一种氟硼二吡咯荧光染料及其制备方法和应用与流程

技术特征：

1.一种氟硼二吡咯荧光染料，其特征在于，具有式ⅰ所示结构：

2.权利要求1所述的氟硼二吡咯荧光染料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将吡咯、对甲苯甲醛和三氟乙酸混合，在保护气氛下进行缩合反应，得到式ⅱ所示的中间体；

在保护气氛下，将式ⅱ所示中间体的四氢呋喃溶液和n-溴代丁二酰亚胺在-80～-76℃混合，待n-溴代丁二酰亚胺溶解后，加入2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌的四氢呋喃溶液，然后在室温下进行溴化反应，得到式ⅲ所示的中间体；

将所述式ⅲ所示的中间体和三乙胺、三氟化硼乙醚、二氯甲烷混合，进行氟硼化反应，得到式ⅳ所示的中间体；

将式ⅳ所示的中间体与烯丙基硼酸频哪醇酯、碳酸钾、四三苯基膦钯、乙醇和甲苯混合，进行suzuki偶联反应，得到式ⅰ所示的氟硼二吡咯荧光染料；

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述吡咯和对甲苯甲醛的摩尔比为18～22:1；所述对甲苯甲醛与三氟乙酸的摩尔比为1:0.08～0.12；所述缩合反应的时间为12～16h；所述缩合反应的温度为室温。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应完成后，将所述缩合反应所得反应液与二氯甲烷、氢氧化钠溶液混合进行第一萃取，将所得的有机相依次经洗涤和干燥后，蒸馏去除吡咯，然后将所得残余物进行第一柱层析；所述二氯甲烷和氢氧化钠溶液的体积比为1.8～2.2:1；所述第一柱层析用洗脱剂为石油醚、乙酸乙酯和三乙胺按照体积比为8:2:1的比例混合得到的混合液。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述式ⅱ所示的中间体与n-溴代丁二酰亚胺的摩尔比为1:2～2.2；所述式ⅱ所示的中间体与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌的摩尔比为1:1～1.2；所述溴化反应的时间为1.8～2.2h。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述式ⅱ所示的中间体与三乙胺的摩尔比为1:3.8～4.0；所述式ⅱ所示的中间体与三氟化硼乙醚的摩尔比为1:5～5.4；所述氟硼化反应的温度为室温，时间为1.8～2.2h。

7.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于，所述氟硼化反应完成后，将所述氟硼化反应所得反应液与二氯甲烷、水混合进行第二萃取，将所得的有机相依次经洗涤和干燥后，蒸馏去除溶剂，将所得残余物进行第二柱层析；所述二氯甲烷和水的体积比为1.8～2.2:1；所述第二柱层析用洗脱剂为石油醚和二氯甲烷按照体积比为3:1的比例混合得到的混合液。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述式ⅳ所示的中间体与烯丙基硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:1.4～1.6；所述式ⅳ所示的中间体与碳酸钾的摩尔比为1:5.8～6.2；所述式ⅳ所示的中间体与四三苯基膦钯的摩尔比为1:0.06～0.08；所述乙醇和甲苯的体积比为1:4.8～5.2；所述suzuki偶联反应的温度为95～105℃，时间为10～14h。

9.根据权利要求2或8所述的制备方法，其特征在于，所述suzuki偶联反应完成后，将所述suzuki偶联反应所得反应液与二氯甲烷、水混合进行第三萃取，将所得的有机相依次经洗涤和干燥后，蒸馏去除二氯甲烷，将所得残余物进行第三柱层析；所述二氯甲烷和水的体积比为1.8～2.2:1；所述第三柱层析用洗脱剂为石油醚和二氯甲烷按照体积比为4:1的比例混合得到的混合液。

10.权利要求1所述的氟硼二吡咯荧光染料在制备光敏剂或荧光探针或有机发光二极管的发光层中的应用。

技术总结
本发明提供了一种氟硼二吡咯荧光染料及其制备方法和应用，属于荧光染料领域。本发明提供了一种氟硼二吡咯荧光染料，以BODIPY为中心，在其8号位上引入甲苯，增加了共轭体系，3号和5号位上引入丙烯，提高了吸电子能力，使所得氟硼二吡咯荧光染料的紫外吸收光谱和荧光发射光谱产生较大红移，在绿光范围内有着较强的吸收峰，在荧光发射光谱中在绿光范围内有着较强的发射峰。

技术研发人员：刘睿;程乾;潘苑;潘汝滨;晋圣中;朱红军
受保护的技术使用者：南京工业大学;江苏派逊服饰有限公司
技术研发日：2020.02.27
技术公布日：2021.08.27