专利名称：山梨酸的净化方法
技术领域：
本发明涉及一种无环化合物，是一种有羧基连在非环碳原子上的不饱和化合物，具体地说是山梨酸的净化方法。
在工业上山梨酸是采用巴豆醛和乙烯酮反应生成聚酯，然后用热裂解法或盐酸水解法制得的，用热裂解法产生的山梨酸稳定性差，用盐酸水解法产生山梨酸含有较多焦油，即粗品山梨酸需要进一步精制。通常采用的精制方法有水重结晶法，该法需要大量活性炭及水，不适用于工业化生产，用碱溶液酸析法精制的山梨酸，其水溶液透光度差。日本特公昭61-17535介绍了用石油馏分进行薄膜蒸馏方法。还有其他精制方法如英国专利917225酸溶解法。美国专利US4246630有机溶剂重结晶法。但它们均不可避免聚合、分解、溶剂量大的缺点。
本发明的目的在于提供一种所需溶剂量小、产品水溶液透光性好的山梨酸净化方法。
本发明的目的是这样实施的一种山梨酸的净化方法，其与现有技术的不同之处是包括下列步骤a)将经盐酸水解法制得的粗品山梨酸溶解于有机溶剂中，再用碱或强碱弱酸盐的水溶液，调整PH至1＜PH＜7;
b)负压共沸蒸馏将经步骤a)处理的山梨酸进行负压共沸蒸馏;
c)将负压共沸蒸馏的馏出物溶于水中，然后经冷却、结晶、过滤、烘干。
有机溶剂是高级醇或酯类。它们可以是高级醇或酯类，可以是丙三醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、γ-丁内酯、乙酰-γ-丁内酯、三醋酸甘油酯。
粗品山梨酸和有机溶剂重量比为1∶1-1∶8，优选配比为1∶2-1∶5。
碱为碱金属、碱土金属所生成的碱，强碱弱酸盐最好是苛性钾、苛性钠及钾、钠所形成的弱酸盐。
碱、强碱弱酸盐是苛性钠、苛性钾、氢氧化钙、氢氧化镁、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、丙酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾。
用碱或强碱弱酸盐水溶液调整PH至2-5，调节PH时，温度控制在20-100℃。
负压共沸蒸馏时，真空度控制在0.0095-0.0097mPa。
共沸蒸馏温度为120-200℃。
馏出物溶于水中时，馏出物与水的重量比为1∶0.5-1∶3。
本发明工艺简单，所需溶剂量少，产品透光性好，纯度高，收率高，有利于工业规模化生产。
下面结合实施例对本发明作进一步说明实施例1由乙烯酮和巴豆醛反应制得的聚酯，用盐酸水解法制得粗品山梨酸。经分析其中山梨酸含量84%，水含量5%、焦油含量9%，氯化氢2%。加4倍于粗品山梨酸重量的二甘醇，将反应釜搅拌升温至60℃左右，用醋酸钠水溶液调整PH至2.5，于160-180℃下负压蒸馏。真空度控制在0.0096mPa左右，然后将塔顶馏出物溶于2倍于馏出物重量的水中，再用常规方法冷却、结晶、过滤、干燥得到白色山梨酸，经分析纯度为99.3%，收率93.7%。
实施例2用10%氢氧化钠代替醋酸钠，其余同实施例1，得成品纯度为99.6%，收率96.3%。
实施例3用山梨酸钾代替醋酸钠，调节PH为3，其余同实施例1，成品纯度为99.7%，收率96.5%。
实施例4盐酸水解法制得的粗品山梨酸中加二甘醇、粗品山梨酸与二甘醇的重量比为1∶3，用山梨酸钾调整PH至3，于2小时内滴加到负压蒸馏釜中进行连续蒸馏，其余同实施例1，得产品纯度为99.9%。
实施例5在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中加入重量6倍于粗品山梨酸的三甘醇，搅拌升温至80℃，用10%苛性钾水溶液调整PH至5，于200℃下负压蒸馏，真空度控制在0.0095mPa，顶部馏出物溶于和馏出物等重量的水中，用常规方法冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥得白色山梨酸，经分析纯度99.4%，收率91.3%。
实施例6在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中，加入相当于粗品山梨酸重量1.5倍的丙三醇，搅拌温度控制在30℃左右，用山梨酸钠水溶解调整PH至1.5，于130℃左右进行负压共沸蒸馏，真空度控制在0.0097mPa左右，顶部馏出物溶于2倍于馏出物重量的水中，用常规方法冷却、结晶、过滤、干燥得白色山梨酸，纯度为99.3%，收率91.3%。
实施例7在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中，加入7倍于粗品山梨酸重量的乙酰丁内酯，搅拌升温至50℃左右，用丙酸钠水溶液调节PH至3，于150℃左右、真空度0.0096mPa下进行负压共沸蒸馏，馏出物溶于相当于馏出物重量0.8倍的水中，再用常规方法冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥得白色山梨酸，产品纯度99.5%，收率95%。
实施例8在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中，加入3倍于粗品山梨酸重量的三醋酸甘油酯，搅拌升温至90℃左右，用氢氢化镁溶液调节PH至6，于120-140℃，真空度0.0095mPa条件下进行负压共沸蒸馏，馏出物溶于3倍于馏出物重量的水中，再用常规方法冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，得白色山梨酸，产品纯度99.1%，收率91.9%。
权利要求
1.一种山梨酸的净化方法，其特征在于包括下列步骤a)将经盐酸水解法制得的粗品山梨酸溶解于有机溶剂中，再用碱或强碱弱酸盐的水溶液，调整PH至1＜PH＜7；b)负压共沸蒸馏将经步骤a)处理的山梨酸进行负压共沸蒸馏；c)将负压共沸蒸馏的馏出物溶于水中，然后经冷却、结晶、过滤、烘干。
2.根据权利要求1所述的山梨酸的净化方法，其特征在于有机溶剂是高级醇或酯类。
3.根据权利要求2所述的山梨酸的净化方法，其特征在于高级醇、酯类是丙三醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇。γ-丁内酯、乙酰-γ-丁内酯、三醋酸甘油酯。
4.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于粗品山梨酸和有机溶剂重量比为1∶1-1∶8。
5.根据权利要求4所述的山梨酸的净化方法，其特征在于粗品山梨酸和有机溶剂重量比为1∶2-1∶5。
6.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于碱、强碱弱酸盐是苛性钠、苛性钾、氢氧化钙、氢氧化镁、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、丙酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾。
7.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于用碱或强碱弱酸盐水溶液调整PH至2-5，调节PH时，温度控制在20-100℃。
8.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于负压共沸蒸馏时，真空度控制在0.0095-0.0097mPa。
9.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于共沸蒸馏温度为120-200℃。
10.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于馏出物溶于水中时，馏出物与水的重量比为1∶0.5-1∶3。
全文摘要
本发明公开了一种山梨酸的净化方法，包括将粗品山梨酸溶于有机溶剂，用碱或强碱弱酸盐溶液调节1＜pH＜7，再进行负压共沸蒸馏，馏出物溶于水中，冷却、结晶、过滤、烘干。本发明工艺简单，所用溶剂量小，产品纯度高，得率高，适合于工业规模化生产。
文档编号C07C51/42GK1112915SQ9511099
公开日1995年12月6日 申请日期1995年4月3日 优先权日1995年4月3日
发明者丁彩峰, 姚俊生 申请人:南通醋酸化工厂
技术领域：
本发明涉及一种无环化合物，是一种有羧基连在非环碳原子上的不饱和化合物，具体地说是山梨酸的净化方法。
在工业上山梨酸是采用巴豆醛和乙烯酮反应生成聚酯，然后用热裂解法或盐酸水解法制得的，用热裂解法产生的山梨酸稳定性差，用盐酸水解法产生山梨酸含有较多焦油，即粗品山梨酸需要进一步精制。通常采用的精制方法有水重结晶法，该法需要大量活性炭及水，不适用于工业化生产，用碱溶液酸析法精制的山梨酸，其水溶液透光度差。日本特公昭61-17535介绍了用石油馏分进行薄膜蒸馏方法。还有其他精制方法如英国专利917225酸溶解法。美国专利US4246630有机溶剂重结晶法。但它们均不可避免聚合、分解、溶剂量大的缺点。
本发明的目的在于提供一种所需溶剂量小、产品水溶液透光性好的山梨酸净化方法。
本发明的目的是这样实施的一种山梨酸的净化方法，其与现有技术的不同之处是包括下列步骤a)将经盐酸水解法制得的粗品山梨酸溶解于有机溶剂中，再用碱或强碱弱酸盐的水溶液，调整PH至1＜PH＜7;
b)负压共沸蒸馏将经步骤a)处理的山梨酸进行负压共沸蒸馏;
c)将负压共沸蒸馏的馏出物溶于水中，然后经冷却、结晶、过滤、烘干。
有机溶剂是高级醇或酯类。它们可以是高级醇或酯类，可以是丙三醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、γ-丁内酯、乙酰-γ-丁内酯、三醋酸甘油酯。
粗品山梨酸和有机溶剂重量比为1∶1-1∶8，优选配比为1∶2-1∶5。
碱为碱金属、碱土金属所生成的碱，强碱弱酸盐最好是苛性钾、苛性钠及钾、钠所形成的弱酸盐。
碱、强碱弱酸盐是苛性钠、苛性钾、氢氧化钙、氢氧化镁、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、丙酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾。
用碱或强碱弱酸盐水溶液调整PH至2-5，调节PH时，温度控制在20-100℃。
负压共沸蒸馏时，真空度控制在0.0095-0.0097mPa。
共沸蒸馏温度为120-200℃。
馏出物溶于水中时，馏出物与水的重量比为1∶0.5-1∶3。
本发明工艺简单，所需溶剂量少，产品透光性好，纯度高，收率高，有利于工业规模化生产。
下面结合实施例对本发明作进一步说明实施例1由乙烯酮和巴豆醛反应制得的聚酯，用盐酸水解法制得粗品山梨酸。经分析其中山梨酸含量84%，水含量5%、焦油含量9%，氯化氢2%。加4倍于粗品山梨酸重量的二甘醇，将反应釜搅拌升温至60℃左右，用醋酸钠水溶液调整PH至2.5，于160-180℃下负压蒸馏。真空度控制在0.0096mPa左右，然后将塔顶馏出物溶于2倍于馏出物重量的水中，再用常规方法冷却、结晶、过滤、干燥得到白色山梨酸，经分析纯度为99.3%，收率93.7%。
实施例2用10%氢氧化钠代替醋酸钠，其余同实施例1，得成品纯度为99.6%，收率96.3%。
实施例3用山梨酸钾代替醋酸钠，调节PH为3，其余同实施例1，成品纯度为99.7%，收率96.5%。
实施例4盐酸水解法制得的粗品山梨酸中加二甘醇、粗品山梨酸与二甘醇的重量比为1∶3，用山梨酸钾调整PH至3，于2小时内滴加到负压蒸馏釜中进行连续蒸馏，其余同实施例1，得产品纯度为99.9%。
实施例5在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中加入重量6倍于粗品山梨酸的三甘醇，搅拌升温至80℃，用10%苛性钾水溶液调整PH至5，于200℃下负压蒸馏，真空度控制在0.0095mPa，顶部馏出物溶于和馏出物等重量的水中，用常规方法冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥得白色山梨酸，经分析纯度99.4%，收率91.3%。
实施例6在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中，加入相当于粗品山梨酸重量1.5倍的丙三醇，搅拌温度控制在30℃左右，用山梨酸钠水溶解调整PH至1.5，于130℃左右进行负压共沸蒸馏，真空度控制在0.0097mPa左右，顶部馏出物溶于2倍于馏出物重量的水中，用常规方法冷却、结晶、过滤、干燥得白色山梨酸，纯度为99.3%，收率91.3%。
实施例7在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中，加入7倍于粗品山梨酸重量的乙酰丁内酯，搅拌升温至50℃左右，用丙酸钠水溶液调节PH至3，于150℃左右、真空度0.0096mPa下进行负压共沸蒸馏，馏出物溶于相当于馏出物重量0.8倍的水中，再用常规方法冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥得白色山梨酸，产品纯度99.5%，收率95%。
实施例8在含盐酸水解法制得的粗品山梨酸的反应釜中，加入3倍于粗品山梨酸重量的三醋酸甘油酯，搅拌升温至90℃左右，用氢氢化镁溶液调节PH至6，于120-140℃，真空度0.0095mPa条件下进行负压共沸蒸馏，馏出物溶于3倍于馏出物重量的水中，再用常规方法冷却、结晶、过滤、洗涤、干燥，得白色山梨酸，产品纯度99.1%，收率91.9%。
权利要求
1.一种山梨酸的净化方法，其特征在于包括下列步骤a)将经盐酸水解法制得的粗品山梨酸溶解于有机溶剂中，再用碱或强碱弱酸盐的水溶液，调整PH至1＜PH＜7；b)负压共沸蒸馏将经步骤a)处理的山梨酸进行负压共沸蒸馏；c)将负压共沸蒸馏的馏出物溶于水中，然后经冷却、结晶、过滤、烘干。
2.根据权利要求1所述的山梨酸的净化方法，其特征在于有机溶剂是高级醇或酯类。
3.根据权利要求2所述的山梨酸的净化方法，其特征在于高级醇、酯类是丙三醇、丙二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇。γ-丁内酯、乙酰-γ-丁内酯、三醋酸甘油酯。
4.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于粗品山梨酸和有机溶剂重量比为1∶1-1∶8。
5.根据权利要求4所述的山梨酸的净化方法，其特征在于粗品山梨酸和有机溶剂重量比为1∶2-1∶5。
6.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于碱、强碱弱酸盐是苛性钠、苛性钾、氢氧化钙、氢氧化镁、醋酸钠、醋酸钾、醋酸钙、丙酸钠、山梨酸钠、山梨酸钾。
7.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于用碱或强碱弱酸盐水溶液调整PH至2-5，调节PH时，温度控制在20-100℃。
8.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于负压共沸蒸馏时，真空度控制在0.0095-0.0097mPa。
9.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于共沸蒸馏温度为120-200℃。
10.根据权利要求1或2、3所述的山梨酸的净化方法，其特征在于馏出物溶于水中时，馏出物与水的重量比为1∶0.5-1∶3。
全文摘要
本发明公开了一种山梨酸的净化方法，包括将粗品山梨酸溶于有机溶剂，用碱或强碱弱酸盐溶液调节1＜pH＜7，再进行负压共沸蒸馏，馏出物溶于水中，冷却、结晶、过滤、烘干。本发明工艺简单，所用溶剂量小，产品纯度高，得率高，适合于工业规模化生产。
文档编号C07C51/42GK1112915SQ9511099
公开日1995年12月6日 申请日期1995年4月3日 优先权日1995年4月3日
发明者丁彩峰, 姚俊生 申请人:南通醋酸化工厂
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