层叠体及显示装置的制作方法

1.本发明涉及层叠体和使用该层叠体的显示装置。


背景技术：

2.在特开2018
‑
28573号公报(专利文献1)中，记载了具有多个粘合剂层的柔性图像显示装置用层叠体。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1:日本特开2018
‑
28573号公报


技术实现要素：

6.对于包含具有前面板和多个粘合剂层的层叠体的显示装置，在使前面板侧为内侧进行重复弯曲的情况下，有时在层叠体中的粘合剂层产生气泡。另外，还有粘合剂层的粘合力弱、粘合剂层与被粘合构件之间产生浮起、剥离的情况。
7.本发明的目的在于提供一种层叠体和使用该层叠体的显示装置，该层叠体即使在以前面板侧为内侧而重复弯曲的情况下，也可以抑制气泡产生，且粘合力优异。
8.本发明提供以下的层叠体和显示装置。
9.〔1〕一种层叠体，依次含有：前面板、使用第1粘合剂组合物形成的第1粘合剂层、起偏器层、使用第2粘合剂组合物形成的第2粘合剂层、以及背面板；
10.将上述第1粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率设为r1、将上述第2粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率设为r2时，满足下述关系式(1)：
11.r1＜r2
ꢀꢀꢀꢀ
(1)。
12.〔2〕根据〔1〕所述的层叠体，其中，在将使用上述第1粘合剂组合物而形成的厚度150μm的第1基准粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率设为r01、将使用上述第2粘合剂组合物而形成的厚度150μm的第2基准粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率设为r02时，满足下述关系式(2)和(3)：
13.0.02≤r01≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
14.0.02≤r02≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)。
15.〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的层叠体，其中，上述第1粘合剂组合物和上述第2粘合剂组合物均包含(甲基)丙烯酸系聚合物。
16.〔4〕根据〔3〕所述的层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)为20万～150万。
17.〔5〕根据〔3〕或〔4〕所述的层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，来自具有反应性官能团的单体的结构单元以聚合物的总质量为基准小于5质量％。
18.〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的层叠体，其中，上述背面板为触摸传感器面板。
19.〔7〕一种显示装置，包含〔1〕～〔6〕中任一项所述的层叠体。
20.〔8〕根据〔7〕所述的显示装置，能够以上述前面板侧为内侧进行弯曲。
21.根据本发明，能够提供一种层叠体和使用该层叠体的显示装置，该层叠体即使在以前面板侧为内侧而重复弯曲的情况下，也可以抑制气泡产生，且粘合力优异。
附图说明
22.图1为表示本发明涉及的层叠体的一个例子的剖面示意图。
23.图2为表示本发明涉及的层叠体的一个例子的剖面示意图。
24.图3为表示本发明涉及的层叠体的一个例子的剖面示意图。
25.图4为说明弯曲性试验的方法的示意图。
具体实施方式
26.以下，参照图例，对本发明的一个方式涉及的层叠体(以下简称为“层叠体”)进行说明。
27.＜层叠体＞
28.图1示出本发明的一个方式涉及的层叠体(光学层叠体)的剖面示意图。层叠体100依次包含前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104、背面板105。第1粘合剂层102由第1粘合剂组合物形成，第2粘合剂层104由第2粘合剂组合物形成。以下，也将第1粘合剂层102和第2粘合剂层104统称为粘合剂层。
29.层叠体100的厚度根据层叠体所要求的功能和层叠体的用途等而不同，因此没有特别限定，例如为50μm～4000μm，优选为100μm～2000μm，更优选为150μm～1000μm。
30.层叠体100的平面视图形状例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。层叠体100的面方向的形状为长方形的情况下，长边的长度例如可以为10mm～1400mm，优选为50mm～600mm。短边的长度例如可以为5mm～800mm，优选为30mm～500mm，更优选为50mm～300mm。构成层叠体的各层中，角部可以进行圆角(r角)加工，端部可以进行切口加工、开孔加工。
31.层叠体100例如可用于显示装置等。显示装置没有特别限定，例如可举出有机致电发光(有机el)显示装置、无机致电发光(无机el)显示装置、液晶显示装置、电致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。
32.[粘合剂层的剪切应力松弛率]
[0033]
层叠体100中，将第1粘合剂层102在温度25℃时的剪切应力松弛率设为r1、将第2粘合剂层104在温度25℃时的剪切应力松弛率设为r2时，满足下述关系式(1)：
[0034]
r1＜r2(1)。
[0035]
对于是否满足关系式(1)，有如下判断方法：
[0036]
i)基于r1和r2的各值进行判断的方法、
[0037]
ii)基于与r1和r2的组合为相同大小关系的其它组合进行判断的方法。
[0038]
剪切应力松弛率虽然与粘合剂层的厚度无关，但在第1粘合剂层102和第2粘合剂层104不太薄的情况下，有时难以正确地测定剪切应力松弛率。作为基于上述ii)的其它组合来判断的方法之一，例如，可举出比较由第1粘合剂组合物形成的第1基准粘合剂层与由第2粘合剂组合物形成的第2基准粘合剂层的方法。在第1基准粘合剂层在温度25℃时的剪
切应力松弛率r01和第2基准粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率r02满足下述关系式(1a)：
[0039]
r01＜r02(1a)
[0040]
的情况下，就可以视为满足关系式(1)。第1基准粘合剂层和第2基准粘合剂层的厚度可以为150μm。厚度150μm的第1基准粘合剂层和第2基准粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率r01、r02可以按照后述的实施例一栏中记载的测定方法而测定。
[0041]
层叠体100可以以前面板101侧为内侧进行弯曲。对于包含层叠体的显示装置而言，如果以前面板侧为内侧而重复弯曲，则有在粘合剂层中产生气泡的情况。在靠近前面板侧的粘合剂层、即层叠体100中，这样的气泡的产生在第1粘合剂层102中特别显著。本发明人进行研究的结果发现了：在第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的剪切应力松弛率满足关系式(1)的情况下，即使以前面板101侧为内侧重复弯曲，也可以抑制在层叠体100中的粘合剂层中产生气泡。更具体而言，发现即使以层叠体100的内面的弯曲半径为3mm的方式重复弯曲10万次，也可以抑制在层叠体100中的粘合剂层中产生气泡(以下，也称为具有优异的“常温弯曲性”。)。常温弯曲性可以按照后述的实施例一栏中记载的评价方法进行评价。层叠体100也可以以前面板侧为外侧进行弯曲。适用层叠体100的显示装置可以用作能弯曲或卷绕等的柔性显示器。
[0042]
本说明书中，弯曲包含在弯曲部分形成有曲面的弯折形态，弯折的内表面的弯曲半径没有特别限定。另外，弯曲也包含内表面的弯折角大于0度且小于180度的弯折以及内表面的弯曲半径近似为零或内表面的弯折角为0度的折叠。
[0043]
另外，在第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的剪切应力松弛率满足关系式(1)的情况下，即使在恒温恒湿条件下长时间静置，在粘合剂层与被粘构件之间也几乎看不到浮起、剥落、发泡等外观变化，可知常温下的粘合耐久性优异。常温粘合耐久性可以按照后述的实施例一栏中记载的评价方法进行评价。
[0044]
在将厚度150μm的第1基准粘合剂层在温度25℃的剪切应力松弛率设为r01、和厚度150μm的第2基准粘合剂层在温度25℃的剪切应力松弛率设为r02时，优选满足下述的关系式(2)和(3)：
[0045]
0.02≤r01≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(2)
[0046]
0.02≤r02≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(3)，
[0047]
更优选满足下述的关系式(2a)和(3a)：
[0048]
0.10≤r01≤0.20
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(2a)
[0049]
0.10≤r02≤0.20
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(3a)。
[0050]
作为以第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的剪切应力松弛率满足关系式(1)的方式来制备第1粘合剂组合物和第2粘合剂组合物的方法，例如可举出：由后述的粘合剂组合物a构成粘合剂层、变更构成后述的(甲基)丙烯酸系聚合物a的单体的种类、调节(甲基)丙烯酸系聚合物a的分子量的方法等。
[0051]
[粘合剂组合物]
[0052]
在一个方式中，第1粘合剂层102和第2粘合剂层104由包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物(以下称为粘合剂组合物a)形成。粘合剂组合物a可以是活性能量射线固化型、热固化型。应予说明的是，本说明书中“(甲基)丙烯酸系聚合物”表示的是选自丙烯酸系
聚合物和甲基丙烯酸系聚合物中的至少1种。其他带有“(甲基)”的用语中也同样。
[0053]
(1)活性能量射线固化型粘合剂组合物
[0054]
在粘合剂组合物a为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物a所包含的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下也称为(甲基)丙烯酸系聚合物a)可以包含来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元，(甲基)丙烯酸系单体可以是直链状、支链状或环状。作为(甲基)丙烯酸系单体，例如可以是(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等。作为(甲基)丙烯酸酯的例子，可举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。作为(甲基)丙烯酰胺的例子，可举出(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
异丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、n,n
‑
丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
乙基丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺等。(甲基)丙烯酸系聚合物a可以是以上述(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。相对于粘合剂组合物a的固体成分100质量份，粘合剂组合物a中的(甲基)丙烯酸系聚合物a的含量例如为50质量％～100质量％，优选为80质量％～99.5质量％，更优选为88质量％～99质量％，进一步优选为90质量％～99质量％。
[0055]
粘合剂组合物a所包含的(甲基)丙烯酸系聚合物为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，优选为含有来自包含以下述式(i)表示的结构的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸系聚合物。
[0056][0057]
(式(i)中，z1为氧原子或氮原子，z2为氧原子、氮原子或碳原子，y为烃基。)
[0058]
式(i)中，y可以是环状的烃基，y与z1或z2中任一者可以一起成环。z1或z2可以是键合于(甲基)丙烯酰基的氧原子或氮原子。从提高耐久性的的观点出发，y的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5。
[0059]
优选，第1粘合剂组合物和第2粘合剂组合物所包含的(甲基)丙烯酸系聚合物a中至少一者包含来自作为包含式(i)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的单体的结构单元。通过使用包含具有这样的(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物a，可以容易地形成满足上述关系式(2)、(3)的第1基准粘合剂层和第2基准粘合剂层。(甲基)丙烯酸系聚合物a中，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a的固体成分100质量％，例如可以包含1质量％～20质量％的来自作为包含式(i)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的单体的结构单元，优选包含2质量％～10质量％。
[0060]
作为属于(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺且包含式(i)表示的结构的单体，可举出例如下述化合物式(ii)～(vi)表示的(甲基)丙烯酸系单体。
[0061][0062]
(式中，r表示氢原子或甲基。)
[0063]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，除来自作为包含式(i)表示的结构的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺的单体的结构单元以外，来自具有反应性官能团的单体的结构单元优选以聚合物的总质量为基准小于5质量％。作为反应性官能团，例如可举出羟基、羧基、氨基、酰胺基、和环氧基等。由此，粘合剂层的柔软性会提高，会有弯曲时不易产生气泡的倾向。从防止气泡产生的观点出发，在(甲基)丙烯酸系聚合物a中，来自具有反应性官能团的单体的结构单元优选为以聚合物的总质量为基准为1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选没有来自具有反应性官能团的单体的结构单元，再进一步优选没有羟基、羧基、氨基、酰胺基和环氧基。
[0064]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量(mw)例如可以为30万～70万，从弯曲时抑制气泡的观点出发，优选为30万～60万。重均分子量(mw)可以按照后述的实施例一栏中说明的测定方法而测定。
[0065]
粘合剂组合物a可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系聚合物a。另外，粘合剂组合物a可以仅包含(甲基)丙烯酸系聚合物a作为其构成成分，也可以进一步含有交联剂。作为交联剂，可举出：在2价以上的金属离子中，在羧基之间形成羧酸金属盐的交联剂；在多胺化合物中，在羧基之间形成酰胺键的交联剂；聚环氧化合物或聚醇中，在羧基之间形成酯键的交联剂；在聚异氰酸酯化合物中，在羧基之间形成酰胺键的交联剂等。其中，优选聚异氰酸酯化合物。在粘合剂组合物a包含交联剂的情况下，相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a100质量份，交联剂的含量例如可以为5质量份以下，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.1质量份以下，最优选粘合剂组合物a不含交联剂。
[0066]
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指，具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质，还具有可以在活性能量射线照射前就具有粘合性，从而与膜等被粘合体密合，通过活性能量射线的照射而固化来进行密合力等的调节的性质的粘合剂组合物。
[0067]
活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。
[0068]
在粘合剂组合物a为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物a
可以进一步含有活性能量射线聚合性化合物、光聚合引发剂、光敏剂等。
[0069]
作为活性能量射线聚合性化合物，例如可举出分子内至少具有1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上的含官能团化合物反应而得到的、分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基化合物等(甲基)丙烯酸系化合物。粘合剂组合物a可以包含相对于粘合剂组合物a的固体成分100质量份为0.1质量份～10质量份的活性能量射线聚合性化合物。
[0070]
作为光聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、1
‑
羟基环己基苯酮等。在粘合剂组合物a包含光聚合引发剂时，可以包含1种或2种以上。如果粘合剂组合物a包含光聚合引发剂，例如，相对于粘合剂组合物a的固体成分100质量份，光聚合引发剂的总含量可以是0.01质量份～1.0质量份。
[0071]
粘合剂组合物a可以包含赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、抗腐蚀剂等添加剂。从防止由残留溶剂导致的耐久性降低这一问题的观点出发，粘合剂组合物a优选不含有机溶剂。
[0072]
在粘合剂层由粘合剂组合物a形成的情况下，粘合剂层可以通过将粘合剂组合物a涂布在基材上而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，通过对形成的粘合剂层照射活性能量射线，可以制成具有期望的固化度的固化物。
[0073]
粘合剂组合物a可以利用公知的方法而制造，例如将各成分使用混合机等一起混合而制造。
[0074]
(2)热固化型粘合剂组合物
[0075]
在粘合剂组合物a为热固化型粘合剂组合物的情况下，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，优选含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯、以及在分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团单体)。
[0076]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，通过含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯来作为构成该聚合物的单体单元，可以表现出优选的粘合性。作为烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)为
‑
40℃以下的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时也称为“低tg烷基丙烯酸酯”。)。该通过含有该低tg烷基丙烯酸酯作为构成单体单元，从而粘合剂层的柔软性会提高，在粘合剂层与被粘构件之间不易产生浮起、剥落，并且在以前面板侧为内侧重复弯曲的情况下，有在粘合剂层中容易抑制气泡产生的倾向。
[0077]
作为低tg烷基丙烯酸酯，例如，可举出丙烯酸正丁酯(tg
‑
55℃)、丙烯酸正辛酯(tg
‑
65℃)、丙烯酸异辛酯(tg
‑
58℃)、丙烯酸2
‑
乙基己酯(tg
‑
70℃)、丙烯酸异壬酯(tg
‑
58℃)、丙烯酸异癸酯(tg
‑
60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(tg
‑
41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(tg
‑
65℃)、丙烯酸十三烷基酯(tg
‑
55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(tg
‑
40℃)等。其中，从得到的粘合剂在温度25℃时的剪切应力松弛率容易处于上述范围的观点出发，作为低tg烷基丙烯酸酯，更优选均聚物的tg为
‑
45℃以下，特别优选为
‑
50℃以下。具体而言，特别优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸2
‑
乙基己酯。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0078]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，作为下限值，优选含有85质量％以上的低tg烷基丙烯酸酯，更优选含有90质量％以上，进一步优选含有95质
量％以上。
[0079]
如果在这样的范围，则得到的粘合剂在温度25℃时的剪切应力松弛率容易处于上述范围。
[0080]
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，作为上限值，优选含有99.9质量％以下的上述低tg烷基丙烯酸酯，更优选含有99.5质量％以下，进一步优选含有99质量％以下。通过含有99.9质量％以下的上述低tg烷基丙烯酸酯，从而可以在(甲基)丙烯酸系聚合物a中导入优选的量的其它单体成分(特别是含反应性官能团单体)。
[0081]
为了容易地将本实施方式涉及的粘合剂的主聚合物的玻璃化转变温度(tg)设定在上述范围，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)大于0℃的单体(以下有时也称为“硬单体”。)的含量优选尽可能的小。具体而言，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，作为上限值，硬单体的含量优选含设为15质量％以下，更优选设为10质量％以下，进一步优选设为5质量％以下。应予说明，该硬单体中也包含后述的含反应性官能团单体。
[0082]
作为上述硬单体，例如可举出丙烯酸甲酯(tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(tg107℃)、丙烯酸正硬脂酯(tg30℃)、甲基丙烯酸正硬脂酯(tg38℃)、丙烯酸环己酯(tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(tg54℃)、甲基丙烯酸苄基酯(tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(tg180℃)、丙烯酰吗啉(tg145℃)、丙烯酸金刚酯(tg115℃)、甲基丙烯酸金刚酯(tg141℃)、丙烯酸(tg103℃)、二甲基丙烯酰胺(tg89℃)、丙烯酰胺(tg165℃)等丙烯酸系单体，乙酸乙烯酯(tg32℃)、苯乙烯(tg80℃)等。
[0083]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，通过含有含反应性官能团单体来作为构成该聚合物的单体单元，从而介由来自该含反应性官能团单体的反应性官能团，与后述的热交联剂反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，得到具有期望的凝集力的粘合剂。
[0084]
作为(甲基)丙烯酸系聚合物a作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团单体，可优选举出在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。在它们之中，由于大多的玻璃化转变温度(tg)为0℃以下，因此特别优选含羟基单体。
[0085]
作为含羟基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从玻璃化转变温度(tg)、得到的(甲基)丙烯酸系聚合物a中的羟基的与热交联剂的反应性、和与其它单体的共聚性的点考虑，优选为丙烯酸2
‑
羟基乙酯、丙烯酸2
‑
羟基丙酯、丙烯酸3
‑
羟基丙酯、和丙烯酸4
‑
羟基丁酯中的至少一者。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0086]
作为含羧基单体，例如，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0087]
作为含氨基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯氨基乙酯等。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0088]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，作为下限值，优选含
有0.1质量％以上的含反应性官能团单体，特别优选含有0.5质量％以上，进一步优选含有1质量％以上。另外，作为上限值，优选含有10质量％以下，特别是优选含有8质量％以下，进一步优选含有5质量％以下，最优选含有小于5质量％。如果(甲基)丙烯酸系聚合物a以上述量含有含反应性官能团单体、特别是含羟基单体来作为单体单元，则得到的粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率容易处于上述范围。
[0089]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，作为构成该聚合物的单体单元，可以不包含含羧基单体、特别是作为硬单体的丙烯酸。羧基为酸成分，因此，通过不含有含羧基单体，从而可以抑制在粘合剂的贴附对象上产生由酸导致的不良情况，例如即使在锡掺杂氧化铟(ito)等透明导电膜、金属膜、金属网等存在的情况下，也可以抑制由酸导致的这些不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。
[0090]
根据期望，(甲基)丙烯酸系聚合物a也可以含有其它单体来作为构成该聚合物的单体单元。作为其它单体，由于不能妨碍含反应性官能团单体的作用，优选不含具有反应性的官能团的单体。作为这样的其它单体，例如，可举出除(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯之外，作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)大于
‑
40℃且为0℃以下的单体(以下有时也称为“中tg烷基丙烯酸酯”。)等。作为中tg烷基丙烯酸酯，例如可举出丙烯酸乙酯(tg
‑
20℃)、丙烯酸异丁酯(tg
‑
26℃)、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯(tg
‑
10℃)、丙烯酸正月桂酯(tg
‑
23℃)、丙烯酸异硬脂酯(tg
‑
18℃)等。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0091]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合方式可以是无规共聚物，也可以是嵌段共聚物。
[0092]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。如果(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的下限值为上述以上，则可以抑制粘合剂的浸出等不良情况。应予说明，本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(gpc)法)而测定的标准聚苯乙烯换算的值。
[0093]
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的上限值优选为150万以下，特别优选为135万以下，进一步优选为120万以下。如果(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值为上述以下，则得到的粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率容易处于上述范围。
[0094]
应予说明，粘合剂组合物a中，(甲基)丙烯酸系聚合物a可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0095]
如果将含有热交联剂的粘合剂组合物a进行加热，则热交联剂会使(甲基)丙烯酸系聚合物a交联，形成三维网状结构。由此，在得到的粘合剂的凝集力提高的同时，得到的粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率也容易处于上述范围。
[0096]
作为上述热交联剂，只要能与(甲基)丙烯酸系聚合物a具有的反应性基团反应即可，例如，可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、恶唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属络合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。上述中，(甲基)丙烯酸系聚合物a具有的反应性基团为羟基的情况下，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。应予说明，热交联剂可以单独使用1种，或也可以组合使用2种以上。
[0097]
异氰酸酯系交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。
[0098]
作为聚异氰酸酯化合物，例如，可举出甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等、以及它们的双缩脲体、异氰脲酸酯体，进而还可举出与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合体等。其中，从与羟基的反应性的的观点出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别是三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷改性亚二甲苯基二异氰酸酯。
[0099]
作为环氧系交联剂，例如可举出1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n',n'
‑
四缩水甘油基间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油基醚、1,6
‑
己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等。
[0100]
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a100质量％，粘合剂组合物a中的热交联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。通过使热交联剂的含量在上述的范围，从而得到的粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率容易处于上述范围。
[0101]
粘合剂组合物a优选含有硅烷偶联剂。由此，得到的粘合剂层中，与作为被粘物的层叠体中的各构件的密合性会提高，对弯曲的耐久性更为优异。
[0102]
作为硅烷偶联剂，优选：在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，且与(甲基)丙烯酸系聚合物a的相溶性好、并具有光透过性。
[0103]
作为硅烷偶联剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2
‑
(3,4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3
‑
氯丙基三甲氧基硅烷、3
‑
异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或者它们中至少1者与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的稠合物等。这些可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0104]
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a100质量％，粘合剂组合物a中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下。通过使硅烷偶联剂的含量为上述范围，则得到的粘合剂层与作为被粘物的层叠体中的各构件的密合性更为优选。
[0105]
根据期望，粘合剂组合物a可以添加各种添加剂。应予说明，聚合溶剂、稀释溶剂不包含在构成粘合剂组合物a的添加剂中。
[0106]
(甲基)丙烯酸系聚合物a可以用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合，从而制造。(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合优选根据期望来使用聚合引发剂，通过溶液聚合法来进行。作为聚合溶剂，例如，可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用2种以上。
[0107]
作为聚合引发剂，可举出偶氮系化合物、有机过氧化物等，可以并用2种以上。作为偶氮系化合物，例如可举出2,2'
‑
偶氮双异丁腈、2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丁腈)、1,1'
‑
偶氮双(环己烷1
‑
腈)、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基戊腈)、二甲基2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)、4,4'
‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)、2,2'
‑
偶氮双(2
‑
羟基甲基丙腈)、2,2'
‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]等。
[0108]
作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、二异丙基过氧化二碳酸酯、二正丙基过氧化二碳酸酯、二(2
‑
乙氧基乙基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、过氧化(3,5,5
‑
三甲基己烷)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
[0109]
应予说明，上述聚合工序中，通过配合2
‑
巯基乙醇等链转移剂，从而可以调节得到的聚合物的重均分子量。
[0110]
如果得到(甲基)丙烯酸系聚合物a，则通过在(甲基)丙烯酸系聚合物a的溶液中添加热交联剂、硅烷偶联剂，以及根据期望而添加添加剂和稀释溶剂，并进行充分地混合，从而得到被溶剂稀释的粘合剂组合物a(涂布溶液)。
[0111]
应予说明，上述各成分中的任一者中，在使用固体状的成分的情况下，或者，在未稀释的状态下与其它成分混合时产生析出的情况下，可以在将其成分单独预先溶解或稀释在稀释溶剂中后，再与其它成分混合。
[0112]
作为上述稀释溶剂，例如可以使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、二氯甲烷、二氯乙烷等卤化烃、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1
‑
甲氧基
‑2‑
丙醇等醇、丙酮、甲基乙基酮、2
‑
戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。
[0113]
作为如此制备的涂布溶液的浓度
·
粘度，只要在能涂布的范围即可，没有特别限定，可以根据状况适当选择。例如以粘合剂组合物a的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。应予说明，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加不是必要条件，只要是能涂布粘合剂组合物a的粘度等即可，也可以不添加稀释溶剂。在此情况下，粘合剂组合物a是将(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0114]
作为本实施方式涉及的粘合剂而优选的粘合剂是将粘合剂组合物a交联而成的。粘合剂组合物a的交联可以通过加热处理而进行。应予说明，该加热处理也可以兼用于干燥处理，该干燥处理是从在期望的对象物上所涂布的粘合剂组合物a的涂膜而使稀释溶剂等挥发时进行的。
[0115]
加热处理的加热温度优选为50℃～150℃，更优选为70～120℃。另外，加热时间优选为10秒～10分钟，更优选为50秒～2分钟。
[0116]
加热处理后，可以根据需要，设置在常温(例如23℃、50％rh)下1～2周左右的熟化时间。在该熟化时间为必要的情况下，在经过熟化时间后形成粘合剂，在熟化时间为非必要的情况下，在加热处理结束后形成粘合剂。
[0117]
通过上述加热处理(和熟化)，介由交联剂而使(甲基)丙烯酸系聚合物a充分地交联，形成交联结构，得到粘合剂。由该粘合剂形成的粘合剂层在温度25℃时的剪切应力松弛率容易处于上述范围。
[0118]
本发明中，这样的粘合片包含由上述本发明涉及的粘合剂组合物a形成的粘合剂
层。粘合剂层可以通过将粘合剂组合物a涂布在基材上而形成。作为粘合剂组合物a，在使用热固化型的粘合剂组合物的情况下，通过对形成的粘合剂层施加加热处理(和熟化)，从而可以制成具有期望的固化度的固化物。应予说明，对于加热处理和熟化的条件而言，如上所述。
[0119]
基材也可以是施加了脱模处理的剥离膜。粘合片可以通过预先在脱模膜上将由粘合剂构成的层形成为片状，在其粘合剂层上进一步贴合其它剥离膜，从而制作。
[0120]
作为涂布上述粘合剂组合物a的涂布液的方法，例如可以利用棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂敷法等。
[0121]
[前面板]
[0122]
前面板101只要是可以透过光的板状体，材料和厚度就没有限定，或者也可以仅由1层构成，还可以由2层以上构成。作为其例子，可举出树脂制的板状体(例如，树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如，玻璃板、玻璃膜等)、后述的触摸传感器面板。前面板可以构成显示装置的最外表面。
[0123]
前面板101的厚度例如可以为10μm～500μm，优选为30μm～200μm，更优选为50μm～100μm。本发明中，各层的厚度可以按照后述的实施例中说明的厚度测定方法进行测定。
[0124]
在前面板101为树脂制的板状体的情况下，树脂制的板状体只要可以透过光就没有限定。作为构成树脂膜等树脂制的板状体的树脂，例如可举出三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯基缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独使用或将2种以上混合使用。从提高强度和透明性的观点出发，优选为由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。
[0125]
从提高硬度的观点出发，前面板101优选为在基材膜中至少一者的面上设置有硬涂层的膜。作为基材膜，可以使用由上述树脂制成的膜。硬涂层可以在基材膜的一侧的面形成，也可以在两侧的面形成。通过设置硬涂层，从而可以制成使硬度和刮擦性提高的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如可举出丙烯酸系树脂、硅系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了使硬度提高，硬涂层也可以包含添加剂。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒、或这些的混合物。
[0126]
前面板101为玻璃板的情况下，玻璃板优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如为10μm～1000μm。
[0127]
通过使用玻璃板，可以构成具有优异的机械强度和表面硬度的前面板101。
[0128]
在将层叠体100用于显示装置的情况下，前面板101不仅可以具有保护显示装置的前面(画面)的功能(作为窗膜的功能)，还可以具有作为触摸传感器的功能、蓝光截止功能、视场角调整功能等。
[0129]
[第1粘合剂层]
[0130]
第1粘合剂层102是插在前面板101与起偏器层103之间并将它们贴合的层，例如由
粘合剂、粘接剂构成的层或对该层施加了某种处理而成的层。第1粘合剂层可以是在构成层叠体的粘合剂层中、配置在最靠近前面板位置的粘合剂层。粘合剂也被称为压敏粘接剂。本说明书中“粘接剂”是指除粘合剂(压敏粘接剂)以外的粘接剂，与粘合剂明确区分。第1粘合剂层102可以由1层形成，或者也可以由2层以上形成，但优选为1层。
[0131]
第1粘合剂层102可以由粘合剂组合物直接形成，或可以使用具有粘合剂层的粘合片形成，该粘合剂层是使用粘合剂组合物而形成的。粘合剂组合物优选为上述的粘合剂组合物a。作为粘合剂组合物a以外的其它粘合剂组合物(以下也称为粘合剂组合物b)，例如可以是以橡胶系、聚氨酯系、酯系、硅系、聚乙烯醚系这样的树脂为主成分的粘合剂组合物。其中，作为粘合剂组合物b，优选透明性、耐候性、耐热性等优异的粘合剂组合物。粘合剂组合物b可以是活性能量射线固化型。
[0132]
在粘合剂组合物b为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，活性能量射线固化型粘合剂组合物除含有基础聚合物外，还可以进一步含有活性能量射线聚合性化合物。根据需要，进一步可以含有光聚合引发剂、光敏剂等。另外，粘合剂组合物b可以包含添加剂。作为活性能量射线聚合性化合物、光聚合引发剂的例子，与在上述的(甲基)丙烯酸系聚合物a的说明中所示的相同。
[0133]
在由粘合剂组合物b形成第1粘合剂层102的情况下，其形成方法可以与由上述的粘合剂组合物a形成第1粘合剂层102的方法相同。
[0134]
第1粘合剂层102的厚度例如优选为3μm～100μm，更优选为5μm～50μm，也可以是20μm以上。
[0135]
[起偏器层]
[0136]
作为起偏器层103，可举出吸附二色性色素的拉伸膜或拉伸层、涂布了包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并进行固化而成的层等。作为二色性色素，具体而言，可以使用碘、二色性的有机染料。二色性有机染料中包含.直接红(c.i.direct red)39等双偶氮化合物形成的二色性直接染料，三偶氮、四偶氮等化合物形成的二色性直接染料。
[0137]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层，例如将包含具有液晶性的二色性色素的组合物、或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布并固化而得到的层等。
[0138]
包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布并固化而得到的起偏器层与吸附二色性色素的拉伸膜或拉伸层相比，在弯曲方向上没有限制，因此优选。
[0139]
[作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层]
[0140]
作为使二色性色素吸附的拉伸膜的起偏器层通常可以经由如下工序而制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，使该二色性色素吸附的工序；用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及，在硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
[0141]
起偏器层103的厚度例如为2μm～40μm。起偏器层103的厚度可以为5μm以上，可以为20μm以下、进而15μm以下、再进而10μm以下。
[0142]
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯之外，还可以使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其它单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可举出不饱和羧酸类、
烯烃类、乙烯醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0143]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以进行改性，例如，可以使用醛类改性的聚乙烯甲缩醛、聚乙烯基缩醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
[0144]
作为使二色性色素吸附的拉伸层的起偏器层通常可以经由如下工序而制造：将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液在基材膜上涂布工序；对得到的层叠膜进行单轴拉伸的工序；用二色性色素，对单轴拉伸过的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层染色，使该二色性色素吸附，制成起偏器层的工序；用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的膜进行处理的工序；以及，在硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
[0145]
根据需要，可以从起偏器层剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与后述的热塑性树脂膜的材料和厚度相同。
[0146]
作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层可以凭在其单面或双面上贴合热塑性树脂膜的形态而与层叠体组合。该热塑性树脂膜可以作为起偏器层103用的保护膜、或相位差膜而发挥功能。热塑性树脂膜例如可以是由链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰基纤维素等纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或它们的混合物等形成的膜。
[0147]
从薄型化的观点出发，热塑性树脂膜的厚度通常为300μm以下，优选为200μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为80μm以下，更进一步优选为60μm以下，此外，通常为5μm以上，优选为20μm以上。
[0148]
热塑性树脂膜可以有相位差，也可以没有。
[0149]
热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层而贴合在起偏器层103上。
[0150]
[涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层]
[0151]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层，例如将包含具有液晶性的聚合性的二色性色素的组合物、或包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布并固化在基材膜上而得到的层等。
[0152]
根据需要，可以从起偏器层剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与上述热塑性树脂膜的材料和厚度相同。起偏器层可以具有取向膜。取向膜可以剥离。
[0153]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层可以以在其单面或双面上贴合热塑性树脂膜的形态组装于光学层叠体中。作为热塑性树脂膜，可以使用与在可用于作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层中的热塑性树脂膜同样的热塑性树脂膜。热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层而贴合在起偏器层上。
[0154]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层可以在其单面或双面形成作为保护层的外涂(oc)层。可举出光固化性树脂、水溶性聚合物等。作为光固化性树脂，例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、(甲基)丙烯酸聚氨酯系树脂、环氧系树脂、硅系树脂等。作为水溶性聚合物，例如可举出聚(甲基)丙烯酰胺系聚合物；聚乙烯醇和乙烯
‑
乙烯醇共聚物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸或其酸酐
‑
乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物；羧基乙烯基系聚合物；聚乙烯基吡咯烷酮；淀粉类；藻酸钠；
聚环氧乙烷系聚合物等。oc层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，可以为5μm以下，另外为0.05μm以上，可以为0.5μm以上。
[0155]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的厚度通常为10μm以下，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～5μm。
[0156]
[第2粘合剂层]
[0157]
第2粘合剂层104为配置在起偏器层103与背面板105之间的粘合剂层。第2粘合剂层可以是在构成层叠体的粘合剂层中、配置在最靠近背面板位置的粘合剂层。第2粘合剂层104可以是1层，或也可以由2层以上形成，但优选为1层。
[0158]
关于构成第2粘合剂层104的粘合剂组合物的组成和配合成分、粘合剂组合物的类型(是否是活性能量射线固化型、热固化型等)、可配合于粘合剂组合物的添加剂、第2粘合剂层的制作方法、第2粘合剂层的厚度，与上述第1粘合剂层102的说明中所示相同。
[0159]
第2粘合剂层104中，粘合剂组合物的组成和配合成分、厚度等可以与第1粘合剂层102相同，也可以不同。
[0160]
[背面板]
[0161]
作为背面板105，可以使用可以透过光的板状体、可用于通常的显示装置的结构元件等。
[0162]
背面板105的厚度例如可以是5μm～2000μm，优选为10μm～1000μm，更优选为15μm～500μm。
[0163]
作为背面板105中使用的板状体，可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成，可以使用对于前面板101中所述的板状体而例示的板状体。
[0164]
作为背面板105中使用的、可用于通常的显示装置的结构元件，例如可举出触摸传感器面板、有机el显示元件等。作为显示装置中的构成要素的层叠顺序，例如可举出窗膜/圆偏振板/触控传感器面板/有机el显示元件、窗膜/触控传感器面板/圆偏振板/有机el显示元件等。
[0165]
(触摸传感器面板)
[0166]
作为触摸传感器面板，只要是可以检出触摸位置的传感器，检出方式就没有限定，可例示电阻膜方式、电容耦合方式、光传感方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面声波方式等触摸传感器面板。从低成本来考虑，优选使用电阻膜方式、电容耦合方式的触摸传感器面板。
[0167]
作为电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子，由相互对向配置的一对基板、夹持在这一对基板间的绝缘性垫片、设置在各基板内侧的前面来作为电阻膜的透明导电膜、触摸位置检测回路构成。在设置了电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触碰前面板的表面，则向对的电阻膜会短路，电阻膜中有电流流过。触摸位置检测回路可以检测到此时的电压变化，检出触摸的位置。
[0168]
作为电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子，由基板、设置在基板整面的位置检出用透明电极、以及触碰位置检测回路构成。设置了电容耦合方式的触控传感器面板的图像显示装置中，如果触碰前面板的表面，则可以在触碰的点经由人体的电容而使透明电极接地。触摸位置检测回路可以检测到透明电极的接地，检出触摸的位置。
[0169]
触摸传感器面板的厚度例如可以为5μm～2000μm，也可以为5μm～100μm。
[0170]
[相位差层]
[0171]
层叠体100可以进一步包含1层或2层以上的相位差层。相位差层通常配置在起偏器层103和背面板105之间。相位差层可以介由第1粘合剂层102、第2粘合剂层104、或这些层以外的粘合剂或由粘接剂构成的层(以下称为贴合层)而层叠在其它层(包含其它相位差层。)上。
[0172]
[贴合层]
[0173]
贴合层是配置在第1粘合剂层102和第2粘合剂层104之间的层，是由粘合剂或粘接剂构成的层。构成贴合层的粘合剂可以是与对于构成第1粘合剂层102、第2粘合剂层的粘合剂组合物而例示的相同的粘合剂，也可以是其它粘合剂，例如(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
[0174]
作为构成贴合层的粘接剂，例如可以将水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂等中的1种或2种以上组合来形成。作为水系粘接剂，例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂，是通过照射紫外线等的活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂，包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性聚氨酯系单体等光聚合性单体、来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等的活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这些活性物质的物质的化合物。
[0175]
贴合层的厚度例如可以是1μm以上，优选为1μm～25μm，更优选为2μm～15μm，进一步优选为2.5μm～5μm。
[0176]
图2所示的层叠体100具备前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104和背面板105，并进一步具备贴合层108和第1相位差层106。
[0177]
图3所示的层叠体100具备前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104和背面板105，并进一步具备贴合层108、第1相位差层106、贴合层109和第2相位差层107。
[0178]
作为相位差层的例子，可举出λ/4板、λ/2板等光取向材平行取向膜(positive
‑
aplate)和光取向材垂直取向膜(positive
‑
c plate)等。
[0179]
相位差层例如可以是能由上述热塑性树脂膜形成的相位差膜，也可以是将聚合性液晶化合物固化而成的层、即包含聚合性液晶化合物的固化物的层，优选为后者。
[0180]
相位差膜的厚度可以与上述热塑性树脂膜的厚度相同。将聚合性液晶化合物固化而成的相位差层的厚度例如为0.1μm～10μm，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～6μm。
[0181]
将聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布在基材膜上并固化，从而形成。可以在基材膜与涂布层之间形成取向层。基材膜的材料和厚度可以与上述热塑性树脂膜的材料和厚度相同。
[0182]
将聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可以以具有取向层和/或基材膜的形态而与层叠体100组合。背面板105可以是涂布上述组合物的基材膜。
[0183]
如上所述，贴合层108可以使用粘合剂，也可以使用粘接剂。该粘合剂可以是上述
粘合剂组合物a或粘合剂组合物b。
[0184]
作为粘接剂，可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。作为水系粘接剂，可举出由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的粘接剂、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。
[0185]
活性能量射线固化型粘接剂是指通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。
[0186]
作为聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性聚氨酯系单体等光聚合性单体、来自光聚合性单体的低聚物等。
[0187]
作为光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性物质的物质的化合物。作为包含聚合性化合物和光聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂，可优选使用包含光固化性环氧系单体和光阳离子聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂。
[0188]
[层叠体的制造方法]
[0189]
层叠体100可以通过包含如下工序的方法而制造：介由粘合剂层、或进一步介由粘接剂层而使构成层叠体100的层彼此贴合的工序。经由粘合剂层、粘接剂层而使层彼此贴合的情况下，为了提高密合性，优选相对于贴合面的一方或两方施加例如电晕处理等表面活性化处理。
[0190]
起偏器层103可以在热塑性树脂膜或基材膜上直接形成，该热塑性树脂膜或基材膜可以与层叠体100组合，或者也可以不作为层叠体的结构元件而从起偏器层103剥离。
[0191]
＜显示装置＞
[0192]
本发明涉及的显示装置包含上述本发明涉及的层叠体100。显示装置没有特别限定，例如可举出有机el显示装置、无机el显示装置、液晶显示装置、电致发光显示装置等图像显示装置。显示装置可以具有触摸面板功能。光学层叠体优选为具有能弯曲或弯折等的柔性的显示装置。
[0193]
显示装置中，光学层叠体朝向以前面板为外侧(与显示元件侧为相反侧，即辨认侧)，配置在显示装置具有的显示元件的辨认侧。
[0194]
本发明涉及的显示装置可用作智能手机和平板电脑等移动设备、电视、数码相框、电子招牌、测定仪器、计量仪器、办公设备、医疗设备、计算机设备等。
[0195]
＜粘合剂组合物＞
[0196]
本发明涉及的粘合剂组合物为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，且含有来自包含上述式(i)表示的结构的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸系聚合物，优选为上述的粘合剂组合物a。
[0197]
＜粘合片＞
[0198]
本发明涉及的粘合片为(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，且包含由粘合剂组合物形成的粘合剂层，该粘合剂组合物含有来自包含上述式(i)表示的结构的单体的结构单元的(甲基)丙烯酸系聚合物，优选为包含由上述的粘合剂组合物a形成的粘合剂层。粘合剂层可以通过将粘合剂组合物涂布在基材上而形成。使用活性能量射线固化型粘合剂组合物来作为粘合剂组合物的情况下，通过对形成的粘合剂层照射活性能量射线，可以制成具有期望的固化度的固化物。
[0199]
基材也可以是施加了脱模处理的剥离膜。粘合片可以通过预先在脱模膜上将由粘合剂构成的层形成为片状，在其粘合剂层上进一步贴合其它剥离膜，从而制作。
[0200]
本发明涉及的粘合片的粘合剂层具有优异的粘合性。如果将由可用于粘合剂层的形成的粘合剂组合物而形成的、厚度150μm的基准粘合剂层在温度25℃的剪切应力松弛率设为r0，则优选满足下述的关系式(4)：
[0201]
0.02≤r0≤0.25
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(4)，
[0202]
更优选满足下述的关系式(4a)：
[0203]
0.10≤r0≤0.20(4a)。
[0204]
通过使用满足上述关系式的粘合剂组合物，从而可以制作常温粘合耐久性优异的粘合片。
[0205]
实施例
[0206]
以下，通过实施例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明不限定于这些例子。
[0207]
＜(甲基)丙烯酸系聚合物a1～a6的制备＞
[0208]
将表1所示的单体混合，进行共聚，得到(甲基)丙烯酸系聚合物a1～a6。表中的单体量为质量份。另外，测定的重均分子量(mw)示于表1。
[0209]
＜粘合剂组合物b1～b6的制备＞
[0210]
将上述工序中得到的(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为热交联剂的三羟甲基丙烷改性亚二甲苯基二异氰酸酯(综研化学株式会社制、产品名“td
‑
75”)和作为硅烷偶联剂的3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、产品名“kbm403”)以表1所示的量(质量份)混合，充分地搅拌。用甲基乙基酮进行稀释，得到粘合剂组合物b1～b6的涂布溶液。
[0211]
[表1]
[0212][0213]
表1的简称如下所示。
[0214]
ba：丙烯酸正丁酯
[0215]
2eha：丙烯酸2
‑
乙基己酯
[0216]
4hba：丙烯酸4
‑
羟丁酯
[0217]
＜粘合片的制作＞
[0218]
利用刀涂机将得到的粘合剂组合物b1～b6的涂布溶液涂布于剥离膜a(lintec公司制造，产品名“sp
‑
pet752150”)的剥离处理面。然后，对于涂布层，在90℃进行1分钟加热处理，形成涂布层。接着，以该剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式，将上述得到的剥离膜a上的涂布层与剥离膜b(lintec公司制造，制品名“sp
‑
pet382120”)贴合，在23
℃、50％rh的条件下熟化7天，由此制作具有厚度25μm的粘合剂层的粘合片，即，由剥离膜a/粘合剂层(厚度：25μm)/剥离膜b的构成构成的粘合片。应予说明，粘合剂层的厚度为用后述的方法测定的值。使用得到的粘合片，按后述的方法制作基准粘合层，测定剪切应力松弛率。结果示于表1。
[0219]
＜(甲基)丙烯酸系聚合物a7～a10的制备＞
[0220]
(制造例a7)
[0221]
向设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中，投入包含2
‑
乙基己基丙烯酸酯(2
‑
eha)单体70质量％、羟基丙基(甲基)丙烯酸酯(hpma)单体9.9质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体20质量％的单体混合物，之后，为了除去氧气而进行1小时氮气回流，之后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苄基二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯酮(i
‑
184)0.05质量％。接下来，边搅拌边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)40万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a7)。
[0222]
(制造例a8)
[0223]
向设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中，投入包含2
‑
乙基己基丙烯酸酯(2
‑
eha)单体75质量％、甲基丙烯酸四氢糠酯(thfma)单体4.9质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体20质量％的单体混合物，之后，为了除去氧气而进行1小时氮气回流，之后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苄基二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯酮(i
‑
184)0.05质量％。接下来，边搅拌边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)45万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a8)。
[0224]
(制造例a9)
[0225]
向设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中，投入包含2
‑
乙基己基丙烯酸酯(2
‑
eha)单体70质量％、甲基丙烯酸环己酯(chma)单体2.5质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体27.4质量％的单体混合物，之后，为了除去氧气而进行1小时氮气回流，之后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苄基二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯酮(i
‑
184)0.05质量％。接下来，边搅拌边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)50万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a9)。
[0226]
(制造例a10)
[0227]
向设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中，投入包含2
‑
乙基己基丙烯酸酯(2
‑
eha)单体87质量％、甲基丙烯酸羟丙酯(hpma)单体3.0质量％、甲基丙烯酸四氢糠酯(thfma)单体3.0质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体6.9质量％的单体混合物，之后，为了除去氧气而进行1小时氮气回流，之后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苄基二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯酮(i
‑
184)0.05质量％。接下来，边搅拌边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)35万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a10)。
[0228]
表2中汇总了制造例a7～a10的组成和重均分子量(mw)。
[0229]
[表2]
[0230][0231]
表2的各简称如下所示。
[0232]2‑
eha:丙烯酸2
‑
乙基己酯(东京化成工业株式会社,日本)、
[0233]
hpma:甲基丙烯酸羟丙酯(东京化成工业株式会社,日本)、
[0234]
thfma:甲基丙烯酸四氢糠酯(东京化成工业株式会社,日本)、
[0235]
chma:甲基丙烯酸环己酯(东京化成工业株式会社,日本)、
[0236]
la:丙烯酸月桂酯(东京化成工业株式会社,日本)、
[0237]
i
‑
651:苄基二甲基缩酮(光聚合引发剂,basf,德国)、
[0238]
i
‑
184:1
‑
羟基环己基苯酮(光聚合引发剂,basf,德国)。
[0239]
＜粘合剂组合物b7～b10的制备＞
[0240]
以表2所示的成分和比率进行混合，制造粘合剂组合物b7～b10。表中的添加量为质量％。
[0241]
[表3]
[0242][0243]
表3的各简称如下所示。
[0244]
ba:丙烯酸丁酯(东京化成工业株式会社,日本)、
[0245]
bpo：二苯甲酮(东京化成工业株式会社,日本)。
[0246]
＜粘合片的制作＞
[0247]
将粘合剂组合物b7～b10以厚度为25μm的方式涂布在涂覆有硅脱模剂的轻剥离膜a(聚对苯二甲酸乙二酯膜、厚度38μm)上。在其上接合重剥离膜b(聚对苯二甲酸乙二酯膜、厚度38μm)，进行uv照射，制作由剥离膜a/粘合剂层/剥离膜b形成的粘合片。使用得到的粘合片，按后述的方法制作基准粘合层，测定剪切应力松弛率。结果示于表3。
[0248]
[重均分子量(mw)的测定]
[0249]
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)是在流动相中使用四氢呋喃，根据下述的尺寸排阻色谱法(sec)，作为聚苯乙烯换算的数均分子量(mn)而求出的。使测定的(甲基)丙烯酸系聚合物以约0.05质量％的浓度溶解于四氢呋喃，向sec中注入10μl。流动相以1.0ml/分钟的流量流动。作为柱，使用plgel mixed
‑
b(polymer laboratories制)。作为检测器，使用uv
‑
vis检测器(商品名：agilent gpc)。
[0250]
[层的厚度]
[0251]
使用接触式膜厚测定装置(株式会社尼康制“ms
‑
5c”)进行测定。
[0252]
其中，对于起偏器层和取向膜，使用激光显微镜(奥林巴斯株式会社制“ols3000”)进行测定。
[0253]
[剪切应力松弛率]
[0254]
剪切应力松弛率使用粘弹性测定装置(mcr
‑
301、anton paar公司)进行测定。从粘合片裁出宽20mm
×
长20mm，剥离剥离膜，以厚度成为150μm的方式层叠多张，与玻璃板接合。以与测定芯片粘接的状态，在25℃温度下，以normal force 1n、变形量10％的方式进行变形，之后停止，测定300秒后的剪切弹性模量。基于这些测定值，根据以下的式子算出剪切应力松弛率r0。
[0255]
r0＝300秒后的剪切弹性模量/0.1秒后的剪切弹性模量
[0256]
[实施例1～5和比较例1～2的层叠体]
[0257]
作为实施例1～5和比较例1～2，制作图2所示的层叠体100。
[0258]
＜第1粘合剂层102和第2粘合剂层104＞
[0259]
作为具备第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的粘合片，准备由表1和表3所示的各粘合剂组合物形成的粘合片。以下，将第1粘合剂层102用的粘合片作为第1粘合片，将第2粘合剂层104用的粘合片作为第2粘合片。
[0260]
＜前面板101＞
[0261]
作为前面板101的窗膜，准备在单面具有硬涂层的聚酰亚胺膜(hc
‑
pi、整体厚度：60μm、硬涂层的厚度：10μm、聚酰亚胺膜的厚度：50μm)。
[0262]
＜起偏器层103＞
[0263]
[具有起偏器层的层叠体]
[0264]
(聚合性液晶化合物)
[0265]
作为聚合性液晶化合物，使用式(1
‑
6)表示的聚合性液晶化合物[以下也称为化合物(1
‑
6)]和式(1
‑
7)表示的聚合性液晶化合物[以下也称为化合物(1
‑
7)]。
[0266][0267]
化合物(1
‑
6)和化合物(1
‑
7)按照lub et al.recl.trav.chim.pays
‑
bas、115、321
‑
328(1996)记载的方法合成。
[0268]
(二色性色素)
[0269]
作为二色性色素，使用下述式(2
‑
1a)、(2
‑
1b)、(2
‑
3a)表示的日本特开2013
‑
101328号公报的实施例所记载的偶氮色素。
[0270][0271][0272]
(起偏器层形成用组合物)
[0273]
起偏器层形成用组合物通过将化合物(1
‑
6)75质量份、化合物(1
‑
7)25质量份、作为二色性染料的上述式(2
‑
1a)、(2
‑
1b)、(2
‑
3a)表示的偶氮色素各2.5质量份、作为聚合引发剂的2
‑
二甲基氨基
‑2‑
苯基
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)丁基
‑1‑
酮(irgacure369、basf japan公司制)6质量份、以及作为流平剂的聚丙烯酸酯化合物(byk
‑
361n、byk
‑
chemie公司制)1.2质量份在作为溶剂的甲苯400质量份中混合，将得到的混合物在80℃搅拌1小时，从而制备。
[0274]
(取向膜形成用组合物)
[0275]
聚合物1是由以下的结构单元形成的具有光反应性基团的聚合物。
[0276][0277]
根据gpc测定，得到的聚合物1的分子量中，数均分子量为28200、mw/mn为1.82，单体含量为0.5％。
[0278]
将聚合物1以浓度5质量％溶解于环戊酮，得到溶液，准备该溶液来作为取向膜形成用组合物。
[0279]
(保护层用组合物)
[0280]
保护层用组合物中，通过相对于水100质量份，混合聚乙烯醇树脂粉末(kuraray co.,ltd.制、平均聚合度18000、商品名：kl
‑
318)3质量份、聚酰胺环氧树脂(交联剂、sumika chemtex co.，ltd.制、商品名：sr650(30))1.5质量份，从而制备。
[0281]
(具有起偏器层的层叠体的制作)
[0282]
在进行过电晕处理(输出0.3kw、处理速度3m/分钟)的三乙酰纤维素(tac)膜(厚度25μm)上，用棒涂法涂布取向膜形成用组合物，在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对得到的干燥涂膜施加偏振光uv照射处理，形成第1取向膜(al1)。偏振光uv处理在如下条件进行：使从uv照射装置(ushio inc.制“spot cure sp
‑
7”)照射的光透过线栅(ushio inc.制“uis
‑
27132##”)，在波长365nm测定的累积光量为100mj/cm2。第1取向膜(al1)的厚度为100nm。
(365nm基准)对得到的干燥被膜照射紫外线，从而形成相位差层。使用激光显微镜(奥林巴斯株式会社制ols3000)，测定得到的相位差层的厚度，结果为2.0μm。相位差层是在面内方向表示λ/4的相位差值的λ/4板(qwp)。
[0299]
如此，得到包含基材(pet)/第2取向膜(al2)/相位差层(qwp)的层叠体。
[0300]
＜贴合层108＞
[0301]
将下述成分在氮气气氛下搅拌并在55℃反应，得到丙烯酸树脂。
[0302]
丙烯酸丁酯：70份
[0303]
丙烯酸甲酯：20份
[0304]
丙烯酸：2.0份
[0305]
自由基聚合引发剂(2,2'
‑
偶氮双异丁腈)：0.2份
[0306]
混合下述成分，得到粘合剂组合物。
[0307]
上述丙烯酸树脂：100份
[0308]
交联剂(tosoh株式会社制“coronate l”)：1.0份
[0309]
硅烷偶联剂(信越硅烷株式会社制“x
‑
12
‑
981”)：0.5份
[0310]
以整体固体成分浓度为10％的方式，添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物。
[0311]
在脱模处理后的重剥离膜b(聚对苯二甲酸乙二酯膜、厚度38μm)的脱模处理面上，利用敷抹器，以干燥后的厚度为5μm的方式，涂布粘合剂组合物。将涂布层在100℃干燥1分钟，得到具备粘合剂层的膜。其后，在粘合剂层的露出面上贴合脱模处理过的轻剥离膜a(聚对苯二甲酸乙二酯膜、厚度38μm)。之后，在温度23℃、相对湿度50％rh的条件下熟化7天，得到粘合片。
[0312]
＜背面板105＞
[0313]
作为背面板105，准备聚对苯二甲酸乙二酯基板(厚度38μm)或玻璃基板。
[0314]
＜层叠体100的制造＞
[0315]
按照以下步骤，制造实施例1～5、比较例1～2的层叠体。应予说明，第1粘合剂层和第2粘合剂层的形成中，以表4所示的组合，来使用由表1和表3所示的粘合剂组合物形成的粘合片。
[0316]
首先，将贴合层用的粘合片的剥离膜a剥离后，对露出的粘合剂层施加电晕处理。对包含上述起偏器层的层叠体的保护层侧的表面，施加电晕处理。以电晕处理过的面为贴合面的方式，贴合包含上述贴合层用的粘合片和上述起偏器层的层叠体，得到层叠体a1。
[0317]
从层叠体a1剥离贴合层用的粘合片的另一侧的剥离膜b后，对露出的贴合层施加电晕处理。对包含上述相位差层的层叠体的相位差层侧的表面施加电晕处理，以电晕处理过的面为贴合面的方式，贴合层叠体a1和包含上述相位差层的层叠体，得到层叠体a2。
[0318]
从层叠体a2剥离pet膜，对相位差层侧的表面施加电晕处理。将第2粘合片的剥离膜a剥离，对粘合剂层的表面施加电晕处理。以进行过电晕处理的面为贴合面的方式，将层叠体a2与第2粘合剂层贴合，得到层叠体a3。
[0319]
从第1粘合片将剥离膜a剥离，在粘合剂层的表面施加电晕处理。
[0320]
在前面板的pi侧的表面也施加电晕处理，以进行过电晕处理的面为贴合面的方式，将第1粘合剂层与前面板贴合，得到层叠体a4。
[0321]
对层叠体a3的tac膜侧的表面施加电晕处理。将层叠体a4的剥离膜b剥离，对第1粘
合剂层的表面施加电晕处理。以进行过电晕处理的面为贴合面的方式，将层叠体a3与层叠体a4贴合，得到层叠体a5。
[0322]
将层叠体a5的剥离膜b剥离，与聚对苯二甲酸乙二酯基板贴合，制成常温弯曲性评价用的层叠体。
[0323]
另外，将层叠体a5的剥离膜b剥离，贴合在玻璃基板上，制成常温粘合耐久性试验用的层叠体。
[0324]
如此，制作包含窗膜/第1粘合剂层/tac膜层/第1取向膜(al1)/起偏器层/保护层/贴合层/第2取向膜(al2)/相位差层/第2粘合剂层/背面板的层叠体。
[0325]
电晕处理均按照以下的条件进行，即输出：0.3kw、速度：3m/分钟。
[0326]
对于得到的实施例1～5、比较例1～2的层叠体，进行常温弯曲性和常温粘合耐久性的评价。结果示于表4。
[0327]
[表4]
[0328][0329]
[常温弯曲性]
[0330]
对于层叠体，使用弯曲评价设备(science town公司制、sts
‑
vrt
‑
500)，进行确认常温弯曲性的评价试验。图4为示意性地表示表示本评价试验的方法的图。如图4所示那样，将能分别移动的两个载置台501、502以间隙c为6mm(弯曲半径3mm)的方式进行配置，使宽度方向的中心位于间隙c的中心，并且使窗膜位于上侧，固定层叠体，进行配置(图4(a))。然后，将位置p1和位置p2作为旋转轴的中心，将两个载置台501、502向上方旋转90度，在对应于载置台的间隙c的层叠体的区域上附加弯折力((图4(b))。其后，将两个载置台501、502恢复到原来的的位置(图4(a))。结束以上一系列操作，将施加弯折力的次数计为1次。在温度25℃下重复进行此操作，之后，在对应于层叠体的载置台501、502的间隙c的区域中，确认在粘合剂层中有无气泡产生。载置台501、502的移动速度、弯折力的附加的幅度在对于任一的层叠体的评价试验中均为相同的条件。
[0331]
a：弯折力的附加次数即使达到20万，也不产生气泡。
[0332]
b：弯折力的附加次数在10万以上且小于20万时，产生气泡。
[0333]
c：弯折力的附加次数在5万以上且小于10万时，产生气泡。
[0334]
d：弯折力的附加次数在1万以上且小于5万时，产生气泡。
[0335]
e：弯折力的附加次数在小于1万时，就产生气泡。
[0336]
[常温粘合耐久性]
[0337]
常温粘合耐久性中，如上所述，使用代替聚对苯二甲酸乙二酯基板而贴合了玻璃基板的层叠体，进行试验。具体来说，将上述层叠体a5以宽100mm
×
长100mm的方式裁断后，
从第2粘合剂层将剥离膜b剥离，贴合于无碱玻璃基板，制成常温粘合耐久性试验用的层叠体。将试验片在高压釜中以温度50℃、压力5个大气压处理20分钟后，在恒温恒湿条件(温度23℃、相对湿度50％)保持4小时。其后，在25℃的烘箱放置250小时后，观察试验片上浮起、剥落和气泡的有无。评价基准如下所述。
[0338]
a：几乎看不到浮起、剥离、发泡等外观变化。
[0339]
b：稍微能看到浮起、剥离、发泡等外观变化。
[0340]
c：明显可见浮起、剥离、发泡等外观变化。
[0341]
实施例1～5满足“r01＜r02”的关系，因此，可以判断它们满足“r1＜r2”的关系。另一方面，比较例1、2为“r01＞r02”的关系，因此，可以判断它们为“r1＞r2”的关系。
[0342]
附图标记说明
[0343]
100层叠体、101前面板、102第1粘合剂层、103起偏器层、104第2粘合剂层、105背面板、106第1相位差层、107第2相位差层、108,109贴合层、501、502载置台。