一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用的制作方法

1.本发明属于选矿药剂领域，涉及膦酰基羧酸共聚物的一种新用途，具体涉及膦酰基羧酸共聚物作为抑制剂在萤石矿浮选中应用。


背景技术：

2.目前，萤石矿是各种氟产品中氟的主要来源，作为一种重要的非金属矿物，与国民经济的发展有着极其密切关系，随着全球含氟化合物的快速发展，萤石矿作为工业基础原料的地位越来越重要，已成为重要的战略物资。我国萤石矿资源丰富，但贫杂共生矿物居多，除杂是萤石矿富集的主要目的。目前浮选法是获得高品级萤石精矿最常用的方法，选择合适的选矿药剂是萤石除杂的关键。
3.对于单一型脉石的石英性萤石矿，用碳酸钠为调整剂，水玻璃为抑制剂，脂肪酸为捕收剂，通过粗选和多次精选可较容易的实现萤石矿的有效富集。但对于含方解石或重晶石较多萤石矿，如果想获的高品位的萤石精矿，需要在选矿中排除石英、方解石中重晶石等杂质。由于方解石、重晶石与萤石矿物性质相近，具有相似的表面物理和化学性质，单一的使用水玻璃或酸化水玻璃为抑制剂，很难获得好的浮选指标。
4.膦酰基羧酸共聚物是一种在原羧酸基团上引入膦酸基团的化合物，对循环冷却水中的碳酸钙、磷酸钙垢有很好的分散性能，并且对硫酸钡和硫酸锶及硅垢的沉积有良好的抑制作用。膦酰基羧酸共聚物主要用于工业循环冷却水系统、油田回注水系统的阻垢和缓蚀，具有适用水质范围广、化学稳定性好、耐氯氧化性强等特点。到目前为止，膦酰基羧酸共聚物作为选矿抑制剂应用还未见报道


技术实现要素：

5.本发明的目提供一种膦酰基羧酸共聚物新用途，该用途为在萤石矿中作为抑制剂的应用。针对含有方解石、重晶石的萤石矿，选矿效率低，难获得高品位萤石精矿的问题，本发明的膦酰基羧酸共聚物用作萤石矿抑制剂，可有效的排除方解石和重晶石等杂质，显著提高萤石精矿的品位和回收率。
6.本发明的目的是通过下述方式实现的。
7.一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用，其在萤石矿浮选中作为方解石或重晶石抑制剂使用。
8.一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用方法，先用盐酸、氢氧化钠或碳酸钠调节矿浆的ph，然后加入抑制剂水玻璃(或酸化水玻璃)和本发明抑制剂膦酰基羧酸共聚物进行调浆，最后加入捕收剂调浆后进行浮选作业。
9.所述的萤石浮选作业流程为粗选作业、粗选和精选作业组成或者粗选、精选和扫选作业共同组成。
10.其中膦酰基羧酸共聚物作为抑制剂，在萤石粗选和精选中使用。
11.膦酰基羧酸共聚物粗选用量为50～500g/t，精选用量为10～200g/t。
12.本发明的膦酰基羧酸共聚物是一种常见的阻垢分散剂，分子中含有多个羧基和膦酸基，对碳酸钙和硫酸钡具有较强的抑制作用，可选择性吸附在碳酸钙和硫酸钡的表面，增强脉石矿物表面的亲水性。
13.本发明的膦酰基羧酸共聚物作为萤石矿抑制剂，具有的有益效果为：
14.(1)在萤石矿浮选中，膦酰基羧酸共聚物可有效的抑制方解石或重晶石的上浮，提高萤石精矿的品位和回收率，对贫杂萤石矿的开发具有重要意义。
15.(2)膦酰基羧酸共聚物是一种常见的化合物，来源广泛，成本较低，使用方便，本化合物可生物降解，对环境友好。
具体实施方式
16.本发明由下列实施例进一步说明，但不受这些实施例的限制。
17.实施例1
18.在实验室使用xfg挂槽纯矿物浮选机对萤石、方解石和重晶石纯矿物进行浮选试验，在浮选槽中加入10g纯矿物并加水调浆后，用碳酸钠将矿浆的ph调至11左右，加水玻璃50mg/l调浆2分钟后加入捕收剂油酸60mg/l，搅拌2分钟后手动刮泡，根据泡沫产品的重量计算回收率。
19.对比例1
20.在单矿物浮选试验中加入水玻璃时，同时加入膦酰基羧酸共聚物20mg/l，其他与实施例1相同，根据泡沫产品的重量计算回收率。
21.表1单矿物对比试验数据
[0022][0023]
实施例2
[0024]
本实施例使用浙江某萤石矿，萤石矿中含有36.20％的caf2，5.62％的caco3和52.35％的sio2，矿石中
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200目占
‑
65％。先加水调浆至矿浆浓度为30％，加入1500g/t碳酸钠，800g/t水玻璃，800g/t捕收剂油酸分别调浆，室温为30℃左右进行浮选试验，精选1
‑
3水玻璃200g/t，精选4
‑
6水玻璃为100g/t，经过一次粗选和六次精选可获得品位为92.35％，回收率为56.67％的萤石精矿。
[0025]
对比例2
[0026]
使用实施例2中的萤石矿，浮选流程相同，抑制剂膦酰基羧酸共聚物粗选100g/t精选1
‑
3为50g/t，精选4
‑
6为30g/t，其他药剂用量与实施例2相同，经过一次粗选和六次精选可获得品位为94.31％，回收率为65.36％的萤石精矿。
[0027]
实施例3
[0028]
本实施例使用内蒙某萤石矿，该萤石矿为稀土浮选尾矿，入浮萤石矿中含有49.56％的caf2，5.21％的caco3，2.56％baso4和30.23％的sio2，矿石中
‑
200目占
‑
95％。先加水调浆至矿浆浓度为40％，加入1200g/t酸化水玻璃，1100g/t捕收剂油酸分别调浆，室温为30℃左右进行浮选试验，精选1
‑
3水玻璃200g/t，精选4
‑
7水玻璃为100g/t，经过一次粗选
和七次精选可获得品位为82.35％，回收率为30.35％的萤石精矿。
[0029]
对比例3
[0030]
使用实施例3中的萤石矿，浮选流程相同，抑制剂膦酰基羧酸共聚物粗选150g/t精选1
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3为60g/t，精选4
‑
7为20g/t，其他药剂用量与实施例3相同，经过一次粗选和七次精选可获得品位为88.65％，回收率为33.23％的萤石精矿。


技术特征：
1.一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用，其特征在于：膦酰基羧酸共聚物作为方解石或重晶石抑制剂应用于萤石与脉石矿物的浮选分离。2.根据权利要求1所述的一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用，其特征在于：膦酰基羧酸共聚物作为脉石矿物抑制剂用于萤石矿浮选中的粗选和精选过程。3.一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用方法，其特征在于：先用盐酸、氢氧化钠或碳酸钠调节矿浆的ph，然后加入抑制剂水玻璃(或酸化水玻璃)和膦酰基羧酸共聚物进行调浆，最后加入捕收剂调浆后进行浮选作业。4.根据权利要求3所述的一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用，其特征在于：萤石浮选作业流程为粗选作业、粗选和精选作业组成或者粗选、精选和扫选作业共同组成。5.根据权利要求3所述的一种膦酰基羧酸共聚物在萤石矿中作为抑制剂的应用，其特征在于：膦酰基羧酸共聚物粗选用量为50～500g/t，精选用量为10～200g/t。

技术总结
本发明公开了一种膦酰基羧酸共聚物的新用途，该用途为萤石矿浮选抑制剂，特别在含方解石或重晶石型的萤石矿的浮选中；将膦酰基羧酸共聚物作为脉石抑制剂，在粗选和精选中添加，可有效的抑制方解石和重晶石，提高萤石精矿的品位和回收率。膦酰基羧酸共聚物作为萤石矿抑制剂具有抑制效果好、用量低、来源广泛、环境友好等优点。境友好等优点。


技术研发人员：刘养春 梅建庭 曹翠 杨威 张靖贻
受保护的技术使用者：天津天宝翔科技有限公司
技术研发日：2021.07.20
技术公布日：2021/10/23