防伪油墨及其制备方法、防伪图层及其制备方法与流程

1.本技术属于防伪技术领域，具体而言，涉及防伪油墨及其制备方法、防伪图层及其制备方法。


背景技术：

2.公众防伪技术一般是指不借助外界仪器和设备，在不同视角或者光源等状态下，材料能显示出不同特征的图案或颜色从而达到防伪目的。光学变色油墨(又称光变油墨)在白光照射下的反射光的颜色随着观察角度的改变而呈现出不同颜色的变化，从而展现出扫描仪和彩色复印机都难以复制的优异防伪性能，是目前世界上公认的防伪性最高的安全性油墨。但是，目前光学变色油墨光变色系单一，仅限于两种颜色之间的互变；而且该光学变色油墨片状粒子颜料在实际应用中，磁取向排布及墨层厚度的控制难度系数比较大；同时随着该防伪技术的长期使用正面临着被破译的严重安全风险。
3.光子晶体是近年发展起来的物理生色新型功能材料，它是由不同折射率的介质在空间周期性排列形成的有序微纳结构。对符合布拉格衍射规律的特定波长的可见光能产生强烈的衍射而呈现出亮丽的结构色彩，更易于人眼识别，更适合公众防伪。而目前利用磁性光子晶体设置的防伪油墨及防伪图层，都是将磁性光子晶体原液直接包裹在一个胶囊中，以便防伪图层固化后，胶囊中的磁性光子晶体原液能够通过磁场照射的方式使防伪图层形成固定的防伪图案。但这种方式制备出的油墨，磁性光子晶体在油墨中分布不均，这样通过油墨印刷出来的图案会导致磁性光子晶体整体分布不均，因而会使磁照形成的防伪图层比较粗糙，无法适用于对防伪精度要求非常高的场合。比如，采用磁致变色胶囊的油墨在制备人民币上的防伪图层时就效果不好，不够精细。同时，现有的防伪油墨在制备成图层时，都是采用大色块拼接模式形成图层，但这种方式，拼接图层之间的线条无法实现无缝连接，且色彩比较单一。而为了解决这个问题，提出了一种油墨图层一体成型在承印层上，然后通过额外的防伪工艺来使一体成型的油墨图层进行色块划分的方案。而在实际过程中发现，由于胶囊式油墨中的磁性光子晶体分布不均，使得采用胶囊式油墨制备成的一体成型防伪图层在后期的色块划分时的效果非常不好。再者采用胶囊形式制备成的防伪图层在防伪检测时还需要用磁场进行激发才能显色，从而使得操作比较麻烦。
4.因此，如何提出一种能够使磁性光子晶体分布更加均匀的防伪油墨，以使防伪油墨能够用于油墨图层一体成型再后期进行色块划分的图层制备方法中就成为目前亟待解决的问题。


技术实现要素：

5.根据本发明的实施例旨在解决或改善上述技术问题中的至少之一。
6.为实现上述目的，本发明第一方面的目的在于提供了一种防伪油墨。
7.本发明第二方面的目的在于提供了一种防伪油墨的制备方法。
8.本发明第三方面的目的在于提供了一种防伪图层的制备方法。
9.本发明第四方面的目的在于提供了一种防伪图层。
10.为实现根据本发明的实施例的第一目的，本发明的技术方案提供了一种防伪油墨，防伪油墨包括磁性光子晶体和可固化的组合物，磁性光子晶体均匀分散于可固化的组合物中，防伪油墨采用以下方法制备得到：将磁性光子晶体分散于可固化的组合物的液体中，得到混合液；对所述混合液进行搅拌，得到防伪油墨。
11.根据本发明的提供的防伪油墨，磁性光子晶体均匀分散在可固化的组合物中，这种基于磁性光子晶体的防伪油墨，可应用在印刷中，使防伪油墨具有鲜艳的颜色、良好的附着力和固化速度，能够满足高精度印刷的需求。防伪油墨的具体制备方法为将磁性光子晶体分散在可以固化的组合物液体中，搅拌后得到的混合液就是防伪油墨，这种制备方法可以在油墨固化前进行磁照，在得到了想要的防伪图案后，再对油墨进行固化处理，而目前的将磁性光子晶体原液直接包裹在一个胶囊中，在防伪图层固化后，再通过磁场照射的方式使防伪图层形成预设的防伪图案的方法，将磁性光子晶体包裹在胶囊中就不会像本技术直接分布在液体油墨中那样均匀，因此处理后得到的图案也比较粗糙，这就导致了防伪图案的精度不够高，无法应用于对精度要求较高的场合，而本技术由于磁性光子晶体是直接在液体油墨中分布的，经过搅拌后其均匀性毋庸置疑，因此磁照处理后得到的图案也必定非常精细，在得到了想要的防伪图案后，再对液体油墨进行固化处理，这大大增强了使用该种油墨制作的防伪图案的精细程度，提高了防伪物品的防伪效果，使其更加的难以伪造。同时，由于磁性光子晶体分布的非常均匀，这样在制备过程中，便可以将防伪图案一次性地印刷上，并在磁化阶段时，引入额外的防伪处理工艺，以便能够将一次性印刷成型的防伪图案进行色块划分，以便能够形成无缝连接的多色块图文。也即采用磁性光子晶体分布的非常均匀的油墨，使得一体成型再后期进行色块划分的图层制备方法能够得以实现。
12.另外，根据本发明的技术方案提供的防伪油墨还具有如下附加技术特征：
13.在上述技术方案中，磁性光子晶体为能够在可固化的组合物中变色或者显色的单分散的磁性胶体纳米粒子或磁性光子纳米链或单分散的磁性胶体纳米粒子与磁性光子纳米链的混合物；可固化的组合物包含有环氧化合物和阳离子引发剂，阳离子引发剂的含量为环氧化合物的1％至12％；环氧化合物为树脂中的任意一种或任意几种的混合物，树脂为脂环族环氧树脂或丙烯酸树脂；阳离子引发剂为二苯基
‑
(4
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苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
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(4
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苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种。
14.在该技术方案中，磁性光子晶体具有磁性材料被夹在介电多层膜之间的结构，使得磁性光子晶在具有高透射率的同时能够提高磁光效应，从而发生磁化引起的二次谐波使得光磁场控制成为可能。环氧化合物具有—c—c—结构的环醚。由于环张力的存在，环氧化物具有很高的反应活性，对酸和亲核试剂都很敏感，可与卤化氢、水、醇、胺、格利雅试剂等多种试剂发生反应而开环。阳离子引发剂是一类非常重要的光引发试剂，阳离子引发剂的基本作用特点是光活化使分子到激发态，分子发生系列分解反应，最终产生超强质子酸。阳离子引发剂作为阳离子聚合的活性种而引发环氧化合物而聚合。阳离子引发剂的含量为环氧化合物的1％、6％、12％等，能够保证可固化的组合物发生聚合固化的效果。
15.树脂是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。磁性光子晶体、树脂与阳离子引发剂搅拌均匀，能够得到防伪油墨。
16.由于脂环族环氧树脂的环氧基直接连接在脂环上，能形成紧密的刚性分子结构，固化后交联密度增大，因而热变形温度比较高。采用脂环族环氧树脂的防伪油墨固化收缩率小，拉伸强度高，具有良好的耐侯性能、抗紫外辐射、固化粘接强度高和机械性能。采用丙烯酸树脂的防伪油墨对金属、木器表面的附着力都比较好。
17.二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种均可作为阳离子引发剂，引发环氧化合物而聚合，从而得到可固化的组合物。
18.磁性纳米粒子是纳米级的颗粒，一般由铁、钴、镍等金属氧化物组成的磁性内核及包裹在磁性内核外的高分子聚合物/硅/羟基磷灰石壳层组成。最常见的核层由具有超顺磁或铁磁性质的fe3o4或γ
‑
fe2o3制成，具有磁导向性，也称为靶向性。在外加磁场作用下，磁性纳米粒子可实现定向移动，方便定位和与介质分离。因此，磁性纳米粒子兼具磁性粒子和高分子粒子的特性，具备磁导向性。磁性胶体纳米粒子是整体呈胶体结构的磁性纳米粒子，适用于制备油墨。例如，单分散磁性胶体纳米粒子fe3o4具有良好的化学稳定性、磁响应性。采用变色或显色的纳米磁感应变色颗粒技术，在磁场下，磁性胶体纳米粒子的排列、结构和颜色发生相应的变化，所生产出的产品防伪效果动态直观，防伪效果好。
19.磁性光子纳米链，为由若干单分散的磁性胶体纳米粒子组成的一维链状结构。磁性光子纳米链可作为填料分散于环氧化合物中并在施加磁场后衍射出高色彩饱和度的结构色，能够提高防伪油墨的防伪效果。
20.上述任一技术方案中，可固化的组合物还包含有光引发剂。
21.在该技术方案中，光引发剂又称光敏剂或光固化剂，使防伪油墨在数秒内由液态转化为固态，从而防伪油墨更加方便应用于防伪。
22.进一步地，光引发剂为α
‑
羟基异丁酰苯。
23.在该技术方案中，α
‑
羟基异丁酰苯用于紫外光固化体系的高效光引发剂，使防伪油墨在更短的时间内由液态转化为固态，提供了防伪油墨由液态转为固态的效率。
24.为实现根据本发明的实施例的第二目的，本发明的技术方案提供了一种防伪油墨的制备方法，将磁性光子晶体分散于可固化的组合物的液体中，得到混合液；对混合液进行搅拌，得到防伪油墨。
25.根据本发明的提供的防伪油墨的制备方法，将磁性光子晶体分散在可以固化的组合物液体中，搅拌后得到的混合液就是防伪油墨，这种制备方法可以在油墨固化前进行磁照，在得到了想要的防伪图案后，再对油墨进行固化处理，而目前的将磁性光子晶体原液直接包裹在一个胶囊中，在防伪图层固化后，再通过磁场照射的方式使防伪图层形成预设的防伪图案的方法，将磁性光子晶体包裹在胶囊中就不会像本技术直接分布在液体油墨中那样均匀，因此处理后得到的图案也比较粗糙，这就导致了防伪图案的精度不够高，无法应用于对精度要求较高的场合，而本技术由于磁性光子晶体是直接在液体油墨中分布的，经过搅拌后其均匀性毋庸置疑，因此磁照处理后得到的图案也必定非常精细，在得到了想要的防伪图案后，再对液体油墨进行固化处理，这大大增强了使用该种油墨制作的防伪图案的精细程度，提高了防伪物品的防伪效果，使其更加的难以伪造。同时，采用该种方法制备出的防伪油墨，磁性光子晶体均匀分散在可固化的组合物中，这种基于磁性光子晶体的防伪油墨，可应用在印刷中，使防伪油墨具有鲜艳的颜色、良好的附着力和固化速度，能够满足
高精度印刷的需求。同时，该方法制备出的防伪油墨，由于磁性光子晶体分布的非常均匀，这样在制备过程中，便可以将防伪图案一次性地印刷上，并在磁化阶段时，引入额外的防伪处理工艺，以便能够将一次性印刷成型的防伪图案进行色块划分，以便能够形成无缝连接的多色块图文。也即采用磁性光子晶体分布的非常均匀的油墨，使得一体成型再后期进行色块划分的图层制备方法能够得以实现。
26.上述任一技术方案中，将磁性光子晶体分散于可固化的组合物中，得到混合物，具体包括：将磁性光子晶体分散于环氧化合物中，得到第一混合物；向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的阳离子引发剂，得到第二混合物。
27.在该技术方案中，环氧化合物具有—c—c—结构的环醚。由于环张力的存在，环氧化物具有很高的反应活性，对酸和亲核试剂都很敏感，可与卤化氢、水、醇、胺、格利雅试剂等多种试剂发生反应而开环。阳离子引发剂是一类非常重要的光引发试剂，阳离子引发剂的基本作用特点是光活化使分子到激发态，分子发生系列分解反应，最终产生超强质子酸。阳离子引发剂作为阳离子聚合的活性种而引发环氧化合物而聚合。阳离子引发剂的含量为环氧化合物的1％、6％、12％等，能够保证可固化的组合物发生聚合固化的效果。
28.上述任一技术方案中，将磁性光子晶体分散于环氧化合物中，得到第一混合物，具体包括：将能够在可固化的组合物中变色或者显色的单分散的磁性胶体纳米粒子或磁性光子纳米链或单分散的磁性胶体纳米粒子与磁性光子纳米链的混合物，分散于树脂中的脂环族环氧树脂或丙烯酸树脂或脂环族环氧树脂与丙烯酸树脂的混合物中，得到第一混合物；向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的阳离子引发剂，得到第二混合物，具体包括：向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
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苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种；对第二混合物进行搅拌，得到防伪油墨。
29.在该技术方案中，磁性光子晶体具有磁性材料被夹在介电多层膜之间的结构，使得磁性光子晶在具有高透射率的同时能够提高磁光效应，从而发生磁化引起的二次谐波使得光磁场控制成为可能。环氧化合物具有—c—c—结构的环醚。由于环张力的存在，环氧化物具有很高的反应活性，对酸和亲核试剂都很敏感，可与卤化氢、水、醇、胺、格利雅试剂等多种试剂发生反应而开环。阳离子引发剂是一类非常重要的光引发试剂，阳离子引发剂的基本作用特点是光活化使分子到激发态，分子发生系列分解反应，最终产生超强质子酸。阳离子引发剂作为阳离子聚合的活性种而引发环氧化合物而聚合。阳离子引发剂的含量为环氧化合物的1％、6％、12％等，能够保证可固化的组合物发生聚合固化的效果。
30.树脂是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。磁性光子晶体、树脂与阳离子引发剂搅拌均匀，能够得到防伪油墨。
31.由于脂环族环氧树脂的环氧基直接连接在脂环上，能形成紧密的刚性分子结构，固化后交联密度增大，因而热变形温度比较高。采用脂环族环氧树脂的防伪油墨固化收缩率小，拉伸强度高，具有良好的耐侯性能、抗紫外辐射、固化粘接强度高和机械性能。采用丙烯酸树脂的防伪油墨对金属、木器表面的附着力都比较好。
32.二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种均可作为阳离子引发剂，引发环氧化合物而聚合，从而得到可
固化的组合物。
33.磁性纳米粒子是纳米级的颗粒，一般由铁、钴、镍等金属氧化物组成的磁性内核及包裹在磁性内核外的高分子聚合物/硅/羟基磷灰石壳层组成。最常见的核层由具有超顺磁或铁磁性质的fe3o4或γ
‑
fe2o3制成，具有磁导向性，也称为靶向性。在外加磁场作用下，磁性纳米粒子可实现定向移动，方便定位和与介质分离。因此，磁性纳米粒子兼具磁性粒子和高分子粒子的特性，具备磁导向性。磁性胶体纳米粒子是整体呈胶体结构的磁性纳米粒子，适用于制备油墨。例如，单分散磁性胶体纳米粒子fe3o4具有良好的化学稳定性、磁响应性。采用变色或显色的纳米磁感应变色颗粒技术，在磁场下，磁性胶体纳米粒子的排列、结构和颜色发生相应的变化，所生产出的产品防伪效果动态直观，防伪效果好。
34.磁性光子纳米链，为由若干单分散的磁性胶体纳米粒子组成的一维链状结构。磁性光子纳米链可作为填料分散于环氧化合物中并在施加磁场后衍射出高色彩饱和度的结构色，能够提高防伪油墨的防伪效果。
35.上述任一技术方案中，向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的阳离子引发剂进行搅拌，得到第二混合物，之前还包括：向第一混合物中添加光引发剂。
36.在该技术方案中，向第一混合物中加入光引发剂和阳离子引剂，使防伪油墨在数秒内由液态转化为固态，防伪油墨更加方便应用于防伪。
37.为实现根据本发明的实施例的第三目的，本发明的技术方案提供了一种防伪图层的制备方法，包括：将采用上述任一技术方案中所制备出的防伪油墨印刷于承印层上，得到印刷图案；在印刷图案固化之前，将印刷图案置于磁场中进行磁化，得到磁化图案；对磁化图案进行固化，得到光子晶体图案。
38.在该技术方案中，将均布有磁性光子晶体的防伪油墨在印刷之后，置于磁场中进行磁化。将印刷图案置于磁铁的边缘或将印刷图案置于磁场的上方，使得印刷图案在磁场中进行磁化。由于印刷图案在施加磁场后，会显示出光子晶体结构色，通过控制磁场的大小、取向，磁性光子晶体产生特定的取向，然后对磁化图案固化后，得到光子晶体图案，也即防伪图案。通过在不同的视角下观察光子晶体图案，能观察到光子晶体图案的颜色的连续变化以及光滚动、动感的效果，使得防伪图案具有良好的防伪效果。该种方案，在印刷图案固化之前，将印刷图案置于磁场中进行磁化，得到了磁化图案，这样就使得制备出的防伪图层在固化之前，图案就已经定型了，因此，用户在防伪鉴别时，能直接看到显色的图案，而不再需要用额外用的磁场进行激发，从而使得后续的防伪鉴别比较好操作。此外，该种制备方法，由于采用了均布有磁性光子晶体的防伪油墨，因此，磁性光子晶体分布的非常均匀，这样在制备过程中，便可以将防伪图案一次性地印刷上，并在磁化阶段时，引入额外的防伪处理工艺，以便能够将一次性印刷成型的防伪图案进行色块划分，以便能够形成无缝连接的多色块图文。也即采用磁性光子晶体分布的非常均匀的油墨，使得一体成型再后期进行色块划分的图层制备方法能够得以实现。
39.进一步地，印刷的方式为凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、平板印刷、喷墨印刷、柔板印刷中的任意一种。
40.在该技术方案中，通过采用凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、平版印刷、喷墨印刷、柔版印刷等印刷方式，可以大规模的制备光子晶体防伪图案，方法简便，易于操作，制造成本低，易于大规模的制造生产。
41.上述任一技术方案中，对磁化图案进行固化，得到光子晶体图案，具体包括：对磁化图案在紫外线下进行聚合；磁化图案聚合2分钟至4分钟后固化，得到光子晶体图案。
42.在该技术方案中，紫外线是不可见光，是可见紫色光以外的一段电磁辐射，波长范围为10nm至400nm。磁化图案经过一定强度的紫外线的照射后，产生活性自由基或离子基，从而引发聚合反应，使防伪油墨在印刷后的2分钟至4分钟内由液态转化为固态，从而可得到光子晶体图案。
43.上述任一技术方案中，磁化图案聚合的时间为3分钟。
44.在该技术方案中，磁化图案经过高强度紫外线的照射后，产生活性自由基或离子基，从而引发聚合反应，使防伪油墨在印刷后经过3分钟的固化由液态转化为固态，可快速得到光子晶体图案。
45.上述任一技术方案中，磁场的强度大于50高斯。
46.在该技术方案中，磁场的强度大于50高斯，磁场的强度越大，越能够保证印刷图案的磁化效果，得到质量更好的磁化图案。
47.上述任一技术方案中，所述印刷图案由上述任一技术方案中制备出的防伪油墨一体印刷成型，防伪图层的制备方法还包括：
48.在印刷图案固化之前，对所述印刷图案经过预设工艺处理，以使所述印刷图案被分成至少两种不同视觉特性的图层，所述预设防伪工艺处理包括以下之一或其组合：光照工艺处理、热辐射工艺处理、加压工艺处理、重力工艺处理、电场工艺处理、磁场工艺处理和气流工艺处理。
49.在该技术方案中，印刷图案在承印层上一体成型，即整个印刷图案是一次性印刷上的，也即印刷图案上不同图层和图层所使用的油墨材质是一样的。也就是说在对承印层进行印刷时，不同图层是同时被印制在承印层上的，比如，对于两个图层而言，可只对一个图层进行处理，而对另一个图层不进行处理，或者两个图层进行不一样的工艺处理，只要能够使其形成不同色块的图层即可。也即该种制备方法，并没有一开始就印刷出不同的色块，因此其不同的色块并不是拼接形成的，而是通过后期不同工艺处理形成的。而这种方式，由于各个图层是一体成型的，不是拼接的，因此并不存在色块拼接时有误差的情况，实现了无误差拼接，使图案更加的精细，从而使得防伪结构的视觉特性更加丰富，增强了伪造难度。为实现根据本发明的实施例的第四目的，本发明的技术方案提供了一种防伪图层，由上述技术方案中的防伪图层制备方法制备而成。
50.为实现根据本发明的实施例的第四目的，本发明的技术方案提供了一种防伪图层，由上述技术方案中的防伪图层制备方法制备而成。
51.在该技术方案中，本技术方案的防伪图层由上述任一技术方案的防伪图层制备方法制备形成，因此具有上述任一技术方案的全部有益效果，在此不再赘述。
52.根据本发明的实施例的附加方面和优点将在下面的描述部分中变得明显，或通过根据本发明的实施例的实践了解到。
附图说明
53.根据本发明的实施例的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
54.图1a为根据本发明的一些实施例的防伪方法的流程图；
55.图1b为根据本发明的一些实施例的防伪方法的流程图；
56.图1c为根据本发明的一些实施例的防伪方法的流程图；
57.图2a为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之一；
58.图2b为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之二；
59.图2c为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之三；
60.图2d为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之四；
61.图2e为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之五；
62.图2f为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之六；
63.图3a为根据本发明的一些实施例的防伪图案向左旋转不同视界下的数码照片图之一；
64.图3b为根据本发明的一些实施例的防伪图案向左旋转不同视界下的数码照片图之二；
65.图3c为根据本发明的一些实施例的防伪图案向左旋转不同视界下的数码照片图之三；
66.图3d为根据本发明的一些实施例的防伪图案向左旋转不同视界下的数码照片图之四；
67.图4a为根据本发明的一些实施例的防伪图案向右旋转不同视界下的数码照片图之一；
68.图4b为根据本发明的一些实施例的防伪图案向右旋转不同视界下的数码照片图之二；
69.图4c为根据本发明的一些实施例的防伪图案向右旋转不同视界下的数码照片图之三；
70.图4d为根据本发明的一些实施例的防伪图案向右旋转不同视界下的数码照片图之四；
71.图5a为根据本发明的一些实施例的防伪图案前后旋转不同视界下的数码照片图之一；
72.图5b为根据本发明的一些实施例的防伪图案前后旋转不同视界下的数码照片图之二；
73.图5c为根据本发明的一些实施例的防伪图案前后旋转不同视界下的数码照片图之三；
74.图5d为根据本发明的一些实施例的防伪图案前后旋转不同视界下的数码照片图之四；
75.图5e为根据本发明的一些实施例的防伪图案前后旋转不同视界下的数码照片图之五；
76.图6a为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之七；
77.图6b为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之八；
78.图6c为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之九；
79.图6d为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同视界下的数码照片图之十；
80.图7a为根据本发明的一些实施例的防伪图案在“手指摩擦”实验前的数码照片；
81.图7b为根据本发明的一些实施例的防伪图案在“手指摩擦”实验后的数码照片；
82.图8a为根据本发明的一些实施例的防伪图案在“水冲洗”实验前的数码照片；
83.图8b为根据本发明的一些实施例的防伪图案在“水冲洗”实验后的数码照片；
84.图9为根据本发明的一些实施例的防伪图案在不同溶剂浸泡前后的光谱图。
具体实施方式
85.为了能够更清楚地理解根据本发明的实施例的上述目的、特征和优点，下面结合附图和具体实施方式对根据本发明的实施例进行进一步的详细描述。需要说明的是，在不冲突的情况下，本技术的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
86.在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解根据本发明的实施例，但是，根据本发明的实施例还可以采用其他不同于在此描述的其他方式来实施，因此，根据本发明的实施例的保护范围并不受下面公开的具体实施例的限制。
87.下面参照图1至图9描述根据本发明的一些实施例的防伪油墨及其制备方法、防伪图层及其制备方法。
88.实施例1
89.本实施例提供了一种防伪油墨，防伪油墨包含有磁性光子晶体和可固化的组合物组成，磁性光子晶体均匀分散于可固化的组合物中。其中，磁性光子晶体为能够在可固化的组合物中变色或者显色的单分散的磁性胶体纳米粒子或磁性光子纳米链或单分散的磁性胶体纳米粒子与磁性光子纳米链的混合物；可固化的组合物包含有环氧化合物和阳离子引发剂，阳离子引发剂的含量为环氧化合物的1％至12％；环氧化合物为树脂中的任意一种或任意几种的混合物，树脂为脂环族环氧树脂或丙烯酸树脂；阳离子引发剂为二苯基
‑
(4
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苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种。
90.本实施例中，在光的波长尺度上周期性地布置具有不同折射率的两种或更多种材料的结构称为光子晶体。磁性光子晶体具有磁性材料被夹在介电多层膜之间的结构，并且由于该缺陷层而在光子带隙中出现了局部模式。由于这种现象，磁性光子晶在具有高透射率的同时能够提高磁光效应，从而发生磁化引起的二次谐波使得光磁场控制成为可能。
91.常用的胶体粒子，例如聚苯乙烯(poly styrene，简称ps)、二氧化硅(sio2)和聚甲基苯烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，简称pmma)等粒子可使用喷墨打印的技术构建图案化的光子晶体，但是喷墨打印对基材的要求比较高，而且无法达到光滚动、动感效果。磁性光子晶体均匀分散在可固化的组合物中，这种基于磁性光子晶体的防伪油墨，可应用在印刷中，使防伪油墨具有鲜艳的颜色、良好的附着力和固化速度，能够满足高精度印刷的需求。
92.环氧化合物具有—c—c—结构的环醚。由于环张力的存在，环氧化物具有很高的反应活性，对酸和亲核试剂都很敏感，可与卤化氢、水、醇、胺、格利雅试剂等多种试剂发生反应而开环。阳离子引发剂是一类非常重要的光引发试剂，阳离子引发剂的基本作用特点是光活化使分子到激发态，分子发生系列分解反应，最终产生超强质子酸。阳离子引发剂作为阳离子聚合的活性种而引发环氧化合物而聚合。阳离子引发剂的含量为环氧化合物的
1％、6％、12％等，能够保证可固化的组合物发生聚合固化的效果。
93.树脂是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。磁性光子晶体、树脂与阳离子引发剂搅拌均匀，能够得到防伪油墨。
94.由于脂环族环氧树脂的环氧基直接连接在脂环上，能形成紧密的刚性分子结构，固化后交联密度增大，因而热变形温度比较高，马丁耐热可以达到190℃以上，热分解温度大于360℃。固化收缩率小，拉伸强度高。脂环族环氧树脂还具有良好的耐侯性能、抗紫外辐射、固化粘接强度高和机械性能。因此，采用脂环族环氧树脂的防伪油墨也具有脂环族环氧树脂性能特点。丙烯酸树脂是极性材料，对金属、木器表面的附着力都比较好，因此，采用丙烯酸树脂的防伪油墨也具有上述特点。
95.二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种均可作为阳离子引发剂，引发环氧化合物而聚合，从而得到可固化的组合物。
96.磁性纳米粒子是纳米级的颗粒，一般由铁、钴、镍等金属氧化物组成的磁性内核及包裹在磁性内核外的高分子聚合物/硅/羟基磷灰石壳层组成。最常见的核层由具有超顺磁或铁磁性质的fe3o4或γ
‑
fe2o3制成，具有磁导向性，也称为靶向性。在外加磁场作用下，磁性纳米粒子是可实现定向移动，方便定位和与介质分离。最常见的壳层由高分子聚合物组成，壳层上偶联的活性基团可与多种生物分子结合，如蛋白质、酶、抗原、抗体、核酸等，从而实现其功能化。因此，磁性纳米粒子兼具磁性粒子和高分子粒子的特性，具备磁导向性。磁性胶体纳米粒子是整体呈胶体结构的磁性纳米粒子，适用于制备油墨。例如，单分散磁性胶体纳米粒子fe3o4具有良好的化学稳定性、磁响应性。采用变色或显色的纳米磁感应变色颗粒技术，在磁场下，磁性胶体纳米粒子的排列、结构和颜色发生相应的变化，所生产出的产品防伪效果动态直观，防伪效果好。
97.磁性光子纳米链，为由若干单分散的磁性胶体纳米粒子组成的一维链状结构。磁性光子纳米链可作为填料分散于环氧化合物中并在施加磁场后衍射出高色彩饱和度的结构色，能够提高防伪油墨的防伪效果。
98.实施例2
99.本实施例提供了一种防伪油墨。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
100.可固化的组合物还包含有光引发剂。
101.本实施例中，光引发剂又称光敏剂或光固化剂，是一类能在紫外光区(250纳米至420纳米)或可见光区(400纳米至800纳米)吸收一定波长的能量而产生自由基、阳离子，从而引发单体聚合交联固化的化合物。紫外线是不可见光，是可见紫色光以外的一段电磁辐射，波长范围为10纳米至400纳米。防伪油墨中加入光引发剂，经过吸收紫外线光固化设备中的高强度紫外光后，产生活性自由基或离子基，从而引发聚合、交联和接枝反应，使防伪油墨在数秒内由液态转化为固态，从而防伪油墨更加方便应用于防伪。
102.实施例3
103.本实施例提供了一种防伪油墨。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
104.光引发剂为α
‑
羟基异丁酰苯。
105.本实施例中，α
‑
羟基异丁酰苯俗称光引发剂1173，光引发剂uv1173，分子式是c10h
12
o4，用于紫外光固化体系的高效光引发剂，使防伪油墨在更短的时间内由液态转化为固态，提供了防伪油墨由液态转为固态的效率。
106.实施例4
107.如图1a所示，本实施例提供了一种防伪油墨的制备方法，用于制作上述任一实施例中的防伪油墨，防伪油墨的制备方法包括：
108.s102：将磁性光子晶体分散于可固化的组合物的液体中，得到混合液。
109.s104：对混合液进行搅拌，得到防伪油墨。
110.进一步地，如图1b所示，将磁性光子晶体分散于可固化的组合物中，得到混合，即s102具体包括：
111.s202：磁性光子晶体分散于环氧化合物中，得到第一混合物。
112.s204：向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的阳离子引发剂，得到第二混合物。
113.将磁性光子晶体分散于环氧化合物中，得到第一混合物，具体包括：
114.将能够在可固化的组合物中变色或者显色的单分散的磁性胶体纳米粒子或磁性光子纳米链或单分散的磁性胶体纳米粒子与磁性光子纳米链的混合物，分散于树脂中的脂环族环氧树脂或丙烯酸树脂或脂环族环氧树脂与丙烯酸树脂的混合物中，得到第一混合物。
115.向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的阳离子引发剂，得到第二混合物，具体包括：
116.向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种。
117.s206：对第二混合物进行搅拌，得到防伪油墨。
118.本实施例中，对混合物进行搅拌并搅拌均匀，得到防伪油墨，使得制得的防伪油墨中的磁性光子晶体均匀分散于可固化的组合物中。具体地，将变色或者显色的单分散的磁性胶体纳米粒子或磁性光子纳米链或单分散的磁性胶体纳米粒子与磁性光子纳米链的混合物作为磁性光子晶体分散于环氧化合物中的树脂中的脂环族环氧树脂或丙烯酸树脂或脂环族环氧树脂与丙烯酸树脂的混合物中，有利于形成均匀的第一混合物，以节省后续的搅拌时间，提高了防伪油墨的制作效率。对第二混合物进行搅拌并搅拌均匀，得到防伪油墨，也即，对阳离子引发剂、磁性光子晶体和环氧化合物进行搅拌并搅拌均匀，使得制得的防伪油墨中的磁性光子晶体能够均匀分散于包含阳离子引发剂和环氧化合物的可固化的组合物中，能够保证防伪油墨的性能稳定。
119.实施例5
120.本实施例提供了一种防伪油墨的制备方法。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
121.向第一混合物中添加含量为环氧化合物的1％至12％的阳离子引发剂，得到第二混合物，之前还包括：
122.向第一混合物中添加光引发剂。
123.本实施例中，向第一混合物中加入光引发剂和阳离子引剂，光引发剂经过吸收紫外线光固化设备中的高强度紫外光后，产生活性自由基或离子基，从而引发聚合、交联和接枝反应，使防伪油墨在数秒内由液态转化为固态，从而防伪油墨更加方便应用于防伪。
124.实施例6
125.如图1c所示，本实施例提供了一种任一实施例中的防伪油墨的印刷方法，包括：
126.s302：将制备好的防伪油墨印刷于承印层上，得到印刷图案；其中，制备防伪油墨时采用上述任一实施例中的防伪油墨的制备方法。
127.s304：将印刷图案置于磁场中进行磁化，得到磁化图案。
128.s306：对磁化图案进行固化，得到光子晶体图案。
129.本实施例中，防伪油墨中的磁性光子晶在具有高透射率的同时能够提高磁光效应，从而发生磁化引起的二次谐波使得光磁场控制成为可能。含有磁性光子晶体的防伪油墨在印刷之后，置于磁场中进行磁化。其中，可通过磁铁形成磁场，将印刷图案置于磁铁的边缘或将印刷图案置于磁场的上方，使得印刷图案在磁场中进行磁化。由于印刷图案在施加磁场后，会显示出光子晶体结构色，通过控制磁场的大小、取向，磁性光子晶体产生特定的取向，然后对磁化图案固化后，得到光子晶体图案，也即防伪图案。通过在不同的视角下观察光子晶体图案，能观察到光子晶体图案的颜色的连续变化以及光滚动、动感的效果，使得防伪图案具有良好的防伪效果。
130.实施例7
131.本实施例提供了一种防伪油墨的印刷方法。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
132.印刷的方式为凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、平版印刷、喷墨印刷、柔版印刷中的任意一种。
133.本实施例中，凸版印刷是一种印刷工艺，具体为，印刷机的给墨装置先使油墨分配均匀，然后通过墨辊将油墨转移到印版上，由于凸版上的图文部分远高于印版上的非图文部分，因此，墨辊上的油墨只能转移到印版的图文部分，而非图文部分则没有油墨。凹版印刷作为印刷工艺的一种，是一种直接的印刷方法，它将凹版凹坑中所含的油墨直接压印到承印物上，所印画面的浓淡层次是由凹坑的大小及深浅决定的，如果凹坑较深，则含的油墨较多，压印后承印物上留下的墨层就较厚；相反如果凹坑较浅，则含的油墨量就较少，压印后承印物上留下的墨层就较薄。采用凹版印刷的印制品的墨层厚实，颜色鲜艳、饱和度高、印版耐印率高、印品质量稳定、印刷速度快等优点。孔版印刷又叫丝网印刷，即采用丝网做版材的一种印刷方式，具有油墨浓厚，色调鲜丽，可应用任何材料印刷的优点。平版印刷的印版上的图文部分与非图文部分几乎处于同一个平面上，制版工作简便，成本低廉。喷墨印刷要用到喷墨印刷机，不论是简单的块色图案，全彩色图案或是具有过度色的图案，都能一次印刷完成，色彩靓丽，效果逼真，图像防水，防晒，耐磨损附着力强，不褪色，机器操作简易、性能稳定。柔版印刷属于凸印类型，适合印刷各种纸张、塑料薄膜、金属薄膜、不干胶等多种印刷材料，适用范围广泛，质量好，环保。通过采用凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、平版印刷、喷墨印刷、柔版印刷等印刷方式可以大规模的制备光子晶体防伪图案，方法简便，易于操作，制造成本低，易于大规模的制造生产。
134.实施例8
135.本实施例提供了一种防伪油墨的印刷方法。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
136.对磁化图案进行固化，得到光子晶体图案，具体包括：
137.对磁化图案在紫外线下进行聚合；
138.磁化图案聚合2分钟至4分钟后固化，得到光子晶体图案。
139.本实施例中，紫外线是不可见光，是可见紫色光以外的一段电磁辐射，波长范围为10nm至400nm。可通过紫外线灯产生紫外线。磁化图案经过一定强度的紫外线的照射后，产生活性自由基或离子基，从而引发聚合反应，使防伪油墨在印刷后的2分钟至4分钟内由液态转化为固态，从而可得到光子晶体图案。
140.实施例9
141.本实施例提供了一种防伪油墨的印刷方法。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
142.磁化图案聚合的时间为3分钟。
143.本实施例中，磁化图案经过高强度紫外线的照射后，产生活性自由基或离子基，从而引发聚合反应，使防伪油墨在印刷后经过3分钟的固化由液态转化为固态，可快速得到光子晶体图案。
144.实施例10
145.本实施例提供了一种防伪油墨的印刷方法。除上述实施例的技术特征之外，本实施例还包括以下技术特征：
146.磁场的强度大于50高斯。
147.本实施例找那个，磁场的强度是线圈安匝数的一个表征量，能够反映磁场的源强弱。磁场的强度大于50高斯，磁场的强度越大，越能够保证印刷图案的磁化效果，得到质量更好的磁化图案。
148.实施例11
149.本实施例提供了一种基于磁性光子晶体的防伪油墨、防伪油墨的制备方法和防伪油墨的印刷方法。基于磁性光子晶体的防伪油墨包括可固化的组合物以及在其中能均匀分散的磁性光子晶体。该防伪油墨能在承印物上印刷出图案，施加磁场后，显示出光子晶体结构色，固化之后能得到光子晶体防伪图案，能通过控制磁场的大小、取向，固化后由于磁性光子晶体的特定取向，不同视角下，能观察到颜色的连续变化以及光滚动、动感的效果，具有良好的防伪效果。
150.本实施例中，可固化组合物包括环氧化合物、阳离子引发剂。环氧化合物为3，4
‑
环氧环己基甲基
‑
3，4
‑
环氧环己基甲酸酯、二(3，4
‑
环氧环己基甲基)己二酸酯中的至少一种。阳离子引发剂为二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二芳基碘鎓盐中的至少一种，其含量为环氧化合物的1％
‑
12％。磁性光子晶体可为能在可固化组合物变色或者显色的单分散的磁性胶体粒子、磁性光子纳米链、或是两者的混合物。
151.本实施例中，利用防伪油墨在承印物上印刷出图案，施加磁场后，显示出光子晶体结构色，固化之后能得到光子晶体防伪图案，能通过控制磁场的大小、取向，固化后由于磁性光子晶体的特定取向，不同视角下，能观察到颜色的连续变化以及光滚动、动感的效果，
具有良好的防伪效果。
152.印刷图案的印刷方式为凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、平板印刷、喷墨印刷、柔板印刷中任意一种。印刷图案具备良好的耐性，包含印刷图案的印刷物在酸、碱、水、有机溶剂中浸泡1小时以上，不受到影响。
153.施加的磁场为均匀磁场或者非均匀磁场，强度为50高斯(简称gs)以上即可。
154.实施例12
155.本实施例提供了一种防伪图层及其制备方法，印刷图案由上述任一实施例中制备出的防伪油墨一体印刷成型，防伪图层的制备方法还包括：在印刷图案固化之前，对所述印刷图案经过预设工艺处理，以使所述印刷图案被分成至少两种不同视觉特性的图层，所述预设防伪工艺处理包括以下之一或其组合：光照工艺处理、热辐射工艺处理、加压工艺处理、重力工艺处理、电场工艺处理、磁场工艺处理和气流工艺处理。
156.本实施例中，印刷图案在承印层上一体成型，即整个印刷图案是一次性印刷上的，也即印刷图案上不同图层和图层所使用的油墨材质是一样的。也就是说在对承印层进行印刷时，不同图层是同时被印制在承印层上的，比如，对于两个图层而言，可只对一个图层进行处理，而对另一个图层不进行处理，或者两个图层进行不一样的工艺处理，只要能够使其形成不同色块的图层即可。也即该种制备方法，并没有一开始就印刷出不同的色块，因此其不同的色块并不是拼接形成的，而是通过后期不同工艺处理形成的。而这种方式，由于各个图层是一体成型的，不是拼接的，因此并不存在色块拼接时有误差的情况，实现了无误差拼接，使图案更加的精细，从而使得防伪结构的视觉特性更加丰富，增强了伪造难度。为实现根据本发明的实施例的第四目的，本发明的技术方案提供了一种防伪图层，由上述技术方案中的防伪图层制备方法制备而成。
157.实施例13
158.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pgdma分散于3，4
‑
环氧环己基甲基
‑
3，4
‑
环氧环己基甲酸酯中，添加8％的阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，得到防伪油墨。采用丝网印刷的方式在聚氯乙烯(polyvinyl chloride，简称pvc)承印层上印刷出“100”的图案，然后将图案放置于磁铁上方，施加100gs的匀强磁场，在紫外发光二极管(ultraviolet light emitting diode，简称uv
‑
led)下聚合3分钟(min)，得到防伪性能优异的光子晶体图案，也即防伪图案。在不同视觉下能看到防伪图案的颜色的连续变化。
159.图2a至图2f为实施例12中得到的“100”光子晶体图案，在不同视界下的数码照片图。其中，图2a为观察角度为10
°
下的数码照片图，图2b为观察角度为15
°
下的数码照片图，图2c为观察角度为30
°
下的数码照片图，图2d为观察角度为40
°
下的数码照片图，图2e为观察角度为60
°
下的数码照片图，图2f为观察角度为75
°
下的数码照片图。对防伪图案通过在不同视角下的连续观察，能看到防伪图案的颜色的连续变化。
160.实施例14
161.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pgdma分散于3，4
‑
环氧环己基甲基
‑
3，4
‑
环氧环己基甲酸酯中，添加8％的阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用丝网印刷的方式在pvc承印层上印刷出“100”的图案，然后将图案放置于磁铁的边缘，在uv
‑
led紫外灯下聚合3min，得到防伪性能优异的光子晶体图案，左
右转动样品，可以看到颜色的连续变化，并且其颜色变化的方式不同。
162.图3a至图3d为实施例13中得到的“100”光子晶体图案，向左连续转动，在不同视界下的数码照片图。其中，图3a为向左转动5
°
下的数码照片图，图3b为向左转动20
°
下的数码照片图，图3c为向左转动50
°
下的数码照片图，图3d为向左转动60
°
下的数码照片图。对防伪图案通过左转不同的角度的连续观察，能看到防伪图案的颜色的连续变化。图4a至图4d为实施例13中得到的“100”光子晶体图案，向右连续转动，在不同视界下的数码照片图。其中，图4a为向右转动15
°
下的数码照片图，图4b为向右转动20
°
下的数码照片图，图4c为向右转动40
°
下的数码照片图，图4d为向右转动50
°
下的数码照片图。对防伪图案通过右转不同的角度的连续观察，能看到防伪图案的颜色的连续变化。
163.实施例15
164.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pgdma分散于3，4
‑
环氧环己基甲基
‑
3，4
‑
环氧环己基甲酸酯中，添加8％的阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用丝网印刷的方式在pvc承印层上印刷出“100”的图案，然后将图案放置于磁铁的边缘，使之出现“金属色”，在uv
‑
led紫外灯下聚合3min，得到防伪性能优异的光子晶体图案，前后转动样品能看到颜色的变化，以及光滚动的效果。
165.图5a至图5e为实施例14中得到的“100”光子晶体图案，在不同视界下的数码照片图。其中，图5a为向后旋转30
°
下的数码照片图，图5b为向前旋转5
°
下的数码照片图，图5c为向前旋转15
°
下的数码照片图，图5d为向前旋转30
°
下的数码照片图，图5e为向前旋转45
°
下的数码照片图。对防伪图案通过前后不同的角度的连续观察，能看到防伪图案的颜色的连续变化。
166.实施例16
167.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pgdma分散于3，4
‑
环氧环己基甲基
‑
3，4
‑
环氧环己基甲酸酯中，添加8％的阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用丝网印刷的方式在pvc承印层上印刷出圆形的图案，然后将图案放置于环形磁铁上方，在uv
‑
led紫外灯下聚合3min，得到防伪性能优异的光子晶体图案，转动样品能看到颜色的变化，并且该防伪膜具有良好的耐性。
168.图6a至图6d为实施例15中得到的光子晶体图案，在不同视界下的数码照片图。其中，图6a转动10
°
下的数码照片图，图6b转动20
°
下的数码照片图，图6c转动40
°
下的数码照片图，图6d转动50
°
下的数码照片图。对防伪图案通过转动不同的角度的连续观察，能看到防伪图案的颜色的连续变化。
169.图7a和图7b为实施例15中得到的光子晶体图案，在“手指摩擦”实验，前后5min的图片。其中，图7a为原始样品的图片，图7b为“手指摩擦”实验后5min的图片。从图7a和图7b的对比中可以看出，图案的颜色没有发生变化。
170.图8a和图8b为实施例15中得到的光子晶体图案，在“水冲洗”实验，前后15min的图片。其中，图8a为原始样品的图片，图8b为“水冲洗”实验后15min的图片。从图8a和图8b的对比中可以看出，图案的颜色没有发生变化。
171.实施例17
172.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pgdma分散于3，4
‑
环氧环己基甲基
‑
3，4
‑
环氧环己基甲酸酯中，添加8％的阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀
的磁性光子晶体油墨，将油墨涂覆与玻璃承印层上，然后将其放置于磁铁上方，施加100gs的磁场，在uv
‑
led紫外灯下聚合3min，得到防伪性能优异的光子晶体膜，将其放入不同的溶剂中浸泡1h，测试其光谱。
173.图9为实施例17中得到的光子晶体膜在不同溶剂浸泡前后的光谱图。
174.其中，a表示原始光谱；b表示光子晶体膜在氢氧化钠(2％m/v)中浸泡后的光谱图。c表示光子晶体膜在硫酸(2％v/v)中浸泡后的光谱图。d表示光子晶体膜在乙醇中浸泡后的光谱图。e表示光子晶体膜在丙酮中浸泡后的光谱图。f表示光子晶体膜在甲苯中浸泡后的光谱图。g表示光子晶体膜在乙酸乙酯中浸泡后的光谱图。
175.实施例18
176.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pegdma分散于二(3，4
‑
环氧环己基甲基)己二酸酯中，添加1％的阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用凸版印刷的方式在聚对苯二甲酸类塑料(polyethylene terephthalate，简称pet)承印层上印刷图案，然后将图案放置于磁铁的上方，在uv
‑
led紫外灯下聚合3min，得到防伪性能优异的光子晶体图案。
177.实施例19
178.将磁性光子纳米链fe3o4@pvp@pegdma分散于二(3，4
‑
环氧环己基甲基)己二酸酯中，添加12％的阳离子引发剂二芳基碘鎓盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用凹版印刷的方式在pvc承印层上印刷出图案，然后将图案放置于磁铁的上方，在uv
‑
led紫外灯下聚合3min，得到防伪性能优异的光子晶体图案。
179.实施例20
180.将磁性粒子fe3o4@pvp@pegdma分散于二(3，4
‑
环氧环己基甲基)己二酸酯和丙烯酸树脂的混合物中，添加光引发剂α
‑
羟基异丁酰苯(2
‑
hydroxy
‑2‑
methylpropiophenone，简称hmpp)以及阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用柔板印刷的方式印刷出图案，然后将图案放置于磁铁的上方，施加强度为400gs的磁场，在uv
‑
led紫外灯下聚合2min，得到防伪性能优异的光子晶体图案。
181.实施例21
182.将磁性粒子fe3o4@pvp@pegdma分散于二(3，4
‑
环氧环己基甲基)己二酸酯和丙烯酸树脂的混合物中，添加光引发剂hmpp以及阳离子引发剂二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，搅拌形成均匀的磁性光子晶体油墨，采用喷墨印刷的方式打印出图案，然后将图案放置于磁铁的上方，施加强度为400gs的磁场，在uv
‑
led紫外灯下聚合4min，得到防伪性能优异的光子晶体图案。
183.fe3o4为四氧化三铁，pegdma为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的简称，pvp为polyvinyl pyrrolidone(聚乙烯吡咯烷酮)的简称。pgema为丙二醇二甲基丙烯酸酯的简称。
184.综上，根据本发明的实施例的有益效果为：
185.通过控制磁场的大小、方向，采用紫外固化的方式，将光子晶体图案固化于树脂承印层中，仅通过改变视角，就能看到光子晶体图案的颜色连续变化以及光滚动、动态的效果。根据本发明实施例的防伪方法，原材料易得，印刷方式成熟、易于大规模的生产制造，光子晶体图案的防伪效果优异，耐性好，能实现纸币、有价证券、证件等的公众防伪。
186.在根据本发明的实施例中，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述的目的，而不
能理解为指示或暗示相对重要性；术语“多个”则指两个或两个以上，除非另有明确的限定。术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语均应做广义理解，例如，“连接”可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；“相连”可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在根据本发明的实施例中的具体含义。
187.根据本发明的实施例的描述中，需要理解的是，术语“上”、“下”、“左”、“右”、“前”、“后”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述根据本发明的实施例和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或单元必须具有特定的方向、以特定的方位构造和操作，因此，不能理解为对根据本发明的实施例的限制。
188.在本说明书的描述中，术语“一个实施例”、“一些实施例”、“具体实施例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或特点包含于根据本发明的实施例的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或实例。而且，描述的具体特征、结构、材料或特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
189.以上仅为根据本发明的实施例的优选实施例而已，并不用于限制根据本发明的实施例，对于本领域的技术人员来说，根据本发明的实施例可以有各种更改和变化。凡在根据本发明的实施例的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在根据本发明的实施例的保护范围之内。