专利名称：N-苯基氨基甲酸酯化合物、其制备方法以及控制有害生物的杀虫剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其制备方法，以及含这些化合物的用于控制有害生物(害虫控制)的农业杀虫剂组合物(农药)。
N-苯基氨基甲酸酯化合物记载在，例如，(1)日本专利公开号146，881/1988，其与EP-A-268，989和US 4，831，041属同族专利;(2)日本专利公开号131，175/1989，其与EP-A-270，091和US 4，996，217属同族专利;(3)Tetrahedron Letters，Vol.29，No.15，pp.1799-1802，1988;(4)Journal fur Praktische Chemie.，4.Reihe.，Band 12，pp.44-49，1960;(5)Chem.Pharm.Bull.，36(4)，pp.1305-1308(1988);(6)INGENIERIA Y CIENCIA QUIMICA，1979，3(3)，pp.132-133;(7)日本专利公开号151，889/1975;(8)Journal of Medicinal Chemistry，1970，Vol.13，No.4，pp.713-722;等等。然而，所有这些文献都没有公开如本发明下面提到的通式(Ⅰ)所代表的这些N-苯基氨基甲酸酯化合物。
根据本发明的一个方面，提供了下列通式(Ⅰ)代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐
其中R1是未取代或取代的烷基;R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或未取代或取代的烷氧基;Z是-CH2S-基，-SCH2-基，-CH2O-基，-OCH2-基，-CH2CH2-基，-CH＝CH-基，-C≡C-基，-CH2SO-基，-CH2SO2-基，-CH2SCH2-基，或-CH2O-N＝C(R4)-基，每个基团的右边的连字符代表与R3连接的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基团;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，未取代或取代的吡啶氧基;假定(1)当Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2-基团时R2是氢原子，(2)下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基。
根据本发明的另一方面，提供了制备上述通式(Ⅰ)所代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，该方法在下文有详细的叙述。
根据本发明的又一方面，提供了含有通式(Ⅰ)代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐作为活性成分的杀虫剂组合物，该组合物在下文有详细的叙述。
取代烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基或烷硫基(包括在通式(Ⅰ)中的至少一个R1、R2、X1、R4、R5、R6、R7或A的符号之中)的取代基包括卤原子;氰基;被至少一个卤原子和/或至少一个烷氧基取代或未取代的烷氧基;烷硫基;烷氧羰基;烷基羰基;或环烷基;硝基;以及苯基。其中这些取代基的数目是2或更多，取代基彼此可以相同或不同。
取代苯基、吡啶基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯氧基、吡啶氧基、萘基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、噻唑啉基、噁唑啉基、吡嗪基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、吡唑基、喹啉基、吲哚基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、2，3-二氢化茚基、四氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、苯并噁嗪基、苯并噻嗪基或苯甲酰基(包括在至少一个R3、R4和A的符号之中)的取代基包括，例如，卤原子;被至少一个卤原子和/或至少一个烷氧基和/或至少一个烷氧亚氨基取代或未取代的烷基;硝基;氰基;烷氧羰基;被至少一个卤原子取代或未取代的烷氧基;被至少一个卤原子和/或至少一个烷氧基和/或至少一个烷基取代或未取代的亚烷二氧基;被至少一个卤原子取代或未取代的烷基磺酰氧基烷硫基;烷基磺酰基;烷基亚硫酰基;芳基如苯基和萘基;被至少一个烷基取代或未取代的吡咯基;(2-四氢吡喃基)氧基;被至少一个烷基取代或未取代的氨基甲酰基;被至少一个卤原子和/或至少一个三氟甲基取代或未取代的吡啶氧基;二烷基氨基;以及烷基羰氧基。其中这些取代基的数目是2或更多，取代基彼此可以相同或不同。
至于烷基或还可以包括在通式(Ⅰ)中的烷基部分，可以举出，例如，那些具有1-6个碳原子的基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。至于链烯基或可以包括在通式(Ⅰ)中的链烯基部分，可以举出，例如，那些具有2-6个碳原子的基团，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基。至于炔基或可以包括在通式(Ⅰ)中的炔基部分，可以举出，例如，那些具有2-6个碳原子的基团，如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基或己炔基。上述的这些基团或基团部分包括具有线性或分枝脂族链的结构同分异构体。至于环烷基或可以包括在通式(Ⅰ)中的环烷基部分，例如以R2表示的，可以举出，例如，那些具有3-6个碳原子的基团，如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
至于可以包括在通式(Ⅰ)中的卤原子，可以举出，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
R5和R6可彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基。这些5-至7-元杂环基的例子包括饱和杂环基，如吗啉代基、1-吡咯烷基和哌啶子基;以及不饱和杂环基，如三唑基和咪唑基。
基中R3是未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，或未取代或取代的喹啉基。结构式(Ⅰ)的化合物可用酸性物质转变成盐的形式。这些盐的例子包括无机酸盐，如盐酸盐和硫酸盐。
其中Z是-CH＝CH-基团或-CH2O-N＝(R4)-基团，结构式(Ⅰ)的化合物由于其中含有双键而涉及到E型和Z型几何异构体。因此，本发明的化合物包括E型异构体、Z型异构体和其混合物。
在本发明通式(Ⅰ)所代表的那些化合物中，下列化合物是优选的。
(1)结构式(Ⅰ)的化合物或其可能性的盐，其中Z是-CH＝CH-或-CH2O-N＝C(R4)-基团，以及R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基;
(2)结构式(Ⅰ)中R2是氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的炔基或-COX1基团，以及X1是未取代或取代的烷基的化合物或其可能性的盐;以及(3)结构式(Ⅰ)中R3是未取代或取代的苯基、未取代或取代的吡啶基、未取代或取代的噻吩基、未取代或取代的呋喃基、未取代或取代的2，3-二氢化茚基、或未取代或取代的二氢苯并呋喃基的化合物，或其可能性的盐。
最优选的化合物是结构式(Ⅰ)中R2是未取代或取代的烷基，Z是-CH2O-N＝C(R4)-基团，R3是未取代或取代的苯基、未取代或取代的吡啶基、未取代或取代的噻吩基、未取代或取代的呋喃基、未取代或取代的2，3-二氢化茚基、或未取代或取代的二氢苯并呋喃基，以及R4是未取代或取代烷基的化合物;和结构式(Ⅰ)中R2是氢原子或未取代或取代的烷基，Z是-CH＝CH-基团，以及R3是未取代或取代苯基的化合物。作为R2表示的未取代或取代的烷基，更优选甲基、乙基和甲氧甲基。作为R4表示的未取代或取代的烷基，更优选甲基。
通式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法1-6的其中一个来制备。
(ⅰ)其中Z是Z′，Z′表示-CH2S-基团、-SCH2-基团、-CH2O-基团、-OCH2-基团、-CH2CH2-基团、-CH＝CH-基团、-C≡C-基团、-CH2SCH2-基团或-CH2O-N＝C(R4)-基团，以及R4如上述定义，结构式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法1-3的其中一个来制备;
反应方法1
在上述反应方法1-3的结构式中，R1、R2、Z′、R3和A同上面定义;Y是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的炔基、未取代或取代的环烷基、或未取代或取代的烷氧基;以及W是氯原子、溴原子或碘原子。
在反应方法3中，(X2CO)2O，其中X2是未取代或取代的烷基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的炔基、或者未取代或取代的环烷基，可用来代替Y-W(当Y是-COX2时，其中X2定义同上)。
(ⅱ)其中Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2-基团，结构式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法4来制备反应方法4
在反应方法4的结构式中，R1、R3和A定义同上，并且n是1或2的整数。
(ⅲ)其中R2是氢原子，以及Z是-CH2O-基团、-CH2S-基团、-CH2SCH2-基团或-CH2O-N＝C(R4)基团，结构式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法5来制备
反应方法5
在反应方法5的结构式中，R1、R3、A和W定义同上，Q是氧原子、硫原子、-SCH2-基团或-O-N＝C(R4)-基团，Q右边的连字符代表连接R3的键，假定其中R1是甲基并且-Q-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧基的情况除外。
(ⅳ)其中R2是氢原子并且Z是-C≡C-基团，结构式(1)的化合物可根据，例如，下列反应方法6制备，该方法类似于例如Chem.Pharm.Bull.，36(4)，pp.1305-1308(1988)中描述的方法。
反应方法6
在反应方法6的结构式中，R1、R3和A定义同上，并且W′是溴原子或碘原子。
用于反应方法1中的通式(Ⅱ)代表的化合物，在结构式(Ⅱ)中R2是氢原子的情况下，可根据(例如)下列反应方法7-12制备。
(ⅰ)其中Z是-CH2O-基团、-CH2S-基团、-CH2SCH2-基团或-CH2O-N＝C(R4)-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可根据，例如，下列反应方法7制备反应方法7
在反应方法7的结构式中，A、W、Q和R3定义同上。
(ⅱ)其中Z是-OCH2-基团或-SCH2-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可根据，例如，下列反应方法8制备反应方法8
(2)
在反应方法8的结构式中，A、W和R3定义同上，并且Q′是氧原子或硫原子。
(ⅲ)其中Z是-CH＝CH-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可根据，例如，反应方法9制备反应方法9(1)
在反应方法9的结构式中，R3和A定义同上，并且J1是甲基或乙基。
(ⅳ)其中Z是-CH2CH2-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可按照，例如，反应方法10制备反应方法10
在反应方法10的结构式中，R3和A定义同上，并且J2是硝基或氨基。
(ⅴ)其中Z是-C≡C-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可按照，例如，反应方法11制备反应方法11
在反应方法11的结构式中，A、W′和R3定义同上。
(ⅵ)其中Z是-SCH2-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可按照，例如下列反应方法12制备反应方法12
在反应方法12的结构式中，A、W和R3定义同上。
用于反应方法1的通式(Ⅱ)的化合物，在结构式(Ⅱ)中的R2是前文所定义的Y的情况下，可按照(例如)下列反应方法13制备
反应方法13
在反应方法13的结构式中，A、Z′、R3、Y和W定义同上。
用于反应方法2的通式(Ⅲ)所代表的化合物可按照，例如，下列反应方法14制备反应方法14
用于反应方法5的通式(Ⅳ)所代表的化合物可制备(例如)如下。
(ⅰ)结构式(Ⅳ)的化合物，其中W是氯原子或溴原子，可通过使2-氨基苄醇的衍生物与ClCO2R1(其中R1定义同上)按类似于反应方法1的方式反应得到下列通式表示的化合物
(其中R1和A定义同上)，并使所得的化合物进行常规的氯化，例如使用SOCl2，或进行常规的溴化，例如使用SOBr2来制备。
(ⅱ)其中W是碘原子的结构式(Ⅳ)的化合物，可通过使上述(ⅰ)制得的化合物，即其中W是氯原子或溴原子的结构式(Ⅳ)化合物，与碱金属碘化物如碘化钠反应来制备。
用于反应方法6的通式(Ⅵ)代表的化合物，可通过下列通式
(其中A和W′定义同上)代表的化合物以类似于反应方法1的方式与ClCO2R1(R1定义同上)反应来制备。
通式(Ⅱ)的化合物在某些情况下类似于通式(Ⅰ)的化合物，可包括其盐和几何异构体。
反应方法1、3、5、7(1)、8(1)、9(1)、12和13通常在溶剂和碱存在下进行。这些溶剂的例子包括未取代或取代的芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代脂族烃，如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷;非环状或环状脂族烃，如正己烷和环己烷;醚，如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃;酮，如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈，如乙腈和丙腈;以及非质子极性溶剂，如二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和四氢噻吩砜。至于碱，可用无机碱或有机碱。这些无机碱的例子包括碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾;碱金属或碱土金属碳酸盐，如无水碳酸钾和无水碳酸钙;碱金属氢化物，如氢化钠;以及碱金属，如金属钠。这些有机碱的例子包括吡啶和三乙胺。特别是在其中-Z-R3基团是未取代或取代的吡啶基硫代甲基、以及在反应方法9(1)的情况下，氢化钠是优选使用的碱。反应温度通常在-10℃- 150℃范围，而反应时间通常在0.5-24小时范围。
另外要指出的是，在反应方法3和13的情况，如果必要可使用催化剂，如溴化四丁基铵。
如果必要，反应方法2可在溶剂和/或催化剂存在下进行。至于溶剂，可举出那些关于反应方法1、3、5、7(1)、8(1)、9(1)、12和13举出的溶剂。至于催化剂，可举出三乙胺、二乙基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等。反应温度通常在0-50℃范围，而反应时间通常在瞬时-10小时范围。
举出间氯过苯甲酸及其类似物作为用于反应方法4的氧化剂。通式(Ⅰ-4)代表的化合物与等摩尔量的氧化剂反应制得n＝1的通式(Ⅰ-5)化合物。通式(Ⅰ-4)代表的化合物与两倍摩尔量的氧化剂反应制得n＝2的通式(Ⅰ-5)化合物。反应方法4通常可在惰性溶剂如甲苯、氯仿或二氯甲烷存在下反应，反应温度0-130℃，反应时间0.1-24小时。
反应方法7(2)和8(2)中涉及到的还原反应的手段包括使用催化剂如氧化铂或钯-碳的催化还原;使用金属如锡、铁或锌与酸如盐酸或硫酸一起还原;以及使用无机化合物如氯化亚锡、硫酸亚铁、氢氧化亚铁或硫化钠还原，所有这些方法都是常用的成熟方法。在使用无机化合物还原的情况下，如果必要，还原可在无机酸如盐酸和醇如乙醇存在下进行。
反应方法9(2)和11(2)中涉及到的还原反应的手段包括上述的使用金属和酸一起还原，以及上述的使用无机化合物还原，但不包括催化还原。反应方法10可通过上述的催化还原进行。
反应方法14可在溶剂存在下进行，这些溶剂的例子包括有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯和乙酸乙酯。反应温度可在50℃-回流温度范围，而反应时间在瞬时-10小时范围。
本发明通式(Ⅰ)的化合物可用作控制有害生物的杀生物剂组合物的活性成分。例如，结构式(Ⅰ)的化合物可用作农业和园艺杀真菌剂的活性成分，对控制植物病害如水稻枯萎病，水稻叶鞘枯萎病，水稻长蠕孢属叶斑病，黄瓜炭疽病，黄瓜白粉病，黄瓜霜霉病，番茄晚疫病，备茄早疫病，柑桔树脂病，柑桔常见绿霉病，苹果和梨黑星病，苹果斑点病，葡萄霜霉病，以及各种作物的灰霉病、菌核腐烂病和锈病;和由致植物病的真菌如镰孢霉属、腐霉属、丝核菌属、轮枝孢菌属、以及甘蓝根菌属引起的土壤病害，显示出良好的效果。结构式(Ⅰ)的化合物对控制水稻枯萎病，黄瓜炭疽病，各种作物的霜霉病，各种作物的灰霉病，各种作物的菌核腐烂病，各种作物的锈病，黄瓜和葡萄霜霉病，以及番茄和土豆晚疫病显示出特别好的效果。本发明的化合物不仅显示出长效作用和良好的预防效果，而且通过处理发病作物具有控制病害的治疗作用。而且，通过用本发明的化合物处理土壤也可以控制病害。本发明的化合物不仅对敏感菌种有效，而且对各种抗药菌种如抗苯菌灵的白粉病、抗氨丙灵的霜霉病、以及抗苯菌灵和/或二羰酰亚胺的灰霉病也有效。
本发明的化合物具有杀虫剂、杀螨剂以及杀线虫剂的活性，因此对上述各类害虫均有灭杀作用。
象在普通农用化学制剂中的情况一样，本发明的化合物可与助剂相结合制备各种制剂，如乳油、粉剂、可湿性粉末、水溶液、粒剂、悬浮浓缩物等等。这些制剂在实际应用中，或者直接使用，或者用稀释剂如水稀释到预定的浓度后使用，至于助剂，可以举出载体、乳化剂、悬浮剂、分散剂、铺展剂、渗透剂、湿润剂、增稠剂以及稳定剂，这些助剂适于按照需要加到本发明的化合物中。
载体分为固体载体和液体载体。固体载体的例子包括动物或植物粉末，如淀粉、糖、纤维素粉、环糊精、活性炭、大豆粉、小麦粉、粗糠末、木屑、鱼粉和奶粉;以及矿物粉末，如滑石、高岭土、膨润土、膨润土-烷基胺配合物、碳酸钙、硫酸钙、碳酸氢钠、沸石、硅藻土、白炭、粘土、氧化铝、氧化硅和硫磺粉末。液体载体的例子包括水;动物或植物油，如大豆油、棉籽油和玉米油;醇，如乙醇和乙二醇;酮，如丙酮和甲乙酮;醚，如二噁烷和四氢呋喃;脂族烃，如煤油、灯油和液体石蜡;芳香烃，如二甲苯、三甲苯、四甲苯、环己烷和溶剂石脑油;卤代烃，如氯仿和氯苯;酰胺，如二甲基甲酰胺;酯，如乙酸乙酯和脂肪酸甘油酯;腈，如乙腈;含硫化合物，如二甲亚砜;以及N-甲基吡咯烷酮。
本发明化合物与助剂的适宜混合重量比通常在0.05∶99.95-90∶10范围，优选在0.2∶99.8-80∶20范围。
本发明化合物使用时的浓度取决于处理的农作物对象、使用方式、制剂种类、剂量等，因此不能一概而论。然而，在对叶用药的情况下，作为活性成分的本发明化合物的浓度通常在0.1-10，000ppm范围，优选在1-2，000ppm范围。在对土壤用药的情况下，剂量通常在10-100，000g/ha(公顷)范围，优选在200-20，000g/ha范围。
说明书将给出用于控制有害生物的本发明杀生物剂组合物的制剂实施例，制剂中包括作为活性成分的本发明化合物。在下列制剂实施例中，化合物编号列在稍后给出的表2中。
制剂实施例1(1)化合物No.132 50份(重)(2)高岭土 40份(重)(3)木素磺酸钠 7份(重)(4)聚氧乙烯烷基苯基醚 3份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例2(1)化合物No.19 20份(重)(2)白碳 10份(重)(3)高岭土 62份(重)(4)木素磺酸钠 4份(重)(5)聚氧乙烯烷基芳基醚 4份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例3(1)化合物No.216 10份(重)(2)硅藻土 15份(重)(3)碳酸钙粉末 69份(重)(4)二烷基硫代琥珀酸酯 1份(重)(5)聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐 3份(重)(6)β-萘磺酸钠甲醛水缩合物 2份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例4(1)化合物No.52 6份(重)
(2)硅藻土 88份(重)(3)三烷基硫代琥珀酸酯 2份(重)(4)聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯 4份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例5(1)化合物No.240 0.5份(重)(2)滑石 99.0份(重)(3)低级醇的磷酸酯 0.5份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种粉剂。
制剂实施例6(1)化合物No.193 0.2份(重)(2)碳酸钙粉末 98.8份(重)(3)低级醇的磷酸酯 1份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种粉剂。
制剂实施例7(1)化合物No.224 20份(重)(2)二甲苯 60份(重)(3)聚氧乙烯烷基芳基醚 20份(重)上述的组分均匀地混合成溶液，得到一种乳油。
制剂实施例8(1)化合物No.57 1份(重)(2)膨润土 33份(重)(3)高岭土 61份(重)(4)木素磺酸钠 5份(重)
上述的组分与便于造粒的适量水混合，并造粒，得到颗粒剂。
制剂实施例9(1)化合物No.1 10份(重)(2)玉米油 77份(重)(3)聚氧乙烯氢化的蓖麻油醚 12份(重)(4)膨润土-烷基胺配合物 1份(重)上述的组分混合在一起，并磨成粉，得到一种悬浮浓缩物。
制剂实施例10(1)化合物No.19 10份(重)(2)异构烷烃饱和烃(馏分210-265℃) 79份(重)(3)聚氧乙烯苯基酚衍生物和 10份(重)聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基化物的混合物(4)膨润土-烷基胺配合物 1份(重)上述的组分混合在一起，并磨成细粉，得到一种悬浮浓缩物。
制剂实施例11(1)化合物No.159 40份(重)(2)用三乙醇胺中和的氧乙基化 2份(重)的多芳基酚磷酸酯(3)聚硅氧烷 0.2份(重)(4)黄原胶 0.1份(重)(5)乙二醇 5份(重)(6)水 52.7份(重)
上述的组分均匀的混合在一起，并磨成粉，得到一种水悬浮浓缩物。
制剂实施例12(1)化合物No.138 75份(重)(2)聚羧酸钠 13.5份(重)(3)无水硫酸钠 10份(重)(4)糊精 0.5份(重)(5)烷基磺酸钠 1份(重)把上述组分放在一个高速混合制粒机中，与20%水混合，造粒，干燥，得到水溶的颗粒剂。
如果需要的话，本发明的化合物可以与其他农用化学品混合或结合在一起使用，这些农用化学品的例子包括杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂和植物生长调节剂。在这种情况下，本发明的化合物或杀生物组合物的作用有时可被提高。
这样的杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂的活性组分的具体例子包括下面的化合物有机磷酸酯化合物O-(4-溴-2-氯苯基)O-乙基S-丙基硫代磷酸酯(通用名Profenofos)，O-(2，2-二氯乙烯基)O，O-二甲基磷酸酯(通用名Dichlorvos)，O-乙基O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]N-异丙基氨基磷酸酯(通用名Fenamiphos)，O，O-二甲基O-(4-硝基-m-甲苯基)硫代磷酸酯(通用名Fenitrothion)，O-乙基O-(4-硝基苯基)苯基硫代磷酸酯(通用名EPN)，O，O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯(通用名Diazinon)，O，O-二甲基O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯(通用名Chlorpyrifos-methyl)，O，S-二甲基N-乙酰基硫代氨基磷酸酯(通用名Acephate)，O-(2，4-二氯苯基)O-乙基S-丙基二硫代磷酸酯(通用名Prothiofos)和(RS)-S-仲丁基O-乙基2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯(公开在U.S.P.4，590，182中);
氨基甲酸酯化合物1-萘基 N-甲基氨基甲酸酯(通用名Carbaryl);
2-异丙氧基苯基N-氨基甲酸酯(通用名Propoxur)，2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-甲基-氨甲酰肟(通用名Aldicarb)，2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基N-甲基氨基甲酸酯(通用名Carbofuran)，二甲基N，N′-[硫代双[(甲基亚氨基)羰基氧代]]双硫代乙亚胺酯(通用名Thiodicarb)，S-甲基 N-(甲基氨甲酰氧代)硫代乙酰亚胺酯(通用名Methomyl)，N，N-二甲基-2-甲基氨甲酰氧代亚氨基-2-(甲硫基)乙酰胺(通用名Oxamyl)，
2-(乙硫基甲基)苯基N-甲基氨基甲酸酯(通用名Ethiofencarb)，2-二甲基氨基-5，6-二甲基嘧啶-4-基N，N-二甲基氨基甲酸酯(通用名Pirimicarb)，和2-仲丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯(通用名Fenobucarb);
Nereistoxin衍生物S，S′-2-二甲基氨基三亚甲基双(硫代氨基甲酸酯)(通用名Cartap)，和N，N-二甲基-1，2，3-三噻烷-5-基胺(通用名Thiocyclam);
有机氯化合物2，2，2-三氯-1，1-双(4-氯苯基)乙醇(通用名Dicofol)，和4-氯苯基-2，4，5-三氯苯基砜(通用名Tetradifon);
有机金属化合物双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物(通用名Fenbutatin Oxide);
拟除虫菊酯化合物(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酯(通用名Fenvalerate)，3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Permethrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Cypermethrin)，(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Deltamethrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Cyhalothrin)，4-甲基-2，3，5，6-四氟苄基-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Tefluthrin)，和2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基苄基醚(通用名Ethofenprox);
苯甲酰脲化合物1-(4-氯苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名Diflubenzuron)，1-[3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧代)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名Chlorfluazuron)，和1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名Teflubenzuron);
类保幼激素化合物异丙基(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酯(通用名Methoprene);
哒嗪酮化合物
2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄基硫代)-4-氯-3(2H)哒嗪酮(通用名Pyridaben);
吡唑化合物4-[(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)-亚甲基氨基-氧甲基)苯甲酸叔丁酯(通用名Fenpyroximate);
硝基化合物1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑烷基-2-叉胺(通用名Imidacloprid)，1-[N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯(欧洲专利公开No.302，389)，2-甲基氨基-2-[N-甲基-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)氨基]-1-硝基乙烯(欧洲专利公开No.302，389)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)氨基-1-二甲基氨基-2-硝基乙烯(欧洲专利公开No.302，389)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-烯丙基-硫代亚乙基)咪唑烷(欧洲专利公开No.437，784)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-乙基-硫代亚乙基)咪唑烷(欧洲专利公开No.437，784)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-β-甲基烯丙基硫代亚乙基)咪唑烷(欧洲专利公开No.437，784)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-3-甲基-2-硝基胍(欧洲专利公开No.383，091)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-3，3-二甲基-2-硝基胍(欧洲专利公开No.383，091)，
3-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-硝基亚甲基-噻唑烷(欧洲专利公开No.192，060)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基咪唑烷(欧洲专利公开No.163，855)，6-(6-氯-3-吡啶基甲基氨基)-1，3-二甲基-5-硝基-1，2，3，4-四氢嘧啶(欧洲专利公开No.366，085)，和1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-5-硝基-3-甲基-6-甲基氨基-1，2，3，4-四氢嘧啶(欧洲专利公开No.366，085);
二硝基化合物有机硫化合物脲化合物三嗪化合物肼化合物其他化合物2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(通用名Buprofezin)，反-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮-3-羧基酰胺(通用名Hexythiazox)，N-甲基双(2，4-二甲苯基亚氨基甲基)胺(通用名Amitraz)，N′-(4-氯-O-甲基苯)-N，N-二甲基甲脒(通用名Chlordimeform)和(4-乙氧基苯基)-[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基](二甲基)硅烷(通用名Silafluofen)。
本发明的化合物也可以以与微生物的农业化学品如B.T.和昆虫病毒及抗生素如avermectin和milbemycin的混合物或混合的形式使用。
上述杀菌剂的活性组分的具体例子包括下面的化合物嘧啶胺化合物2-苯胺基-4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶(在日本专利公开No.208，581/1988中公开)，吡咯化合物1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁酮(通用名Triadimefon)，1-(联苯-4-基氧代)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇(通用名Bitertanol)，1-[N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)-2-丙氧基亚氨代乙酰基)咪唑(通用名Triflumizole)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基-甲基]-1H-1，2，4-三唑(通用名Etaconazole)，1-[2-[2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基-甲基]-1H-1，2，4-三唑(通用名Propiconazole)，1-[2-[2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑(通用名Penconazole)，双(4-氟苯基)(甲基)(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)硅烷(通用名Flusilazole)，2-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基己腈(通用名Myclobutanil)，(2RS，3RS)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)，丁-2-醇(通用名Cyproconazole)，(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇(通用名Terbuconazole)，(RS)-2(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)己-2-醇(通用名Hexaconazole)，(2RS，5RS)-5-(2，4-二氯苯基)四氢-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-2-呋喃基2，2，2-三氟乙醚(通用名Furconazole-顺)，和N-丙基-N-[2(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-羧基酰胺(通用名Prochloraz);
喹喔啉化合物6-甲基-1，3-二硫戊环并[4，5-b]喹喔啉-2-酮(通用名Quinomethionate);
二硫代氨基甲酸盐化合物亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰聚合物(通用名Maneb)，亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(通用名Zineb)，亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰(Maneb)与锌的配合物(通用名Mancozeb)，
双(二甲基二硫代氨基甲酸)亚乙基双(二硫代氨基甲酸二锌(通用名Polycarbamate)，和亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(通用名Propineb);
有机氯化合物4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(通用名Fthalide)，四氯异邻苯二甲腈(通用名Chlorothalonil)和五氯硝基苯(通用名Quintozene);
苯并咪唑化合物1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基-氨基甲酸甲酯(通用名Benomyl)，4，4′-(O-亚苯基)双(3-硫代脲基甲酸)二甲酯(通用名Thiophanate-Methyl)和苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯(通用名Carbendazim);
吡啶胺化合物3-氯-N-(3-氯-2，6-二硝基-4-α，α，α-三氟甲苯基)-5-三氟甲基-2-吡啶胺(通用名Fluazinam);
氰基乙酰胺化合物1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(通用名Cymoxanil);
苯酰胺化合物N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(通用名Metalaxyl)，2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2，6-二甲苯酰胺(通用名Oxadixyl)，(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯(通用名Ofurace)，N-苯基乙酰基-N-(2，6-二甲苯基)-DL-苯胺甲酯(通用名Benalaxyl)，N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-苯胺甲酯(通用名Furalaxyl)和(±)-α-[N-(3-氯苯基)环丙烷羧酰胺]-γ-丁内酯(通用名Cyprofuram);
次磺酸化合物N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯基硫酰胺(通用名Dichlofluanid);
铜化合物氢氧化铜(通用名Cupric hydroxide)和8-羟基喹啉铜(通用名Oxine-Copper);
异噁唑化合物5-甲基异噁唑-3-醇(通用名Hydroxy-isoxazole)有机磷化合物三(乙基膦酸)铝(通用名Fosetyl-Al)，O-2，6-二氯-对甲苯基-O，O-二甲基硫代磷酸酯(通用名Tolcofos-Methyl)，S-苄基O，O-二异丙基硫代磷酸酯，O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯和乙基磷酸氢铝;
N-卤代硫代烷基化合物N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1，2-二羧酰亚胺(通用名Captan)，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1，2-二羧酰亚胺(通用名Captafol)和N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(通用名Folpet);
二羧酰亚胺化合物N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羧酰亚胺(通用名Procymidone)，3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧咪唑烷-1-羧酰胺(通用名Iprodione)和(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(通用名Vinclozolin);
苯甲酰苯胺化合物α，α，α-三氟-3′-异丙氧基-O-N-对甲苯甲酰苯胺(通用名Flutolanil)和3′-异丙氧基-O-N-对甲苯甲酰苯胺(通用名Mepronil);
苯甲酰胺化合物2-(1，3-二甲苯吡唑-4-基羰基氨基)-4-甲基-3-戊烯腈(公开在英国专利No.2，190，375)和α-(烟酰氨基)-(3-氟苯基)乙腈(公开在日本专利公开No.135，364/1988);
哌嗪化合物N，N′-[哌嗪-1，4-二基双[(三氯甲基)亚甲基]]二甲酰胺(通用名Triforine);
吡啶化合物2′，4′-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮O-甲肟(通用名Pyrifenox);
甲醇化合物(±)-2，4′-二氯-α-(嘧啶-5-基)二苯甲基醇(通用名Fenarimol)和(±)-2，4′-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)二苯甲基醇(通用名Flutriafol);
哌啶化合物(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(通用名Fenpropidine);
吗啉化合物(±)-顺-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉(通用名Fenpropimorph);
有机锡化合物氢氧化三苯锡(通用名Fentin Hydroxide)和乙酸三苯锡(通用名Fentin Acetate);
脲化合物1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(通用名Pencycuron);
肉桂酸化合物(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(通用名Dimethomorph);
苯基氨基甲酸酯化合物3，4-二乙氧基苯氨基甲酸异丙酯(通用名Diethofencarb);
氰基吡咯化合物3-氰基-4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)-吡咯(商品名Saphire)和3-(2′，3′-二氯苯基)-4-氰基吡咯(通用名Fenpiclonil)。
杀菌剂的其他活性组分包括蒽醌化合物、巴豆酸化合物和抗菌素。
通式(Ⅰ)表示的本发明的N-苯基氨基甲酸酯化合物与其他农用化学品当以混合物或混合形式使用时，它们的合适的混合重量比一般可以为1∶300-300∶1，优选1∶100-100∶1。
实施例下面要介绍制备本发明化合物的具体合成实施例。
合成实施例1[合成N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.1)][1]在室温和搅拌下，把2g60wt/%氢化钠加到45ml四氢呋喃中，接着滴加9.9g3-氯-2巯基-5-三氟甲基吡啶在40ml四氢呋喃中的溶液，滴加完后，把反应混合物在回流下加热30分钟，并冷却到室温，接着滴加10g2-硝基苄基溴在60ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌15小时。把反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸出溶剂，用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝4∶1)提纯得到的残余物，得到12g2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)硝基苯。把19.5g二水氯化亚锡和28.5ml浓盐酸的混合物冷却到5℃。把步骤[1]得到的10g2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)硝基苯一次加到该冷却的混合物中，接着加入52.5ml乙醇。将得到的混合物逐渐加热到80℃，然后在80℃继续加热1小时。冷却该反应混合物，倒入水中，用40wt%的氢氧化钾水溶液碱化。过滤出沉淀的固体，并干燥，得到8.3g熔点为98-102℃的2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯胺(中间体No.1)。在10-15℃和搅拌的情况下，把2.23g2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯胺和0.83g吡啶在10ml甲苯中的溶液滴加到1.1g氯甲酸甲酯在10ml甲苯中的溶液中。滴加完后，在室温继续反应2小时。反应完后，把反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，用水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂，用己烷洗涤得到的残余物。过滤出沉淀的固体，得到1.9g溶点为111-113℃的所需产物(化合物No.1)。
合成实施例2[合成N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯基]-N-(甲氧基甲基)氨基甲酸甲酯(化合物No.3)]把0.22g氢氧化钾粉末慢慢加到1g上述合成实施例1中得到的化合物(化合物No.1)在12ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.19g溴化四正丁铵。在室温，把0.43g氯甲基甲醚加到得到的混合物中，然后，在此温度下继续搅拌15小时。将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水洗涤，无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂，用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝1∶1)提纯得到残余物，得到0.52g所需产物(化合物No.3)，其折光指数n26.4D为1.5077。
合成实施例3[合成N-[2-[(α-甲基-3-(三氟甲基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.56)][1]在回流下，把7.5g3′-三氟甲基苯乙酮、6.25g盐酸羟胺和8.8g三水乙酸钠在125ml甲醇中加热1小时，反应完后，减压蒸出甲醇，加190ml水到得到的残余物中，接着用乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，在减压下蒸馏解吸溶剂，得到7.3g熔点63-65℃的3′-三氟甲基苯乙酮肟。在室温搅拌下，把0.66g60wt%的氢化钠加入到18ml四氢呋喃中，接着滴加3g在步骤[1]中得到的3′-三氟甲基苯乙酮肟在18ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温下搅拌反应混合物1小时，接着滴加3gN-[2-(氯甲基)苯基]氨基甲酸甲酯在20ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌3小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂∶二氯甲烷∶己烷＝4∶1)提纯得到的残余物，得到1.8g熔点77-80℃的所需产物(化合物No.56)。
合成实施例4[合成N-(甲氧基甲基)-N-[2-[[α-甲基-3-(三氟甲基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.57)]把0.29g氢氧化钾粉末慢慢地加到上述合成实施例3得到的1.3g化合物(化合物No.56)在25ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.25g溴化四正丁基铵。在室温下，把0.57g氯甲基甲醚加到生成的混合物中，然后，在室温下继续搅拌1小时。将反应混合物倒入水中，用乙醚萃取，水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1)提纯得到的残余物，得到0.81g所需产物(化合物No.57)，它的折光指数n19.3D为1.4761。
合成实施例5[合成N-[2-(2-氯苯乙烯基)苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.52)][1]在室温搅拌下，把1.63g60wt%的氢化钠加到20ml四氢呋喃中，接着冷却其到0℃，并滴加8g2-硝基苄基膦酸二甲酯在20ml四氢呋喃中的溶液。滴加完成后，在0℃搅拌反应混合物30分钟，接着滴加6.2g2-氯苯甲醛。滴加完后，将得到的混合物逐渐加热到室温，然后在此温度继续搅拌17小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱提纯得到的残余物两次(第一次展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝7∶3，第二次展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1)得到5.8g2-氯-2′硝基芪。将23ml浓盐酸加到15.1g二水氯化亚锡中，形成一种混合物，在搅拌下的该混合物中加5.8g步骤[1]得到的2-氯-2′-硝基芪和41ml乙醇。然后，将形成的混合物逐渐加热到回流温度，再在此温度下继续加热25分钟。冷却反应混合物，倒入水中，并用氢氧化钾水溶液碱化。过滤出沉淀的半固体，将乙酸乙酯加到该半固体中，接着过滤除去不溶物。减压下蒸馏滤液，得到5g油状2-氨基-2′-氯芪(中间体No.13)。将5g步骤[2]中得到的2-氨基-2′-氯芪和2.6g吡啶在30ml甲苯中的溶液，在室温搅拌下，滴加到3.4g氯甲酸甲酯在39ml甲苯中的溶液中。滴加完后，在室温继续反应2小时，反应完后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱提纯得到的残余物两次(第一次展开溶剂剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1，第二次展开溶剂乙酸乙酯∶己烷＝1∶4)，得到1.85g熔点135-137℃的所需产物(化合物No.52)。
合成实施例6[合成N-[2-(2-氯苯乙烯基)苯基]-N-(甲氧基甲基)氨基甲酸甲酯(化合物No.53)]将0.29g氢氧化钾粉末慢慢加到1g上述合成实施例5中得到的化合物(化合物No.52)在20ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.25g溴化四正丁基铵。在室温下，将0.56g氯甲基甲醚加到生成的混合物中，然后，在此温度继续搅拌1.5小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，用水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝2∶1)提纯得到的残余物，得到0.54g粘状液体形式的所需产物(化合物No.53)，它的NMR数据列在表2后面的说明中，表2将在后面给出。
合成实施例7[合成N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基亚硫酰基甲基)苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.60)]在室温搅拌下，将0.41gm-氯过苯甲酸慢慢加到按合成实施例1(化合物No.1)的同样方法得到的0.75gN-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯基]氨基甲酸酯在20ml二氯甲烷中的溶液中，加完后，在室温继续反应20小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂，用己烷洗涤形成的残余物。过滤出沉淀的固体，得到0.66g溶点为160-162℃的所需产物(化合物No.60)。
合成实施例8[合成N-[2-[[甲硫基)(5-三氟甲基-2-吡啶基)亚甲基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.201)][1]在室温搅拌下，将180ml乙醇加到22g2-氰基-5-三氟甲基吡啶在180ml1，2-二氯乙烷中的溶液中，接着滴加9.8g盐酸羟胺在17ml水中的溶液。将56g氢氧化钠在17ml水中的水溶液滴加到形成的混合物中。滴加完后，在80℃加热反应混合物2小时。冷却反应混合物，过滤除去不溶物。减压蒸馏滤液，除去其中的溶剂。用己烷洗涤形成的残余物，过滤出沉淀的固体，得到25g熔点130-133℃的5-三氟甲基-2-吡啶羧酰胺肟。在搅拌下，将10.25g上述步骤[1]得到的5-三氟甲基-2-吡啶羧酰胺肟加到175ml4N盐酸中。将形成的混合物冷却到0-5℃，接着滴加4.15g亚硝酸钠在25ml水中的水溶液。滴加完后，在0-5℃继续搅拌3小时。反应完后，过滤出沉淀的固体，得到8.8gα-氯-5-三氟甲基吡啶甲醛肟。在室温搅拌下，把10ml 15wt%甲硫醇钠水溶液滴加到4.49g上述步骤[2]得到的α-氯-5-三氟甲基吡啶甲醛肟在10ml四氢呋喃中的溶液中。滴加完后，在室温继续搅拌1小时。反应完后，将反应混合物倒入水中，用乙醚萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷)提纯形成的残余物，得到3.5gα-甲硫基-5-三氟甲基吡啶甲醛肟。在室温搅拌下，将0.62g的60wt%氢化钠加到20ml四氢呋喃中，接着滴加3.3g上述步骤[3]中得到的α-甲硫基-5-三氟甲基吡啶甲醛肟在30ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温搅拌反应混合物30分钟，接着滴加3.35gN-[2-(氯甲基)苯基]氨基甲酸甲酯在30ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌3小时。将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，水洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝1∶2)提纯形成的残余物，得到3.1g熔点120-122℃的所需产物(化合物No.201)。
合成实施例9[合成N-(甲氧基甲基)-N-[2[[(甲硫基)(5-三氟甲基-2-吡啶基)亚甲基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.202)]把0.28g氢氧化钾粉末慢慢加到1.32g合成实施例8得到的化合物(化合物No.201)在25ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.25g溴化四正丁基铵。在室温下，将0.53g氯甲基甲醚加到得到的混合物中，然后在此温度继续搅拌1小时。将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂，用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝1∶2)提纯形成的残余物，得到1.0g半固体状所需产物(化合物No.202)。
合成实施例10[合成N-[2-[α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.131)]
把2.0g氢氧化钾粉末慢慢加到30ml四氢呋喃中，接着在室温搅拌下滴加4.06g苯乙酮肟在25ml四氢呋喃中的溶液，滴加完后，在室温搅拌反应混合物30分钟，接着滴加6.0gN-[2-(氯甲基)苯基]氨基甲酸甲酯在30ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌1小时20分钟。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1)提纯形成的残余物，得到5.7g熔点84-88℃的所需产物(化合物No.131)。
合成实施例11[合成N-(甲氧基甲基)-N-[2-[[α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.132)]把0.82g氢氧化钾粉末慢慢加到3.0g上述合成实施例10得到的化合物(化合物No.131)在50ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.72g溴化四正丁基铵。在室温将1.61g氯甲基甲醚加到得到的混合物中，然后在此温度下继续搅拌30分钟。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥，减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)提纯形成的残余物，得到2.2g熔点61-63℃的所需产物(化合物No.132)，它的NMR数据列在表2后面的说明中，表2将在下面给出。
本发明通式(Ⅱ)的中间体和通式(Ⅰ)的化合物的有代表性的例子分别列于下列表1和2。
在表1中，Z′的右边的连字号代表向着R3的一个键。
中间体No.3的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.90-4.67(br.s，2H)，4.43(s，2H)，6.55-7.55(m，7H)，8.33-8.47(dd，1H)中间体No.4的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.50-4.00(br.s，2H)，3.60(s，4H)，6.60-7.30(m，9H)中间体中间体No.5的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.97-4.40(br.s，2H)，4.50(s，2H)，6.57-7.27(m，5H)，7.80(dd，1H)，8.57(dd，1H)中间体No.6的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.92-4.08(br.s，2H)，4.42(s，2H)，6.57-7.25(m，5H)，7.58(dd，1H)，8.67(dd，1H)中间体No.11的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.97(s，2H)，4.07-4.43(br.s，2H)，6.40-7.37(m，8H)
在表2中，Z右边的连字号代表向着R3的一个键。
化合物No.4的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.27(S，3H)，3.67(S，3H)，4.47(S，2H)，7.13-7.62(m，4H)，7.73(d，1H)，8.60(d，1H)化合物No.11的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.25(t，1H)，3.67(s，3H)，4.28(d，2H)，4.45(s，2H)，7.13-7.60(m，4H)，7.68(d，1H)，8.58(d，1H)化合物No.20的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.40(s，3H)，3.63(s，3H)，4.50(s，2H)，4.58(dd，2H)，7.17-7.57(m，4H)，7.93(d，1H)，8.73(d，1H)化合物No.21的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.23(t，1H)，3.70(s，3H)，4.38(ddd，2H)，4.53(s，2H)，7.18-7.63(m，4H)，8.00(d，1H)，8.80(d，1H)化合物No.27的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.42(s，3H)，3.65(s，3H)，4.33(s，2H)，4.90(dd，2H)，7.10-7.50(m，4H)，7.43(d，1H)，8.20(d，1H)化合物No.40的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.43(s，3H)，3.68(s，3H)，4.58(s，2H)，4.95(dd，2H)，7.07-7.88(m，8H)
化合物No.44的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.37(s，3H)，3.58(s，3H)，4.12(s，2H)，4.80(dd，2H)，6.97-7.37(m，8H)化合物No.53的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.40(s，3H)，3.62(s，3H)，4.93(dd，2H)，6.85-7.77(m，10H)化合物No.63的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.42(s，3H)，3.53(s，3H)，3.67(s，3H)，4.57(s，2H)，4.98(dd，2H)，7.07-7.62(m，7H)化合物No.67的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.75(S，3H)，4.47(s，2H)，4.52(dd，2H)，7.23-7.67(m，4H)，7.75(d，1H)，8.60(d，1H)化合物No.92的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.18(s，3H)，3.63(s，34)，4.47(s，2H)，4.80(dd，2H)，7.17-7.67(m，4H)，7.75(dd，1H)，8.60(dd，1H)化合物No.132的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，3H)，3.40(s，3H)，3.63(s，3H)，4.93(dd，2H)，5.16(s，2H)，7.20-7.67(m，9H)化合物No.159的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.33(s，3H)，3.13(s，3H)，3.70(s，3H)，4.98(dd，2H)，5.20(s，2H)，7.26-7.90(m，6H)，8.50(d，2H)化合物No.193的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.23(s，3H)，2.33(s，3H)，3.43(s，3H)，3.70(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.17(s，2H)，7.10-7.50(m，8H)化合物No.202的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.27(s，3H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.27(s，2H)，7.16-8.07(m，6H)，8.90(d，1H)化合物No.217的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.23(s，3H)，3.43(s，3H)，3.70(s，3H)，3.80(s，3H)，5.03(dd，2H)，5.20(s，2H)，6.77-7.63(m，8H)化合物No.224的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，3H)，3.47(s，3H)，3.73(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.17(s，2H)，5.97(s，2H)，6.73-7.60(m，7H)化合物No.227的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.17(s，3H)，3.40(s，3H)，3.63(s，3H)，4.17(s，4H)，4.93(dd，2H)，5.10(s，2H)，6.67-7.53(m，7H)化合物No.240的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.33(s，3H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.20(s，2H)，7.23-7.90(m，7H)，8.50(d，1H)化合物Nol，321的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.13(t，3H)，2.20(s，3H)，3.05-3.88(5H)，5.10(s，2H)，7.00-7.73(m，9H)化合物No.323的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.18(t，3H)，2.23(s，3H)，3.50-3.90(5H)，5.13(s，2H)，5.93(s，2H)，6.68-7.62(m，7H)化合物No.328的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.36(s，3H)，3.47(s，3H)，3.73(s，3H)，5.05(dd，2H)，5.30(s，2H)，7.27-8.13(m，6H)，8.80-8.87(m，1H)化合物No.332的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.90-2.23(5H)，2.80-3.03(t，4H)，3.46(s，3H)，3.70(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.18(s，2H)，7.10-7.60(m，7H)化合物No.335的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，3H)，3.17(t，2H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，4.53(t，3H)，5.00(dd，2H)，5.10(s，2H)，6.65(d，1H)，7.20-7.50(m，6H)化合物No.337的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，6H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，3.80(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.13(s，2H)，6.73(d，2H)，7.23-7.53(m，6H)化合物No.343的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.44(t，3H)，2.24(s，3H)，3.42(s，3H)，3.66(s，3H)，3.86(s，3H)，4.10(q，2H)，5.50(dd，2H)，5.15(s，2H)，6.70-7.60(m，6H)化合物No.345的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.30(d，6H)，2.19(s，3H)，3.42(s，3H)，3.65(s，3H)，4.20-5.00(m，3H)，5.12(s，2H)，6.73-7.60(m，8H)现在要介绍测试本发明的化合物作为农业和园艺杀菌剂的试验实施例。除非另有规定，性能的评价按照下面的等级。依据观测的日子里在试验植物上疾病突然蔓延的程度，给出下面五个等级作为防治指数，来自测防治效果等级 疾病突然蔓延的程度5 完全没有见到损害。
4 该地区损害的数目或持续时间小于未处置地块的10%。
3 该地区损害的数目或持续时间小于未处置地块的40%。
2 该地区损害的数目或持续时间小于未处置地块的70%。
1 该地区损害的数目或持续时间是未处置地块的70%或更大。
试验实施例1 [试验对黄瓜白粉病的预防效果]
在直径7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜生长到单叶阶段，用一个喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。把盆保持在22-24℃的恒温室约24小时之后，用粉菌(Sphaerotheca fuliginea)的霉菌分生孢子给黄瓜散粉接种。接种之后的第七天-第十三天，按照上述的评价标准，观测第一片叶子上损害的区域，找出防治指数的等级。试验结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 1，11，19，26，32，46，52，56，57，94，95，103，107，109，110，111，114，116，119，120，121，122，123，128，129，131，133，134，137，138，139，141，142，143，147，149，150，151，152，153，154，156，158，160，163，165，172，177，187，188，189，190，191，192，194，198，200，201，203，204，206，208，212，215，216，217，219，225，228，230，235，237，239，240，243，244，245，247，248，250，251，252，261，282，320，322，327，328，330，344，3454 2，5，41，45，99，105，108，130，132，140，148，157，159，168，169，193，197，199，202，205，207，226，229，236，249，264，281，289，290，323，325，326，329，341当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.214和218的防治指数的等级都是5，化合物No.343的防治指数的等级是4。
试验实施例2[试验对黄瓜炭疽病的预防效果]在直径7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜生长到二片叶阶段，用喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，用炭疽病(Collectotrichum lagenarium)菌的孢子悬浮液喷洒接种。接种之后的第5-第9天，按照上述的评价标准，测定第一片叶子上损害的区域，找出防治指数的等级。试验结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 4，5，7，9，27，52，53，56，1094 3，8，11，145，289当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.57的防治指数的等级是5。
试验实施例3[试验对黄瓜霜霉病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜长到两片叶阶段，用喷雾器将10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。把盆保持在22-24℃的恒温室中约24-48小时，之后，用霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)的孢子悬浮液喷洒接种到黄瓜上。接种后第4-第8天，按照上述的评价标准，观测第一片叶上损害的区域，找出防治指数的等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 1，3，4，5，6，7，8，9，11，19，20，21，22，23，25，26，27，33，34，35，37，39，40，41，42，43，46，47，49，50，51，93，95，98，101，113，124，131，134，137，161，162，170，198，201，209，220，221，226，234，247，258，3274 2，24，32，44，45，48，54，97，99，102，104，171，193，224当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.200的防治指数的等级是4。
试验实施例4[试验对稻瘟病的预防效果]在直径7.5cm的聚乙烯盆中栽培稻植物(栽培者Koshihi-kari)。当稻苗长到4个叶阶段，用喷雾器将20ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒稻苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约8-24小时，之后，用稻瘟菌(Pyricularia oryzae)的孢子悬浮液喷洒接种稻苗。接种后第4-第8天，按照上述的评价标准，观测损害的数目，找出防治指数的等级，其结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 2，3，11，14，15，20，23，48，49，57，58，92，120，139，162，166，196，205，224，225，227，230，257，261，276，282，284，290，321，322，329，338，339，3524 1，5，6，9，21，25，28，29，36，45，46，50，51，54，67，132，135，136，138，141，142，143，153，159，164，167，170，171，172，176，177，192，211，212，217，221，228，229，235，236，238，244，248，274，332，333，335，337当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.40和7的防治指数等级分别为5和4。
试验实施例5 [试验对稻瘟病的防治效果]
在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培稻植物(栽培者Koshihi-kari)。当稻苗长到4片叶阶段，用稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的孢子悬浮液喷洒接种稻苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，用喷雾器将20ml含有化合物No.3(活性组分)浓度为500ppm的溶液喷洒稻苗。接种后的第5天，按照上述的评价标准，观测损害的数目，找出防治指数的等级为4。
试验实施例6[试验对燕麦冠锈病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培燕麦(栽培者Zenshin)。当燕麦长到2片叶阶段，用喷雾器，用20ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒燕麦苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约8-24小时，之后，将燕麦用冠锈病(Puccinia coronata)菌的分生孢子散粉接种。接种后的第9-第15天，按照上述的评价标准，观测第二片叶上的损害区域，找出防治指数的等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 2，3，4，5，7，11，28，44，51，53，57，67，94，101，103，105，107，108，111，114，116，118，119，120，121，122，123，132，133，136，138，150，151，153，154，159，160，166，167，187，188，190，194，196，197，204，206，215，217，219，220，223，224，251，252，276，290，321，323，326，3394 27，29，37，40，52，56，110，115，117，124，129，135，148，157，163，165，176，199，205，208，211，216，218，238，240，244，248，250，320，328，330，341，343，345当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.113和214的防治指数的等级都是5。
试验实施例7[试验对番茄晚疫病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培番茄(栽培者Ponderosa).当番茄长到4片叶阶段，用喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒番茄苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约8-24小时，之后，用晚疫病菌(Phytophthora infestans)的游动孢子囊悬浮液喷洒接种。接种后的第3-第5天，按照上述的评价标准，观测损害的区域，找出防治指数等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 1，4，11，37，39，52，53，57，63，168，191，193，246，2844 3，5，7，8，14，40，45，61，67，152，203，352当溶液的活性组分的浓度为125ppm时，化合物No.51的防治指数等级为4。
试验实施例8 [试验对黄瓜花腐病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜长到2片叶阶段，用喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。将盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，用苯菌灵和二羧酰亚胺敏感的花腐病(Botrytis cinerea)菌在土豆葡萄制剂中的孢子悬浮液接种第一个叶片。接种后第3天，按照上述的评价标准，观测损害的持续时间，找出防治指数等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)4 1，57，103，132试验实施例9[试验对稻叶鞘枯萎病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培稻植物(栽培者Koshihi-kari)。当稻苗长到5片叶阶段，用喷雾器，用20ml含有浓度为500ppm化合物349(活性组分)的溶液喷洒稻苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，通过把其中已预先培育叶鞘枯萎病(Rhizoctonia solani)菌的稻草放在稻苗的叶鞘中的方法接种稻苗。把盆保持在28℃，湿度100%的培育室中5天，然后，按照上述的评价标准，观测损害的持续时间，找出防治指数等级为4。
虽然已经详细地介绍了本发明及其有关特定的实施方案，但是很显然，本专业的熟练技术人员可以做出各种变化和改进而不脱离本发明的精神和范围。
权利要求
1.下列通式(I)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R1是未取代或取代的烷基R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基；Z是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2基团，-CH=CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SO-基团，-CH2SO2-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N=C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键；R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或最代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基；R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团；R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基；R7是未取代或取代的烷基；以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基；假定(1)当Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2基团时R2是氢原子，(2)下面的情形除外(i)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基。
2.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中Z是-CH2O-N＝C(R4)-基团;以及R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，或者未取代或取代的烷硫基。
3.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的炔基，或-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基。
4.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，或者未取代或取代二氢苯并呋喃基。
5.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R2是未取代或取代的烷基;Z是-CH2O-N＝C(R4)-基团;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，或者未取代或取代的二氢苯并呋喃基;以及R4是未取代或取代的烷基。
6.如权利要求5的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R2是甲基、乙基或甲氧甲基;以及R4是甲基。
7.如权利要求6的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中所述的N-苯基氨基甲酸酯化合物是N-(甲氧甲基)-N-[2-[(α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(乙基)-N-[2-[(α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(乙基)-N-[2-[[α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-4-(异丙氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-4-(乙氧基)-3-(甲氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-4-(甲氧基)-3-(甲基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(2，3-二氢-5-苯并呋喃基)亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(5-2，3-二氢化茚基))亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，或N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(5-氯-2-吡啶基)亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯。
8.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中Z是-CH＝CH-基团。
9.如权利要求8的N-苯基氨基甲酸酯化合物，其中R2是氢原子或者未取代或取代的烷基;Z是-CH＝CH-基团;以及R3是未取代或取代的苯基。
10.如权利要求9的N-苯基氨基甲酸酯化合物，其中R2是氢原子、甲基、乙基或甲氧甲基。
11.如权利要求10的N-苯基氨基甲酸酯化合物，该化合物是N-(甲氧甲基)-N-[2-(2-氯苯乙烯基)苯基]氨基甲酸甲酯。
12.控制有害生物的杀生物剂组合物，包括作为活性成分的以下列通式(Ⅰ)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R1是未取代或取代的烷基;R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基;Z是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SO-基团，-CH2SO2-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定(1)当Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2-基团时R2是氢原子，(2)下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z-R3-基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基。
13.一种制备下列通式(Ⅰ-1)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基;Z′是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z′-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z′-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基;该方法包括使下列通式(Ⅱ)
代表的化合物或其可能性的盐，其中R2、Z′、R3和A定义同上，与通式ClCO2R1(其中R1定义同上)代表的化合物反应。
14.一种制备下列通式(Ⅰ-2)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;Z′是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，以及-Z′-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，以及-Z′-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基，该方法包括使下列通式(Ⅲ)
代表的化合物，其中Z′、R3和A定义同上，与通式R1OH(R1定义同上)代表的化合物反应。
15.一种制备下列通式(Ⅰ-3)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;Y是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基;Z′是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;该方法包括使下列通式(Ⅰ-2)
代表的化合物或其可能性的盐，其中R1、Z′、R3和A定义同上，与通式Y-W(其中Y定义同上，并且W是氯原子、溴原子或碘原子)代表的化合物反应。
16.一种制备下列通式(Ⅰ-5)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基，R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;以及n是1或2的整数;该方法包括使下列通式(Ⅰ-4)
代表的化合物或其可能性的盐与氧化剂反应，其中R1、R3和A定义同上。
17.一种制备下列通式(Ⅰ-6)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;Q是氧原子，硫原子，-SCH2-基团，或-O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团;或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定其中R1是甲基并且-Q-R3是2-硝基-3-吡啶氧基的情形除外;该方法包括使下列通式(Ⅳ)
代表的化合物，其中R1和A定义同上，并且W是氯原子、溴原子或碘原子，与通式H-Q-R3(其中R3和Q定义同上)代表的化合物反应。
全文摘要
本发明涉及新型的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能的盐，其用作控制有害生物的杀生物组合物的活性成分为以下通式(I)化合物，其中，R
文档编号C07D521/00GK1065659SQ92101620
公开日1992年10月28日 申请日期1992年2月7日 优先权日1991年2月7日
发明者光明寺辉正, 重原格, 松尾宪总, 下原田洋, 大武, 赤木俊夫, 三谷滋 申请人:石原产业株式会社
技术领域：
本发明涉及N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其制备方法，以及含这些化合物的用于控制有害生物(害虫控制)的农业杀虫剂组合物(农药)。
N-苯基氨基甲酸酯化合物记载在，例如，(1)日本专利公开号146，881/1988，其与EP-A-268，989和US 4，831，041属同族专利;(2)日本专利公开号131，175/1989，其与EP-A-270，091和US 4，996，217属同族专利;(3)Tetrahedron Letters，Vol.29，No.15，pp.1799-1802，1988;(4)Journal fur Praktische Chemie.，4.Reihe.，Band 12，pp.44-49，1960;(5)Chem.Pharm.Bull.，36(4)，pp.1305-1308(1988);(6)INGENIERIA Y CIENCIA QUIMICA，1979，3(3)，pp.132-133;(7)日本专利公开号151，889/1975;(8)Journal of Medicinal Chemistry，1970，Vol.13，No.4，pp.713-722;等等。然而，所有这些文献都没有公开如本发明下面提到的通式(Ⅰ)所代表的这些N-苯基氨基甲酸酯化合物。
根据本发明的一个方面，提供了下列通式(Ⅰ)代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐
其中R1是未取代或取代的烷基;R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或未取代或取代的烷氧基;Z是-CH2S-基，-SCH2-基，-CH2O-基，-OCH2-基，-CH2CH2-基，-CH＝CH-基，-C≡C-基，-CH2SO-基，-CH2SO2-基，-CH2SCH2-基，或-CH2O-N＝C(R4)-基，每个基团的右边的连字符代表与R3连接的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基团;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，未取代或取代的吡啶氧基;假定(1)当Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2-基团时R2是氢原子，(2)下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基。
根据本发明的另一方面，提供了制备上述通式(Ⅰ)所代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，该方法在下文有详细的叙述。
根据本发明的又一方面，提供了含有通式(Ⅰ)代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐作为活性成分的杀虫剂组合物，该组合物在下文有详细的叙述。
取代烷基、链烯基、炔基、环烷基、烷氧基或烷硫基(包括在通式(Ⅰ)中的至少一个R1、R2、X1、R4、R5、R6、R7或A的符号之中)的取代基包括卤原子;氰基;被至少一个卤原子和/或至少一个烷氧基取代或未取代的烷氧基;烷硫基;烷氧羰基;烷基羰基;或环烷基;硝基;以及苯基。其中这些取代基的数目是2或更多，取代基彼此可以相同或不同。
取代苯基、吡啶基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯氧基、吡啶氧基、萘基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基、噻唑啉基、噁唑啉基、吡嗪基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、吡唑基、喹啉基、吲哚基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、2，3-二氢化茚基、四氢萘基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、苯并噁嗪基、苯并噻嗪基或苯甲酰基(包括在至少一个R3、R4和A的符号之中)的取代基包括，例如，卤原子;被至少一个卤原子和/或至少一个烷氧基和/或至少一个烷氧亚氨基取代或未取代的烷基;硝基;氰基;烷氧羰基;被至少一个卤原子取代或未取代的烷氧基;被至少一个卤原子和/或至少一个烷氧基和/或至少一个烷基取代或未取代的亚烷二氧基;被至少一个卤原子取代或未取代的烷基磺酰氧基烷硫基;烷基磺酰基;烷基亚硫酰基;芳基如苯基和萘基;被至少一个烷基取代或未取代的吡咯基;(2-四氢吡喃基)氧基;被至少一个烷基取代或未取代的氨基甲酰基;被至少一个卤原子和/或至少一个三氟甲基取代或未取代的吡啶氧基;二烷基氨基;以及烷基羰氧基。其中这些取代基的数目是2或更多，取代基彼此可以相同或不同。
至于烷基或还可以包括在通式(Ⅰ)中的烷基部分，可以举出，例如，那些具有1-6个碳原子的基团，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。至于链烯基或可以包括在通式(Ⅰ)中的链烯基部分，可以举出，例如，那些具有2-6个碳原子的基团，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基和己烯基。至于炔基或可以包括在通式(Ⅰ)中的炔基部分，可以举出，例如，那些具有2-6个碳原子的基团，如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基或己炔基。上述的这些基团或基团部分包括具有线性或分枝脂族链的结构同分异构体。至于环烷基或可以包括在通式(Ⅰ)中的环烷基部分，例如以R2表示的，可以举出，例如，那些具有3-6个碳原子的基团，如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
至于可以包括在通式(Ⅰ)中的卤原子，可以举出，例如，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
R5和R6可彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基。这些5-至7-元杂环基的例子包括饱和杂环基，如吗啉代基、1-吡咯烷基和哌啶子基;以及不饱和杂环基，如三唑基和咪唑基。
基中R3是未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，或未取代或取代的喹啉基。结构式(Ⅰ)的化合物可用酸性物质转变成盐的形式。这些盐的例子包括无机酸盐，如盐酸盐和硫酸盐。
其中Z是-CH＝CH-基团或-CH2O-N＝(R4)-基团，结构式(Ⅰ)的化合物由于其中含有双键而涉及到E型和Z型几何异构体。因此，本发明的化合物包括E型异构体、Z型异构体和其混合物。
在本发明通式(Ⅰ)所代表的那些化合物中，下列化合物是优选的。
(1)结构式(Ⅰ)的化合物或其可能性的盐，其中Z是-CH＝CH-或-CH2O-N＝C(R4)-基团，以及R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基;
(2)结构式(Ⅰ)中R2是氢原子、未取代或取代的烷基、未取代或取代的炔基或-COX1基团，以及X1是未取代或取代的烷基的化合物或其可能性的盐;以及(3)结构式(Ⅰ)中R3是未取代或取代的苯基、未取代或取代的吡啶基、未取代或取代的噻吩基、未取代或取代的呋喃基、未取代或取代的2，3-二氢化茚基、或未取代或取代的二氢苯并呋喃基的化合物，或其可能性的盐。
最优选的化合物是结构式(Ⅰ)中R2是未取代或取代的烷基，Z是-CH2O-N＝C(R4)-基团，R3是未取代或取代的苯基、未取代或取代的吡啶基、未取代或取代的噻吩基、未取代或取代的呋喃基、未取代或取代的2，3-二氢化茚基、或未取代或取代的二氢苯并呋喃基，以及R4是未取代或取代烷基的化合物;和结构式(Ⅰ)中R2是氢原子或未取代或取代的烷基，Z是-CH＝CH-基团，以及R3是未取代或取代苯基的化合物。作为R2表示的未取代或取代的烷基，更优选甲基、乙基和甲氧甲基。作为R4表示的未取代或取代的烷基，更优选甲基。
通式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法1-6的其中一个来制备。
(ⅰ)其中Z是Z′，Z′表示-CH2S-基团、-SCH2-基团、-CH2O-基团、-OCH2-基团、-CH2CH2-基团、-CH＝CH-基团、-C≡C-基团、-CH2SCH2-基团或-CH2O-N＝C(R4)-基团，以及R4如上述定义，结构式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法1-3的其中一个来制备;
反应方法1
在上述反应方法1-3的结构式中，R1、R2、Z′、R3和A同上面定义;Y是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的炔基、未取代或取代的环烷基、或未取代或取代的烷氧基;以及W是氯原子、溴原子或碘原子。
在反应方法3中，(X2CO)2O，其中X2是未取代或取代的烷基、未取代或取代的链烯基、未取代或取代的炔基、或者未取代或取代的环烷基，可用来代替Y-W(当Y是-COX2时，其中X2定义同上)。
(ⅱ)其中Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2-基团，结构式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法4来制备反应方法4
在反应方法4的结构式中，R1、R3和A定义同上，并且n是1或2的整数。
(ⅲ)其中R2是氢原子，以及Z是-CH2O-基团、-CH2S-基团、-CH2SCH2-基团或-CH2O-N＝C(R4)基团，结构式(Ⅰ)的化合物可根据，例如，下列反应方法5来制备
反应方法5
在反应方法5的结构式中，R1、R3、A和W定义同上，Q是氧原子、硫原子、-SCH2-基团或-O-N＝C(R4)-基团，Q右边的连字符代表连接R3的键，假定其中R1是甲基并且-Q-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧基的情况除外。
(ⅳ)其中R2是氢原子并且Z是-C≡C-基团，结构式(1)的化合物可根据，例如，下列反应方法6制备，该方法类似于例如Chem.Pharm.Bull.，36(4)，pp.1305-1308(1988)中描述的方法。
反应方法6
在反应方法6的结构式中，R1、R3和A定义同上，并且W′是溴原子或碘原子。
用于反应方法1中的通式(Ⅱ)代表的化合物，在结构式(Ⅱ)中R2是氢原子的情况下，可根据(例如)下列反应方法7-12制备。
(ⅰ)其中Z是-CH2O-基团、-CH2S-基团、-CH2SCH2-基团或-CH2O-N＝C(R4)-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可根据，例如，下列反应方法7制备反应方法7
在反应方法7的结构式中，A、W、Q和R3定义同上。
(ⅱ)其中Z是-OCH2-基团或-SCH2-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可根据，例如，下列反应方法8制备反应方法8
(2)
在反应方法8的结构式中，A、W和R3定义同上，并且Q′是氧原子或硫原子。
(ⅲ)其中Z是-CH＝CH-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可根据，例如，反应方法9制备反应方法9(1)
在反应方法9的结构式中，R3和A定义同上，并且J1是甲基或乙基。
(ⅳ)其中Z是-CH2CH2-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可按照，例如，反应方法10制备反应方法10
在反应方法10的结构式中，R3和A定义同上，并且J2是硝基或氨基。
(ⅴ)其中Z是-C≡C-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可按照，例如，反应方法11制备反应方法11
在反应方法11的结构式中，A、W′和R3定义同上。
(ⅵ)其中Z是-SCH2-基团，结构式(Ⅱ)的化合物可按照，例如下列反应方法12制备反应方法12
在反应方法12的结构式中，A、W和R3定义同上。
用于反应方法1的通式(Ⅱ)的化合物，在结构式(Ⅱ)中的R2是前文所定义的Y的情况下，可按照(例如)下列反应方法13制备
反应方法13
在反应方法13的结构式中，A、Z′、R3、Y和W定义同上。
用于反应方法2的通式(Ⅲ)所代表的化合物可按照，例如，下列反应方法14制备反应方法14
用于反应方法5的通式(Ⅳ)所代表的化合物可制备(例如)如下。
(ⅰ)结构式(Ⅳ)的化合物，其中W是氯原子或溴原子，可通过使2-氨基苄醇的衍生物与ClCO2R1(其中R1定义同上)按类似于反应方法1的方式反应得到下列通式表示的化合物
(其中R1和A定义同上)，并使所得的化合物进行常规的氯化，例如使用SOCl2，或进行常规的溴化，例如使用SOBr2来制备。
(ⅱ)其中W是碘原子的结构式(Ⅳ)的化合物，可通过使上述(ⅰ)制得的化合物，即其中W是氯原子或溴原子的结构式(Ⅳ)化合物，与碱金属碘化物如碘化钠反应来制备。
用于反应方法6的通式(Ⅵ)代表的化合物，可通过下列通式
(其中A和W′定义同上)代表的化合物以类似于反应方法1的方式与ClCO2R1(R1定义同上)反应来制备。
通式(Ⅱ)的化合物在某些情况下类似于通式(Ⅰ)的化合物，可包括其盐和几何异构体。
反应方法1、3、5、7(1)、8(1)、9(1)、12和13通常在溶剂和碱存在下进行。这些溶剂的例子包括未取代或取代的芳香烃，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代脂族烃，如氯仿、四氯化碳、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷;非环状或环状脂族烃，如正己烷和环己烷;醚，如二乙醚、二噁烷和四氢呋喃;酮，如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈，如乙腈和丙腈;以及非质子极性溶剂，如二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜和四氢噻吩砜。至于碱，可用无机碱或有机碱。这些无机碱的例子包括碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾;碱金属或碱土金属碳酸盐，如无水碳酸钾和无水碳酸钙;碱金属氢化物，如氢化钠;以及碱金属，如金属钠。这些有机碱的例子包括吡啶和三乙胺。特别是在其中-Z-R3基团是未取代或取代的吡啶基硫代甲基、以及在反应方法9(1)的情况下，氢化钠是优选使用的碱。反应温度通常在-10℃- 150℃范围，而反应时间通常在0.5-24小时范围。
另外要指出的是，在反应方法3和13的情况，如果必要可使用催化剂，如溴化四丁基铵。
如果必要，反应方法2可在溶剂和/或催化剂存在下进行。至于溶剂，可举出那些关于反应方法1、3、5、7(1)、8(1)、9(1)、12和13举出的溶剂。至于催化剂，可举出三乙胺、二乙基苯胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷等。反应温度通常在0-50℃范围，而反应时间通常在瞬时-10小时范围。
举出间氯过苯甲酸及其类似物作为用于反应方法4的氧化剂。通式(Ⅰ-4)代表的化合物与等摩尔量的氧化剂反应制得n＝1的通式(Ⅰ-5)化合物。通式(Ⅰ-4)代表的化合物与两倍摩尔量的氧化剂反应制得n＝2的通式(Ⅰ-5)化合物。反应方法4通常可在惰性溶剂如甲苯、氯仿或二氯甲烷存在下反应，反应温度0-130℃，反应时间0.1-24小时。
反应方法7(2)和8(2)中涉及到的还原反应的手段包括使用催化剂如氧化铂或钯-碳的催化还原;使用金属如锡、铁或锌与酸如盐酸或硫酸一起还原;以及使用无机化合物如氯化亚锡、硫酸亚铁、氢氧化亚铁或硫化钠还原，所有这些方法都是常用的成熟方法。在使用无机化合物还原的情况下，如果必要，还原可在无机酸如盐酸和醇如乙醇存在下进行。
反应方法9(2)和11(2)中涉及到的还原反应的手段包括上述的使用金属和酸一起还原，以及上述的使用无机化合物还原，但不包括催化还原。反应方法10可通过上述的催化还原进行。
反应方法14可在溶剂存在下进行，这些溶剂的例子包括有机溶剂如苯、甲苯、二甲苯和乙酸乙酯。反应温度可在50℃-回流温度范围，而反应时间在瞬时-10小时范围。
本发明通式(Ⅰ)的化合物可用作控制有害生物的杀生物剂组合物的活性成分。例如，结构式(Ⅰ)的化合物可用作农业和园艺杀真菌剂的活性成分，对控制植物病害如水稻枯萎病，水稻叶鞘枯萎病，水稻长蠕孢属叶斑病，黄瓜炭疽病，黄瓜白粉病，黄瓜霜霉病，番茄晚疫病，备茄早疫病，柑桔树脂病，柑桔常见绿霉病，苹果和梨黑星病，苹果斑点病，葡萄霜霉病，以及各种作物的灰霉病、菌核腐烂病和锈病;和由致植物病的真菌如镰孢霉属、腐霉属、丝核菌属、轮枝孢菌属、以及甘蓝根菌属引起的土壤病害，显示出良好的效果。结构式(Ⅰ)的化合物对控制水稻枯萎病，黄瓜炭疽病，各种作物的霜霉病，各种作物的灰霉病，各种作物的菌核腐烂病，各种作物的锈病，黄瓜和葡萄霜霉病，以及番茄和土豆晚疫病显示出特别好的效果。本发明的化合物不仅显示出长效作用和良好的预防效果，而且通过处理发病作物具有控制病害的治疗作用。而且，通过用本发明的化合物处理土壤也可以控制病害。本发明的化合物不仅对敏感菌种有效，而且对各种抗药菌种如抗苯菌灵的白粉病、抗氨丙灵的霜霉病、以及抗苯菌灵和/或二羰酰亚胺的灰霉病也有效。
本发明的化合物具有杀虫剂、杀螨剂以及杀线虫剂的活性，因此对上述各类害虫均有灭杀作用。
象在普通农用化学制剂中的情况一样，本发明的化合物可与助剂相结合制备各种制剂，如乳油、粉剂、可湿性粉末、水溶液、粒剂、悬浮浓缩物等等。这些制剂在实际应用中，或者直接使用，或者用稀释剂如水稀释到预定的浓度后使用，至于助剂，可以举出载体、乳化剂、悬浮剂、分散剂、铺展剂、渗透剂、湿润剂、增稠剂以及稳定剂，这些助剂适于按照需要加到本发明的化合物中。
载体分为固体载体和液体载体。固体载体的例子包括动物或植物粉末，如淀粉、糖、纤维素粉、环糊精、活性炭、大豆粉、小麦粉、粗糠末、木屑、鱼粉和奶粉;以及矿物粉末，如滑石、高岭土、膨润土、膨润土-烷基胺配合物、碳酸钙、硫酸钙、碳酸氢钠、沸石、硅藻土、白炭、粘土、氧化铝、氧化硅和硫磺粉末。液体载体的例子包括水;动物或植物油，如大豆油、棉籽油和玉米油;醇，如乙醇和乙二醇;酮，如丙酮和甲乙酮;醚，如二噁烷和四氢呋喃;脂族烃，如煤油、灯油和液体石蜡;芳香烃，如二甲苯、三甲苯、四甲苯、环己烷和溶剂石脑油;卤代烃，如氯仿和氯苯;酰胺，如二甲基甲酰胺;酯，如乙酸乙酯和脂肪酸甘油酯;腈，如乙腈;含硫化合物，如二甲亚砜;以及N-甲基吡咯烷酮。
本发明化合物与助剂的适宜混合重量比通常在0.05∶99.95-90∶10范围，优选在0.2∶99.8-80∶20范围。
本发明化合物使用时的浓度取决于处理的农作物对象、使用方式、制剂种类、剂量等，因此不能一概而论。然而，在对叶用药的情况下，作为活性成分的本发明化合物的浓度通常在0.1-10，000ppm范围，优选在1-2，000ppm范围。在对土壤用药的情况下，剂量通常在10-100，000g/ha(公顷)范围，优选在200-20，000g/ha范围。
说明书将给出用于控制有害生物的本发明杀生物剂组合物的制剂实施例，制剂中包括作为活性成分的本发明化合物。在下列制剂实施例中，化合物编号列在稍后给出的表2中。
制剂实施例1(1)化合物No.132 50份(重)(2)高岭土 40份(重)(3)木素磺酸钠 7份(重)(4)聚氧乙烯烷基苯基醚 3份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例2(1)化合物No.19 20份(重)(2)白碳 10份(重)(3)高岭土 62份(重)(4)木素磺酸钠 4份(重)(5)聚氧乙烯烷基芳基醚 4份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例3(1)化合物No.216 10份(重)(2)硅藻土 15份(重)(3)碳酸钙粉末 69份(重)(4)二烷基硫代琥珀酸酯 1份(重)(5)聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐 3份(重)(6)β-萘磺酸钠甲醛水缩合物 2份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例4(1)化合物No.52 6份(重)
(2)硅藻土 88份(重)(3)三烷基硫代琥珀酸酯 2份(重)(4)聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯 4份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种可湿性粉剂。
制剂实施例5(1)化合物No.240 0.5份(重)(2)滑石 99.0份(重)(3)低级醇的磷酸酯 0.5份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种粉剂。
制剂实施例6(1)化合物No.193 0.2份(重)(2)碳酸钙粉末 98.8份(重)(3)低级醇的磷酸酯 1份(重)上述的组分均匀地混合在一起，得到一种粉剂。
制剂实施例7(1)化合物No.224 20份(重)(2)二甲苯 60份(重)(3)聚氧乙烯烷基芳基醚 20份(重)上述的组分均匀地混合成溶液，得到一种乳油。
制剂实施例8(1)化合物No.57 1份(重)(2)膨润土 33份(重)(3)高岭土 61份(重)(4)木素磺酸钠 5份(重)
上述的组分与便于造粒的适量水混合，并造粒，得到颗粒剂。
制剂实施例9(1)化合物No.1 10份(重)(2)玉米油 77份(重)(3)聚氧乙烯氢化的蓖麻油醚 12份(重)(4)膨润土-烷基胺配合物 1份(重)上述的组分混合在一起，并磨成粉，得到一种悬浮浓缩物。
制剂实施例10(1)化合物No.19 10份(重)(2)异构烷烃饱和烃(馏分210-265℃) 79份(重)(3)聚氧乙烯苯基酚衍生物和 10份(重)聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基化物的混合物(4)膨润土-烷基胺配合物 1份(重)上述的组分混合在一起，并磨成细粉，得到一种悬浮浓缩物。
制剂实施例11(1)化合物No.159 40份(重)(2)用三乙醇胺中和的氧乙基化 2份(重)的多芳基酚磷酸酯(3)聚硅氧烷 0.2份(重)(4)黄原胶 0.1份(重)(5)乙二醇 5份(重)(6)水 52.7份(重)
上述的组分均匀的混合在一起，并磨成粉，得到一种水悬浮浓缩物。
制剂实施例12(1)化合物No.138 75份(重)(2)聚羧酸钠 13.5份(重)(3)无水硫酸钠 10份(重)(4)糊精 0.5份(重)(5)烷基磺酸钠 1份(重)把上述组分放在一个高速混合制粒机中，与20%水混合，造粒，干燥，得到水溶的颗粒剂。
如果需要的话，本发明的化合物可以与其他农用化学品混合或结合在一起使用，这些农用化学品的例子包括杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂和植物生长调节剂。在这种情况下，本发明的化合物或杀生物组合物的作用有时可被提高。
这样的杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂的活性组分的具体例子包括下面的化合物有机磷酸酯化合物O-(4-溴-2-氯苯基)O-乙基S-丙基硫代磷酸酯(通用名Profenofos)，O-(2，2-二氯乙烯基)O，O-二甲基磷酸酯(通用名Dichlorvos)，O-乙基O-[3-甲基-4-(甲硫基)苯基]N-异丙基氨基磷酸酯(通用名Fenamiphos)，O，O-二甲基O-(4-硝基-m-甲苯基)硫代磷酸酯(通用名Fenitrothion)，O-乙基O-(4-硝基苯基)苯基硫代磷酸酯(通用名EPN)，O，O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯(通用名Diazinon)，O，O-二甲基O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯(通用名Chlorpyrifos-methyl)，O，S-二甲基N-乙酰基硫代氨基磷酸酯(通用名Acephate)，O-(2，4-二氯苯基)O-乙基S-丙基二硫代磷酸酯(通用名Prothiofos)和(RS)-S-仲丁基O-乙基2-氧代-1，3-噻唑烷-3-基硫代磷酸酯(公开在U.S.P.4，590，182中);
氨基甲酸酯化合物1-萘基 N-甲基氨基甲酸酯(通用名Carbaryl);
2-异丙氧基苯基N-氨基甲酸酯(通用名Propoxur)，2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-甲基-氨甲酰肟(通用名Aldicarb)，2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基N-甲基氨基甲酸酯(通用名Carbofuran)，二甲基N，N′-[硫代双[(甲基亚氨基)羰基氧代]]双硫代乙亚胺酯(通用名Thiodicarb)，S-甲基 N-(甲基氨甲酰氧代)硫代乙酰亚胺酯(通用名Methomyl)，N，N-二甲基-2-甲基氨甲酰氧代亚氨基-2-(甲硫基)乙酰胺(通用名Oxamyl)，
2-(乙硫基甲基)苯基N-甲基氨基甲酸酯(通用名Ethiofencarb)，2-二甲基氨基-5，6-二甲基嘧啶-4-基N，N-二甲基氨基甲酸酯(通用名Pirimicarb)，和2-仲丁基苯基N-甲基氨基甲酸酯(通用名Fenobucarb);
Nereistoxin衍生物S，S′-2-二甲基氨基三亚甲基双(硫代氨基甲酸酯)(通用名Cartap)，和N，N-二甲基-1，2，3-三噻烷-5-基胺(通用名Thiocyclam);
有机氯化合物2，2，2-三氯-1，1-双(4-氯苯基)乙醇(通用名Dicofol)，和4-氯苯基-2，4，5-三氯苯基砜(通用名Tetradifon);
有机金属化合物双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物(通用名Fenbutatin Oxide);
拟除虫菊酯化合物(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酯(通用名Fenvalerate)，3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Permethrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Cypermethrin)，(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Deltamethrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺，反-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Cyhalothrin)，4-甲基-2，3，5，6-四氟苄基-3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(通用名Tefluthrin)，和2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基3-苯氧基苄基醚(通用名Ethofenprox);
苯甲酰脲化合物1-(4-氯苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名Diflubenzuron)，1-[3，5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧代)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名Chlorfluazuron)，和1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲(通用名Teflubenzuron);
类保幼激素化合物异丙基(2E，4E)-11-甲氧基-3，7，11-三甲基-2，4-十二碳二烯酸酯(通用名Methoprene);
哒嗪酮化合物
2-叔丁基-5-(4-叔丁基苄基硫代)-4-氯-3(2H)哒嗪酮(通用名Pyridaben);
吡唑化合物4-[(1，3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基)-亚甲基氨基-氧甲基)苯甲酸叔丁酯(通用名Fenpyroximate);
硝基化合物1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基-咪唑烷基-2-叉胺(通用名Imidacloprid)，1-[N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-乙基氨基]-1-甲基氨基-2-硝基乙烯(欧洲专利公开No.302，389)，2-甲基氨基-2-[N-甲基-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)氨基]-1-硝基乙烯(欧洲专利公开No.302，389)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)氨基-1-二甲基氨基-2-硝基乙烯(欧洲专利公开No.302，389)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-烯丙基-硫代亚乙基)咪唑烷(欧洲专利公开No.437，784)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-乙基-硫代亚乙基)咪唑烷(欧洲专利公开No.437，784)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(1-硝基-2-β-甲基烯丙基硫代亚乙基)咪唑烷(欧洲专利公开No.437，784)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-3-甲基-2-硝基胍(欧洲专利公开No.383，091)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-3，3-二甲基-2-硝基胍(欧洲专利公开No.383，091)，
3-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-硝基亚甲基-噻唑烷(欧洲专利公开No.192，060)，1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-2-(硝基亚甲基咪唑烷(欧洲专利公开No.163，855)，6-(6-氯-3-吡啶基甲基氨基)-1，3-二甲基-5-硝基-1，2，3，4-四氢嘧啶(欧洲专利公开No.366，085)，和1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-5-硝基-3-甲基-6-甲基氨基-1，2，3，4-四氢嘧啶(欧洲专利公开No.366，085);
二硝基化合物有机硫化合物脲化合物三嗪化合物肼化合物其他化合物2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(通用名Buprofezin)，反-(4-氯苯基)-N-环己基-4-甲基-2-氧代噻唑烷酮-3-羧基酰胺(通用名Hexythiazox)，N-甲基双(2，4-二甲苯基亚氨基甲基)胺(通用名Amitraz)，N′-(4-氯-O-甲基苯)-N，N-二甲基甲脒(通用名Chlordimeform)和(4-乙氧基苯基)-[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基](二甲基)硅烷(通用名Silafluofen)。
本发明的化合物也可以以与微生物的农业化学品如B.T.和昆虫病毒及抗生素如avermectin和milbemycin的混合物或混合的形式使用。
上述杀菌剂的活性组分的具体例子包括下面的化合物嘧啶胺化合物2-苯胺基-4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶(在日本专利公开No.208，581/1988中公开)，吡咯化合物1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁酮(通用名Triadimefon)，1-(联苯-4-基氧代)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁-2-醇(通用名Bitertanol)，1-[N-(4-氯-2-三氟甲基苯基)-2-丙氧基亚氨代乙酰基)咪唑(通用名Triflumizole)，1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基-甲基]-1H-1，2，4-三唑(通用名Etaconazole)，1-[2-[2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-基-甲基]-1H-1，2，4-三唑(通用名Propiconazole)，1-[2-[2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑(通用名Penconazole)，双(4-氟苯基)(甲基)(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)硅烷(通用名Flusilazole)，2-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基己腈(通用名Myclobutanil)，(2RS，3RS)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)，丁-2-醇(通用名Cyproconazole)，(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇(通用名Terbuconazole)，(RS)-2(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)己-2-醇(通用名Hexaconazole)，(2RS，5RS)-5-(2，4-二氯苯基)四氢-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)-2-呋喃基2，2，2-三氟乙醚(通用名Furconazole-顺)，和N-丙基-N-[2(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]咪唑-1-羧基酰胺(通用名Prochloraz);
喹喔啉化合物6-甲基-1，3-二硫戊环并[4，5-b]喹喔啉-2-酮(通用名Quinomethionate);
二硫代氨基甲酸盐化合物亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰聚合物(通用名Maneb)，亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(通用名Zineb)，亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰(Maneb)与锌的配合物(通用名Mancozeb)，
双(二甲基二硫代氨基甲酸)亚乙基双(二硫代氨基甲酸二锌(通用名Polycarbamate)，和亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌聚合物(通用名Propineb);
有机氯化合物4，5，6，7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(通用名Fthalide)，四氯异邻苯二甲腈(通用名Chlorothalonil)和五氯硝基苯(通用名Quintozene);
苯并咪唑化合物1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基-氨基甲酸甲酯(通用名Benomyl)，4，4′-(O-亚苯基)双(3-硫代脲基甲酸)二甲酯(通用名Thiophanate-Methyl)和苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯(通用名Carbendazim);
吡啶胺化合物3-氯-N-(3-氯-2，6-二硝基-4-α，α，α-三氟甲苯基)-5-三氟甲基-2-吡啶胺(通用名Fluazinam);
氰基乙酰胺化合物1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲(通用名Cymoxanil);
苯酰胺化合物N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(通用名Metalaxyl)，2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2，6-二甲苯酰胺(通用名Oxadixyl)，(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯(通用名Ofurace)，N-苯基乙酰基-N-(2，6-二甲苯基)-DL-苯胺甲酯(通用名Benalaxyl)，N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-苯胺甲酯(通用名Furalaxyl)和(±)-α-[N-(3-氯苯基)环丙烷羧酰胺]-γ-丁内酯(通用名Cyprofuram);
次磺酸化合物N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯基硫酰胺(通用名Dichlofluanid);
铜化合物氢氧化铜(通用名Cupric hydroxide)和8-羟基喹啉铜(通用名Oxine-Copper);
异噁唑化合物5-甲基异噁唑-3-醇(通用名Hydroxy-isoxazole)有机磷化合物三(乙基膦酸)铝(通用名Fosetyl-Al)，O-2，6-二氯-对甲苯基-O，O-二甲基硫代磷酸酯(通用名Tolcofos-Methyl)，S-苄基O，O-二异丙基硫代磷酸酯，O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯和乙基磷酸氢铝;
N-卤代硫代烷基化合物N-(三氯甲硫基)环己-4-烯-1，2-二羧酰亚胺(通用名Captan)，N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)环己-4-烯-1，2-二羧酰亚胺(通用名Captafol)和N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺(通用名Folpet);
二羧酰亚胺化合物N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二羧酰亚胺(通用名Procymidone)，3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧咪唑烷-1-羧酰胺(通用名Iprodione)和(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(通用名Vinclozolin);
苯甲酰苯胺化合物α，α，α-三氟-3′-异丙氧基-O-N-对甲苯甲酰苯胺(通用名Flutolanil)和3′-异丙氧基-O-N-对甲苯甲酰苯胺(通用名Mepronil);
苯甲酰胺化合物2-(1，3-二甲苯吡唑-4-基羰基氨基)-4-甲基-3-戊烯腈(公开在英国专利No.2，190，375)和α-(烟酰氨基)-(3-氟苯基)乙腈(公开在日本专利公开No.135，364/1988);
哌嗪化合物N，N′-[哌嗪-1，4-二基双[(三氯甲基)亚甲基]]二甲酰胺(通用名Triforine);
吡啶化合物2′，4′-二氯-2-(3-吡啶基)苯乙酮O-甲肟(通用名Pyrifenox);
甲醇化合物(±)-2，4′-二氯-α-(嘧啶-5-基)二苯甲基醇(通用名Fenarimol)和(±)-2，4′-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑-1-基-甲基)二苯甲基醇(通用名Flutriafol);
哌啶化合物(RS)-1-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(通用名Fenpropidine);
吗啉化合物(±)-顺-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉(通用名Fenpropimorph);
有机锡化合物氢氧化三苯锡(通用名Fentin Hydroxide)和乙酸三苯锡(通用名Fentin Acetate);
脲化合物1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(通用名Pencycuron);
肉桂酸化合物(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(通用名Dimethomorph);
苯基氨基甲酸酯化合物3，4-二乙氧基苯氨基甲酸异丙酯(通用名Diethofencarb);
氰基吡咯化合物3-氰基-4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊环-4-基)-吡咯(商品名Saphire)和3-(2′，3′-二氯苯基)-4-氰基吡咯(通用名Fenpiclonil)。
杀菌剂的其他活性组分包括蒽醌化合物、巴豆酸化合物和抗菌素。
通式(Ⅰ)表示的本发明的N-苯基氨基甲酸酯化合物与其他农用化学品当以混合物或混合形式使用时，它们的合适的混合重量比一般可以为1∶300-300∶1，优选1∶100-100∶1。
实施例下面要介绍制备本发明化合物的具体合成实施例。
合成实施例1[合成N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.1)][1]在室温和搅拌下，把2g60wt/%氢化钠加到45ml四氢呋喃中，接着滴加9.9g3-氯-2巯基-5-三氟甲基吡啶在40ml四氢呋喃中的溶液，滴加完后，把反应混合物在回流下加热30分钟，并冷却到室温，接着滴加10g2-硝基苄基溴在60ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌15小时。把反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸出溶剂，用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝4∶1)提纯得到的残余物，得到12g2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)硝基苯。把19.5g二水氯化亚锡和28.5ml浓盐酸的混合物冷却到5℃。把步骤[1]得到的10g2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)硝基苯一次加到该冷却的混合物中，接着加入52.5ml乙醇。将得到的混合物逐渐加热到80℃，然后在80℃继续加热1小时。冷却该反应混合物，倒入水中，用40wt%的氢氧化钾水溶液碱化。过滤出沉淀的固体，并干燥，得到8.3g熔点为98-102℃的2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯胺(中间体No.1)。在10-15℃和搅拌的情况下，把2.23g2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯胺和0.83g吡啶在10ml甲苯中的溶液滴加到1.1g氯甲酸甲酯在10ml甲苯中的溶液中。滴加完后，在室温继续反应2小时。反应完后，把反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，用水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂，用己烷洗涤得到的残余物。过滤出沉淀的固体，得到1.9g溶点为111-113℃的所需产物(化合物No.1)。
合成实施例2[合成N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯基]-N-(甲氧基甲基)氨基甲酸甲酯(化合物No.3)]把0.22g氢氧化钾粉末慢慢加到1g上述合成实施例1中得到的化合物(化合物No.1)在12ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.19g溴化四正丁铵。在室温，把0.43g氯甲基甲醚加到得到的混合物中，然后，在此温度下继续搅拌15小时。将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水洗涤，无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂，用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝1∶1)提纯得到残余物，得到0.52g所需产物(化合物No.3)，其折光指数n26.4D为1.5077。
合成实施例3[合成N-[2-[(α-甲基-3-(三氟甲基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.56)][1]在回流下，把7.5g3′-三氟甲基苯乙酮、6.25g盐酸羟胺和8.8g三水乙酸钠在125ml甲醇中加热1小时，反应完后，减压蒸出甲醇，加190ml水到得到的残余物中，接着用乙酸乙酯萃取。用无水硫酸钠干燥乙酸乙酯层，在减压下蒸馏解吸溶剂，得到7.3g熔点63-65℃的3′-三氟甲基苯乙酮肟。在室温搅拌下，把0.66g60wt%的氢化钠加入到18ml四氢呋喃中，接着滴加3g在步骤[1]中得到的3′-三氟甲基苯乙酮肟在18ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温下搅拌反应混合物1小时，接着滴加3gN-[2-(氯甲基)苯基]氨基甲酸甲酯在20ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌3小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂∶二氯甲烷∶己烷＝4∶1)提纯得到的残余物，得到1.8g熔点77-80℃的所需产物(化合物No.56)。
合成实施例4[合成N-(甲氧基甲基)-N-[2-[[α-甲基-3-(三氟甲基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.57)]把0.29g氢氧化钾粉末慢慢地加到上述合成实施例3得到的1.3g化合物(化合物No.56)在25ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.25g溴化四正丁基铵。在室温下，把0.57g氯甲基甲醚加到生成的混合物中，然后，在室温下继续搅拌1小时。将反应混合物倒入水中，用乙醚萃取，水洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1)提纯得到的残余物，得到0.81g所需产物(化合物No.57)，它的折光指数n19.3D为1.4761。
合成实施例5[合成N-[2-(2-氯苯乙烯基)苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.52)][1]在室温搅拌下，把1.63g60wt%的氢化钠加到20ml四氢呋喃中，接着冷却其到0℃，并滴加8g2-硝基苄基膦酸二甲酯在20ml四氢呋喃中的溶液。滴加完成后，在0℃搅拌反应混合物30分钟，接着滴加6.2g2-氯苯甲醛。滴加完后，将得到的混合物逐渐加热到室温，然后在此温度继续搅拌17小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱提纯得到的残余物两次(第一次展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝7∶3，第二次展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1)得到5.8g2-氯-2′硝基芪。将23ml浓盐酸加到15.1g二水氯化亚锡中，形成一种混合物，在搅拌下的该混合物中加5.8g步骤[1]得到的2-氯-2′-硝基芪和41ml乙醇。然后，将形成的混合物逐渐加热到回流温度，再在此温度下继续加热25分钟。冷却反应混合物，倒入水中，并用氢氧化钾水溶液碱化。过滤出沉淀的半固体，将乙酸乙酯加到该半固体中，接着过滤除去不溶物。减压下蒸馏滤液，得到5g油状2-氨基-2′-氯芪(中间体No.13)。将5g步骤[2]中得到的2-氨基-2′-氯芪和2.6g吡啶在30ml甲苯中的溶液，在室温搅拌下，滴加到3.4g氯甲酸甲酯在39ml甲苯中的溶液中。滴加完后，在室温继续反应2小时，反应完后，将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱提纯得到的残余物两次(第一次展开溶剂剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1，第二次展开溶剂乙酸乙酯∶己烷＝1∶4)，得到1.85g熔点135-137℃的所需产物(化合物No.52)。
合成实施例6[合成N-[2-(2-氯苯乙烯基)苯基]-N-(甲氧基甲基)氨基甲酸甲酯(化合物No.53)]将0.29g氢氧化钾粉末慢慢加到1g上述合成实施例5中得到的化合物(化合物No.52)在20ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.25g溴化四正丁基铵。在室温下，将0.56g氯甲基甲醚加到生成的混合物中，然后，在此温度继续搅拌1.5小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，用水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝2∶1)提纯得到的残余物，得到0.54g粘状液体形式的所需产物(化合物No.53)，它的NMR数据列在表2后面的说明中，表2将在后面给出。
合成实施例7[合成N-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基亚硫酰基甲基)苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.60)]在室温搅拌下，将0.41gm-氯过苯甲酸慢慢加到按合成实施例1(化合物No.1)的同样方法得到的0.75gN-[2-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基硫甲基)苯基]氨基甲酸酯在20ml二氯甲烷中的溶液中，加完后，在室温继续反应20小时。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂，用己烷洗涤形成的残余物。过滤出沉淀的固体，得到0.66g溶点为160-162℃的所需产物(化合物No.60)。
合成实施例8[合成N-[2-[[甲硫基)(5-三氟甲基-2-吡啶基)亚甲基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.201)][1]在室温搅拌下，将180ml乙醇加到22g2-氰基-5-三氟甲基吡啶在180ml1，2-二氯乙烷中的溶液中，接着滴加9.8g盐酸羟胺在17ml水中的溶液。将56g氢氧化钠在17ml水中的水溶液滴加到形成的混合物中。滴加完后，在80℃加热反应混合物2小时。冷却反应混合物，过滤除去不溶物。减压蒸馏滤液，除去其中的溶剂。用己烷洗涤形成的残余物，过滤出沉淀的固体，得到25g熔点130-133℃的5-三氟甲基-2-吡啶羧酰胺肟。在搅拌下，将10.25g上述步骤[1]得到的5-三氟甲基-2-吡啶羧酰胺肟加到175ml4N盐酸中。将形成的混合物冷却到0-5℃，接着滴加4.15g亚硝酸钠在25ml水中的水溶液。滴加完后，在0-5℃继续搅拌3小时。反应完后，过滤出沉淀的固体，得到8.8gα-氯-5-三氟甲基吡啶甲醛肟。在室温搅拌下，把10ml 15wt%甲硫醇钠水溶液滴加到4.49g上述步骤[2]得到的α-氯-5-三氟甲基吡啶甲醛肟在10ml四氢呋喃中的溶液中。滴加完后，在室温继续搅拌1小时。反应完后，将反应混合物倒入水中，用乙醚萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷)提纯形成的残余物，得到3.5gα-甲硫基-5-三氟甲基吡啶甲醛肟。在室温搅拌下，将0.62g的60wt%氢化钠加到20ml四氢呋喃中，接着滴加3.3g上述步骤[3]中得到的α-甲硫基-5-三氟甲基吡啶甲醛肟在30ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温搅拌反应混合物30分钟，接着滴加3.35gN-[2-(氯甲基)苯基]氨基甲酸甲酯在30ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌3小时。将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，水洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝1∶2)提纯形成的残余物，得到3.1g熔点120-122℃的所需产物(化合物No.201)。
合成实施例9[合成N-(甲氧基甲基)-N-[2[[(甲硫基)(5-三氟甲基-2-吡啶基)亚甲基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.202)]把0.28g氢氧化钾粉末慢慢加到1.32g合成实施例8得到的化合物(化合物No.201)在25ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.25g溴化四正丁基铵。在室温下，将0.53g氯甲基甲醚加到得到的混合物中，然后在此温度继续搅拌1小时。将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取，用水洗，无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂，用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝1∶2)提纯形成的残余物，得到1.0g半固体状所需产物(化合物No.202)。
合成实施例10[合成N-[2-[α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.131)]
把2.0g氢氧化钾粉末慢慢加到30ml四氢呋喃中，接着在室温搅拌下滴加4.06g苯乙酮肟在25ml四氢呋喃中的溶液，滴加完后，在室温搅拌反应混合物30分钟，接着滴加6.0gN-[2-(氯甲基)苯基]氨基甲酸甲酯在30ml四氢呋喃中的溶液。滴加完后，在室温继续搅拌1小时20分钟。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥。减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂二氯甲烷∶己烷＝3∶1)提纯形成的残余物，得到5.7g熔点84-88℃的所需产物(化合物No.131)。
合成实施例11[合成N-(甲氧基甲基)-N-[2-[[α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯(化合物No.132)]把0.82g氢氧化钾粉末慢慢加到3.0g上述合成实施例10得到的化合物(化合物No.131)在50ml四氢呋喃中的溶液中，接着加0.72g溴化四正丁基铵。在室温将1.61g氯甲基甲醚加到得到的混合物中，然后在此温度下继续搅拌30分钟。将反应混合物倒入水中，用乙酸乙酯萃取，水洗，并用无水硫酸钠干燥，减压下蒸出溶剂。用硅胶柱色谱(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)提纯形成的残余物，得到2.2g熔点61-63℃的所需产物(化合物No.132)，它的NMR数据列在表2后面的说明中，表2将在下面给出。
本发明通式(Ⅱ)的中间体和通式(Ⅰ)的化合物的有代表性的例子分别列于下列表1和2。
在表1中，Z′的右边的连字号代表向着R3的一个键。
中间体No.3的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.90-4.67(br.s，2H)，4.43(s，2H)，6.55-7.55(m，7H)，8.33-8.47(dd，1H)中间体No.4的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.50-4.00(br.s，2H)，3.60(s，4H)，6.60-7.30(m，9H)中间体中间体No.5的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.97-4.40(br.s，2H)，4.50(s，2H)，6.57-7.27(m，5H)，7.80(dd，1H)，8.57(dd，1H)中间体No.6的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.92-4.08(br.s，2H)，4.42(s，2H)，6.57-7.25(m，5H)，7.58(dd，1H)，8.67(dd，1H)中间体No.11的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.97(s，2H)，4.07-4.43(br.s，2H)，6.40-7.37(m，8H)
在表2中，Z右边的连字号代表向着R3的一个键。
化合物No.4的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.27(S，3H)，3.67(S，3H)，4.47(S，2H)，7.13-7.62(m，4H)，7.73(d，1H)，8.60(d，1H)化合物No.11的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.25(t，1H)，3.67(s，3H)，4.28(d，2H)，4.45(s，2H)，7.13-7.60(m，4H)，7.68(d，1H)，8.58(d，1H)化合物No.20的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.40(s，3H)，3.63(s，3H)，4.50(s，2H)，4.58(dd，2H)，7.17-7.57(m，4H)，7.93(d，1H)，8.73(d，1H)化合物No.21的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.23(t，1H)，3.70(s，3H)，4.38(ddd，2H)，4.53(s，2H)，7.18-7.63(m，4H)，8.00(d，1H)，8.80(d，1H)化合物No.27的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.42(s，3H)，3.65(s，3H)，4.33(s，2H)，4.90(dd，2H)，7.10-7.50(m，4H)，7.43(d，1H)，8.20(d，1H)化合物No.40的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.43(s，3H)，3.68(s，3H)，4.58(s，2H)，4.95(dd，2H)，7.07-7.88(m，8H)
化合物No.44的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.37(s，3H)，3.58(s，3H)，4.12(s，2H)，4.80(dd，2H)，6.97-7.37(m，8H)化合物No.53的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.40(s，3H)，3.62(s，3H)，4.93(dd，2H)，6.85-7.77(m，10H)化合物No.63的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.42(s，3H)，3.53(s，3H)，3.67(s，3H)，4.57(s，2H)，4.98(dd，2H)，7.07-7.62(m，7H)化合物No.67的1H-NMR数据(在CDCl3中)3.75(S，3H)，4.47(s，2H)，4.52(dd，2H)，7.23-7.67(m，4H)，7.75(d，1H)，8.60(d，1H)化合物No.92的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.18(s，3H)，3.63(s，34)，4.47(s，2H)，4.80(dd，2H)，7.17-7.67(m，4H)，7.75(dd，1H)，8.60(dd，1H)化合物No.132的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，3H)，3.40(s，3H)，3.63(s，3H)，4.93(dd，2H)，5.16(s，2H)，7.20-7.67(m，9H)化合物No.159的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.33(s，3H)，3.13(s，3H)，3.70(s，3H)，4.98(dd，2H)，5.20(s，2H)，7.26-7.90(m，6H)，8.50(d，2H)化合物No.193的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.23(s，3H)，2.33(s，3H)，3.43(s，3H)，3.70(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.17(s，2H)，7.10-7.50(m，8H)化合物No.202的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.27(s，3H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.27(s，2H)，7.16-8.07(m，6H)，8.90(d，1H)化合物No.217的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.23(s，3H)，3.43(s，3H)，3.70(s，3H)，3.80(s，3H)，5.03(dd，2H)，5.20(s，2H)，6.77-7.63(m，8H)化合物No.224的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，3H)，3.47(s，3H)，3.73(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.17(s，2H)，5.97(s，2H)，6.73-7.60(m，7H)化合物No.227的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.17(s，3H)，3.40(s，3H)，3.63(s，3H)，4.17(s，4H)，4.93(dd，2H)，5.10(s，2H)，6.67-7.53(m，7H)化合物No.240的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.33(s，3H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.20(s，2H)，7.23-7.90(m，7H)，8.50(d，1H)化合物Nol，321的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.13(t，3H)，2.20(s，3H)，3.05-3.88(5H)，5.10(s，2H)，7.00-7.73(m，9H)化合物No.323的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.18(t，3H)，2.23(s，3H)，3.50-3.90(5H)，5.13(s，2H)，5.93(s，2H)，6.68-7.62(m，7H)化合物No.328的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.36(s，3H)，3.47(s，3H)，3.73(s，3H)，5.05(dd，2H)，5.30(s，2H)，7.27-8.13(m，6H)，8.80-8.87(m，1H)化合物No.332的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.90-2.23(5H)，2.80-3.03(t，4H)，3.46(s，3H)，3.70(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.18(s，2H)，7.10-7.60(m，7H)化合物No.335的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，3H)，3.17(t，2H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，4.53(t，3H)，5.00(dd，2H)，5.10(s，2H)，6.65(d，1H)，7.20-7.50(m，6H)化合物No.337的1H-NMR数据(在CDCl3中)2.20(s，6H)，3.43(s，3H)，3.67(s，3H)，3.80(s，3H)，5.00(dd，2H)，5.13(s，2H)，6.73(d，2H)，7.23-7.53(m，6H)化合物No.343的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.44(t，3H)，2.24(s，3H)，3.42(s，3H)，3.66(s，3H)，3.86(s，3H)，4.10(q，2H)，5.50(dd，2H)，5.15(s，2H)，6.70-7.60(m，6H)化合物No.345的1H-NMR数据(在CDCl3中)1.30(d，6H)，2.19(s，3H)，3.42(s，3H)，3.65(s，3H)，4.20-5.00(m，3H)，5.12(s，2H)，6.73-7.60(m，8H)现在要介绍测试本发明的化合物作为农业和园艺杀菌剂的试验实施例。除非另有规定，性能的评价按照下面的等级。依据观测的日子里在试验植物上疾病突然蔓延的程度，给出下面五个等级作为防治指数，来自测防治效果等级 疾病突然蔓延的程度5 完全没有见到损害。
4 该地区损害的数目或持续时间小于未处置地块的10%。
3 该地区损害的数目或持续时间小于未处置地块的40%。
2 该地区损害的数目或持续时间小于未处置地块的70%。
1 该地区损害的数目或持续时间是未处置地块的70%或更大。
试验实施例1 [试验对黄瓜白粉病的预防效果]
在直径7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜生长到单叶阶段，用一个喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。把盆保持在22-24℃的恒温室约24小时之后，用粉菌(Sphaerotheca fuliginea)的霉菌分生孢子给黄瓜散粉接种。接种之后的第七天-第十三天，按照上述的评价标准，观测第一片叶子上损害的区域，找出防治指数的等级。试验结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 1，11，19，26，32，46，52，56，57，94，95，103，107，109，110，111，114，116，119，120，121，122，123，128，129，131，133，134，137，138，139，141，142，143，147，149，150，151，152，153，154，156，158，160，163，165，172，177，187，188，189，190，191，192，194，198，200，201，203，204，206，208，212，215，216，217，219，225，228，230，235，237，239，240，243，244，245，247，248，250，251，252，261，282，320，322，327，328，330，344，3454 2，5，41，45，99，105，108，130，132，140，148，157，159，168，169，193，197，199，202，205，207，226，229，236，249，264，281，289，290，323，325，326，329，341当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.214和218的防治指数的等级都是5，化合物No.343的防治指数的等级是4。
试验实施例2[试验对黄瓜炭疽病的预防效果]在直径7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜生长到二片叶阶段，用喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，用炭疽病(Collectotrichum lagenarium)菌的孢子悬浮液喷洒接种。接种之后的第5-第9天，按照上述的评价标准，测定第一片叶子上损害的区域，找出防治指数的等级。试验结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 4，5，7，9，27，52，53，56，1094 3，8，11，145，289当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.57的防治指数的等级是5。
试验实施例3[试验对黄瓜霜霉病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜长到两片叶阶段，用喷雾器将10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。把盆保持在22-24℃的恒温室中约24-48小时，之后，用霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)的孢子悬浮液喷洒接种到黄瓜上。接种后第4-第8天，按照上述的评价标准，观测第一片叶上损害的区域，找出防治指数的等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 1，3，4，5，6，7，8，9，11，19，20，21，22，23，25，26，27，33，34，35，37，39，40，41，42，43，46，47，49，50，51，93，95，98，101，113，124，131，134，137，161，162，170，198，201，209，220，221，226，234，247，258，3274 2，24，32，44，45，48，54，97，99，102，104，171，193，224当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.200的防治指数的等级是4。
试验实施例4[试验对稻瘟病的预防效果]在直径7.5cm的聚乙烯盆中栽培稻植物(栽培者Koshihi-kari)。当稻苗长到4个叶阶段，用喷雾器将20ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒稻苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约8-24小时，之后，用稻瘟菌(Pyricularia oryzae)的孢子悬浮液喷洒接种稻苗。接种后第4-第8天，按照上述的评价标准，观测损害的数目，找出防治指数的等级，其结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 2，3，11，14，15，20，23，48，49，57，58，92，120，139，162，166，196，205，224，225，227，230，257，261，276，282，284，290，321，322，329，338，339，3524 1，5，6，9，21，25，28，29，36，45，46，50，51，54，67，132，135，136，138，141，142，143，153，159，164，167，170，171，172，176，177，192，211，212，217，221，228，229，235，236，238，244，248，274，332，333，335，337当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.40和7的防治指数等级分别为5和4。
试验实施例5 [试验对稻瘟病的防治效果]
在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培稻植物(栽培者Koshihi-kari)。当稻苗长到4片叶阶段，用稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)的孢子悬浮液喷洒接种稻苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，用喷雾器将20ml含有化合物No.3(活性组分)浓度为500ppm的溶液喷洒稻苗。接种后的第5天，按照上述的评价标准，观测损害的数目，找出防治指数的等级为4。
试验实施例6[试验对燕麦冠锈病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培燕麦(栽培者Zenshin)。当燕麦长到2片叶阶段，用喷雾器，用20ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒燕麦苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约8-24小时，之后，将燕麦用冠锈病(Puccinia coronata)菌的分生孢子散粉接种。接种后的第9-第15天，按照上述的评价标准，观测第二片叶上的损害区域，找出防治指数的等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 2，3，4，5，7，11，28，44，51，53，57，67，94，101，103，105，107，108，111，114，116，118，119，120，121，122，123，132，133，136，138，150，151，153，154，159，160，166，167，187，188，190，194，196，197，204，206，215，217，219，220，223，224，251，252，276，290，321，323，326，3394 27，29，37，40，52，56，110，115，117，124，129，135，148，157，163，165，176，199，205，208，211，216，218，238，240，244，248，250，320，328，330，341，343，345当溶液的活性组分的浓度是250ppm时，化合物No.113和214的防治指数的等级都是5。
试验实施例7[试验对番茄晚疫病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培番茄(栽培者Ponderosa).当番茄长到4片叶阶段，用喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒番茄苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约8-24小时，之后，用晚疫病菌(Phytophthora infestans)的游动孢子囊悬浮液喷洒接种。接种后的第3-第5天，按照上述的评价标准，观测损害的区域，找出防治指数等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)5 1，4，11，37，39，52，53，57，63，168，191，193，246，2844 3，5，7，8，14，40，45，61，67，152，203，352当溶液的活性组分的浓度为125ppm时，化合物No.51的防治指数等级为4。
试验实施例8 [试验对黄瓜花腐病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培黄瓜(栽培者Suyo)。当黄瓜长到2片叶阶段，用喷雾器，用10ml有预定活性组分浓度的溶液喷洒黄瓜。将盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，用苯菌灵和二羧酰亚胺敏感的花腐病(Botrytis cinerea)菌在土豆葡萄制剂中的孢子悬浮液接种第一个叶片。接种后第3天，按照上述的评价标准，观测损害的持续时间，找出防治指数等级，结果如下等级 化合物No.(活性组分500ppm)4 1，57，103，132试验实施例9[试验对稻叶鞘枯萎病的预防效果]在直径为7.5cm的聚乙烯盆中栽培稻植物(栽培者Koshihi-kari)。当稻苗长到5片叶阶段，用喷雾器，用20ml含有浓度为500ppm化合物349(活性组分)的溶液喷洒稻苗。将盆保持在22-24℃的恒温室中约24小时，之后，通过把其中已预先培育叶鞘枯萎病(Rhizoctonia solani)菌的稻草放在稻苗的叶鞘中的方法接种稻苗。把盆保持在28℃，湿度100%的培育室中5天，然后，按照上述的评价标准，观测损害的持续时间，找出防治指数等级为4。
虽然已经详细地介绍了本发明及其有关特定的实施方案，但是很显然，本专业的熟练技术人员可以做出各种变化和改进而不脱离本发明的精神和范围。
权利要求
1.下列通式(I)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R1是未取代或取代的烷基R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基；Z是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2基团，-CH=CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SO-基团，-CH2SO2-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N=C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键；R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或最代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基；R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团；R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基；R7是未取代或取代的烷基；以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基；假定(1)当Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2基团时R2是氢原子，(2)下面的情形除外(i)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基。
2.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中Z是-CH2O-N＝C(R4)-基团;以及R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，或者未取代或取代的烷硫基。
3.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的炔基，或-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基。
4.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，或者未取代或取代二氢苯并呋喃基。
5.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R2是未取代或取代的烷基;Z是-CH2O-N＝C(R4)-基团;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，或者未取代或取代的二氢苯并呋喃基;以及R4是未取代或取代的烷基。
6.如权利要求5的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R2是甲基、乙基或甲氧甲基;以及R4是甲基。
7.如权利要求6的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中所述的N-苯基氨基甲酸酯化合物是N-(甲氧甲基)-N-[2-[(α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(乙基)-N-[2-[(α-甲基亚苄基)氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(乙基)-N-[2-[[α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-4-(异丙氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-4-(乙氧基)-3-(甲氧基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[α-甲基-4-(甲氧基)-3-(甲基)亚苄基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(2，3-二氢-5-苯并呋喃基)亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(5-2，3-二氢化茚基))亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(5-三氟甲基-2-吡啶基)亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯，或N-(甲氧甲基)-N-[2-[[1-(5-氯-2-吡啶基)亚乙基]氨基氧甲基]苯基]氨基甲酸甲酯。
8.如权利要求1的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中Z是-CH＝CH-基团。
9.如权利要求8的N-苯基氨基甲酸酯化合物，其中R2是氢原子或者未取代或取代的烷基;Z是-CH＝CH-基团;以及R3是未取代或取代的苯基。
10.如权利要求9的N-苯基氨基甲酸酯化合物，其中R2是氢原子、甲基、乙基或甲氧甲基。
11.如权利要求10的N-苯基氨基甲酸酯化合物，该化合物是N-(甲氧甲基)-N-[2-(2-氯苯乙烯基)苯基]氨基甲酸甲酯。
12.控制有害生物的杀生物剂组合物，包括作为活性成分的以下列通式(Ⅰ)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性的盐，其中R1是未取代或取代的烷基;R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基;Z是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SO-基团，-CH2SO2-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定(1)当Z是-CH2SO-基团或-CH2SO2-基团时R2是氢原子，(2)下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z-R3-基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基。
13.一种制备下列通式(Ⅰ-1)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;R2是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基;Z′是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，R2是氢原子，以及-Z′-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，R2是氢原子，以及-Z′-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基;该方法包括使下列通式(Ⅱ)
代表的化合物或其可能性的盐，其中R2、Z′、R3和A定义同上，与通式ClCO2R1(其中R1定义同上)代表的化合物反应。
14.一种制备下列通式(Ⅰ-2)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;Z′是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定下面的情形除外(ⅰ)其中R1是甲基，以及-Z′-R3基团是2-硝基-3-吡啶氧甲基、苯乙炔基、苯乙烯基、或2-溴苄氧基，(ⅱ)其中R1是乙基，以及-Z′-R3是苄氧基、苯乙炔基、苯乙烯基或2-溴苄硫基，该方法包括使下列通式(Ⅲ)
代表的化合物，其中Z′、R3和A定义同上，与通式R1OH(R1定义同上)代表的化合物反应。
15.一种制备下列通式(Ⅰ-3)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;Y是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者-COX1基团，其中X1是未取代或取代的烷基，未取代或取代的链烯基，未取代或取代的炔基，未取代或取代的环烷基，或者未取代或取代的烷氧基;Z′是-CH2S-基团，-SCH2-基团，-CH2O-基团，-OCH2-基团，-CH2CH2-基团，-CH＝CH-基团，-C≡C-基团，-CH2SCH2-基团，或-CH2O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团，或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;该方法包括使下列通式(Ⅰ-2)
代表的化合物或其可能性的盐，其中R1、Z′、R3和A定义同上，与通式Y-W(其中Y定义同上，并且W是氯原子、溴原子或碘原子)代表的化合物反应。
16.一种制备下列通式(Ⅰ-5)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基，R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;以及n是1或2的整数;该方法包括使下列通式(Ⅰ-4)
代表的化合物或其可能性的盐与氧化剂反应，其中R1、R3和A定义同上。
17.一种制备下列通式(Ⅰ-6)
代表的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能性盐的方法，其中R1是未取代或取代的烷基;R3是未取代或取代的苯基，未取代或取代的吡啶基，未取代或取代的苯并噻唑基，未取代或取代的苯并噁唑基，未取代或取代的苯并咪唑基，未取代或取代的咪唑并吡啶基，未取代或取代的萘基，未取代或取代的嘧啶基，未取代或取代的噻吩基，未取代或取代的呋喃基，未取代或取代的噻唑啉基，未取代或取代的噁唑啉基，未取代或取代的吡嗪基，未取代或取代的噻唑基，未取代或取代的噁唑基，未取代或取代的咪唑基，未取代或取代的吡唑基，未取代或取代的喹啉基，未取代或取代的吲哚基，未取代或取代的吡咯基，未取代或取代的苯并呋喃基，未取代或取代的苯并噻吩基，未取代或取代的2，3-二氢化茚基，未取代或取代的四氢萘基，未取代或取代的二氢苯并呋喃基，未取代或取代的二氢苯并噻吩基，未取代或取代的苯并噁嗪基，未取代或取代的苯并噻嗪基，未取代或取代的苯甲酰基;Q是氧原子，硫原子，-SCH2-基团，或-O-N＝C(R4)-基团，每个基团右边的连字符表示连接R3的键;R4是氢原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的环烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的烷硫基，未取代或取代的苯基，氰基，-NR5R6基团;或-CO2R7基团;R5和R6或者各自独立地是氢原子或未取代或取代的烷基，或者彼此结合并与相邻的氮原子一起形成5-至7-元杂环基;R7是未取代或取代的烷基;以及A是氢原子，卤原子，未取代或取代的烷基，未取代或取代的烷氧基，未取代或取代的苯氧基，或者未取代或取代的吡啶氧基;假定其中R1是甲基并且-Q-R3是2-硝基-3-吡啶氧基的情形除外;该方法包括使下列通式(Ⅳ)
代表的化合物，其中R1和A定义同上，并且W是氯原子、溴原子或碘原子，与通式H-Q-R3(其中R3和Q定义同上)代表的化合物反应。
全文摘要
本发明涉及新型的N-苯基氨基甲酸酯化合物或其可能的盐，其用作控制有害生物的杀生物组合物的活性成分为以下通式(I)化合物，其中，R
文档编号C07D521/00GK1065659SQ92101620
公开日1992年10月28日 申请日期1992年2月7日 优先权日1991年2月7日
发明者光明寺辉正, 重原格, 松尾宪总, 下原田洋, 大武, 赤木俊夫, 三谷滋 申请人:石原产业株式会社
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。