一种环保型通信光电缆用阻燃阻水膏及其制备方法与流程

1.本技术涉及通信光电缆技术领域，具体涉及到一种环保型通信光电缆用阻燃阻水膏及其制备方法。


背景技术：

2.随着我国通信行业的快速发展，光电缆的用量与日俱增。在使用过程中，光电缆周围环境的变化会使护套管内外之间产生气压差，引起湿气从光电缆外部向内部不定向扩散，最后会导致光电缆内部产生不理想的高湿度，对光电缆的传输性能产生很大的损坏作用；同时，由于光电缆损坏，水可能进入其中，沿纵向方向流向铰接封闭处，导致性能严重下降。因此，这需要光电缆填充膏具有优异的阻水性能。
3.不止是水分、潮气的作用，光电缆还面临着析氢环境中产生氢损，在进一步受到应力、腐蚀和氢损作用时，会大大降低光电缆信息的传输性能。最致命的现象是，光电缆在极端恶劣高温气候条件下，由于瞬间过载、电压过高引起的光电缆导体间电流过大，造成的绝缘线芯材料的自燃现象，会完全丧失信息传输性能，对国家建设和社会生活产生非常严重的后果。因此，这需要光电缆填充膏具有优异的阻燃性能。同时在自燃情况下，光电缆填充膏容易高温流失，滴落到野外地面环境，造成土地污染，因此本发明注重环保性能，具有优异的可生物降解性。
4.在目前的光电缆填充油膏中，大多采用以普通缆膏以防止光电缆的渗水和受潮，仅仅只有阻水作用，在阻燃性能和环保性能方面，未有相关厂家或相关产品，同时兼顾这三个性能。


技术实现要素：

5.针对上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下重量份的组分：
6.无机稠化剂1～6
7.胶凝剂8～20
8.基础油30～70
9.阻燃剂12～30
10.其它助剂3～12；
11.所述无机稠化剂为改性钠基膨润土。
12.作为本发明一种优选的技术方案，所述改性钠基膨润土为季铵盐改性钠基膨润土。
13.作为本发明一种优选的技术方案，所述基础油包括偏苯三酸酯和季戊四醇酯；优选的，所述偏苯三酸酯和季戊四醇酯的质量比例为(25～35)：(15～24)。
14.作为本发明一种优选的技术方案，所述季戊四醇酯在100摄氏度下的运动粘度为27～30mm2/s。
15.作为本发明一种优选的技术方案，所述胶凝剂包括氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物；优选的，所述氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的含量占所述环保型阻燃阻水膏制备原料总量的6～12wt％。
16.作为本发明一种优选的技术方案，所述其它助剂包含环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚。
17.作为本发明一种优选的技术方案，所述阻燃剂为有机磷酸酯液体阻燃剂和磷氮系阻燃粉阻燃剂的混合物。
18.作为本发明一种优选的技术方案，所述其它助剂包含消烟剂；所述消烟剂由二茂铁、钼酸锌、羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌组成；优选的，所述由二茂铁、钼酸锌、羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的重量比例为1:2:1:1。
19.本发明的第二个方面提供了如上所述的环保型阻燃阻水膏的制备方法，其包括如下步骤：
20.(1)按照比例，将基础油打入制脂釜，升温至50～70℃，加入胶凝剂，继续搅拌升温至160～180℃，转入调和釜；
21.(2)调和釜原料降温至130～140℃，加入无机稠化剂，并循环剪切器2～4小时，剪切压力调至1.0mpa～1.2mpa；
22.(3)然后降温至70～80℃加入其它助剂，继续循环剪切0.5～2小时，然后剪切压力降为零，并且加入剩余原料，继续搅拌循环1小时后处理即得。
23.本发明的第三个方面提供了如上所述的环保型阻燃阻水膏的应用，其应用于通信光电缆技术领域。
24.有益效果：本技术中环保型阻燃阻水膏原料中采用适量的季铵盐改性钠基膨润土，并且调整基础油组分和配比，显著改善了环保型阻燃阻水膏的高低温适用性，使具有较高的滴点，在常温和
‑
40摄氏度环境下具有较低的锥入度。与此同时，采用氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和适量改性硅胶作为胶凝剂，在很大程度上改善了阻燃阻水膏的阻水性能，尤其是复配使用适量的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚、中性二壬基萘磺酸钡等成分进一步改善其阻水性能。此外，本技术中采用有机磷酸酯液体阻燃剂和磷氮系阻燃粉的混合物，同时复配使用由二茂铁、钼酸锌、羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌组成的消烟剂，利用其间的相互协同作用，显著改善阻水膏的阻燃性能，使其具有更优异的综合性能。
附图说明
25.图1为本技术的环保型阻燃阻水膏产品实物图。
26.图2为本技术的环保型阻燃阻水膏产品实物图。
具体实施方式
27.参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
28.本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要
素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
29.当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
30.本技术中所述运动粘度即为流体动力粘度与同温度下该流体密度ρ之比，表征组分粘稠度的物理量，根据本领域常规方式进行测试得到。本技术中所述粘度指数表示一切流体粘度随温度变化的程度。粘度指数越高，表示流体粘度受温度的影响越小，粘度对温度越不敏感，根据常规方式测试得到。
31.本发明的第一方面提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下重量份的组分：
32.无机稠化剂1～6
33.胶凝剂8～20
34.基础油30～70
35.阻燃剂12～30
36.其它助剂3～12；
37.所述无机稠化剂为改性钠基膨润土。
38.在一些实施方式中，所述改性钠基膨润土为季铵盐改性钠基膨润土。可以选用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738。
39.在一些实施方式中，所述基础油包括偏苯三酸酯和季戊四醇酯；
40.本技术中所述的季戊四醇酯是由季戊四醇和高、低碳脂肪酸反应而成的饱和多元醇酯poe。在一些实施方式中，所述季戊四醇酯的粘度指数(vi)为120～125；进一步优选的，所述季戊四醇酯40摄氏度的运动粘度为288～352mm2/s(优选320mm2/s)；进一步优选的，其在100摄氏度下的运动粘度为27～30mm2/s(优选29mm2/s)；优选的，所述偏苯三酸酯和季戊四醇酯的质量比例为(25～35)：(15～24)。可以选用营口星火化工有限公司，代号poe320。
41.本技术的所述偏苯三酸酯为偏苯三酸(即1,2,4
‑
苯三羧酸)与高、低碳脂肪酸反应而成的饱和多元醇酯，可以采用营口星火化工有限公司，代号s150。
42.申请人发现当在本技术的环保型阻燃阻水膏原料中采用适量的季铵盐改性钠基膨润土，并且调整基础油组分和配比后，能够显著改善环保型阻燃阻水膏的高低温适用性，使具有较高的滴点，在常温和
‑
40摄氏度环境下具有较低的锥入度。尤其是当采用偏苯三酸酯和季戊四醇酯作为基础油时，采用3～4wt％的量季铵盐改性钠基膨润土，尤为显著的改善上述性能。申请人推测季铵盐改性钠基膨润土由于结构中含有膨润土结构，对高温刺激的响应速度慢，在高温下比较稳定。与此同时，其结构中的季铵盐长链结构将膨润土均匀分散在体系中，通过其长的聚合物链段将体系中的组分缠结，在低温时通过弹性变形等方式消耗外界刺激，从而改善阻燃阻水膏在低温下的稳定性。尤其是当，体系中包含特定比例的偏苯三酸酯和季戊四醇酯作为基础油时，该基础油结构中的支链结构能够随机穿插在体系
中，与改性钠基膨润土结构中的季铵盐结构一起，将体系中的其余组分牢固的稳定在所形成的空间网络中，并通过该稳定的网络消耗外界的刺激，从而有效改善阻燃阻水膏高低温稳定性能。而且，通过该稳定的网络结构，也在很大程度上改善阻燃阻水膏的微观结构致密度，显著改善其阻水性能。
43.在一些实施方式中，所述胶凝剂包括氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物；优选的，所述氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物的含量占所述环保型阻燃阻水膏制备原料总量的6～12wt％。本技术中所述氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物能在体系中形成凝胶状态，有助于提高其滴点，有助于控制分油，可以选用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品。
44.进一步优选的，所述胶凝剂还包括改性硅胶；本技术中加入适量的改性硅胶有助于改善本技术阻燃阻水膏的绝缘性能、减震性能，还能在很大程度上改善其阻燃性能。可以选用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品。
45.在一些实施方式中，所述其它助剂包含环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚。本技术中所述的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚结构中含有亲水的醚基链段，同时还含有疏水的脂肪族烷基链，具有交底的表面张力，有助于破坏体系中乳化形成的胶束，避免水汽进一步往膏内部渗入，具有超强的抗水解能力，可以选用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品。
46.申请人发现当采用氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物和适量改性硅胶作为胶凝剂时，在很大程度上有助于改善阻燃阻水膏的阻水性能，尤其是当体系中加入适量的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚时，其阻水性能的提升尤为显著。氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物结构中包含刚性苯环结构，以及柔性的脂肪族烷基链，在加入到本体系中时容易形成凝胶状态，有助于稳固体系中的其它组分，从而提高阻水膏的滴点，避免其在高温等环境下出现分油等现象。与此同时，由于体系中的一些小分子酯类基础油、改性钠基膨润土等成分具有一定的亲水性，环境中的水会渗入阻燃阻水膏中，并形成油包水的乳化结构，从而阻碍阻燃阻水膏的阻水性能，而环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚的的加入有助于破坏体系中形成的油包水胶束，避免水分子进一步渗透，甚至有助于将水分子挤出体系外，从而有助于改善其阻水性能。此外，申请人发现，当体系中含有中性二壬基萘磺酸钡作为防锈剂时，其阻水效果更佳。
47.在一些实施方式中，所述阻燃剂为有机磷酸酯液体阻燃剂和磷氮系阻燃粉阻燃剂的混合物。其中的有机磷酸酯阻燃剂为液体，其含磷量加高，可以选用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品。而磷氮系阻燃粉阻燃剂为粉末状，其含磷量同样较高，热稳定性好，是具有高憎水性，耐水解，耐高温无迁移，较好的成碳性，可以选用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品。
48.在一些实施方式中，所述其它助剂包含消烟剂；所述消烟剂由二茂铁、钼酸锌、羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌组成；优选的，所述由二茂铁、钼酸锌、羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的重量比例为1:2:1:1。
49.本技术中所述的阻燃剂优选采用有机磷酸酯阻燃剂和磷氮系阻燃粉的混合物，发现此时阻燃阻水膏的阻燃性能得到显著的提升。一方面有机磷酸酯阻燃剂含磷量较高，利用其受热降解产物促使被阻燃基材表面迅速脱水炭化，进而形成炭化层由于单质碳不进行产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧。与此同时，由于磷氮系阻燃粉结构中的含膦和含氮成分，同时在凝聚相和气相中阻止其进一步燃烧，从而协同增效，实现更好的阻燃效果。另一方
面，由于有机磷酸酯阻燃剂未液体阻燃剂，磷氮系阻燃粉则为粉状阻燃剂，这些成分在本技术的阻燃阻水膏的原料在共混制备时，能够得到更加均匀的分散，实现更好的均匀度和更高的堆积密度，而且上述磷氮系阻燃粉在高温下具有更好的稳定性，不会因高温等因素而迁移，从而进一步协同改善其阻燃效果。此外，本技术中的消烟剂由二茂铁、钼酸锌、羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌组成，而当发生燃烧时这些组分能够吸附燃烧产生的烟雾颗粒，避免其飞扬。与此同时，这些被吸附后的烟尘颗粒成分，有助于促进阻水膏表面的脱水碳化速度，能够与上述有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉协同作用，进一步增厚脱水形成碳层的厚度，从而进一步改善阻水膏的阻燃性能。
50.本技术中的其它助剂可以为助分散剂，用于辅助均匀分散体系中的胶凝剂、基础油、阻燃剂、消烟剂等组分，包括但不限于碳酸丙烯酯。
51.本技术中的其它助剂还可以是改性纳米白炭黑，优选采用气象法制改性纳米白炭黑，优选的其粒径为10～30nm，利用其大量的微孔结构，有助于抑制体系的分油，可以选用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品。
52.本技术中的其它助剂还可以是抗氧剂，包括但不限于2,6
‑
二叔丁基对甲酚(t501)等，可以通过吸收体系中分解产生的自由基，从而避免这些自由基对膏体微观结构的破坏。
53.本技术中的其它助剂还可以是防锈剂，包括但不限于中性二壬基萘磺酸钡，具有一定的抗盐雾性能、防锈性能和抗乳化性能。
54.申请人发现在体系中加入适量的改性纳米白炭黑以及碳酸丙烯酯后，还能在很大程度上改善阻燃阻水膏的阻燃性能以及阻水性能。其中碳酸丙烯酯肯能会改善体系中原料之间的充分分散，使体系中的阻燃成分、有助于阻水的成分能够实现更加均匀和致密的分布。而改性纳米白炭黑一方面利用其结构上的大量空隙结构，避免水汽的进入以及迁移，从而有助于改善其阻水性能。当然通过其多空隙结构，也有助于将体系中的小分子酯类基础油吸附，避免其高温等环境下出现渗油、分油等不稳定现象。另一方面在燃烧时形成凝聚相，将热量快速传递，起到导热降温的作用，从而进一步改善其阻燃消烟效果。
55.本发明的第二个方面提供了如上所述的环保型阻燃阻水膏的制备方法，其包括如下步骤：
56.(1)按照比例，将基础油打入制脂釜，升温至50～70℃，加入胶凝剂，继续搅拌升温至160～180℃，转入调和釜；
57.(2)调和釜原料降温至130～140℃，加入无机稠化剂，并循环剪切器2～4小时，剪切压力调至1.0mpa～1.2mpa；
58.(3)然后降温至70～80℃加入其它助剂，继续循环剪切0.5～2小时，然后剪切压力降为零，并且加入剩余原料，继续搅拌循环1小时后处理即得。
59.进一步的，所述环保型阻燃阻水膏的制备方法，其包括如下步骤：
60.(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
61.(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至130℃～140℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.0mpa～1.2mpa，剪切3小时。
62.(3)打开水冷降温装置，降温至70℃～80℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继
续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
63.(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
64.本发明的第三个方面提供了如上所述的环保型阻燃阻水膏的应用，其应用于通信光电缆技术领域。
65.下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围，其中的破乳剂即为环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚；如下实施例和对比例中所述偏苯三酸酯选用营口星火化工有限公司，代号s150。
66.实施例1
67.本实施例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表1中的组分：
68.表1
69.组分\含量改性钠基膨润土3.5改性硅胶4偏苯三酸酯33.2季戊四醇酯24氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物9碳酸丙烯酯1.1改性纳米白炭黑22,6
‑
二叔丁基对甲酚0.8中性二壬基萘磺酸钡0.7环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚0.2有机磷酸酯阻燃剂16磷氮系阻燃粉混合物3消烟剂2.5
70.其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
71.上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
72.(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
73.(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
74.(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
75.(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
76.实施例2
77.本实施例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表2中的组分：
78.表2
[0079][0080][0081]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0082]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0083]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0084]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0085]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0086]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0087]
实施例3
[0088]
本实施例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表3中的组分：
[0089]
表3
[0090]
组分\含量改性钠基膨润土3.6改性硅胶4偏苯三酸酯32季戊四醇酯22.4氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物10碳酸丙烯酯1.2改性纳米白炭黑2.52,6
‑
二叔丁基对甲酚0.8中性二壬基萘磺酸钡0.7环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚0.3有机磷酸酯阻燃剂17磷氮系阻燃粉混合物3.5消烟剂2
[0091]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0092]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0093]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0094]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0095]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0096]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0097]
实施例4
[0098]
本实施例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表4中的组分：
[0099]
表4
[0100]
组分\含量改性钠基膨润土3.7改性硅胶3.5偏苯三酸酯31季戊四醇酯23.9氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物9碳酸丙烯酯1改性纳米白炭黑2.52,6
‑
二叔丁基对甲酚0.8中性二壬基萘磺酸钡0.8环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚0.3有机磷酸酯阻燃剂17.5磷氮系阻燃粉混合物3.5消烟剂2.5
[0101]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0102]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0103]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0104]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0105]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0106]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0107]
对比例1
[0108]
本对比例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表5中的组分：
[0109]
表5
[0110][0111][0112]
其中，所述改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0113]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0114]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0115]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0116]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环
剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0117]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0118]
对比例2
[0119]
本对比例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表6中的组分：
[0120]
表6
[0121][0122][0123]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；所述茂金属聚双烯共聚物为上海浩鲲化工有限公司，代号daelimsynol 40产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0124]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0125]
(1)按照比例，将茂金属聚双烯共聚物打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0126]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至1305℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0127]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0128]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0129]
对比例3
[0130]
本对比例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表7中的组分：
[0131]
表4
[0132]
组分\含量改性钠基膨润土3.7改性硅胶3.5偏苯三酸酯31季戊四醇酯23.9氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物9碳酸丙烯酯1改性纳米白炭黑2.52,6
‑
二叔丁基对甲酚0.8中性二壬基萘磺酸钡0.8有机磷酸酯阻燃剂17.5磷氮系阻燃粉混合物3.5消烟剂2.5
[0133]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0134]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0135]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0136]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0137]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0138]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0139]
对比例4
[0140]
本对比例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表8中的组分：
[0141]
表8
[0142]
组分\含量改性钠基膨润土3.7改性硅胶12.5偏苯三酸酯31季戊四醇酯23.9碳酸丙烯酯1改性纳米白炭黑2.52,6
‑
二叔丁基对甲酚0.8中性二壬基萘磺酸钡0.8环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚0.3有机磷酸酯阻燃剂17.5磷氮系阻燃粉混合物3.5消烟剂2.5
[0143]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0144]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0145]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃搅拌，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0146]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0147]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0148]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0149]
对比例5
[0150]
本对比例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表9中的组分：
[0151]
表9
[0152]
组分\含量改性钠基膨润土3.7
改性硅胶3.5偏苯三酸酯31季戊四醇酯23.9氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物9碳酸丙烯酯1改性纳米白炭黑2.52,6
‑
二叔丁基对甲酚0.8中性二壬基萘磺酸钡0.8环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚0.3有机磷酸酯阻燃剂17.5磷氮系阻燃粉混合物3.5
[0153]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；改性纳米白炭黑采用潍坊衡烁纳米材料有限公司，代号hs
‑
9280产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品。
[0154]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0155]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0156]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0157]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0158]
(4)依次加入改性纳米白炭黑、有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0159]
对比例6
[0160]
本对比例中提供了一种环保型阻燃阻水膏，其制备原料包括如下配方表10中的组分：
[0161]
表10
[0162][0163][0164]
其中，所述改性钠基膨润土采用浙江红宇新材料股份有限公司，代号hy738产品；改性硅胶采用深圳市金王科技有限公司，代号jw
‑
e600产品；季戊四醇酯采用营口星火化工有限公司，代号poe320产品；氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物采用中石化巴陵石油化工有限公司，代号sep yh
‑
4010产品；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚醚采用青岛索孚润化工科技有限公司，代号dl
‑
32产品；有机磷酸酯阻燃剂采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
105产品；磷氮系阻燃粉混合物采用南京斯尔化工生产，代号hr
‑
202产品；消烟剂为二茂铁：钼酸锌：羟基锡酸三聚氰胺盐、羟基锡酸锌的混合物，其质量比例为1:2:1:1。
[0165]
上述环保型阻燃阻水膏的制备方法包括如下步骤：
[0166]
(1)按照比例，将偏苯三酸酯和季戊四醇酯混合基础油，打入制脂釜；升温至60℃，加入氢化苯乙烯
‑
异戊二烯共聚物，继续搅拌升温至170℃，转入调和釜。
[0167]
(2)调和釜内，加入改性硅胶，搅拌30分钟；打开水冷，降温至135℃，关闭水冷，加入改性钠基膨润土和碳酸丙烯酯，待完全分散开，打开循环剪切器，剪切压力调至1.1mpa，剪切3小时。
[0168]
(3)打开水冷降温装置，降温至75℃，依次加入抗氧剂、防锈剂、破乳剂，继续循环剪切1小时，然后剪切压力降为零。
[0169]
(4)依次加入有机磷酸酯阻燃剂、磷氮系阻燃粉混合物和消烟剂，继续循环1小时；均质、脱气转入成品罐。
[0170]
性能测试
[0171]
申请人对上述实施例和对比例中的防腐脂样品进行了如下性能测试，具体实验项目以及测试标准参见如下表11：
[0172]
表11测试项目以及测试标准
[0173][0174][0175]
其中：
[0176]
附a：dc1000v，表笔触头插入样品，间隔10mm，60s，绝缘500mω。
[0177]
附b：ac2500，表笔触头插入样品，间隔10mm，60s，漏电流1ma。
[0178]
附c：将10g样品置于火焰下10s，之后移走火焰，10s熄灭，再置于火焰下10s，移走火焰，10s熄灭；同时目测烟雾较少。
[0179]
表12性能测试结果
[0180]
试验项目实施例1实施例2实施例3实施例4对比例1不工作锥入度(25℃,150g)1/10mm323328331319329不工作锥入度(
‑
40℃,150g)1/10mm128132135130143滴点℃254258248256245闪点℃292294292296292钢网分油(80℃,24h)/wt％00000.4蒸发量(80℃,24h)/wt％00000.1抗水性(23℃,7*24h)不解体不解体不解体不解体不解体绝缘试验(附a)通过通过通过通过通过耐压试验(附b)通过通过通过通过通过阻燃消烟试验(附c)通过通过通过通过通过试验项目对比例2对比例3对比例4对比例5对比例6不工作锥入度(25℃,150g)1/10mm320319341320338不工作锥入度(
‑
40℃,150g)1/10mm148138147130146滴点℃254251242257246闪点℃296291290295290钢网分油(80℃,24h)/wt％00.51.401.1蒸发量(80℃,24h)/wt％00.30.800.6抗水性(23℃,7*24h)不解体解体解体不解体解体绝缘试验(附a)通过通过不通过通过不通过耐压试验(附b)通过通过不通过不通过不通过阻燃消烟试验(附c)通过通过通过不通过通过
[0181]
从上述实验结果中可以看出，本发明的环保型阻燃阻水膏具有优异的宽温适用
性；由表中的抗水性试验数据表现可知，本发明提供的填充膏在经过7天试验后，不解体，说明本发明提供的填充膏阻水性好。由表中的绝缘耐压试验数据可知，本发明提供的填充膏电性能较好；由表中阻燃试验可知，通过火焰灼烧后，填充膏未有过多黑烟，说明本发明提供的填充膏具有优异的阻燃消烟性。
[0182]
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制；凡本行业的普通技术人员均可按说明书所示和以上所述而顺畅地实施本发明；但是，凡熟悉本专业的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。