优先权
本申请要求2018年11月7日提交的美国临时申请no.62/756981和2019年2月4日提交的欧洲专利申请no.19155197.7的优先权和权益，其公开内容在此以其全部引入作为参考。
此处公开的实施方案通常涉及c5 烃转化方法。更具体地，所述方法涉及从包括蒸汽和c5 烃的加热的混合物中分离气相产物和液相产物，加氢处理所述液相产物来产生包括沥青的第一加氢处理的产物，和加氢处理所述沥青来产生包括燃料油和效用流体(autilityfluid)的第二加氢处理的产物。
背景技术：
热解方法例如蒸汽裂解将饱和烃转化成更高价值的产物例如轻质烯烃例如乙烯和丙烯。原油和水/蒸汽的混合物可以在蒸汽裂解炉的对流段中加热来产生加热的混合物，其可以分离成气相和液相。所述气相可以在蒸汽裂解器炉中加工来产生蒸汽裂解器流出物，从其中可以分离不同的产物，例如工艺气体、蒸汽裂解器石脑油(scn)、蒸汽裂解器瓦斯油(scgo)、蒸汽裂解器焦油(sct)等。所述加热的混合物的液相可以引入到加氢处理器例如加氢处理器、加氢异构化器和/或加氢裂解器中的一种或多种中，例如沸腾床或者淤浆加氢裂解器中的一种或多种中，来产生加氢裂解器流出物，从其中可以分离不同的产物，例如低硫燃料油，加氢裂解物和沥青。
加氢处理重质烃液体例如含有石油残油的那些的方法公开在美国专利no.7972498中，其在此以其全部引入作为参考。一种这样的方法lc-fining(获自chevronlummusglobal，bloomfieldnewjersey，美国)使用了包含氧化铝，mo和co，ni的催化剂沸腾床来加氢裂解重质油例如石油残油。所述方法通常描述在“chevronlummusglobalebullatedbedbottom-of-the-barrelhydroconversion(lc-fining)process”，avishgupta，handbookofpetroleumrefiningprocesses第8.7章，第3版，roberta.meyers，mcgraw-hill2003中。如所述gupta参考文献中所公开的，lc-fining可以产生16vol％-48vol％的沸点≥1022°f(≥550℃)的重质烃(沥青)，这取决于供料特性和加工条件。
沥青通常在室温是固体，并且包含材料例如高分子量成分和无机固体材料，其倾向于沉淀出来和引起加工装置内结垢。同样，提质沥青的典型方法中所用的装置倾向于在沥青运输和加工过程中结垢。
所以，需要改进的方法和系统来减少提质沥青时的结垢。
技术实现要素：
提供了用于c5 烃转化的方法和系统。在一些实例中，所述方法可以包括从加热的混合物(其可以包括稀释剂和烃供料)中分离气相产物和液相产物。所述液相产物可以加氢处理来产生第一加氢处理的产物。可以从所述第一加氢处理的产物中分离沥青和一种或多种烃产物。所述沥青可以与稀释剂接触来产生沥青-稀释剂混合物。所述沥青-稀释剂混合物可以加氢处理来产生第二加氢处理的产物。可以从所述第二加氢处理的产物中分离加氢处理器重质产物和效用流体产物。所述稀释剂可以包括至少一部分的所述效用流体产物。所述气相产物可以蒸汽裂解来产生蒸汽裂解器流出物。可以从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和工艺气体(其可以包括乙烯和丙烯)。
在另一实例中，所述方法可以包括从加热的混合物中分离气相产物和液相产物，其中所述加热的混合物包含稀释剂(例如含水稀释剂例如蒸汽)和烃供料。所述烃供料可以包括下面的一种或多种：石脑油，瓦斯油，真空瓦斯油，蜡状残留物，常压残留物，残留物混合物和原油。所述液相产物可以加氢处理来产生第一加氢处理的产物。可以从所述第一加氢处理的产物中分离沥青和一种或多种烃产物。所述沥青的康拉逊残炭值可以是大约20wt％-大约30wt％，在15.8℃温度测量的°api比重小于5，硫含量是大约1wt％-大约3wt％，和氮含量是大约0.3wt％-大约0.6wt％。所述沥青可以与稀释剂结合来产生沥青-稀释剂混合物，其可以包括大约5wt％-大约95wt％的稀释剂，基于所述沥青和稀释剂的合计重量。所述沥青-稀释剂混合物可以加氢处理来产生第二加氢处理的产物。可以从所述第二加氢处理的产物中分离加氢处理器重质产物和效用流体产物。所述稀释剂可以包括至少部分的所述效用流体产物。所述效用流体产物可以包括：(a)至少1wt％的1.0环类化合物，(b)至少5wt％的1.5环类化合物，和(c)至少5wt％的2.0环类化合物，其中重量百分比值(a)，(b)和(c)是基于所述效用流体产物的重量。所述气相产物可以蒸汽裂解来产生蒸汽裂解器流出物。可以从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和工艺气体(其可以包括乙烯和丙烯)。
在一些实例中，所述系统可以包括蒸汽裂解器，第一分离器，第一加氢处理单元，第二分离器，第一转移管线，第二加氢处理单元，第三分离器，第四分离器和第五分离器。所述蒸汽裂解器可以配置来间接加热包含含水稀释剂(例如蒸汽)和烃供料的混合物来产生加热的混合物和蒸汽裂解从所述加热的混合物中分离的气相产物来产生蒸汽裂解器流出物。所述第一分离器可以配置来从所述加热的混合物中分离气相产物和液相产物。所述第一加氢处理单元可以配置来加氢处理所述液相产物来产生第一加氢处理的产物。所述第二分离器可以配置来从所述第一加氢处理的产物中分离沥青和一种或多种烃产物。所述第一转移管线可以配置来将稀释剂引入所述沥青来产生沥青-稀释剂混合物。所述第二加氢处理单元可以配置来加氢处理所述沥青-稀释剂混合物来产生第二加氢处理的产物。所述第三分离器可以配置来从所述第二加氢处理的产物中分离第二气相产物和第二液相产物。所述第四分离器可以配置来从所述第二液相产物中分离加氢处理器重质产物和效用流体产物。所述稀释剂可以包括第一部分的所述效用流体产物。所述第五分离器可以配置来从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和包含乙烯和丙烯的工艺气体。
附图说明
此处所述的附图仅仅是用于显示所选择的实施方案的目的，并非用于全部可能的实施方案，而且并非打算限制本发明的范围。在整个附图中，相应的附图标记表示相应的零件。
图1显示了一种示意性系统的图示，其用于根据所述的一种或多种实施方案，蒸汽裂解气相产物，加氢处理液相产物，从所述加氢处理的产物中分离沥青，加氢处理所述沥青来产生第二加氢处理的产物，和分离其中的产物。
图2显示了另一示意性系统的图示，其用于根据所述的一种或多种实施方案，蒸汽裂解气相产物，加氢处理液相产物，从所述加氢处理的产物中分离沥青，加氢处理所述沥青来产生第二加氢处理的产物，和分离其中的产物。
具体实施方式
要理解地是下面的本发明描述了几个示例性实施方案，用于实施本发明的不同的特征、结构或者功能。下面描述组分、排列和构造的示例性实施方案来简化本发明；但是，这些示例性实施方案仅仅是作为实例来提供的，并非打算限制本发明的范围。此外，本发明可以在不同的示例性实施方案以及其中提供的附图中重复附图标记和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身并非表示不同的示例性实施方案和/或附图中所讨论的构造之间的关系。此外，下面提出的示例性实施方案可以以任意组合的方式来组合，即，一种示例性实施方案的任何元件可以用于任何其它示例性实施方案中，而不脱离本发明的范围。
一种包含一种或多种烃的烃供料可以与水、蒸汽或者其混合物进行混合、共混、结合或者接触，并且加热来产生加热的混合物。可以从所述加热的混合物中分离气相产物或者“第一气相产物”和液相产物或者“第一液相产物”。所述第一液相产物可以加氢处理来产生第一加氢处理的产物，并且可以从所述第一加氢处理的产物中分离沥青和一种或多种烃产物。所述沥青和稀释剂可以混合、共混、结合或者接触来产生沥青-稀释剂混合物，其可以加氢处理来产生第二加氢处理的产物，其可以包括但不限于加氢处理器重质产物和效用流体产物。所述加氢处理器重质产物和所述效用流体产物可以从所述第二加氢处理的产物中分离。所述稀释剂可以是或者包括所述效用流体产物或者所述效用流体产物的“第一部分”。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物可以进一步加工，例如通过另外的加氢处理，来产生低硫燃料油沸点范围的产物，其可以适于用作燃料油或者其共混成分。
所述第一气相产物可以蒸汽裂解来产生蒸汽裂解器流出物。可以从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和工艺气体(其可以包括但不限于乙烯和丙烯)。虽然全部所述效用流体产物可以用作稀释剂或者其共混成分，但是这不是必需的。同样，所述效用流体产物可以分成多个部分。所述第一部分的效用流体产物可以用作稀释剂或者稀释剂的共混组分。在一些实例中，所述蒸汽裂解器流出物可以与冷却流体(其可以是或者包括第二部分的所述效用流体产物)接触来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，在分离所述焦油产物和工艺气体的过程中，所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物可以与第三部分的所述效用流体产物接触。在一些实例中，所述沥青、蒸汽裂解器流出物和/或冷却的蒸汽裂解器流出物当分别初始接触所述稀释剂、冷却流体或者第三部分的所述效用流体时可以处于≥200℃，≥300℃或者≥400℃的温度。
已经令人惊讶地和出人意料地发现将稀释剂(其可以是或者包括第一部分的所述效用流体产物)与沥青结合可以减少或者防止所述沥青-稀释剂混合物可以送过或者运输通过其中例如到加氢处理单元的装置例如管中的结垢。还已经令人惊讶地和出人意料地发现所述沥青-稀释剂混合物可以以减少加氢处理单元内的结垢或者无结垢和/或以减少用于加氢处理沥青的催化剂上的焦炭和/或其它重质烃的沉积速率的方式，来进行加氢处理。
在一些实例中，所述稀释剂可以是所述效用流体产物，即，第一部分的所述效用流体产物。在其它实例中，所述稀释剂可以是混合物，其可以包括第一部分的所述效用流体产物和非必要的燃料油，加氢处理的焦油，蒸汽裂解器石脑油，蒸汽裂解器瓦斯油或者其任意混合物。所述稀释剂可以包括≥10wt％，≥25wt％，≥50wt％，或者≥75wt％或者大约25wt％-大约100wt％或者大约50wt％-大约100wt％量的第一部分的所述效用流体产物，基于所述稀释剂的重量。
在一些实例中，与沥青结合的稀释剂的量可以产生这样的沥青-稀释剂混合物，其包括大约5wt％，大约25wt％，或者大约40wt％-大约70wt％，大约80wt％，或者大约95wt％的稀释剂，基于稀释剂和沥青的合计重量。在一些实例中，与沥青接触的第一部分的所述效用流体产物的量可以产生这样的沥青-稀释剂混合物，其包括大约5wt％，大约10wt％，或者大约15wt％至大约50wt％，大约60wt％，大约70wt％，大约80wt％，大约85wt％，大约90wt％，或者大约95wt％的第一部分的所述效用流体产物，基于沥青和稀释剂的合计重量。
还已经令人惊讶地和出人意料地发现所述蒸汽裂解器流出物与冷却流体(其可以是或者包括所述效用流体产物或者所述效用流体产物的“第二部分”)的直接接触可以减少或者防止这样的装置例如管和热交换器中的结垢，所述蒸汽裂解器流出物可以送过或者运输过所述装置到例如分离器来分离成焦油产物和乙烯和/或丙烯。本领域技术人员将理解与所述蒸汽裂解器流出物接触的冷却流体的量应当足以冷却所述蒸汽裂解器流出物，来有利于期望的产物在主分馏器中分离。虽然进行此所需的冷却流体的量在不同设施之间会相当不同，但是所述冷却流体：蒸汽裂解器流出物重量比通常是大约0.1-大约10，例如0.5-5，例如1-4。在具体情形中，期望的重量比可以例如由这样的因素确定，例如要冷却的蒸汽裂解器流出物的量，在冷却位置的蒸汽裂解器流出物的温度，冷却流体和蒸汽裂解器流出物的组成和热力学性能(例如焓，cp等)，在主分馏器入口期望冷却流体–蒸汽裂解器流出物混合物(即，冷却的蒸汽裂解器流出物)的温度等。例如在某些方面，所述冷却的蒸汽裂解器流出物包括的冷却流体的量是大约5wt％-大约95wt％，大约25wt％-大约90wt％，或者大约50wt％，或者大约80wt％，基于所述冷却的蒸汽裂解器流出物的重量。在一些实例中，所述冷却流体可以是所述效用流体产物或者所述效用流体产物的“第二部分”。在其它实例中，所述冷却流体可以是第二部分的所述效用流体产物和一种或多种另外的流体的混合物。所述冷却流体通常可以是混合物，其可以包括第二部分的所述效用流体产物和非必要的燃料油，加氢处理的焦油，蒸汽裂解器石脑油，蒸汽裂解器瓦斯油或者其任意混合物。不太常用地，所述冷却流体包括或者进一步包括水(例如蒸汽)和其它含水化合物。在一些实例中，所述冷却流体可以包括的第二部分的所述效用流体产物的量≥10wt％，例如≥25wt％，或者≥50wt％，或者≥75wt％，或者大约25wt％-大约100wt％，或者大约50wt％-大约100wt％；所述重量百分比值是基于冷却流体的重量。
还已经令人惊讶地和出人意料地发现所述效用流体产物或者所述效用流体产物的“第三部分”可以与所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物在分离器例如分馏器(其用于从其中分离焦油产物和工艺气体)中接触，来减少或者防止所述分离器中的结垢。在一些实例中，所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物可以与第三部分的所述效用流体产物在分离焦油产物和工艺气体的过程中，以第三部分的所述效用流体产物与所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物的重量比为≥0.01：1，例如≥0.1：1，例如≥1：1，或者≥5：1，或者大约0.5：1-大约4：1，或者大约1：1-大约4：1进行接触。所述冷却的蒸汽裂解器流出物的重量等于所述蒸汽裂解器流出物的重量加上与之组合的冷却流体的重量之和。
在一些实例中，所述稀释剂(其可以是或者可以包括第一部分的所述效用流体产物)可以与沥青接触来产生沥青-稀释剂混合物，和所述冷却流体(其可以是或者可以包括第二部分的所述效用流体产物)可以与所述蒸汽裂解器流出物接触来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。在其它实例中，所述稀释剂(其可以是或者可以包括第一部分的所述效用流体产物)可以与沥青接触来产生沥青-稀释剂混合物，和所述第三部分的效用流体产物可以与所述蒸汽裂解器流出物在分离器中，在分离焦油产物和工艺气体过程中接触。在仍然的其它实例中，所述稀释剂(其可以是或者可以包括第一部分的所述效用流体产物)可以与沥青接触来产生沥青-稀释剂混合物；所述冷却流体(其可以是或者可以包括第二部分的所述效用流体产物)可以与所述蒸汽裂解器流出物接触来产生冷却的蒸汽裂解器流出物；和所述第三部分的效用流体产物可以与冷却的蒸汽裂解器流出物在分离器内，在分离焦油产物和工艺气体过程中接触。
图1显示了示意性系统100的示意图，其用于根据一种或多种实施方案，蒸汽裂解气相产物，加氢处理液相产物，从所述加氢处理的产物中分离沥青，加氢处理所述沥青来产生第二加氢处理的产物，和分离其中的产物。含烃供料例如含有c5 烃的供料(经由管线101)和水，蒸汽或者水和蒸汽的混合物(经由管线102)可以进行混合、共混、结合或者接触来产生经由管线103的混合物。所述混合物可以包括大约10wt％-大约95wt％的水和/或蒸汽，基于所述烃供料和水和/或蒸汽的合计重量。在一些实例中，管线101中的烃供料(其可以与管线102中的水和/或蒸汽混合、共混、结合或者接触来产生管线103中的混合物)可以是或者包括美国专利no.7993435；8696888；9327260；9637694；9657239；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574中所公开的烃或者烃供料。
管线103中的混合物可以加热例如到大约450℃-大约585℃的温度，来产生加热的混合物。例如管线103中的混合物可以在炉子104的对流段105中加热，来产生加热的混合物(经由管线107)。所述第一气相产物和所述第一液相产物可以通过将经由管线107的加热的混合物引入“第一分离级”108的一个或多个分离器中，来从所述加热的混合物中分离。可以从第一分离级108中回收第一气相产物(经由管线109)和第一液相产物(经由管线110)。在一些实例中，第一分离级108可以是或者包括公开在美国专利no.7138047；7090765；7097758；7820035；7311746；7220887；7244871；7247765；7351872；7297833；7488459；7312371；6632351；7578929；和7235705中的分离器。虽然蒸汽可以用于将另外的烃从所述第一液相产物汽提到所述第一气相产物，例如通过将蒸汽引入分离级108的下部区域来进行，但是这不是必需。在某些方面，不进行这样的蒸汽汽提，例如来减少分离容器中的结垢量。在一些实例中，所述第一液相产物可以作为产品销售。例如管线110中的第一液相产物可以导离，存储和/或销售或者用作燃料油(相对高的硫含量，类似于常规的真空塔底部产物)或者燃料共混组分。在其它方面(未示出)，管线101的烃在经由管线102加入蒸汽和/或水之前进行预热。所述预热可以通过将管线101的烃引入位于炉子104的对流段105中的预热对流盘管(未示出)来进行。典型地，所述预热盘管位于图中所示的对流盘管下游(相对于炉子烟道气流动方向)，但是这不是必需的。预热的烃可以从炉子中转移出来，与经由加入管线102的水和/或蒸汽组合，并且将所述混合物重新引入对流段中来在图示的对流盘管中另外加热，来产生加热的混合物。可选择地或者另外，管线101的烃可以通过从例如一种或多种蒸汽(未示出)，管线110的第一液相产物和管线160中的流出物来间接传热来进行预热。
管线110中的第一液相产物和经由管线111的分子氢可以引入到一个或多个第一加氢处理单元112中。所述第一液相产物可以在分子氢和催化剂例如催化剂床113存在下加氢处理，来产生经由管线115的第一加氢处理的产物。所述经由管线115的第一加氢处理的产物可以引入“第二分离级”116的一个或多个分离器中，并且可以从其中分离两种或者更多种产物。例如经由管线119的沥青和经由管线118的一种或多种烃产物，例如经由管线117的低硫燃料油和/或可以从第二分离级116的分离器中回收加氢裂解物。
常规加氢处理方法可以用于处理所述第一液相产物，但是本发明不限于此。例如可以使用美国专利no.7972498公开的残油加氢处理方法，例如h-oil；chevronrds，vrds，和ocr；lc-fining；hyvahl；和est(snamprogetti)。在一些实例中，管线110中的第一液相产物可以在下面的条件加氢处理：温度(“tflp”)≥200℃，通常是350℃-500℃，例如400℃-450℃，总压力(pflp)≥3.5mpa，例如≥6mpa，例如10.3mpa-20.7mpa，氢分压≥3mpa，例如7.6mpa-17mpa，氢消耗≥100nm3//m3，例如100nm3//m3-400nm3//m3，例如120nm3//m3-340nm3//m3；和525℃ 供料馏分的转化率≥40vol％。在一个具体方面，所述加氢处理条件包括总压力是11.7mpa-18.6mpa，温度(在反应器出口测量)是330℃-440℃，725±100°f(在反应器出口测量)，和分子氢供给(基于供料体积)是500nm3/m3-570nm3/m3，在0.1-0.3whsv加工。
管线119中的沥青可以与管线156中的稀释剂混合、共混、结合或者接触来产生经由管线125的沥青-稀释剂混合物。例如经由管线或者“第一转移管线”156的第一部分的所述效用流体产物可以与管线119中的沥青结合来产生管线125中的沥青-稀释剂混合物。沥青-稀释剂混合物(经由管线125)和分子氢(经由管线126)可以引入一个或多个加氢处理级(沥青加氢处理器)130来产生第二加氢处理的产物(经由管线135)。所述沥青-稀释剂混合物可以在分子氢和催化剂例如催化剂床131存在下，在足以产生经由管线135的第二加氢处理的产物的加氢处理条件下进行加氢处理。可以用于加氢处理所述沥青-稀释剂混合物的示例性方法和系统可以包括美国专利no.9090836；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574中公开的那些。
沥青加氢处理条件通常包括温度(“tp”)≥200℃；总压力(“pp”)≥3.5mpa，例如≥6mpa；重量时空速度(“whsvp”)≥0.2h-1，≥0.25h-1，或者≥0.3h-1，基于经历沥青加氢处理的管线125的沥青-稀释剂混合物的重量；和供给到沥青加氢处理器的分子氢的总量，其是≥1000标准立方英尺/桶的经历沥青加氢处理的管线125的沥青-稀释剂混合物(178sm3/m3)。可以在所述沥青加氢处理条件中选择条件，来实现566℃ 转化率≥20wt％基本上持续至少10天，并且分子氢消耗速率是大约2200标准立方英尺/桶的管线125的沥青-稀释剂混合物中的沥青(scf/b)(392sm3/m3)-大约3200scf/b(570sm3/m3)。在一些实例中，所述沥青加氢处理条件可以等同于或者类似于所述加氢处理条件，例如公开在wo公开no.wo2018/111574中的中间加氢处理条件。
第二加氢处理的产物可以经由管线135引入“第三分离级”140的一个或多个分离器中，和气相产物或者“第二气相产物”(经由管线141)和液相产物或者“第二液相产物”(经由管线142)可以从其中分离。第二气相产物(经由管线141)可以引入一个或多个提质单元145，例如一个或多个胺塔中。例如新胺可以经由管线146引入提质单元145，和富含胺可以经由管线147从其中回收。再生的处理气(其可以是或者包括分子氢)可以经由管线148在一个或多个压缩机149中压缩来产生管线126中的至少一部分的分子氢。在一些实例中，至少一部分的再生的处理气可以经由管线127从系统100中除去和/或经由管线111引入第一加氢处理单元112中。在其它实例中，管线126中的至少一部分的分子氢可以从管线169中的工业气体分离，其可以包括分子氢，如下面更详细讨论的。
第二液相产物可以经由管线142引入到“第四分离级”150的一个或多个分离器中。非必要地，级140和150的功能可以在一个分离级中进行(未示出)。在一些实例中，加氢处理器重质产物(经由管线151)，塔顶或者气相产物(经由管线152)和效用流体(经由管线153)可以从第四分离级150中回收。管线156中的稀释剂或者至少一部分的稀释剂，和管线161，170和174中的效用流体可以是由管线153中的效用流体提供的。在一些实例中，可以从系统100中经由管线176回收多余的或者过剩的效用流体。在一些实例中，经由管线157的一个或多个另外的稀释剂可以与管线156中的第一部分的效用流体产物混合、共混、结合或者接触，来产生这样的稀释剂，其可以与管线119中的沥青组合。在其它实例中，另外的稀释剂可以经由管线157直接引入到管线119中的沥青中和/或管线125中的沥青-稀释剂混合物中。在一些实例中，根据美国专利no.9090836；9637694；9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统，可以从第一加氢处理的产物中分离加氢处理器重质产物(经由管线151)，塔顶或者气相产物(经由管线152)和效用流体产物(经由管线153)。在某些方面，管线153的效用流体可以包括部分氢化的2-4环分子，例如二氢化蒽和萘满。这些分子会将氢自由基容易地转移到蒸汽裂解器流出物(例如管线160)和/或沥青(例如管线119)中的反应性自由基，来制造稳定的产物。用于自由基转移的一种示例性等式是下面所示的：
其中x·表示自由基物质，和h·表示氢自由基。因为沥青加氢处理，焦油加氢处理和/或沥青-焦油加氢处理产生了过量的效用流体(即，超过了在沥青加氢处理或者沥青-焦油加氢处理过程中作为流动剂/溶剂所需的量)，因此至少一部分的过量的效用流体可以用作冷却油来冷却从蒸汽裂解器和/或转移管线交换器(“tle”)中流出的流出物。在冷却过程中相对高的温度促使氢从中间馏分转移到自由基。所述效用流体样品中的可捐献的氢的浓度和所述效用流体的其它特性公开在美国专利申请no.62/716754中。回到管线109中的第一气相产物，所述第一气相产物可以引入到炉子104的辐射段106来产生蒸汽裂解器流出物，其可以经由管线160导离。典型地，所述气相产物的温度是加热到在辐射段入口处≥400℃的温度，例如大约425℃-大约825℃的温度。如果需要，管线109中的气相产物在所述气相产物引入到炉子104的辐射段106之前可以在炉子104的对流段105中加热。在一些实例中，在所述气相产物引入到炉子104的辐射段106中来蒸汽裂解之前，另外的水和/或蒸汽可以与管线109中的气相产物混合、共混、结合或者接触。在一些实例中，管线109的气相产物可以根据美国专利no.6419885；7993435；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统来进行蒸汽裂解。
在一些实例中，管线160中的蒸汽裂解器流出物可以与管线或者“第二转移管线”161中的冷却流体混合、共混、结合或者接触来产生管线162中的冷却的蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，管线160中的蒸汽裂解器流出物当初始接触中的管线161冷却流体时可以处于≥300℃，≥400℃，≥500℃，≥600℃，或者≥700℃，或者≥800℃或者更大的温度。在某些方面，管线160中的蒸汽裂解器流出物当初始接触管线161中的冷却流体时可以处于大约425℃-850℃，例如大约450℃-大约800℃的最大温度。典型地，所述冷却是用足够的冷却流体进行，来将冷却位置(例如在tle之前和/或之后)的蒸汽裂解器流出物的温度从初始温度t1，例如600℃-850℃，降低到最终温度t2，例如250℃-500℃，来减慢所述反应，其导致了过量的焦炭和气体形成。通常t1–t2≥100℃，例如≥125℃，例如≥150℃。所述冷却通常导致形成了两相混合物，例如包含(i)气相和(ii)液相(含有蒸汽裂解器焦油)的混合物。进行所述冷却的位置描述在美国专利申请公开no.2014/0061100中，其在此以其全部引入作为参考。在某些方面，所述冷却流体例如当所述冷却流体包含主分馏器底部产物时不进行加氢处理。
所述蒸汽裂解器流出物可以经由管线160，或者如所示的，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以经由管线162引入到“第五分离级”165的一个或多个分离器中。在一些实例中，可以从第五分离级165回收焦油产物(经由管线166，例如获自主分馏器底部产物和/或位于级165的焦油分离罐)和一种或多种另外的产物，例如蒸汽裂解器石脑油(经由管线167)，蒸汽裂解器瓦斯油(经由管线168)和/或工艺气体(经由管线169)。在一些实例中，可以从管线169中的工艺气体中分离的产物可以包括但不限于尾气，乙烷，乙烯，丙烷，丙烯，粗c4烃或者其任意组合。第五分离级165可以是或者包括下面的一种或多种：分馏器，分离罐，组合的冷却塔和主分馏器，压缩机，污染物除去单元，例如co2和/或h2s除去单元，乙炔转化器等。在一些实例中，可以从所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的产物可以根据美国专利申请公开no.2014/0357923所公开的方法和系统来分离。
在一些实例中，所述蒸汽裂解器流出物，或者如所示的，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以在分离焦油产物和一种或多种另外的产物的过程中与第三部分的所述效用流体产物经由管线或者“第三转移管线”170接触。在一些实例中，所述第三部分的效用流体产物可以经由管线170引入到稀释(reflux)或者底部产物泵循环(bottomspump-around,“bpa”)管线171，回收和再循环到第五分离级165。传热级177可以用于调节底部产物的温度，根据需要向/从bpa增加或者除去热，来(i)保持级165(特别是级165中的主分馏器)根据期望运行，和(ii)将主分馏器底部产物保持在足以将氢从效用流体产物转移到底部产物的温度和驻留时间。在其它实例中，所述第三部分的效用流体产物可以经由管线171直接引入到第五分离级165的一个或多个分离器。
虽然至少一部分的焦油产物可以用作燃料，但是它通常经历了至少一个加氢处理级来产生更大效用的产物。已经令人惊讶地发现所述焦油产物可以经由管线166与管线125中的沥青-稀释剂混合物混合、共混、结合或者接触来产生沥青-稀释剂-焦油混合物，其可以引入第二加氢处理单元130中来产生经由管线135的第二加氢处理的产物。考虑到sct和沥青之间可感知的组成差异(例如sct的烯烃和乙烯基芳烃含量大于沥青)，可以预期这些流将是不相容的，并且将它们在级130中例如在床131中一起处理将导致结垢。所以令人惊讶地是情况并非如此。例如管线166中的焦油产物可以与所述效用流体产物或者“第四部分”的所述效用流体产物经由管线或者“第四转移管线”174混合、共混、结合或者接触，并且焦油-效用流体混合物可以经由管线172与管线125中的沥青-稀释剂混合物接触，直接引入到第二加氢处理单元130中，引入到另一处理单元例如另一加氢处理单元，和/或从系统100中除去。可以通过沥青-稀释剂混合物与焦油产物或者焦油-效用流体混合物接触而产生的沥青-稀释剂-焦油混合物可以经历此处所讨论和所述的沥青加氢处理条件。
图2显示了另一示意性系统200的示意图，其根据一个或多个实施方案来蒸汽裂解气相产物，加氢处理液相产物，从所述加氢处理的产物中分离沥青，加氢处理所述沥青来产生第二加氢处理的产物，和分离其中的产物。系统200可以类似于系统100，但是可以进一步包括一个或多个热交换器205，一级或多级预处理器加氢处理220(用于在预处理加氢处理条件下在沥青加氢处理上游位置预处理管线125的沥青-稀释剂混合物或者沥青-焦油-稀释剂混合物)和一级或多级加氢处理230(用于在沥青加氢处理条件下加氢处理管线222的预处理的沥青或者预处理的沥青-焦油-稀释剂混合物)。
在一些实例中，管线160中的蒸汽裂解器流出物与经由管线203的水或者蒸汽可以引入到一个或多个热交换器(显示了一个205)来产生经由管线210的预冷却的蒸汽裂解器流出物和经由管线207的蒸汽，过热蒸汽或者过热的高压蒸汽。管线210中的预冷却的蒸汽裂解器流出物可以引入第五分离级165中，或者如所示的，管线210中的预冷却的蒸汽裂解器流出物可以与管线161中的所述第三部分的效用流体产物混合、共混、结合或者接触来产生在管线212中的冷却的蒸汽裂解器流出物，其可以引入第五分离级165中，并且如上面参考图1所讨论和所述那样进行处理。
所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物(经由管线125)和分子氢(经由管线215)可以引入到预处理器加氢处理器220中。所述预处理器加氢处理可以在来自于管线215的分子氢和第一催化剂例如催化剂床221存在下，在一组加氢处理条件(预处理器加氢处理条件)下进行来产生中间或者预处理的加氢处理的产物(经由管线222)。
所述预处理的加氢处理的产物(经由管线222)和非必要的分子氢(经由管线217)可以引入到沥青加氢处理器230中。在一些实例中，除了或者代替经由管线217引入的分子氢，分子氢可以与预处理的加氢处理的焦油产物(经由管线222)从预处理器加氢处理器220级联进入沥青加氢处理器230中。所述预处理的加氢处理的产物可以在分子氢和第二催化剂例如催化剂床231存在下加氢处理，来产生所述第二加氢处理的产物，其可以经由管线135导离。应当理解可以使用任何数目的加氢处理单元和任何数目的加氢处理条件来在管线135中产生第二加氢处理的产物。
预处理器加氢处理条件可以包括温度tpt≤400℃，空速(whsvpt)≥0.2h-1，≥0.25h-1，或者≥0.3h-1，基于经历了预处理器加氢处理条件的管线125中的沥青-稀释剂混合物的重量，总压力(“ppt”)≥3.5mpa，例如≥6mpa，和以<3000标准立方英尺/桶的管线125中的沥青-稀释剂混合物(scf/b)(534sm3/m3)速率供给分子氢。
预处理器加氢处理条件可以没有沥青加氢处理器130和230中所用的加氢处理条件那样苛刻。例如与沥青加氢处理条件相比，预处理器加氢处理条件使用了下面的一种或多种：较低的加氢处理温度，较低的加氢处理压力，较大的供料(焦油 效用流体)whsv，较大的热解焦油whsv，和较低的分子氢消耗速率。在规定的预处理器加氢处理条件的参数范围内(t，p，whsv等)，可以选择具体的加氢处理条件来实现期望的566℃ 转化率，通常是0.5wt％-5wt％基本上持续至少10天。沥青加氢处理器230可以在选自对于沥青加氢处理器130所规定的那些的沥青加氢处理条件下运行。用于一种或多种的焦油热处理(例如热浸泡)，固体除去和护床加氢处理的阶段可以在预处理器上游进行，如美国专利申请no.62/716754所公开的。
已经发现所述效用流体产物是氢给体，其可以结合所述沥青、焦油产物和/或沥青-焦油混合物中的结垢前体来降低或者防止在沥青运输和/或加氢处理过程中结垢物形成。还已经发现所述效用流体产物是氢给体，其可以结合所述蒸汽裂解器流出物中的结垢前体来降低或者防止其运输过程中的污垢物形成。还已经发现所述效用流体产物是氢给体，其也会在从所述蒸汽裂解器流出物和/或冷却的蒸汽裂解器流出物中分离产物的过程中，降低或者防止初级分离级，例如第一分离级165的一个或多个分离器中的结垢。
作为本文使用的，术语“效用流体”和“效用流体产物”是可互换使用的，并且指的是这样的烃组合物，其包括但不限于芳族环化合物。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物和非芳族环化合物。在一些实例中，所述效用流体产物可以是或者包括芳族环化合物或者芳族环化合物和非芳族环化合物，其量是≥10wt％，≥20wt％，≥30wt％，≥40wt％，≥50wt％，≥60wt％，≥70wt％，≥80wt％，≥90wt％，≥95wt％或者≥98wt％，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥10wt％，≥20wt％，≥30wt％，≥40wt％，≥50wt％，≥60wt％，≥70wt％，≥80wt％，≥90wt％，≥95wt％或者≥99wt％的芳族环化合物，基于所述效用流体产物的重量。所述芳族环化合物可以是或者包括1-环芳族化合物，2-环芳族化合物，3-环芳族化合物或者其任意的混合物。芳族环化合物的量可以通过核磁共振(例如13cnmr)来测定。用于分析所述效用流体产物的芳族和非芳族含量的合适的方法公开在美国专利no.9777227和美国专利申请系列no.62/716754中。
在某些方面，所述效用流体产物可以包括0.5-7.0环类化合物，例如下面的一种或多种：0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5环类化合物。典型地，所述效用流体产物包含≤0.1wt％，例如≤0.05wt％，例如≤0.01wt％总量的5.5，6.0，6.5和7.0环类化合物，基于所述效用流体产物的重量。虽然其它效用流体产物也处于本发明范围内，但是某些效用流体产物包含、基本上组成为或者甚至组成为0.5-5.0环类化合物，例如1.0-3.0环类化合物，例如1.5-3.0环类化合物。在一些实例中，所述效用流体产物可以是或者包括但不限于(a)≥1wt％的1.0环类化合物；(b)≥5wt％的1.5环类化合物；和(c)≥5wt％的2.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以是或者包括但不限于(a)≥1wt％-大约20wt％的1.0环类化合物；(b)≥25wt％-大约95wt％的1.5环类化合物；(c)≥5wt％-大约80wt％的2.0环类化合物；和(d)≥0.01wt％-大约0.5wt％的5.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在某些方面，所述效用流体产物包含1wt％-10wt％的1.0环类化合物，大约30wt％-60wt％的1.5环类化合物和大约10wt％-40wt％的2.0环类化合物。非必要地，所述效用流体包含≤1.0wt％的4.0环类化合物，例如0.01wt％-1wt％；和/或≤1.0wt％的3.0环类化合物，例如0.1wt％-1wt％。通常令人期望地是效用流体产物基本上没有具有端不饱和度的分子例如乙烯基芳烃。术语“基本上没有”在本文上下文中表示所述效用流体包含≤10.0wt％(例如≤5.0wt％或者≤1.0wt％)的乙烯基芳烃，基于所述效用流体的重量。
作为本文使用的，术语“0.5环类化合物”表示在分子结构中具有仅仅一个非芳族环部分和没有芳族环部分的分子。作为本文使用的，术语“非芳族环”表示在至少一个环结构中结合的4或者更多个碳原子，其中所述环结构的4或者更多个碳原子的至少一个不是芳族碳原子。芳族碳原子可以例如使用13c核磁共振来鉴别。具有连接到所述环的原子(例如一个或多个杂原子，一个或多个碳原子等)，但是所述原子不是环结构的一部分的非芳族环处于术语“非芳族环”的范围内。
非芳族环的实例包括五环的环(五元碳环例如环戊烷)和六环的环(六元碳环例如环己烷)。应当理解所述非芳族环可以是如上所示例的饱和的或者是部分不饱和的例如环戊烯，环戊二烯，环己烯和环己二烯。非芳族环(其可以主要是六元和五元非芳族环)可以包含一个或多个杂原子例如硫(s)，氮(n)和氧(o)。具有杂原子的示例性非芳族环可以是或者包括但不限于四氢噻吩，吡咯烷，四氢呋喃，四氢-2h-噻喃，哌啶和四氢-2h-吡喃。应当理解地是具有杂原子的非芳族环可以是饱和的或者部分不饱和的。
作为本文使用的，术语“1.0环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)，或者(ii)分子结构中两个非芳族环2·(0.5环)。作为本文使用的，术语“芳族环”表示环结构中结合的五个或者六个原子，其中：(i)环结构中结合的至少4个原子是碳原子，和(ii)环结构中结合的全部碳原子是芳族碳原子。应当理解具有连接到环上的原子例如一个或多个杂原子，一个或多个碳原子等，但是所述原子不是所述环结构的一部分的芳族环处于术语“芳族环”的范围内。示例性的芳族环可以是或者包括但不限于(i)苯环例如苯；(ii)噻吩环例如噻吩；(iii)吡咯环例如1h-吡咯；和(iv)呋喃环例如呋喃。
当分子结构中存在大于1个环时，所述环可以是芳族环和/或非芳族环。环与环的连接可以是两种类型：类型(1)其中所述环的至少一个边是共享的，和类型(2)其中所述环是与至少一个化学键相连的。类型(1)结构也称作稠环结构。类型(2)结构通常也称作桥连环结构。类型(1)稠环结构的一些实例包括但不限于萘；1，2，3，4-四氢化萘；十氢化萘，二氢化茚；和八氢化并环戊二烯。类型(2)桥连环结构的一个实例可以是如下的：
其中n是等于0，1，2或者3的整数。当分子结构中存在两个或者更多个环(芳族环和/或非芳族环)时，环与环的连接可以包括全部类型(1)连接，全部类型(2)连接，或者类型(1)连接和类型(2)连接的混合。
作为本文使用的，术语“1.5环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和一个非芳族环1·(0.5环)，或者(ii)分子结构中三个非芳族环3·(0.5环)。作为本文使用的，术语“2.0环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)两个芳族环2·(1.0环)，(ii)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和两个非芳族环2·(0.5环)，或者(iii)分子结构中四个非芳族环4·(0.5环)。作为本文使用的，术语“2.5环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)分子结构中两个芳族环2·(1.0环)和一个非芳族环1·(0.5环)，(ii)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和三个非芳族环3·(0.5环)，或者(iii)分子结构中五个非芳族环5·(0.5环)。同样3.0，3.5，4.0，4.5，5.0等分子种类化合物包含计数为0.5环的非芳族环和计数为1.0环的芳族环的组合，以使得总共分别是3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，5.5，6.0，6.5，7.0等。例如5.0环类化合物包含仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分：(i)分子结构中五个芳族环5·(1.0环)，(ii)分子结构中四个芳族环4·(1.0环)和两个非芳族环2·(0.5环)，(iii)分子结构中三个芳族环3·(1.0环)和四个非芳族环4·(0.5环)，(iv)分子结构中两个芳族环2·(1.0环)和六个非芳族环6·(0.5环)，(v)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和八个非芳族环8·(0.5环)，或者(vi)分子结构中十个非芳族环10·(0.5环)。应当理解全部的多环种类可以包括具有键合到其上的氢，烷基或者链烯基的环化合物，例如下面的一种或多种：h，ch2，c2h4到cnh2n，ch3，c2h5到cnh2n 1。通常n是1-6，例如1-5。
所述效用流体产物可以包括0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0和/或4.5环类化合物。所述效用流体产物可以进一步包括0.1wt％或者更低，0.05wt％或者更低，或者0.01wt％或者更低的5.0环类化合物，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括0.1wt％或者更低，0.05wt％或者更低，或者0.01wt％或者更低的总量的5.5，6.0，6.5和7.0环类化合物，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括0.5-7.0环类化合物。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括0.5-5.0环类化合物。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括1.0-3.0环类化合物。
在一些实例中，所述效用流体产物可以是或者包括大约1wt％-大约20wt％的1.0环类化合物，大约5wt％-大约60wt％的1.5环类化合物，和大约5wt％-大约60wt％的2.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括大约5wt％-大约22wt％的1.0环类化合物，大约15wt％-大约80wt％的1.5环类化合物，和大约10wt％-大约80wt％的2.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括大约5wt％-大约20wt％的1.0环类化合物，大约35wt％-大约60wt％的1.5环类化合物，和大约20wt％-大约80wt％的2.0环类化合物。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括下面的一种或多种：(i)20wt％或者更低的1.0环类化合物，(ii)1wt％或者更低的4.0环类化合物，和(iii)1wt％或者更低的3.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。
所述效用流体产物可以具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是350℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的。在一些实例中，所述效用流体产物可以具有10％蒸馏点≥120℃，例如≥140℃或者≥150℃，和/或90％蒸馏点是300℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的。所述效用流体产物可以具有大约285℃-大约400℃的临界温度和包括芳烃，包括其烷基官能化衍生物。所述效用流体产物可以具有高溶解力，如通过溶解度共混值(“sbn”)所度量的。在一些实例中，所述效用流体产物的sbn可以是大约90，大约100，或者大约110-大约120，大约130，或者大约140。sbn是一种涉及油与不同比例的模拟溶剂混合物例如甲苯/正庚烷的相容性的参数。sbn与溶解度值(“in”)相关，其可以类似于美国专利no.5871634所公开的方式测量。
在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥90wt％的单环芳烃，包括具有一种或多种烃取代基的那些，例如1-3或者1-2种烃取代基。示例性的烃取代基或者烃基可以是或者包括但不限于c1-c6烷基，其中所述烃基可以是支化或者线性的，和所述烃基可以是相同或者不同的。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥90wt％的下面的一种或多种：苯，乙苯，三甲苯，二甲苯，甲苯，萘，烷基萘(例如甲基萘)，萘满，或者烷基萘满(例如甲基萘满)，基于所述效用流体产物的重量。
在一些实例中，所述效用流体产物可以基本上没有具有末端不饱和物的分子，例如乙烯基芳烃。作为本文使用的，术语“基本上没有”表示所述效用流体产物包括10wt％或者更低，例如5wt％或者更低或者1wt％或者更低的末端不饱和物，基于所述效用流体产物的重量。所述效用流体产物可以包括≥50wt％的具有至少一个芳族核的分子，例如≥60wt％或者≥70wt％，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥60wt％的具有至少一个芳族核的分子和1wt％或者更低的末端不饱和物例如乙烯基芳烃，基于所述效用流体产物的重量。
在一些实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物和具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是425℃或者更低，其根据astmd86-17测量的。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥25wt％的芳族环化合物，基于所述效用流体产物的重量，和可以具有sbn≥100，或者≥120，≥130，或者≥140，例如大约110-大约155，或者大约120-大约150。在这些和其它实例中，所述效用流体产物的真实沸点分布可以是初始沸点≥177℃和最终沸点是566℃或者更低，例如430℃或者更低。真实沸点分布(在常压的分布)可以根据astmd7500-15测量的。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物，具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是350℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的，具有大约285℃-大约400℃的临界温度，和包括≥80wt％的1-环芳烃和/或2-环芳烃，包括其烷基官能化衍生物，基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物，具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是350℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的，具有大约285℃-大约400℃的临界温度，和包括≥80wt％的1-环芳烃，2-环芳烃，和3-环芳烃，包括其烷基官能化衍生物，基于所述效用流体产物的重量。
如上所述，所述效用流体产物可以通过加氢处理所述沥青，焦油产物和/或沥青-焦油产物混合物来生产。在一些实例中，所述效用流体产物可以基本上类似于美国专利no.9090836；9673694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的效用流体。应当理解所述效用流体产物可以经由任何合适的方法来生产。在一些实例中，一种或多种芳族环化合物或者一种或多种芳族环化合物和一种或多种非芳族环化合物可以混合、共混、结合或者接触来产生具有此处所讨论和所述组成的效用流体产物。
所述效用流体产物的组成可以使用任何合适的测试方法或者测试方法的组合来测定。在一些实例中，常规方法可以用于测定上面在所述效用流体产物(和其它组合物)中公开的多环种类中化合物的类型和量，虽然可以使用任何方法。例如已经发现二维气相色谱法(“2dgc”)是进行焦油、加氢处理的产物、和其它流和混合物的样品的定量分析的一种便利方法。这些用于确定化合物的类型和量的方法并不表示排除其它的用于确定分子类型和量的方法，例如其它气相色谱法/质谱法(gc/ms)技术。测定效用流体产物组成的方法可以包括公开在美国专利no.9777227中的那些。
如上所述，已经发现所述效用流体产物是氢给体，其可以结合所述沥青、焦油产物或者其混合物中的结垢前体，来降低或者防止在其运输和/或加氢处理过程中污垢物形成。还已经发现所述效用流体产物是氢给体，其可以结合所述蒸汽裂解器流出物中的结垢前体，来降低或者防止其运输过程中的污垢物形成。还已经发现所述效用流体产物是氢给体，其还可以在从所述蒸汽裂解器流出物和/或冷却的蒸汽裂解器流出物中分离产物过程中，降低或者防止初级分离级中，例如第一分离级165的一个或多个分离器中的结垢。
在一些实例中，当所述沥青，蒸汽裂解器流出物和/或冷却的蒸汽裂解器流出物处于≥300℃，≥325℃，≥350℃，≥375℃，或者≥400℃至大约425℃，大约450℃，大约475℃，或者大约500℃的温度时，所述效用流体产物可以在从其中分离产物之前和/或之中，与所述沥青、沥青-焦油混合物、蒸汽裂解器流出物和/或冷却的蒸汽裂解器流出物接触。不希望受限于理论，据信所述沥青、焦油产物、蒸汽裂解器流出物和/或冷却的蒸汽裂解器流出物的高温包含了大量反应性分子。所述效用流体包含氢自由基，其促进或者改进了从所述效用流体向所述蒸汽裂解器流出物料流的给氢速率，例如从所述效用流体产物向所述沥青，沥青-焦油混合物，蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物中的污垢物形成成分的氢原子或离子的给予，其可以降低或者甚至防止结垢。
有利地，通过所述沥青或者沥青-焦油加氢处理所产生的效用流体可以用作稀释剂或者其共混组分，来减少和/或消除加氢处理所述沥青或者沥青-焦油混合物过程中的反应器结垢。不希望受限于理论，据信反应器结垢的减少(或者消除)归因于所述效用流体组合物的给氢能力。氢自由基从所述效用流体转移到不同的流出物料流中的反应性自由基，由此减轻了烯烃聚合和使得主分馏器结垢最小化或者消除了它。因为它们还包含氢给体化合物，因此所述第二液相产物和加氢处理器重质产物也可以用作冷却油，来代替效用流体或者与之共用。
有利地，不同的效用流体产物料流可以用于减轻料流裂解器例如主分馏器中的下游加工装置中的结垢。此外，产物产率是更好的。常规方法中不受控的反应(包括反应性自由基)导致了聚合和/或结焦，其导致了更重质的产物例如焦油、焦炭和燃料气。
所述第一气相产物和第一液相产物是从所述加热的混合物中分离的。典型地，所述混合物是在炉子的对流段中加热的，例如在位于蒸汽裂解炉的对流段中的对流盘管中加热。所述混合物包含烃供料和稀释剂。典型地，所述稀释剂包含水和/或蒸汽。所述烃供料和/或稀释剂可以在它们结合来形成混合物之前预热。所述预热可以通过热量从所述蒸汽裂解炉子的对流段的烟道气间接传递到所述烃供料和/或稀释剂来进行。所述烃供料通常包括烃化合物混合物，并且可以进一步包括杂质组分，例如硫，氮，砷，汞，颗粒物(例如灰分)等中的一种或多种。在一些实例中，所述烃供料(或者简言之，烃)包含c5 烃的混合物，例如主要处于液相的烃供料。在某些方面，所述烃供料可以是或者包括但不限于粗原油，蒸汽裂解瓦斯油和残油，瓦斯油，加热油，喷气机燃料，柴油，煤油，汽油，焦化器石脑油，蒸汽裂解的石脑油，催化裂解的石脑油，加氢裂解物，重整油，萃余液重整油，费-托液，费-托气，天然汽油，馏出物，直馏石脑油，常压管式蒸馏釜底部产物，真空管式蒸馏釜流例如真空管式蒸馏釜底部产物和宽沸点范围真空管式蒸馏釜石脑油到瓦斯油冷凝物，来自于精炼厂的重质非直馏烃，真空瓦斯油，重质瓦斯油，被粗的常压残油污染的石脑油，重质残油，c4'/残油混合物，石脑油/残油混合物，烃气体/残油混合物，氢/残油混合物，蜡状残留物，瓦斯油/残油混合物，或者其任意混合物。在其它实例中，所述烃可以是或者包括下面的一种或多种：石脑油，瓦斯油，真空瓦斯油，蜡状残留物，常压残留物，残留物混合物和原油或者一种或多种原油馏分。在一些实例中，如果所述烃供料(或者预热的烃供料)包含、基本上组成为或者甚至组成为主要是液相的烃供料，例如中质或重质烃。“主要是液相”在本文上下文中表示其组成的≥50wt％处于液相，例如≥75wt％，例如≥90wt％。当≥50wt％的烃供料在25℃温度和1bar绝对压力时处于液相，例如≥75wt％，例如≥90wt％时，则所述烃供料是主要液相的烃供料。“重质烃”表示包含烃的混合物，所述混合物的api比重是从5°高到(但不包括)22°。“中级烃(mediumhydrocarbon)”表示包含烃的混合物，所述混合物的api比重是22°-30°。“相对重质”烃的api比重小于石脑油。所述烃供料可以是粗供料例如原油。“粗”供料例如粗烃供料表示主要是液相的供料，其包含≥25wt％的这样的原油，所述原油尚未进行在先的脱盐和/或在先的分馏与稀释，例如≥50wt％，例如≥75wt％，或者≥90wt％。“原油”表示包含天然存在的地质来源的环烃的混合物，其中所述混合物(i)包含≥1wt％的残油，例如≥5wt％，例如≥10wt％，和(ii)它的api比重≤52°，例如≤30°，例如≤20°，或者≤10°，或者<8°。所述原油可以通过api比重来分类，例如重质原油的api比重范围是从5°高到(但不包括)22°。
虽然不是必需，但是所述原油可以在与水和/或蒸汽接触来形成混合物之前脱盐。当所述烃供料包括原油馏分时，所述馏分可以通过从原油中分离常压管式蒸馏釜(“aps”)底部产物，随后真空管式蒸馏釜(“vps”)处理所述aps底部产物来生产。在一些实例中，所述烃供料可以是或者包括原油例如富含多环芳烃的高硫直馏原油或者其馏分。在其它实例中，所述烃供料可以是或者包括加氢处理的烃，例如它的粗馏分或者含残油馏分。在其它实例中，所述烃供料可以是或者包括从真空残油中分离的气相物质，所述残油已经在热转化反应器例如延迟焦化器，流体焦化器，挠性焦化器(aflex-coker)，减粘裂化器和/或催化加氢减粘裂化器中进行热转化方法。在一些实例中，所述烃供料可以是或者包括美国专利no.7993435；8696888；9327260；9637694；9657239；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的烃或者烃给料。
所述包含烃供料和稀释剂的加热的混合物可以包括大约10wt％，大约20wt％，或者大约30w％至大约70wt％，大约80wt％，大约90wt％，或者大约95wt％的水和/或蒸汽，基于所述烃和水和/或蒸汽的合计重量。加热所述混合物通常包括从(例如从蒸汽裂解炉的对流段中的烟道气)到稀释剂-烃供料混合物的间接传热，来实现混合物温度是大约450℃，大约475℃，大约500℃，大约515℃，或者大约530℃至大约540℃，大约555℃，大约565℃或者大约585℃。可以从所述加热的混合物中分离气相产物和液相产物，例如经由一个或多个闪蒸罐或者其它分离器来进行。在一些实例中，所述液相产物可以包括最小沸点是大约500℃-大约570℃，大约520℃-大约550℃，或者大约530℃-大约545℃的烃，其是根据astmd6352-15或者astmd2887-16a测量的。本领域技术人员将理解所示沸点应当落入一种或多种的这些标准所规定的范围之外，它可以通过外推法来确定。在一些实例中，可以生产所述加热的混合物，并且可以根据美国专利no.7993435所公开的方法和系统来从其中分离气相产物和液相产物。可以用于从所述加热的混合物中分离气相产物和液相产物的一些示意性气/液分离装置和分离级还可以包括美国专利no.7138047；7090765；7097758；7820035；7311746；7220887；7244871；7247765；7351872；7297833；7488459；7312371；6632351；7578929；和7235705所公开的那些。
所述液相产物可以进一步加工来产生一种或多种另外的烃产物。例如所述第一液相产物可以经历加氢处理条件来产生加氢处理的液相产物或者第一加氢处理的产物。加氢处理所述液相产物可以在一个或多个加氢处理级中，在加氢转化条件(其对于每个级是独立选择的)，例如在用于对所述液相产物进行下面的一种或多种的条件下进行：预处理，加氢裂解(包括选择性加氢裂解)，氢化，加氢处理，加氢脱硫，加氢脱氮，加氢脱金属，加氢脱芳构化，加氢异构化或者加氢脱蜡，根据情况而定。在一些实例中，所述液相产物可以在一个或多个加氢处理单元(其可以包括一个或多个加氢处理容器或者区域)中进行加氢处理。所述加氢处理容器或者区域可以包括位于其中的一种或多种催化剂。所述催化剂可以处于固定催化剂床，循环或者淤浆床或者任何其它构造的形式。所述催化剂及其量可以选自下面讨论和描述的用于加氢处理所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物所规定的相同的催化剂量。在一些实例中，可以用于加氢处理所述第一液相产物来产生第一加氢处理的产物的方法和系统可以包括公开在美国专利no.9090836；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574中的那些。
在一些实例中，可以从所述第一加氢处理的产物中至少分离沥青和一种或多种烃产物。可以从所述第一加氢处理的产物中分离的示例性烃产物可以是或者包括但不限于沥青和至少一种的低硫燃料油和加氢裂解物。
所述沥青的康拉逊残炭值可以是大约15w％，大约17wt％，大约20wt％或者大约23wt％至大约25wt％，大约27wt％，大约30wt％，大约33wt％，或者大约35wt％，其是根据astmd482-13测量的。所述沥青的在15.8℃温度测量的°api比重可以小于5，小于3，或者小于1，其是根据astmd287-12b测量的。在一些实例中，所述沥青的在15.8℃温度测量的°api比重可以小于5或者小于3，其是根据astmd287-12b测量的。所述沥青可以包括硫含量是大约0.1wt％，大约0.5wt％，大约0.7wt％，大约1wt％或者大约1.3wt％至大约2wt％，大约2.5wt％，大约3wt％，大约3.5wt％，或者大约4wt％。所述沥青可以氮含量是大约0.1wt％，大约0.2wt％，大约0.3wt％，或者大约0.4wt％至大约0.5wt％，大约0.6wt％，大约0.7wt％，或者大约0.8wt％。在某些方面，所述沥青由可熔有机材料的聚集(例如熔合)而产生，其会在加氢处理和/或蒸馏(例如经由破坏性蒸馏)所述加氢处理的产物过程中形成。当在所述可熔材料完全转化成焦炭之前停止所述聚集时，通常会产生沥青。
所述沥青和稀释剂(其可以是或者包括第一部分的所述效用流体混合物)可以结合来产生沥青-稀释剂混合物。在一些实例中，可以从蒸汽裂解器流出物中分离的焦油产物(在下面更详细讨论)可以与所述沥青-稀释剂混合物结合来产生沥青-稀释剂-焦油混合物。所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物可以加氢处理来产生加氢处理的产物或者第二加氢处理的产物。所述加氢处理可以在加氢转化条件下进行，例如在用于对所述沥青或者沥青-焦油混合物进行下面的一种或多种的条件下进行：预处理，加氢裂解(包括选择性加氢裂解)，氢化，加氢处理，加氢脱硫，加氢脱氮，加氢脱金属，加氢脱芳构化，加氢异构化或者加氢脱蜡，根据情况而定。在一些实例中，所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物可以在一个或多个加氢处理单元(其可以包括一个或多个加氢处理容器或者区域)中进行加氢处理。所述加氢处理容器或者区域可以包括位于其中的一种或多种催化剂。所述催化剂可以处于固定催化剂床，循环或者淤浆床或者任何其它构造的形式。
在某些方面，所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物可以在分子氢存在下在容器或者区域中接触催化剂。所述加氢处理条件可以包括将加热到大约50℃，大约150℃，大约200℃或者大约220℃至大约400℃，大约410℃，大约420℃，大约430℃，大约450℃或者大约500℃温度的沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物与催化剂在分子氢存在下接触。所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物的液体时空速度(lhsv)可以是大约0.1h-1，大约0.3h-1，大约0.5h-1，或者大约1h-1至大约5h-1，大约10h-1，大约20h-1，大约25h-1，或者大约30h-1。在所述加氢处理过程中分子氢分压可以是大约0.1mpa，大约1mpa，大约2mpa，或者大约3mpa至大约5mpa，大约6mpa，大约7mpa，或者大约8mpa。在一些实例中，所述加氢处理条件可以包括例如下面的一种或多种：大约200℃-大约500℃的温度，大约15bar(绝对)，大约20bar，或者大约30bar至大约100bar，大约120bar，或者大约135bar的压力，大约0.1h-1-大约5h-1的空速(lhsv)，和大约53标准立方米/立方米沥青或者沥青和焦油产物到大约700标准立方米/立方米沥青或者沥青和焦油产物的分子氢消耗速率。
当指示在包括催化剂床的加氢处理容器或者区域中的一组加氢处理条件的温度时，所述温度指的是所述加氢处理区域中的催化剂床的平均温度(催化剂床的入口和出口温度差值的一半)。当所述加氢处理反应器包含大于一个加氢处理区域(其每个包括催化剂床)时，所述加氢处理温度是加氢处理反应器的平均温度(最上游催化剂床的入口温度和最下游催化剂床的出口温度之间的差值的一半)。
在一些实例中，所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物可以在分子氢存在下，在一个或多个预处理器加氢处理级中，在第一组的加氢处理条件(预处理器加氢处理条件)下进行加氢处理，来产生预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物，其包括气相部分和液体部分，并且所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物可以在第二组的加氢处理条件(沥青加氢处理条件)下加氢处理来产生第二加氢处理的产物。所述预处理器加氢处理条件和沥青加氢处理条件通常具有至少一种不同的加工参数。例如所述预处理器加氢处理条件可以在小于沥青加氢处理条件所用温度的温度进行。所述预处理器加氢处理条件通常是在位于预处理器加氢处理器反应器的至少一个预处理器加氢处理级的至少一个加氢处理区域中进行。在一些实例中，所述预处理器加氢处理反应器可以处于常规加氢处理反应器的形式。
所述预处理器加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：(a)温度(tpt)小于或者等于400℃，例如大约100℃-400℃，(b)重量时空速度(whsvpt)≥0.3h-1-大约30h-1，基于所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物的重量，(c)总压力(ppt)≥6mpa或者≥8mpa至大约15.2mpa，和(d)在以小于534，例如大约50-大约400标准立方米/立方米沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物的速率(sr1)供给的分子氢的存在下。在一些实例中，所述预处理器加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：(a)tpt是大约220℃-大约300℃，(b)whsvpt是大约1.5h-1或者大约2h-1至大约2.5h-1或者大约3h-1，(c)ppt≥6mpa或者≥8mpa至大约10mpa，大约12mpa，或者大约13.1mpa，和(d)在以大约50，大约53，大约100，大约150或者大约175标准立方米/立方米沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物到大约178，大约200，大约250，大约300，大约400，大约500或者大约530标准立方米/立方米沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物的速率(srpt)供给的分子氢存在下。在所述预处理器加氢处理条件中，分子氢的消耗速率可以是大约10，大约15，大约18，大约20，大约25，大约30或者大约40标准立方米/立方米焦油产物到大约80，大约85，大约90，大约95，大约100，大约105，大约107，大约110或者大约120标准立方米/立方米所述沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油。
在具体方面，所述预处理器加氢处理条件包括下面的一种或多种：tpt≥150℃，例如≥200℃，但是小于tp(例如tpt≤tp-10℃，例如tpt≤tp-25℃，例如tpt≤tp-50℃)，总压力ppt≥8mpa但是小于pp，whsvpt≥0.2h-1，≥0.25h-1，或者≥0.3h-1和大于whsvp(例如whsvpt>whsvp 0.01h-1，例如≥whsvp 0.05h-1，或者≥whsvp 0.1h-1，或者≥whsvp 0.5h-1，或者≥whsvp 1h-1，或者≥whsvp 10h-1，或者更大)，和分子氢消耗速率是150标准立方米分子氢/立方米所述沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油(sm3/m3)到大约400标准立方米分子氢/立方米所述沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油(sm3/m3)(845scf/b-2250scf/b)，但是小于沥青加氢处理。所述预处理加氢处理条件通常包括tpt是260℃-300℃；whsvpt是1.5h-1-3.5h-1，例如2h-1-3h-1；ppt是6mpa-13.1mpa；和分子氢消耗速率是100标准立方英尺/桶的所述沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油(scf/b)(18sm3/m3)到600标准立方英尺/桶的所述沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油(scf/b)(107sm3/m3)。虽然供给到在预处理加氢处理条件下运行的加氢处理级的分子氢的量通常选择来实现期望的分子氢分压，但是它通常是大约300标准立方英尺/桶的焦油-效用流体混合物(scf/b)(53sm3/m3)到大约1000标准立方英尺/桶的所述沥青-效用流体混合物或者所述沥青-效用流体-焦油混合物(scf/b)(178sm3/m3)。非必要地，可以在所述预处理器上游进行用于除去固体和/或护床加氢处理的一级或多级，如美国专利申请no.62/716754所公开的。
所述分子氢可以与在加氢处理单元上游和/或直接引入加氢处理单元的所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物进行组合。所述分子氢可以是相对纯的氢或者可以处于“处理气”或者“尾气”的形式，其包含足够的分子氢来用于所述第一组的加氢处理条件和非必要地包括其它气体(例如氮气和轻质烃例如甲烷)，其通常不会不利地干涉或者影响所述反应或者产物。在一些实例中，所述处理气可以包括≥50vol％的分子氢，≥75vol％的分子氢，或者≥90vol％的分子氢到大约100vol％的分子氢。
所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物在预处理器加氢处理条件下的加氢处理可以在催化有效量的至少一种催化剂(其具有用于烃加氢处理的活性)存在下进行。示例性的催化剂可以包括但不限于常规加氢处理催化剂例如用于残油和/或重质油加氢处理的那些。示例性的催化剂可以包括但不限于散装金属催化剂和/或负载的催化剂。所述金属可以处于元素形式或者化合物形式。在一些实例中，所述催化剂可以是或者包括元素周期表第5-10族任一族的至少一种金属(如periodicchartoftheelements，themerckindex，merck&co.，inc.，1996中所制表的)。这样的金属的实例包括但不限于铜，钒，铬，钼，钨，锰，锝，铼，铁，钴，镍，钌，钯，铑，锇，铱，铂或者其混合物。合适的常规催化剂包括下面的一种或多种：rt-621，其在advancesofchemicalengineering14，表xxiii，academicpress，1989中被描述为一种残油转化催化剂；获自德克萨斯州休斯顿的albemarlecatalystscompanylp的kf860；
在一些实例中，所述催化剂可以包括的第5-10族金属总量/克催化剂≥0.0001g，≥0.001g，或者≥0.01g到大约1g，其中所述克数是基于元素计算的。例如所述催化剂可以包括的第5-10族金属总量是大约0.0001g，大约0.001g或者大约0.05g至大约0.08g，大约0.1g，大约0.3g或者大约0.6g。在一些实例中，除了第5-10族任一族的至少一种金属之外，所述催化剂还可以包括至少一种第15族元素。第15族元素的一个实例是磷。当使用第15族元素时，所述催化剂可以包括的第15族元素总量是大约0.000001g，大约0.00001g，大约0.00005g，或者大约0.0001g-大约0.001g，大约0.03g，大约0.06g，或者大约0.1g，其中所述克数是基于元素计算的。
所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物当经历预处理器加氢处理条件时可以主要处于液相。例如大约60wt％，大约75wt％，大约80wt％，大约85wt％，或者大约90wt％至大约95wt％，大约97wt％，大约99wt％，或者大约100wt％的所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物当经历预处理器加氢处理条件时可以处于液相。所述预处理器加氢处理条件可以产生预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物，其可以包括：(i)气相部分，其可以包括未反应的处理气，主要是来源于所述处理气和所述沥青或者所述沥青和焦油产物的气相产物，和(ii)液体部分，其可以包括未反应的沥青或者未反应的沥青和未反应的焦油产物和其它产物，例如来源于所述沥青或者所述沥青和焦油产物的裂解产物，其可以是在第一组的加氢处理条件过程中产生的。
在一些实例中，可以分离所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物中的液体部分和气相部分。所述气相部分可以提质来除去杂质例如硫化合物和/或轻质链烷烃，并且所述提质的气相部分可以作为处理气再循环来用于加氢处理例如所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物。所述液体部分可以在沥青加氢处理条件下加氢处理来产生第一加氢处理的产物。在其它实例中，所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物，即，所述气相部分和液体部分二者，可以在第二组的加氢处理条件下加氢处理来产生第二加氢处理的产物。在一些实例中，在所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物或者从其中分离的液体部分在进行所述第二组的加氢处理条件之前，所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物或者从其中分离的液体部分可以加工，例如进行另外的固体除去方法。
所述沥青加氢处理条件可以在位于沥青加氢处理器反应器的至少一个沥青加氢处理级中的至少一个加氢处理容器或者区域中进行。在一些实例中，所述沥青加氢处理器反应器可以处于常规加氢处理反应器的形式。所述催化剂及其量可以选自用于第一加氢处理组的条件所规定相同的催化剂量。
所述沥青加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：(a)温度(tp)≥200℃-大约500℃，(b)重量时空速度(whsvp)≥0.3h-1-大约20h-1，基于所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物(其经历所述沥青加氢处理)的重量，(c)总压力(pp)≥6mpa或者≥8mpa-大约14mpa，和(d)在以大约150-大约1780，例如≥534标准立方米/立方米预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物速率(srp)供给的分子氢存在下。在一些实例中，所述沥青加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：(a)tp是大约250℃，大约275℃，大约300℃，大约350℃，大约360℃，或者大约375℃至大约390℃，大约400℃，大约410℃，大约425℃，大约450℃，大约475℃或者大约500℃，(b)whsvp是大约0.5h-1，大约0.7h-1，大约0.9h-1，大约1h-1，1.2h-1或者大约1.5h-1至大约5h-1，大约10h-1，大约15h-1或者大约20h-1，(c)srp是大约150，大约178，大约300，大约534，大约550，大约575，大约600或者大约650标准立方米/立方米所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物到大约700，大约800，大约900，大约1000，大约1250，大约1500或者大约1750标准立方米/立方米所述预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物，和(d)pp≥6mpa或者≥8mpa-大约10mpa，大约12mpa，或者大约13.1mpa。在所述沥青加氢处理条件中，分子氢的消耗速率可以是大约62，大约80，大约100，大约125，大约150，大约250，大约285或者大约300标准立方米/立方米所述预处理的沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油产物到大约500，大约550，大约570，大约600或者大约625标准立方米/立方米所述预处理的沥青-稀释剂混合物中的沥青或者所述预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物中的沥青和焦油产物。在一些实例中，所述沥青加氢处理条件还可以包括在加氢处理过程中分子氢分压≥2.75mpa，≥3.5mpa，≥5mpa，≥6mpa，≥8mpa，或者≥11mpa-大约14mpa或者更低，大约13mpa或者更低，或者大约12mpa或者更低。在一些实例中，在沥青加氢处理条件过程中分子氢分压可以是大约14mpa或者更低，大约13mpa或者更低，或者大约12mpa或者更低。
所述分子氢可以与在加氢处理单元上游和/或直接引入第二加氢处理单元中的预处理的沥青-稀释剂混合物或者预处理的沥青-稀释剂-焦油混合物或者从其中分离的液体部分进行组合。所述分子氢可以是相对纯的氢或者可以处于“处理气”或者“尾气”的形式，其包含足够的分子氢来用于所述第一组的加氢处理条件和非必要地包括其它气体(例如氮气和轻质烃例如甲烷)，其通常不会不利地干涉或者影响所述反应或者产物。在一些实例中，所述处理气可以包括≥50vol％的分子氢，≥75vol％的分子氢，或者≥90vol％的分子氢到大约100vol％的分子氢。在一些实例中，所述沥青-稀释剂混合物或者沥青-稀释剂-焦油混合物可以根据美国专利no.9090836；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统进行加氢处理来产生第二加氢处理的产物。
在一些实例中，可以从所述第二加氢处理的产物中至少分离加氢处理器重质产物和效用流体产物。在其它实例中，加氢处理器重质产物，效用流体产物和非必要的塔顶产物可以从所述第二加氢处理的产物中分离。
所述第二液相产物、第一加氢处理的产物和加氢处理器重质产物本身是有价值的产物，并且可以例如用作相对高硫的燃料油(与管线117中的低硫燃料油相比是高硫的)或者其共混组分。适于与所述第二液相产物，第一加氢处理的产物和加氢处理器重质产物中的一种或多种共混的调和组分油的非限定性实例包括下面的一种或多种：燃烧舱燃料；燃烧器油；重质燃料油，例如no.5和no.6燃料油；高硫燃料油；低硫燃料油；常规硫燃料油(rsfo)；可以获自原油、原油组分和来源于原油的烃(例如焦化器瓦斯油)等的蒸馏的瓦斯油。例如所述第二液相产物可以用作共混组分来产生包含<0.5wt％硫的燃料油组合物。虽然所述第二液相产物和加氢处理器重质产物是相比于所述沥青，焦油产物或者其混合物来说改进的产物，并且可以“原样”用作燃料或者调和组分油，但是它通常有益地是进行进一步加工。
所述加氢处理器重质产物具有令人期望的性能，例如15℃密度通常比所述沥青、焦油产物或者其共混物的密度小了≥0.10g/cm3。例如所述加氢处理器重质产物的密度可以比所述沥青、焦油产物或者其共混物的密度小了≥0.12，或者≥0.14，或者≥0.15，或者≥0.17g/cm3。所述加氢处理器重质产物的50℃运动粘度通常≤1000cst。例如所述加氢处理器重质产物的粘度可以≤500cst，例如≤150cst，例如≤100cst，或者≤75cst，或者≤50cst，或者≤40cst，或者≤30cst。通常，所述沥青加氢处理产生了比预处理的沥青或者预处理的沥青和焦油混合物明显改进的粘度。例如当所述焦油产物(例如作为供料获自焦油分离罐)的50℃运动粘度≥1.0x104cst，例如≥1.0x105cst，≥1.0x106cst，或者≥1.0x107cst时，所述加氢处理器重质产物的50℃运动粘度通常<200cst，例如≤150cst，例如≤100cst，或者≤75cst，或者≤50cst，或者≤40cst，或者≤30cst。特别是当所述焦油产物的硫含量≥1wt％时，在预处理器加氢处理器上游，所述加氢处理器重质产物通常的硫含量≥0.5wt％，例如是大约0.5wt％-大约0.8wt％。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物的硫含量可以<0.5wt％，例如大约0.05wt％-大约0.4wt％。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物的密度可以<0.99g/cm3，十六烷值≥20，ccai<870，硫含量<0.5wt％，和沉积物含量<0.1wt％。
在一些实例中，所述加氢处理器重质产物可以进一步加工，例如经历另外的加氢处理，来调节或者改变其的一种或多种性能。所述另外的加氢处理(图中未示出)可以在这样的条件(再处理器加氢处理条件)下进行，其通常比焦油预处理器(本身是一种加氢处理器)或者焦油加氢处理器更苛刻。所述效用流体的芳烃含量不受所述另外的加氢处理的影响，因为所述效用流体是在所述另外的加氢处理之前回收的。所述另外的加氢处理过程中不需要效用流体，因为例如所述焦油加氢处理器和非必要地所述预处理器充分降低了到另外的加氢处理器的供料中的污垢物前体的含量。这样的另外的加氢处理的产物可以是第一燃料油和/或其共混组分。所述加氢处理器重质产物和效用流体产物可以根据美国专利no.9090836；9637694；9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统来从所述第一加氢处理的产物中分离。
通常，所述另外的加氢处理是在再处理器加氢处理条件下在位于再处理器加氢处理器反应器的至少一个再处理器加氢处理级中的至少一个加氢处理区域中进行的，使用很少的或者不使用效用流体。所述再处理器加氢处理条件(其通常比沥青加氢处理条件更苛刻)可以包括温度(tr)≥360℃；空速(whsvr)≤0.6h-1，基于经历了所述再处理器加氢处理条件的加氢处理器重质产物的重量；分子氢供给速率≥2500标准立方英尺/桶的加氢处理的加氢处理器重质产物(scf/b)(445sm3/m3)；总压力(“pr”)≥3.5mpa，例如≥6mpa；和whsvr<whsvp。所述再处理加氢处理条件通常包括tr≥370℃；例如是370℃-415℃；whsvr≤0.5h-1，例如是0.2h-1-0.5h-1；分子氢供给速率≥3000scf/b，例如3000scf/b(534sm3/m3)-6000scf/b(1068sm3/m3)；和总压力(“pr”)≥6mpa，例如6mpa-13.1mpa。非必要地，tr>tt和/或whsvr<whsvp。所述另外的加氢处理的一种产物是包含重质烃的再处理的沥青或者再处理的沥青-焦油。
所述再处理的加氢处理器重质产物，无论是来源于加氢处理所述沥青-稀释剂还是加氢处理所述沥青-稀释剂-焦油混合物，通常具有硫含量≤0.3wt％，例如≤0.2wt％。所述再处理的加氢处理器重质产物的其它性能包括氢：碳摩尔比≥1.0，例如≥1.05，例如≥1.10，或者≥1.055；sbn≥185，例如≥190，或者≥195；in≤105，例如≤100，例如≤95；15℃密度≤1.1g/cm3，例如≤1.09g/cm3，例如≤1.08g/cm3，或者≤1.07g/cm3；闪点≥或者≤-35℃。通常，所述再处理的加氢处理器重质产物的50℃运动粘度小于所述加氢处理器重质产物，并且通常≤1000cst，例如≤900cst，例如≤800cst。所述再处理通常导致了与供给到再处理器的加氢处理器重质产物相比，下面的一种或多种的明显改进：粘度，溶剂共混值，溶解度值和密度。理想地，因为所述再处理可以不使用效用流体来进行，因此可以获得这些益处，而无需效用流体氢化或者裂解。
所述再处理的加氢处理器重质产物可以用作燃料和/或与一种或多种调和组分油混合，例如来产生润滑剂或者燃料，例如运输燃料。合适的调和组分油包括用于与所述第二液相产物，第一加氢处理的产物和加氢处理器重质产物共混所规定的那些。用于所述预处理器加氢处理条件，沥青加氢处理条件和再处理器加氢处理条件所选择的条件以及某些产物和副产物的性能可以包括wo公开no.wo2018/111574中所公开的那些。
返回所述气相产物，所述气相产物可以经历足以产生蒸汽裂解器流出物的蒸汽裂解条件。示例性蒸汽裂解条件可以包括但不限于下面的一种或多种：将气相产物曝露于≥400℃的温度(在蒸汽裂解设备的辐射出口测量)，例如大约700℃，大约800℃或者大约900℃-大约950℃的温度，大约0.1bar-大约5bar的压力(绝对)，和/或大约0.01秒到大约5秒的蒸汽裂解驻留时间。在一些实例中，所述气相可以引入蒸汽裂解炉子的辐射段来产生蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，所述气相产物可以根据美国专利no.6419885；7993435；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法进行蒸汽裂解。
如上所述，在一些实例中，所述蒸汽裂解器流出物可以与冷却流体(其可以是或者可以包括第二部分的所述效用流体产物)直接接触，来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，在所述蒸汽裂解器流出物直接接触冷却流体之前、之中和/或之后，所述蒸汽裂解器流出物还可以通过与冷却介质例如液体水或者蒸汽间接热交换来冷却。例如所述蒸汽裂解器流出物可以通过间接热交换来冷却，例如经由一个或多个转移管线交换器，与蒸汽间接热交换来产生过热的蒸汽和预冷却的蒸汽裂解器流出物。所述冷却流体(其可以是或者可以包括第二部分的所述效用流体产物)可以直接接触所述预冷却的蒸汽裂解器流出物来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。
在一些实例中，多个产物可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离。在一些实例中，所述焦油产物和工艺气体(其可以包括乙烯和丙烯)可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离。在其它实例中，所述焦油产物和下面的至少一种可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离：尾气，乙烷，丙烷，乙烯，丙烯，苯，粗c4烃，蒸汽裂解器石脑油和/或蒸汽裂解器瓦斯油。在一些实例中，可以产生动力汽油(“车用汽油”)调和组分油。车用汽油调和组分油是一种混合物，其包括初始正常沸点是大约35℃和最终沸点是大约200℃的c4-c12烃。所述车用汽油调和组分油可以包括通过在催化剂和分子氢例如尾气中的分子氢存在下加氢处理所述蒸汽裂解器石脑油而产生的稳定的蒸汽裂解器石脑油。所述尾气可以包括但不限于分子氢，甲烷或者其混合物。在一些实例中，可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和下面的至少两种，至少三种，至少四种，至少五种，至少六种，至少七种或者全部：分子氢，乙烷，乙烯，丙烷，丙烯，粗c4烃，蒸汽裂解器石脑油和蒸汽裂解器瓦斯油。
在一些实例中，常规分离装置可以用于从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和其它产物，例如工艺气体。例如闪蒸罐，分离罐，分馏器，水冷塔，间接冷凝器等中的一种或多种。在一些实例中，示意性分离级可以包括例如公开在美国专利no.8083931中的那些。在其它实例中，可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的产物例如焦油产物和乙烯和丙烯中的至少一种可以根据美国专利申请公开no.2014/0357923所公开的方法和系统进行分离。
所述焦油产物可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物本身中分离和/或从已经从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的一种或多种流中分离。例如所述焦油产物可以从下面中分离：蒸汽裂解器瓦斯油流和/或所述蒸汽裂解器的主分馏器的底部产物料流，闪蒸罐底部产物(例如位于热解炉下游和主分馏器上游的一个或多个焦油分离罐的底部产物)或者其组合。在一些实例中，所述焦油产物可以是或者包括主分馏器底部产物和焦油分离罐底部产物的混合物。
所述焦油产物可以是或者包括但不限于具有一种或多种芳族组分和非必要的非芳族和/或非烃分子的烃混合物，所述混合物来源于烃热解，并且≥70％至大约100％的所述混合物在常压的沸点≥290℃，例如290℃-大约500℃。在一些实例中，所述焦油产物的初始沸点可以≥200℃。在其它实例中，≥90wt％-大约100wt％的所述焦油产物的常压沸点可以≥290℃，例如290℃-大约500℃。在其它实例中，所述焦油产物可以包括≥50wt％，≥75wt％，或者≥90wt％-大约97wt％，大约99wt％，或者大约100wt％的烃分子(包括其混合物和聚集体)，基于焦油产物的重量，和(i)一种或多种芳族组分，和(ii)碳原子数≥15，例如15-大约100。在一些实例中，所述焦油产物的金属含量可以是大约100ppmw-大约2000ppmw，例如大约1000ppmw或者更低，基于焦油产物的重量。在一些实例中，所述焦油产物可以有时候被称作获自蒸汽裂解的热解焦油。
所述焦油产物还可以包括焦油重质物。“焦油重质物”是烃热解的产物，其常压沸点≥565℃，并且可以包括≥5wt％，例如5wt％至大约20wt％，大约50wt％，大约75wt％，或者大约100wt％的具有多个芳族核的分子，基于所述产物的重量。所述焦油重质物在25℃通常是固体和通常包括在25℃不溶于5：1(体积：体积)比的正戊烷：焦油产物中的焦油产物的馏分。焦油重质物还可以包括沥青质和其它高分子量分子。
在一些实例中，所述焦油产物可以包括大约5wt％-大约40wt％的焦油重质物，基于所述焦油产物的重量，可以在15.8℃的温度测量的°api比重是8.5或者更低，例如大约1-大约8.5，其是根据astmd287-12b测量的，和可以具有50℃粘度是大约200cst-大约10000000cst，其是根据astmd445-17a测量的。在一些实例中，所述焦油产物还可以具有硫含量是大约0.5wt％，大约1wt％，大约1.5wt％或者大约2wt％至大约4wt％，大约5wt％，大约6wt％或者大约7wt％，基于所述焦油产物的重量。在其它实例中，所述焦油产物可以包括小于0.5wt％，小于0.3wt％，小于0.1wt％或者小于0.05wt％的硫，基于所述焦油产物的重量。
在一些实例中，所述焦油产物可以包括大约5wt％-40wt％的焦油重质物，基于所述焦油产物的重量，可以在15℃的密度是大约1.01g/cm3-大约1.19g/cm3，和可以50℃粘度≥200cst-大约10000000cst。在一些实例中，所述焦油产物可以50℃运动粘度≥10000cst，或者≥100000cst，到大约1000000cst，或者大约10000000cst或者更大。非必要地，所述焦油产物的in可以大于80，并且大于70wt％的焦油产物分子的常压沸点可以≥290℃。典型地，所述焦油产物的不溶物含量可以≥0.5wt％，≥1wt％，≥2wt％，≥4wt％，或者≥5wt％至大约6wt％，大约8wt％，或者大约10wt％或者更大。不溶物含量指的是含烃组合物的不溶于25体积％的庚烷和75体积％的甲苯的混合物的组分的量(wt％)。不溶物含量的测定是公知的，并且可以根据国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的程序来测定。
已经使用一组数字上限和一组数字下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除非另有指示，否则可以预期包括任何两个值的组合的范围，例如可以预期任何较低值与任何较高值的组合，任何两个较低值的组合，和/或任何两个较高值的组合。某些下限，上限和范围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部数值是“大约”或者“大致”的所示值，并且考虑了本领域技术人员将预期的实验误差和变化。
上面已经定义了不同的术语。在权利要求所用术语没有在上面定义的情况中，它应当给予本领域技术人员已经给予所述术语的最宽的定义，如在至少一个印刷出版物或者公开的专利中所反映的。此外，全部专利，专利申请公开文献，测试程序和本申请所引用的其它文献在此完全引入参考到这样的程度，即，这样的公开文献不与本申请不一致和用于其中允许这样的引入的全部权限。
虽然前述内容涉及本发明的实施方案，但是可以想到本发明的其它和另外的实施方案，而不脱离其基本范围，并且其范围是通过后面的权利要求来确定的。
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