核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料及其制备方法与流程

1.本发明涉及水性涂料制备技术领域，更具体地说，它涉及核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料及其制备方法。


背景技术：

2.水性涂料用于保护材料不被腐蚀。现有的环氧型涂料选用双酚a型环氧树脂，加入固化剂，如异氰酸酯，组成双组分涂料。其具有良好的机械性能、耐腐蚀性能而被广泛用于腐蚀环境下的钢结构保护。但其具有不稳定的苯环结构，在紫外线的照射下易分解粉化，无法在户外使用。
3.申请号为201410062846.8公开了一种底面合一水性防腐涂料及其制备方法，该涂料由以下重量百分含量的组分组成：水15～30%、分散剂0.1～0.5%、消泡剂0.4～0.8%、改性磷酸锌2.5～25%、氧化铁红或云母氧化铁5～25%、体质填料5～25%、成膜乳液40～70%、增稠剂0.1～1.5%、成膜助剂1～4%以及防闪锈剂0.2～1.5%。本发明底面合一水性防腐涂料，在特定重量百分含量的各组分下，各组分之间能够相互作用，提高其综合性能，特别是防腐性能优良。该涂料对环境友好，解决了传统油性漆气味重、高污染等问题。
4.但是，其耐侯性能和耐盐雾要求还不能满足市场需求。


技术实现要素：

5.针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料及其制备方法，解决上述的一个或多个问题。
6.为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料，包括以下步骤：s1、制备核壳结构环氧改性丙烯酸树脂；s2、基于步骤s1中制得的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂，制备核壳结构环氧改性丙烯酸乳液；s3、制备高盐雾耐候色浆；s4、将步骤s2制得的核壳结构环氧改性丙烯酸乳液与步骤s3制得的高盐雾耐候色浆按照6:1的比例混合，得到核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。
7.进一步地，步骤s1中核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：甲基丙烯酸缩水甘油酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ5‑
9份甲基丙烯酸羟乙酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
10
‑
12份甲基丙烯酸甲酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
10
‑
13份丙烯酸异辛酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
10
‑
11份硅烷偶联剂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ1‑
2份苯乙烯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ9‑
12份
过氧化苯甲酰
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
3.5
‑
5份醋酸丁酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ2‑
3份甲基异丁基酮
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ8‑
19份乙二醇丁醚
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ9‑
15份二乙醇胺
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ4‑
5份环氧当量为600的环氧树脂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ5‑
7份。
8.进一步地，步骤s1中核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法是：s1.1、将配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、硅烷偶联剂、苯乙烯，以及按重量份数计的3
‑
4份的过氧化苯甲酰混合，得到混合液a；s1.2、将剩余的过氧化苯甲酰和配方量的醋酸丁酯混合，得到混合液b；s1.3、将配方量的甲基异丁基酮和乙二醇丁醚混合，得到混合液c；s1.4、将步骤1.3制得的混合液c加热至115℃，依次滴加步骤s1.1中制得的混合液a和步骤s1.2中制得的混合液b，进行第一次反应；第一次反应后降温至105℃，然后滴加配方量的二乙醇胺，继续第二次反应；第二次反应后升温至120℃，进行胺化，胺化结束后降温至110℃，然后加入配方量的环氧树脂，以600rpm的速度搅拌40min，得到核壳结构环氧改性丙烯酸树脂。
9.进一步地，步骤s2中核壳结构环氧改性丙烯酸乳液的制备方法是：按重量份数计，将30
‑
40份的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂和15
‑
17份的封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂在不超过45℃的环境条件下混合均匀后，加入醋酸、乳酸的一种或多种，调节ph值至5.6
‑
6.2，再加入44
‑
52.2份的去离子水，搅拌均匀，得到核壳结构环氧改性丙烯酸乳液。
10.进一步地，封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂包括按重量份数计的如下组分：甲基异丁基酮
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
20
‑
30份六亚甲基二异氰酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
38
‑
42份正丁醇
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
32
‑
38份。
11.进一步地，封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂的制备方法是：将配方量的甲基异丁基酮和六亚甲基二异氰酸酯混匀，在氮气环境中、75℃的条件下，滴加配方量的正丁醇，进行反应，得到封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂。
12.进一步地，步骤s3中高盐雾耐候色浆包括按重量份数计的如下组分：丙烯酸研磨树脂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
15
‑
18份表面活性剂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ1‑
2份去离子水
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
42
‑
50份颜填料
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
34
‑
38份；其中，颜填料是钛白粉、高岭土、炭黑、颜料黄、酞青蓝pb
‑
15、氧化铁红pr
‑
101中的一种或多种。
13.进一步地，步骤s3中高盐雾耐候色浆的制备方法是：将配方量的丙烯酸研磨树脂、表面活性剂和去离子水混匀，加入配方量的颜填料，并研磨至细度不超过15μm，得到高盐雾耐候色浆。
14.进一步地，丙烯酸研磨树脂为具有梳型结构、含有锚固基团的树脂，表面活性剂为非烷基酚类表面活性剂。
15.基于上述制备方法生产的核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。
16.综上所述，本发明具有以下有益效果：1、本发明的涂层具有良好的耐用性、耐盐雾性、耐腐蚀性；2、本发明产品的制备工艺简单，生产方便，可用于多个领域金属材料的保护和涂装；3、本发明产品性价比高，低碳环保。
具体实施方式
17.核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料的制备方法，包括以下步骤：s1、制备核壳结构环氧改性丙烯酸树脂；其中，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：甲基丙烯酸缩水甘油酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ5‑
9份甲基丙烯酸羟乙酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
10
‑
12份甲基丙烯酸甲酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
10
‑
13份丙烯酸异辛酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
10
‑
11份硅烷偶联剂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ1‑
2份苯乙烯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ9‑
12份过氧化苯甲酰
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
3.5
‑
5份醋酸丁酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ2‑
3份甲基异丁基酮
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ8‑
19份乙二醇丁醚
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ9‑
15份二乙醇胺
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ4‑
5份环氧当量为600的环氧树脂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ5‑
7份；具体的，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法是：按重量份数计，s1.1、将5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂、9
‑
12份苯乙烯以及作为引发剂的3
‑
4份的过氧化苯甲酰混合，得到混合液a；s1.2、将剩余的0.5
‑
1份过氧化苯甲酰引发剂和2
‑
3份醋酸丁酯混合，得到混合液b；s1.3、将8
‑
19份甲基异丁基酮和9
‑
15份乙二醇丁醚加入带有搅拌器和冷凝管的反应容器中混合，得到混合液c；s1.4、将步骤1.3制得的混合液c通氮气后加热至115℃，先滴加步骤s1.1中制得的混合液a，用4h滴完并保温0.5h；再滴加步骤s1.2中制得的混合液b，用0.5h滴完并保温1h，进行第一次反应；第一次反应后降温至105℃，然后滴加4
‑
5份二乙醇胺，用0.5h滴完，继续第二次反应；第二次反应后升温至120℃，进行胺化，胺化4h后，降温至110℃，然后加入5
‑
7份环
氧树脂，在搅拌机中以600rpm的速度搅拌40min，得到核壳结构环氧改性丙烯酸树脂。
18.s2、基于步骤s1中制得的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂，制备核壳结构环氧改性丙烯酸乳液；其中，核壳结构环氧改性丙烯酸乳液的制备方法是：按重量份数计，将30
‑
40份的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂和15
‑
17份的封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂在不超过45℃的环境条件下在反应容器搅拌1h，混合均匀后，加入醋酸、乳酸的一种或多种，作为中和剂并搅拌1h，一般需要0.8
‑
1份的中和剂，调节ph值至5.6
‑
6.2，再加入44
‑
52.2份的去离子水，以600rpm的速度搅拌2h，整个反应环境的温度不超过45℃，得到核壳结构环氧改性丙烯酸乳液。
19.具体的，封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂包括按重量份数计的如下组分：甲基异丁基酮
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
20
‑
30份六亚甲基二异氰酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
38
‑
42份正丁醇
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
32
‑
38份；封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂的制备方法是：按重量分数计，将20
‑
30份甲基异丁基酮和38
‑
42份六亚甲基二异氰酸酯混匀，在氮气环境中、75℃的条件下，滴加32
‑
38份正丁醇，用1h滴完并保温2h，进行反应，降温到45℃以下，得到封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂并出料。
20.s3、制备高盐雾耐候色浆；其中，高盐雾耐候色浆包括按重量份数计的如下组分：丙烯酸研磨树脂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
15
‑
18份表面活性剂
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ1‑
2份去离子水
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
42
‑
50份颜填料
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
34
‑
38份；具体的，颜填料是钛白粉、高岭土、炭黑、颜料黄、酞青蓝pb
‑
15、氧化铁红pr
‑
101中的一种或多种。
21.步骤s3中高盐雾耐候色浆的制备方法是：按重量份数计，将15
‑
18份丙烯酸研磨树脂、1
‑
2份表面活性剂和42
‑
50份去离子水加入研磨罐混匀，研磨罐中有锆珠并在罐外通冷凝水保温，缓慢加入34
‑
38份的颜填料，高速研磨2h，研磨至细度不超过15μm，得到高盐雾耐候色浆；丙烯酸研磨树脂为具有梳型结构、含有锚固基团的树脂，表面活性剂为非烷基酚类表面活性剂。
22.s4、将步骤s2制得的核壳结构环氧改性丙烯酸乳液与步骤s3制得的高盐雾耐候色浆按照6:1的比例混合，得到核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。
23.其中，环氧树脂仅保证环氧当量为600的工艺，控制相关固化剂的用量即可，无特殊要求。
24.按照上述制备方法，可以制得核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。其为一种底面合一型涂料，适用于金属工件，电泳涂装后在160℃下干燥，涂层外观平整光亮，流平性好，具有较佳的物理性能，硬度为2h，冲击强度为50kg
·
cm，附着力为0级，具有非常优异的耐候性能，经过1000h的quv老化试验，失光率≤15%，
∆
e≤1.5，同时还具有较好的耐腐蚀性
能，耐盐雾达到1000h，单向腐蚀宽度≤2mm。
25.实施例1核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料的制备方法，包括以下步骤：s1、制备核壳结构环氧改性丙烯酸树脂：其中，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂kh
‑
560、9
‑
12份苯乙烯、3.5
‑
5份过氧化苯甲酰、2
‑
3份醋酸丁酯、8
‑
19份甲基异丁基酮、9
‑
15份乙二醇丁醚、4
‑
5份二乙醇胺、5
‑
7份环氧当量为600的环氧树脂。
26.具体的，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法是：按重量份数计，s1.1、将5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂kh
‑
560、9
‑
12份苯乙烯以及作为引发剂的3
‑
4份的过氧化苯甲酰混合，得到混合液a；s1.2、将剩余的0.5
‑
1份过氧化苯甲酰引发剂和2
‑
3份醋酸丁酯混合，得到混合液b；s1.3、将8
‑
19份甲基异丁基酮和9
‑
15份乙二醇丁醚加入带有搅拌器和冷凝管的反应容器中混合，得到混合液c；s1.4、将步骤1.3制得的混合液c通氮气后加热至115℃，先滴加步骤s1.1中制得的混合液a，用4h滴完并保温0.5h；再滴加步骤s1.2中制得的混合液b，用0.5h滴完并保温1h，进行第一次反应；第一次反应后降温至105℃，然后滴加4
‑
5份二乙醇胺，用0.5h滴完，继续第二次反应；第二次反应后升温至120℃，进行胺化，胺化4h后，降温至110℃，然后加入5
‑
7份环氧树脂，在搅拌机中以600rpm的速度搅拌40min，得到核壳结构环氧改性丙烯酸树脂。
27.s2、基于步骤s1中制得的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂，制备核壳结构环氧改性丙烯酸乳液：其中，核壳结构环氧改性丙烯酸乳液的制备方法是：按重量份数计，将40份的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂和16份的封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂在不超过45℃的环境条件下在反应容器搅拌1h，混合均匀后，加入醋酸作为中和剂并搅拌1h，需要0.8份的中和剂，调节ph值至5.6
‑
6.2，再加入52.2份的去离子水，以600rpm的速度搅拌2h，整个反应环境的温度不超过45℃，得到核壳结构环氧改性丙烯酸乳液。
28.具体的，封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂包括按重量份数计的如下组分：20份甲基异丁基酮、42份六亚甲基二异氰酸酯、38份正丁醇。
29.封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂的制备方法是：按重量分数计，将20份甲基异丁基酮和42份六亚甲基二异氰酸酯混匀，在氮气环境中、75℃的条件下，滴加38份正丁醇，用1h滴完并保温2h，进行反应，降温到45℃以下，得到封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂并出料。
30.s3、制备高盐雾耐候色浆：其中，高盐雾耐候色浆包括按重量份数计的如下组分：15份丙烯酸研磨树脂、1份表面活性剂、50份去离子水、38份钛白粉。
31.步骤s3中高盐雾耐候色浆的制备方法是：按重量份数计，将15份丙烯酸研磨树脂、1份表面活性剂和50份去离子水加入研磨罐混匀，研磨罐中有锆珠并在罐外通冷凝水保温，缓慢加入38份的钛白粉，高速研磨2h，研磨至细度不超过15μm，得到高盐雾耐候色浆；丙烯酸研磨树脂为具有梳型结构、含有锚固基团的树脂，表面活性剂为非烷基酚类表面活性剂。
32.s4、将步骤s2制得的核壳结构环氧改性丙烯酸乳液与步骤s3制得的高盐雾耐候色
浆按照6:1的比例混合，得到核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。
33.上述实施方案中核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的组分细分为三个小实施例，记为实施例1.1、1.2、1.3：实施例1.1核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10份甲基丙烯酸羟乙酯、10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、1份硅烷偶联剂kh
‑
560、9份苯乙烯、3.5份过氧化苯甲酰、2份醋酸丁酯、8份甲基异丁基酮、9份乙二醇丁醚、4份二乙醇胺、5份环氧当量为600的环氧树脂。
34.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为3份和0.5份进行添加，其余步骤不变。
35.实施例1.2核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、12份甲基丙烯酸羟乙酯、13份甲基丙烯酸甲酯、11份丙烯酸异辛酯、2份硅烷偶联剂kh
‑
560、12份苯乙烯、5份过氧化苯甲酰、3份醋酸丁酯、19份甲基异丁基酮、15份乙二醇丁醚、5份二乙醇胺、7份环氧当量为600的环氧树脂。
36.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为4份和1份进行添加，其余步骤不变。
37.实施例1.3核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：7份甲基丙烯酸缩水甘油酯、11份甲基丙烯酸羟乙酯、11.5份甲基丙烯酸甲酯、10.5份丙烯酸异辛酯、1.5份硅烷偶联剂kh
‑
560、10.5份苯乙烯、4.2份过氧化苯甲酰、2.5份醋酸丁酯、13.5份甲基异丁基酮、12份乙二醇丁醚、4.5份二乙醇胺、6份环氧当量为600的环氧树脂。
38.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为3.2份和1份进行添加，其余步骤不变。
39.实施例2核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料的制备方法，包括以下步骤：s1、制备核壳结构环氧改性丙烯酸树脂：其中，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂kh
‑
560、7
‑
10份苯乙烯、3.5
‑
5份过氧化苯甲酰、2
‑
3份醋酸丁酯、8
‑
19份甲基异丁基酮、9
‑
15份乙二醇丁醚、4
‑
5份二乙醇胺、5
‑
7份环氧当量为600的环氧树脂。
40.具体的，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法是：按重量份数计，s1.1、将5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂kh
‑
560、7
‑
10份苯乙烯以及作为引发剂的3
‑
4份的过氧化苯甲酰混合，得到混合液a；s1.2、将剩余的0.5
‑
1份过氧化苯甲酰引发剂和2
‑
3份醋酸丁酯混合，得到混合液b；s1.3、将8
‑
19份甲基异丁基酮和9
‑
15份乙二醇丁醚加入带有搅拌器和冷凝管的反应容器中混合，得到混合液c；
s1.4、将步骤1.3制得的混合液c通氮气后加热至115℃，先滴加步骤s1.1中制得的混合液a，用4h滴完并保温0.5h；再滴加步骤s1.2中制得的混合液b，用0.5h滴完并保温1h，进行第一次反应；第一次反应后降温至105℃，然后滴加4
‑
5份二乙醇胺，用0.5h滴完，继续第二次反应；第二次反应后升温至120℃，进行胺化，胺化4h后，降温至110℃，然后加入5
‑
7份环氧树脂，在搅拌机中以600rpm的速度搅拌40min，得到核壳结构环氧改性丙烯酸树脂。
41.s2、基于步骤s1中制得的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂，制备核壳结构环氧改性丙烯酸乳液：其中，核壳结构环氧改性丙烯酸乳液的制备方法是：按重量份数计，将36份的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂和17份的封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂在不超过45℃的环境条件下在反应容器搅拌1h，混合均匀后，加入乳酸作为中和剂并搅拌1h，需要1份的中和剂，调节ph值至5.6
‑
6.2，再加入44份的去离子水，以600rpm的速度搅拌2h，整个反应环境的温度不超过45℃，得到核壳结构环氧改性丙烯酸乳液。
42.具体的，封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂包括按重量份数计的如下组分：30份甲基异丁基酮、38份六亚甲基二异氰酸酯、32份正丁醇。
43.封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂的制备方法是：按重量分数计，将30份甲基异丁基酮和38份六亚甲基二异氰酸酯混匀，在氮气环境中、75℃的条件下，滴加32份正丁醇，用1h滴完并保温2h，进行反应，降温到45℃以下，得到封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂并出料。
44.s3、制备高盐雾耐候色浆：其中，高盐雾耐候色浆包括按重量份数计的如下组分：18份丙烯酸研磨树脂、2份表面活性剂、42份去离子水、10份氧化铁红pr
‑
101、15份酞青蓝pb
‑
15、9份颜料黄。
45.步骤s3中高盐雾耐候色浆的制备方法是：按重量份数计，将18份丙烯酸研磨树脂、2份表面活性剂和42份去离子水加入研磨罐混匀，研磨罐中有锆珠并在罐外通冷凝水保温，缓慢加入10份氧化铁红pr
‑
101、15份酞青蓝pb
‑
15、9份颜料黄，高速研磨2h，研磨至细度不超过15μm，得到高盐雾耐候色浆；丙烯酸研磨树脂为具有梳型结构、含有锚固基团的树脂，表面活性剂为非烷基酚类表面活性剂。
46.s4、将步骤s2制得的核壳结构环氧改性丙烯酸乳液与步骤s3制得的高盐雾耐候色浆按照6:1的比例混合，得到核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。
47.上述实施方案中核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的组分细分为三个小实施例，记为实施例2.1、2.2、2.3：实施例2.1核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10份甲基丙烯酸羟乙酯、10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、1份硅烷偶联剂kh
‑
560、7份苯乙烯、3.5份过氧化苯甲酰、2份醋酸丁酯、8份甲基异丁基酮、9份乙二醇丁醚、4份二乙醇胺、5份环氧当量为600的环氧树脂。
48.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为3份和0.5份进行添加，其余步骤不变。
49.实施例2.2核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、12份甲基丙烯酸羟乙酯、13份甲基丙烯酸甲酯、11份丙烯酸异辛酯、2份硅烷偶联剂kh
‑
560、10份苯乙烯、5份过氧化苯甲酰、3份醋酸丁酯、19份甲基异丁基酮、15份乙二醇丁
醚、5份二乙醇胺、7份环氧当量为600的环氧树脂。
50.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为4份和1份进行添加，其余步骤不变。
51.实施例2.3核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：7份甲基丙烯酸缩水甘油酯、11份甲基丙烯酸羟乙酯、11.5份甲基丙烯酸甲酯、10.5份丙烯酸异辛酯、1.5份硅烷偶联剂kh
‑
560、8.5份苯乙烯、4.2份过氧化苯甲酰、2.5份醋酸丁酯、13.5份甲基异丁基酮、12份乙二醇丁醚、4.5份二乙醇胺、6份环氧当量为600的环氧树脂。
52.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为3.2份和1份进行添加，其余步骤不变。
53.实施例3核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料的制备方法，包括以下步骤：s1、制备核壳结构环氧改性丙烯酸树脂：其中，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂kh
‑
560、9
‑
12份苯乙烯、3.5
‑
5份过氧化苯甲酰、2
‑
3份醋酸丁酯、10
‑
17份甲基异丁基酮、9
‑
15份乙二醇丁醚、4
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5份二乙醇胺、5
‑
7份环氧当量为600的环氧树脂。
54.具体的，核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法是：按重量份数计，s1.1、将5
‑
9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10
‑
12份甲基丙烯酸羟乙酯、10
‑
13份甲基丙烯酸甲酯、10
‑
11份丙烯酸异辛酯、1
‑
2份硅烷偶联剂kh
‑
560、9
‑
12份苯乙烯以及作为引发剂的3
‑
4份的过氧化苯甲酰混合，得到混合液a；s1.2、将剩余的0.5
‑
1份过氧化苯甲酰引发剂和2
‑
3份醋酸丁酯混合，得到混合液b；s1.3、将10
‑
17份甲基异丁基酮和9
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15份乙二醇丁醚加入带有搅拌器和冷凝管的反应容器中混合，得到混合液c；s1.4、将步骤1.3制得的混合液c通氮气后加热至115℃，先滴加步骤s1.1中制得的混合液a，用4h滴完并保温0.5h；再滴加步骤s1.2中制得的混合液b，用0.5h滴完并保温1h，进行第一次反应；第一次反应后降温至105℃，然后滴加4
‑
5份二乙醇胺，用0.5h滴完，继续第二次反应；第二次反应后升温至120℃，进行胺化，胺化4h后，降温至110℃，然后加入5
‑
7份环氧树脂，在搅拌机中以600rpm的速度搅拌40min，得到核壳结构环氧改性丙烯酸树脂。
55.s2、基于步骤s1中制得的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂，制备核壳结构环氧改性丙烯酸乳液：其中，核壳结构环氧改性丙烯酸乳液的制备方法是：按重量份数计，将40份的核壳结构环氧改性丙烯酸树脂和13份的封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂在不超过45℃的环境条件下在反应容器搅拌1h，混合均匀后，加入乳酸作为中和剂并搅拌1h，需要0.9份的中和剂，调节ph值至5.6
‑
6.2，再加入52.2份的去离子水，以600rpm的速度搅拌2h，整个反应环境的温度不超过45℃，得到核壳结构环氧改性丙烯酸乳液。
56.具体的，封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂包括按重量份数计的如下组分：25份甲基异丁基酮、40份六亚甲基二异氰酸酯、35份正丁醇。
57.封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂的制备方法是：按重量分数计，将25份甲基异丁基
酮和40份六亚甲基二异氰酸酯混匀，在氮气环境中、75℃的条件下，滴加35份正丁醇，用1h滴完并保温2h，进行反应，降温到45℃以下，得到封闭型脂肪族异氰酸酯固化剂并出料。
58.s3、制备高盐雾耐候色浆：其中，高盐雾耐候色浆包括按重量份数计的如下组分：16.5份丙烯酸研磨树脂、1.5份表面活性剂、46份去离子水、10份炭黑、16份高岭土、10份钛白粉。
59.步骤s3中高盐雾耐候色浆的制备方法是：按重量份数计，将16.5份丙烯酸研磨树脂、1.5份表面活性剂和46份去离子水加入研磨罐混匀，研磨罐中有锆珠并在罐外通冷凝水保温，缓慢加入10份炭黑、16份高岭土、10份钛白粉，高速研磨2h，研磨至细度不超过15μm，得到高盐雾耐候色浆；丙烯酸研磨树脂为具有梳型结构、含有锚固基团的树脂，表面活性剂为非烷基酚类表面活性剂。
60.s4、将步骤s2制得的核壳结构环氧改性丙烯酸乳液与步骤s3制得的高盐雾耐候色浆按照6:1的比例混合，得到核壳结构环氧改性丙烯酸阴极电泳涂料。
61.上述实施方案中核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的组分细分为三个小实施例，记为实施例3.1、3.2、3.3：实施例3.1核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：5份甲基丙烯酸缩水甘油酯、10份甲基丙烯酸羟乙酯、10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸异辛酯、1份硅烷偶联剂kh
‑
560、9份苯乙烯、3.5份过氧化苯甲酰、2份醋酸丁酯、10份甲基异丁基酮、9份乙二醇丁醚、4份二乙醇胺、5份环氧当量为600的环氧树脂。
62.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为3份和0.5份进行添加，其余步骤不变。
63.实施例3.2核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：9份甲基丙烯酸缩水甘油酯、12份甲基丙烯酸羟乙酯、13份甲基丙烯酸甲酯、11份丙烯酸异辛酯、2份硅烷偶联剂kh
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560、12份苯乙烯、5份过氧化苯甲酰、3份醋酸丁酯、17份甲基异丁基酮、15份乙二醇丁醚、5份二乙醇胺、7份环氧当量为600的环氧树脂。
64.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为4份和1份进行添加，其余步骤不变。
65.实施例3.3核壳结构环氧改性丙烯酸树脂包括按重量份数计的如下组分：7份甲基丙烯酸缩水甘油酯、11份甲基丙烯酸羟乙酯、11.5份甲基丙烯酸甲酯、10.5份丙烯酸异辛酯、1.5份硅烷偶联剂kh
‑
560、10.5份苯乙烯、4.2份过氧化苯甲酰、2.5份醋酸丁酯、13.5份甲基异丁基酮、12份乙二醇丁醚、4.5份二乙醇胺、6份环氧当量为600的环氧树脂。
66.后续核壳结构环氧改性丙烯酸树脂的制备方法中，添加量进行相关变动，需要特别注意的是过氧化苯甲酰分为3.2份和1份进行添加，其余步骤不变。
67.将实施例1
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3中的所有实施例制得的核壳结构环氧改性丙烯酸涂料制备样板的主要技术指标如下表1所示：表1
项目性能检验标准
外观平整，无缩孔，无桔皮hg/t3952
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2007附着力0级gb/t9286硬度≥3hgb/t6739冲击强度50kg/cmgb/t1732柔韧性1mmgb/t1731耐碱性（50g/lnaoh溶液）浸泡240h，无气泡，无变色，不脱落gb/t9274耐酸性（10g/l硫酸溶液）浸泡240h，无气泡，无变色，不脱落gb/t9274耐盐雾性≥1000h，边缘无锈点，无气泡现象gb/t1771耐候性≥1000h，失光率≤15%，
∆
e≤1.5gb/t1865
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97quv
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a法
本发明的核壳结构环氧改性丙烯酸涂料具有双组分配方、储存稳定性较好、低温干燥成膜的特点，其涂层柔韧性为lmm;冲击强度为50cm;附着力为0级;耐化学品浸性优良;人工加速老化试验1000h涂层完好;人工加速盐雾试验1000h涂层完好，其性能是普通底面合一涂料无法比拟的。
68.需要说明的是，本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。