专利名称：3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物和含此衍生物作为活性成分的挤变应剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物，它是由己糖衍生物与苯并吡喃衍生物的3-或4-位羟基进行糖基化反应而得到的。这些化合物或其生理上可接受的盐可用作抗变应剂。
苯并吡喃衍生物作为本发明的3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物的糖苷配基部分已由本发明人公开于EP-A-0598117中，类似的苯并吡喃衍生物例如在Donald T.Witiak的J.Med.Chem.，vol.31，pp.1473-1445，1988以及US-4，845，121中出现，但却没有3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物作其3-或4-位苷的情况。除此之外，本发明的3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐的抗变应活性也是未知的。
因为迄今由市场上可买到的抗变应剂在效率，安全性和生物利用率方面不尽如意，所以抗变应剂的发展研究已广泛地展开进行。例如，典型的挤变应剂，Tranilast(通用名)，尽管其对鼠的急性毒性值(LD50)较低(780mg/kg)，但在治疗过敏疾病时需高剂量给药，因而在其使用时，由于它的功效量和毒性量的非常接近，即其狭窄的安全范围，必须非常小心。也因如此，Diso dium Cromoglicate(通用名)，一种其功效已经临床确认的已知抗气喘剂，尽管在毒性方面使人满意，但由其极差的肠胃吸收性，在使用时必须通过喷雾吸入。此外，已知的这些抗过敏剂尽管其对即发型变应症有效，但对延迟型变应症无效。包括哮喘和特应性皮炎在内的慢性变应性疾病是很严重的问题，延迟型变应症对发展成为慢性病况关系重大。因此，对即发型变应性和延迟型变应性皆有效的药物才是合适的抗变应剂。众所周知，类固醇对即发型和延迟型变应性都有效，但却有非常严重的副作用。
如上所述，至今报到的大多数抗变应剂都具有各种各样的缺点，由于对延迟型变应性失效而没有足够的治疗作用，由于其狭窄的安全域而使得安全性较差，或是由于其很差的肠胃吸收而限制了给药方法。因此发展能口服给药，较差毒性而且对即发型和延迟型变应性疾病都有效的药物已成为极注关心的焦点。
本发明人在EP-A-0598117中已提供了苯并吡喃衍生物以及含此衍生物作为活性成分的抗变应剂。在此，考虑了前述现有技术中存在的问题，我们希望提供作为更有用的药物的一种新物质和具有较低毒性和极佳效果的抗变应剂。
为了提供更有用的药物化合物，本发明的发明人将公开于EP-A-0598117中的苯并吡喃衍生物通过用己糖衍生物将其3-或4-位的羟基糖基化而合成了其各种不同的糖基化化合物，且测试了它们的抗变应活性的安全性。结果，本发明人发现，下列式(Ⅰ)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和下列式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物显示出惊人的优异的抗变应活性且毒性较低。本发明正基于此而完成。因此，本发明涉及下式(Ⅰ)代表的3-糖(基)氧基苯并吡喃衍生物
其中R1为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R2是其中羟基被保护或未被保护且选自芳烷基葡糖基，甘露糖基和半乳糖基的糖基，R3为氢原子或苄基，还涉及其生理上可接受的盐以及包含上述式(Ⅰ)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物或其生理上可接受的盐作为活性成分的抗变应剂。
本发明也涉及下列式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物 其中R11为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R22为氢原子或酰基和R33为其中羟基被保护或未被保护的糖基，所述糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，还涉及其生理上可接受的盐以及包含上式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐作为活性成分的抗变应剂。
首先，描述了式(Ⅰ)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物。
本发明的式(Ⅰ)化合物中，R1为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基。
作为例证的烷基包括直链-或支链烷基例如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，2-甲基戊基，辛基，癸基，十二烷基和类似优选具有一到十二个碳原子，进一步优选具有3到12个碳原子，最优选为6到10个碳原子的烷基。
作为例证的链烯基包括直链-或支链的链烯基如乙烯基，丙烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，3-甲基-2-丁烯基，牻牛儿基以及类似的优选具有2到10个碳原子，进一步优选具有6到10个碳原子的链烯基。
作为例证的芳烷基包括那些用作羟基保护基的基团例如苄基或具有取代基的苄基(例如对甲氧基苄基，对甲基苄基，对氯苄基或对硝基苄基)以及类似基团，其中，未取代的苄基是特别优选的。
作为说明的酰基的实例包括烷酰基诸如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(例如对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基)等等以及酰基如烷氧基羰基(其例有甲氧羰基或乙氧基羰基)等等，其中，具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
由R2代表的糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，它们的羟基可以被或不被保护基团保护。通常，糖化物和已知具有D和L立体异构体，它们亦包含于本发明中。用作糖基原料的己糖衍生物为葡萄糖，甘露糖和半乳糖，它们中的羟基可以由保护基团保护或不被保护。本发明的化合物，3-糖氧基苯并吡喃衍生物，是其中的任何己糖衍生物通过苷键连结到苯并吡喃衍生物的3-位上的化合物。如此的苷键包括α-和β-键型，这两种键型都包括在本发明的3-糖氧基苯并吡喃衍生物中。
至于由保护基团保护的糖基，优选的保护基团的实例包括那些通常用作糖类保护的基团如酰基，苄基和类似基团。在此情况，用作说明的酰基实例包括烷酰基如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等等，以及烷氧基羰基(其例有甲氧基羰基或乙氧基羰基)等等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
尽管糖基依赖于取代基R1和R3的类型而变化，但半乳糖可用作最优选的糖基，然后依次是葡萄糖和甘露糖。另外，未保护的糖基是更优选于对应的被保护的糖基。
作为例证的R3包括氢原子和苄基。
从抗变应活性考虑，优选的本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物的实例包括共中R1为烷基，R2葡糖基以及R3为氢的化合物，其中R1为链烯基，R2为葡糖基及R3为氢的化合物，其中R1为烷基，R2为半乳糖基和R3为氢的化合物以及其中R1为链烯基，R2为半乳糖基和R3为氢的化合物。
其次，本发明还对本发明式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物进行了描述。
在式(Ⅱ)中，R11为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基。
作为例证的烷基包括直链-或支链-烷基例如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，2-甲基戊基，辛基，癸基，十二烷基和类似的优选具有1到12个碳原子，更优选为3到12个碳原子，最优选为6到10个碳原子的烷基。
作为说明实例的链烯基包括直链-或支链烯基如乙烯基，丙烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，3-甲基-2-丁烯基，牻牛儿基以及类似的优选具有2到10个，更优选具有6到10个碳原子的链烯基。
作为例证的芳烷基包括用作羟基保护基团的那些基团例如苄基或具有取代基的苄基(对甲氧基苄基，对甲基苄基，对氯苄基或对硝基苄基为其例)等等，其中未取代的苄基是特别优选的。
作为例证的酰基包括烷酰基例如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等等，以及酰基如烷氧基羰基(如甲氧基羰基或乙氧基羰基)等等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
R22为氢原子或酰基。在这种情况下，作为例证的酰基包括链烷酰基例如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基以及类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等等以及烷氧基羰基(如甲氧基羰基或乙氧基羰基)等等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
由R33代表的糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，它们中的羟基可以被或不被保护基团所保护。通常，已知的糖类D和L立体异构体都包含于本发明中。用作糖基原料的己糖衍生物为葡萄糖，甘露糖和半乳糖，它们的羟基可以被或不被保护基团保护。本发明的化合物，4-糖氧基苯并吡喃衍生物，是其中任一这些己糖衍生物通过苷键连结于苯并吡喃衍生物的4-位的化合物。这样的苷键包括α-和β-键型，这两种键型都包括在本发明的4-糖氧基苯并吡喃衍生物中。
有关由保护基团保护的糖基，优选的这些保护基团的实例包括通常用来作为糖类保护基的那些基团诸如酰基，苄基和类似基团。在此，作为例证的酰基包括链烷酰基如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等以及烷氧基羰基(如甲氧基羰基或乙氧基羰基)等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
尽管糖基随R11和R12取代基的类型而变化，但半乳糖可作为最优选的糖基，然后依次是葡萄糖和甘露糖。此外，未保护的糖基比相应被保护的糖基更优选。
考虑到抗变应活性，本发明4-糖氧基苯并吡喃衍生物优选的实例包括其中R11为烷基，R22为氢和R33为葡糖基的化合物，其中R11为链烯基，R22为氢和R33为葡糖基的化合物，其中R11为烷基，R22为氢和R33为半乳糖基的化合物和其中R11为链烯基，R22为氢和R33为半乳糖基的化合物。
以下总结本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物的生产方法。
由式(Ⅰ)代表的本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物例如可按下列反应路线生成
其中，R1代表氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R3代表苄基，R4代表酰基，R5代表如酰基，苄基或类似基团的保护基，X代表卤原子。
作为第一步骤，将本发明人在先申请(EP-A-0598117)中公开的3-糖氧基苯并吡喃衍生物(1)4-位的羟基进行保护而得到化合物(2)。在此，优选苄基作为保护基团。反应可按通常使用的苄基化反应进行，例如，使用苄基氯，苄基溴或类似物作为苄基化试剂，碳酸钠，碳酸钾或类似碳酸盐作为碱或以氢化钠，氢化钾或类似金属氢化物作为碱性物质进行苄基化反应。反应可在有机溶剂中进行。溶剂优选的实例包括醚类溶剂如四氢呋喃，乙醚，二噁烷等以及酰胺类溶剂如N，N-二甲基甲酰胺等。反应可在0到100℃，优选40到70℃的温度范围内进行，通常反应1到5小时。
在此使用作为起始原料的苯并吡喃衍生物(1)的生产方法详细描述于EP-A-0598117中。亦即，这些衍生物可根据下列反应路线制备
其中，R1代表氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，Bn代表苄基，Bz代表苯甲酰基。
首先，当R1为氢原子时，2，4-二羟基乙酰苯(a)由苄基保护得到化合物(b)。接着，由此获得的化合物的碳原子数经其与碳酸二甲酯反应而增加，即转化为二酮化合物(c)，它经与过氧化苯甲酰反应而得到化合物(d)。在此过程中，用作羟基保护基的苄基经催化还原反应而解封，然后用酸处理而得苯甲酰氧基化合物(e)。由此获得的苯甲酰氧基化合物(e)然后用金属烷氧化物在非水溶液体系中处理进行苯甲酰基的消除，经此得到苯并吡喃衍生物(f)。
当R1为烷基，链烯基或芳烷基时，2-羟基乙酰苯衍生物，它的4-位羟基由烷基，链烯基或芳烷基保护，代替2，4-二羟基乙酰苯(a)。在它为链烯基时，可用4-位羟基由炔基保护的2-羟基乙酰苯经合成过程中还原步骤将其转化为链烯基。
当R1为酰基时，酰基可被选择地引入化合物(f)苯环的羟基上。
接着，作为第2步骤，进行由此获得的化合物(2)的去酰化反应。反应可在碱性条件下利用通常的水解来进行。所用碱的优选实例包括氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙等，以及醇化物碱如甲醇钠，乙醇内，甲醇钾，乙醇钾等。反应可在溶剂中进行。溶剂优选的实例包括水，醇类溶剂如甲醇，乙醇，丙醇等，醚类溶剂如四氢呋喃，乙醚，二噁烷等以及酰胺类溶剂如N，N-二甲基甲酰胺等。反应可在温度为0到100℃，优选10到40℃，1到5小时范围内进行。
然后，进行第3步，上述获得的由式(3)代表的化合物和式(4)代表的己糖卤化物衍生物进行糖基化反应。每种己糖卤化物衍生物都可根据已知方法(参考L.J.Haynes和F.H.Newth，Adv.Carbohydr.Chem.，10，207(1955);W.Korytnyk和J.A.Mills，J.Chem.Soc.，1959，636)制备。
糖基化反应可根据已知的Koenigs-Knorr方法进行，其中使用了银盐。在此反应中，有机溶剂用作了反应溶剂。溶剂优选的实例包括醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等，酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等以及腈类溶剂如乙腈，丙腈等。反应可在温度为-20到50℃，优选在0到30℃，5到30小时范围内进行。
此外，当4-位为羟基的化合物被合成时，第4步是，消去式(5)中的苄基。使用金属催化剂，在氢气氛中氢化裂解进行上述反应。金属催化剂的实例包括钯，铂和类似催化剂，使用的量基于式(5)代表的化合物重量的1-10%。氢气中进行的反应可在加压或常压下进行。反应通常于溶剂中进行。溶剂的优选实例包括醇类溶剂例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二噁烷等以及乙酸酯溶剂如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯等。反应可在温度为-10到50℃，优选0到30℃，通常1到5小时范围内进行。按这种方式得到式(6)的3-糖氧基苯并吡喃衍生物。
当在糖基上具有未保护羟基的化合物被合成时，第5步是通过己糖部分的去苄基化或去酰基化进行解封反应。己糖部分可按通常方式得到。亦即，去苄基化根据前述的方法进行，去酰基化是将化合物以碱为去酰基化剂进行反应，所述碱选自氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂等以及烷氧化物碱如甲醇钠，甲醇钾，乙醇钠，乙醇钾等。在此反应中优选使用的溶剂实例包括低级醇类如甲醇，乙醇，丙醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等以及酰胺溶剂类如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺等。反应温度随所用的反应试剂和溶剂而变化，并优选在-10到50℃，更优选在0到30℃范围内。反应时间通常在1到5小时。
以下总结本发明4-糖氧基苯并吡喃衍生物的生产方法。
式(Ⅱ)代表的本发明4-糖氧基苯并吡喃衍生物例如可按下列反应路线制备
其中，R11代表氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R22代表氢原子或酰基，R44代表酰基或苄基，它们用作己糖衍生物羟基的保护基，X代表卤原子。
作为第1步，公开于EP-A-0598117的苯并吡喃衍生物(1)和式(2)代表的己糖卤化物衍生物进行糖基化反应。制备这些己糖卤化物和苯并吡喃衍生物的方法如前所述。
使用这样得到的苯并吡喃衍生物(1)和己糖衍生物(2)，根据已知的Koenigs-Knorr方法进行4-位羟基的糖基化作用。在此糖基化反应中，可用金属催化剂以促进反应，例如银盐，优选为氧化银，碳酸银等。在此反应中，有机溶剂用作反应溶剂。所用溶剂的优选实例包括醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等，酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等以及腈类溶剂如乙腈，丙腈等。反应可在温度-20到50℃，优选在0到30℃，通常1到5小时范围内进行。由上述方法，得到式(3)4-糖氧基苯并吡喃。
当糖基上具有未保护羟基的化合物被合成时，第2步是通过将式(3)己糖部分去苄基化或去酰化进行解封反应，己糖部分按通常方式得到。也就是，在去苄基化时，使用金属催化剂在氢气氛中进行氢化裂解反应。金属催化剂的实例包括钯，铂等类似催化剂，用量基于式(3)代表的化合物重量的1到10%。氢气中反应可在有压力条件或常压下进行。反应通常在溶剂中进行。溶剂优选的实例包括醇类溶剂如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二噁烷等以及乙酸酯类溶剂如乙酸甲酯，乙酸乙酸，乙酸丙酯等。反应可在温度-10到50℃，优选0到30℃，通常1到5小时范围内进行。同样，去酰化反应可将化合物与作为去酰化试剂的碱反应进行，碱选自氢氧化物如氢氧钠，氢氧化钾，氢氧化锂等以及烷氧化物碱如甲醇钠，甲醇钾，乙醇钠，乙醇钾等。用于此反应优选的反应溶剂实例包括低级醇类如甲醇，乙醇，丙醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等以及酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等。反应温度随所用的反应试剂和溶剂而变化，优选在-10到50℃，进一步优选在0到30℃。反应时间通常在1到5小时。
下列化合物作为由此获得的本发明3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物的说明实例。
4，7-二羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D)-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-丁氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-羟基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-异丙氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-0-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-癸氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-十一烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-苄氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮这些化合物生理上可接受的盐亦包含在说明性实例中。
这里所用的术语“生理上可接受的盐”指以上所述化合物无毒碱加成盐，包括钠盐，钾盐，镁盐，钙盐，铵盐，无毒胺盐等。这些生理上可接受的盐可用已知方法生产，而且也包括在本发明中。
因为本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐以及4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐(以后称谓“本发明化合物”)具有抑制即发型和延迟型变应反应的功能，它在以后的实施中将进行描述，所以它们可以作为治疗或预防各种变应性疾病的抗变应剂。
这里所用的术语“变应性疾病”意指由内或外抗源引起的生物免疫机制过分活跃而导致的变应性疾病，包括即发型气喘，延迟型气喘，支气管性气喘，小儿科性气喘，特应性皮炎，变应性皮炎，荨麻疹，湿疹，过敏性结膜炎，变应性鼻炎，花草气喘，食物过敏，过敏性肠胃炎，过敏性结肠炎，接触性皮炎，自身免疫疾病等。
由本发明化合物作为活性成分组成的抗变应剂可以通过口服或肠胃外(如，静脉注射，皮下注射，经皮吸收，直肠给药等)给药。根据需要可将这种药剂制成各种制剂形式，如片剂，胶囊，颗粒，finesubtllaes，粉剂，锭剂，舌下片剂，栓剂，软膏，注射液，乳剂，悬浮剂，药用糖浆等。这些制剂形式可用已知技术使用药学上可接受的载体制得，这些载体则是通常用于这类药物的制备，例如赋形剂，粘合剂，崩解剂，润滑剂，防腐剂，抗氧剂，等渗剂，缓冲剂，涂层剂，甜味剂，溶解剂，基质(base)，分散剂，稳定剂，着色剂等。
作为说明这些药学上可接受的载体的实例列于下。
首先，有关赋形剂，可罗列如下淀粉和淀粉衍生物(例如糊精，羧甲基淀粉等)，纤维素和纤维素衍生物(如甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素等)，糖类(如乳糖，果糖，葡萄糖等)，硅酸和硅酸盐(如天然存在的硅酸铝，硅酸镁等)，碳酸盐(如碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢钠等)，氢氧化铝镁，合成hydrotalcite，聚氧乙烯衍生物，单硬脂酸甘油脂，一油酸脱水山梨醇酯等。
粘合剂罗列于下淀粉和淀粉衍生物(如α淀粉，糊精等)，纤维素和纤维素衍生物(如乙基纤维素，羧甲基纤维素钠，羟丙基甲基纤维素等)，阿拉伯胶，黄蓍胶，明胶，糖(如葡萄糖，果糖等)，乙醇，聚乙烯醇等。
崩解剂罗列于下淀粉和淀粉衍生物(如羧甲基淀粉，羟丙基淀粉等)，纤维素和纤维素衍生物(如羧甲基纤维素钠，结晶纤维素，羟丙基甲基纤维素等)，碳酸盐(如碳酸钙，碳酸氢钙等)，黄蓍胶，明胶，琼脂等。
作为润滑剂，列出下列物质硬脂酸，硬脂酸钙，硬脂酸镁，滑石，硅酸和其盐(如轻度硅酸酐，天然存在的硅酸铝等)，氧化钛，磷酸氢钙，干的氢氧化铝凝胶，macrogol等。
作为防腐剂，罗列于下对羟基苯甲酸酯，亚硫酸盐(如亚硫酸钠，焦亚硫酸钠等)，磷酸盐(如磷酸钠，多磷酸钙，多磷酸钠，偏磷酸钠等)，醇类(如氯代丁醇，苄醇等)，洁尔灭，氯苄乙胺，苯酚，甲酚，氯甲酚，dihydroacetic acid，sodium dihydroacetate，山梨酸甘油酯糖等。
罗列的抗氧化剂如下亚硫酸盐(如亚硫酸钠，亚硫酸氢钠等)，雕白松，异抗坏血酸，L-抗坏血酸，半胱氨酸，硫甘油，丁基羟基茴香醚，二丁基羟基甲苯，丙基棓酸，抗坏血酸棕榈酸酯，dl-α-生育酚等等。
作为等渗剂，列出下列物质氯化钠，硝酸钠，硝酸钾，糊精，甘油，葡萄糖等。
缓冲剂罗列如下碳酸钠，盐酸，硼酸，磷酸盐(例如磷酸氢钠等)。
作为涂层剂，列举如下纤维素衍生物(例如羟丙基纤维素，乙酸邻苯二甲酸纤维素(酯)，邻苯二甲酸羟基丙基甲基纤维素(酯)等)，紫胶，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡啶(如聚-2-乙烯基吡啶，聚-2-乙烯基-5-乙基吡啶等)，聚乙烯基乙酰基二乙氨基乙酸酯，邻苯二甲酸聚乙烯醇酯，甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯共聚物等。
作为甜味剂，可列下列物质糖(葡萄糖，果糖，乳糖等)，糖精钠，糖醇等。
罗列的溶解剂如下乙二胺，烟酰胺，糖精钠，柠檬酸，柠檬酸盐，苯甲酸钠，肥皂，聚乙烯吡咯烷酮，Polysolvate，脂肪酸脱水山梨醇酯，甘油，丙二醇，苄醇等。
作为基质，可列举如下脂肪(如猪脂等)，植物油(如橄榄油，芝麻油等)，动物油，Lanollnacid，凡士林，石蜡，蜡，树脂，膨润土，甘油，glycol oils，高级链醇(如十八烷醇)等。
作为分散剂，列举如下阿拉伯胶，黄蓍胶，纤维素衍生物(如甲基纤维素等)，多硬脂酸酯，倍半油酸脱水山梨醇酯，单硬脂酸铝，藻酸钠，Polysolvates，脂肪酸脱水山梨醇酯等。
最后，作为稳定剂，列举如下亚硫酸盐如(亚硫酸氢钠等)，氮，二氧化碳等。
尽管本发明化合物在这些药物制剂中的含量随制剂形式而变化，优选的其含量占重量的0.01到100%。
本发明抗变应剂的剂量可在很宽的范围内变化，这依赖于要治疗的哺乳动物，包括人，小鼠，大鼠，猪等，各种疾病的程度，医生的诊断等。然而，通常每天每公斤体重，口服给药的剂量在0.01到200mg，优选0.01到50mg，更优选在0.05到10mg活性成分，肠胃外给药情况下则每天每公斤体重的给药剂量在0.01到10mg，优选0.01到5mg活性成分。上述每天剂量可以一次或分次给药而且任意地根据疾病程度和医生的诊断变化。
下列实施例说明本发明化合物的制备以及这些化合物的药物组合物;然而这些实施例仅用于说明本发明而不限制本发明的范围。
参考实施例17-甲氧基-3-乙酰氧基-4-苄氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物1)在氩气氛中向含0.695g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(2.78mmol)和0.571g苄基溴(3.34mmol)的混合物的5mlDMF内加入0.461g碳酸钠(3.34mmol)，然后于50℃搅拌混合物2小时。滤去反应混合物内的固体，将滤液倾入20ml水中并用50ml苯提取。有机层经硫酸镁干燥后真空浓缩，得到油状残留物。残留物用硅胶柱色谱纯化(洗脱剂苯/乙酸乙酯＝7/3)，得0.330g标题化合物(1)(产率＝35%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.40(m，5H)，6.82(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.45(s，2H)，3.80(s，3H)，2.32(s，3H)IR(KBr，cm-1)1760，1720，1620，1435，1360，1220UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C19H16O6计算值(%)C67.05;H4.75;O28.20实测值(%)C67.35;H4.63;O28.02参考实施例27-甲氧基-4-苄氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物2)向含0.364g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-苄氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.07mmol)的混合物的5ml甲醇内加入0.0578g甲醇钠(1.07mmol)并将所得混合物室温搅拌1小时。然后加入0.231g Amberlyst-15(商标Organo corp.)，然后室温搅拌混合物1小时。滤去Amberlyst-15，有减压浓缩滤液。滤出浓缩过程中所得到的沉淀，得0.246g标题化合物(2)，(产率＝77%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.40(m，5H)，6.72(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.45(s，2H)，3.75(s，3H)IR(KBr，cm-1)3200，1760，1720，1620，1435，1360，1220UVλmax＝3.18nm(MeOH)元素分析C17H14O5计算值(%)C68.45;H4.73;O26.82实测值(%)C68.35;H4.63;O26.92实施例17-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物3)室温下将1.52g 7-甲氧基-4-苄氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(5.12mmol)和4.21g2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(10.23mmol)于氩气氛中溶于20ml乙腈内。向此溶液内加入1.19g氧化银(Ⅰ)(5.12mmol)和3.10g分子筛4A(Merck)并将混合物于室温觉拌2小时。过滤后，减压浓缩滤液，得一油状残余物。通过硅胶柱色谱纯化上述残余物(洗脱剂苯/乙酸乙酯＝10/1)，得2.15g标题化合物(3)。(产率＝78%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.42(s，2H)，5.25～5.35(m，2H)，5.14(t，1H，J＝8Hz)，4.93(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.85(s，3H)，3.82～3.85(m，1H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析 C31H32O14计算值(%)C59.23;H5.09;O35.68实测值(%)C59.40;H5.15;O35.45实施例27-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物4)在氢气氛中，将2.19g 7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(3.48mmol)和0.21g10%钯-活性碳的20ml乙酸乙酯混合物室温搅拌2小时。滤出催化剂，蒸发滤液得到粗产物。粗产物用乙醚洗涤后，得1.59g标题化合物(4)(产率＝85%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.50(bs，1H)，7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.25～5.35(m，2H)，5.14(t，1H，J＝8Hz)，4.93(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.85(s，3H)，3.82～3.85(m，1H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3250，1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C24H26O14计算值(%)C53.53;H4.83;O41.64实测值(%)C53.40;H4.60;O42.00实施例37-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物5)在氩气氛下于5℃向0.575g 7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.07mmol)的5ml甲醇混合物中加入0.348g甲醇钠，继之室温搅拌1小时。然后加入2.93g Amberlyst-15(商标Organo Corp.)并将混合物室温搅拌1小时。待中和过程中所产生的沉淀经中入过量甲醇溶解后，滤掉Amberlyst-15，真空浓缩滤液得一沉淀物。过滤得0.305g标题化合物(5)(产率＝77%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，4.98(bs，4H)，4.83(d，1H，J＝7.6Hz)，3.85(s，3H)，3.65(d，1H，J＝7.6Hz)，3.51(d，1H，J＝7.6Hz)，3.41(m，1H)，3.31～3.20(m，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.52;H4.85;O43.63实施例47-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物6)按照实施例1，用4.21g2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖基溴(10.23mmol)替代2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.30g标题化合物(6)(产率＝71%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.55(m，2H)，5.45(s，2H)，5.40(m，1H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，3.75(s，3H)，2.02-2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C31H32O14计算值(%)C59.23;H5.09;O35.68实测值(%)C59.40;H5.15;O35.45实施例57-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物7)按照实施例1，用4.21g2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-半乳糖基溴(10.23mmol)替代2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.60g标题化合物(7)(产率＝80%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.72(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.55(m，2H)，5.45(s，2H)，5.40(s，1H)，5.16～5.25(m，1H)，4.10～4.20(m，3H)，3.90(s，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C31H32O14计算值(%)C59.23;H5.09;O35.68实测值(%)C59.42;H5.15;O35.43实施例67-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物8)按照实施例2，用7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.321g标题化合物(8)(产率＝81%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.55(m，2H)，5.40(m，1H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，3.75(s，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C24H26O14计算值(%)C53.53;H4.83;O41.64实测值(%)C53.42;H4.55;O42.03实施例77-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物9)。
按照实施例2，用7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.309g标题化合物(9)(产率＝78%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，4.85(d，1H，J＝7.6Hz)，3.85(s，3H)，3.65(d，1H，J＝7.6Hz)，3.51(d，1H，J＝7.6Hz)，3.41(m，1H)，3.20～3.40(m，3H)，2.05～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C24H26O14计算值(%)C53.53;H4.83;O41.64实测值(%)C53.42;H4.55;O42.03实施例87-甲氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物10)按照实施例3，用7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.301g标题化合物(产率＝78%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.55(m，2H)，5.40(m，1H)，4.98(bs，4H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，3.75(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.52;H4.85;O43.63实施例97-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物11)按照实施例3，用7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.295g标题化合物(11)(产率＝74%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.25(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，5.00(bs，4H)，4.85(d，1H，J＝7.6Hz)，3.85(s，3H)，3.65(d，1H，J＝7.6Hz)，3.51(d，1H，J＝7.6Hz)，3.41(m，1H)，3.20～3.40(m，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.65;H4.85;O43.50实施例104-苄氧基-7-乙酰氧基-3-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物12)按照实施例1，用1.00g 4-苄氧基-7-乙酰氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(3.06mmol)和2.70g2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖氧基溴(4.43mmol)替代7-甲氧基-4-苄氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.04g标题化合物(12)(产率＝78%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.15～7.60(m，25H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.42(s，8H)，5.25～5.35(m，2H)，5.20(m，2H)，5.14(t，1H，J＝8Hz)，4.93(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.82～3.85(m，1H)，2.38(s，3H)IR(KBr，cm-1)1760，1640，1600，1450，1380元素分析C52H48O11计算值(%)C73.58;H5.66;O20.76实测值(%)C73.53;H5.78;O20.69实施例117-乙酰氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物13)室温下，于氩气氛中将1.50g 4-苄氧基-7-乙酰氧基-3-(四-O-苄氧基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.77mmol)溶于150ml四氢呋喃内，并加入0.15g 10%钯/活性碳。用氢气替代氩气后，将反应混合物室温搅拌2小时。滤出催化剂，蒸发滤液得一晶状产物，经四氢呋喃和己烷再沉淀之后得0.662g标题化合物(13)(产率＝94%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.5(bs，1H)，7.70(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.32(d，1H，J＝7.2Hz)，5.19(s，1H)，5.02(s，1H)，4.50(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)，2.33(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，1780，1670，1610，1580，1270元素分析C17H18O11计算值(%)C51.26;H4.52;O44.22实测值(%)C51.27;H4.51;O44.22实施例12至55按所述实施例所述方法，得到下表所示的3-吡喃糖氧基苯并吡喃衍生物(14)-(57)。
表中所用缩写词的含义如下GLC，未保护的吡喃葡萄糖基;Man，未保护的吡喃甘露糖基团;Gal，未保护的吡喃半乳糖基团，GlcA，四乙酰化吡喃葡萄糖基团;ManA，四乙酰化的吡喃甘露糖基团;GalA，四乙酰化的吡喃半乳糖基团。
表1实施例化合物参考 R1R2R3产率实施例(%)12143HGlc(β-D型)H7813 15 3 C4H9Glc(") H 7514 16 3 C8H17Glc(") H 7815 17 3 C12H25Glc(") H 8116 18 3 (CH3)2CH Glc(") H 70171933-正己烯基Glc(")H7218203香叶基Glc(")H69192111苯甲酰基Glc(")H8820223苄基Glc(")H8221238HMan(α-D型)H7522 24 8 C4H9Man(") H 7823 25 8 C8H17Man(") H 7524 26 8 C12H25Man(") H 6925 27 8 (CH3)2CH Man(") H 74262883-己烯基Man(")H8127298香叶基Man(")H71283011苯甲酰基Man(")H8629313苄基Man(")H7930329HGal(β-D型)H8031 33 9 C4H9Gal(") H 7432 34 9 C8H17Gal(") H 7233 35 9 C12H25Gal(") H 8134 36 9 (CH3)2CH Gal(") H 72353793-己烯基Gal(")H8936389香叶基Gal(")H88373911苯甲酰基Gal(")H8138403苄基Gal(")H84
表1(续)实施例化合物参考 R1R2R3产率实施例(%)39 41 9 C6H13Gal(") H 70404211乙酰基Gal(")H8841 43 3 C6H13Glc(") H 7442 44 8 C6H13Man(α-D型) H 81434511乙酰基Man(")H8644467HGalA(β-D型)苄基7145477乙酰基GalA(")苄基82464873-己烯基GalA(")苄基7547497苄基GalA(")苄基7648503HGlcA(")苄基8049513乙酰基GlcA(")苄基78505233-己烯基GlcA(")苄基7351533苄基GlcA(")苄基7552546HManA(α-D型)苄基7853556乙酰基ManA(")苄基75545663-己烯基ManA(")苄基8255576苄基ManA(")苄基79实施例563，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基--2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物58)室温下，于氩气氛中，将0.387g 3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.39mmol)和0.858g 2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(2.09mmol)溶于8ml乙腈内。向此混合物内加入分子筛4A(Merck)和0.355g氧化银(Ⅰ)(1.53mmol)并搅拌反应混合物2小时。将混合物过滤后，减压浓缩滤液，得油状残留物。残留物经硅胶柱色谱纯化(洗脱剂苯/乙酸乙酯＝7/3)，得0.685g标题化合物(58)(产率＝81%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，2H)，6.07(d，1H，J＝7.6Hz)，5.67(t，1H，J＝10Hz)，5.21(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.06(t，1H，J＝9.6Hz)，4.20～4.30(m，2H)，3.94(d，1H，J＝10Hz)，2.40(s，3H)，2.32(s，3H)，1.90～2.10(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1640，1620，1435，1360，1220熔点127～129℃元素分析C27H28O16计算值(%)C53.29;H4.61;O42.10实测值(%)C53.40;H4.63;O41.97实施例573，7-二羟基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物59)向在5ml甲醇中的0.635g 3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄基-氧)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.07mmol)的混合物内加入0.348g甲醇钠(6.44mmol)并将反应混合物室温搅拌1小时。然后加入2.93g Amberlyst-15，将混合物室温搅拌1小时。待中和过程中所产生的沉淀经加入过量甲醇溶解后，滤去Amberlyst-15并减压浓缩滤液，得一晶状产物。此产物用四氢呋喃和己烷再沉淀，得0.293g标题化合物(59)(产率＝77%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.20(bs，1H)，9.30(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(s，1H)，5.02(s，1H)，4.49(s，1H)，3.10～3.70(m，7H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270熔点203～204℃元素分析C15H16O10计算值(%)C50.56;H4.53;O44.91实测值(%)C50.52;H4.55;O44.93实施例587-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物60)。
按照实施例56，用1.00g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(4.20mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得1.977g标题化合物(60)(产率＝79%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，2H)，6.03(d，1H，J＝7.6Hz)，5.61(t，1H，J＝10Hz)，5.25(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.02(t，1H，J＝9.6Hz)，4.20～4.30(m，2H)，3.94(d，1H，J＝10Hz)，3.65(s，3H)，2.32(s，3H)，1.90～2.10(m，12H)IR(KBr，cm-1)1730，1640，1620，1440，1360，1220元素分析C26H28O15计算值(%)C53.79;H4.83;O41.38实测值(%)C53.70;H4.74;O41.56实施例597-甲氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物61)按照实施例57，用1.50g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(2.51mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.847g标题化合物(61)(产率＝91%)。
1H-NMR(DMSO-d8，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(s，1H)，5.01(s，1H)，4.49(s，1H)，3.10～3.70(m，10H)IR(KBr，cm-1)3400，1680，1620，1280元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.92;H4.86;O43.22实施例607-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物62)按照实施例56，用1.20g 7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(4.11mmol)和4.66g 2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(6.17mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.60g标题化合物(62)(产率＝73%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70～8.40(m，20H)，7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，2H)，6.07(d，1H，J＝7.6Hz)，5.68(t，1H，J＝10Hz)，5.20(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.06(t，1H，J＝9.6Hz)，4.20～4.30(m，2H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.94(d，1H，J＝10Hz)，2.32(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.99(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)1750，1650，1620，1435，1360，1220元素分析C49H42O15计算值(%)C67.58;H4.83;O27.59实测值(%)C67.60;H4.88;O27.52实施例617-丁氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物63)按照实施例57，用1.50g 7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰氧基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.72mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.632g标题化合物(63)(产率＝89%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.72(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70-6.90(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.6Hz)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.44(s，1H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，7H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3420，1660，1620，1280元素分析 C19H24O10计算值(%)C55.33;H5.87;O38.80实测值(%)C55.38;H5.81;O38.81实施例627-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物64)按照实施例56，用0.705g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(2.96mmol)和2.70g 2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(4.43mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得1.851g标题化合物(64)(产率＝81%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.32(d，1H，J＝7.2Hz)，5.19(s，1H)，5.02(s，1H)，4.50(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)，3.85(s，3H)，2.33(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，1780，1670，1610，1580，1270元素分析C18H20O11计算值(%)C52.43;H4.89;O42.68实测值(%)C52.27;H4.81;O42.98实施例64至123按实施例57或实施例63中所述方法制得下表中所示的4-吡喃糖氧基苯并吡喃衍生物(66)-(125)。
表中所用缩定词的含义如下Glc，吡喃葡萄糖基;Man，吡喃甘露糖基;Gal，吡喃半乳糖基。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.15～7.60(m，22H)，6.09(d，1H，J＝7.6Hz)，5.70(t，1H，J＝10Hz)，5.20(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.06(t，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，4.80～5.20(m，8H)，4.20～4.30(m，2H)，3.92(d，1H，J＝10Hz)，3.85(s，3H)，2.38(s，3H)。
IR(KBr，cm-1)1760，1640，1600，1450，1380元素分析C48H44O11计算值(%)C71.50;H5.70;O22.80实测值(%)C71.53;H5.78;O22.69实施例637-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物65)在氩气氛中，将1.366g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-O-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.77mmol)在室温下溶于136ml四氢呋喃内，并加入0.136g 10%钯/活性碳。将氩气用氢气转换后将反应混合物室温搅拌2小时。滤出催化剂，将滤液蒸发得晶状产物，经用四氢呋喃和己烷再沉淀之后得0.686g标题化合物(65)(产率＝94%)。
表2实施例化合物参考 R11R22R33产率实施例(%)64 66 57 C8H17H Glc(β-D型) 7865 67 57 C10H21H Glc(") 7566 68 57 C12H25H Glc(") 8167 69 57 (CH3)2CH H Glc(") 706870573-己烯基HGlc(")72697157香叶基HGlc(")69707257苯甲酰基HGlc(")8871 73 63 CH3苯甲酰基 Glc(") 7972 74 63 C4H9乙酰基 Glc(") 7973 75 63 C12H26乙酰基 Glc(") 72747657苄基HGlc(")75757757HHMan(α-D型)7576 78 57 CH3H Man(") 7177 79 57 C4H9H Man(") 7878 80 57 C8H17H Man(") 7579 81 57 C10H21H Man(") 7380 82 57 C12H25H Man(") 6981 83 57 (CH3)2CH H Man(") 748284573-己烯基HMan(")81838557香叶基HMan(")71848657苯甲酰基HMan(")8585 87 63 CH3苯甲酰基 Man(") 7986 88 63 C4H9乙酰基 Man(") 76
表2(续)实施例化合物参考 R11R22R33产率实施例(%)87 89 63 C12H25乙酰基 Man(") 70889057苄基HMan(")78899157HHGal(β-D型)8090 92 57 CH3H Gal(") 7991 93 57 C4H9H Gal(") 7492 94 57 C8H17H Gal(") 7293 95 57 C10H21H Gal(") 8194 96 57 C12H25H Gal(") 8195 97 57 (CH3)2CH H Gal(") 729698573-己烯基HGal(")69979957香叶基HGal(")689810057苯甲酰基HGal(")8199 101 63 CH3苯甲酰基 Gal(") 78100 102 63 C4H9乙酰基 Gal(") 71101 103 63 C12H25乙酰基 Gal(") 7210210457苄基HGal(")7610310557乙酰基HGal(")3210410657乙酰基HMan(α-D型)3410510763H乙酰基Gal(β-D型)6810610863H乙酰基Glc(")7910710957H乙酰基Man(α-D型)78108110573-己烯基乙酰基Gal(β-D型)33
表2(续)实施例化合物参考 R11R22R33产率实施例(%)109111573-己烯基乙酰基Glc(")37110112573-己烯基乙酰基Man(α-D型)3811111357苄基乙酰基Gal(β-D型)3311211457苄基乙酰基Glc(")3611311557苄基乙酰基Man(α-D型)3111411657乙酰基HGlc(β-D型)3811511763乙酰基乙酰基Gal(")7511611863乙酰基乙酰基Glc(")7211711963乙酰基乙酰基Man(α-D型)76118 120 57 C6H13H Gal(β-D型) 76119 121 57 C6H13H Glc(") 76120 122 57 C6H13H Man(α-D型) 68121 123 63 C6H13乙酰基 Gal(β-D型) 32122 124 63 C6H13乙酰基 Glc(") 36123 125 63 C6H13乙酰基 Man(α-D型) 31化合物141H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.55(s，1H)，9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.69，H4.68，O44.63化合物151H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.85，H5.85，O38.50化合物161H-NMR(DMSO-d8，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1820，1320熔点187～169℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C58.99，H6.85，O34.16化合物17
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.82(bs，1H)，5.39(d，1H，J＝7.2Hz)，5.18(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1670，1630，1260熔点171～172℃元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.92，H7.52，O30.56化合物181H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.40(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.90(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1680，1630，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.28，H5.54，O40.18化合物191H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.59，H5.97，O36.44化合物201-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.72(d，1H，J＝8.0Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.50～1.80(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1670，1620，1220元素分析计算值(%)060.96，H6.55，O32.49实测值(%)C60.99，H6.57，O32.44化合物211H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.70～8.10(m，2H)，7.40～7.65(m，4H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.34，H4.37，O38.29化合物221H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.40～7.65(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.55(s，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析(%)计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.18，H4.85，O35.97化合物231H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.18(bs，1H)，9.45(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.18(bs，1H)，4.97(s，1H)，4.75(s，1H)，4.39(s，1H)，3.10～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3350，1640，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.51，H4.55，O44.94化合物241H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.74(s，1H)，4.34(s，1H)，4.25(t，2H，J＝8.0Hz)，4.11(m，2H)，3.10～3.70(m，4H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝8.0Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1640，1810，1220元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.37，H5.82，O38.81化合物25
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.74(s，1H)，4.34(s，1H)，4.25(t，2H，J＝8.0Hz)，4.11(m，2H)，3.10～3.70(m，4H)，1.20～1.75(m，12H)，0.95(t，3H，J＝8.0Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1640，1610，1220元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C58.97，H6.82，O34.21化合物261H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.10(s，1H)，4.96(d，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3350，2900，2850，1700，1640，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.79，H7.70，O30.51化合物271H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.71(s，1H)，4.37(s，1H)，4.15(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16
实测值(%)C54.23，H5.58，O40.19化合物281H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.97(s，1H)，4.71(s，1H，)，4.36(s，1H)，4.00(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.58，H5.97，O36.45化合物291H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.99(s，1H)，4.71(s，1H)，4.40(s，1H)，4.11(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.50～1.80(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C61.02，H6.52，O32.46化合物301H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)
IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.38，H4.42，O38.20化合物311H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～7.70(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.50(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.15，H4.83，O36.02化合物321H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.16(bs，1H)，9.35(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，3.20～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1630，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.60，H4.50，O44.90化合物331H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.77(s，1H)，5.27(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3300，2900，1670，1620，1610，1220元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.33，H5.83，O38.84化合物341H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1620，1610，1260熔点160～162℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C59.02，H6.85，O34.13化合物351H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1630，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.77，H7.69，O30.54化合物36
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.05(m，1H)，3.20～3.80(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.25，H5.55，O40.20化合物371H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.42(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.86(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.49，H6.01，O36.50化合物381H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.84(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.40～1.60(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1680，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49
实测值(%)C60.93，H6.61，O32.46化合物391H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.41，H4.33，O38.26化合物401H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～7.85(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.42(s，2H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.20，H4.84，O35.96化合物411H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.40～4.60(m，3H)，4.00(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.70(m，6H)，1.20～1.70(m，8H)，0.89(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2800，1670，1620，1600，1260元素分析
计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.30，H6.38，O36.32化合物421H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.15(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.23(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)，2.35(s，3H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1750，1640，1600，1510，1260元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.30，H4.53，O44.17化合物431H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.31(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.35(d，1H，J＝7.2Hz)，5.16(d，1H，J＝4.4Hz)，5.00(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.70(m，8H)，0.86(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1670，1610，1320元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.23，H6.39，O36.38化合物441H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.63(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.12(s，1H)，5.20(s，1H)，5.01(s，1H)，4.72(s，1H)，4.34(s，1H)，4.27(t，2H，J＝8.0Hz)，4.09(m，2H)，3.10～3.70(m，4H)，1.20～1.65(m，8H)，0.93(t，3H，J＝8.0Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1710，1640，1600，1220元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.25，H6.45，O36.30化合物451H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.17(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.18(bs，1H)，4.99(s，1H)，4.77(s，1H)，4.40(s，1H)，3.10～3.90(m，6H)，2.40(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1650，1610，1520，1250元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.28，H4.56，O44.16化合物461H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.21(bs，1H)，7.73(d，1H，J＝8.8Hz)，7.10～7.30(m，5H)，6.90(d，1H，J＝8.8Hz)，6.77(s，1H)，5.56(m，2H)，5.46(s，2H)，5.40(s，1H)，5.16～5.25(m，1H)，4.10～4.20(m，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3450，1750，1620，1440，1360，1230元素分析计算值(%)C58.63;H4.92;O36.45实测值(%)C58.62;H4.91;O36.47化合物471H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.71(d，1H，J＝8.8Hz)，7.10～7.30(m，5H)，6.87(d，1H，J＝8.8Hz)，6.79(s，1H)，5.53(m，2H)，5.43(s，2H)，5.39(s，1H)，5.16～5.23(m，1H)，4.10～4.20(m，3H)，2.41(s，3H)，2.00～2.2(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1610，1440，1370，1230元素分析计算值(%)C58.54;H4.91;O36.55实测值(%)C58.52;H4.89;O36.59化合物481H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.71(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.30(m，5H)，6.87(d，1H，J＝8.8Hz)，6.77(s，1H)，5.40～5.60(m，7H)，5.14～5.23(m，1H)，4.11～4.21(m，3H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，2.01～2.20(m，12H)，1.51～2.41(m，4H)，0.88(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)2900，1750，1620，1440，1370，1240元素分析计算值(%)C62.06;H5.79;O32.15实测值(%)C62.03;H5.82;O32.15化合物491H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.73(d，1H，J＝8.8Hz)，7.21～8.10(m，10H)，6.89(d，1H，J＝8.8Hz)，6.77(s，1H)，5.54(m，2H)，5.46(m，4H)，5.41(s，1H)，5.15～5.26(m，1H)，4.11～4.21(m，3H)，2.01～2.20(m，12H)IR(KBr，cm-1)1740，1620，1445，1360，1240元素分析计算值(%)C63.07;H5.15;O31.78实测值(%)C63.09;H5.10;O31.81化合物50
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.22(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝8.8Hz)，7.21～7.41(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80(s，1H)，5.40(s，2H)，5.25～5.35(m，2H)，5.13(t，1H，J＝8Hz)，4.90(d，1H，J＝8Hz)，4.20～4.30(m，2H)，3.82～3.85(m，1H)，2.00～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3440，1750，1620，1440，1360，1230元素分析计算值(%)C58.63;H4.92;O36.45实测值(%)C58.64;H4.93;O36.43化合物511H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.72(d，1H，J＝8.8Hz)，7.21～7.41(m，5H)，6.86(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.40(s，2H)，5.25～5.35(m，2H)，5.12(t，1H，J＝8Hz)，4.95(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.30(m，2H)，3.80～3.85(m，1H)，2.41(s，3H)，2.02～2.25(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1350，1230元素分析计算值(%)C58.54;H4.91;O36.55实测值(%)C58.55;H4.88;O36.57化合物521H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.68(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.75(s，1H)，5.45(s，2H)，5.42～5.62(m，2H)，5.26～5.36(m，2H)，5.15(t，1H，J＝8Hz)，4.91(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.82～3.86(m，1H)，2.04～2.24(m，12H)，1.52～2.40(m，4H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)2910，1750，1630，1430，1360，1240
元素分析计算值(%)C62.06;H5.79;O32.15实测值(%)C62.05;H5.82;O32.13化合物531H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～8.13(m，10H)，6.85(d，1H，J＝8.8Hz)，6.76(s，1H)，5.45(m，2H)，5.25～5.30(m，4H)，5.15(t，1H，J＝8Hz)，4.91(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.81～3.86(m，1H)2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1630，1440，1350，1240元素分析计算值(%)C63.07;H5.15;O31.78实测值(%)C63.10;H5.12;O31.78化合物541H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.21(bs，1H)，7.69(d，1H，J＝8.4Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.93(s，1H)，6.92(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.54(m，2H)，5.45(s，2H)，5.38(m，1H)，4.22(m，2H)，4.14(s，1H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)，3450，1750，1620，1440，1350，1240元素分析计算值(%)C58.63;H4.92;O36.45实测值(%)C58.61;H4.94;O36.45化合物551H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.68(d，1H，J＝8.4Hz)，7.22～7.42(m，5H)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，5.99(s，1H)，5.53(m，2H)，5.45(s，2H)，5.39(m，1H)，4.21(m，2H)，4.15(s，1H)，2.40(s，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1610，1430，1360，1240元素分析计算值(%)C58.54;H4.91;O36.55实测值(%)C58.55;H4.92;O36.53化合物561H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.69(d，1H，J＝8.4Hz)，7.22～7.42(m，5H)，6.95(s，1H)，6.93(d，1H，J＝8.4Hz)，6.02(s，1H)，5.40～5.60(m，7H)，4.25(m，2H)，4.12(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，2.00～2.20(m，12H)，1.50～2.42(m，4H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)2910，1750，1630，1430，1360，1240元素分析计算值(%)C62.06;H5.79;O32.15实测值(%)C62.03;H5.81;O32.16化合物571H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.66(d，1H，J＝8.4Hz)，7.22～8.12(m，10H)，6.96(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.03(s，1H)，5.45～5.55(m，6H)，5.41(m，1H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，2.01～2.21(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1370，1230元素分析计算值(%)C63.07;H5.15;O31.78实测值(%)C63.10;H5.11;O31.79化合物66
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(bs，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝8.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320熔点167～169℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C58.99，H6.85，O34.16化合物671H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.75(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，16H)，0.86(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1680，1630，1360元素分析计算值(%)C60.47，H7.31，O32.22实测值(%)C60.45，H7.36，O32.19化合物681H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.82(bs，1H)，5.39(d，1H，J＝7.2Hz)，5.16(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1670，1630，1260
熔点171～172℃元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.92，H7.52，O30.56化合物691H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.40(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.8Hz)，4.46(s，1H)，4.10(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝7.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1680，1630，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.28，H5.54，O40.18化合物701H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，8H)，2.10～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.59，H5.97，O36.44化合物71
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.72(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.8Hz)，4.46(s，1H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.55～1.85(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1670，1620，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C60.99，H6.57，O32.44化合物721H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.70～8.10(m，2H)，7.40～7.65(m，4H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.34，H4.37，O38.29化合物731H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70～8.10(m，2H)，7.40～7.65(m，4H)6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.8Hz)，4.46(s，1H)，3.82(s，3H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1720，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C58.23，H4.64，O37.13实测值(%)C58.24，H4.71，O37.05
化合物741H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.78(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.36(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.84(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1680，1610元素分析计算值(%)C55.50，H5.77，O38.73实测值(%)C55.48，H5.81，O38.71化合物751H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.77(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.31(s，3H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1680，1610元素分析计算值(%)C61.48，H7.42，O31.10实测值(%)C61.42，H7.51，O31.07化合物761H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.40～7.65(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.45(s，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1720，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.34，H4.87，O35.79化合物771H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.18(bs，1H)，9.45(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.18(bs，1H)，4.97(s，1H)，4.75(s，1H)，4.39(s，1H)，3.10～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3350，1640，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.51，H4.55，O44.94化合物781H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.44(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(d，1H，J＝1.2Hz)，5.17(bs，1H)，5.00(s，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，3.82(s，3H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3350，1700，1640，1520，1270元素分析计算值(%)C51.89，H4.90，O43.21实测值(%)C51.92，H4.85，O43.23化合物791H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.74(s，1H)，4.34(s，1H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1640，1610，1220元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.37，H5.82，O38.81化合物801H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.45(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.15(s，1H)，4.91(s，1H)，4.77(s，1H)，4.40(s，1H)，4.03(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.86(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1700，1640，1610，1260熔点118～120℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C59.00，H6.85，O34.15化合物811H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.43(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.11(s，1H)，4.97(s，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，4.01(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，16H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1610，1360元素分析计算值(%)C60.47，H7.32，O32.22实测值(%)C60.49，H7.27，O32.24化合物82
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.10(s，1H)，4.96(d，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.4Hz，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3350，2900，2850，1700，1640，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.79，H7.70，O30.51化合物831H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.71(s，1H)，4.37(s，1H)，3.85(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.23，H5.58，O40.19化合物841H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.97(s，1H)，4.71(s，1H)，4.38(s，1H)，4.00(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49
实测值(%)C57.58，H5.97，O36.45化合物851H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.99(s，1H)，4.71(s，1H)，4.40(s，1H)，4.11(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.56～2.40(m，13H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C61.02，H6.52，O32.46化合物861H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.38，H4.42，O38.20化合物871H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(d，1H，J＝1.2Hz)，5.18(s，1H)，4.95(s，1H)，4.72(s，1H)，4.46(s，1H)，3.88(s，3H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1720，1690，1640，1620，1320
元素分析计算值(%)C58.23，H4.64，O37.13实测值(%)C58.24，H4.70，O37.06化合物881H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.18(s，1H)，4.97(s，1Hz)，4.75(s，1H)，4.46(s，1H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.36(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.94(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1690，1630，1610元素分析计算值(%)C55.50，H5.77，O38.73实测值(%)C55.45，H5.81，O38.74化合物891H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.18(s，1H)，4.99(s，1H)，4.70(s，1H)，4.36(s，1H)，4.00(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.32(s，3H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1700，1640，1610元素分析计算值(%)C61.48，H7.42，O31.10实测值(%)C61.50，H7.42，O31.08化合物901H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.25～7.68(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.45(s，2H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.25，H4.85，O35.90化合物911H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.16(bs，1H)，9.35(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，3.20～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1630，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.60，H4.50，O44.90化合物921H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.76(s，1H)，5.27(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，3.83(t，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1680，1630，1600，1520，1270元素分析计算值(%)C51.89，H4.90，O43.21实测值(%)C51.95，H4.88，O43.17化合物931H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.77(s，1H)，5.27(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3300，2900，1670，1620，1610，1220元素分析计算值(%)C55.33，H6.87，O38.80实测值(%)C55.33，H5.83，O38.84化合物941H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.20(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(s，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1620，1610，1260熔点160～162℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C59.02，H6.85，O34.13化合物951H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.84(s，1Hz)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，2H)，4.01(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，16H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1690，1630，1610，1360元素分析计算值(%)C60.47，H7.32，O32.22实测值(%)C60.50，H7.27，O32.23化合物96
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1630，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C81.77，H7.69，O30.54化合物971H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.85(m，1H)，3.20～3.80(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.25，H5.55，O40.20化合物981H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.42(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.86(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.49，H6.01，O36.50
化合物991H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.84(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.50～1.85(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1680，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C60.93，H6.61，O32.46化合物1001H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.41，H4.33，O38.26化合物1011H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.28(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.90(s，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1720，1680，1630，1620，1320元素分析
计算值(%)C58.23，H4.64，O37.13实测值(%)C58.22，H4.72，O37.06化合物1021H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.76(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.25(d，1，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.20～3.80(m，6H)，2.36(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.94(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1670，1630，1610元素分析计算值(%)C55.50，H5.77，O38.73实测值(%)C55.49，H5.81，O38.70化合物1031H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.86(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.00(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，2.32(s，3H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2850，1780，1680，1620，1610元素分析计算值(%)C61.48，H7.42，O31.10实测值(%)C61.48，H7.50，031.02化合物1041H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.30～7.85(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1700，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.18，H4.85，O35.97化合物1051H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.76(s，1H)，5.25(d，1H，J＝6.0Hz)，4.50～4.75(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)，2.33(s，3H)IR(KBr，cm-1)3450，1740，1620，1610，1520，1220元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.28，H4.50，O44.22化合物1061H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.50(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(bs，1H)，5.15(s，1H)，5.05(s，1H)，4.72(s，1H)，4.30(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)，2.31(s，3H)IR(KBr，cm-1)3300，1740，1640，1610，1520，1220元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.21，H4.56，O44.23化合物1071H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.15(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)，2.43(s，3H)
IR(KBr，cm-1)3450，3290，1750，1630，1600，1510，1260元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.23，H4.53，O44.24化合物1081H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.21(bs，1H)，7.65(d，1H，J＝8.4Hz)，6.80～6.90(m，2H)，5.37(d，1H，J＝7.2Hz)，5.14(s，1H)，5.00(s，1H)，4.51(s，1H)，3.20～3.80(m，7H)，2.31(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1650，1630，1570，1270元素分析计算值(%)C51.26;H4.55;O44.19实测值(%)C51.23;H4.56;O44.21化合物1091H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.20(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.10(m，2H)，6.15(s，1H)，5.15(bs，1H)，4.99(s，1H)，4.73(s，1H)，4.41(s，1H)，3.10～3.80(m，6H)，2.42(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1640，1600，1530，1260元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.20，H4.58，O44.22化合物1101H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.73(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.88(s，1H)，5.50～5.70(m，2H)，5.21(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.00(t，2H，J＝6.8Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.50～2.50(m，7H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3300，2930，1740，1680，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.50，H5.87，O36.63实测值(%)C57.53，H5.88，O36.59化合物1111H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.69(d，1H，J＝9.6Hz)，6.70～7.00(m，2H)，5.95(bs，1H)，5.40～5.70(m，2H)，5.36(d，1H，J＝7.2Hz)，5.19(d，1H，J＝4.4Hz)，5.04(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.80(m，6H)，2.00～2.40(m，7H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2800，1740，1670，1620，1320元素分析计算值(%)C57.50，H5.87，O36.63实测值(%)C57.48，H5.85，O36.67化合物1121H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.90～7.00(m，2H)，6.13(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.20(s，1H)，4.95(s，1H)，4.71(s，1H)，4.33(s，1H)，3.99(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.80(m，6H)，1.70～2.50(m，7H)，0.85(t，3H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，1750，1680，1620，1610，1220元素分析计算值(%)C57.50，H5.87，O36.63实测值(%)C57.51，H5.89，O36.60化合物113
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.30～7.80(m，6H)，6.90～7.00(m，2H)，5.88(s，1H)，5.40(s，2H)，5.23(d，1H，J＝8.0Hz)，4.60～4.80(m，3H)，3.20～3.70(m，6H)，2.37(s，3H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1740，1700，1670，1620，1310元素分析计算值(%)C59.01，H4.95，O36.04实测值(%)C58.99，H4.93，O36.08化合物1141H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.35～7.65(m，6H)，6.90～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.44(s，2H)，5.40(d，1H，J＝7.2Hz)，5.13(d，1H，J＝4.4Hz)，4.99(d，1H，J＝4.4Hz)，4.48(s，1H)，3.10～3.80(m，6H)，2.43(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，2800，1750，1720，1680，1610，1320元素分析计算值(%)C59.01，H4.95，O36.04实测值(%)C59.03，H4.90，O35.07化合物1151H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.26～7.70(m，6H)，6.90～7.00(m，2H)，6.18(s，1H)，5.42(s，2H)，5.15(s，1H)，4.98(s，1H)，4.71(s，1H)，4.46(s，1H)，3.00～3.70(m，6H)，2.35(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1740，1710，1680，1610，1320元素分析计算值(%)C59.01，H4.95，O36.04实测值(%)C59.06，H4.91，O36.03
化合物1161H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.28(bs，1H)，7.63(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.35(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(s，1H)，5.01(s，1H)，4.49(s，1H)，3.10～3.80(m，7H)，2.31(s，3H)IR(KBr，cm-1)3340，1750，1650，1620，1580，1270元素分析计算值(%)C51.26;H4.55;O44.19实测值(%)C51.27;H4.57;O44.16化合物1171H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.80(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.10(m，2H)，5.85(s，1H)，5.23(d，1H，J＝8.0Hz)，4.60～4.80(m，3H)，3.20～3.90(m，6H)，2.41(s，3H)，2.20(s，3H)IR(KBr，cm-1)3290，1750，1620，1600，1520，1250元素分析计算值(%)C51.82，H4.58，O43.60实测值(%)C51.88，H4.50，O43.62化合物1181H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.64(d，1H，J＝8.4Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.33(d，1H，J＝7.2Hz)，5.20(s，1H)，4.99(s，1H)，4.52(s，1H)，3.00～3.70(m，7H)，2.35(s，3H)，2.22(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1650，1630，1580，1260元素分析计算值(%)C51.82;H4.58;O43.60实测值(%)C51.80;H4.60;O43.60
化合物1191H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.59(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.00(m，2H)，6.12(s，1H)，5.20(bs，1H)，5.00(s，1H)，4.76(s，1H)，4.38(s，1H)，3.00～3.80(m，6H)，2.45(s，3H)，2.23(s，3H)IR(KBr，cm-1)3340，1750，1640，1600，1540，1250元素分析计算值(%)C51.82，H4.58，O43.60实测值(%)C51.86，H4.53，O43.61化合物1201H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.73(d，1H，J＝8.6Hz)，6.90～7.10(m，2H)，5.75(s，1H)，5.28(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.12(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，8H)，0.93(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1610，1210元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.24，H5.40，O36.36化合物1211H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.36(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝8.4Hz)，6.80～6.90(m，2H)，5.40(d，1H，J＝7.6Hz)，5.15(s，1H)，5.01(s，1H)，4.46(s，1H)，4.13(t，2H，J＝7.9Hz)，3.00～3.70(m，7H)，1.10～1.70(m，8H)，0.92(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3430，2920，1660，1610，1280元素分析计算值(%)C57.26;H6.41;O36.33
实测值(%)C57.23;H6.39;O36.38化合物1221H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.37(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.10(m，2H)，6.11(s，1H)，5.20(s，1H)，5.03(s，1H)，4.72(s，1H)，4.33(s，1H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，8H)，0.94(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1630，1610，1230元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.23，H6.43，O36.34化合物1231H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.78(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.10(m，2H)，5.86(s，1H)，5.22(d，1，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.09(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.39(s，3H)，1.10～1.70(m，8H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，2800，1770，1670，1620，1610元素分析计算值(%)C55.41，H6.07，O38.52实测值(%)C55.39，H6.08，O38.53化合物1241H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.79(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.35(d，1H，J＝7.2Hz)，5.20(d，1H，J＝4.4Hz)，5.04(d，1H，J＝4.4Hz)，4.45(s，1H)，4.08(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.80(m，6H)，2.34(s，3H)，1.20～1.80(m，8H)，0.96(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，2800，1770，1670，1610
元素分析计算值(%)C55.41，H6.07，O38.52实测值(%)C55.43，H6.05，O38.52化合物1251H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.58(d，1H，J＝9.2Hz)，6.90～7.00(m，2H)，6.12(s，1H)，5.20(s，1H)，4.99(s，1Hz)，4.72(s，1H)，4.42(s，1H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.80(m，6H)，2.33(s，3H)，1.10～1.70(m，8H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，2800，1760，1690，1620，1610元素分析计算值(%)C55.41，H6.07，O38.52实测值(%)C55.45，H6.02，O38.53试验实施例1小鼠急性毒性试验进行此试验是用于确定本发明化合物的安全程度。急性毒性试验的方法将在下文中描述。方法采用食管探子，对雄性ICR小鼠(体重20-25g，每组5只)强迫经口给用剂量为1000和2000mg/kg的3-糖氧基苯并吡喃衍生物(化合物3-45号)和4-糖氧基苯并吡喃衍生物(化合物59，61，63，65-106，116，120-122号)。给药后，将小鼠关在笼子中7天，观察一般症状并计数死之大鼠。根据给药后第7天小鼠的死亡数推断致死剂量(LD50mg/kg)。
结果，所有化合物(包括3-糖氧基苯并吡喃衍生物和4-糖氧基苯并吡喃衍生物)的LD50均大于2000mg/kg，因而上述结果很清楚地表明本发明化合物具有极低的毒性。
试验实施例2对大鼠同种被动皮肤过敏反应(PCA)的影响PCA反应是已知的抗变应剂筛选试验，依据此反应进行本药理试验是为了证实本发明化合物具有抗变应活性。本试验动物模型由即现型变应性反应，即抗原-抗体反应产生。本药理试验的方法将在下文中描述。
方法皮内注入0.05ml抗三硝基苯基化蛔虫(trinitrophenylatedascaris)(TNP-As)的抗血清到雄性Wistar鼠(9周龄)的剃毛背部皮肤的两个部位内。48小时后，给动物口服给用剂量为100mg/kg，悬浮在0.5%羧甲基纤维素钠(CMCNa)内的3-糖氧苯并吡喃衍生物和4-糖氧基苯并吡喃衍生物(试验化合物)。给用试验化合物1小时后，向动物尾静脉内注入溶有5mg伊凡斯蓝和1mgTNP-As的盐水(1ml)诱导动物的过敏反应。诱导过敏反应30分钟后，动物用乙醚麻醉并放血处死，剥去背部皮肤。通过测量背部皮肤的内表面上蓝斑的直径(指最短和最长直径)确定染料的逸出量。至于赋形剂对照组，仅口服给用0.5%CMCNa溶液，对于阳性对照组，按与试验化合物组所述相同的方法给对照组动物口服给用剂量为100mg/kg悬在0.5%CMCNa的tranilast。按公式I计算PCA反应的抑制率(%)，结果见表3所示。各试验组包括5只鼠。
(公式1)抑制率(%)＝ (A-B)/(A) ×100公式1中A赋形剂对照组中的染料逸出量B试验化合物或阳性对照组中的染料逸出量。
表3化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物343.5化合物2653.3化合物440.2化合物2747.8化合物548.7化合物2853.4化合物642.3化合物2945.6化合物741.1化合物3041.7化合物845.2化合物3146.9化合物951.3化合物3243.2化合物1050.3化合物3357.2化合物1152.1化合物3464.3化合物1241.3化合物3560.1化合物1358.7化合物3656.7化合物1450.2化合物3759.5化合物1560.4化合物3859.6化合物1662.6化合物3958.3化合物1759.2化合物4040.5化合物1856.6化合物4160.8化合物1956.8化合物4252.7化合物2057.2化合物4363.2化合物2154.4化合物4453.5化合物2253.8化合物4546.3化合物2347.8化合物5946.1化合物2454.3化合物6149.2化合物2550.9化合物6357.4
表3(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物6545.6化合物8943.7化合物6663.8化合物9045.3化合物6760.4化合物9140.4化合物6859.9化合物9250.2化合物6957.2化合物9357.6化合物7058.5化合物9463.3化合物7157.4化合物9565.1化合物7246.9化合物9656.6化合物7345.8化合物9755.7化合物7446.8化合物9860.2化合物7543.3化合物9958.8化合物7647.7化合物10042.8化合物7742.7化合物10145.2化合物7846.2化合物10246.3化合物7947.1化合物10351.1化合物8050.5化合物10444.2化合物8148.3化合物10551.4化合物8247.3化合物10642.2化合物8349.3化合物11648.0化合物8445.5化合物12064.3化合物8547.6化合物12163.7化合物8643.0化合物12252.3化合物8744.7化合物8845.8Tranilast58.2
如表3所示，与Tranilast相比本发明化合物具有相同或更强的抗变应活性。这些实施例的结果很清楚地表明本发明化合物可用作即现型变应性疾病的抗变应剂。
对比试验实施例1对大鼠同种被动皮肤过敏反应(PCA)的影响依据PCA反应，比较本发明化合物和公开在专利(EP-A-0598117)中的类似化合物的抗变应活性。此药理试验按试验实施例1中所述方法进行。对比化合物见表4中所示且对比结果见表5中所示。
表4对比化合物号化学名称对比化合物14-羟基-3,7-二甲氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮对比化合物23-甲氧基-4-羟基-7-辛氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮对比化合物33-羟基-4,7-二甲氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮对比化合物43-羟基-4-甲氧基-7-癸氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮表5对比化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)(本发明)对比化合物128.9化合物548.7对比化合物232.8化合物1152.1化合物1662.6化合物3464.3对比化合物330.6化合物6149.2对比化合物426.4化合物6760.4化合物9250.2化合物9565.1根据上述试验实施例2和本对比试验实施例的结果，很显然，本发明化合物3-苷和4-苷的抗变应活性高于对比化合物。
试验实施例3对苦基氯诱导的大鼠接触性皮炎的影响采用已知的接触性皮炎试验模型进行本药理试验是为了证实本发明化合物能够抑制迟发型过敏反应。本试验动物模型是典型的迟发型过敏反应模型，主要由细胞免疾应答形式(Immunology，Vol，15.P.405-416，1968)。迟发型过敏反应可被类固醇所抑制，但不受已知的抗变应剂影响。本药理试验方法将在下文中描述。
方法向前一天被削去薄薄一层腹部皮肤的小鼠的腹部皮肤上施用0.1ml含7mg苦基氯的丙酮使其免疫。免疫后7天，用厚度千分尺(dial thickness gauge)测量大鼠耳朵厚度，然后通过在大鼠左耳的每面皮肤上涂5μl 1%苦基氯橄榄油溶液激发大鼠。激发后24小时，再次测量左耳厚度并按公式2计算厚度的增加量(%)。在激发前1小时和激发后16小时对大鼠强迫口服给用剂量为100mg/kg悬浮在0.5%CMCNa的本发明化合物(试验化合物)。对于赋形剂对照组，仅口服给用0.5%CMCNa溶液，对于阳性对照组，分别口服给用剂量为10mg/kg和100mg/kg的强的松龙-甾类激素，和Tranilast。按公式2和3计算相对于赋形剂对照组中耳厚增加量的抑制率(%)，结果见表6所示。
(公式2)增加量(%)＝(A-B)/B×100公式2中A激发后24小时耳朵厚度B激发前耳朵厚度(公式3)抑制率(%)＝(C-D)/C×100公式3中C赋形剂对照组中的增加量(%)D试验化合物组或阳性对照组中的增加量(%)
表6化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物340.5化合物2452.6化合物446.3化合物2557.3化合物551.2化合物2655.9化合物641.9化合物2751.2化合物740.3化合物2850.3化合物845.3化合物2953.6化合物950.1化合物3048.7化合物1047.5化合物3148.6化合物1153.3化合物3248.1化合物1240.8化合物3362.5化合物1350.4化合物3464.2化合物1447.5化合物3561.1化合物1558.5化合物3658.2化合物1664.0化合物3758.3化合物1759.2化合物3857.6化合物1856.9化合物3954.3化合物1957.4化合物4041.3化合物2056.2化合物4165.7化合物2153.6化合物4252.1化合物2253.4化合物4363.4化合物2345.0化合物4458.2化合物4546.3
表6(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物5945.6化合物7946.3化合物6150.7化合物8050.3化合物6357.1化合物8150.8化合物6546.3化合物8248.7化合物6662.5化合物8349.1化合物6763.8化合物8446.3化合物6856.6化合物8547.2化合物6956.4化合物8639.1化合物7057.6化合物8742.4化合物7157.1化合物8840.2化合物7247.8化合物8941.2化合物7345.8化合物9038.4化合物7447.0化合物9145.5化合物7546.2化合物9252.6化合物7646.8化合物9359.9化合物7739.6化合物9464.7化合物7843.1化合物9565.1
表6(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物9657.8化合物10547.8化合物9758.7化合物10640.1化合物9861.2化合物11645.1化合物9959.4化合物12065.2化合物10044.9化合物12163.7化合物10147.2化合物12253.2化合物10246.3化合物10348.3强的松龙63.5化合物10446.1Tranllast11.5可以看出，与赋形剂对照组相对比，本发明化合物能有效地抑制耳朵肿胀40-65%。大多数本发明化合物的活性与强的松龙(抑制率63.5%)相同或高于强的松龙。相反，广泛用于治疗抗变应性疾病的Tranilast不能抑制迟发型过敏反应。这些结果很清楚地表明本发明化合物对迟发型过敏反应具有极其高的抑制活性。因而本发明化合物是极其有用的抗变应剂。
试验实施例4对豚鼠哮喘试验模型的效应哮喘是典型的变应性疾病，采用已知的豚鼠哮喘试验模型进行此药理试验是为了证实本发明化合物能够抑制哮喘。本药理试验方法将在下文中描述。
方法一周时间，腹膜内注射含5mg卵清蛋白(OVA)的盐水(1ml)三次使雄性hartley豚鼠免疫。最后免疫后2周，动物通过吸入1%OVA-盐水溶液1分钟激发，吸入后然后用PULMOS-1(Medical Interface Project Station Inc.)测量动物的气道阻力30分钟。口服给用剂量为100mg/kg悬浮在0.5%CMCNa内的本发明化合物(试验化合物)。对于阳性对照组，给动物静脉注入剂量为20mg/kg在盐水中的已知抗变应剂色甘酸二钠(disodium Cromoglycate)(DSCG)。对于赋形剂对照组，仅口服给用0.5%CMCNa溶液。按公式5计算相对赋形对照组的气道阻力的抑制率(%)，结果见表7所示。各试验组包含5只豚鼠。
(公式5)抑制率(%)＝ (A-B)/(A)公式5中A赋形剂对照组的最大气道阻力B试验化合物组或阳性对照组的最大气道阻力表7化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物340.0化合物1573.6化合物448.3化合物1675.8化合物562.0化合物1775.0化合物638.5化合物1870.3化合物743.7化合物1973.1化合物846.7化合物2072.4化合物958.4化合物2160.7化合物1049.0化合物2259.4化合物1163.3化合物2346.6化合物1239.2化合物2458.3化合物1357.7化合物2568.6化合物1452.3化合物2666.3
表7(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物2756.7化合物3873.7化合物2857.2化合物3964.1化合物2956.1化合物4046.2化合物3047.8化合物4177.7化合物3153.5化合物4262.6化合物3254.8化合物4376.3化合物3368.1化合物4471.2化合物3478.3化合物4546.5化合物3575.2化合物3666.4化合物3772.4
表7(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物5949.1化合物8548.5化合物6153.3化合物8641.2化合物6364.7化合物8742.5化合物6546.9化合物8843.5化合物6674.1化合物8943.2化合物6770.6化合物9040.5化合物6865.3化合物9145.1化合物6988.3化合物9257.7化合物7067.7化合物9360.5化合物7165.2化合物9482.6化合物7249.5化合物9575.4化合物7344.7化合物9673.1化合物7455.4化合物9763.2化合物7545.2化合物9872.8化合物7647.5化合物9977.7化合物7737.3化合物10067.8化合物7850.8化合物10156.2化合物7950.3化合物10250.3化合物8063.3化合物10365.3化合物8163.1化合物10463.3化合物8255.1化合物10558.8化合物8346.9化合物10646.2化合物8447.1化合物11655.3
表7(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物12078.9DSCG50.5化合物12175.1化合物12262.1如表7所示，口服给用本发明化合物可以抑制气道阻力增大的40-80%。因此本发明化合物对治疗哮喘具有极高的活性。
制剂实施例1(5%粉剂)化合物3450mg乳糖950mg1000mg将晶体化合物34在研钵中磨成粉状并通过用研杵将此混合物与乳糖完全混合，得5%粉剂。
制剂实施例2(5%粉剂)化合物6650mg乳糖950mg1000mg
重复制剂实施例1的方法得5%粉剂。
制剂实施例3(10%粒剂)化合物43300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg将化合物43与同量淀粉在研钵中混合并磨成粉状。将所得混合物进一步与乳糖和剩余的淀粉部分混合。另外将30mg明胶与1ml净化水混合，加热溶解，冷却，然后与1ml乙醇搅拌混合制得明胶溶液。然后，将前述制得的混合物与明胶溶液混合，将所形成的混合物捏合，成粒，然后干燥得到颗粒。
制剂实施例4(10%粒剂)化合物94300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg重复制剂实施例3方法制得10%粒剂。
制剂实施例5(5mg片剂)化合物195mg乳糖62mg淀粉30mg滑石2mg硬脂酸镁1mg100mg/片使用20倍量上述组合物制备每片含5mg化合物19的片剂。即将100mg晶型化合物19在研钵中磨成粉末并与乳糖和淀粉混合。如此制得的制剂与10%淀粉糊混合，将所得混合物捏合并成粒。干燥后，所得颗粒与滑石和硬脂酸镁混合并按常规方式压片。
制剂实施例6(5mg片剂)化合物805mg乳糖62mg淀粉30mg滑石2mg硬脂酸镁1mg100mg/片重复制剂实施例5的方法制得5mg片剂。
制剂实施例7
(20mg片剂)化合物3820mg6%羟丙纤维素/乳糖75mg硬脂酸盐/滑石2mg马铃薯淀粉3mg100mg/片使用10倍量上述组合物用于制备每片含20mg活性成分的片剂。即取6g羟丙纤维素溶于合适量乙醇中并与94g乳糖混合，继之捏合。干燥到一定程度后，将混合物通过60目筛，将由此筛选的颗粒用作6%羟丙纤维素/乳糖。另外将硬脂酸镁和滑石按1∶4比率混合并作为硬脂酸盐/滑石。然后将化合物38，6%羟丙纤维素/乳糖。硬脂酸镁/滑石和马铃薯淀粉完全混合并按常规方式压片。
制剂实施例8(20mg片剂)化合物9820mg6%羟丙纤维素/乳糖75mg硬脂酸镁/滑石2mg马铃薯淀粉3mg100mg/片重复制剂实施例7的方法制得20mg片剂。
制剂实施例9(25mg片剂)
化合物2525mg乳糖122mg羧甲基淀粉50mg滑石2mg硬脂酸镁1mg200mg/片取10倍量上述组合物放入研钵内用于制备每片含25mg活性成分的片剂。即取250mg晶型化合物25在研钵内研磨成粉并与乳糖完全混合。将适量纯化水加入到羧甲基淀粉中，然后将它们加到上述混合物中，并将所得混合物捏合，然后成粒。干燥后，将如此所制颗粒与滑石和硬脂酸镁混合并按常规方式成片。
制剂实施例10(25mg片剂)化合物6825mg乳糖122mg羧甲基淀粉50mg滑石2mg硬脂酸镁1mg200g/片重复制剂实施例9的方法制得25mg片剂。
制剂实施例11(10mg胶囊)
化合物33300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg按制剂实施例3所述方法制成粒剂并装胶囊即得，每料100mg。
制剂实施例12(10mg胶囊)化合物99300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg重复制剂实施例11的方法制得每粒100mg胶囊。
制剂实施例13(0.1%针剂)化合物3210mg聚乙二醇3ml多乙氧基醚800.01ml注射用蒸馏水余量10ml将化合物32溶于聚乙二醇400和多乙氧基醚的混合溶液内，逐渐加入注射用蒸馏水调节溶液的总体积至10ml，然后将所制溶液在无菌条件下填充到安瓿内。
制剂实施例14(0.1%针剂)化合物5910mg聚乙二醇4003ml多乙氧基醚800.01ml注射用蒸馏水余量10ml重复制剂实施例13的方法，制得0.1%针剂。
因而，显然本发明提供了在药物制剂中有用的新的3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物。同样本发明也提供了具有低毒性并可用于治疗或预防即现型和迟发型变应性疾病的优良抗变应剂，尤其是对先有抗变应剂不能有效治疗的迟发型过敏反应具有高活性的优良抗变应剂。
尽管本文已详细并参照其具体实施例描述了本发明，但应当指出，在不违背本发明的精神和范围下，本专业技术人员可以进行各种变化和更改。
权利要求
1.下式(1)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐 其中R1为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R2为其羟基被或未被保护的糖基，所述糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，R3为氢原子或苄基。
2.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为葡糖基。
3.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为甘露糖基。
4.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为半乳糖基。
5.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为未保护的糖基。
6.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为被酰基或苄基保护的糖基。
7.根据权利要求1到6任一权利要求所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R1为氢原子，具有1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
8.根据权利要求7中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为氢原子。
9.根据权利要求7中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为苄基。
10.根据权利要求1到6任一权利要求所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R1为包含苄基的芳烷基，或具有2到7个碳原子的酰基。
11.根据权利要求10中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为氢原子。
12.根据权利要求10中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为苄基。
13.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R1具有1到12个碳原子的烷基，R3为氢原子。
14.下式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐 其中R11为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R22为氢原子或酰基，R33为其羟基被或不被保护的糖基，所述糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基。
15.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为葡糖基。
16.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为甘露糖基。
17.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为半乳糖基。
18.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为未被保护的糖基。
19.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为由酰基或苄基保护的糖基。
20.根据权利要求14到19任一权利要求所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R11为氢原子，1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
21.根据权利要求20中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为氢原子。
22.根据权利要求20中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为2到7个碳原子的酰基。
23.根据权利要求14到19任一权利要求所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R11为包含苄基的芳烷基，2到7个碳原子的酰基。
24.根据权利要求23中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为氢原子。
25.根据权利要求23中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为2到7个碳原子的酰基。
26.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R11为1到12个碳原子的烷基，R22为氢原子。
27.由治疗有效量的详述于权利要求1中的式(Ⅰ)化合物，或其生理上可接受的盐，以及药学上可接受的载体组成的药物组合物。
28.由治疗有效量的详述于权利要求14中的式(Ⅱ)化合物，或其生理上可接受的盐，和药学上可接受的载体组成的药物组合物。
29.由治疗有效量的详述于权利要求1式(Ⅰ)化合物，或其生理上可接受的盐，和药物上可接受的载体的抗变应组合物。
30.根据权利要求29所要求的抗变应组合物，其中R2为葡糖基或半乳糖基。
31.根据权利要求30中所要求的抗变应组合物，其中R1为1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
32.根据权利要求31中所要求的抗变应组合物，其中R3为氢原子。
33.根据权利要求32中所要求的变应组合物，其中R1为1到12个碳原子的烷基。
34.由治疗有效量的详述于权利要求14中的式(Ⅱ)化合物，或其生理上可接受的盐，以及药物上可接受的载体组成的抗变应组合物。
35.根据权利要求34中所要求的抗变应组合物，其中R33为葡糖基或半乳糖基。
36.根据权利要求35中所要求的抗变应组合物，其中R11为1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
37.根据权利要求36中所要求的抗变应组合物，其中R22为氢原子。
38.根据权利要求37中所要求的抗变应组合物，其中R11为1到12个碳原子的烷基。
39.权利要求1中所述的式(Ⅰ)代表的化合物或其生理上可接受的盐在制备治疗变应性疾病制剂方面的应用。
40.权利要求14中所述的式(Ⅱ)代表的化合物或其生理上可接受的盐在制备治疗变应性疾病制剂方面的应用。
全文摘要
本发明提供了上列式[Ⅰ]新的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和式(Ⅱ)新的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和它们生理上可接受的盐。本发明的化合物和其生理上可接受的盐显示抗变应活性，可望用作治疗变应性疾病的药物。
文档编号C07H17/075GK1111243SQ9411800
公开日1995年11月8日 申请日期1994年9月28日 优先权日1993年9月28日
发明者高垣秀次, 阿部真好, 青木康夫, 佐野义之, 酒井充, 木村信之 申请人:大日本油墨化学工业株式会社
技术领域：
本发明涉及3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物，它是由己糖衍生物与苯并吡喃衍生物的3-或4-位羟基进行糖基化反应而得到的。这些化合物或其生理上可接受的盐可用作抗变应剂。
苯并吡喃衍生物作为本发明的3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物的糖苷配基部分已由本发明人公开于EP-A-0598117中，类似的苯并吡喃衍生物例如在Donald T.Witiak的J.Med.Chem.，vol.31，pp.1473-1445，1988以及US-4，845，121中出现，但却没有3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物作其3-或4-位苷的情况。除此之外，本发明的3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐的抗变应活性也是未知的。
因为迄今由市场上可买到的抗变应剂在效率，安全性和生物利用率方面不尽如意，所以抗变应剂的发展研究已广泛地展开进行。例如，典型的挤变应剂，Tranilast(通用名)，尽管其对鼠的急性毒性值(LD50)较低(780mg/kg)，但在治疗过敏疾病时需高剂量给药，因而在其使用时，由于它的功效量和毒性量的非常接近，即其狭窄的安全范围，必须非常小心。也因如此，Diso dium Cromoglicate(通用名)，一种其功效已经临床确认的已知抗气喘剂，尽管在毒性方面使人满意，但由其极差的肠胃吸收性，在使用时必须通过喷雾吸入。此外，已知的这些抗过敏剂尽管其对即发型变应症有效，但对延迟型变应症无效。包括哮喘和特应性皮炎在内的慢性变应性疾病是很严重的问题，延迟型变应症对发展成为慢性病况关系重大。因此，对即发型变应性和延迟型变应性皆有效的药物才是合适的抗变应剂。众所周知，类固醇对即发型和延迟型变应性都有效，但却有非常严重的副作用。
如上所述，至今报到的大多数抗变应剂都具有各种各样的缺点，由于对延迟型变应性失效而没有足够的治疗作用，由于其狭窄的安全域而使得安全性较差，或是由于其很差的肠胃吸收而限制了给药方法。因此发展能口服给药，较差毒性而且对即发型和延迟型变应性疾病都有效的药物已成为极注关心的焦点。
本发明人在EP-A-0598117中已提供了苯并吡喃衍生物以及含此衍生物作为活性成分的抗变应剂。在此，考虑了前述现有技术中存在的问题，我们希望提供作为更有用的药物的一种新物质和具有较低毒性和极佳效果的抗变应剂。
为了提供更有用的药物化合物，本发明的发明人将公开于EP-A-0598117中的苯并吡喃衍生物通过用己糖衍生物将其3-或4-位的羟基糖基化而合成了其各种不同的糖基化化合物，且测试了它们的抗变应活性的安全性。结果，本发明人发现，下列式(Ⅰ)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和下列式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物显示出惊人的优异的抗变应活性且毒性较低。本发明正基于此而完成。因此，本发明涉及下式(Ⅰ)代表的3-糖(基)氧基苯并吡喃衍生物
其中R1为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R2是其中羟基被保护或未被保护且选自芳烷基葡糖基，甘露糖基和半乳糖基的糖基，R3为氢原子或苄基，还涉及其生理上可接受的盐以及包含上述式(Ⅰ)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物或其生理上可接受的盐作为活性成分的抗变应剂。
本发明也涉及下列式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物 其中R11为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R22为氢原子或酰基和R33为其中羟基被保护或未被保护的糖基，所述糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，还涉及其生理上可接受的盐以及包含上式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐作为活性成分的抗变应剂。
首先，描述了式(Ⅰ)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物。
本发明的式(Ⅰ)化合物中，R1为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基。
作为例证的烷基包括直链-或支链烷基例如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，2-甲基戊基，辛基，癸基，十二烷基和类似优选具有一到十二个碳原子，进一步优选具有3到12个碳原子，最优选为6到10个碳原子的烷基。
作为例证的链烯基包括直链-或支链的链烯基如乙烯基，丙烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，3-甲基-2-丁烯基，牻牛儿基以及类似的优选具有2到10个碳原子，进一步优选具有6到10个碳原子的链烯基。
作为例证的芳烷基包括那些用作羟基保护基的基团例如苄基或具有取代基的苄基(例如对甲氧基苄基，对甲基苄基，对氯苄基或对硝基苄基)以及类似基团，其中，未取代的苄基是特别优选的。
作为说明的酰基的实例包括烷酰基诸如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(例如对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基)等等以及酰基如烷氧基羰基(其例有甲氧羰基或乙氧基羰基)等等，其中，具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
由R2代表的糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，它们的羟基可以被或不被保护基团保护。通常，糖化物和已知具有D和L立体异构体，它们亦包含于本发明中。用作糖基原料的己糖衍生物为葡萄糖，甘露糖和半乳糖，它们中的羟基可以由保护基团保护或不被保护。本发明的化合物，3-糖氧基苯并吡喃衍生物，是其中的任何己糖衍生物通过苷键连结到苯并吡喃衍生物的3-位上的化合物。如此的苷键包括α-和β-键型，这两种键型都包括在本发明的3-糖氧基苯并吡喃衍生物中。
至于由保护基团保护的糖基，优选的保护基团的实例包括那些通常用作糖类保护的基团如酰基，苄基和类似基团。在此情况，用作说明的酰基实例包括烷酰基如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等等，以及烷氧基羰基(其例有甲氧基羰基或乙氧基羰基)等等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
尽管糖基依赖于取代基R1和R3的类型而变化，但半乳糖可用作最优选的糖基，然后依次是葡萄糖和甘露糖。另外，未保护的糖基是更优选于对应的被保护的糖基。
作为例证的R3包括氢原子和苄基。
从抗变应活性考虑，优选的本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物的实例包括共中R1为烷基，R2葡糖基以及R3为氢的化合物，其中R1为链烯基，R2为葡糖基及R3为氢的化合物，其中R1为烷基，R2为半乳糖基和R3为氢的化合物以及其中R1为链烯基，R2为半乳糖基和R3为氢的化合物。
其次，本发明还对本发明式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物进行了描述。
在式(Ⅱ)中，R11为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基。
作为例证的烷基包括直链-或支链-烷基例如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，2-甲基戊基，辛基，癸基，十二烷基和类似的优选具有1到12个碳原子，更优选为3到12个碳原子，最优选为6到10个碳原子的烷基。
作为说明实例的链烯基包括直链-或支链烯基如乙烯基，丙烯基，戊烯基，己烯基，庚烯基，辛烯基，壬烯基，癸烯基，3-甲基-2-丁烯基，牻牛儿基以及类似的优选具有2到10个，更优选具有6到10个碳原子的链烯基。
作为例证的芳烷基包括用作羟基保护基团的那些基团例如苄基或具有取代基的苄基(对甲氧基苄基，对甲基苄基，对氯苄基或对硝基苄基为其例)等等，其中未取代的苄基是特别优选的。
作为例证的酰基包括烷酰基例如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等等，以及酰基如烷氧基羰基(如甲氧基羰基或乙氧基羰基)等等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
R22为氢原子或酰基。在这种情况下，作为例证的酰基包括链烷酰基例如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基以及类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等等以及烷氧基羰基(如甲氧基羰基或乙氧基羰基)等等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
由R33代表的糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，它们中的羟基可以被或不被保护基团所保护。通常，已知的糖类D和L立体异构体都包含于本发明中。用作糖基原料的己糖衍生物为葡萄糖，甘露糖和半乳糖，它们的羟基可以被或不被保护基团保护。本发明的化合物，4-糖氧基苯并吡喃衍生物，是其中任一这些己糖衍生物通过苷键连结于苯并吡喃衍生物的4-位的化合物。这样的苷键包括α-和β-键型，这两种键型都包括在本发明的4-糖氧基苯并吡喃衍生物中。
有关由保护基团保护的糖基，优选的这些保护基团的实例包括通常用来作为糖类保护基的那些基团诸如酰基，苄基和类似基团。在此，作为例证的酰基包括链烷酰基如乙酰基，丙酰基，丁酰基，异丁酰基和类似基团，芳酰基如苯甲酰基或具有取代基的苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基，对甲基苯甲酰基，对氯苯甲酰基或对硝基苯甲酰基为其例)等以及烷氧基羰基(如甲氧基羰基或乙氧基羰基)等，其中具有2到7个碳原子的酰基是特别优选的。
尽管糖基随R11和R12取代基的类型而变化，但半乳糖可作为最优选的糖基，然后依次是葡萄糖和甘露糖。此外，未保护的糖基比相应被保护的糖基更优选。
考虑到抗变应活性，本发明4-糖氧基苯并吡喃衍生物优选的实例包括其中R11为烷基，R22为氢和R33为葡糖基的化合物，其中R11为链烯基，R22为氢和R33为葡糖基的化合物，其中R11为烷基，R22为氢和R33为半乳糖基的化合物和其中R11为链烯基，R22为氢和R33为半乳糖基的化合物。
以下总结本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物的生产方法。
由式(Ⅰ)代表的本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物例如可按下列反应路线生成
其中，R1代表氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R3代表苄基，R4代表酰基，R5代表如酰基，苄基或类似基团的保护基，X代表卤原子。
作为第一步骤，将本发明人在先申请(EP-A-0598117)中公开的3-糖氧基苯并吡喃衍生物(1)4-位的羟基进行保护而得到化合物(2)。在此，优选苄基作为保护基团。反应可按通常使用的苄基化反应进行，例如，使用苄基氯，苄基溴或类似物作为苄基化试剂，碳酸钠，碳酸钾或类似碳酸盐作为碱或以氢化钠，氢化钾或类似金属氢化物作为碱性物质进行苄基化反应。反应可在有机溶剂中进行。溶剂优选的实例包括醚类溶剂如四氢呋喃，乙醚，二噁烷等以及酰胺类溶剂如N，N-二甲基甲酰胺等。反应可在0到100℃，优选40到70℃的温度范围内进行，通常反应1到5小时。
在此使用作为起始原料的苯并吡喃衍生物(1)的生产方法详细描述于EP-A-0598117中。亦即，这些衍生物可根据下列反应路线制备
其中，R1代表氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，Bn代表苄基，Bz代表苯甲酰基。
首先，当R1为氢原子时，2，4-二羟基乙酰苯(a)由苄基保护得到化合物(b)。接着，由此获得的化合物的碳原子数经其与碳酸二甲酯反应而增加，即转化为二酮化合物(c)，它经与过氧化苯甲酰反应而得到化合物(d)。在此过程中，用作羟基保护基的苄基经催化还原反应而解封，然后用酸处理而得苯甲酰氧基化合物(e)。由此获得的苯甲酰氧基化合物(e)然后用金属烷氧化物在非水溶液体系中处理进行苯甲酰基的消除，经此得到苯并吡喃衍生物(f)。
当R1为烷基，链烯基或芳烷基时，2-羟基乙酰苯衍生物，它的4-位羟基由烷基，链烯基或芳烷基保护，代替2，4-二羟基乙酰苯(a)。在它为链烯基时，可用4-位羟基由炔基保护的2-羟基乙酰苯经合成过程中还原步骤将其转化为链烯基。
当R1为酰基时，酰基可被选择地引入化合物(f)苯环的羟基上。
接着，作为第2步骤，进行由此获得的化合物(2)的去酰化反应。反应可在碱性条件下利用通常的水解来进行。所用碱的优选实例包括氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化钙等，以及醇化物碱如甲醇钠，乙醇内，甲醇钾，乙醇钾等。反应可在溶剂中进行。溶剂优选的实例包括水，醇类溶剂如甲醇，乙醇，丙醇等，醚类溶剂如四氢呋喃，乙醚，二噁烷等以及酰胺类溶剂如N，N-二甲基甲酰胺等。反应可在温度为0到100℃，优选10到40℃，1到5小时范围内进行。
然后，进行第3步，上述获得的由式(3)代表的化合物和式(4)代表的己糖卤化物衍生物进行糖基化反应。每种己糖卤化物衍生物都可根据已知方法(参考L.J.Haynes和F.H.Newth，Adv.Carbohydr.Chem.，10，207(1955);W.Korytnyk和J.A.Mills，J.Chem.Soc.，1959，636)制备。
糖基化反应可根据已知的Koenigs-Knorr方法进行，其中使用了银盐。在此反应中，有机溶剂用作了反应溶剂。溶剂优选的实例包括醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等，酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等以及腈类溶剂如乙腈，丙腈等。反应可在温度为-20到50℃，优选在0到30℃，5到30小时范围内进行。
此外，当4-位为羟基的化合物被合成时，第4步是，消去式(5)中的苄基。使用金属催化剂，在氢气氛中氢化裂解进行上述反应。金属催化剂的实例包括钯，铂和类似催化剂，使用的量基于式(5)代表的化合物重量的1-10%。氢气中进行的反应可在加压或常压下进行。反应通常于溶剂中进行。溶剂的优选实例包括醇类溶剂例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二噁烷等以及乙酸酯溶剂如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯等。反应可在温度为-10到50℃，优选0到30℃，通常1到5小时范围内进行。按这种方式得到式(6)的3-糖氧基苯并吡喃衍生物。
当在糖基上具有未保护羟基的化合物被合成时，第5步是通过己糖部分的去苄基化或去酰基化进行解封反应。己糖部分可按通常方式得到。亦即，去苄基化根据前述的方法进行，去酰基化是将化合物以碱为去酰基化剂进行反应，所述碱选自氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂等以及烷氧化物碱如甲醇钠，甲醇钾，乙醇钠，乙醇钾等。在此反应中优选使用的溶剂实例包括低级醇类如甲醇，乙醇，丙醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等以及酰胺溶剂类如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺等。反应温度随所用的反应试剂和溶剂而变化，并优选在-10到50℃，更优选在0到30℃范围内。反应时间通常在1到5小时。
以下总结本发明4-糖氧基苯并吡喃衍生物的生产方法。
式(Ⅱ)代表的本发明4-糖氧基苯并吡喃衍生物例如可按下列反应路线制备
其中，R11代表氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R22代表氢原子或酰基，R44代表酰基或苄基，它们用作己糖衍生物羟基的保护基，X代表卤原子。
作为第1步，公开于EP-A-0598117的苯并吡喃衍生物(1)和式(2)代表的己糖卤化物衍生物进行糖基化反应。制备这些己糖卤化物和苯并吡喃衍生物的方法如前所述。
使用这样得到的苯并吡喃衍生物(1)和己糖衍生物(2)，根据已知的Koenigs-Knorr方法进行4-位羟基的糖基化作用。在此糖基化反应中，可用金属催化剂以促进反应，例如银盐，优选为氧化银，碳酸银等。在此反应中，有机溶剂用作反应溶剂。所用溶剂的优选实例包括醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等，酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等以及腈类溶剂如乙腈，丙腈等。反应可在温度-20到50℃，优选在0到30℃，通常1到5小时范围内进行。由上述方法，得到式(3)4-糖氧基苯并吡喃。
当糖基上具有未保护羟基的化合物被合成时，第2步是通过将式(3)己糖部分去苄基化或去酰化进行解封反应，己糖部分按通常方式得到。也就是，在去苄基化时，使用金属催化剂在氢气氛中进行氢化裂解反应。金属催化剂的实例包括钯，铂等类似催化剂，用量基于式(3)代表的化合物重量的1到10%。氢气中反应可在有压力条件或常压下进行。反应通常在溶剂中进行。溶剂优选的实例包括醇类溶剂如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二噁烷等以及乙酸酯类溶剂如乙酸甲酯，乙酸乙酸，乙酸丙酯等。反应可在温度-10到50℃，优选0到30℃，通常1到5小时范围内进行。同样，去酰化反应可将化合物与作为去酰化试剂的碱反应进行，碱选自氢氧化物如氢氧钠，氢氧化钾，氢氧化锂等以及烷氧化物碱如甲醇钠，甲醇钾，乙醇钠，乙醇钾等。用于此反应优选的反应溶剂实例包括低级醇类如甲醇，乙醇，丙醇等，醚类溶剂如乙醚，四氢呋喃，二甲氧基乙烷，二噁烷等以及酰胺类溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等。反应温度随所用的反应试剂和溶剂而变化，优选在-10到50℃，进一步优选在0到30℃。反应时间通常在1到5小时。
下列化合物作为由此获得的本发明3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物的说明实例。
4，7-二羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D)-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-丁氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-羟基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-异丙氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮4，7-二苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-0-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-4-苄氧基-3-(α-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-4-苄氧基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮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7-癸氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苯甲酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-十二烷烷氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-(3-己烯氧基)-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-丙炔氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-十一烷氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-牻牛儿氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮3，7-二苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-甲氧基-3-苯甲酰氧基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-异丙氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-辛氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-癸氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-十一烷氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-苄氧基-3-苯甲酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮
7-苄氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-苄氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮7-乙酰氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮这些化合物生理上可接受的盐亦包含在说明性实例中。
这里所用的术语“生理上可接受的盐”指以上所述化合物无毒碱加成盐，包括钠盐，钾盐，镁盐，钙盐，铵盐，无毒胺盐等。这些生理上可接受的盐可用已知方法生产，而且也包括在本发明中。
因为本发明3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐以及4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐(以后称谓“本发明化合物”)具有抑制即发型和延迟型变应反应的功能，它在以后的实施中将进行描述，所以它们可以作为治疗或预防各种变应性疾病的抗变应剂。
这里所用的术语“变应性疾病”意指由内或外抗源引起的生物免疫机制过分活跃而导致的变应性疾病，包括即发型气喘，延迟型气喘，支气管性气喘，小儿科性气喘，特应性皮炎，变应性皮炎，荨麻疹，湿疹，过敏性结膜炎，变应性鼻炎，花草气喘，食物过敏，过敏性肠胃炎，过敏性结肠炎，接触性皮炎，自身免疫疾病等。
由本发明化合物作为活性成分组成的抗变应剂可以通过口服或肠胃外(如，静脉注射，皮下注射，经皮吸收，直肠给药等)给药。根据需要可将这种药剂制成各种制剂形式，如片剂，胶囊，颗粒，finesubtllaes，粉剂，锭剂，舌下片剂，栓剂，软膏，注射液，乳剂，悬浮剂，药用糖浆等。这些制剂形式可用已知技术使用药学上可接受的载体制得，这些载体则是通常用于这类药物的制备，例如赋形剂，粘合剂，崩解剂，润滑剂，防腐剂，抗氧剂，等渗剂，缓冲剂，涂层剂，甜味剂，溶解剂，基质(base)，分散剂，稳定剂，着色剂等。
作为说明这些药学上可接受的载体的实例列于下。
首先，有关赋形剂，可罗列如下淀粉和淀粉衍生物(例如糊精，羧甲基淀粉等)，纤维素和纤维素衍生物(如甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素等)，糖类(如乳糖，果糖，葡萄糖等)，硅酸和硅酸盐(如天然存在的硅酸铝，硅酸镁等)，碳酸盐(如碳酸钙，碳酸镁，碳酸氢钠等)，氢氧化铝镁，合成hydrotalcite，聚氧乙烯衍生物，单硬脂酸甘油脂，一油酸脱水山梨醇酯等。
粘合剂罗列于下淀粉和淀粉衍生物(如α淀粉，糊精等)，纤维素和纤维素衍生物(如乙基纤维素，羧甲基纤维素钠，羟丙基甲基纤维素等)，阿拉伯胶，黄蓍胶，明胶，糖(如葡萄糖，果糖等)，乙醇，聚乙烯醇等。
崩解剂罗列于下淀粉和淀粉衍生物(如羧甲基淀粉，羟丙基淀粉等)，纤维素和纤维素衍生物(如羧甲基纤维素钠，结晶纤维素，羟丙基甲基纤维素等)，碳酸盐(如碳酸钙，碳酸氢钙等)，黄蓍胶，明胶，琼脂等。
作为润滑剂，列出下列物质硬脂酸，硬脂酸钙，硬脂酸镁，滑石，硅酸和其盐(如轻度硅酸酐，天然存在的硅酸铝等)，氧化钛，磷酸氢钙，干的氢氧化铝凝胶，macrogol等。
作为防腐剂，罗列于下对羟基苯甲酸酯，亚硫酸盐(如亚硫酸钠，焦亚硫酸钠等)，磷酸盐(如磷酸钠，多磷酸钙，多磷酸钠，偏磷酸钠等)，醇类(如氯代丁醇，苄醇等)，洁尔灭，氯苄乙胺，苯酚，甲酚，氯甲酚，dihydroacetic acid，sodium dihydroacetate，山梨酸甘油酯糖等。
罗列的抗氧化剂如下亚硫酸盐(如亚硫酸钠，亚硫酸氢钠等)，雕白松，异抗坏血酸，L-抗坏血酸，半胱氨酸，硫甘油，丁基羟基茴香醚，二丁基羟基甲苯，丙基棓酸，抗坏血酸棕榈酸酯，dl-α-生育酚等等。
作为等渗剂，列出下列物质氯化钠，硝酸钠，硝酸钾，糊精，甘油，葡萄糖等。
缓冲剂罗列如下碳酸钠，盐酸，硼酸，磷酸盐(例如磷酸氢钠等)。
作为涂层剂，列举如下纤维素衍生物(例如羟丙基纤维素，乙酸邻苯二甲酸纤维素(酯)，邻苯二甲酸羟基丙基甲基纤维素(酯)等)，紫胶，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯吡啶(如聚-2-乙烯基吡啶，聚-2-乙烯基-5-乙基吡啶等)，聚乙烯基乙酰基二乙氨基乙酸酯，邻苯二甲酸聚乙烯醇酯，甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯共聚物等。
作为甜味剂，可列下列物质糖(葡萄糖，果糖，乳糖等)，糖精钠，糖醇等。
罗列的溶解剂如下乙二胺，烟酰胺，糖精钠，柠檬酸，柠檬酸盐，苯甲酸钠，肥皂，聚乙烯吡咯烷酮，Polysolvate，脂肪酸脱水山梨醇酯，甘油，丙二醇，苄醇等。
作为基质，可列举如下脂肪(如猪脂等)，植物油(如橄榄油，芝麻油等)，动物油，Lanollnacid，凡士林，石蜡，蜡，树脂，膨润土，甘油，glycol oils，高级链醇(如十八烷醇)等。
作为分散剂，列举如下阿拉伯胶，黄蓍胶，纤维素衍生物(如甲基纤维素等)，多硬脂酸酯，倍半油酸脱水山梨醇酯，单硬脂酸铝，藻酸钠，Polysolvates，脂肪酸脱水山梨醇酯等。
最后，作为稳定剂，列举如下亚硫酸盐如(亚硫酸氢钠等)，氮，二氧化碳等。
尽管本发明化合物在这些药物制剂中的含量随制剂形式而变化，优选的其含量占重量的0.01到100%。
本发明抗变应剂的剂量可在很宽的范围内变化，这依赖于要治疗的哺乳动物，包括人，小鼠，大鼠，猪等，各种疾病的程度，医生的诊断等。然而，通常每天每公斤体重，口服给药的剂量在0.01到200mg，优选0.01到50mg，更优选在0.05到10mg活性成分，肠胃外给药情况下则每天每公斤体重的给药剂量在0.01到10mg，优选0.01到5mg活性成分。上述每天剂量可以一次或分次给药而且任意地根据疾病程度和医生的诊断变化。
下列实施例说明本发明化合物的制备以及这些化合物的药物组合物;然而这些实施例仅用于说明本发明而不限制本发明的范围。
参考实施例17-甲氧基-3-乙酰氧基-4-苄氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物1)在氩气氛中向含0.695g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(2.78mmol)和0.571g苄基溴(3.34mmol)的混合物的5mlDMF内加入0.461g碳酸钠(3.34mmol)，然后于50℃搅拌混合物2小时。滤去反应混合物内的固体，将滤液倾入20ml水中并用50ml苯提取。有机层经硫酸镁干燥后真空浓缩，得到油状残留物。残留物用硅胶柱色谱纯化(洗脱剂苯/乙酸乙酯＝7/3)，得0.330g标题化合物(1)(产率＝35%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.40(m，5H)，6.82(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.45(s，2H)，3.80(s，3H)，2.32(s，3H)IR(KBr，cm-1)1760，1720，1620，1435，1360，1220UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C19H16O6计算值(%)C67.05;H4.75;O28.20实测值(%)C67.35;H4.63;O28.02参考实施例27-甲氧基-4-苄氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物2)向含0.364g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-苄氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.07mmol)的混合物的5ml甲醇内加入0.0578g甲醇钠(1.07mmol)并将所得混合物室温搅拌1小时。然后加入0.231g Amberlyst-15(商标Organo corp.)，然后室温搅拌混合物1小时。滤去Amberlyst-15，有减压浓缩滤液。滤出浓缩过程中所得到的沉淀，得0.246g标题化合物(2)，(产率＝77%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.40(m，5H)，6.72(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.45(s，2H)，3.75(s，3H)IR(KBr，cm-1)3200，1760，1720，1620，1435，1360，1220UVλmax＝3.18nm(MeOH)元素分析C17H14O5计算值(%)C68.45;H4.73;O26.82实测值(%)C68.35;H4.63;O26.92实施例17-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物3)室温下将1.52g 7-甲氧基-4-苄氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(5.12mmol)和4.21g2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(10.23mmol)于氩气氛中溶于20ml乙腈内。向此溶液内加入1.19g氧化银(Ⅰ)(5.12mmol)和3.10g分子筛4A(Merck)并将混合物于室温觉拌2小时。过滤后，减压浓缩滤液，得一油状残余物。通过硅胶柱色谱纯化上述残余物(洗脱剂苯/乙酸乙酯＝10/1)，得2.15g标题化合物(3)。(产率＝78%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.42(s，2H)，5.25～5.35(m，2H)，5.14(t，1H，J＝8Hz)，4.93(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.85(s，3H)，3.82～3.85(m，1H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析 C31H32O14计算值(%)C59.23;H5.09;O35.68实测值(%)C59.40;H5.15;O35.45实施例27-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物4)在氢气氛中，将2.19g 7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(3.48mmol)和0.21g10%钯-活性碳的20ml乙酸乙酯混合物室温搅拌2小时。滤出催化剂，蒸发滤液得到粗产物。粗产物用乙醚洗涤后，得1.59g标题化合物(4)(产率＝85%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.50(bs，1H)，7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.25～5.35(m，2H)，5.14(t，1H，J＝8Hz)，4.93(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.85(s，3H)，3.82～3.85(m，1H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3250，1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C24H26O14计算值(%)C53.53;H4.83;O41.64实测值(%)C53.40;H4.60;O42.00实施例37-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物5)在氩气氛下于5℃向0.575g 7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.07mmol)的5ml甲醇混合物中加入0.348g甲醇钠，继之室温搅拌1小时。然后加入2.93g Amberlyst-15(商标Organo Corp.)并将混合物室温搅拌1小时。待中和过程中所产生的沉淀经中入过量甲醇溶解后，滤掉Amberlyst-15，真空浓缩滤液得一沉淀物。过滤得0.305g标题化合物(5)(产率＝77%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，4.98(bs，4H)，4.83(d，1H，J＝7.6Hz)，3.85(s，3H)，3.65(d，1H，J＝7.6Hz)，3.51(d，1H，J＝7.6Hz)，3.41(m，1H)，3.31～3.20(m，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.52;H4.85;O43.63实施例47-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物6)按照实施例1，用4.21g2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖基溴(10.23mmol)替代2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.30g标题化合物(6)(产率＝71%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.55(m，2H)，5.45(s，2H)，5.40(m，1H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，3.75(s，3H)，2.02-2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C31H32O14计算值(%)C59.23;H5.09;O35.68实测值(%)C59.40;H5.15;O35.45实施例57-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物7)按照实施例1，用4.21g2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-半乳糖基溴(10.23mmol)替代2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.60g标题化合物(7)(产率＝80%)。
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.72(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.55(m，2H)，5.45(s，2H)，5.40(s，1H)，5.16～5.25(m，1H)，4.10～4.20(m，3H)，3.90(s，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1360，1240UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C31H32O14计算值(%)C59.23;H5.09;O35.68实测值(%)C59.42;H5.15;O35.43实施例67-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物8)按照实施例2，用7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.321g标题化合物(8)(产率＝81%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.55(m，2H)，5.40(m，1H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，3.75(s，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C24H26O14计算值(%)C53.53;H4.83;O41.64实测值(%)C53.42;H4.55;O42.03实施例77-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物9)。
按照实施例2，用7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-苄氧基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.309g标题化合物(9)(产率＝78%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，4.85(d，1H，J＝7.6Hz)，3.85(s，3H)，3.65(d，1H，J＝7.6Hz)，3.51(d，1H，J＝7.6Hz)，3.41(m，1H)，3.20～3.40(m，3H)，2.05～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C24H26O14计算值(%)C53.53;H4.83;O41.64实测值(%)C53.42;H4.55;O42.03实施例87-甲氧基-4-羟基-3-(α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物10)按照实施例3，用7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-α-D-吡喃甘露糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.301g标题化合物(产率＝78%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.40(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.55(m，2H)，5.40(m，1H)，4.98(bs，4H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，3.75(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.52;H4.85;O43.63实施例97-甲氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物11)按照实施例3，用7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮替代7-甲氧基-4-羟基-3-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.295g标题化合物(11)(产率＝74%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)11.25(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，5.00(bs，4H)，4.85(d，1H，J＝7.6Hz)，3.85(s，3H)，3.65(d，1H，J＝7.6Hz)，3.51(d，1H，J＝7.6Hz)，3.41(m，1H)，3.20～3.40(m，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270UVλmax＝310nm(MeOH)元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.65;H4.85;O43.50实施例104-苄氧基-7-乙酰氧基-3-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物12)按照实施例1，用1.00g 4-苄氧基-7-乙酰氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(3.06mmol)和2.70g2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖氧基溴(4.43mmol)替代7-甲氧基-4-苄氧基-3-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.04g标题化合物(12)(产率＝78%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.15～7.60(m，25H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.42(s，8H)，5.25～5.35(m，2H)，5.20(m，2H)，5.14(t，1H，J＝8Hz)，4.93(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.82～3.85(m，1H)，2.38(s，3H)IR(KBr，cm-1)1760，1640，1600，1450，1380元素分析C52H48O11计算值(%)C73.58;H5.66;O20.76实测值(%)C73.53;H5.78;O20.69实施例117-乙酰氧基-4-羟基-3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物13)室温下，于氩气氛中将1.50g 4-苄氧基-7-乙酰氧基-3-(四-O-苄氧基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.77mmol)溶于150ml四氢呋喃内，并加入0.15g 10%钯/活性碳。用氢气替代氩气后，将反应混合物室温搅拌2小时。滤出催化剂，蒸发滤液得一晶状产物，经四氢呋喃和己烷再沉淀之后得0.662g标题化合物(13)(产率＝94%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.5(bs，1H)，7.70(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.32(d，1H，J＝7.2Hz)，5.19(s，1H)，5.02(s，1H)，4.50(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)，2.33(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，1780，1670，1610，1580，1270元素分析C17H18O11计算值(%)C51.26;H4.52;O44.22实测值(%)C51.27;H4.51;O44.22实施例12至55按所述实施例所述方法，得到下表所示的3-吡喃糖氧基苯并吡喃衍生物(14)-(57)。
表中所用缩写词的含义如下GLC，未保护的吡喃葡萄糖基;Man，未保护的吡喃甘露糖基团;Gal，未保护的吡喃半乳糖基团，GlcA，四乙酰化吡喃葡萄糖基团;ManA，四乙酰化的吡喃甘露糖基团;GalA，四乙酰化的吡喃半乳糖基团。
表1实施例化合物参考 R1R2R3产率实施例(%)12143HGlc(β-D型)H7813 15 3 C4H9Glc(") H 7514 16 3 C8H17Glc(") H 7815 17 3 C12H25Glc(") H 8116 18 3 (CH3)2CH Glc(") H 70171933-正己烯基Glc(")H7218203香叶基Glc(")H69192111苯甲酰基Glc(")H8820223苄基Glc(")H8221238HMan(α-D型)H7522 24 8 C4H9Man(") H 7823 25 8 C8H17Man(") H 7524 26 8 C12H25Man(") H 6925 27 8 (CH3)2CH Man(") H 74262883-己烯基Man(")H8127298香叶基Man(")H71283011苯甲酰基Man(")H8629313苄基Man(")H7930329HGal(β-D型)H8031 33 9 C4H9Gal(") H 7432 34 9 C8H17Gal(") H 7233 35 9 C12H25Gal(") H 8134 36 9 (CH3)2CH Gal(") H 72353793-己烯基Gal(")H8936389香叶基Gal(")H88373911苯甲酰基Gal(")H8138403苄基Gal(")H84
表1(续)实施例化合物参考 R1R2R3产率实施例(%)39 41 9 C6H13Gal(") H 70404211乙酰基Gal(")H8841 43 3 C6H13Glc(") H 7442 44 8 C6H13Man(α-D型) H 81434511乙酰基Man(")H8644467HGalA(β-D型)苄基7145477乙酰基GalA(")苄基82464873-己烯基GalA(")苄基7547497苄基GalA(")苄基7648503HGlcA(")苄基8049513乙酰基GlcA(")苄基78505233-己烯基GlcA(")苄基7351533苄基GlcA(")苄基7552546HManA(α-D型)苄基7853556乙酰基ManA(")苄基75545663-己烯基ManA(")苄基8255576苄基ManA(")苄基79实施例563，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基--2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物58)室温下，于氩气氛中，将0.387g 3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.39mmol)和0.858g 2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(2.09mmol)溶于8ml乙腈内。向此混合物内加入分子筛4A(Merck)和0.355g氧化银(Ⅰ)(1.53mmol)并搅拌反应混合物2小时。将混合物过滤后，减压浓缩滤液，得油状残留物。残留物经硅胶柱色谱纯化(洗脱剂苯/乙酸乙酯＝7/3)，得0.685g标题化合物(58)(产率＝81%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，2H)，6.07(d，1H，J＝7.6Hz)，5.67(t，1H，J＝10Hz)，5.21(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.06(t，1H，J＝9.6Hz)，4.20～4.30(m，2H)，3.94(d，1H，J＝10Hz)，2.40(s，3H)，2.32(s，3H)，1.90～2.10(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1640，1620，1435，1360，1220熔点127～129℃元素分析C27H28O16计算值(%)C53.29;H4.61;O42.10实测值(%)C53.40;H4.63;O41.97实施例573，7-二羟基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物59)向在5ml甲醇中的0.635g 3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄基-氧)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.07mmol)的混合物内加入0.348g甲醇钠(6.44mmol)并将反应混合物室温搅拌1小时。然后加入2.93g Amberlyst-15，将混合物室温搅拌1小时。待中和过程中所产生的沉淀经加入过量甲醇溶解后，滤去Amberlyst-15并减压浓缩滤液，得一晶状产物。此产物用四氢呋喃和己烷再沉淀，得0.293g标题化合物(59)(产率＝77%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.20(bs，1H)，9.30(bs，1H)，7.67(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(s，1H)，5.02(s，1H)，4.49(s，1H)，3.10～3.70(m，7H)IR(KBr，cm-1)3350，1660，1630，1580，1270熔点203～204℃元素分析C15H16O10计算值(%)C50.56;H4.53;O44.91实测值(%)C50.52;H4.55;O44.93实施例587-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物60)。
按照实施例56，用1.00g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(4.20mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得1.977g标题化合物(60)(产率＝79%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，2H)，6.03(d，1H，J＝7.6Hz)，5.61(t，1H，J＝10Hz)，5.25(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.02(t，1H，J＝9.6Hz)，4.20～4.30(m，2H)，3.94(d，1H，J＝10Hz)，3.65(s，3H)，2.32(s，3H)，1.90～2.10(m，12H)IR(KBr，cm-1)1730，1640，1620，1440，1360，1220元素分析C26H28O15计算值(%)C53.79;H4.83;O41.38实测值(%)C53.70;H4.74;O41.56实施例597-甲氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物61)按照实施例57，用1.50g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(2.51mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.847g标题化合物(61)(产率＝91%)。
1H-NMR(DMSO-d8，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(s，1H)，5.01(s，1H)，4.49(s，1H)，3.10～3.70(m，10H)IR(KBr，cm-1)3400，1680，1620，1280元素分析C16H18O10计算值(%)C51.89;H4.90;O43.21实测值(%)C51.92;H4.86;O43.22实施例607-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物62)按照实施例56，用1.20g 7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(4.11mmol)和4.66g 2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(6.17mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和2，3，4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基溴，得2.60g标题化合物(62)(产率＝73%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70～8.40(m，20H)，7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，2H)，6.07(d，1H，J＝7.6Hz)，5.68(t，1H，J＝10Hz)，5.20(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.06(t，1H，J＝9.6Hz)，4.20～4.30(m，2H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.94(d，1H，J＝10Hz)，2.32(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.99(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)1750，1650，1620，1435，1360，1220元素分析C49H42O15计算值(%)C67.58;H4.83;O27.59实测值(%)C67.60;H4.88;O27.52实施例617-丁氧基-3-羟基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物63)按照实施例57，用1.50g 7-丁氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苯甲酰氧基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.72mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-(四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮，得0.632g标题化合物(63)(产率＝89%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.72(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70-6.90(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.6Hz)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.44(s，1H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，7H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3420，1660，1620，1280元素分析 C19H24O10计算值(%)C55.33;H5.87;O38.80实测值(%)C55.38;H5.81;O38.81实施例627-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物64)按照实施例56，用0.705g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮(2.96mmol)和2.70g 2，3，4，6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基溴(4.43mmol)替代3，7-二乙酰氧基-4-羟基-2H-1-苯并吡喃-2-酮和2，3，4，6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖基溴，得1.851g标题化合物(64)(产率＝81%)。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.32(d，1H，J＝7.2Hz)，5.19(s，1H)，5.02(s，1H)，4.50(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)，3.85(s，3H)，2.33(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，1780，1670，1610，1580，1270元素分析C18H20O11计算值(%)C52.43;H4.89;O42.68实测值(%)C52.27;H4.81;O42.98实施例64至123按实施例57或实施例63中所述方法制得下表中所示的4-吡喃糖氧基苯并吡喃衍生物(66)-(125)。
表中所用缩定词的含义如下Glc，吡喃葡萄糖基;Man，吡喃甘露糖基;Gal，吡喃半乳糖基。
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.67(d，1H，J＝8.8Hz)，7.15～7.60(m，22H)，6.09(d，1H，J＝7.6Hz)，5.70(t，1H，J＝10Hz)，5.20(dd，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，5.06(t，1H，J＝9.6Hz，J＝10Hz)，4.80～5.20(m，8H)，4.20～4.30(m，2H)，3.92(d，1H，J＝10Hz)，3.85(s，3H)，2.38(s，3H)。
IR(KBr，cm-1)1760，1640，1600，1450，1380元素分析C48H44O11计算值(%)C71.50;H5.70;O22.80实测值(%)C71.53;H5.78;O22.69实施例637-甲氧基-3-乙酰氧基-4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(化合物65)在氩气氛中，将1.366g 7-甲氧基-3-乙酰氧基-4-O-(四-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-2H-1-苯并吡喃-2-酮(1.77mmol)在室温下溶于136ml四氢呋喃内，并加入0.136g 10%钯/活性碳。将氩气用氢气转换后将反应混合物室温搅拌2小时。滤出催化剂，将滤液蒸发得晶状产物，经用四氢呋喃和己烷再沉淀之后得0.686g标题化合物(65)(产率＝94%)。
表2实施例化合物参考 R11R22R33产率实施例(%)64 66 57 C8H17H Glc(β-D型) 7865 67 57 C10H21H Glc(") 7566 68 57 C12H25H Glc(") 8167 69 57 (CH3)2CH H Glc(") 706870573-己烯基HGlc(")72697157香叶基HGlc(")69707257苯甲酰基HGlc(")8871 73 63 CH3苯甲酰基 Glc(") 7972 74 63 C4H9乙酰基 Glc(") 7973 75 63 C12H26乙酰基 Glc(") 72747657苄基HGlc(")75757757HHMan(α-D型)7576 78 57 CH3H Man(") 7177 79 57 C4H9H Man(") 7878 80 57 C8H17H Man(") 7579 81 57 C10H21H Man(") 7380 82 57 C12H25H Man(") 6981 83 57 (CH3)2CH H Man(") 748284573-己烯基HMan(")81838557香叶基HMan(")71848657苯甲酰基HMan(")8585 87 63 CH3苯甲酰基 Man(") 7986 88 63 C4H9乙酰基 Man(") 76
表2(续)实施例化合物参考 R11R22R33产率实施例(%)87 89 63 C12H25乙酰基 Man(") 70889057苄基HMan(")78899157HHGal(β-D型)8090 92 57 CH3H Gal(") 7991 93 57 C4H9H Gal(") 7492 94 57 C8H17H Gal(") 7293 95 57 C10H21H Gal(") 8194 96 57 C12H25H Gal(") 8195 97 57 (CH3)2CH H Gal(") 729698573-己烯基HGal(")69979957香叶基HGal(")689810057苯甲酰基HGal(")8199 101 63 CH3苯甲酰基 Gal(") 78100 102 63 C4H9乙酰基 Gal(") 71101 103 63 C12H25乙酰基 Gal(") 7210210457苄基HGal(")7610310557乙酰基HGal(")3210410657乙酰基HMan(α-D型)3410510763H乙酰基Gal(β-D型)6810610863H乙酰基Glc(")7910710957H乙酰基Man(α-D型)78108110573-己烯基乙酰基Gal(β-D型)33
表2(续)实施例化合物参考 R11R22R33产率实施例(%)109111573-己烯基乙酰基Glc(")37110112573-己烯基乙酰基Man(α-D型)3811111357苄基乙酰基Gal(β-D型)3311211457苄基乙酰基Glc(")3611311557苄基乙酰基Man(α-D型)3111411657乙酰基HGlc(β-D型)3811511763乙酰基乙酰基Gal(")7511611863乙酰基乙酰基Glc(")7211711963乙酰基乙酰基Man(α-D型)76118 120 57 C6H13H Gal(β-D型) 76119 121 57 C6H13H Glc(") 76120 122 57 C6H13H Man(α-D型) 68121 123 63 C6H13乙酰基 Gal(β-D型) 32122 124 63 C6H13乙酰基 Glc(") 36123 125 63 C6H13乙酰基 Man(α-D型) 31化合物141H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.55(s，1H)，9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.69，H4.68，O44.63化合物151H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.85，H5.85，O38.50化合物161H-NMR(DMSO-d8，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1820，1320熔点187～169℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C58.99，H6.85，O34.16化合物17
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.82(bs，1H)，5.39(d，1H，J＝7.2Hz)，5.18(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1670，1630，1260熔点171～172℃元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.92，H7.52，O30.56化合物181H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.40(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.90(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1680，1630，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.28，H5.54，O40.18化合物191H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.59，H5.97，O36.44化合物201-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.72(d，1H，J＝8.0Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.50～1.80(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1670，1620，1220元素分析计算值(%)060.96，H6.55，O32.49实测值(%)C60.99，H6.57，O32.44化合物211H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.70～8.10(m，2H)，7.40～7.65(m，4H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.34，H4.37，O38.29化合物221H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.40～7.65(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.55(s，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析(%)计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.18，H4.85，O35.97化合物231H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.18(bs，1H)，9.45(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.18(bs，1H)，4.97(s，1H)，4.75(s，1H)，4.39(s，1H)，3.10～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3350，1640，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.51，H4.55，O44.94化合物241H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.74(s，1H)，4.34(s，1H)，4.25(t，2H，J＝8.0Hz)，4.11(m，2H)，3.10～3.70(m，4H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝8.0Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1640，1810，1220元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.37，H5.82，O38.81化合物25
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.74(s，1H)，4.34(s，1H)，4.25(t，2H，J＝8.0Hz)，4.11(m，2H)，3.10～3.70(m，4H)，1.20～1.75(m，12H)，0.95(t，3H，J＝8.0Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1640，1610，1220元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C58.97，H6.82，O34.21化合物261H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.10(s，1H)，4.96(d，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3350，2900，2850，1700，1640，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.79，H7.70，O30.51化合物271H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.71(s，1H)，4.37(s，1H)，4.15(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16
实测值(%)C54.23，H5.58，O40.19化合物281H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.97(s，1H)，4.71(s，1H，)，4.36(s，1H)，4.00(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.58，H5.97，O36.45化合物291H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.99(s，1H)，4.71(s，1H)，4.40(s，1H)，4.11(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.50～1.80(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C61.02，H6.52，O32.46化合物301H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)
IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.38，H4.42，O38.20化合物311H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～7.70(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.50(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.15，H4.83，O36.02化合物321H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.16(bs，1H)，9.35(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，3.20～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1630，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.60，H4.50，O44.90化合物331H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.77(s，1H)，5.27(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3300，2900，1670，1620，1610，1220元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.33，H5.83，O38.84化合物341H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1620，1610，1260熔点160～162℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C59.02，H6.85，O34.13化合物351H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1630，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.77，H7.69，O30.54化合物36
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.05(m，1H)，3.20～3.80(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.25，H5.55，O40.20化合物371H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.42(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.86(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.49，H6.01，O36.50化合物381H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.84(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.40～1.60(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1680，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49
实测值(%)C60.93，H6.61，O32.46化合物391H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.41，H4.33，O38.26化合物401H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～7.85(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.42(s，2H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.20，H4.84，O35.96化合物411H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.40～4.60(m，3H)，4.00(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.70(m，6H)，1.20～1.70(m，8H)，0.89(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2800，1670，1620，1600，1260元素分析
计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.30，H6.38，O36.32化合物421H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.15(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.23(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)，2.35(s，3H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1750，1640，1600，1510，1260元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.30，H4.53，O44.17化合物431H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.31(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.35(d，1H，J＝7.2Hz)，5.16(d，1H，J＝4.4Hz)，5.00(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.4Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.70(m，8H)，0.86(t，3H，J＝6.4Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1670，1610，1320元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.23，H6.39，O36.38化合物441H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.63(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.12(s，1H)，5.20(s，1H)，5.01(s，1H)，4.72(s，1H)，4.34(s，1H)，4.27(t，2H，J＝8.0Hz)，4.09(m，2H)，3.10～3.70(m，4H)，1.20～1.65(m，8H)，0.93(t，3H，J＝8.0Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1710，1640，1600，1220元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.25，H6.45，O36.30化合物451H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.17(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.18(bs，1H)，4.99(s，1H)，4.77(s，1H)，4.40(s，1H)，3.10～3.90(m，6H)，2.40(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1650，1610，1520，1250元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.28，H4.56，O44.16化合物461H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.21(bs，1H)，7.73(d，1H，J＝8.8Hz)，7.10～7.30(m，5H)，6.90(d，1H，J＝8.8Hz)，6.77(s，1H)，5.56(m，2H)，5.46(s，2H)，5.40(s，1H)，5.16～5.25(m，1H)，4.10～4.20(m，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3450，1750，1620，1440，1360，1230元素分析计算值(%)C58.63;H4.92;O36.45实测值(%)C58.62;H4.91;O36.47化合物471H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.71(d，1H，J＝8.8Hz)，7.10～7.30(m，5H)，6.87(d，1H，J＝8.8Hz)，6.79(s，1H)，5.53(m，2H)，5.43(s，2H)，5.39(s，1H)，5.16～5.23(m，1H)，4.10～4.20(m，3H)，2.41(s，3H)，2.00～2.2(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1610，1440，1370，1230元素分析计算值(%)C58.54;H4.91;O36.55实测值(%)C58.52;H4.89;O36.59化合物481H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.71(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.30(m，5H)，6.87(d，1H，J＝8.8Hz)，6.77(s，1H)，5.40～5.60(m，7H)，5.14～5.23(m，1H)，4.11～4.21(m，3H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，2.01～2.20(m，12H)，1.51～2.41(m，4H)，0.88(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)2900，1750，1620，1440，1370，1240元素分析计算值(%)C62.06;H5.79;O32.15实测值(%)C62.03;H5.82;O32.15化合物491H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.73(d，1H，J＝8.8Hz)，7.21～8.10(m，10H)，6.89(d，1H，J＝8.8Hz)，6.77(s，1H)，5.54(m，2H)，5.46(m，4H)，5.41(s，1H)，5.15～5.26(m，1H)，4.11～4.21(m，3H)，2.01～2.20(m，12H)IR(KBr，cm-1)1740，1620，1445，1360，1240元素分析计算值(%)C63.07;H5.15;O31.78实测值(%)C63.09;H5.10;O31.81化合物50
1H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.22(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝8.8Hz)，7.21～7.41(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80(s，1H)，5.40(s，2H)，5.25～5.35(m，2H)，5.13(t，1H，J＝8Hz)，4.90(d，1H，J＝8Hz)，4.20～4.30(m，2H)，3.82～3.85(m，1H)，2.00～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)3440，1750，1620，1440，1360，1230元素分析计算值(%)C58.63;H4.92;O36.45实测值(%)C58.64;H4.93;O36.43化合物511H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.72(d，1H，J＝8.8Hz)，7.21～7.41(m，5H)，6.86(d，1H，J＝8.8Hz)，6.78(s，1H)，5.40(s，2H)，5.25～5.35(m，2H)，5.12(t，1H，J＝8Hz)，4.95(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.30(m，2H)，3.80～3.85(m，1H)，2.41(s，3H)，2.02～2.25(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1350，1230元素分析计算值(%)C58.54;H4.91;O36.55实测值(%)C58.55;H4.88;O36.57化合物521H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.68(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.88(d，1H，J＝8.8Hz)，6.75(s，1H)，5.45(s，2H)，5.42～5.62(m，2H)，5.26～5.36(m，2H)，5.15(t，1H，J＝8Hz)，4.91(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.82～3.86(m，1H)，2.04～2.24(m，12H)，1.52～2.40(m，4H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)2910，1750，1630，1430，1360，1240
元素分析计算值(%)C62.06;H5.79;O32.15实测值(%)C62.05;H5.82;O32.13化合物531H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.70(d，1H，J＝8.8Hz)，7.20～8.13(m，10H)，6.85(d，1H，J＝8.8Hz)，6.76(s，1H)，5.45(m，2H)，5.25～5.30(m，4H)，5.15(t，1H，J＝8Hz)，4.91(d，1H，J＝8Hz)，4.21～4.28(m，2H)，3.81～3.86(m，1H)2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1630，1440，1350，1240元素分析计算值(%)C63.07;H5.15;O31.78实测值(%)C63.10;H5.12;O31.78化合物541H-NMR(CDCl3，δ-TMS)10.21(bs，1H)，7.69(d，1H，J＝8.4Hz)，7.20～7.40(m，5H)，6.93(s，1H)，6.92(d，1H，J＝8.4Hz)，6.00(s，1H)，5.54(m，2H)，5.45(s，2H)，5.38(m，1H)，4.22(m，2H)，4.14(s，1H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)，3450，1750，1620，1440，1350，1240元素分析计算值(%)C58.63;H4.92;O36.45实测值(%)C58.61;H4.94;O36.45化合物551H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.68(d，1H，J＝8.4Hz)，7.22～7.42(m，5H)，6.95(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，5.99(s，1H)，5.53(m，2H)，5.45(s，2H)，5.39(m，1H)，4.21(m，2H)，4.15(s，1H)，2.40(s，3H)，2.02～2.22(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1610，1430，1360，1240元素分析计算值(%)C58.54;H4.91;O36.55实测值(%)C58.55;H4.92;O36.53化合物561H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.69(d，1H，J＝8.4Hz)，7.22～7.42(m，5H)，6.95(s，1H)，6.93(d，1H，J＝8.4Hz)，6.02(s，1H)，5.40～5.60(m，7H)，4.25(m，2H)，4.12(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，2.00～2.20(m，12H)，1.50～2.42(m，4H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)2910，1750，1630，1430，1360，1240元素分析计算值(%)C62.06;H5.79;O32.15实测值(%)C62.03;H5.81;O32.16化合物571H-NMR(CDCl3，δ-TMS)7.66(d，1H，J＝8.4Hz)，7.22～8.12(m，10H)，6.96(s，1H)，6.94(d，1H，J＝8.4Hz)，6.03(s，1H)，5.45～5.55(m，6H)，5.41(m，1H)，4.23(m，2H)，4.15(s，1H)，2.01～2.21(m，12H)IR(KBr，cm-1)1750，1620，1435，1370，1230元素分析计算值(%)C63.07;H5.15;O31.78实测值(%)C63.10;H5.11;O31.79化合物66
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(bs，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝8.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320熔点167～169℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C58.99，H6.85，O34.16化合物671H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.75(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，16H)，0.86(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1680，1630，1360元素分析计算值(%)C60.47，H7.31，O32.22实测值(%)C60.45，H7.36，O32.19化合物681H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.82(bs，1H)，5.39(d，1H，J＝7.2Hz)，5.16(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1670，1630，1260
熔点171～172℃元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.92，H7.52，O30.56化合物691H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.40(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.8Hz)，4.46(s，1H)，4.10(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝7.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1680，1630，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.28，H5.54，O40.18化合物701H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.71(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，8H)，2.10～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.59，H5.97，O36.44化合物71
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.30(bs，1H)，7.72(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.90(bs，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.8Hz)，4.46(s，1H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.55～1.85(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2800，1670，1620，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C60.99，H6.57，O32.44化合物721H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.70～8.10(m，2H)，7.40～7.65(m，4H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.34，H4.37，O38.29化合物731H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.70～8.10(m，2H)，7.40～7.65(m，4H)6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.8Hz)，4.46(s，1H)，3.82(s，3H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1720，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C58.23，H4.64，O37.13实测值(%)C58.24，H4.71，O37.05
化合物741H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.78(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.36(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.84(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1680，1610元素分析计算值(%)C55.50，H5.77，O38.73实测值(%)C55.48，H5.81，O38.71化合物751H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.77(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.31(s，3H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1680，1610元素分析计算值(%)C61.48，H7.42，O31.10实测值(%)C61.42，H7.51，O31.07化合物761H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.40～7.65(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(bs，1H)，5.45(s，2H)，5.38(d，1H，J＝7.2Hz)，5.15(d，1H，J＝4.4Hz)，5.01(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1720，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.34，H4.87，O35.79化合物771H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.18(bs，1H)，9.45(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.18(bs，1H)，4.97(s，1H)，4.75(s，1H)，4.39(s，1H)，3.10～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3350，1640，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.51，H4.55，O44.94化合物781H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.44(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(d，1H，J＝1.2Hz)，5.17(bs，1H)，5.00(s，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，3.82(s，3H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3350，1700，1640，1520，1270元素分析计算值(%)C51.89，H4.90，O43.21实测值(%)C51.92，H4.85，O43.23化合物791H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.17(s，1H)，5.00(s，1H)，4.74(s，1H)，4.34(s，1H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1640，1610，1220元素分析计算值(%)C55.33，H5.87，O38.80实测值(%)C55.37，H5.82，O38.81化合物801H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.45(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.15(s，1H)，4.91(s，1H)，4.77(s，1H)，4.40(s，1H)，4.03(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.86(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1700，1640，1610，1260熔点118～120℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C59.00，H6.85，O34.15化合物811H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.43(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.14(s，1H)，5.11(s，1H)，4.97(s，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，4.01(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，16H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1610，1360元素分析计算值(%)C60.47，H7.32，O32.22实测值(%)C60.49，H7.27，O32.24化合物82
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.10(s，1H)，4.96(d，1H)，4.71(s，1H)，4.36(s，1H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝6.4Hz，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3350，2900，2850，1700，1640，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C61.79，H7.70，O30.51化合物831H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.35(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.71(s，1H)，4.37(s，1H)，3.85(m，1H)，3.10～3.70(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.23，H5.58，O40.19化合物841H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.32(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.97(s，1H)，4.71(s，1H)，4.38(s，1H)，4.00(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49
实测值(%)C57.58，H5.97，O36.45化合物851H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.62(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.18(s，1H)，4.99(s，1H)，4.71(s，1H)，4.40(s，1H)，4.11(d，2H，J＝7.0Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.56～2.40(m，13H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1690，1630，1600，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C61.02，H6.52，O32.46化合物861H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.38，H4.42，O38.20化合物871H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(d，1H，J＝1.2Hz)，5.18(s，1H)，4.95(s，1H)，4.72(s，1H)，4.46(s，1H)，3.88(s，3H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1720，1690，1640，1620，1320
元素分析计算值(%)C58.23，H4.64，O37.13实测值(%)C58.24，H4.70，O37.06化合物881H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.18(s，1H)，4.97(s，1Hz)，4.75(s，1H)，4.46(s，1H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.36(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.94(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1690，1630，1610元素分析计算值(%)C55.50，H5.77，O38.73实测值(%)C55.45，H5.81，O38.74化合物891H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.61(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(s，1H)，5.18(s，1H)，4.99(s，1H)，4.70(s，1H)，4.36(s，1H)，4.00(t，2H，J＝7.2Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.32(s，3H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1700，1640，1610元素分析计算值(%)C61.48，H7.42，O31.10实测值(%)C61.50，H7.42，O31.08化合物901H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.25～7.68(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，6.15(s，1H)，5.45(s，2H)，5.15(s，1H)，4.95(s，1H)，4.69(s，1H)，4.46(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.25，H4.85，O35.90化合物911H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.16(bs，1H)，9.35(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.80(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，3.20～3.90(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1630，1610，1520，1260元素分析计算值(%)C50.56，H4.53，O44.91实测值(%)C50.60，H4.50，O44.90化合物921H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.76(s，1H)，5.27(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，3.83(t，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，3300，1680，1630，1600，1520，1270元素分析计算值(%)C51.89，H4.90，O43.21实测值(%)C51.95，H4.88，O43.17化合物931H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.77(s，1H)，5.27(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.70(m，4H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3300，2900，1670，1620，1610，1220元素分析计算值(%)C55.33，H6.87，O38.80实测值(%)C55.33，H5.83，O38.84化合物941H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.41(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.20(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(s，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，12H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1620，1610，1260熔点160～162℃元素分析计算值(%)C58.96，H6.89，O34.15实测值(%)C59.02，H6.85，O34.13化合物951H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.84(s，1Hz)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，2H)，4.01(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，16H)，0.87(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1690，1630，1610，1360元素分析计算值(%)C60.47，H7.32，O32.22实测值(%)C60.50，H7.27，O32.23化合物96
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.02(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2900，2850，1680，1630，1610，1260元素分析计算值(%)C61.81，H7.69，O30.50实测值(%)C81.77，H7.69，O30.54化合物971H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.38(bs，1H)，7.75(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.85(m，1H)，3.20～3.80(m，6H)，1.10(d，6H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1690，1630，1600，1260元素分析计算值(%)C54.27，H5.57，O40.16实测值(%)C54.25，H5.55，O40.20化合物981H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.42(bs，1H)，7.76(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.86(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.02(t，2H，J＝6.8Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.50～2.40(m，4H)，0.87(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3450，3300，2950，1690，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.53，H5.98，O36.49实测值(%)C57.49，H6.01，O36.50
化合物991H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.84(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.10(d，2H，J＝7.0Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.70～2.40(m，4H)，1.50～1.85(m，9H)IR(KBr，cm-1)3400，3350，2900，2850，1680，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C60.96，H6.55，O32.49实测值(%)C60.93，H6.61，O32.46化合物1001H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1700，1680，1620，1320元素分析计算值(%)C57.39，H4.35，O38.26实测值(%)C57.41，H4.33，O38.26化合物1011H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.40～8.10(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.28(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.90(s，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，2850，1720，1680，1630，1620，1320元素分析
计算值(%)C58.23，H4.64，O37.13实测值(%)C58.22，H4.72，O37.06化合物1021H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.76(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.25(d，1，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.20～3.80(m，6H)，2.36(s，3H)，1.20～1.70(m，4H)，0.94(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2800，1780，1670，1630，1610元素分析计算值(%)C55.50，H5.77，O38.73实测值(%)C55.49，H5.81，O38.70化合物1031H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.86(s，1H)，5.26(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.00(t，2H，J＝7.2Hz)，3.20～3.80(m，6H)，2.32(s，3H)，1.20～1.80(m，20H)，0.85(t，3H，J＝7.2Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2950，2850，1780，1680，1620，1610元素分析计算值(%)C61.48，H7.42，O31.10实测值(%)C61.48，H7.50，031.02化合物1041H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.30～7.85(m，6H)，6.80～7.00(m，2H)，5.85(s，1H)，5.24(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1700，1680，1620，1320
元素分析计算值(%)C59.19，H4.97，O35.84实测值(%)C59.18，H4.85，O35.97化合物1051H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.40(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.76(s，1H)，5.25(d，1H，J＝6.0Hz)，4.50～4.75(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)，2.33(s，3H)IR(KBr，cm-1)3450，1740，1620，1610，1520，1220元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.28，H4.50，O44.22化合物1061H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.50(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，6.16(bs，1H)，5.15(s，1H)，5.05(s，1H)，4.72(s，1H)，4.30(s，1H)，3.10～3.70(m，6H)，2.31(s，3H)IR(KBr，cm-1)3300，1740，1640，1610，1520，1220元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.21，H4.56，O44.23化合物1071H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.15(bs，1H)，7.77(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(s，1H)，5.25(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，3.20～3.80(m，6H)，2.43(s，3H)
IR(KBr，cm-1)3450，3290，1750，1630，1600，1510，1260元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.23，H4.53，O44.24化合物1081H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.21(bs，1H)，7.65(d，1H，J＝8.4Hz)，6.80～6.90(m，2H)，5.37(d，1H，J＝7.2Hz)，5.14(s，1H)，5.00(s，1H)，4.51(s，1H)，3.20～3.80(m，7H)，2.31(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1650，1630，1570，1270元素分析计算值(%)C51.26;H4.55;O44.19实测值(%)C51.23;H4.56;O44.21化合物1091H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)10.20(bs，1H)，7.61(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.10(m，2H)，6.15(s，1H)，5.15(bs，1H)，4.99(s，1H)，4.73(s，1H)，4.41(s，1H)，3.10～3.80(m，6H)，2.42(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1640，1600，1530，1260元素分析计算值(%)C51.26，H4.55，O44.19实测值(%)C51.20，H4.58，O44.22化合物1101H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.73(d，1H，J＝8.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.88(s，1H)，5.50～5.70(m，2H)，5.21(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.00(t，2H，J＝6.8Hz)，3.20～3.80(m，6H)，1.50～2.50(m，7H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3300，2930，1740，1680，1630，1610，1220元素分析计算值(%)C57.50，H5.87，O36.63实测值(%)C57.53，H5.88，O36.59化合物1111H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.69(d，1H，J＝9.6Hz)，6.70～7.00(m，2H)，5.95(bs，1H)，5.40～5.70(m，2H)，5.36(d，1H，J＝7.2Hz)，5.19(d，1H，J＝4.4Hz)，5.04(d，1H，J＝4.4Hz)，4.46(s，1H)，4.01(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.80(m，6H)，2.00～2.40(m，7H)，0.89(t，3H，J＝6.8Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2800，1740，1670，1620，1320元素分析计算值(%)C57.50，H5.87，O36.63实测值(%)C57.48，H5.85，O36.67化合物1121H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.60(d，1H，J＝9.2Hz)，6.90～7.00(m，2H)，6.13(s，1H)，5.40～5.60(m，2H)，5.20(s，1H)，4.95(s，1H)，4.71(s，1H)，4.33(s，1H)，3.99(t，2H，J＝6.8Hz)，3.10～3.80(m，6H)，1.70～2.50(m，7H)，0.85(t，3H，J＝6.0Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，1750，1680，1620，1610，1220元素分析计算值(%)C57.50，H5.87，O36.63实测值(%)C57.51，H5.89，O36.60化合物113
1H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.30～7.80(m，6H)，6.90～7.00(m，2H)，5.88(s，1H)，5.40(s，2H)，5.23(d，1H，J＝8.0Hz)，4.60～4.80(m，3H)，3.20～3.70(m，6H)，2.37(s，3H)IR(KBr，cm-1)3450，2900，1740，1700，1670，1620，1310元素分析计算值(%)C59.01，H4.95，O36.04实测值(%)C58.99，H4.93，O36.08化合物1141H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.35～7.65(m，6H)，6.90～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.44(s，2H)，5.40(d，1H，J＝7.2Hz)，5.13(d，1H，J＝4.4Hz)，4.99(d，1H，J＝4.4Hz)，4.48(s，1H)，3.10～3.80(m，6H)，2.43(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，2800，1750，1720，1680，1610，1320元素分析计算值(%)C59.01，H4.95，O36.04实测值(%)C59.03，H4.90，O35.07化合物1151H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.26～7.70(m，6H)，6.90～7.00(m，2H)，6.18(s，1H)，5.42(s，2H)，5.15(s，1H)，4.98(s，1H)，4.71(s，1H)，4.46(s，1H)，3.00～3.70(m，6H)，2.35(s，3H)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1740，1710，1680，1610，1320元素分析计算值(%)C59.01，H4.95，O36.04实测值(%)C59.06，H4.91，O36.03
化合物1161H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.28(bs，1H)，7.63(d，1H，J＝8.4Hz)，6.70～6.90(m，2H)，5.35(d，1H，J＝7.2Hz)，5.17(s，1H)，5.01(s，1H)，4.49(s，1H)，3.10～3.80(m，7H)，2.31(s，3H)IR(KBr，cm-1)3340，1750，1650，1620，1580，1270元素分析计算值(%)C51.26;H4.55;O44.19实测值(%)C51.27;H4.57;O44.16化合物1171H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.80(d，1H，J＝8.8Hz)，6.80～7.10(m，2H)，5.85(s，1H)，5.23(d，1H，J＝8.0Hz)，4.60～4.80(m，3H)，3.20～3.90(m，6H)，2.41(s，3H)，2.20(s，3H)IR(KBr，cm-1)3290，1750，1620，1600，1520，1250元素分析计算值(%)C51.82，H4.58，O43.60实测值(%)C51.88，H4.50，O43.62化合物1181H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.64(d，1H，J＝8.4Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.33(d，1H，J＝7.2Hz)，5.20(s，1H)，4.99(s，1H)，4.52(s，1H)，3.00～3.70(m，7H)，2.35(s，3H)，2.22(s，3H)IR(KBr，cm-1)3350，1740，1650，1630，1580，1260元素分析计算值(%)C51.82;H4.58;O43.60实测值(%)C51.80;H4.60;O43.60
化合物1191H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.59(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.00(m，2H)，6.12(s，1H)，5.20(bs，1H)，5.00(s，1H)，4.76(s，1H)，4.38(s，1H)，3.00～3.80(m，6H)，2.45(s，3H)，2.23(s，3H)IR(KBr，cm-1)3340，1750，1640，1600，1540，1250元素分析计算值(%)C51.82，H4.58，O43.60实测值(%)C51.86，H4.53，O43.61化合物1201H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.39(bs，1H)，7.73(d，1H，J＝8.6Hz)，6.90～7.10(m，2H)，5.75(s，1H)，5.28(d，1H，J＝8.0Hz)，4.50～4.70(m，3H)，4.12(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.80(m，6H)，1.20～1.80(m，8H)，0.93(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2900，1680，1620，1610，1210元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.24，H5.40，O36.36化合物1211H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.36(bs，1H)，7.74(d，1H，J＝8.4Hz)，6.80～6.90(m，2H)，5.40(d，1H，J＝7.6Hz)，5.15(s，1H)，5.01(s，1H)，4.46(s，1H)，4.13(t，2H，J＝7.9Hz)，3.00～3.70(m，7H)，1.10～1.70(m，8H)，0.92(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3430，2920，1660，1610，1280元素分析计算值(%)C57.26;H6.41;O36.33
实测值(%)C57.23;H6.39;O36.38化合物1221H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)9.37(bs，1H)，7.60(d，1H，J＝8.8Hz)，6.90～7.10(m，2H)，6.11(s，1H)，5.20(s，1H)，5.03(s，1H)，4.72(s，1H)，4.33(s，1H)，4.11(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，1.20～1.80(m，8H)，0.94(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3320，2900，1700，1630，1610，1230元素分析计算值(%)C57.26，H6.41，O36.33实测值(%)C57.23，H6.43，O36.34化合物1231H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.78(d，1H，J＝9.2Hz)，6.80～7.10(m，2H)，5.86(s，1H)，5.22(d，1，J＝8.0Hz)，4.50～4.80(m，3H)，4.09(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.70(m，6H)，2.39(s，3H)，1.10～1.70(m，8H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，2800，1770，1670，1620，1610元素分析计算值(%)C55.41，H6.07，O38.52实测值(%)C55.39，H6.08，O38.53化合物1241H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.79(d，1H，J＝9.6Hz)，6.80～7.00(m，2H)，5.83(bs，1H)，5.35(d，1H，J＝7.2Hz)，5.20(d，1H，J＝4.4Hz)，5.04(d，1H，J＝4.4Hz)，4.45(s，1H)，4.08(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.80(m，6H)，2.34(s，3H)，1.20～1.80(m，8H)，0.96(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，2800，1770，1670，1610
元素分析计算值(%)C55.41，H6.07，O38.52实测值(%)C55.43，H6.05，O38.52化合物1251H-NMR(DMSO-d6，δ-TMS)7.58(d，1H，J＝9.2Hz)，6.90～7.00(m，2H)，6.12(s，1H)，5.20(s，1H)，4.99(s，1Hz)，4.72(s，1H)，4.42(s，1H)，4.10(t，2H，J＝7.9Hz)，3.10～3.80(m，6H)，2.33(s，3H)，1.10～1.70(m，8H)，0.95(t，3H，J＝7.9Hz)IR(KBr，cm-1)3400，2940，2800，1760，1690，1620，1610元素分析计算值(%)C55.41，H6.07，O38.52实测值(%)C55.45，H6.02，O38.53试验实施例1小鼠急性毒性试验进行此试验是用于确定本发明化合物的安全程度。急性毒性试验的方法将在下文中描述。方法采用食管探子，对雄性ICR小鼠(体重20-25g，每组5只)强迫经口给用剂量为1000和2000mg/kg的3-糖氧基苯并吡喃衍生物(化合物3-45号)和4-糖氧基苯并吡喃衍生物(化合物59，61，63，65-106，116，120-122号)。给药后，将小鼠关在笼子中7天，观察一般症状并计数死之大鼠。根据给药后第7天小鼠的死亡数推断致死剂量(LD50mg/kg)。
结果，所有化合物(包括3-糖氧基苯并吡喃衍生物和4-糖氧基苯并吡喃衍生物)的LD50均大于2000mg/kg，因而上述结果很清楚地表明本发明化合物具有极低的毒性。
试验实施例2对大鼠同种被动皮肤过敏反应(PCA)的影响PCA反应是已知的抗变应剂筛选试验，依据此反应进行本药理试验是为了证实本发明化合物具有抗变应活性。本试验动物模型由即现型变应性反应，即抗原-抗体反应产生。本药理试验的方法将在下文中描述。
方法皮内注入0.05ml抗三硝基苯基化蛔虫(trinitrophenylatedascaris)(TNP-As)的抗血清到雄性Wistar鼠(9周龄)的剃毛背部皮肤的两个部位内。48小时后，给动物口服给用剂量为100mg/kg，悬浮在0.5%羧甲基纤维素钠(CMCNa)内的3-糖氧苯并吡喃衍生物和4-糖氧基苯并吡喃衍生物(试验化合物)。给用试验化合物1小时后，向动物尾静脉内注入溶有5mg伊凡斯蓝和1mgTNP-As的盐水(1ml)诱导动物的过敏反应。诱导过敏反应30分钟后，动物用乙醚麻醉并放血处死，剥去背部皮肤。通过测量背部皮肤的内表面上蓝斑的直径(指最短和最长直径)确定染料的逸出量。至于赋形剂对照组，仅口服给用0.5%CMCNa溶液，对于阳性对照组，按与试验化合物组所述相同的方法给对照组动物口服给用剂量为100mg/kg悬在0.5%CMCNa的tranilast。按公式I计算PCA反应的抑制率(%)，结果见表3所示。各试验组包括5只鼠。
(公式1)抑制率(%)＝ (A-B)/(A) ×100公式1中A赋形剂对照组中的染料逸出量B试验化合物或阳性对照组中的染料逸出量。
表3化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物343.5化合物2653.3化合物440.2化合物2747.8化合物548.7化合物2853.4化合物642.3化合物2945.6化合物741.1化合物3041.7化合物845.2化合物3146.9化合物951.3化合物3243.2化合物1050.3化合物3357.2化合物1152.1化合物3464.3化合物1241.3化合物3560.1化合物1358.7化合物3656.7化合物1450.2化合物3759.5化合物1560.4化合物3859.6化合物1662.6化合物3958.3化合物1759.2化合物4040.5化合物1856.6化合物4160.8化合物1956.8化合物4252.7化合物2057.2化合物4363.2化合物2154.4化合物4453.5化合物2253.8化合物4546.3化合物2347.8化合物5946.1化合物2454.3化合物6149.2化合物2550.9化合物6357.4
表3(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物6545.6化合物8943.7化合物6663.8化合物9045.3化合物6760.4化合物9140.4化合物6859.9化合物9250.2化合物6957.2化合物9357.6化合物7058.5化合物9463.3化合物7157.4化合物9565.1化合物7246.9化合物9656.6化合物7345.8化合物9755.7化合物7446.8化合物9860.2化合物7543.3化合物9958.8化合物7647.7化合物10042.8化合物7742.7化合物10145.2化合物7846.2化合物10246.3化合物7947.1化合物10351.1化合物8050.5化合物10444.2化合物8148.3化合物10551.4化合物8247.3化合物10642.2化合物8349.3化合物11648.0化合物8445.5化合物12064.3化合物8547.6化合物12163.7化合物8643.0化合物12252.3化合物8744.7化合物8845.8Tranilast58.2
如表3所示，与Tranilast相比本发明化合物具有相同或更强的抗变应活性。这些实施例的结果很清楚地表明本发明化合物可用作即现型变应性疾病的抗变应剂。
对比试验实施例1对大鼠同种被动皮肤过敏反应(PCA)的影响依据PCA反应，比较本发明化合物和公开在专利(EP-A-0598117)中的类似化合物的抗变应活性。此药理试验按试验实施例1中所述方法进行。对比化合物见表4中所示且对比结果见表5中所示。
表4对比化合物号化学名称对比化合物14-羟基-3,7-二甲氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮对比化合物23-甲氧基-4-羟基-7-辛氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮对比化合物33-羟基-4,7-二甲氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮对比化合物43-羟基-4-甲氧基-7-癸氧基-2H-1-苯并吡喃-2-酮表5对比化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)(本发明)对比化合物128.9化合物548.7对比化合物232.8化合物1152.1化合物1662.6化合物3464.3对比化合物330.6化合物6149.2对比化合物426.4化合物6760.4化合物9250.2化合物9565.1根据上述试验实施例2和本对比试验实施例的结果，很显然，本发明化合物3-苷和4-苷的抗变应活性高于对比化合物。
试验实施例3对苦基氯诱导的大鼠接触性皮炎的影响采用已知的接触性皮炎试验模型进行本药理试验是为了证实本发明化合物能够抑制迟发型过敏反应。本试验动物模型是典型的迟发型过敏反应模型，主要由细胞免疾应答形式(Immunology，Vol，15.P.405-416，1968)。迟发型过敏反应可被类固醇所抑制，但不受已知的抗变应剂影响。本药理试验方法将在下文中描述。
方法向前一天被削去薄薄一层腹部皮肤的小鼠的腹部皮肤上施用0.1ml含7mg苦基氯的丙酮使其免疫。免疫后7天，用厚度千分尺(dial thickness gauge)测量大鼠耳朵厚度，然后通过在大鼠左耳的每面皮肤上涂5μl 1%苦基氯橄榄油溶液激发大鼠。激发后24小时，再次测量左耳厚度并按公式2计算厚度的增加量(%)。在激发前1小时和激发后16小时对大鼠强迫口服给用剂量为100mg/kg悬浮在0.5%CMCNa的本发明化合物(试验化合物)。对于赋形剂对照组，仅口服给用0.5%CMCNa溶液，对于阳性对照组，分别口服给用剂量为10mg/kg和100mg/kg的强的松龙-甾类激素，和Tranilast。按公式2和3计算相对于赋形剂对照组中耳厚增加量的抑制率(%)，结果见表6所示。
(公式2)增加量(%)＝(A-B)/B×100公式2中A激发后24小时耳朵厚度B激发前耳朵厚度(公式3)抑制率(%)＝(C-D)/C×100公式3中C赋形剂对照组中的增加量(%)D试验化合物组或阳性对照组中的增加量(%)
表6化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物340.5化合物2452.6化合物446.3化合物2557.3化合物551.2化合物2655.9化合物641.9化合物2751.2化合物740.3化合物2850.3化合物845.3化合物2953.6化合物950.1化合物3048.7化合物1047.5化合物3148.6化合物1153.3化合物3248.1化合物1240.8化合物3362.5化合物1350.4化合物3464.2化合物1447.5化合物3561.1化合物1558.5化合物3658.2化合物1664.0化合物3758.3化合物1759.2化合物3857.6化合物1856.9化合物3954.3化合物1957.4化合物4041.3化合物2056.2化合物4165.7化合物2153.6化合物4252.1化合物2253.4化合物4363.4化合物2345.0化合物4458.2化合物4546.3
表6(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物5945.6化合物7946.3化合物6150.7化合物8050.3化合物6357.1化合物8150.8化合物6546.3化合物8248.7化合物6662.5化合物8349.1化合物6763.8化合物8446.3化合物6856.6化合物8547.2化合物6956.4化合物8639.1化合物7057.6化合物8742.4化合物7157.1化合物8840.2化合物7247.8化合物8941.2化合物7345.8化合物9038.4化合物7447.0化合物9145.5化合物7546.2化合物9252.6化合物7646.8化合物9359.9化合物7739.6化合物9464.7化合物7843.1化合物9565.1
表6(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物9657.8化合物10547.8化合物9758.7化合物10640.1化合物9861.2化合物11645.1化合物9959.4化合物12065.2化合物10044.9化合物12163.7化合物10147.2化合物12253.2化合物10246.3化合物10348.3强的松龙63.5化合物10446.1Tranllast11.5可以看出，与赋形剂对照组相对比，本发明化合物能有效地抑制耳朵肿胀40-65%。大多数本发明化合物的活性与强的松龙(抑制率63.5%)相同或高于强的松龙。相反，广泛用于治疗抗变应性疾病的Tranilast不能抑制迟发型过敏反应。这些结果很清楚地表明本发明化合物对迟发型过敏反应具有极其高的抑制活性。因而本发明化合物是极其有用的抗变应剂。
试验实施例4对豚鼠哮喘试验模型的效应哮喘是典型的变应性疾病，采用已知的豚鼠哮喘试验模型进行此药理试验是为了证实本发明化合物能够抑制哮喘。本药理试验方法将在下文中描述。
方法一周时间，腹膜内注射含5mg卵清蛋白(OVA)的盐水(1ml)三次使雄性hartley豚鼠免疫。最后免疫后2周，动物通过吸入1%OVA-盐水溶液1分钟激发，吸入后然后用PULMOS-1(Medical Interface Project Station Inc.)测量动物的气道阻力30分钟。口服给用剂量为100mg/kg悬浮在0.5%CMCNa内的本发明化合物(试验化合物)。对于阳性对照组，给动物静脉注入剂量为20mg/kg在盐水中的已知抗变应剂色甘酸二钠(disodium Cromoglycate)(DSCG)。对于赋形剂对照组，仅口服给用0.5%CMCNa溶液。按公式5计算相对赋形对照组的气道阻力的抑制率(%)，结果见表7所示。各试验组包含5只豚鼠。
(公式5)抑制率(%)＝ (A-B)/(A)公式5中A赋形剂对照组的最大气道阻力B试验化合物组或阳性对照组的最大气道阻力表7化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物340.0化合物1573.6化合物448.3化合物1675.8化合物562.0化合物1775.0化合物638.5化合物1870.3化合物743.7化合物1973.1化合物846.7化合物2072.4化合物958.4化合物2160.7化合物1049.0化合物2259.4化合物1163.3化合物2346.6化合物1239.2化合物2458.3化合物1357.7化合物2568.6化合物1452.3化合物2666.3
表7(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物2756.7化合物3873.7化合物2857.2化合物3964.1化合物2956.1化合物4046.2化合物3047.8化合物4177.7化合物3153.5化合物4262.6化合物3254.8化合物4376.3化合物3368.1化合物4471.2化合物3478.3化合物4546.5化合物3575.2化合物3666.4化合物3772.4
表7(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物5949.1化合物8548.5化合物6153.3化合物8641.2化合物6364.7化合物8742.5化合物6546.9化合物8843.5化合物6674.1化合物8943.2化合物6770.6化合物9040.5化合物6865.3化合物9145.1化合物6988.3化合物9257.7化合物7067.7化合物9360.5化合物7165.2化合物9482.6化合物7249.5化合物9575.4化合物7344.7化合物9673.1化合物7455.4化合物9763.2化合物7545.2化合物9872.8化合物7647.5化合物9977.7化合物7737.3化合物10067.8化合物7850.8化合物10156.2化合物7950.3化合物10250.3化合物8063.3化合物10365.3化合物8163.1化合物10463.3化合物8255.1化合物10558.8化合物8346.9化合物10646.2化合物8447.1化合物11655.3
表7(续)化合物编号抑制率(%)化合物编号抑制率(%)化合物12078.9DSCG50.5化合物12175.1化合物12262.1如表7所示，口服给用本发明化合物可以抑制气道阻力增大的40-80%。因此本发明化合物对治疗哮喘具有极高的活性。
制剂实施例1(5%粉剂)化合物3450mg乳糖950mg1000mg将晶体化合物34在研钵中磨成粉状并通过用研杵将此混合物与乳糖完全混合，得5%粉剂。
制剂实施例2(5%粉剂)化合物6650mg乳糖950mg1000mg
重复制剂实施例1的方法得5%粉剂。
制剂实施例3(10%粒剂)化合物43300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg将化合物43与同量淀粉在研钵中混合并磨成粉状。将所得混合物进一步与乳糖和剩余的淀粉部分混合。另外将30mg明胶与1ml净化水混合，加热溶解，冷却，然后与1ml乙醇搅拌混合制得明胶溶液。然后，将前述制得的混合物与明胶溶液混合，将所形成的混合物捏合，成粒，然后干燥得到颗粒。
制剂实施例4(10%粒剂)化合物94300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg重复制剂实施例3方法制得10%粒剂。
制剂实施例5(5mg片剂)化合物195mg乳糖62mg淀粉30mg滑石2mg硬脂酸镁1mg100mg/片使用20倍量上述组合物制备每片含5mg化合物19的片剂。即将100mg晶型化合物19在研钵中磨成粉末并与乳糖和淀粉混合。如此制得的制剂与10%淀粉糊混合，将所得混合物捏合并成粒。干燥后，所得颗粒与滑石和硬脂酸镁混合并按常规方式压片。
制剂实施例6(5mg片剂)化合物805mg乳糖62mg淀粉30mg滑石2mg硬脂酸镁1mg100mg/片重复制剂实施例5的方法制得5mg片剂。
制剂实施例7
(20mg片剂)化合物3820mg6%羟丙纤维素/乳糖75mg硬脂酸盐/滑石2mg马铃薯淀粉3mg100mg/片使用10倍量上述组合物用于制备每片含20mg活性成分的片剂。即取6g羟丙纤维素溶于合适量乙醇中并与94g乳糖混合，继之捏合。干燥到一定程度后，将混合物通过60目筛，将由此筛选的颗粒用作6%羟丙纤维素/乳糖。另外将硬脂酸镁和滑石按1∶4比率混合并作为硬脂酸盐/滑石。然后将化合物38，6%羟丙纤维素/乳糖。硬脂酸镁/滑石和马铃薯淀粉完全混合并按常规方式压片。
制剂实施例8(20mg片剂)化合物9820mg6%羟丙纤维素/乳糖75mg硬脂酸镁/滑石2mg马铃薯淀粉3mg100mg/片重复制剂实施例7的方法制得20mg片剂。
制剂实施例9(25mg片剂)
化合物2525mg乳糖122mg羧甲基淀粉50mg滑石2mg硬脂酸镁1mg200mg/片取10倍量上述组合物放入研钵内用于制备每片含25mg活性成分的片剂。即取250mg晶型化合物25在研钵内研磨成粉并与乳糖完全混合。将适量纯化水加入到羧甲基淀粉中，然后将它们加到上述混合物中，并将所得混合物捏合，然后成粒。干燥后，将如此所制颗粒与滑石和硬脂酸镁混合并按常规方式成片。
制剂实施例10(25mg片剂)化合物6825mg乳糖122mg羧甲基淀粉50mg滑石2mg硬脂酸镁1mg200g/片重复制剂实施例9的方法制得25mg片剂。
制剂实施例11(10mg胶囊)
化合物33300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg按制剂实施例3所述方法制成粒剂并装胶囊即得，每料100mg。
制剂实施例12(10mg胶囊)化合物99300mg乳糖2000mg淀粉670mg明胶30mg3000mg重复制剂实施例11的方法制得每粒100mg胶囊。
制剂实施例13(0.1%针剂)化合物3210mg聚乙二醇3ml多乙氧基醚800.01ml注射用蒸馏水余量10ml将化合物32溶于聚乙二醇400和多乙氧基醚的混合溶液内，逐渐加入注射用蒸馏水调节溶液的总体积至10ml，然后将所制溶液在无菌条件下填充到安瓿内。
制剂实施例14(0.1%针剂)化合物5910mg聚乙二醇4003ml多乙氧基醚800.01ml注射用蒸馏水余量10ml重复制剂实施例13的方法，制得0.1%针剂。
因而，显然本发明提供了在药物制剂中有用的新的3-或4-糖氧基苯并吡喃衍生物。同样本发明也提供了具有低毒性并可用于治疗或预防即现型和迟发型变应性疾病的优良抗变应剂，尤其是对先有抗变应剂不能有效治疗的迟发型过敏反应具有高活性的优良抗变应剂。
尽管本文已详细并参照其具体实施例描述了本发明，但应当指出，在不违背本发明的精神和范围下，本专业技术人员可以进行各种变化和更改。
权利要求
1.下式(1)代表的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐 其中R1为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R2为其羟基被或未被保护的糖基，所述糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基，R3为氢原子或苄基。
2.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为葡糖基。
3.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为甘露糖基。
4.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为半乳糖基。
5.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为未保护的糖基。
6.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R2为被酰基或苄基保护的糖基。
7.根据权利要求1到6任一权利要求所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R1为氢原子，具有1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
8.根据权利要求7中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为氢原子。
9.根据权利要求7中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为苄基。
10.根据权利要求1到6任一权利要求所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R1为包含苄基的芳烷基，或具有2到7个碳原子的酰基。
11.根据权利要求10中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为氢原子。
12.根据权利要求10中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R3为苄基。
13.根据权利要求1中所要求的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R1具有1到12个碳原子的烷基，R3为氢原子。
14.下式(Ⅱ)代表的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐 其中R11为氢原子，烷基，链烯基，芳烷基或酰基，R22为氢原子或酰基，R33为其羟基被或不被保护的糖基，所述糖基选自葡糖基，甘露糖基和半乳糖基。
15.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为葡糖基。
16.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为甘露糖基。
17.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为半乳糖基。
18.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为未被保护的糖基。
19.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R33为由酰基或苄基保护的糖基。
20.根据权利要求14到19任一权利要求所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R11为氢原子，1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
21.根据权利要求20中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为氢原子。
22.根据权利要求20中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为2到7个碳原子的酰基。
23.根据权利要求14到19任一权利要求所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R11为包含苄基的芳烷基，2到7个碳原子的酰基。
24.根据权利要求23中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为氢原子。
25.根据权利要求23中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R22为2到7个碳原子的酰基。
26.根据权利要求14中所要求的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和其生理上可接受的盐，其中R11为1到12个碳原子的烷基，R22为氢原子。
27.由治疗有效量的详述于权利要求1中的式(Ⅰ)化合物，或其生理上可接受的盐，以及药学上可接受的载体组成的药物组合物。
28.由治疗有效量的详述于权利要求14中的式(Ⅱ)化合物，或其生理上可接受的盐，和药学上可接受的载体组成的药物组合物。
29.由治疗有效量的详述于权利要求1式(Ⅰ)化合物，或其生理上可接受的盐，和药物上可接受的载体的抗变应组合物。
30.根据权利要求29所要求的抗变应组合物，其中R2为葡糖基或半乳糖基。
31.根据权利要求30中所要求的抗变应组合物，其中R1为1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
32.根据权利要求31中所要求的抗变应组合物，其中R3为氢原子。
33.根据权利要求32中所要求的变应组合物，其中R1为1到12个碳原子的烷基。
34.由治疗有效量的详述于权利要求14中的式(Ⅱ)化合物，或其生理上可接受的盐，以及药物上可接受的载体组成的抗变应组合物。
35.根据权利要求34中所要求的抗变应组合物，其中R33为葡糖基或半乳糖基。
36.根据权利要求35中所要求的抗变应组合物，其中R11为1到12个碳原子的烷基或2到10个碳原子的链烯基。
37.根据权利要求36中所要求的抗变应组合物，其中R22为氢原子。
38.根据权利要求37中所要求的抗变应组合物，其中R11为1到12个碳原子的烷基。
39.权利要求1中所述的式(Ⅰ)代表的化合物或其生理上可接受的盐在制备治疗变应性疾病制剂方面的应用。
40.权利要求14中所述的式(Ⅱ)代表的化合物或其生理上可接受的盐在制备治疗变应性疾病制剂方面的应用。
全文摘要
本发明提供了上列式[Ⅰ]新的3-糖氧基苯并吡喃衍生物和式(Ⅱ)新的4-糖氧基苯并吡喃衍生物和它们生理上可接受的盐。本发明的化合物和其生理上可接受的盐显示抗变应活性，可望用作治疗变应性疾病的药物。
文档编号C07H17/075GK1111243SQ9411800
公开日1995年11月8日 申请日期1994年9月28日 优先权日1993年9月28日
发明者高垣秀次, 阿部真好, 青木康夫, 佐野义之, 酒井充, 木村信之 申请人:大日本油墨化学工业株式会社
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