本发明涉及一种有机硅分散体及其制备方法与应用，属于精细化工制剂
技术领域：
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背景技术：
：聚硅氧烷，其分子结构式可表示如下：其中，r分别独立地选自碳原子数为1～20的烃基、芳香基或上述基团的组合，r1为-oh、-ch＝ch2、-ch3中的一种，n为硅氧链节的链节数，即聚合度，所述的聚硅氧烷相对分子量为5万～100万。因聚硅氧烷有优良的柔软性、疏水性以及湿润性，目前已成为日用化工、纺织工业以及皮革护理等领域的重要助剂。一般来说，油相粘度越高，织物处理后的平滑性越好。但其强疏水性和油粘性导致乳化困难，尤其是粘度大于100万、相对分子量大于20万的硅油化合物的乳化和分散就更加困难，即使能够得到乳液，由于其相的不均匀性，容易导致破乳等现象，导致乳液稳定性较差。王春焱研究了乳化工艺对高粘度乳液粒径及分布的影响(《印染助剂》，第31卷第1期，第13-16页)，以粘度为2000cp的二羟基聚二甲基硅氧烷和十六烷基改性硅油(cmso)为原料，非离子复配表面活性剂为乳化剂，采用机械乳化法制备小粒径高粘度硅油乳液，含固量为30％、平均粒径d(50)为257.7nm。但该方法分散107胶使用了大量的d4高温进行稀释，导致乳液中含有大量的环体，后期的应用受到限制。专利cn1916271a公开了一种有机硅织物平滑剂的制备方法，以超高粘度的羟基封端的二甲基硅油与低粘度的二甲基硅油相溶降低粘度后与乳化剂复配进行转相发乳化，然后用高速剪切乳化机乳化制备有机硅平滑剂乳液。但是该方法超高粘度羟基硅油的加入量低，为二甲基硅油重量的10％～25％，且固含量低，去离子水加入量为混合硅油重量的3～5倍。专利cn110885559a公开了一种一种高粘度二甲基硅油乳液及其制备方法，以自制的两性表面活性剂和易购醇聚氧乙烯醚复配来乳化粘度大于10000cp甲基硅油，制备的硅油乳液均匀透明稳定性优异。但是该方法需要自制两性表面活性剂，工艺复杂，且固含量低，硅油含量只有20％。在实际的使用过程中，硅胶乳液的制备需要大型的高粘度材料混合的设备，比如罐式搅拌釜、行星搅拌器、双螺杆挤出机等，现用现配是不经济也不方便的，因此除了要分散高粘度有机硅组合物，更重要的，还对硅胶乳液稳定性提出了很高的要求，以防止在储存、运输、使用过程中发生破乳、分层等现象。综上所述，亟需制备出一种有机硅分散体，这种有机硅分散体制备方法简单，聚硅氧烷无需经过乳化变为硅油乳液才可分散。技术实现要素：本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种有机硅分散体及其制备方法与应用，该有机硅分散体制备方法简单，制备的分散体固含量高，易于储存、运输。为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种有机硅分散体，所述有机硅分散体的制备原料包含以下重量份的组分：聚硅氧烷40～90份、表面活性剂5～15份、聚醚改性硅油5～15份、填料0～15份、水0～30份，所述有机硅分散体的制备原料还包含溶剂和填料处理剂，所述溶剂的质量为聚硅氧烷质量的0～50％，所述填料处理剂的质量为填料质量的1～10％。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述有机硅分散体的制备原料包含以下重量份的组分：聚硅氧烷60份、表面活性剂10份、聚醚改性硅油5份、填料10份、水15份，所述有机硅分散体的制备原料还包含溶剂和填料处理剂，所述溶剂的质量为聚硅氧烷质量的8.3％，所述填料处理剂的质量为填料质量的10％。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述聚硅氧烷的结构式如下：其中，r分别独立地选自碳原子数为1～20的烃基、芳香基或上述基团的组合，r1选自-oh、-ch＝ch2、-ch3中的一种，n表示700～15000的整数，所述聚硅氧烷的相对分子量为5万～100万。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述表面活性剂为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂中的至少一种。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述非离子表面活性剂为司盘系列、吐温系列、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种，所述阳离子表面活性剂为脂肪胺盐、乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐中的至少一种，所述阴离子表面活性剂为阴离子聚丙烯酰胺、脂肪酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐中的至少一种。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述聚醚改性硅油的结构式如下：其中，x表示10～100的整数，y表示1～50的整数，x y＝15～120；r的结构为-ch2ch2o(ch2ch2o)m(ch2ch(ch3)o)nr1，其中，m表示1～20的整数，n表示1～20的整数，r1选自碳原子数为1～4的烷基或氢。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述聚醚改性硅油的hlb值为1～7。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述填料处理剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甲基三甲氧基硅烷、硅氮烷、三甲基硅醇、甲基三乙氧基硅烷中的至少一种，所述填料为比表面积为50～500m2/g的白炭黑，所述溶剂为甲苯、二甲苯、苯、石油醚、烷烃中的至少一种，所述水为去离子水。第二方面，本发明提供了上述有机硅分散体的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)将聚硅氧烷、溶剂加入搅拌反应器中，搅拌混合，然后加入表面活性剂、聚醚改性硅油，进一步混合；(2)加入填料处理剂，混合后，分批次加入填料，充分混合后升温反应；(3)负压条件下脱除溶剂和低分子；(4)降温至室温，加入水，充分混合后，即得有机硅分散体。本发明通过聚硅氧烷与复合表面活性剂、聚醚改性硅油经一定的温度混合均匀后，加入填料白炭黑，高温处理一段时间后脱出溶剂和低分子，降温至一定温度，加入一定量的水，充分混合后，得到有机硅分散体。溶剂的添加取决于聚硅氧烷的相对分子量，低相对分子量的聚硅氧烷无需添加溶剂，溶剂在此制备过程中主要起稀释聚硅氧烷的作用。作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中，聚硅氧烷和溶剂的混合温度为10～50℃，混合时间为20～120min，加入表面活性剂和聚醚改性硅油后的混合温度为10～50℃，混合时间为10～60min；所述步骤(2)中，加入填料处理剂的混合温度为10～50℃，混合时间为10～60min，加入填料的温度为10～60℃，填料加入时间为30～120min，分1～10批次等份加入，升温温度为100～150℃，反应时间为60～180min；所述步骤(3)中，脱除溶剂和低分子的温度为100～150℃，真空表压为-0.07～-0.1mpa，脱除时间为60～180min；所述步骤(4)中，加水混合的温度为10～50℃，混合时间为30～90min。第三方面，本发明提供了上述有机硅分散体在皮革、轮胎、油墨、涂料和油漆中作为表面涂覆层的应用。与现有技术相比，本发明的有益效果为：(1)本发明的有机硅分散体制备方法简单，能制备相对分子量从5万至100万聚硅氧烷的有机硅分散体。(2)聚硅氧烷无需经过乳化变为硅油乳液才可分散于体系中，为水性体系提高耐水性，同时给予流平、润滑和光泽的改良。(3)本发明的有机硅分散体在水性或者含有极性的溶剂体系中均能提供耐刮擦、滑爽性能，大大提升了聚硅氧烷的应用领域。(4)本发明的有机硅分散体固含量高，且易于储存、运输。(5)本发明的有机硅分散体既能分散于水也能分散于含有极性溶剂的溶剂性体系中，有良好的降低摩擦系数，防粘连，提高抗磨损性能和平滑性能，在皮革、轮胎、油墨、涂料和油漆等应用领域表现出优越的性能。具体实施方式为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例2实施例2与实施例1的不同之处在于聚硅氧烷的相对分子量不同。准确称取相对分子质量为100万的聚硅氧烷(n为13500、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例3实施例3与实施例1的不同之处在于聚硅氧烷的相对分子量不同。准确称取相对分子质量为10万的聚硅氧烷(n为1350、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例4实施例4与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g，聚乙二醇脂肪酸酯(400ms)2.5g，聚乙二醇脂肪酸酯(400ds)2.5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例5实施例5与实施例1的不同之处在于表面活性剂的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)10g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)10g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例6实施例6与实施例1的不同之处在于溶剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂石油醚5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例7实施例7与实施例1的不同之处在于溶剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂石油醚2.5g和甲苯2.5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例8实施例8与实施例2的不同之处在于溶剂的用量不同。准确称取相对分子质量为100万的聚硅氧烷(n为13500、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯15g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例9实施例9与实施例1的不同之处在于制备工艺过程中搅拌时间不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合120min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合60min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合60min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合180min，最后升温至150℃处理180min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为120min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例10实施例10与实施例1的不同之处在于制备工艺过程中温度不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至20℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至100℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌40min后，即为有机硅分散体。实施例11实施例11与实施例1的不同之处在于填料处理剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂甲基三甲氧基硅烷1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例12实施例12与实施例1的不同之处在于填料处理剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇0.5g、丙二醇0.5g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例13实施例13与实施例1的不同之处在于填料的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入15g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例14实施例14与实施例1的不同之处在于填料量比表面积不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为200m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例15实施例15与实施例1的不同之处在于有无填料。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例16实施例16与实施例1的不同之处在于有无水。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至室温，即为有机硅分散体。实施例17实施例17与实施例3的不同之处在于有无填料。准确称取相对分子质量为10万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十六烷磺酸钠5g，加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，搅拌混合30min，然后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例18实施例18与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo3)5g和十六烷磺酸钠5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例19实施例19与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十八烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例20实施例20与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、脂肪醇聚氧乙烯醚5g和硬脂酸钠5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例21实施例21与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g、十六烷磺酸钠2.5g和十八烷基三甲基氯化钠2.5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例22实施例22与实施例1的不同之处在于水的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入5g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例23实施例23与实施例1的不同之处在于水的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入25g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例24实施例24与实施例1的不同之处在于聚硅氧烷的r基团不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1和r都为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例25实施例25与实施例1的不同之处在于聚醚改性硅油不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为3，x为30、y为22、m为8、n为7、r为1个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例26实施例26与实施例1的不同之处在于各原料的用量不同。准确称取相对分子质量为50万聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)40g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)2.5g和十二烷基三甲基氯化铵2.5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例27实施例27与实施例1的不同之处在于各原料的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)90g，溶剂二甲苯45g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)15g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇0.1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入30g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。对比例1对比例1与实施例1的不同之处在于有无聚醚改性硅油。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。试验例1称取约5g(精确至0.001g)有机硅分散体和95ml极性溶剂混合后搅拌，每搅拌5min，记录分散情况，已分散则记为1；再搅拌5min，已分散则记为2，直至总搅拌时间达30min为止，时间越短，则分散效果越好，数值越低，1为最好，6为最难分散。具体测试方法如下：往250ml烧杯中加入极性溶剂95g，然后再对应添加实施例1-22的有机硅分散体5g，其添加量为5wt％，开启搅拌，500r/min，每搅拌5min，记录分散情况，已分散则记为1；再搅拌5min，已分散则记为2，直至总搅拌时间达30min为止，时间越短，则分散效果越好，数值越低。1为最易分散，6为最难分散。更换极性溶剂后，再此重复上诉步骤。检测的具体结果如下表1。表1由表1可知，本发明制备得到的有机硅分散体在有机溶剂中具有良好的分散效果。试验例21、油墨的制备油墨配方如表2所示，称取约455g(精确至0.1g)87、529g(精确至0.1g)二芳基化合物分散液和1.6g(精确至0.01g)水于2000ml烧杯中，混合后搅拌至均匀，得油墨。表22、油墨刮样制备按照gt/b13217.7制备刮样，刮样放置24h。标样为未添加有机硅分散体的油墨，试样为添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨。3、测试使用mxd-02型摩擦系数仪，用4n的拉力以200mm/min的速度牵引a4复印纸包住的200g的砝码，通过检测标样和试样的具体结果如下表3。由表3可知，添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨能降低摩擦系数。表3静摩擦系数动摩擦系数标样0.580.52试样0.490.48试验例31、白纸擦涂膜测试按照gt/b13217.7制备刮样，刮样放置24h。标样为未添加有机硅分散体的油墨，试样为添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨。使用a4复印纸包200g的砝码，压在待测样品上面，启动测试仪来回磨擦，每10次来回摩擦观察标样和试验的磨损情况，直至完成设定的磨擦200次数后观察标样和实验磨损情况。2、涂膜擦涂膜测试按照gt/b13217.7制备刮样，刮样放置24h。标样为未添加有机硅分散体的油墨，试样为添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨。即选取两张相同的待测样品，将其中一张裁剪成合适尺寸后包住200g砝码，压在另一张待测样品上面，后面操作流程同前面方法一样，动测试仪来回磨擦，每10次来回摩擦观察标样和试验的磨损情况，直至完成设定的磨擦200次数后观察标样和实验磨损情况。测试结果如表4所示。表4由表4可知，添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨能提高抗磨损性能和平滑性能。最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。当前第1页12
技术领域：
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背景技术：
：聚硅氧烷，其分子结构式可表示如下：其中，r分别独立地选自碳原子数为1～20的烃基、芳香基或上述基团的组合，r1为-oh、-ch＝ch2、-ch3中的一种，n为硅氧链节的链节数，即聚合度，所述的聚硅氧烷相对分子量为5万～100万。因聚硅氧烷有优良的柔软性、疏水性以及湿润性，目前已成为日用化工、纺织工业以及皮革护理等领域的重要助剂。一般来说，油相粘度越高，织物处理后的平滑性越好。但其强疏水性和油粘性导致乳化困难，尤其是粘度大于100万、相对分子量大于20万的硅油化合物的乳化和分散就更加困难，即使能够得到乳液，由于其相的不均匀性，容易导致破乳等现象，导致乳液稳定性较差。王春焱研究了乳化工艺对高粘度乳液粒径及分布的影响(《印染助剂》，第31卷第1期，第13-16页)，以粘度为2000cp的二羟基聚二甲基硅氧烷和十六烷基改性硅油(cmso)为原料，非离子复配表面活性剂为乳化剂，采用机械乳化法制备小粒径高粘度硅油乳液，含固量为30％、平均粒径d(50)为257.7nm。但该方法分散107胶使用了大量的d4高温进行稀释，导致乳液中含有大量的环体，后期的应用受到限制。专利cn1916271a公开了一种有机硅织物平滑剂的制备方法，以超高粘度的羟基封端的二甲基硅油与低粘度的二甲基硅油相溶降低粘度后与乳化剂复配进行转相发乳化，然后用高速剪切乳化机乳化制备有机硅平滑剂乳液。但是该方法超高粘度羟基硅油的加入量低，为二甲基硅油重量的10％～25％，且固含量低，去离子水加入量为混合硅油重量的3～5倍。专利cn110885559a公开了一种一种高粘度二甲基硅油乳液及其制备方法，以自制的两性表面活性剂和易购醇聚氧乙烯醚复配来乳化粘度大于10000cp甲基硅油，制备的硅油乳液均匀透明稳定性优异。但是该方法需要自制两性表面活性剂，工艺复杂，且固含量低，硅油含量只有20％。在实际的使用过程中，硅胶乳液的制备需要大型的高粘度材料混合的设备，比如罐式搅拌釜、行星搅拌器、双螺杆挤出机等，现用现配是不经济也不方便的，因此除了要分散高粘度有机硅组合物，更重要的，还对硅胶乳液稳定性提出了很高的要求，以防止在储存、运输、使用过程中发生破乳、分层等现象。综上所述，亟需制备出一种有机硅分散体，这种有机硅分散体制备方法简单，聚硅氧烷无需经过乳化变为硅油乳液才可分散。技术实现要素：本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处而提供一种有机硅分散体及其制备方法与应用，该有机硅分散体制备方法简单，制备的分散体固含量高，易于储存、运输。为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种有机硅分散体，所述有机硅分散体的制备原料包含以下重量份的组分：聚硅氧烷40～90份、表面活性剂5～15份、聚醚改性硅油5～15份、填料0～15份、水0～30份，所述有机硅分散体的制备原料还包含溶剂和填料处理剂，所述溶剂的质量为聚硅氧烷质量的0～50％，所述填料处理剂的质量为填料质量的1～10％。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述有机硅分散体的制备原料包含以下重量份的组分：聚硅氧烷60份、表面活性剂10份、聚醚改性硅油5份、填料10份、水15份，所述有机硅分散体的制备原料还包含溶剂和填料处理剂，所述溶剂的质量为聚硅氧烷质量的8.3％，所述填料处理剂的质量为填料质量的10％。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述聚硅氧烷的结构式如下：其中，r分别独立地选自碳原子数为1～20的烃基、芳香基或上述基团的组合，r1选自-oh、-ch＝ch2、-ch3中的一种，n表示700～15000的整数，所述聚硅氧烷的相对分子量为5万～100万。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述表面活性剂为非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂中的至少一种。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述非离子表面活性剂为司盘系列、吐温系列、聚乙二醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种，所述阳离子表面活性剂为脂肪胺盐、乙醇胺盐、聚乙烯多胺盐中的至少一种，所述阴离子表面活性剂为阴离子聚丙烯酰胺、脂肪酸盐、磺酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐中的至少一种。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述聚醚改性硅油的结构式如下：其中，x表示10～100的整数，y表示1～50的整数，x y＝15～120；r的结构为-ch2ch2o(ch2ch2o)m(ch2ch(ch3)o)nr1，其中，m表示1～20的整数，n表示1～20的整数，r1选自碳原子数为1～4的烷基或氢。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述聚醚改性硅油的hlb值为1～7。作为本发明所述有机硅分散体的优选实施方式，所述填料处理剂为乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甲基三甲氧基硅烷、硅氮烷、三甲基硅醇、甲基三乙氧基硅烷中的至少一种，所述填料为比表面积为50～500m2/g的白炭黑，所述溶剂为甲苯、二甲苯、苯、石油醚、烷烃中的至少一种，所述水为去离子水。第二方面，本发明提供了上述有机硅分散体的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：(1)将聚硅氧烷、溶剂加入搅拌反应器中，搅拌混合，然后加入表面活性剂、聚醚改性硅油，进一步混合；(2)加入填料处理剂，混合后，分批次加入填料，充分混合后升温反应；(3)负压条件下脱除溶剂和低分子；(4)降温至室温，加入水，充分混合后，即得有机硅分散体。本发明通过聚硅氧烷与复合表面活性剂、聚醚改性硅油经一定的温度混合均匀后，加入填料白炭黑，高温处理一段时间后脱出溶剂和低分子，降温至一定温度，加入一定量的水，充分混合后，得到有机硅分散体。溶剂的添加取决于聚硅氧烷的相对分子量，低相对分子量的聚硅氧烷无需添加溶剂，溶剂在此制备过程中主要起稀释聚硅氧烷的作用。作为本发明所述制备方法的优选实施方式，所述步骤(1)中，聚硅氧烷和溶剂的混合温度为10～50℃，混合时间为20～120min，加入表面活性剂和聚醚改性硅油后的混合温度为10～50℃，混合时间为10～60min；所述步骤(2)中，加入填料处理剂的混合温度为10～50℃，混合时间为10～60min，加入填料的温度为10～60℃，填料加入时间为30～120min，分1～10批次等份加入，升温温度为100～150℃，反应时间为60～180min；所述步骤(3)中，脱除溶剂和低分子的温度为100～150℃，真空表压为-0.07～-0.1mpa，脱除时间为60～180min；所述步骤(4)中，加水混合的温度为10～50℃，混合时间为30～90min。第三方面，本发明提供了上述有机硅分散体在皮革、轮胎、油墨、涂料和油漆中作为表面涂覆层的应用。与现有技术相比，本发明的有益效果为：(1)本发明的有机硅分散体制备方法简单，能制备相对分子量从5万至100万聚硅氧烷的有机硅分散体。(2)聚硅氧烷无需经过乳化变为硅油乳液才可分散于体系中，为水性体系提高耐水性，同时给予流平、润滑和光泽的改良。(3)本发明的有机硅分散体在水性或者含有极性的溶剂体系中均能提供耐刮擦、滑爽性能，大大提升了聚硅氧烷的应用领域。(4)本发明的有机硅分散体固含量高，且易于储存、运输。(5)本发明的有机硅分散体既能分散于水也能分散于含有极性溶剂的溶剂性体系中，有良好的降低摩擦系数，防粘连，提高抗磨损性能和平滑性能，在皮革、轮胎、油墨、涂料和油漆等应用领域表现出优越的性能。具体实施方式为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。实施例1准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例2实施例2与实施例1的不同之处在于聚硅氧烷的相对分子量不同。准确称取相对分子质量为100万的聚硅氧烷(n为13500、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例3实施例3与实施例1的不同之处在于聚硅氧烷的相对分子量不同。准确称取相对分子质量为10万的聚硅氧烷(n为1350、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例4实施例4与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g，聚乙二醇脂肪酸酯(400ms)2.5g，聚乙二醇脂肪酸酯(400ds)2.5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例5实施例5与实施例1的不同之处在于表面活性剂的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)10g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)10g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例6实施例6与实施例1的不同之处在于溶剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂石油醚5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例7实施例7与实施例1的不同之处在于溶剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂石油醚2.5g和甲苯2.5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例8实施例8与实施例2的不同之处在于溶剂的用量不同。准确称取相对分子质量为100万的聚硅氧烷(n为13500、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯15g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例9实施例9与实施例1的不同之处在于制备工艺过程中搅拌时间不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合120min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合60min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合60min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合180min，最后升温至150℃处理180min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为120min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例10实施例10与实施例1的不同之处在于制备工艺过程中温度不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至20℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至100℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌40min后，即为有机硅分散体。实施例11实施例11与实施例1的不同之处在于填料处理剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂甲基三甲氧基硅烷1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例12实施例12与实施例1的不同之处在于填料处理剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇0.5g、丙二醇0.5g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例13实施例13与实施例1的不同之处在于填料的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入15g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例14实施例14与实施例1的不同之处在于填料量比表面积不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为200m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例15实施例15与实施例1的不同之处在于有无填料。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例16实施例16与实施例1的不同之处在于有无水。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至室温，即为有机硅分散体。实施例17实施例17与实施例3的不同之处在于有无填料。准确称取相对分子质量为10万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十六烷磺酸钠5g，加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，搅拌混合30min，然后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例18实施例18与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、脂肪醇聚氧乙烯醚(aeo3)5g和十六烷磺酸钠5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例19实施例19与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十八烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例20实施例20与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、脂肪醇聚氧乙烯醚5g和硬脂酸钠5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例21实施例21与实施例1的不同之处在于表面活性剂不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g、十六烷磺酸钠2.5g和十八烷基三甲基氯化钠2.5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例22实施例22与实施例1的不同之处在于水的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入5g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例23实施例23与实施例1的不同之处在于水的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入25g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例24实施例24与实施例1的不同之处在于聚硅氧烷的r基团不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1和r都为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入20g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例25实施例25与实施例1的不同之处在于聚醚改性硅油不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为3，x为30、y为22、m为8、n为7、r为1个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例26实施例26与实施例1的不同之处在于各原料的用量不同。准确称取相对分子质量为50万聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)40g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)5g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)2.5g和十二烷基三甲基氯化铵2.5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。实施例27实施例27与实施例1的不同之处在于各原料的用量不同。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)90g，溶剂二甲苯45g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入聚醚改性硅油(hlb值为6，x为35、y为25、m为12、n为12、r为2个碳原子的烷烃)15g、异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇0.1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入30g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。对比例1对比例1与实施例1的不同之处在于有无聚醚改性硅油。准确称取相对分子质量为50万的聚硅氧烷(n为6700、r1为羟基、r为甲基)60g，溶剂二甲苯5g加入搅拌反应器中，开启搅拌并升温至50℃，混合30min，然后加入异构醇聚氧乙烯醚(1307)5g和十二烷基三甲基氯化铵5g，继续搅拌混合30min，然后加入填料处理剂乙二醇1g，搅拌混合30min后，分批次加入10g比表面积为500m2/g白炭黑，搅拌混合30min，最后升温至150℃处理60min，在负压条件(真空表压为-0.07mpa)下，100℃下脱除溶剂和低分子，脱除时间为60min；然后降温至40℃，加入15g去离子水，充分混合搅拌60min后，即为有机硅分散体。试验例1称取约5g(精确至0.001g)有机硅分散体和95ml极性溶剂混合后搅拌，每搅拌5min，记录分散情况，已分散则记为1；再搅拌5min，已分散则记为2，直至总搅拌时间达30min为止，时间越短，则分散效果越好，数值越低，1为最好，6为最难分散。具体测试方法如下：往250ml烧杯中加入极性溶剂95g，然后再对应添加实施例1-22的有机硅分散体5g，其添加量为5wt％，开启搅拌，500r/min，每搅拌5min，记录分散情况，已分散则记为1；再搅拌5min，已分散则记为2，直至总搅拌时间达30min为止，时间越短，则分散效果越好，数值越低。1为最易分散，6为最难分散。更换极性溶剂后，再此重复上诉步骤。检测的具体结果如下表1。表1由表1可知，本发明制备得到的有机硅分散体在有机溶剂中具有良好的分散效果。试验例21、油墨的制备油墨配方如表2所示，称取约455g(精确至0.1g)87、529g(精确至0.1g)二芳基化合物分散液和1.6g(精确至0.01g)水于2000ml烧杯中，混合后搅拌至均匀，得油墨。表22、油墨刮样制备按照gt/b13217.7制备刮样，刮样放置24h。标样为未添加有机硅分散体的油墨，试样为添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨。3、测试使用mxd-02型摩擦系数仪，用4n的拉力以200mm/min的速度牵引a4复印纸包住的200g的砝码，通过检测标样和试样的具体结果如下表3。由表3可知，添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨能降低摩擦系数。表3静摩擦系数动摩擦系数标样0.580.52试样0.490.48试验例31、白纸擦涂膜测试按照gt/b13217.7制备刮样，刮样放置24h。标样为未添加有机硅分散体的油墨，试样为添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨。使用a4复印纸包200g的砝码，压在待测样品上面，启动测试仪来回磨擦，每10次来回摩擦观察标样和试验的磨损情况，直至完成设定的磨擦200次数后观察标样和实验磨损情况。2、涂膜擦涂膜测试按照gt/b13217.7制备刮样，刮样放置24h。标样为未添加有机硅分散体的油墨，试样为添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨。即选取两张相同的待测样品，将其中一张裁剪成合适尺寸后包住200g砝码，压在另一张待测样品上面，后面操作流程同前面方法一样，动测试仪来回磨擦，每10次来回摩擦观察标样和试验的磨损情况，直至完成设定的磨擦200次数后观察标样和实验磨损情况。测试结果如表4所示。表4由表4可知，添加了0.5％实施例1的有机硅分散体的油墨能提高抗磨损性能和平滑性能。最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。当前第1页12
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