以是伯烷基、仲烷基和叔烷基中的任一种，优选为伯烷基或仲烷基或者它们的组合，进一步优选伯烷基与仲烷基的摩尔比(伯烷基：仲烷基)为100：0～70：30。该比值可以是分子内的烷基的组合比，也可以是仅具有伯烷基的zndtp与仅具有仲烷基的zndtp的混合比。通过主要为伯烷基，能够提高热
·
氧化稳定性。
[0170]
上述二烷基二硫代磷酸锌的制造方法不特别限定。例如，可以通过使具有与r
23
～r
26
对应的烷基的醇与五硫化二磷反应而合成二硫代磷酸，用氧化锌将其中和来合成。
[0171]
以润滑油组合物总量为基准，磷系化合物的含量优选为0.1质量％～5.0质量％，更优选为0.2质量％～3.0质量％。如果磷系化合物的含量为上述数值范围内，则能够进一步提高耐磨性。
[0172]
[(g)抗氧化剂]
[0173]
抗氧化剂不特别限定，可以使用通常作为润滑油用的抗氧化剂使用的化合物。作为抗氧化剂，例如，可以举出胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂。作为胺系抗氧化剂，例如，可以使用烷基化二苯胺、烷基化苯基－α－萘胺、苯基－α－萘胺、苯基－β－萘胺等公知的胺系抗氧化剂。作为酚系抗氧化剂，例如，可以使用2，6－二叔丁基－4－甲基苯酚(dbpc)、4，4'－亚甲基双(2，6－二叔丁基苯酚)等公知的酚系抗氧化剂。
[0174]
以润滑油组合物总量为基准，抗氧化剂的含量优选为0.01质量％～5质量％，更优选为0.1质量％～3质量％。如果抗氧化剂的含量为上述数值范围内，则能够得到充分的抗氧化效果。
[0175]
[其他的成分]
[0176]
除了上述的(a)～(g)成分以外，润滑油组合物还可以包含通常在润滑油组合物中使用的增稠剂、防锈剂、倾点下降剂、抗乳化剂、金属钝化剂、消泡剂等其他成分。
[0177]
作为增稠剂，可以没有特别限制地使用在润滑油中使用的公知的增稠剂。例如，可以举出聚甲基丙烯酸酯、乙烯－α－烯烃共聚物及其氢化物、α－烯烃与具有聚合性不饱和键的酯单体形成的共聚物、聚异丁烯及其氢化物、苯乙烯－二烯共聚物的氢化物、苯乙烯－马来酸酐酯共聚物以及聚烷基苯乙烯等。其中，可以优选使用聚甲基丙烯酸酯、或者乙烯－α－烯烃共聚物或其氢化物、或者它们的组合。增稠剂可以是分散型，也可以是非分散型。增稠剂的重均分子量例如可以为2000～30000。润滑油组合物可以不含有增稠剂，但是在润滑油含有增稠剂的情况下，以润滑油组合物总量为基准，其含量优选为0.01质量％～12质量％，更优选为0.05质量％～8质量％。
[0178]
作为防锈剂，例如，可以举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、链烯基琥珀酸酯和多元醇酯等。润滑油组合物可以不含有防锈剂，但是在润滑油组合物含有防锈剂的情况下，以润滑油组合物总量为基准，其含量优选为0.01质量％～1质量％，更优选为0.05质量％～0.5质量％。
[0179]
作为倾点下降剂，例如，可以使用适合于所使用的润滑油基础油的聚甲基丙烯酸酯系的聚合物等。润滑油组合物可以不含有倾点下降剂，但是在润滑油组合物含有倾点下降剂的情况下，以润滑油组合物总量为基准，其含量优选为0.01质量％～1质量％，更优选为0.05质量％～0.5质量％。
[0180]
作为抗乳化剂，例如，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。润滑油组合物可以不含有抗乳化
剂，但是在润滑油组合物含有抗乳化剂的情况下，以润滑油组合物总量为基准，其含量优选为0.01质量％～5质量％，更优选为0.05质量％～3质量％。
[0181]
作为金属钝化剂，例如，可以举出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、1，3，4－噻二唑多硫化物、1，3，4－噻二唑基－2，5－双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2－(烷基二硫代)苯并咪唑、β－(邻羧基苄基硫代)丙腈等。润滑油组合物可以不含有金属钝化剂，在润滑油组合物含有金属钝化剂的情况下，以润滑油组合物总量为基准，其含量优选为0.01质量％～1质量％，更优选为0.05质量％～0.5质量％。
[0182]
作为消泡剂，例如，可以举出25℃的运动粘度为1000～1000000mm2/秒的硅油、链烯基琥珀酸衍生物、多羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯和邻羟基苯甲醇等。润滑油组合物可以不含有消泡剂，但是在润滑油组合物含有消泡剂的情况下，以润滑油组合物总量为基准，其含量优选为0.0001质量％～0.5质量％，更优选为0.0005质量％～0.1质量％。
[0183]
[润滑油组合物的物性]
[0184]
润滑油组合物的100℃的运动粘度优选为1.8mm2/秒～10.0mm2/秒，更优选为2.3mm2/秒～9.0mm2/秒，进一步优选为3.0mm2/秒～8.0mm2/秒，进一步更优选为4.1mm2/秒～7.0mm2/秒。如果润滑油组合物的100℃的运动粘度为上述数值范围内，则低温粘度特性良好，能得到充分的省油耗性，另外，良好地进行润滑处的油膜形成，润滑性优异。
[0185]
润滑油组合物的40℃的运动粘度优选为5.0mm2/秒～70.0mm2/秒，更优选为7.0mm2/秒～60.0mm2/秒，进一步优选为10.0mm2/秒～50.0mm2/秒，进一步更优选为20.1.0mm2/秒～40.0mm2/秒。如果润滑油组合物的40℃的运动粘度为上述数值范围内，则低温粘度特性良好，能得到充分的省油耗性，另外，良好地进行润滑处的油膜形成，润滑性优异。
[0186]
润滑油组合物的粘度指数优选为120以上，更优选为130以上，进一步优选为140以上，另外，通常也可以为250以下。如果润滑油组合物的粘度指数为上述数值范围内，则低温粘度特性良好，能得到充分的省油耗性，另外，良好地进行润滑处的油膜形成，润滑性优异。
[0187]
以润滑油组合物总量为基准，润滑油组合物中的硫的含量优选为0.05质量％～1.0质量％，更优选为0.01质量％～0.5质量％。如果润滑油组合物中的硫的含量为上述数值范围内，则能够提高热
·
氧化稳定性。
[0188]
[润滑方法]
[0189]
本发明也涉及使用上述的润滑油组合物，润滑混合动力汽车或电动汽车的动力总成的方法。在本发明中，通过使用电绝缘性、防烧结性和耐磨性良好的润滑油组合物，能够提高使用中的动力总成的性能。
[0190]
实施例
[0191]
以下列举实施例和比较例来具体地说明本发明，但是本发明不限定于这些实施例。
[0192]
[润滑油组合物的制备]
[0193]
使用以下所示的润滑油基础油和各种添加剂，以表1、3、5和7所记载的配合分别制备本发明的润滑油组合物(实施例1～31)和比较用的润滑油组合物(比较例1～10)。表1、3、5和7中，“inmass％”表示以润滑油基础油总量为基准的质量％，“mass％”表示以润滑油组
合物总量为基准的质量％，“massppm”表示以润滑油组合物总量为基准的质量ppm。
[0194]
[(a)润滑油基础油]
[0195]
·
a－1：氢化裂解基础油(group ii，密度(15℃)：0.837，运动粘度(40℃)：12.7mm2/秒，运动粘度(100℃)：3.1mm2/秒，粘度指数：104，倾点：－35℃，硫：小于1质量ppm)
[0196]
·
a－2：氢化裂解基础油(group iii，密度(15℃)：0.834，运动粘度(40℃)：19.6mm2/秒，运动粘度(100℃)：4.2mm2/秒，粘度指数：122，倾点：－15℃，硫：小于1质量ppm)
[0197]
·
a－3：gtl蜡异构化基础油(group iii，密度(15℃)：0.817，运动粘度(40℃)：18.2mm2/秒，运动粘度(100℃)：4.1mm2/秒，粘度指数：130，倾点：－35℃，硫：小于1质量ppm)
[0198]
·
a－4：聚α烯烃基础油(group iv，密度(15℃)：0.820，运动粘度(40℃)：18.4mm2/秒，运动粘度(100℃)：4.1mm2/秒，粘度指数：126，倾点：－66℃)
[0199]
·
a－5：单酯系基础油(油酸2－乙基己酯，group v，密度(15℃)：0.871，运动粘度(40℃)：8.4mm2/秒，运动粘度(100℃)：2.7mm2/秒，粘度指数：181，倾点：－35℃)
[0200]
应予说明，润滑油基础油的量是以润滑油组合物的总量为100质量％，减去各添加剂后的剩余部分。
[0201]
[添加剂]
[0202]
[(b)碱土金属系清洗剂]
[0203]
·
b－1：磺酸钙(ca含量：15.5质量％，s含量：1.26质量％，总碱值400mgkoh/g)
[0204]
·
b－2：磺酸钙(ca含量：18.4质量％，s含量：1.24质量％，总碱值500mgkoh/g)
[0205]
·
b－3：磺酸钙(ca含量：11.6质量％，s含量：1.6质量％，总碱值300mgkoh/g)
[0206]
·
b－4：磺酸钙(ca含量：2.4质量％，s含量：2.70质量％，总碱值17mgkoh/g)
[0207]
·
b－5：磺酸钙(ca含量：2.5质量％，s含量：3.22质量％，总碱值13mgkoh/g)
[0208]
·
b－6：磺酸钙(ca含量：1.8质量％，s含量：2.28质量％，总碱值0mgkoh/g)
[0209]
·
b－7：磺酸镁(mg含量：9.4质量％，s含量：2质量％，总碱值400mgkoh/g)
[0210]
·
b－8：水杨酸钙(ca含量：2.3质量％，总碱值64mgkoh/g)
[0211]
·
b－9：苯酚钙(ca含量：5.6质量％，总碱值154mgkoh/g)
[0212]
[(c)三唑系化合物]
[0213]
·
c－1：n，n－双(2－乙基己基)－(4或5)－甲基－1h－苯并三唑－1－甲胺(通式(1)中，r1为甲基，r2为2－乙基己基，r3为2－乙基己基)
[0214]
·
c－2：1－[n，n－双(2－乙基己基)氨基甲基]－苯并三唑(通式(1)中，r1为氢原子，r2为2－乙基己基，r3为2－乙基己基)
[0215]
·
c－3：1－[(2－乙基己基)氨基甲基]－苯并三唑(通式(1)中，r1为氢原子，r2为氢原子，r3为2－乙基己基)
[0216]
·
c－4：n，n－双(2－乙基己基)－[(1，2，4－三唑－1－基)甲基]胺(通式(2)中，r4为氢原子，r5为2－乙基己基，r6为2－乙基己基)
[0217]
·
c－5：甲基苯并三氮唑(cas编号29385－43－1)
[0218]
·
c－6：1，2，3－苯并三唑
[0219]
[(d)含硫化合物]
[0220]
·
d－1：聚异丁烯环丁砜醚(s含量：11.5质量％)
[0221]
·
d－2：3－(十二烷基硫代)丙醇
[0222]
·
d－3：3－(十二烷基硫代)丙酸
[0223]
[(e)无灰分散剂]
[0224]
·
e－1：硼化琥珀酰亚胺无灰分散剂(mw：4200)
[0225]
·
e－2：非硼化琥珀酰亚胺无灰分散剂(mw：4500)
[0226]
[(f)磷系化合物]
[0227]
·
f－1：亚磷酸二丁酯(p含量：15.9％)
[0228]
·
f－2：zndtp(由通式(14)表示的化合物的混合物，zn含量：10.6％，s含量：20％，p含量：9.5％，碳原子数4的伯烷基：碳原子数5的伯烷基＝80：20)
[0229]
[(g)抗氧化剂]
[0230]
·
g－1：胺系抗氧化剂
[0231]
·
g－2：酚系抗氧化剂
[0232]
[(h)其他添加剂]
[0233]
·
h－1：增稠剂(乙烯－α－烯烃共聚物，mw：13000)
[0234]
·
h－2：消泡剂(聚二甲基硅酮)
[0235]
[润滑油组合物的物性]
[0236]
对于实施例1～31和比较例1～10的各润滑油组合物，如下地测定各种物性。将润滑油组合物的测定结果示于表2、4、6和8。
[0237]
·
运动粘度(40℃、100℃)：依据jis k 2283－2010来测定。
[0238]
·
粘度指数：依据jis k 2283－2010来测定。
[0239]
·
油中的元素(ca、mg、p、b、s、zn)的含量：依据jpi－5s－38－2003(强度比法)来测定。
[0240]
[表1]
[0241][0242]
[表2]
[0243][0244]
[表3]
[0245][0246]
[表4]
[0247][0248]
[表5]
[0249][0250]
[表6]
[0251][0252]
[表7]
[0253][0254]
[表8]
[0255][0256]
[润滑油组合物的性能评价]
[0257]
对实施例1～31和比较例1～10的各润滑油组合物，进行下述的性能评价。将评价结果示于表9～12。
[0258]
[电绝缘性的评价]
[0259]
(相对介电常数的测定)
[0260]
对润滑油组合物，依据jis c2101，在25℃进行相对介电常数的测定。相对介电常数越低，表示电绝缘性越良好。
[0261]
[防烧结性的评价]
[0262]
(高速四球试验1)
[0263]
对润滑油组合物进行依据astm d2783的高速四球试验，在转速1500rpm下测定最终非烧结负荷(lnsl)(n)。lnsl越高，表示防烧结性越良好。
[0264]
[耐磨性的评价]
[0265]
(高速四球试验2)
[0266]
对润滑油组合物进行依据astm d 4172的高速四球试验，测定在转速1500rpm、负荷392n下运转1小时后的磨痕直径(mm)。磨痕直径越小，表示耐磨性越良好。
[0267]
[表9]
[0268][0269]
[表10]
[0270][0271]
[表11]
[0272][0273]
[表12]
[0274][0275]
实施例1～31的润滑油组合物在电绝缘性、防烧结性和耐磨性方面显示出良好的结果。
[0276]
另一方面，未使用(b)碱土金属系清洗剂的比较例1的润滑油组合物在防烧结性和耐磨性方面显示出差的结果。
[0277]
未使用(c)由通式(1)或(2)表示的三唑系化合物的比较例2～4的润滑油组合物在耐磨性方面显示出差的结果。
[0278]
未使用(d)含硫化合物的比较例5的润滑油组合物在防烧结性和耐磨性方面显示出差的结果。
[0279]
(b)碱土金属系清洗剂过量的比较例6的润滑油组合物在电绝缘性方面显示出差的结果。
[0280]
(c)由通式(1)或(2)表示的三唑系化合物的含量过量的比较例7的润滑油组合物在电绝缘性和防烧结性方面显示出差的结果。
[0281]
(d)含硫杂环醚化合物量(硫量)过量的比较例8和硫醚化合物量(硫量)过量的比较例10的润滑油组合物在电绝缘性方面显示出差的结果。
[0282]
(e)无灰分散剂的含量过量的比较例9的润滑油组合物在电绝缘性方面显示出差的结果。