聚烯烃系树脂发泡体片及使用其的粘接胶带的制作方法

1.本发明涉及聚烯烃系树脂发泡体片以及使用了该聚烯烃系树脂发泡体片的粘接胶带。


背景技术：

2.聚烯烃系树脂发泡体一般而言柔软性、轻量性、冲击吸收性和绝热性优异，作为与表皮材料的叠层体、绝热材料、缓冲材料等而通用。此外，聚烯烃系树脂发泡体由于具有优异的柔软性、和优异的冲击吸收性，因此作为电子设备的固定用发泡胶带(foam tape)而使用。电子设备的固定用发泡胶带所使用的聚烯烃系发泡体使用例如聚乙烯系树脂(例如，参照专利文献1)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：日本特开2017
‑
66403号公报


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题
7.近年来，中央信息显示器(cid)、抬头显示器(hud)这样的车载显示器的大型化和曲面化进展，对模块的面板固定用发泡胶带要求柔软性。进一步，担心因为日光等的影响而向模块施加热，也同时要求对固定用发泡胶带的耐热性。
8.作为使发泡体基材具有耐热性能的简单方法之一，可以考虑使用熔点高的树脂作为原料。另一方面，使用了高熔点树脂的发泡体在其树脂特性方面，一般会变硬，其结果，基材的弯曲弹性模量增大，认为在用于胶带用途时的曲面追随性降低(胶带浮起)成为问题点。
9.因此，本发明的目的是提供耐热性高，曲面追随性优异的聚烯烃系树脂发泡体片以及使用了该聚烯烃系树脂发泡体片的粘接胶带。
10.用于解决课题的方法
11.本发明是基于通过使用具有特定的弯曲弹性模量和热收缩率的发泡体片，从而可以解决上述课题的认识而提出的。
12.即，本发明提供以下[1]～[9]。
[0013]
[1]一种聚烯烃系树脂发泡体片，其弯曲弹性模量为150kpa以下，并且在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率为5％以下。
[0014]
[2]根据上述[1]所述的聚烯烃系树脂发泡体片，其md方向的气泡直径和td方向的气泡直径的平均气泡直径为400μm以下。
[0015]
[3]根据上述[1]或[2]所述的聚烯烃系树脂发泡体片，其是使包含具有来源于丙烯的结构单元的树脂(a)的树脂组合物发泡而成的，上述树脂组合物中的上述树脂(a)的含量相对于上述树脂组合物的树脂成分100质量份为25～95质量份。
[0016]
[4]根据上述[3]所述的聚烯烃系树脂发泡体片，上述树脂(a)包含具有来源于丙烯的结构单元的选自聚丙烯系树脂、乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶和烯烃系热塑性弹性体中的至少1种树脂。
[0017]
[5]根据上述[4]所述的聚烯烃系树脂发泡体片，上述树脂(a)包含上述聚丙烯系树脂和上述烯烃系热塑性弹性体。
[0018]
[6]根据上述[4]或[5]所述的聚烯烃系树脂发泡体片，上述聚丙烯系树脂为无规聚丙烯。
[0019]
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡体片，其厚度为0.03～1.5mm。
[0020]
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡体片，其表观密度为0.05～0.6g/cm3。
[0021]
[9]一种粘接胶带，其具备上述[1]～[8]中任一项所述的聚烯烃系树脂发泡体片、和设置在上述聚烯烃系树脂发泡体片的至少一面的粘接剂层。
[0022]
发明的效果
[0023]
根据本发明，可以提供耐热性高，曲面追随性优异的聚烯烃系树脂发泡体片以及使用了该聚烯烃系树脂发泡体片的粘接胶带。
具体实施方式
[0024]
[聚烯烃系树脂发泡体片]
[0025]
本发明的聚烯烃系树脂发泡体片(以下，有时简称为“发泡体片”)的弯曲弹性模量为150kpa以下，并且在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率为5％以下。由此，可以提供耐热性高，曲面追随性优异的发泡体片。以下，详细说明本发明的发泡体片。
[0026]
(弯曲弹性模量)
[0027]
本发明的发泡体片的弯曲弹性模量为150kpa以下。如果本发明的发泡体片的弯曲弹性模量大于150kpa，则有时发泡体片的曲面追随性变得不充分。从曲面追随性的观点考虑，发泡体片的弯曲弹性模量优选为100kpa以下，更优选为50kpa以下。另外，发泡体片的弯曲弹性模量的下限值没有特别限定，例如为5kpa以上。弯曲弹性模量可以通过后述实施例所记载的方法测定。
[0028]
(在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率)
[0029]
本发明的发泡体片的在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率为5％以下。如果发泡体片的在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率大于5％，则有时得不到对车辆内的高温环境下的使用具有充分的耐热性的发泡体片。从耐热性的观点考虑，发泡体片的在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率优选为4.5％以下，更优选为3.5％以下，进一步优选为3％以下。发泡体片的在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率的范围的下限值没有特别限定，例如为0.1％。另外，按照jis k6767，测定发泡体片的120℃下的尺寸变化，算出加热收缩率(％)，将该值设为发泡体片的在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率。
[0030]
此外，从兼有高的耐热性和优异的曲面追随性这样的观点考虑，更优选弯曲弹性模量为上述范围内，并且在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率为上述范
围内。
[0031]
(md方向和td方向的平均气泡直径)
[0032]
本发明的发泡体片中的md方向和td方向的平均气泡直径优选为400μm以下。如果md方向和td方向的平均气泡直径为400μm以下，则发泡体片的机械强度被改善。由此，在粘贴具备发泡体片的粘接胶带后，在为了重贴而剥落时，可以不破坏发泡体片(不层间破坏)而剥落。即，再加工性变得良好。另外，在本发明中“md”是指纵向(machine direction)，是与片的挤出方向等一致的方向。此外，“td”是指横向(transverse direction)，是与md正交并且与片的表面平行的方向。从再加工性、机械强度和曲面追随性的观点考虑，md方向和td方向的平均气泡直径更优选为350μm以下，进一步优选为300μm以下。此外，从曲面追随性的观点考虑，md方向和td方向的平均气泡直径优选为150μm以上，更优选为200μm以上。另外，md方向和td方向的平均气泡直径可以按照实施例的记载的方法测定。此外，通过调节制作发泡体片时的树脂组合物的凝胶分率，可以调整md方向和td方向的平均气泡直径。
[0033]
(zd的平均气泡直径)
[0034]
本发明的发泡体片中的气泡的zd方向的平均气泡直径优选为40μm以上。如果zd方向的平均气泡直径为40μm以上，则曲面追随性变得良好。从曲面追随性的观点考虑，zd方向的平均气泡直径更优选为50μm以上，进一步优选为80μm以上。此外，从再加工性的观点考虑，zd方向的平均气泡直径优选为300μm以下，更优选为200μm以下。另外，“zd”是指厚度方向。此外，zd的平均气泡直径可以按照实施例的记载的方法测定。发泡体片的zd方向的平均气泡直径可以通过调节制作发泡体片时的树脂组合物的凝胶分率来调整。
[0035]
(厚度)
[0036]
本发明的发泡体片的厚度优选为0.03～1.5mm。如果发泡体片的厚度为0.03mm以上，则发泡体片不易热收缩。此外，在应用于电子设备等的情况下可以保持充分的密封性。如果发泡体片的厚度为1.5mm以下，则发泡体片不会过厚，因此适于对电子设备的使用或对车载用电子设备的使用。从上述观点考虑，发泡体片的厚度更优选为0.05mm以上，进一步优选为0.1mm以上，更进一步优选为0.15mm以上，而且，更优选为1.3mm以下，进一步优选为1.1mm以下，更进一步优选为1.0mm以下。
[0037]
(表观密度)
[0038]
本发明的发泡体片的表观密度优选为0.05～0.6g/cm3。如果发泡体片的表观密度为0.05～0.6g/cm3，则可以使发泡体片的耐热性提高，并且使柔软性与机械强度平衡好地提高。从上述观点考虑，发泡体片的表观密度更优选为0.07～0.4g/cm3，进一步优选为0.1～0.3g/cm3。
[0039]
(凝胶分率)
[0040]
本发明的发泡体片的凝胶分率优选为15～60质量％。如果发泡片的凝胶分率为15～60质量％，则易于将发泡体片的气孔的md和td的平均气孔直径调整为所希望的范围。从这样的观点考虑，发泡片的凝胶分率更优选为20～45质量％。另外，凝胶分率是按照后述实施例所记载的方法测定的。
[0041]
(树脂组合物(b))
[0042]
本发明的发泡体片优选为使包含具有来源于丙烯的结构单元的树脂(a)(以下，有时简称为“树脂(a)”)的树脂组合物(以下，有时称为“树脂组合物(b)”)发泡而成的。进一
步，本发明的发泡体片更优选为使树脂组合物(b)交联，并且发泡而成的。
[0043]
树脂组合物(b)中的树脂(a)的含量相对于树脂组合物(b)的树脂成分100质量份，优选为25～95质量份。通过使这样的树脂组合物(b)发泡，可以获得耐热性更高的发泡体片。从这样的观点考虑，树脂组合物(b)中的树脂(a)的含量相对于树脂组合物(b)的树脂成分100质量份，更优选为50～90质量份，进一步优选为60～80质量份，更进一步优选为70～75质量份。
[0044]
树脂(a)优选包含选自聚丙烯系树脂、乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶和烯烃系热塑性弹性体中的至少1种具有来源于丙烯的结构单元的树脂。通过使包含这样的树脂(a)的树脂组合物(b)发泡，可以获得耐热性被进一步改善了的发泡体片。从发泡体片的耐热性的观点考虑，树脂(a)中的、选自聚丙烯系树脂、乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶和烯烃系热塑性弹性体中的至少1种具有来源于丙烯的结构单元的树脂的含量优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％，进一步优选为95～100质量％。
[0045]
＜聚丙烯系树脂＞
[0046]
通过树脂(a)包含聚丙烯系树脂，从而可以进一步改善发泡体片的耐热性。此外，通过树脂(a)包含丙烯系树脂，从而可以改善发泡体的机械强度，可以改善再加工性。
[0047]
作为聚丙烯系树脂，没有特别限定，可举出例如，丙烯与其它烯烃的共聚物。丙烯与其它烯烃的共聚物可以为嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物中的任一者，但优选为丙烯的无规共聚物(无规聚丙烯)。通过使用无规聚丙烯，从而发泡体片的曲面追随性易于变得良好。
[0048]
在丙烯与其它烯烃的共聚物中，作为与丙烯共聚的其它烯烃，可举出例如，乙烯、1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、4
‑
甲基
‑1‑
戊烯、1
‑
己烯、1
‑
辛烯、1
‑
壬烯、1
‑
癸烯等α
‑
烯烃，它们之中特别优选为乙烯。即，作为丙烯的无规共聚物(无规聚丙烯)，更优选为乙烯
‑
丙烯无规共聚物。
[0049]
树脂组合物(b)中的聚丙烯系树脂的含量相对于树脂组合物(b)的树脂成分100质量份，优选为20～70质量份。通过使这样的树脂组合物(b)发泡，可以获得耐热性更高，曲面追随性更优异的发泡体片。从这样的观点考虑，树脂组合物(b)中的聚丙烯系树脂的含量相对于树脂组合物(b)的树脂成分100质量份，更优选为30～60质量份，进一步优选为35～55质量份。
[0050]
＜乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶＞
[0051]
通过树脂(a)包含乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶，从而发泡体片的柔软性被改善，由此曲面追随性被改善。乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶为乙烯和丙烯实质上无规共聚了的非晶质或低结晶性的橡胶状物质。
[0052]
乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶除了乙烯单元和丙烯单元以外，还可以具有其它单体单元。作为形成其它单体单元的单体，可举出1,3
‑
丁二烯、2
‑
甲基
‑
1,3
‑
丁二烯(异戊二烯)、1,3
‑
戊二烯、2,3
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丁二烯等碳原子数4～8的共轭二烯、二环戊二烯、5
‑
亚乙基
‑2‑
降冰片烯、1,4
‑
己二烯、1,5
‑
二环辛二烯、7
‑
甲基
‑
1,6
‑
辛二烯、5
‑
乙烯基
‑2‑
降冰片烯等碳原子数5～15的非共轭二烯、乙酸乙烯酯等乙烯基酯化合物、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸等。这些单体可以单独使用或组合使用2种以上。它们之中优选为碳原子数5～15的非共轭二烯，从获得容易性的观点考虑，更优选为5
‑
亚乙基
‑2‑
降冰片烯、1,4
‑
己二烯、二环戊
二烯(dcpd)。
[0053]
乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶的乙烯单元的含量通常为30～85质量％，优选为40～80质量％，更优选为45～75质量％，丙烯单元的含量通常为10～60质量％，优选为15～50质量％，非共轭二烯等其它单体单元的含量通常为0～20质量％，优选为1～10质量％。
[0054]
乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶更优选为乙烯
‑
丙烯共聚物橡胶(epr)和乙烯
‑
丙烯
‑
二烯共聚物橡胶(epdm)，进一步优选为epdm。另外，作为epdm，可举出乙烯
‑
丙烯
‑5‑
亚乙基
‑2‑
降冰片烯共聚橡胶、乙烯
‑
丙烯
‑
二环戊二烯共聚橡胶，它们之中，优选为乙烯
‑
丙烯
‑
二环戊二烯共聚橡胶。
[0055]
这些乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶可以单独使用或组合使用2种以上。
[0056]
树脂组合物(b)的树脂成分中的乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶的含量相对于树脂成分100质量份，优选为5～40质量份，更优选为10～30质量份，进一步优选为15～25质量份。
[0057]
这样，通过树脂组合物(b)的树脂成分中的乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶的含量相对于树脂成分100质量份为5～40质量份，从而发泡体片能够具有良好的柔软性。
[0058]
＜烯烃系热塑性弹性体(tpo)＞
[0059]
烯烃系热塑性弹性体(tpo)一般而言是以聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等聚烯烃系树脂作为硬链段，以epr、epdm等聚烯烃系橡胶作为软链段的热塑性弹性体。tpo可以使用共混型、动态交联型、聚合型中的任一者。
[0060]
关于本发明的发泡体片所使用的tpo，上述聚烯烃系树脂和聚烯烃系橡胶之中的至少一者的聚烯烃系化合物具有来源于丙烯的结构单元。通过树脂(a)包含这样的tpo，可以以良好的平衡改善发泡体片的耐热性和曲面追随性。对于本发明的发泡体片所使用的tpo，更优选聚烯烃系树脂和聚烯烃系橡胶两者具有来源于丙烯的结构单元。此外，聚烯烃系树脂更优选为聚丙烯系树脂。
[0061]
本发明的发泡体片所使用的tpo的市售品中，可举出例如，lyondellbasell公司制的制品名“softell ca 02a”。
[0062]
树脂组合物(b)的树脂成分中的tpo的含量相对于树脂成分100质量份优选为1～35质量份，更优选为2～25质量份，进一步优选为3～20质量份。
[0063]
这样，通过树脂组合物(b)的树脂成分中的tpo的含量相对于树脂成分100质量份为1～35质量份，从而发泡体片能够具有良好的耐热性和曲面追随性。
[0064]
如果树脂(a)包含聚丙烯系树脂，则发泡体片的耐热性更高，再加工性也被改善。此外，如果树脂(a)进一步包含烯烃系热塑性弹性体(tpo)，则可以维持由聚丙烯系树脂带来的高的耐热性和良好的再加工性，并且更加改善发泡体片的曲面追随性。从这样的观点考虑，树脂(a)优选包含聚丙烯系树脂和烯烃系热塑性弹性体(tpo)。此外，树脂(a)通过除了聚丙烯系树脂和烯烃系热塑性弹性体(tpo)以外，还包含乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶，从而曲面追随性被进一步改善。从这样的观点考虑，树脂(a)更优选包含聚丙烯系树脂、烯烃系热塑性弹性体(tpo)和乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶。
[0065]
＜聚乙烯系树脂＞
[0066]
树脂组合物(b)可以进一步包含聚乙烯系树脂。由此，树脂组合物(b)中的树脂成分的相容性变得进一步良好。作为聚乙烯系树脂，可举出例如，低密度聚乙烯系树脂、中密度聚乙烯系树脂、高密度聚乙烯系树脂、直链状低密度聚乙烯系树脂，但它们之中优选为直
链状低密度聚乙烯系树脂(lldpe)。
[0067]
直链状低密度聚乙烯系树脂为密度为0.910g/cm3以上且小于0.950g/cm3的聚乙烯，优选为密度为0.910～0.930g/cm3的聚乙烯。发泡体通过含有密度低的直链状低密度聚乙烯系树脂，从而将树脂组合物加工成发泡体时的加工性、将发泡体成型为成型体时的成型性等易于变得良好。另外，上述树脂的密度是按照jis k7112测定的。
[0068]
直链状低密度聚乙烯通常为以乙烯作为主成分(全部单体的80质量％以上，优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上)的、乙烯与少量的α
‑
烯烃的共聚物。这里，作为α
‑
烯烃，可举出碳原子数3～12，优选为碳原子数4～10的α
‑
烯烃，具体而言，可举出1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、1
‑
己烯、4
‑
甲基
‑1‑
戊烯、1
‑
庚烯、1
‑
辛烯等。另外，在共聚物中，这些α
‑
烯烃可以单独使用或组合使用2种以上。
[0069]
此外，聚乙烯系树脂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0070]
树脂组合物(b)的树脂成分中的聚乙烯系树脂的含量相对于树脂成分100质量份，优选为5～75质量份，更优选为5～45质量份，进一步优选为15～35质量份，特别优选为20～30质量份。
[0071]
这样，树脂组合物(b)的树脂成分中的聚乙烯系树脂的含量相对于树脂成分100质量份为5～75质量份，从而树脂组合物(b)中的树脂成分的相容性变得进一步良好。
[0072]
从通过改善树脂组合物(b)的树脂成分的相容性，从而使发泡体片的耐热性进一步高，并且使曲面追随性进一步良好这样的观点考虑，树脂组合物(b)更优选包含聚丙烯系树脂、乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶、烯烃系热塑性弹性体和聚乙烯系树脂。
[0073]
＜其它树脂成分＞
[0074]
只要为不损害本发明的目的的范围，则树脂组合物(b)可以包含除聚丙烯系树脂、乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶、烯烃系热塑性弹性体和聚乙烯系树脂以外的树脂成分。作为这样的树脂成分，可举出乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、乙烯
‑
丙烯酸共聚物、乙烯
‑
(甲基)烷基丙烯酸酯共聚物、或对它们共聚了马来酸酐的改性共聚物等。
[0075]
从使发泡体片的耐热性和机械强度提高并且确保柔软性和成型性这样的观点考虑，树脂组合物(b)中的聚丙烯系树脂、乙烯
‑
丙烯无规共聚橡胶、烯烃系热塑性弹性体和聚乙烯系树脂的含量的合计优选为80～99质量％，更优选为83～98质量％。
[0076]
＜添加剂＞
[0077]
树脂组合物(b)除了上述烯烃系树脂以外，通常含有发泡剂作为添加剂。此外，树脂组合物(b)可以进一步包含分解温度调节剂。进一步，树脂组合物(b)优选含有交联助剂和抗氧化剂的一者或两者。
[0078]
发泡剂
[0079]
作为使树脂组合物(b)发泡的方法，有化学发泡法、物理发泡法。化学发泡法是利用通过添加于树脂组合物(b)的化合物的热分解产生的气体而使气泡形成的方法，物理发泡法是在使低沸点液体(发泡剂)含浸于树脂组合物(b)后，使发泡剂挥发而使泡孔形成的方法。发泡法没有特别限定，但从获得均匀的独立气泡发泡体片的观点考虑，优选为化学发泡法。
[0080]
作为发泡剂，使用热分解型发泡剂，可以使用例如分解温度为160～270℃左右的有机系或无机系的化学发泡剂。
[0081]
作为有机系发泡剂，可举出偶氮二碳酰胺、偶氮二羧酸金属盐(偶氮二羧酸钡等)、偶氮二异丁腈等偶氮化合物、n,n
’‑
二亚硝基五亚甲基四胺等亚硝基化合物、联二脲、4,4
’‑
氧基双(苯磺酰肼)、甲苯磺酰肼等肼衍生物、甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物等。
[0082]
作为无机系发泡剂，可举出酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、碳酸氢钠、亚硝酸铵、氢化硼钠、柠檬酸酐单钠等。
[0083]
它们之中，从获得微细的气泡的观点、和经济性、安全方面的观点考虑，优选为偶氮化合物、亚硝基化合物，更优选为偶氮二碳酰胺、偶氮二异丁腈、n,n
’‑
二亚硝基五亚甲基四胺，特别优选为偶氮二碳酰胺。
[0084]
发泡剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0085]
从发泡体片的气泡不破裂而适当地发泡的观点考虑，热分解型发泡剂的添加量相对于树脂成分100质量份优选为1～25质量份，更优选为1.5～15质量份，进一步优选为2～10质量份。
[0086]
分解温度调节剂
[0087]
在分解温度调节剂中，可举出例如，碱性镁盐、氧化锌、硬脂酸锌、脲等。这些分解温度调节剂可以单独使用1种，或组合使用2种以上。这些分解温度调节剂中，优选为碱性镁盐。进一步，作为分解温度调节剂而优选的碱性镁为选自氧化镁和氢氧化镁中的至少1种镁化合物。树脂组合物(b)可以仅含有氧化镁和氢氧化镁中的任一者，也可以含有两者。通过在树脂组合物(b)中混配分解温度发泡剂，可以调节热分解型发泡剂的分解温度，由此，可以调整发泡体片的气泡直径。
[0088]
如果发泡剂、特别是偶氮二碳酰胺通过加热被分解，则其一部分变为升华物，发生成雾。然而，通过树脂组合物(b)含有碱性镁从而防止由那样的升华物引起的成雾的发生。因此，在本发明中，在使用偶氮二碳酰胺作为发泡剂的情况下，优选树脂组合物(b)含有碱性镁。
[0089]
在树脂组合物(b)中分解温度调节剂的含量相对于树脂成分100质量份优选为0.03～3.0质量份，更优选为0.04～2.0质量份，进一步优选为0.05～1.5质量份。
[0090]
交联助剂
[0091]
作为交联助剂，可以使用多官能单体。可举出例如，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、偏苯三甲酸三烯丙酯、1,2,4
‑
苯三甲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等1分子中具有3个官能团的化合物、1,6
‑
己二醇二甲基丙烯酸酯、1,9
‑
壬二醇二甲基丙烯酸酯、1,10
‑
癸二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯系化合物、二乙烯基苯等1分子中具有2个官能团的化合物、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、乙基乙烯基苯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯等。它们之中，更优选为3官能(甲基)丙烯酸酯系化合物。
[0092]
交联助剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0093]
通过将交联助剂添加于树脂组合物(b)，能够以少的电离性放射剂量将树脂组合物(b)交联。因此，可以防止伴随电离性放射线的照射的各树脂分子的切断、劣化。
[0094]
在将树脂组合物(b)发泡时，从凝胶分率的调整、控制的容易性的观点考虑，交联助剂的含量相对于树脂成分100质量份优选为0.2～20质量份，更优选为0.5～10质量份。
[0095]
抗氧化剂
[0096]
作为抗氧化剂，可举出酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、胺系抗氧化剂等。它们之中，优选为酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂，更优选将酚系抗氧化剂与硫系抗氧化剂并用。
[0097]
作为酚系抗氧化剂，可举出2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑
对甲酚、正十八烷基
‑3‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯、2
‑
叔丁基
‑6‑
(3
‑
叔丁基
‑2‑
羟基
‑5‑
甲基苄基)
‑4‑
甲基苯基丙烯酸酯、四[亚甲基
‑3‑
(3,5
‑
二
‑
叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]甲烷等。
[0098]
作为硫系抗氧化剂，可举出硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯、季戊四醇基四(3
‑
月桂基硫代丙酸酯)等。
[0099]
这些抗氧化剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0100]
抗氧化剂的含量相对于树脂成分100质量份优选为0.1～10质量份，更优选为0.2～5质量份。
[0101]
此外，树脂组合物(b)根据需要可以含有阻燃剂、金属损害防止剂、抗静电剂、稳定剂、填充剂、颜料等上述以外的添加剂。
[0102]
本发明的发泡体片由于耐热性高，曲面追随性优异，因此适于对电子设备的用途、特别是对车载电子设备的用途。特别适于对中央信息显示器(cid)、抬头显示器(hud)这样的车载图像显示装置的用途。
[0103]
＜发泡体片的制造方法＞
[0104]
发泡体片例如可以通过将树脂组合物(b)熔融混炼而成型为所希望形状后，照射电离性放射线而将树脂组合物(b)加热发泡来制造。
[0105]
具体而言，更优选为具有以下工序1～3的制造方法。
[0106]
工序1：在将构成树脂组合物(b)的各成分熔融混炼后，获得片状的树脂组合物(b)的工序
[0107]
工序2：向在工序1中获得的树脂组合物(b)照射电离性放射线，进行交联的工序
[0108]
工序3：将在工序2中交联了的树脂组合物(b)加热到热分解型发泡剂的分解温度以上使其发泡，获得发泡体片的工序
[0109]
在工序1中，将构成树脂组合物(b)的各成分供给到混炼装置，在小于热分解型发泡剂的分解温度的温度下熔融混炼，然后，将被熔融混炼了的树脂组合物(b)优选用在熔融混炼中使用的混炼装置而成型为片状。
[0110]
作为这里使用的混炼装置，可举出例如，注射成型机、挤出机(单轴挤出机、双轴挤出机等)、班伯里密炼机、辊等通用混炼装置等，但优选为注射成型机、挤出机，如果使用注射成型机，则可以生产性好地制造。
[0111]
注射成型机或挤出机的内部的树脂温度优选为120～220℃，更优选为140～200℃，进一步优选为150～195℃。
[0112]
在工序2中，向被成型为片状的树脂组合物(b)照射电离性放射线。
[0113]
作为电离性放射线，可举出例如，电子射线、α射线、β射线、γ射线、x射线等。它们之中，从均匀地进行生产性和照射的观点考虑，优选为电子射线。
[0114]
电离性放射线的照射可以仅向成型为片状的树脂组合物(b)的一面照射，也可以向两面照射。
[0115]
电离性放射线的加速电压与进行照射的发泡性树脂组合物的厚度有关，例如，在厚度为0.05～3mm的情况下，优选为400～1200kv，更优选为500～1100kv，更优选为600～1000kv。
[0116]
考虑进行照射的发泡性树脂组合物的厚度等，电离性放射线的照射剂量只要是不产生表面粗糙、裂纹等，可以获得所希望的凝胶分率的量即可，通常优选为0.1～10mrad，更优选为0.2～5mrad，更优选为0.3～3mrad。
[0117]
在工序3中，可以如以上那样通过电离性放射线的照射而将树脂组合物(b)进行了交联后，将树脂组合物(b)加热到发泡剂的分解温度以上而使其发泡，获得发泡体片。另外，也可以在树脂组合物(b)的发泡后，或在使树脂组合物(b)发泡的同时沿md方向或cd方向的任一者或两者将树脂组合物(b)拉伸。
[0118]
这里，使树脂组合物(b)加热发泡的温度虽然与作为发泡剂而使用的热分解型发泡剂的分解温度有关，但通常为140～300℃，优选为150～280℃，更优选为160～260℃。
[0119]
本发明的发泡体片优选为独立气泡结构，但可以为包含连续气泡的独立气泡结构。
[0120]
[粘接胶带]
[0121]
本发明的粘接胶带为使用了上述发泡体片作为基材的粘接胶带，具体而言，具备发泡体片、和设置在发泡体片的至少一面的粘接剂层。
[0122]
构成粘接胶带的粘接剂层的厚度优选为5～200μm，更优选为7～150μm，进一步优选为10～100μm。
[0123]
本发明的粘接胶带优选在发泡体片的两面设置有粘接剂层。即，本发明的粘接胶带优选为双面带。
[0124]
此外，本发明的粘接胶带由于即使是具有曲面的间隙也可以将间隙密闭，因此可以适合用作为了更确实地防止尘埃、水分等从具有曲面的电子设备的外部向内部侵入而使用的、电子设备的密封材料，特别是可以适合用作车载用电子设备的密封材料。
[0125]
作为构成上述粘接剂层的粘接剂，没有特别限制，可举出例如，丙烯酸系粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂、橡胶系粘接剂、有机硅系粘接剂等。
[0126]
作为将粘接剂涂布于发泡体片，将粘接剂层叠层在发泡体片上的方法，可举出例如，将涂布在离型纸的粘接剂对发泡体片进行转印的方法、使用涂布机等涂覆机在发泡体片的至少一面涂布粘接剂的方法、使用喷雾器在发泡体片的至少一面喷雾、涂布粘接剂的方法、使用毛刷在发泡体片的一个面涂布粘接剂的方法、将两面具备粘接剂层的双面带贴于发泡体片的方法等。
[0127]
本发明的粘接胶带由于使用耐热性高，曲面追随性优异的发泡体片作为基材，因此适于对电子设备的用途、特别是对车载电子设备的用途。特别适于对中央信息显示器(cid、抬头显示器(hud)这样的车载图像显示装置的用途。
[0128]
实施例
[0129]
以下，通过实施例说明本发明，但本发明不受这些例子任何限定。
[0130]
另外，各物性的测定方法、和发泡体片的评价方法如下所述。
[0131]
(1)凝胶分率
[0132]
从发泡体片采取约100mg的试验片，精密称量试验片的质量a(mg)。接下来，将该试
验片浸渍在120℃的二甲苯30cm3中而放置了24小时后，用200目的金属网过滤而收取金属网上的不溶解成分，真空干燥，精密称量不溶解成分的质量b(mg)。由所得的值通过下述式算出凝胶分率(质量％)。
[0133]
凝胶分率(质量％)＝100
×
(b/a)
[0134]
(2)发泡体片的密度
[0135]
发泡体片的密度(表观密度)按照jis k7222测定。
[0136]
(3)发泡体片的厚度
[0137]
发泡体片的厚度使用直读式厚度计而计测。
[0138]
(4)加热收缩(120℃
×
1hr)
[0139]
按照jis k6767，测定发泡体片的120℃下的尺寸变化，算出加热收缩率(％)，将该值设为发泡体片的在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率。
[0140]
(5)弯曲弹性模量
[0141]
将发泡体片切割为宽度25mm、长度30mm，以厚度成为30mm的方式将片重叠，其它试验方法以(jis 7171，7221
‑
2)作为参考，使用
テンシロン
(orientec社制，制品名：rtc
‑
1310a)测定了弯曲弹性模量。
[0142]
作为算出法，将通过上述方法测定的伸长量mm作为横轴，将荷重n作为纵轴而绘制，将伸长量0.5mm～5mm范围内的绘制的斜率变为最大时的斜率值设为弯曲弹性模量。
[0143]
(6)平均气泡直径
[0144]
将发泡体片切割为50mm见方，在液氮中浸泡了1分钟后沿着md和td各自切断，使用数字显微镜(株式会社
キーエンス
制，制品名vhx
‑
900)拍摄200倍的放大照片。在该拍摄图像的发泡体片中，关于在md、td各自中的长度2mm份的切断面存在的全部气泡，测定md或td和zd的气泡直径，将该操作重复5次。进而，算出md和td的气泡直径的平均值(平均气泡直径)和zd的气泡直径的平均值(平均气泡直径)。
[0145]
(7)曲面追随性
[0146]
使发泡体片具有粘接层，对具有r＝0.095的丙烯酸板粘贴，在90℃下静置24h。然后，确认贴合部分，通过带浮起、褶皱的发生的有无来评价了曲面追随性。在没有带浮起和皱纹的发生的情况下评价为
“○”
，在带浮起的皱纹的发生的至少一者发生了的情况下评价为
“×”
。
[0147]
(8)再加工性
[0148]
使发泡体片的两面具有粘接层，对两面张贴丙烯酸板，在23℃下静置24h。然后，将粘合了的丙烯酸板剥落，将在粘接层界面被破坏了的情况设为具有再加工性的情况而评价为
“○”
，将在粘接层界面未被破坏的情况作为不具有再加工性的情况而评价为
“×”
。
[0149]
(实施例1～8和比较例1～2的发泡体片的制作)
[0150]
＜实施例1＞
[0151]
将40质量份的无规pp、20质量份的epdm、15质量份的tpo、25质量份的lldpe、3质量份的热分解型发泡剂、1质量份的分解温度调节剂、0.5质量份的抗氧化剂、和3质量份的交联助剂投入到单轴挤出机中。进而，在树脂温度180℃下将上述原料熔融混炼而挤出，获得了厚度0.36mm的片状的树脂组合物。通过向该片状的树脂组合物的两面照射电子射线从而将树脂组合物以成为30质量％的凝胶分率的方式交联。然后，一边将交联了的树脂组合物
沿md方向和td方向拉伸一边通过热风炉在250℃下加热5分钟，通过该加热使其发泡，获得了表观密度为0.2g/cm3，厚度为0.3mm的实施例1的发泡体片。
[0152]
＜实施例2＞
[0153]
将片状的树脂组合物的厚度调整为0.26mm，除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.2g/cm3，厚度为0.2mm的实施例2的发泡体片。
[0154]
＜实施例3＞
[0155]
将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为6质量份，除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.075g/cm3，厚度为1.0mm的实施例3的发泡体片。
[0156]
＜实施例4＞
[0157]
将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为2质量份，除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.3g/cm3，厚度为0.35mm的实施例4的发泡体片。
[0158]
＜实施例5＞
[0159]
将无规pp的混配量从40质量份变更为50质量份，将tpo的混配量从15质量份变更为5质量份，将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为6质量份。除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.075g/cm3，厚度为1.0mm的实施例5的发泡体片。
[0160]
＜实施例6＞
[0161]
将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为2.5质量份，改变电子射线的照射剂量而将树脂组合物的凝胶分率从30质量％变为20质量％。除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.2g/cm3，厚度为0.3mm的实施例6的发泡体片。
[0162]
＜实施例7＞
[0163]
将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为2.5质量份，改变电子射线的照射剂量而将树脂组合物的凝胶分率从30质量％变为15质量％。除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.2g/cm3，厚度为0.3mm的实施例7的发泡体片。
[0164]
＜实施例8＞
[0165]
将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为5.5质量份，改变电子射线的照射剂量而将树脂组合物的凝胶分率从30质量％变为20质量％。除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.075g/cm3，厚度为1.0mm的实施例8的发泡体片。
[0166]
＜比较例1＞
[0167]
将无规pp的混配量从40质量份变更为55质量份，不混配tpo，将热分解型发泡剂的混配量从3质量份变更为5.5质量份。除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.075g/cm3，厚度为1.0mm的比较例1的发泡体片。
[0168]
＜比较例2＞
[0169]
不混配无规pp、epdm和tpo，将lldpe的混配量从25质量份变更为100质量份，不混配交联助剂。除此以外，通过与实施例1的发泡体片同样的制作方法，获得了表观密度为0.2g/cm3，厚度为0.3mm的比较例1的发泡体片。
[0170]
将发泡体片的物性和评价结果示于表1～3中。
[0171]
[表1]
[0172]
表1
[0173][0174]
[表2]
[0175]
表2
[0176][0177]
[表3]
[0178]
表3
[0179][0180]
表1～3所示的树脂成分和添加剂的详细如下所述。
[0181]
无规pp：乙烯
‑
丙烯无规共聚物，日本
ポリプ
口株式会社制，制品名：
ノ
ミ
テツク
eg7f，mfr：1.3g/10分钟，乙烯含量：3质量％
[0182]
epdm：乙烯
‑
丙烯
‑
二烯共聚物，住友化学株式会社制，制品名：工
スプレン
301，门尼粘度(ml
1 4
，100℃)＝55，乙烯含量：62质量％，丙烯含量：35质量％，二环戊二烯(dcpd)含量：3质量％
[0183]
tpo：烯烃系热塑性弹性体，lyondellbasell社制，制品名：softellca 02a，mfr：0.6g/10分钟，
[0184]
lldpe：直链状低密度聚乙烯，
ダウケミカル
社制，制品名：2036p，mfr：2.5g/10分钟
[0185]
热分解型发泡剂：偶氮二碳酰胺
[0186]
分解温度调节剂：氧化镁，氢氧化镁
[0187]
抗氧化剂：2,6
‑
二
‑
叔丁基
‑
对甲酚，硫代二丙酸二月桂基酯
[0188]
交联助剂：三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
[0189]
通过将实施例1～8与比较例1～2进行比较，可知通过使发泡体片的弯曲弹性模量为150kpa以下，并且使在120℃的温度下进行了1小时养护后的面方向的收缩率为5％以下，可获得耐热性高，曲面追随性优异的发泡体片。此外，通过将实施例1～6与实施例7～8进行比较，可知通过使发泡体片的md和td的平均气泡直径为400μm以下，从而获得进一步再加工性的优异的发泡体片。