三氯吡啶。所述的精馏的真空度优选为30-50mbar。
30.为了回收套用原料，所述的精馏步骤后还可以进一步包括调节ph值和蒸馏。
31.其中，所述的调节ph值的条件和操作可为本领域常规的条件和操作。所述的调节ph值的试剂优选采用碱金属氢氧化合物(例如30％碱金属氢氧化合物溶液)调节。所述的碱金属氢氧化合物优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾。
32.其中，所述的蒸馏的条件和操作可为本领域常规的条件和操作。所述的蒸馏的温度可以为80-100℃，得到吡啶。所述的蒸馏的温度可以为100-120℃，得到2-氯吡啶。所述的吡啶和所述的2-氯吡啶可以套用至上述的氯代反应中。
33.作为一优选实施方案，所述的紫外线的波长为320nm，所述的紫外线的辐照强度为1200-1300mw/cm2；所述的氯气的流速为0.03-0.035mol/min。
34.作为一优选实施方案，所述的紫外线的波长为320nm，所述的紫外线的辐照强度为1200-1300mw/cm2；所述的氯气的流速为0.035mol/min。
35.作为一优选实施方案，所述的紫外线的波长为320nm，所述的紫外线的辐照强度为4000-5000mw/cm2；所述的氯气的流速为0.035mol/min。
36.在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
37.本发明所用试剂和原料均市售可得。
38.本发明的积极进步效果在于：本发明的制备方法不但高收率和高纯度得到的2,3,6-三氯吡啶，而且副产物少、副产物的组成固定、不受高温限制以及、原料和部分副产物可以回收套用、后处理简单以及无工业废水产生，实现了高效、低成本和低污染的目的。
具体实施方式
39.下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
40.实施例1
41.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中。氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1300mw/cm2，反应温度300-320℃，2-3s。产物与水的混合物从反应器底部冷却。
42.混合物在80-90℃下熔融分层，得到有机相和酸性水相。有机相用30％液碱中和中性后分去水层，分出的水层与酸性水相合并。中和后有机相精馏，在釜温130-150℃下，得到2,3,6-三氯吡啶，经hplc-ms检测，保留时间rt＝10.08min；分子量＝181；在釜温120-140℃下，得到2,6-二氯吡啶，经hplc-ms检测，保留时间rt＝6.68min；分子量＝147。
43.2,3,6-三氯吡啶收率为86％，纯度为99.5％；副产物2,6-二氯吡啶收率为7.5％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率<0.1％，未反应的吡啶约3.5％，2-氯吡啶约3％。
44.回收原料和2-氯吡啶并套用至下一批投料中。
45.将合并的水相再用30％液碱(氢氧化钠)调节至ph>8，在80-120℃蒸馏回收未反应的吡啶和2-氯吡啶，并将回收的吡啶和2-氯吡啶套用至下一批投料，其余操作和反应条件
同上述实施例中的条件。
46.经处理后，2,3,6-三氯吡啶收率为90％{收率计算公式＝得到的2,3,6-三氯吡啶的摩尔数/(投入的新鲜吡啶的摩尔数 回收套用的吡啶摩尔数 回收套用的2-氯吡啶的摩尔数)*100％}，纯度为99.3％；副产物2,6-二氯吡啶收率为8％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率<0.1％；未反应的吡啶约<1％，2-氯吡啶约<1％。
47.实施例2
48.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英反应器中，氯气的速率为0.03mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1300mw/cm2，反应温度280-300℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
49.2,3,6-三氯吡啶收率为70％，纯度为99％；副产物2,6-二氯吡啶收率为21％；未反应的吡啶约2％，2-氯吡啶约6％。
50.实施例3
51.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.06mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1300mw/cm2，反应温度280-300℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出；后处理同实施例1；
52.2,3,6-三氯吡啶收率为69％，纯度为99.1％；副产物2,6-二氯吡啶收率为20％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率<0.1％；未反应的吡啶约2.5％，2-氯吡啶约8％。
53.实施例4
54.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度4000-5000mw/cm2，反应温度310-340℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
55.2,3,6-三氯吡啶收率为89％，纯度为99.3％；副产物2,6-二氯吡啶收率为2％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率6％；未反应的吡啶<1％，2-氯吡啶<1％。
56.实施例5
57.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用300nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1500mw/cm2，反应温度180-200℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
58.2,3,6-三氯吡啶收率为74％，纯度为99％；副产物2,6-二氯吡啶收率为23％；未反应的吡啶约<1％，2-氯吡啶约2％。
59.实施例6
60.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加
入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用420nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1500mw/cm2，反应温度200-220℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
61.2,3,6-三氯吡啶收率为75％，纯度为99.2％；副产物2,6-二氯吡啶收率为21％；未反应的吡啶约2％，2-氯吡啶约2％。
30.为了回收套用原料，所述的精馏步骤后还可以进一步包括调节ph值和蒸馏。
31.其中，所述的调节ph值的条件和操作可为本领域常规的条件和操作。所述的调节ph值的试剂优选采用碱金属氢氧化合物(例如30％碱金属氢氧化合物溶液)调节。所述的碱金属氢氧化合物优选为氢氧化钠和/或氢氧化钾。
32.其中，所述的蒸馏的条件和操作可为本领域常规的条件和操作。所述的蒸馏的温度可以为80-100℃，得到吡啶。所述的蒸馏的温度可以为100-120℃，得到2-氯吡啶。所述的吡啶和所述的2-氯吡啶可以套用至上述的氯代反应中。
33.作为一优选实施方案，所述的紫外线的波长为320nm，所述的紫外线的辐照强度为1200-1300mw/cm2；所述的氯气的流速为0.03-0.035mol/min。
34.作为一优选实施方案，所述的紫外线的波长为320nm，所述的紫外线的辐照强度为1200-1300mw/cm2；所述的氯气的流速为0.035mol/min。
35.作为一优选实施方案，所述的紫外线的波长为320nm，所述的紫外线的辐照强度为4000-5000mw/cm2；所述的氯气的流速为0.035mol/min。
36.在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
37.本发明所用试剂和原料均市售可得。
38.本发明的积极进步效果在于：本发明的制备方法不但高收率和高纯度得到的2,3,6-三氯吡啶，而且副产物少、副产物的组成固定、不受高温限制以及、原料和部分副产物可以回收套用、后处理简单以及无工业废水产生，实现了高效、低成本和低污染的目的。
具体实施方式
39.下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
40.实施例1
41.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中。氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1300mw/cm2，反应温度300-320℃，2-3s。产物与水的混合物从反应器底部冷却。
42.混合物在80-90℃下熔融分层，得到有机相和酸性水相。有机相用30％液碱中和中性后分去水层，分出的水层与酸性水相合并。中和后有机相精馏，在釜温130-150℃下，得到2,3,6-三氯吡啶，经hplc-ms检测，保留时间rt＝10.08min；分子量＝181；在釜温120-140℃下，得到2,6-二氯吡啶，经hplc-ms检测，保留时间rt＝6.68min；分子量＝147。
43.2,3,6-三氯吡啶收率为86％，纯度为99.5％；副产物2,6-二氯吡啶收率为7.5％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率<0.1％，未反应的吡啶约3.5％，2-氯吡啶约3％。
44.回收原料和2-氯吡啶并套用至下一批投料中。
45.将合并的水相再用30％液碱(氢氧化钠)调节至ph>8，在80-120℃蒸馏回收未反应的吡啶和2-氯吡啶，并将回收的吡啶和2-氯吡啶套用至下一批投料，其余操作和反应条件
同上述实施例中的条件。
46.经处理后，2,3,6-三氯吡啶收率为90％{收率计算公式＝得到的2,3,6-三氯吡啶的摩尔数/(投入的新鲜吡啶的摩尔数 回收套用的吡啶摩尔数 回收套用的2-氯吡啶的摩尔数)*100％}，纯度为99.3％；副产物2,6-二氯吡啶收率为8％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率<0.1％；未反应的吡啶约<1％，2-氯吡啶约<1％。
47.实施例2
48.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英反应器中，氯气的速率为0.03mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1300mw/cm2，反应温度280-300℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
49.2,3,6-三氯吡啶收率为70％，纯度为99％；副产物2,6-二氯吡啶收率为21％；未反应的吡啶约2％，2-氯吡啶约6％。
50.实施例3
51.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.06mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1300mw/cm2，反应温度280-300℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出；后处理同实施例1；
52.2,3,6-三氯吡啶收率为69％，纯度为99.1％；副产物2,6-二氯吡啶收率为20％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率<0.1％；未反应的吡啶约2.5％，2-氯吡啶约8％。
53.实施例4
54.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用320nm波长的紫外灯照射，辐照强度4000-5000mw/cm2，反应温度310-340℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
55.2,3,6-三氯吡啶收率为89％，纯度为99.3％；副产物2,6-二氯吡啶收率为2％；副产物2,3,5,6-四氯吡啶收率6％；未反应的吡啶<1％，2-氯吡啶<1％。
56.实施例5
57.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用300nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1500mw/cm2，反应温度180-200℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
58.2,3,6-三氯吡啶收率为74％，纯度为99％；副产物2,6-二氯吡啶收率为23％；未反应的吡啶约<1％，2-氯吡啶约2％。
59.实施例6
60.吡啶和水按重量1:2配制成吡啶水溶液，吡啶水溶液以吡啶0.01mol/min的速率加
入到汽化瓶中，汽化后的原料与氯气同时通入到内径4.5cm，长30cm的直型空心石英塔式反应器中，氯气的速率为0.035mol/min，反应器外用420nm波长的紫外灯照射，辐照强度1200-1500mw/cm2，反应温度200-220℃，停留是时间为2-3s。产物与水的混合物从反应器下口流出。后处理同实施例1。
61.2,3,6-三氯吡啶收率为75％，纯度为99.2％；副产物2,6-二氯吡啶收率为21％；未反应的吡啶约2％，2-氯吡啶约2％。
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
