电子照相墨水组合物的制作方法

extrusion plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率，除非另行指明，其是不存在液体静电墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体流动速率。
12.如本文所用，“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾（koh）的质量。可以根据例如astm d1386中描述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定聚合物的酸度，除非另行指明，其是不存在液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物本身的酸度。
13.如本文所用，“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞将其推过模头。根据设备，用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行，获取测量结果。如本领域已知的，所用的一种方法是测量在140℃下的布鲁克菲尔德粘度，单位是mpa
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s或厘泊。或者，可以使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar
‑
2000流变仪，使用几何形状：25毫米钢板
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标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板（plate over plate）流变等温线测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度，除非另行指明，其是不存在静电组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体粘度。
14.某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的某一重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
15.如果在本文中提到标准测试，除非另行指明，要参考的测试版本是提交本专利申请时最新的版本。
16.本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基材直接或经中间转印件间接转印到基材，例如纸或塑料基材上的图像的方法。因此，该图像基本不吸收到其施加到的光成像基材中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体静电印刷”是一种特定类型的静电印刷，其中在电子照相法中使用液体组合物而非色粉。静电印刷法可涉及对静电组合物施以电场，例如具有50
‑
400 v/
µ
m或更大，在一些实例中600
‑
900 v/
µ
m或更大的场梯度的电场。
17.如本文所用，" nvs "是术语"非挥发性固体"的缩写。
18.如本文所用，术语"约"用于通过提供给定值可略高于或略低于端点来提供数值范围端点的灵活性，以允许测试方法或设备的变化。该术语的灵活度可以由特定变量决定，并且基于经验和本文的相关描述在本领域技术人员的知识范围内来确定。
19.如本文所用，为方便起见，可能在通用列表中存在多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是，这些列表应该像该列表的各成员作为单独和唯一的成员逐一规定的那样解释。因此，如果没有作出相反的指示，此类列表的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一列表的任何其它成员的事实等同物。
20.浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是，这样的范围格式仅为方便和简要起见使用，因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值，还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围，就像明确列举各数值和子范围那样。例如，“约1重量%至约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括约1重量%至约5重量%的明确列举的值，还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此，在这一数值范围中包
括独立值，如2、3.5和4，和子范围，如1
‑
3、2
‑
4和3
‑
5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外，无论所述范围或特征的宽度如何，这样的解释都适用。
21.如本文所用，除非另行规定，重量%值应被认为是指墨水组合物中的固体的重量
‑
重量（w/w）百分比，并且不包括存在的任何载体流体的重量。
22.除非另行指明，本文中描述的任何特征可与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
23.在一个方面，提供了液体电子照相墨水组合物。所述液体电子照相墨水组合物可以包含：第一树脂，其包含以下单体的共聚物：烯烃单体和甲基丙烯酸单体；第二树脂，其包含以下单体的共聚物：烯烃单体和约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体；以及着色剂，其量为所述电子照相墨水组合物的固体的至少20重量%。
24.在另一方面，提供了经印刷的基材。所述经印刷的基材可包括：基材；以及设置在所述基材上的电子照相印刷的墨水组合物；其中所述电子照相印刷的墨水组合物包含：第一树脂，其包含以下单体的共聚物：烯烃单体和甲基丙烯酸单体；第二树脂，其包含以下单体的共聚物 ：烯烃单体和约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体；以及着色剂，其量为电子照相墨水组合物的固体的至少20重量%。
25.在另一方面，提供了生产经印刷的基材的方法。生产经印刷的基材的方法可包括：用电子照相印刷机将液体电子照相墨水组合物施加到基材；其中所述液体电子照相墨水组合物包含：第一树脂，其包含以下单体的共聚物 ：烯烃单体和甲基丙烯酸单体；第二树脂，其包含以下单体的共聚物 ：烯烃单体和约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体；以及着色剂，其量为所述电子照相墨水组合物的固体的至少20重量%。
26.为了印刷更薄的液体电子照相墨水组合物的层，必须增加颜料负载量(作为固体比例的着色剂的量)。不幸的是，液体电子照相墨水组合物从中间转印件(itm)橡皮布到基材的可转印性随着颜料负载量的增加而降低。随着颜料负载量的增加，树脂和颜料之间的
比率改变，降低了膜的内聚力和与基材的顺应性，这导致墨水膜从itm橡皮布到基材的可转印性降低。
27.已发现，包含烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物的第一树脂与包含烯烃单体和约5重量%至约11重量%丙烯酸单体的共聚物的第二树脂的组合即使在较高颜料负载量下也提高液体电子照相墨水组合物从中间转印件(itm)橡皮布到基材的可转印性。此外，还已发现树脂的这种组合保持印刷图像的耐久性，同时还改善墨水组合物的带电。
28.液体电子照相墨水组合物在一个方面，提供了液体电子照相墨水组合物。液体电子照相墨水组合物可以包含：第一树脂，其包含烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物；第二树脂，其包含烯烃单体与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体的共聚物；和着色剂，其量为所述电子照相墨水组合物的固体的至少20重量%。
29.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物可包含第一树脂；第二树脂；和着色剂，其量为所述电子照相墨水组合物的固体的至少20重量%。
30.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物可进一步包含电荷导向剂。
31.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物可进一步包含电荷辅助剂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物可进一步包含电荷辅助剂和电荷导向剂。
32.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物可以进一步包含载体液体。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含分散在载体液体中的粒子，其中所述粒子包含第一树脂和第二树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含分散在载体液体中的粒子，其中所述粒子包含着色剂、第一树脂和第二树脂。
33.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物还可以包含其它添加剂或多种其它添加剂。
34.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含着色剂，其量为液体电子照相墨水组合物的固体的至少约20重量%，例如，液体电子照相墨水组合物的固体的至少20.5重量%、至少21重量%、至少21.5重量%、至少22重量%、至少22.5重量%、至少23重量%、至少23.5重量%、至少24重量%、至少24.5重量%、至少25重量%、至少25.5重量%、至少26重量%、至少26.5重量%、至少27重量%、至少27.5重量%、至少28重量%、至少28.5重量%、至少29重量%、至少29.5重量%、至少30重量%、至少30.5重量%、至少31重量%、至少31.5重量%、至少32重量%、至少32.5重量%、至少33重量%、至少33.5重量%、至少34重量%、至少34.5重量%、或至少35重量%。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含着色剂，其量为液体电子照相墨水组合物的固体的约35重量%或更少，例如，液体电子照相墨水组合物的固体的34.5重量%或更少，34重量%或更少，33.5重量%或更少，33重量%或更少，32.5重量%或更少，32重量%或更少，31.5重量%或更少，31重量%或更少，30.5重量%或更少，30重量%或更少，29.5重量%或更少，29重量%或更少，28.5重量%或更少，28重量%或更少，27.5重量%或更少，27重量%或更少，26.5重量%或更少，26重量%或更少，25.5重量%或更少，25重量%或更少，24.5重量%或更少，24重量%或更少，23.5重量%或更少，23重量%或更少，22.5重量%或更少，22重量%或更少，21.5重量%或更少，21重量%或更少，20.5重量%或更少，20重量%或更少。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含着色剂，其量为液体电子照相墨水组合物的固体的20重量%至35重量%，例如，液体电子照相墨水组合物的固体的约20.5重量%至约35重量%，21重量%至34.5
重量%，21.5重量%至34重量%，22重量%至33.5重量%，22.5重量%至33重量%，23重量%至32.5重量%，23.5重量%至32重量%，24重量%至31.5重量%，24.5重量%至31重量%，25重量%至30.5重量%，25.5重量%至30重量%，26重量%至29.5重量%，26.5重量%至29重量%，27重量%至28.5重量%或27.5重量%至28重量%。
35.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含至少60重量%的总树脂，其中总树脂包含第一树脂和第二树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含至少65重量%、至少70重量%、至少75重量%或约80重量%的总树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含80重量%或更少的总树脂、75重量%或更少、70重量%或更少、65重量%或更少、或60重量%或更少的总树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含约60重量%至约80重量%的总树脂，例如约65重量%至约75重量%，或约70重量%至约80重量%的总树脂。
36.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物中的树脂包含第一树脂和第二树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物中的树脂由第一树脂和第二树脂组成。
37.在一些实例中，第一树脂与第二树脂的比率为约75:25至约50:50。在一些实例中，第一树脂与第二树脂的比率为约70:30至约55:45，例如65:35至约60:40。
38.第一树脂在一些实例中，第一树脂包含烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物。在一些实例中，第一树脂由烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物组成。
39.在一些实例中，烯烃单体是c2
‑
c12烯烃单体，在一些实例中，是c2
‑
c5烯烃单体。在一些实例中，烯烃单体选自乙烯和丙烯。在一些实例中，烯烃单体是乙烯。
40.在一些实例中，第一树脂包含选自乙烯和丙烯的单体与甲基丙烯酸单体的共聚物。在一些实例中，第一树脂包含乙烯和甲基丙烯酸单体的共聚物。
41.在一些实例中，第一树脂包含烯烃单体与约5重量%或更多的甲基丙烯酸单体，例如约6重量%或更多、约7重量%或更多、约8重量%或更多、约9重量%或更多、约10重量%或更多、约11重量%或更多、约12重量%或更多、约13重量%或更多、约14重量%或更多、或约15重量%或更多的甲基丙烯酸单体的共聚物。在一些实例中，第一树脂包含烯烃单体与约15重量%或更少的甲基丙烯酸单体，例如约14重量%或更少、约13重量%或更少、约12重量%或更少、约11重量%或更少、约10重量%或更少、约9重量%或更少、约8重量%或更少、约7重量%或更少、约6重量%或更少、或约5重量%或更少的甲基丙烯酸单体的共聚物。
42.在一些实例中，第一树脂包含烯烃单体，例如乙烯与约5重量%至约15重量%的甲基丙烯酸单体，例如约6重量%至约14重量%、约7重量%至约14重量%、约8重量%至约13重量%、约9重量%至约13重量%、约10重量%至约12重量%、或约11重量%至约12重量%的甲基丙烯酸单体的共聚物。
43.在一些实例中，第一树脂包含乙烯和11重量%甲基丙烯酸的共聚物。
44.在一些实例中，第一树脂中甲基丙烯酸的比例与第二树脂中丙烯酸的比例相当。在一些实例中，烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物中的甲基丙烯酸的量在烯烃单体和丙烯酸单体的共聚物中的丙烯酸的量的2重量%以内。在一些实例中，烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物中的甲基丙烯酸的量在烯烃单体和丙烯酸单体的共聚物中的丙烯酸的量的1.5重量%以内。在一些实例中，烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物中的甲基丙烯酸的量
在烯烃单体和丙烯酸单体的共聚物中的丙烯酸的量的1重量%以内。
45.在一些实例中，第一树脂具有与第二树脂的酸度相当的酸度。在一些实例中，第一树脂的酸度可以在第二树脂的酸度的20 mg koh/g以内，例如在第二树脂的酸度的15 mg koh/g以内或10 mg koh/g以内。
46.在一些实例中，第一树脂具有120g/10 min或更小，例如，110g/10 min或更小、105g/10 min或更小、100g/10 min或更小、95g/10 min或更小、90g/10 min或更小、85g/10 min或更小、80g/10 min或更小、75g/10 min或更小、70g/10 min或更小、65g/10 min或更小、60g/10 min或更小、55g/10 min或更小、50g/10 min或更小、45g/10 min或更小、40g/10 min或更小、35g/10 min或更小、30g/10 min或更小、25g/10 min或更小、20g/10 min或更小、15g/10 min或更小、或10g/10 min或更小的熔体流动速率。在一些实例中，第一树脂具有10g/10 min或更大，例如，15g/10 min或更大，20g/10 min或更大，25g/10 min或更大，30g/10 min或更大，35g/10 min或更大，40g/10 min或更大，45g/10 min或更大，50g/10 min或更大，55g/10 min或更大，60g/10 min或更大，65g/10 min或更大，70g/10 min或更大，75g/10 min或更大，80g/10 min或更大，85g/10 min或更大，90g/10 min或更大，95g/10 min或更大，100g/10 min或更大，105g/10 min或更大，110g/10 min或更大，115g/10 min或更大，或120g/10 min或更大的熔体流动速率。在一些实例中，第一树脂具有约5g/10 min至120g/10 min、10g/10 min至120g/10 min、15g/10 min至115g/10 min、20g/10 min至115g/10 min、25g/10 min至110g/10 min、30g/10 min至110g/10 min、35g/10 min至100g/10 min、40g/10 min至100g/10 min、45g/10 min至95g/10 min、50g/10 min至120g/10 min、55g/10 min至115g/10 min、60g/10 min至110g/10 min、65g/10 min至120g/10 min、70g/10 min至115g/10 min、75g/10 min至100g/10 min、80g/10 min至95g/10 min、85g/10 min至95g/10 min或90g/10 min至95g/10 min的熔体流动速率。可以使用astm d1238或iso1133在190℃的温度下并且使用2.16 kg来测量熔体流动速率。
47.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含至少30重量%的第一树脂，例如至少31重量%、至少32重量%、至少33重量%、至少34重量%、至少35重量%、至少36重量%、至少37重量%、至少38重量%、至少39重量%、至少40重量%、至少41重量%、至少42重量%、至少43重量%、至少44重量%、至少45重量%、至少50重量%、至少55重量%或至少60重量%的第一树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含60重量%或更少的第一树脂，例如55重量%或更少、50重量%或更少、45重量%或更少、44重量%或更少、43重量%或更少、42重量%或更少、41重量%或更少、40重量%或更少、39重量%或更少、38重量%或更少、37重量%或更少、36重量%或更少、35重量%或更少、34重量%或更少、33重量%或更少、32重量%或更少、31重量%或更少、或30重量%或更少的第一树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含约30重量%至约60重量%的第一树脂，例如约31重量%至约55重量%、约32重量%至约50重量%、约33重量%至约45重量%、约34重量%至约44重量%、约35重量%至约43重量%、约36重量%至约42重量%、约37重量%至约41重量%、约38重量%至约40重量%或约39重量%至约60重量%的第一树脂。
48.合适的树脂的实例包括nucrel
™
树脂699、599、925、960和2806。
49.第二树脂在一些实例中，第二树脂包含烯烃单体与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体的
共聚物。在一些实例中，第二树脂由烯烃单体与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体的共聚物组成。
50.在一些实例中，烯烃单体是c2
‑
c12烯烃单体，在一些实例中，是c2
‑
c5烯烃单体。在一些实例中，烯烃单体选自乙烯和丙烯。在一些实例中，烯烃单体是乙烯。
51.在一些实例中，第二树脂包含选自乙烯和丙烯的单体与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体的共聚物。在一些实例中，第二树脂包含乙烯与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体的共聚物。
52.在一些实例中，第二树脂包含烯烃单体与约5重量%或更多的丙烯酸单体，例如约6重量%或更多、约7重量%或更多、约8重量%或更多、约9重量%或更多、约10重量%或更多、约11重量%的丙烯酸单体的共聚物。在一些实例中，第二单体包含烯烃单体与约11重量%或更少的丙烯酸单体，例如约10重量%或更少、约9重量%或更少、约8重量%或更少、约7重量%或更少、约6重量%或更少、或约5重量%的丙烯酸单体的共聚物。
53.在一些实例中，第二树脂包含烯烃单体，例如乙烯与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体，例如约6重量%至约10重量%、约7重量%至约11重量%、约8重量%至约11重量%、约9重量%至约10重量%的丙烯酸单体的共聚物。
54.在一些实例中，第二树脂包含乙烯和10重量%丙烯酸的共聚物。
55.在一些实例中，第二树脂具有100 mg koh/g或更低，例如，95 mg koh/g或更低、90 mg koh/g或更低、85 mg koh/g或更低、80 mg koh/g或更低、或75 mg koh/g或更低的酸度。在一些实例中，第二树脂具有50 mg koh/g或更高、55 mg koh/g或更高、60 mg koh/g或更高、65 mg koh/g或更高、70 mg koh/g或更高、或75 mg koh/g或更高的酸度。在一些实例中，第二树脂具有约50 mg koh/g至约100 mg koh/g、约55 mg koh/g至约95 mg koh/g、约60 mg koh/g至约90 mg koh/g、约65 mg koh/g至约85 mg koh/g、约70 mg koh/g至约80 mg koh/g、或约70 mg koh/g至约75 mg koh/g的酸度。
56.在一些实例中，第二树脂具有15000泊或更低，在一些实例中，10000泊或更低，在一些实例中，1000泊或更低，在一些实例中，100泊或更低，在一些实例中，50泊或更低，在一些实例中，10泊或更低的熔体粘度。可以使用流变仪，例如来自thermal analysis instruments的市售ar
‑
2000流变仪，使用几何形状：25毫米钢板
‑
标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线测量熔体粘度。在一些实例中，在140℃下的粘度为1000厘泊(cp)或更低，在一些实例中，950 cp或更低，900 cp或更低，875 cp或更低，在一些实例中，850 cp或更低，在一些实例中，825 cp或更低，在一些实例中，800 cp或更低，在一些实例中，750 cp或更低，在一些实例中，700 cp或更低，在一些实例中，650 cp。在一些实例中，在140℃下的粘度为300 cp或更大，在一些实例中，为400 cp或更大，在一些实例中，为450 cp或更大，在一些实例中，为500 cp或更大，在一些实例中，为550 cp或更大，在一些实例中，为600 cp或更大，在一些实例中，为650 cp或更大，在一些实例中，为700 cp或更大，在一些实例中，为750 cp或更大，在一些实例中，为800 cp或更大，在一些实例中，为825 cp或更大。在一些实例中，在140℃下的粘度为300 cp至1000 cp，在一些实例中，为300 cp至950 cp，在一些实例中，为400 cp至900 cp，在一些实例中，为450 cp至875 cp，在一些实例中，为550 cp至850 cp，在一些实例中，为650 cp至825 cp，在一些实例中，为700 cp至900 cp，在一些实例中，为750 cp至850 cp，在一些实例中，为800 cp至825 cp。
57.在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含至少15重量%的第二树脂，例如至少16重量%、至少17重量%、至少18重量%、至少19重量%、至少20重量%、至少21重量%、至少22重量%、至少23重量%、至少24重量%、至少25重量%、至少26重量%、至少27重量%、至少28重量%、至少29重量%、至少30重量%、至少35重量%或至少40重量%的第二树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含40重量%或更少的第二树脂，例如35重量%或更少、30重量%或更少、29重量%或更少、28重量%或更少、27重量%或更少、26重量%或更少、25重量%或更少、24重量%或更少、23重量%或更少、22重量%或更少、21重量%或更少、20重量%或更少、19重量%或更少、18重量%或更少、17重量%或更少、16重量%或更少、或15重量%或更少的第二树脂。在一些实例中，液体电子照相墨水组合物的固体包含约15重量%至约40重量%的第二树脂，例如约16重量%至约35重量%、约17重量%至约30重量%、约16重量%至约29重量%、约17重量%至约28重量%、约18重量%至约27重量%、约19重量%至约26重量%、约20重量%至约25重量%、约21重量%至约24重量%、或约22重量%至约23重量%的第二树脂。
58.第二树脂的实例是a
‑
c
™ꢀ
580或a
‑
c
™ꢀ
540。
59.着色剂电子照相墨水组合物可以包含着色剂。在一些实例中，着色剂可以是染料或颜料。
60.如本文所用，"着色剂"可以是赋予墨水组合物颜色的材料。如本文所用，"着色剂"包括颜料和染料，例如赋予墨水颜色，如黑色、品红色、青色、黄色和白色的那些。如本文所用，"颜料"通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属。因此，尽管本说明书主要举例说明颜料着色剂的使用，但是术语"颜料"可以更一般地用于不仅描述颜料着色剂，而且描述其它颜料，例如有机金属、铁氧体、陶瓷等。
61.在一些实例中，着色剂选自青色着色剂、品红色着色剂和黄色着色剂。在一些实例中，着色剂选自青色颜料、品红色颜料和黄色颜料。
62.着色剂可以是与载体液体相容并可用于电子照相印刷的任何着色剂。例如，着色剂可以作为颜料粒子存在，或者可以包含如本文所述的树脂和颜料。颜料可以是任何在本领域中标准使用的那些。在一些实例中，着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如，hoechst的颜料包括permanent yellow dhg、permanent yellow gr、permanent yellow g、permanent yellow ncg
‑
71、permanent yellow gg、hansa yellow ra、hansa brilliant yellow 5gx
‑
02、hansa yellow x、novaperm
®ꢀ
yellow hr、novaperm
®ꢀ
yellow fgl、hansa brilliant yellow 10gx、permanent yellow g3r
‑
01、hostaperm
®ꢀ
yellow h4g、hostaperm
®ꢀ
yellow h3g、hostaperm
®ꢀ
orange gr、hostaperm
®ꢀ
scarlet go、permanent rubine f6b；sun chemical的颜料包括l74
‑
1357 yellow、l75
‑
1331 yellow、l75
‑
2337 yellow；heubach的颜料包括dalamar
®ꢀ
yellow yt
‑
858
‑
d；ciba
‑
geigy的颜料包括cromophthal
®ꢀ
yellow 3 g、cromophthal
®ꢀ
yellow gr、cromophthal
®ꢀ
yellow 8 g、irgazine
®ꢀ
yellow 5gt、irgalite
®ꢀ
rubine 4bl、monastral
®ꢀ
magenta、monastral
®ꢀ
scarlet、monastral
®ꢀ
violet、monastral
®ꢀ
red、monastral
®ꢀ
violet；basf的颜料包括lumogen
®ꢀ
light yellow、paliogen
®ꢀ
orange、heliogen
®ꢀ
blue l 690 if、heliogen
®ꢀ
blue tbd 7010、heliogen
®ꢀ
blue k 7090、heliogen
®ꢀ
blue l 710 if、heliogen
®ꢀ
blue l 6470、heliogen
®ꢀ
green k 8683、heliogen
®ꢀ
green l 9140；mobay的颜料包括quindo
®ꢀ
magenta、indofast
®ꢀ
brilliant scarlet、quindo
®ꢀ
red 6700、
quindo
®ꢀ
red 6713、indofast
®ꢀ
violet；cabot的颜料包括maroon b sterling
®ꢀ
ns black、sterling
®ꢀ
nsx 76、mogul
®ꢀ
l；dupont的颜料包括tipure
®ꢀ
r
‑
101；paul uhlich的颜料包括uhlich
®ꢀ
bk 8200。如果颜料是白色颜料粒子，则颜料粒子可以选自tio2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中，白色颜料粒子可以包括氧化铝
‑
tio2颜料。
63.载体液体在一些实例中，电子照相墨水组合物包含载体液体。
64.载体液体可包括或是烃、硅油、植物油等。载体液体可包括，例如，可用作墨水粒子，即包含第一树脂、第二树脂和着色剂的墨水粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。载体液体可包含具有超过约10
9 ohm
•
cm的电阻率的化合物。载体液体可具有低于约5，在一些实例中低于约3的介电常数。载体液体可包括烃。该烃可包括，例如，脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。载体液体的实例包括，例如，脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地，载体液体可包括，例如，isopar
‑
g
™
、isopar
‑
h
™
、isopar
‑
l
™
、isopar
‑
m
™
、isopar
‑
k
™
、isopar
‑
v
™
、norpar 12
™
、norpar 13
™
、norpar 15
™
、exxol d40
™
、exxol d80
™
、exxol d100
™
、exxol d130
™
和exxol d140
™
（各自由exxon corporation出售）；teclen n
‑
16
™
、teclen n
‑
20
™
、teclen n
‑
22
™
、nisseki naphthesol l
™
、nisseki naphthesol m
™
、nisseki naphthesol h
™
、#0 solvent l
™
、#0 solvent m
™
、#0 solvent h
™
、nisseki lsosol 300
™
、nisseki lsosol 400
™
、af
‑4™
、af
‑5™
、af
‑6™
和af
‑7™
（各自由nippon oil corporation出售）；ip solvent 1620
™
和ip solvent 2028
™
（各自由idemitsu petrochemical co., ltd.出售）；amsco oms
™
和amsco 460
™
（各自由american mineral spirits corp.出售）；和electron、positron、new ii、purogen hf（100%合成萜烯）（由ecolink
™
出售）。
65.载体液体可以构成液体电子照相墨水组合物的约20重量%至99.5重量%，在一些实例中，构成液体电子照相墨水组合物的50重量%至99.5重量%。载体液体可以构成液体电子照相墨水组合物的约40至90重量%。载体液体可以构成液体电子照相墨水组合物的约60重量%至80重量%。载体液体可以构成液体电子照相墨水组合物的约90重量%至99.5重量%，在一些实例中，构成液体电子照相墨水组合物的95重量%至99重量%。
66.当印刷在基材，例如纸或塑料基材上时，液体电子照相墨水组合物可以基本上不含载体液体。在液体电子照相印刷方法中和/或之后，可以例如通过在印刷期间的电泳方法和/或蒸发除去载体液体，使得基本上仅将固体转移到基材。基本上不含载体液体可表示印刷在基材上的墨水包含小于5重量%的载体液体，在一些实例中，小于2重量%的载体液体，在一些实例中，小于1重量%的载体液体，在一些实例中，小于0.5重量%的载体液体。在一些实例中，印刷在基材上的墨水不含载体液体。
67.电荷辅助剂在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含电荷辅助剂。当存在电荷导向剂时，电荷辅助剂可促进粒子的带电。如本文所述，生产电子照相墨水组合物的方法可包括在任何阶段添加电荷辅助剂。电荷辅助剂可以包括，例如，石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐（例如三硬脂酸铝、辛酸
铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌）、亚油酸（lineolate）钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯
‑
共聚
‑
甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基甘醇酸烷基酯烷基醚的共聚物（例如丙烯酰氨基甘醇酸甲酯甲基醚
‑
共聚
‑
乙酸乙烯酯），和一水合羟基双(3,5
‑
二
‑
叔丁基水杨酸)铝酸盐（hydroxy bis(3,5
‑
di
‑
tert
‑
butyl salicylic) aluminate monohydrate）。在一个实例中，电荷辅助剂是或包含二
‑
或三硬脂酸铝。在一些实例中，电荷辅助剂是vca（硬脂酸铝，可获自fischer scientific）。
68.在一些实例中，电子照相墨水组合物还包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可作为电荷辅助剂。在一些实例中，多价阳离子可以是二价或三价阳离子。在一些实例中，多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属、第3族和第4族。在一些实例中，多价阳离子包括选自ca、sc、ti、v、cr、mn、fe、co、ni、cu、zn、al和pb的金属。在一些实例中，多价阳离子是al
3
。脂肪酸阴离子可以选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可以是c8‑
c
26
脂肪酸阴离子，在一些实例中，c
14
‑
c
22
脂肪酸阴离子，在一些实例中，c
16
‑
c
20
脂肪酸阴离子，在一些实例中，c
17
、c
18
或c
19
脂肪酸阴离子。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山萮酸阴离子和蜡酸阴离子。
69.电荷辅助剂可以以电子照相墨水组合物的固体的约0.1重量%至约5重量%，在一些实例中，约0.1重量%至约1重量%，在一些实例中，约0.3重量%至约0.8重量%，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约1重量%至约3重量%，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约1.5重量%至约2.5重量%的量存在。
70.电荷辅助剂可以以电子照相墨水组合物的总固体的约5.0重量%或更少的量，在一些实例中，以约4.5重量%或更少的量，在一些实例中，以约4.0重量%或更少的量，在一些实例中，以约3.5重量%或更少的量，在一些实例中，以约3.0重量%或更少的量，在一些实例中，以约2.5重量%或更少的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约2.0重量%或更少的量存在。
71.电荷辅助剂，其可以例如是或包含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，可以以电子照相墨水组合物的固体的约0.1重量%至约5重量%的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约0.1重量%至约2重量%的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约0.3重量%至约1.5重量%的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约0.5重量%至约1.2重量%的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约0.8重量%至约1重量%的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约1重量%至约3重量%的量，在一些实例中，以电子照相墨水组合物的固体的约1.5重量%至约2.5重量%的量存在。
72.电荷导向剂在一些实例中，液体电子照相墨水组合物包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到液体电子照相墨水组合物中以在树脂粒子上赋予和/或保持足够的电子照相电荷。在一些实例中，电荷导向剂可包括离子化合物，特别是脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸（oxyphosphates）的金属盐、烷基
‑
苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，
以及两性离子和非离子化合物，如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多元醇的有机酸酯等。电荷导向剂可选自，但不限于，油溶性石油磺酸盐（例如中性calcium petronate
™
、中性barium petronate
™
和碱性barium petronate
™
）、聚丁烯琥珀酰亚胺（例如oloa
™ꢀ
1200和amoco 575）和甘油酯盐（例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐）、磺酸盐，包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。电荷导向剂可赋予液体电子照相墨水组合物的含树脂的粒子负电荷或正电荷。
73.可加入电荷导向剂以在墨水粒子上赋予和/或保持足够的电子照相电荷，所述墨水粒子可为包含第一树脂和第二树脂的粒子。可以加入电荷导向剂以在墨水粒子上赋予和/或保持足够的电子照相电荷，所述墨水粒子可以是包含第一树脂、第二树脂和着色剂的粒子。
74.在一些实例中，该液体电子照相墨水组合物包含含简单盐的电荷导向剂。构成简单盐的离子全部是亲水的。该简单盐可包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li

和al
3
或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包含选自so
42
‑
、po3‑
、no3‑
、hpo
42
‑
、co
32
‑
、乙酸根、三氟乙酸根（tfa）、cl
‑
、bf4‑
、f
‑
、clo4‑
和tio
34
‑
或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它们的任何亚组。
75.在一些实例中，该液体电子照相墨水组合物包含含通式ma
n
的磺基琥珀酸酯盐的电荷导向剂，其中m是金属，n是m的化合价，且a是通式(i): [r1‑
o
‑
c(o)ch2ch(so3‑
)c(o)
‑
o
‑
r2]的离子，其中r1和r2各自是烷基。在一些实例中，r1和r2各自是脂族烷基。在一些实例中，r1和r2各自独立地为c6
‑
25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基包括具有多于6个碳原子的直链。在一些实例中，r1和r2相同。在一些实例中，r1和r2的至少一个是c
13
h
27
。在一些实例中，m是na、k、cs、ca或ba。
[0076]
在一些实例中，电荷导向剂包含至少一种成胶束盐和如上所述的简单盐的纳米粒子。简单盐是不独自形成胶束的盐，尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。通式ma
n
的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含通式ha的酸，其中a如上所述。电荷导向剂可包含包封简单盐的至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小，和/或在一些实例中2纳米或更大的尺寸的简单盐的纳米粒子。
[0077]
电荷导向剂可包含(i) 大豆卵磷脂，(ii) 磺酸钡盐，如碱性石油磺酸钡（bpp），和(iii) 异丙基胺磺酸盐的一种、一些或全部。碱性石油磺酸钡是c21
‑
26烃烷基的磺酸钡盐并可获自例如chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。
[0078]
在一些实例中，电荷导向剂构成液体电子照相墨水组合物的固体的约0.001重量%至约20重量%，在一些实例中，约0.01重量%至约20重量%，在一些实例中，约0.01重量%至约10重量%，在一些实例中，约0.01重量%至约1重量%。在一些实例中，电荷导向剂构成液体电子照相墨水组合物的固体的约0.001重量%至约0.15重量%，在一些实例中，构成液体电子照
相墨水组合物的固体的约0.001重量%至约0.02重量%，在一些实例中，构成液体电子照相墨水组合物的固体的约0.1重量%至约2重量%，在一些实例中，构成液体电子照相墨水组合物的固体的约0.2重量%至约1.5重量%，在一些实例中，构成液体电子照相墨水组合物的固体的约0.1重量%至约1重量%，在一些实例中，构成液体电子照相墨水组合物的固体的约0.2重量%至约0.8重量%。
[0079]
在一些实例中，电荷导向剂以约3 mg/g至约80 mg/g，在一些实例中，3 mg/g至约50 mg/g，在一些实例中，3 mg/g至约20 mg/g，在一些实例中，约3 mg/g至约15 mg/g，在一些实例中，约10 mg/g至约15 mg/g，在一些实例中，约5 mg/g至约10 mg/g的量存在(其中mg/g表示每克液体电子照相墨水组合物固体的mg)。
[0080]
其它添加剂液体电子照相墨水组合物可以包含其它添加剂或多种其它添加剂。可以在生产电子照相墨水组合物的方法的任何阶段添加所述其它添加剂或多种其它添加剂。其它添加剂或多种其它添加剂可以选自电荷辅助剂、蜡、表面活性剂、粘度改进剂和相容性添加剂。蜡可以是不相容的蜡。如本文所用，"不相容的蜡"可以指与树脂不相容的蜡。具体地，在将墨水膜例如从中间转印件（其可以是加热的橡皮布）转印到基材上期间和之后，冷却基材上的树脂熔融混合物时，蜡相与树脂相分离。
[0081]
经印刷的基材在一个方面，提供了经印刷的基材。经印刷的基材可包括：基材；和设置在所述基材上的电子照相印刷的墨水组合物；其中所述电子照相印刷的墨水组合物包含：第一树脂，其包含烯烃单体和甲基丙烯酸单体的共聚物；第二树脂，其包含烯烃单体与约5重量%至约11重量%的丙烯酸单体的共聚物；和着色剂，其量为电子照相墨水组合物的固体的至少20重量%。
[0082]
在一些实例中，经印刷的基材包括基材和设置在基材上的电子照相印刷的墨水组合物，其中电子照相印刷的墨水组合物如上所述。在一些实例中，经印刷的基材包括基材和设置在基材上的电子照相印刷的墨水组合物，其中电子照相印刷的墨水组合物如上所述，其中电子照相印刷的墨水组合物基本上不含载体液体。在一些实例中，经印刷的基材包括基材和设置在基材上的电子照相印刷的墨水组合物，其中电子照相印刷的墨水组合物如上所述，其中电子照相印刷的墨水组合物不含载体液体。
[0083]
在一些实例中，当以100%覆盖率印刷时，电子照相印刷的墨水组合物形成具有1μm或更小，例如，0.8μm或更小、0.7μm或更小、0.65μm或更小、0.6μm或更小、0.55μm或更小、0.5μm或更小、0.45μm或更小的厚度的层。在一些实例中，当以100%覆盖率印刷时，电子照相印刷的墨水组合物形成具有0.4μm至1μm，例如0.45μm至0.8μm、0.5μm至0.7μm、0.4μm至0.65μm、0.45μm至0.6μm、0.45μm至0.55μm、0.4μm至0.5μm的厚度的层。
[0084]
基材在一些实例中，基材可以是任何合适的基材。在一些实例中，基材可以是能在其上印刷图像的任何合适的基材。该基材可包含选自有机或无机材料的材料。该材料可包括天然聚合材料，例如纤维素。该材料可包括合成聚合材料，例如由烯烃单体形成的聚合物，包括但不限于聚乙烯、聚丙烯，和共聚物，如苯乙烯
‑
聚丁二烯。聚丙烯在一些实例中可以是双向拉伸聚丙烯。该材料可包括可为片状的金属。该金属可选自或由例如铝(al)、银(ag)、锡
(sn)、铜(cu)、它们的混合物制成。在一个实例中，基材包括纤维素纸。在一个实例中，该纤维素纸被聚合物材料，例如由苯乙烯
‑
丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中，该纤维素纸具有（在用墨水印刷前）用聚合物材料粘合到其表面上的无机材料，其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。在一些实例中，基材是纤维素基材，如纸。在一些实例中，纤维素基材可以是涂布的纤维素基材。在一些实例中，在将电子照相墨水组合物印刷到基材上之前，可将底漆涂布到基材上。
[0085]
在一些实例中，基材可以是塑料膜。在一些实例中，基材可以是能够在其上印刷图像的任何塑料膜。塑料膜可以包含合成聚合物材料，例如，由烯烃单体，包括例如聚乙烯和聚丙烯，形成的聚合物，以及共聚物，例如苯乙烯
‑
聚丁二烯聚合物。在一些实例中，聚丙烯可以是双向拉伸聚丙烯。在一些实例中，塑料膜可以包含聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0086]
在一些实例中，塑料膜是薄膜。在一些实例中，塑料膜包含聚乙烯(pe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、聚丙烯(pp)、流延(cpp)或双向拉伸聚丙烯(bopp)、取向聚酰胺(opa)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。
[0087]
在一些实例中，基材包括层压在一起以形成预层压基材的多个材料层。在一些实例中，基材包括层压在一起以形成预层压基材的多个材料层，其中塑料膜形成可将电子照相墨水施加到其上的表面。在一些实例中，基材包括层压在一起以形成预层压基材的多个膜层，其中塑料膜形成可将电子照相墨水施加到其上的表面。在一个实例中，基材可以是层压到、粘附到或涂布在纤维素纸上的塑料膜。在一些实例中，基材包括选自聚合物材料(例如，选自pe、lldpe、mdpe、pp、bopp、pet和opa的聚合物材料)、金属材料(例如，金属箔如铝箔，或金属化膜如met
‑
pet、met
‑
bopp或任何其它金属化基材)、纸及其组合的材料的多个层。在一些实例中，基材包括塑料材料的多个膜层，例如选自pe、lldpe、mdpe、pp、bopp、pet和opa的膜组合，它们层压在一起形成预层压基材。在一些实例中，所述预层压基材包括纸/铝/ pe、pet/al/pe、bopp/met
‑
bopp或pet/pe层压材料。
[0088]
在一些实例中，基材包含薄材料，其中所述材料具有600μm或更小，例如250μm或更小，例如200μm或更小，例如150μm或更小，例如100μm或更小，例如90μm或更小，例如80μm或更小，例如70μm或更小，例如60μm或更小，例如50μm或更小，例如40μm或更小，例如30μm或更小，例如20μm或更小，例如15μm或更小的厚度。在一些实例中，材料的厚度为约12μm。
[0089]
在一些实例中，基材包含薄材料，其中所述材料具有12μm或更大，例如15μm或更大，例如20μm或更大，例如30μm或更大，例如40μm或更大，例如50μm或更大，例如60μm或更大，例如70μm或更大，例如80μm或更大，例如90μm或更大的厚度。在一些实例中，所述材料具有约100μm或更大，在一些实例中，约100μm或更大的厚度。
[0090]
在一些实例中，基材包含薄材料，其中所述材料的厚度为12μm至600μm，在一些实例中，厚度为15μm至250μm，在一些实例中，厚度为20μm至200μm，在一些实例中，厚度为30μm至150μm，在一些实例中，厚度为40μm至100μm，在一些实例中，厚度为50μm至150μm，在一些实例中，厚度为60μm至100μm，在一些实例中，厚度为70μm至90μm。
[0091]
生产经印刷的基材的方法在一个方面，提供了生产经印刷的基材的方法。在一些实例中，生产经印刷的基材的方法包括：用电子照相印刷机将液体电子照相墨水组合物施加到基材；其中所述液体电
8上，以形成设置在itm 8上的第一有色电子照相墨水图像上的第二有色电子照相墨水图像。在将有色电子照相墨水图像从itm 8转印到基材10上之前，可在设置在itm 8上的第一和第二有色电子照相墨水图像上形成随后的有色电子照相墨水图像。
[0101]
在使基材10通过lep印刷机1多遍获得设置在基材10上的多色图像的实例中，如上文对于单遍方法所述，在光成像筒4上形成不同颜色的电子照相墨水图像。然而，在多遍方法中，在光成像筒4上形成下一有色电子照相墨水图像并将其经由itm 8从光成像筒4转印到基材10之前，将每种不同颜色的电子照相墨水图像从光成像筒4转印到itm8，然后从itm8转印到基材10。对于施加到基材10上的每个附加有色电子照相墨水图像，基材10经历附加的通过lep印刷机的遍数。
[0102]
在一些实例中，lep印刷机包括光栅图像处理器(rip)。在一些实例中，rip配置成与激光成像部分3和/或bid单元6通信，以限定可用于印刷的哪种有色电子照相墨水组合物应当被送至光成像筒4上的哪个位置，以在基材10上产生预定的多色图像。
[0103]
生产液体电子照相墨水组合物的方法还提供了生产电子照相墨水组合物的方法。该方法包括将载体液体、第一树脂和第二树脂组合。
[0104]
在一些实例中，所述方法可以包括将第一树脂和第二树脂悬浮在载体液体中。在一些实例中，电子照相墨水包含含有第一树脂和第二树脂的可带电粒子。在一些实例中，所述方法可以包括将包含第一树脂和第二树脂的可带电粒子悬浮在载体液体中。
[0105]
在一些实例中，所述方法可以包括将第一树脂和第二树脂分散在载体液体中。在一些实例中，所述方法可以包括将包括第一和第二树脂的可带电粒子分散在载体液体中。
[0106]
在一些实例中，所述方法包括将树脂(例如，第一树脂)与载体液体组合，随后添加另一种树脂(例如，第二树脂)。在一些实例中，所述方法包括将树脂(例如，第一树脂)与载体液体组合以形成糊剂，并且随后添加另一种树脂(例如，第二树脂)。在一些实例中，将树脂和载体液体组合并加热至升高的温度，然后添加另一种树脂，所述另一种树脂也可已加热至升高的温度。在一些实例中，将树脂和载体液体组合并加热至高于树脂熔点的温度，然后添加另一种树脂，所述另一种树脂也可已被加热至高于其熔点的温度。在一些实例中，将树脂和载体液体组合并加热，直到树脂已熔融和/或溶解在载体液体中，然后添加另一种树脂。在一些实例中，将所述另一种树脂添加到组合的树脂和载体液体中包括将所述另一种树脂与所述组合的树脂和载体液体混合。
[0107]
树脂的熔点可以通过差示扫描量热法，例如使用astm d3418来测定。
[0108]
在一些实例中，将树脂和载体液体组合并加热至至少70℃，例如至少80℃，例如至少90℃，例如至少100℃，例如至少110℃，例如至少120℃，例如130℃的温度，例如以使树脂熔融。在一些实例中，在将另一种树脂加入到组合的树脂和载体液体中之前，加热所述另一种树脂。在一些实例中，在将另一种树脂加入到组合的树脂和载体液体之前，将所述另一种树脂加热到至少30℃，在一些实例中，至少40℃，在一些实例中，至少45℃，在一些实例中，至少50℃。在一些实例中，在将另一种树脂加入到组合的树脂和载体液体之前，将所述另一种树脂加热至100℃或更低，在一些实例中，90℃或更低，在一些实例中，80℃或更低，在一些实例中，75℃或更低，在一些实例中，70℃或更低，在一些实例中，60℃或更低。在一些实例中，在将另一种树脂加入到第一树脂和载体液体中之前，加热所述另一种树脂以降低所
述另一种树脂的粘度。
[0109]
在一些实例中，所述方法包括将第一树脂与载体液体组合以形成第一组合物；将第二树脂与载体液体组合以形成第二组合物；和随后将第一组合物和第二组合物组合以形成电子照相墨水组合物。在一些实例中，所述方法包括将第一树脂与载体液体组合以形成第一糊剂；将第二树脂与载体液体组合以形成第二糊剂；和随后将第一糊剂和第二糊剂组合以形成电子照相墨水组合物。在一些实例中，将第一树脂和载体液体组合并加热至升高的温度以形成第一加热的组合物；将第二树脂和载体液体组合并加热至升高的温度以形成第二加热的组合物；随后将第一加热的组合物和第二加热的组合物组合。在一些实例中，将第一树脂和载体液体组合并加热至高于第一树脂的熔点的温度以形成第一加热的组合物；将第二树脂和载体液体组合并加热至高于第二树脂的熔点的温度以形成第二加热的组合物；随后将第一加热的组合物和第二加热的组合物组合。在一些实例中，将第一组合物和第二组合物加热至相同的温度，该温度可以是高于所有树脂的熔融温度的温度。
[0110]
在一些实例中，所述方法包括将第一树脂和第二树脂混合在一起，然后将树脂的混合物与载体液体组合。
[0111]
在一些实例中，将第一树脂和第二树脂与载体液体组合，随后加热至升高的温度。在一些实例中，将第一树脂和第二树脂与载体液体组合，随后加热至高于至少一种，任选地所有树脂的熔点的温度。在一些实例中，将第一树脂和第二树脂与载体液体组合，并且随后加热至至少70℃，例如至少80℃，例如至少90℃，例如至少100℃，例如至少110℃，例如至少120℃，例如130℃的温度，例如以熔融至少一种，任选地所有树脂。在一些实例中，加热组合的第一树脂、第二树脂和载体液体，直到所有树脂已熔融和/或溶解在载体液体中。
[0112]
在一些实例中，生产电子照相墨水组合物的方法包括将第一树脂、第二树脂和载体液体组合。
[0113]
在一些实例中，可带电粒子包含第一树脂和第二树脂。
[0114]
在载体液体中熔融和/或溶解树脂(或多种树脂)可以导致载体流体看起来清澈且均匀。在一些实例中，在混合之前、期间或之后加热树脂(或多种树脂)和载体液体。
[0115]
在一些实例中，以500 rpm或更小，例如400 rpm或更小，例如300 rpm或更小，例如200 rpm或更小，例如100 rpm或更小，例如75 rpm或更小，例如50 rpm的混合速率混合树脂(或多种树脂)和载体液体。在一些实例中，混合可以持续直到树脂(或多种树脂)在载体液体中的熔融和/或溶解完成。
[0116]
在一些实例中，在组合和加热树脂和载体液体之后，将混合物冷却至低于树脂的熔点的温度，例如冷却至室温。在一些实例中，将可带电粒子从载体液体中移除并且重新分散在载体液体的新部分中，该新部分可以是相同或不同的载体液体。
[0117]
在一些实例中，所述方法包括将着色剂加入到组合的第一树脂、第二树脂和载体液体中。在一些实例中，所述方法包括将着色剂加入到组合的第一树脂、第二树脂和载体液体中以形成包含树脂和着色剂的可带电粒子。在一些实例中，所述方法包括在载体液体的存在下研磨着色剂和树脂以形成糊剂。在一些实例中，所述方法包括在载体液体存在下加热并混合着色剂和树脂以形成糊剂。
[0118]
在一些实例中，该方法包括将电荷辅助剂加入到组合的第一树脂、第二树脂和载体液体中，并任选地研磨。在一些实例中，该方法包括将电荷辅助剂和着色剂加入到组合的
第一树脂、第二树脂和载体液体中，并任选地研磨。在一些实例中，该方法包括将电荷辅助剂加入到组合的第一树脂、第二树脂、着色剂和载体液体中，并任选地研磨。
[0119]
在一些实例中，所述方法包括以至少50 rpm的研磨速度研磨。在一些实例中，所述方法包括以至多约600 rpm的研磨速度研磨。在一些实例中，所述方法包括研磨至少1小时，在一些实例中，研磨至少2小时。在一些实例中，所述方法包括研磨至多约12小时。在一些实例中，所述方法包括在至少约30℃，例如至少约35℃，例如至少约40℃，例如至少约50℃的温度下研磨。在一些实例中，所述方法包括在至少约50℃的温度下研磨第一时间段，在一些实例中，研磨至少1小时，在一些实例中，研磨至少1.5小时，然后将温度降低到至少30℃的温度，在一些实例中，降低到至少35℃，并且继续研磨至少5小时，在一些实例中，研磨至少9小时，在一些实例中，研磨至少10小时。
[0120]
在一些实例中，所述方法包括将电荷导向剂添加到组合的第一树脂、第二树脂和载体液体中。在一些实例中，所述方法包括将电荷导向剂添加到组合的第一树脂、第二树脂、着色剂和载体液体中。在一些实例中，所述方法包括将电荷导向剂加入到组合的第一树脂、第二树脂、电荷辅助剂和载体液体中。在一些实例中，所述方法包括将电荷导向剂加入到组合的第一树脂、第二树脂、着色剂、电荷辅助剂和载体液体中。
实施例
[0121]
以下举例说明了本文所述的方法和其它方面的实例。因此，这些实施例不应被认为是本公开的限制，而仅仅是适当地教导如何实施本公开的实施例。
[0122]
材料树脂nucrel
™ꢀ
699：乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，其中标称11重量%为甲基丙烯酸；可从dupont
™
获得。
[0123]
a
‑
c
™ꢀ
580：乙烯和丙烯酸的共聚物，其中丙烯酸含量为10重量%；可从honeywell
™
获得。
[0124]
a
‑
c
™ꢀ
5120：乙烯和丙烯酸的共聚物，其中丙烯酸含量为15重量%；可从honeywell
™
获得。
[0125]
颜料tb5 (青色主颜料)：可从toyo获得的密度为1.5的颜料15:3。
[0126]
fb78 (青色辅助颜料)：可从basf获得的密度为1.6的颜料15:3。
[0127]
载体液体isopar l
™
：异链烷烃油，其包含c11
‑
c13异链烷烃的混合物；由exxon mobil
™
生产；cas号64742
‑
48
‑
9。
[0128]
电荷辅助剂vca：硬脂酸铝；可从fischer scientific获得。
[0129]
电荷导向剂ncd (天然电荷导向剂)：kt (磷脂和脂肪酸中的天然大豆卵磷脂)、bbp (碱式石油磺酸钡，即21
‑
26碳烃烷基的磺酸钡盐，可从cemtura
™
获得)和gt (十二烷基苯磺酸异丙基胺，由croda
™
供应)。组成为6.6重量% kt、9.8重量% bbp和3.6重量% gt，余量(80重量%)
为isopar l
™
。
[0130]
一般程序通过在130℃和50 rpm的混合速率下在ross反应器(型号dpm
‑
2，获自charles ross & son company
‑
hauppauge ny)中将第一树脂、第二树脂(比率参见表1)和isopar
®ꢀ
l组合1h，形成透明糊剂(40重量%非挥发性固体(nvs))。然后将混合速率提高到70 rpm并在130℃下继续混合另外1.5小时。然后在70 rpm的持续混合下，经至少2.5小时将温度逐渐降低到25℃，以形成透明糊剂。
[0131]
然后将透明糊剂用另外的isopar
®ꢀ
l稀释，并在vca (1.2重量%的总固体)存在下，在ss磨碎机中，在58℃和250 rpm下，用颜料(用量参见表1；使用1:12的主颜料与辅助颜料之比)研磨12小时，然后在36℃和250 rpm下研磨10.5小时，形成液体电子照相墨水组合物。
[0132]
在印刷之前，然后将液体电子照相墨水组合物稀释至2重量%固体。然后在印刷机上以10
‑
100 mg/g固体的量加入电荷导向剂(ncd)。
[0133]
表1。
[0134]
发现实施例3 (比率为3:2)的杨氏模量和断裂伸长率结果与实施例1 (比率为4:1)的结果相似。
[0135]
杨氏模量将液体电子照相墨水组合物在烘箱中在45℃下干燥几天。在mini
‑
jet仪器中制备干燥的墨水组合物的狗骨形部件。然后使用instron 3365机器并按照astm d638的程序测量每种墨水组合物的杨氏模量。
[0136]
发现杨氏模量的增加降低了印刷的墨水组合物的顺应性，导致墨水组合物在itm橡皮布上的保留增加，并因此降低了印刷品质。从表1中的数据可以看出，参比墨水组合物(包含nucrel
™ꢀ
699和a
‑
c
™ꢀ
5120)的杨氏模量随着颜料负载量的增加而增加。在较高的颜
料负载量下，改变树脂与颜料的比率。这增加了杨氏模量，使得印刷图像变得更坚韧且柔性更差。增加的坚韧性和降低的柔性导致印刷图像和基材之间的不良接触(降低对基材的顺应性)。本发明人惊奇地发现，对于包含乙烯和甲基丙烯酸的共聚物(第一树脂)与乙烯和约5重量%至约11重量%，特别是10重量%的丙烯酸单体的共聚物(第二树脂)的组合的液体电子照相墨水组合物，当与参比墨水组合物相比时，即使在较高的颜料负载量下杨氏模量也降低。因此，新树脂将机械性质恢复到参比例1的墨水组合物的水平(即，在14重量%颜料负载量下)。实际上，实施例4液体电子照相墨水组合物(在23重量%颜料负载量下)的杨氏模量低于参比例1液体电子照相墨水组合物(在14重量%颜料负载量下)的杨氏模量。
[0137]
断裂伸长率将液体电子照相墨水组合物在烘箱中在45℃下干燥几天。然后在mini
‑
jet仪器中由干燥的墨水制备狗骨形部件。然后使用instron 3365机器并按照astm d638的程序测量每种墨水组合物的断裂伸长率。
[0138]
已经显示断裂伸长率的降低降低了印刷膜的内聚力，导致墨水组合物在itm橡皮布上的保留增加，并因此降低了印刷品质。从表1中的数据可以看出，参比墨水组合物(包含nucrel
™ꢀ
699和a
‑
c
™ꢀ
5120)的断裂伸长率随着颜料负载量的增加而降低。增加的颜料负载量增加了墨水组合物的脆性，降低了膜内聚力并降低了断裂伸长率。本发明人惊奇地发现，对于包含乙烯和甲基丙烯酸的共聚物(第一树脂)与乙烯和约5重量%至约11重量%，特别是10重量%的丙烯酸单体的共聚物(第二树脂)的组合的液体电子照相墨水组合物，当与参比墨水组合物相比时，即使在较高的颜料负载量下，断裂伸长率也增加。因此，新树脂将较高颜料负载量下的机械性质恢复到参比例1墨水组合物的水平(在14重量%颜料负载量下)。实际上，实施例4液体电子照相墨水组合物(在23重量%颜料负载量下)的断裂伸长率高于参比例1液体电子照相墨水组合物(在14重量%颜料负载量下)的断裂伸长率。
[0139]
可转印性测试通过使用hp indigo7600印刷机以4喷射（shot）模式将液体电子照相墨水组合物液体电子照相印刷在纸上制备经印刷的基材。通过印刷在condat涂布纸和soperset未涂布纸上进行可转印性测试。
[0140]
通过比较新墨水组合物(实施例1
‑
6)与参比例1 (青色hp electroink
™
4.5)的性能，测试电子照相墨水组合物从中间转印件(橡皮布)转印到基材上的能力。将所有墨水组合物以30%灰色印刷。将新的橡皮布安装在印刷机(hp indigo7600)中，并且通过印刷2000至4000个印图（impression）的工作，橡皮布释放墨水的能力被均匀地恶化，在该工作中，前3次分离在没有流体的情况下运行(bid旁路)，并且接下来的2次印刷非测试墨水(参比例1；在网格图案中的常规正方形墨水中)。然后清洁橡皮布，并且开始转印评估测试：在次优条件下，将测试(实施例1
‑
6和参比例2
‑
5)和参比墨水(参比例1)的垂直条印刷在对electroink
™
4.5具有低亲和力的基材("差"基材)上，然后是更干净的页面。信号的水平可以通过改变中间转印辊和压印筒之间的辊隙(也称为t2间隙)的尺寸来微调。该印刷作业之后紧接着是在最佳条件下印刷在良好基材上的实心黄色页面(黄色electroink
™
4.5)，其完全从橡皮布上清除所有墨水残余物。未被转印到"差"基材上的任何青色墨水(参比例1)或测试墨水(实施例1
‑
6和参比例2
‑
5)在黄色印刷页上都作为污染物可见(较暗部分)。
[0141]
另外，拍摄印刷页和itm橡皮布的sem图像，以便直接观察橡皮布的污染和对印刷
图像的损坏。图2显示了参比例4墨水组合物的sem图像(23重量%的颜料负载量，印刷在condat涂布纸上)。实施例1
‑
6墨水组合物的sem图像显示了较少的橡皮布污染和较少的对印刷图像的损害。参比例2
‑
5墨水组合物的sem图像显示了比参比例1墨水组合物更多的橡皮布污染和更多的对印刷图像的损害。
[0142]
参比液体电子照相墨水组合物的可转印性随着颜料负载量的增加而降低。因此，参比例1墨水组合物比参比例2墨水组合物更好地从itm橡皮布转印至基材。
[0143]
实施例1墨水组合物(颜料负载量为23重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为4:1)显示出比参比例4墨水组合物(颜料负载量为23重量%)更好的向基材的可转印性。
[0144]
实施例2墨水组合物(颜料负载量为23重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为7:3)显示出比参比例1墨水组合物(颜料负载量为14重量%)更好的从itm橡皮布到基材的可转印性(t2转印)。此外，实施例2墨水组合物(颜料负载量为23重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为7:3)的耐久性(耐摩擦性和用指甲的刮擦)与参比例1墨水组合物(颜料负载量为14重量%)的耐久性相当。
[0145]
实施例3墨水组合物(颜料负载量为23重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为3:2)显示出比参比例1墨水组合物(颜料负载量为14重量%)更好的从itm橡皮布到基材的可转印性(t2转印)。实施例3墨水组合物(nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为3:2)也显示出比实施例2墨水组合物(nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为7:3)更好的从itm橡皮布到基材的可转印性。此外，实施例3墨水组合物的耐久性与参比例1墨水组合物的耐久性相当。
[0146]
实施例4墨水组合物(颜料负载量为20重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为1:1)显示出比参比例1墨水组合物(颜料负载量为14重量%)更好的从itm橡皮布到基材的可转印性(t2转印)。实施例4墨水组合物还显示出比实施例5墨水组合物(颜料负载量为20重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为3:2)更好的从itm橡皮布到基材的可转印性。然而，发现实施例4墨水组合物比参比例1墨水组合物的耐久性(耐摩擦性和用指甲的刮擦)差，但仍提供可接受的耐久性。
[0147]
实施例5墨水组合物(颜料负载量为20重量%时，nucrel
™ꢀ
699与a
‑
c
™ꢀ
580的比率为3:2)显示出比参比例1墨水组合物更好的从itm橡皮布到基材的可转印性(t2转印)。此外，实施例5墨水组合物的耐久性与参比例1的墨水组合物的耐久性相当。
[0148]
粒子电导率使用ncd作为电荷导向剂研究了参比例4和实施例1
‑
3墨水组合物(颜料负载量均为23重量%)的带电。通过从高场电导率(hf)中减去低场电导率(lf)来计算粒子电导率(pc)，其中使用lf探针测量lf，通过测量高场电泳电导率的q/m装置测量hf (pc = hr
‑
lf；以pmho测量)。
[0149]
低场电导率是在以下条件下测量的墨水组合物的电导率：
‑ꢀ
电场幅度：5
‑
15v/mm；
‑ꢀ
频率：5
‑
15 hz；
‑ꢀ
温度：23
±
2℃。
[0150]
高场电导率是在以下条件下测量的墨水的最大电导率：
‑ꢀ
电场脉冲：
●ꢀ
形状：矩形；
●ꢀ
高度：1500v/mm；
●ꢀ
持续时间：8s；
●ꢀ
上升时间：1ms或更小；
●ꢀ
波纹：10v/mm或更小；
‑ꢀ
采样频率：每秒1000；
‑ꢀ
温度：23
±
2℃。
[0151]
在不同的电荷导向剂(ncd)浓度下测量粒子电导率，结果示于图2中。
[0152]
从图3中可以看出，对于具有相同量的电荷导向剂(ncd)的组合物，提高树脂混合物中a
‑
c
™
580的浓度提高了粒子电导率。不希望受理论的束缚，据信提高的粒子电导率可能是由于新配制物中第二树脂的较低酸度。此外，在电荷导向剂(ncd)的量大于10 mg/g时，含有7:3或3:2比率的nucrel
™ꢀ
699和a
‑
c
™ꢀ
580的墨水组合物的粒子电导率显示出比参比墨水(参比例4)显著更高的粒子电导率。
[0153]
虽然已经参考某些实施例描述了本发明，但是本领域技术人员将理解，在不背离本公开的精神的情况下，可以进行各种修改、改变、省略和替换。因此，本发明旨在由所附权利要求书的范围来限定。除非另有说明，否则任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何独立权利要求的特征组合。