层叠体、粘合剂组合物和粘合片的制作方法

1.本发明涉及层叠体、粘合剂组合物和粘合片。


背景技术：

2.已知将具有由粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合膜用于显示装置(专利文献1～3)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：韩国专利第10
‑
2014
‑
0085299号说明书
6.专利文献2：韩国专利第10
‑
2016
‑
0053736号说明书
7.专利文献3：日本特开第2018
‑
27995号说明书


技术实现要素：

8.在使显示装置中使用的层叠体在低温下弯曲的情况下，有时在粘合剂层产生裂纹。另外，在低温下，粘合剂层的粘合力减少，有时在粘合剂层与被粘构件之间产生浮起、剥落。
9.本发明的目的在于提供低温时的弯曲性、低温时的粘合力优异的层叠体、用于该层叠体的粘合剂组合物以及粘合片。
10.本发明提供以下的层叠体、粘合剂组合物和粘合片。
11.[1]一种层叠体，依次包含前面板、第1粘合剂层、起偏器层、第2粘合剂层和背面板，
[0012]
上述第1粘合剂层和上述第2粘合剂层的温度
‑
40℃时的tanδ均为1.5～2.0，且上述第1粘合剂层和上述第2粘合剂层均由包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成，
[0013]
上述(甲基)丙烯酸系聚合物中，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元小于5质量％。
[0014]
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，上述前面板为在基材膜的至少一个面设置有硬涂层的膜。
[0015]
[3]根据[1]或[2]所述的层叠体，其中，上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)为20万～150万。
[0016]
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的层叠体，其中，上述粘合剂组合物进一步包含具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体。
[0017]
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的层叠体，其中，上述背面板为触摸传感器面板。
[0018]
[6]一种显示装置，包含[1]～[5]中任一项所述的层叠体。
[0019]
[7]一种粘合剂组合物，是包含(甲基)丙烯酸系聚合物和具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体的粘合剂组合物，
[0020]
所述(甲基)丙烯酸系聚合物中，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能
团的单体的构成单元小于5质量％。
[0021]
[8]一种粘合片，包含由[7]所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
[0022]
根据本发明，能够提供低温时的弯曲性、低温时的粘合力优异的层叠体、用于该层叠体的粘合剂组合物以及粘合片。
附图说明
[0023]
图1是表示本发明的层叠体的一个例子的简要截面图。
[0024]
图2是表示本发明的层叠体的一个例子的简要截面图。
[0025]
图3是说明弯曲性试验的方法的简要图。
[0026]
图4是示意性地表示本发明的层叠体的制造方法的截面图。
具体实施方式
[0027]
以下，参照附图对本发明的一个方式的层叠体(以下，简称为“层叠体”)进行说明。
[0028]
<层叠体>
[0029]
图1示出本发明的一个方式的层叠体的简要截面图。层叠体100依次包含前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、第2粘合剂层104和背面板105。以下，有时将第1粘合剂层102和第2粘合剂层104统称为粘合剂层。
[0030]
层叠体100的厚度根据层叠体所要求的功能和层叠体的用途等不同，因此没有特别限定，例如为50μm～4000μm，优选为100μm～2000μm，更优选为150μm～1000μm。
[0031]
层叠体100的俯视形状例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。在层叠体100的面方向的形状为长方形的情况下，长边的长度例如可以为10mm～1400mm，优选为50mm～600mm。短边的长度例如为5mm～800mm，优选为30mm～500mm，更优选为50mm～300mm。构成层叠体的各层可以对角部进行圆角加工，或者对端部进行切口加工或进行开孔加工。
[0032]
层叠体100例如能够用于显示装置等。显示装置没有特别限定，例如可举出有机电致发光(有机el)显示装置、无机电致发光(无机el)显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。
[0033]
[粘合剂层的tanδ]
[0034]
层叠体100中，第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的温度
‑
40℃时的tanδ均为1.5～2.0。由此，层叠体100存在低温时的弯曲性优异的趋势。层叠体100中，从抑制裂纹的观点考虑，第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的温度
‑
40℃时的tanδ均优选为1.6～1.9。温度
‑
40℃时的tanδ可依照后述的实施例一栏中记载的测定方法进行测定。
[0035]
在用于显示装置的层叠体中，作为粘合剂层所要求的特性之一，有应力缓和特性。然而，即使是应力缓和特性优异的粘合剂层，也有时因低温下的弯曲而在粘合剂层产生裂纹。由本发明人进行研究的结果发现，在温度
‑
40℃时的tanδ处于上述范围内的情况下，存在即使在低温下应力缓和特性也容易持续的趋势，其结果，即使在低温下反复弯曲时，在粘合剂层与层叠体的构成构件之间也可维持密合性，能够抑制粘合剂层的裂纹。
[0036]
低温时的弯曲性优异是指关于层叠体100的面内的至少一个方向，在温度
‑
20℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为3.0mm的方式进行弯曲时，能够在不产生裂纹的情况下
进行弯曲。层叠体100关于其面内的至少一个方向，在温度
‑
20℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为3.0mm的方式反复弯曲时，优选其弯曲次数为1万次也不产生裂纹。本发明中，粘合剂层的裂纹包含在粘合剂层产生的裂纹、粘合剂层与层叠体的构成构件之间的剥离等。本说明书中，弯曲包含在弯曲部分形成有曲面的折弯的形态。在折弯的形态下，折弯的内表面的弯曲半径没有特别限定。另外，弯曲包含内表面的弯折角大于0度且小于180度的弯折的形态以及内表面的弯曲半径接近似于零，或者内表面的弯折角为0度的折叠的形态。
[0037]
层叠体100由于第1粘合剂层和第2粘合剂层的温度
‑
40℃时的tanδ均为1.5～2.0，因此使前面板侧为内侧进行弯曲(向内折叠)以及使前面板侧为外侧进行弯曲(向外折叠)均可。
[0038]
层叠体100通过第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的温度
‑
40℃时的tanδ均为1.5～2.0，关于其面内的至少一个方向，在温度
‑
20℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为3.0mm的方式反复弯曲时，优选其弯曲次数即使为1万次，也不产生裂纹。层叠体100关于其面内的至少一个方向，在温度
‑
20℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为3.0mm的方式反复弯曲时，更优选其弯曲次数为2万次也不产生裂纹，进一步优选其弯曲次数为5万次也不产生裂纹，再进一步优选其弯曲次数为10万次也不产生裂纹。层叠体100优选至少关于其面内的一个方向和与其正交的方向，在温度
‑
40℃时进行上述反复弯曲时的不产生裂纹的弯曲次数为上述范围。应用有层叠体100的显示装置可作为能够弯曲或卷绕等的柔性显示器使用。
[0039]
作为使第1粘合剂层102和第2粘合剂层104的温度
‑
40℃时的tanδ设为1.5～2.0的方法，例如可举出由后述的粘合剂组合物a构成粘合剂层，或者变更构成后述的(甲基)丙烯酸系聚合物a的单体的种类，或者调节(甲基)丙烯酸系聚合物a的分子量，或者在粘合剂组合物a中含有具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体，或者调节交联剂的种类、粘合剂组合物a中的各成分的含量的方法，以及将这些方法组合的方法等。
[0040]
[粘合剂组合物]
[0041]
从抑制裂纹的观点考虑，第1粘合剂层102和第2粘合剂层104均由包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物(以下，也称为粘合剂组合物a)形成。粘合剂组合物a可以为活性能量射线固化型或热固化型。应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸系聚合物”表示选自丙烯酸系聚合物和甲基丙烯系聚合物中的至少1种。其它标注了“甲基”的术语也同样。以下，也将粘合剂组合物a中包含的(甲基)丙烯酸系聚合物称为(甲基)丙烯酸系聚合物a。
[0042]
(1)活性能量射线固化型粘合剂组合物
[0043]
在粘合剂组合物a为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，(甲基)丙烯酸系聚合物a中，以聚合物的总质量作为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元小于5质量％。作为反应性官能团，例如可举出羟基、羧基、氨基、酰胺基和环氧基等。由此，粘合剂层的柔软性提高，存在容易抑制低温时的粘合剂层的裂纹的趋势。从抑制裂纹的观点考虑，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选来自具有反应性官能团的单体的构成单元以聚合物的总质量为基准为1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选不具有来自具有反应性官能团的单体的构成单元，再进一步优选不具有羟基、羧基、烷基、酰胺基和环氧基。
[0044]
(甲基)丙烯酸系聚合物a可以包含来自具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元。作为具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷
基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以为(甲基)丙烯酸烷基酯等，作为其例子，可举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。(甲基)丙烯酸系聚合物a可以为以上述(甲基)丙烯酸烷基酯中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。粘合剂组合物a中的(甲基)丙烯酸系聚合物a的含量例如以粘合剂组合物a的固体成分的总质量％为基准可以为50质量％～100质量％，优选为80质量％～99.5质量％，更优选为90质量％～99质量％。
[0045]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量(mw)例如可以为20万～150万，可以为30万～70万，从提高弯曲性的观点考虑，优选为30万～60万。重均分子量(mw)可依照后述的实施例一栏中说明的方法进行测定。
[0046]
粘合剂组合物a可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系聚合物a。另外，粘合剂组合物a可以仅包含(甲基)丙烯酸系聚合物a作为其构成成分，也可以进一步含有交联剂。作为交联剂，可举出2价以上的金属离子且在与羧基之间形成羧酸金属盐的物质；多胺化合物且在与羧基之间形成酰胺键的物质；聚环氧化合物或多元醇且在与羧基之间形成酯键的物质；聚异氰酸酯化合物且在与羧基之间形成酰胺键的物质等。其中，作为交联剂，优选聚异氰酸酯化合物。在粘合剂组合物a包含交联剂的情况下，交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a 100质量份，例如可以为5质量份以下，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.1质量份以下。粘合剂组合物a最优选不含交联剂。
[0047]
活性能量射线固化型粘合剂组合物是指具有受到紫外线、电子束这样的活性能量射线的照射而固化的性质，并且具有即使在活性能量射线照射前也具有粘合性，能够密合于膜等被粘物，通过活性能量射线的照射而固化，从而能够调整密合力等的性质的粘合剂组合物。
[0048]
活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。
[0049]
从提高弯曲性的观点考虑，粘合剂组合物a除(甲基)丙烯酸系聚合物a以外优选还含有具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体。作为烷氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。作为具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体的例子，可举出丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯(eoeoea)、壬基苯酚eo改性丙烯酸酯[np(eo)8a]等。粘合剂组合物a中的具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体的含量例如以粘合剂组合物a的固体成分的总质量为基准可以为3质量％～10质量％。通过含有具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体，存在高分子链的形态容易成为柔软的直链状结构的趋势。
[0050]
在粘合剂组合物a为活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，粘合剂组合物a可以进一步含有活性能量射线聚合性化合物、光聚合引发剂、光敏化剂等。
[0051]
作为活性能量射线聚合性化合物，例如可举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上的含官能团的化合物反应而得到且在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物等(甲基)丙烯酸系化合物。粘合剂组合物a以粘合剂组合物a的固体成分的总质量为基准可以包含3质量％～10质量％的活性能量射线聚合性化合物。
[0052]
作为光聚合引发剂，例如可举出苯偶酰二甲基缩酮、1
‑
羟基环己基苯基酮等。粘合
剂组合物a包含光聚合引发剂时，可以包含1种或2种以上。在粘合剂组合物a包含光聚合引发剂的情况下，其总含量例如以粘合剂组合物a的固体成分的总质量为基准可以为0.01质量％～1.0质量％。
[0053]
粘合剂组合物a可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、除基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉、其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。从防止由残留溶剂引起的耐久性降低的问题的观点考虑，粘合剂组合物a优选不含有机溶剂。
[0054]
在粘合剂层由粘合剂组合物a形成的情况下，粘合剂层可通过将粘合剂组合物a涂布在基材上而形成。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物的情况下，通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线，能够制成具有期望的固化度的固化物。
[0055]
(2)热固化型粘合剂组合物
[0056]
在粘合剂组合物a为热固化型粘合剂组合物的情况下，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯和在分子内具有反应性官能团的单体(含反应性官能团的单体)作为构成该聚合物的单体单元。
[0057]
(甲基)丙烯酸系聚合物a通过含有烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，能够表现出优选的粘合性。作为烷基的碳原子数为2～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)为
‑
40℃以下的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有时称为“低tg丙烯酸烷基酯”)。通过含有所述低tg丙烯酸烷基酯作为构成单体单元，粘合剂层的柔软性提高，存在容易防止低温时的粘合剂层的裂纹产生、低温时的粘合剂层的浮起、剥落的产生以及低温时的气泡产生的趋势。
[0058]
作为低tg丙烯酸烷基酯，例如可优选举出丙烯酸正丁酯(tg
‑
55℃)、丙烯酸正辛酯(tg
‑
65℃)、丙烯酸异辛酯(tg
‑
58℃)、丙烯酸2
‑
乙基己酯(tg
‑
70℃)、丙烯酸异壬酯(tg
‑
58℃)、丙烯酸异癸酯(tg
‑
60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(tg
‑
41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(tg
‑
65℃)、丙烯酸十三烷基酯(tg
‑
55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(
‑
40℃)等。其中，从得到的粘合剂的
‑
40℃时的tanδ容易进入上述范围的观点考虑，作为低tg丙烯酸烷基酯，更优选是均聚物的tg为
‑
45℃以下的丙烯酸烷基酯，特别优选是均聚物的tg为
‑
50℃以下的丙烯酸烷基酯。具体而言，特别优选为丙烯酸正丁酯和丙烯酸2
‑
乙基己酯。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0059]
(甲基)丙烯酸系聚合物a优选以下限值计含有85质量％以上的低tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有90质量％以上，进一步优选含有95质量％以上。如果为这样的范围，温度
‑
40℃时的tanδ容易进入上述的范围。
[0060]
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选以上限值计含有99.9质量％以下的上述低tg丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，更优选含有99.5质量％以下，进一步优选含有99质量％以下。通过含有99.9质量％以下的上述低tg丙烯酸烷基酯，能够在(甲基)丙烯酸系聚合物a中导入适当量的其它单体成分(特别是含反应性官能团的单体)。
[0061]
为了容易将本实施方式的粘合剂的主聚合物的玻璃化转变温度(tg)设定为上述的范围，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选尽可能减少作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)超过0℃的单体(以下有时称为“硬单体”)的含量。具体而言，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选使硬单体的含量以上限值计为15质量％以下作为构成该聚合物的单体单元，更优选为10质量％以
下，进一步优选为5质量％以下。应予说明，该硬单体也包含后述的含反应性官能团的单体。
[0062]
作为上述硬单体，例如可举出丙烯酸甲酯(tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(tg20℃)、甲基丙烯酸异丁酯(tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(tg107℃)、丙烯酸正硬脂酯(tg30℃)、甲基丙烯酸正硬脂酯(tg38℃)、丙烯酸环己酯(tg15℃)、甲基丙烯酸环己酯(tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(tg54℃)、甲基丙烯酸苄酯(tg54℃)、丙烯酸异冰片酯(tg94℃)、甲基丙烯酸异冰片酯(tg180℃)、丙烯酰吗啉(tg145℃)、丙烯酸金刚烷基酯(tg115℃)、甲基丙烯酸金刚烷基酯(tg141℃)、丙烯酸(tg103℃)、二甲基丙烯酰胺(tg89℃)、丙烯酰胺(tg165℃)等丙烯酸系单体、乙酸乙烯酯(tg32℃)、苯乙烯(tg80℃)等。
[0063]
(甲基)丙烯酸系聚合物a通过含有含反应性官能团的单体作为构成该聚合物的单体单元，介由来自含该反应性官能团的单体的反应性官能团与后述的热交联剂反应，由此形成交联结构(三维网状结构)，得到具有期望的凝聚力的粘合剂。
[0064]
作为(甲基)丙烯酸系聚合物a中作为构成该聚合物的单体单元而含有的含反应性官能团的单体，可优选举出在分子内具有羟基的单体(含羟基的单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基的单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基的单体)等。这些之中，从玻璃化转变温度(tg)为0℃以下的单体多的方面出发，特别优选含羟基的单体。
[0065]
作为含羟基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3
‑
羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从玻璃化转变温度(tg)、得到的(甲基)丙烯酸系聚合物a中的羟基与热交联剂的反应性、以及与其它单体的共聚性的观点考虑，优选为丙烯酸2
‑
羟基乙酯、丙烯酸2
‑
羟基丙酯、丙烯酸3
‑
羟基丙酯以及丙烯酸4
‑
羟基丁酯中的至少一种。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0066]
作为含羧基的单体，例如可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯键式不饱和羧酸。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0067]
作为含氨基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基氨基乙酯等。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0068]
(甲基)丙烯酸系聚合物a中，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元小于5质量％。(甲基)丙烯酸系聚合物a中，来自具有反应性官能团的单体的构成单元的下限值优选为0.1质量％以上，特别优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上。另外，上限值优选为4质量％以下，特别优选为3.5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。如果(甲基)丙烯酸系聚合物a以上述的量含有含反应性官能团的单体、特别是含羟基的单体作为单体单元，则得到的粘合剂的温度
‑
40℃时的tanδ容易进入上述的范围。
[0069]
(甲基)丙烯酸系聚合物a可以不含含羧基的单体、特别是也作为硬单体的丙烯酸作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分，因此通过不含含羧基的单体，即使在粘合剂的贴附对象中存在因酸而产生不良情况的部件、例如锡掺杂氧化铟(ito)等的透明导电膜、金属膜、金属网等的情况下，也能够抑制因酸而产生的它们的不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。
[0070]
(甲基)丙烯酸系聚合物a也可以根据需要含有其它单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其它单体，为了不妨碍含反应性官能团的单体的作用，也优选不含具有反应性的
官能团的单体。作为该其它单体，例如除(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯以外，还可举出作为均聚物的玻璃化转变温度(tg)超过
‑
40℃且为0℃以下的单体(以下有时称为“中tg丙烯酸烷基酯”等。作为中tg丙烯酸烷基酯，例如可举出丙烯酸乙酯(tg为
‑
20℃)、丙烯酸异丁酯(tg为
‑
26℃)、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯(tg为
‑
10℃)、丙烯酸正月桂酯(tg为
‑
23℃)、丙烯酸异硬脂酯(tg为
‑
18℃)等。这些可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0071]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合样态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0072]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的下限值优选为20万以上，特别优选为30万以上，进一步优选为40万以上。如果(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的下限值为上述以上，则可抑制粘合剂的渗出等不良情况。应予说明，本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱(gpc)法测得的标准聚苯乙烯换算的值。
[0073]
另外，(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量的上限值优选为150万以下，特别优选为135万以下，进一步优选为120万以下。如果(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值为上述以下，则得到的粘合剂的温度
‑
40℃时的tanδ容易进入上述的范围。
[0074]
应予说明，粘合剂组合物a中，(甲基)丙烯酸系聚合物a可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0075]
如果对含有热交联剂的粘合剂组合物a进行加热，则热交联剂使(甲基)丙烯酸系聚合物a交联，形成三维网状结构。由此，得到的粘合剂的凝聚力提高，并且该粘合剂的温度
‑
40℃时的tanδ容易进入上述的范围。
[0076]
作为上述热交联剂，只要是与(甲基)丙烯酸系聚合物a所具有的反应性基团反应的热交联剂即可，例如可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、胺系交联剂、三聚氰胺系交联剂、氮丙啶系交联剂、肼系交联剂、醛系交联剂、唑啉系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、铵盐系交联剂等。上述中，在(甲基)丙烯酸系聚合物a所具有的反应性基团为羟基的情况下，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯系交联剂。应予说明，热交联剂可以单独使用1种，或者组合2种以上使用。
[0077]
异氰酸酯系交联剂至少包含聚异氰酸酯化合物。
[0078]
作为聚异氰酸酯化合物，例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等；以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、进而作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氢的化合物的反应产物的加合物等。其中，从与羟基的反应性的观点考虑，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷改性亚二甲苯基二异氰酸酯。
[0079]
作为环氧系交联剂，例如可举出1,3
‑
双(n,n
‑
二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、n,n,n’,n
’‑
四缩水甘油基间苯二甲胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。
[0080]
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a的100质量％，粘合剂组合物a中的热交联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。通过
热交联剂的含量处于上述范围，得到的粘合剂的温度
‑
40℃时的tanδ容易进入上述的范围。
[0081]
粘合剂组合物a优选含有上述硅烷偶联剂。由此，得到的粘合剂层与作为被粘物的柔性层叠体中的各构件的密合性提高，对弯曲的耐久性更优异。
[0082]
作为硅烷偶联剂，优选在分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物，并且(甲基)丙烯酸系聚合物a的相容性良好且具有透光性的有机硅化合物。
[0083]
作为硅烷偶联剂，例如可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物；3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2
‑
(3,4
‑
环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3
‑
巯基丙基三甲氧基硅烷、3
‑
巯基丙基三乙氧基硅烷、3
‑
巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3
‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基三甲氧基硅烷、n
‑
(2
‑
氨基乙基)
‑3‑
氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3
‑
氯丙基三甲氧基硅烷、3
‑
异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或者这些中的至少一个与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。这些可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。
[0084]
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a的100质量％，粘合剂组合物a中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。另外，该含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进一步优选为0.3质量％以下。通过硅烷偶联剂的含量处于上述范围，得到的粘合剂层成为与作为被粘物的柔性层叠体中的各构件的密合性更优选的层。
[0085]
粘合剂组合物a中，可以根据需要添加上述各种添加剂。应予说明，在构成粘合剂组合物a的添加剂中不含聚合溶剂或稀释溶剂。
[0086]
(甲基)丙烯酸系聚合物a可以通过将构成聚合物的单体的混合物利用通常的自由基聚合法进行聚合来制造。(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合优选根据需要使用聚合引发剂，通过溶液聚合法来进行。作为聚合溶剂，例如可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可以并用2种以上。
[0087]
作为聚合引发剂，可举出偶氮系化合物、有机过氧化物等，也可以并用2种以上。作为偶氮系化合物，例如可举出2,2
’‑
偶氮双异丁腈、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丁腈)、1,1
’‑
偶氮双(环己烷1
‑
甲腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2
’‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基戊腈)、二甲基2,2
’‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)、4,4
’‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)、2,2
’‑
偶氮双(2
‑
羟基甲基丙腈)、2,2
’‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]等。
[0088]
作为有机过氧化物，例如可举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2
‑
乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化戊酸叔丁酯、(3,5,5
‑
三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
[0089]
应予说明，上述聚合工序中，通过配合2
‑
巯基乙醇等链转移剂，能够调节得到的聚合物的重均分子量。
[0090]
得到(甲基)丙烯酸系聚合物a后，在(甲基)丙烯酸系聚合物a的溶液中添加热交联剂、硅烷偶联剂以及根据需要的添加剂和稀释溶剂并充分混合，由此得到用溶剂稀释了的粘合剂组合物a(涂布溶液)。
[0091]
应予说明，上述各成分的任一者中，在使用固体状的成分的情况下，或者在未被稀释的状态下与其它成分混合时产生析出的情况下，可以将该成分单独预先溶解或稀释于稀释溶剂后，与其它成分混合。
[0092]
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1
‑
甲氧基
‑2‑
丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2
‑
戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂系溶剂等。
[0093]
作为以这样的方式制备的涂布溶液的浓度
·
粘度，只要为能够涂敷的范围即可，没有特别限制，可以根据状况而适当地选定。例如，以粘合剂组合物a的浓度成为10～60质量％的方式进行稀释。应予说明，在得到涂布溶液时，稀释溶剂等的添加并非必要条件，如果粘合剂组合物a为能够涂敷的粘度等，则也可以不添加稀释溶剂。此时，粘合剂组合物a成为将(甲基)丙烯酸系聚合物a的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0094]
作为本实施方式的粘合剂而优选的粘合剂是将粘合剂组合物a交联而成的。粘合剂组合物a的交联可以通过加热处理来进行。应予说明，该加热处理也可以兼用于使稀释溶剂等从涂布于期望的对象物而得的粘合剂组合物a的涂膜挥发时的干燥处理。
[0095]
加热处理的加热温度优选为50～150℃，更优选为70～120℃。另外，加热时间优选为10秒～10分钟，更优选为50秒～2分钟。
[0096]
加热处理后，根据需要，也可以在常温(例如23℃、50％rh)下设置1～2周左右的熟化期间。在需要该熟化期间的情况下，在经过熟化期间后形成粘合剂，在不需要熟化期间的情况下，在加热处理结束后形成粘合剂。
[0097]
通过上述的加热处理(和熟化)，介由交联剂将(甲基)丙烯酸系聚合物a充分地交联而形成交联结构，得到粘合剂。该粘合剂的
‑
40℃时的tanδ容易进入上述的范围。
[0098]
本发明的粘合片包含由上述的本发明的粘合剂组合物a形成的粘合剂层。粘合剂层可以通过将粘合剂组合物a涂布于基材上而形成。在使用热固化型的粘合剂组合物作为粘合剂组合物a的情况下，通过对所形成的粘合剂层实施加热处理(和熟化)，能够制成具有期望的固化度的固化物。应予说明，加热处理和熟化的条件如上。
[0099]
基材可以为实施了脱模处理的剥离膜。粘合片可通过在脱模膜上将由粘合剂构成的层预先形成为片状，并在该粘合剂层上进一步贴合另一剥离膜而制作。
[0100]
作为涂布上述粘合剂组合物a的涂布液的方法，例如可以利用棒涂法、刀涂法、辊涂法、刮涂法、模涂法、凹版涂布法等。
[0101]
[前面板]
[0102]
前面板101只要为能够透过光的板状体，则材料和厚度没有限定，另外，可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成。作为其例子，可举出树脂制的板状体(例如树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如玻璃板、玻璃膜等)、后述的触摸传感器面板。前面板可以构成显示装置的最表面。
[0103]
前面板101的厚度例如可以为10μm～500μm，优选为20μm～200μm，更优选为30μm～100μm。本发明中，各层的厚度可以依照后述的实施例中说明的厚度测定方法进行测定。
[0104]
在前面板101为树脂制的板状体的情况下，树脂制的板状体只要能够透过光就没有限定。作为构成树脂膜等树脂制的板状体的树脂，例如可举出由三乙酰纤维素、乙酰纤维
素丁酸酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独使用或混合使用2种以上。从提高强度和透明性的观点考虑，优选为由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的树脂膜。树脂制的板状体的厚度例如可以为10μm～500μm，优选为20μm～200μm，更优选为30μm～150μm，也可以为100μm以下。
[0105]
从提高硬度的观点考虑，前面板101优选为在基材膜的至少一个面设置有硬涂层的膜。作为基材膜，可以使用由上述树脂形成的膜。硬涂层可以形成于基材膜的一个面，也可以形成于两个面。通过设置硬涂层，能够制成提高了硬度和耐划伤性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如可举出丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高硬度，硬涂层也可以包含添加剂。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒、或者它们的混合物。
[0106]
在前面板101为玻璃板的情况下，玻璃板优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如可以为10μm～500μm。通过使用玻璃板，能够构成具有优异的机械强度和表面硬度的前面板101。
[0107]
在层叠体100用于显示装置的情况下，前面板101可以不仅具有保护显示装置的前表面(画面)的功能(作为窗膜的功能)，而且具有作为触摸传感器的功能、蓝光截止功能、视场角调整功能等。
[0108]
[第1粘合剂层]
[0109]
第1粘合剂层102是介设于前面板101与起偏器层103之间并将它们贴合的层，例如可以为由粘合剂、粘接剂构成的层或者对该层实施某种处理而成的层。第1粘合剂层可以为构成层叠体的粘合剂层中配置在最靠近前面板的位置的粘合剂层。粘合剂也被称为压敏式粘接剂。本说明书中，“粘接剂”是指粘合剂(压敏式粘接剂)以外的粘接剂，与粘合剂明确区分。第1粘合剂层102可以由1层构成，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。
[0110]
第1粘合剂层102如上所述可以由粘合剂组合物a形成。
[0111]
从抑制裂纹的观点考虑，第1粘合剂层102优选温度
‑
40℃时的tanδ为1.6～1.9。
[0112]
第1粘合剂层102的厚度例如优选为3μm～100μm，更优选为5μm～50μm，也可以为20μm以上。
[0113]
[起偏器层]
[0114]
作为起偏器层103，可举出吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层、涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的层等。作为二色性色素，具体而言，可使用碘或二色性的有机染料。二色性有机染料包含由c.i.直接红(c.i.direct red)39等双偶氮化合物构成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物构成的二色性直接染料。
[0115]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出涂布包含具有液晶性的二色性色素的组合物或者包含二色性色素和聚合性液晶的组合物并使其固化而得到的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层。
[0116]
与吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层相比，涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的弯曲方向没有限制，因而优选。
[0117]
[作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层]
[0118]
作为吸附有二色性色素的拉伸膜的起偏器层通常可经由如下工序而制造：将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序；通过利用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色来吸附该二色性色素的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
[0119]
起偏器层103的厚度例如为2μm～40μm。起偏器层103的厚度可以为5μm以上，可以为20μm以下，进一步可以为15μm以下，再进一步可以为10μm以下。
[0120]
聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可使用乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其它单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0121]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如也可以使用用醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
[0122]
作为吸附有二色性色素的拉伸层的起偏器层通常可经由如下工序而制造：将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序；将得到的层叠膜单轴拉伸的工序；通过利用二色性色素对经单轴拉伸的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层进行染色来吸附该二色性色素而制成起偏器的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
[0123]
根据需要，可以从起偏器层剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与后述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。
[0124]
作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层也可以以在其单面或两面贴合有热塑性树脂膜的形态组装于层叠体中。该热塑性树脂膜可作为起偏器层103用的保护膜或相位差膜发挥作用。热塑性树脂膜例如可以为由链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或者它们的混合物等构成的膜。
[0125]
从薄型化的观点考虑，热塑性树脂膜的厚度通常为300μm以下，优选为200μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为80μm以下，再进一步优选为60μm以下，另外，通常为5μm以上，优选为20μm以上。
[0126]
热塑性树脂膜可以具有相位差，也可以不具有相位差。
[0127]
热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层贴合于起偏器层103。
[0128]
[涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层]
[0129]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出将包含具有液晶性的聚合性二色性色素的组合物、或者包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布于基材膜并使其固化而得到的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层。
[0130]
根据需要，可以从起偏器层剥离除去基材膜。基材膜的材料和厚度可以与上述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。起偏器层可以具备取向膜。取向膜也可以被剥离。
[0131]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层可以以在其单面或两面贴合有热塑性树脂膜的形态组装于光学层叠体中。作为热塑性树脂膜，可以使用与作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层中可使用的热塑性树脂膜同样的热塑性树脂膜。热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层贴合于起偏器层。
[0132]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层也可以在其单面或两面形成外涂(oc)层作为保护层。可举出光固化性树脂、水溶性聚合物等。作为光固化性树脂，例如可举出(甲基)丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂等。作为水溶性聚合物，例如可举出聚(甲基)丙烯酰胺系聚合物；聚乙烯醇和乙烯
‑
乙烯醇共聚物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、(甲基)丙烯酸或其酸酐
‑
乙烯醇共聚物等乙烯醇系聚合物；羧基乙烯基系聚合物；聚乙烯基吡咯烷酮；淀粉类；海藻酸钠；聚环氧乙烷系聚合物等。oc层的厚度优选为20μm以下，更优选为15μm以下，进一步优选为10μm以下，也可以为5μm以下，另外为0.05μm以上，也可以为0.5μm以上。
[0133]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的厚度通常为10μm以下，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～5μm。
[0134]
[第2粘合剂层]
[0135]
第2粘合剂层104为配置在起偏器层103与背面板105之间的粘合剂层。第2粘合剂层可以为构成层叠体的粘合剂层中配置在最靠近背面板的位置的粘合剂层。第2粘合剂层104可以为1层，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。
[0136]
第2粘合剂层104如上所述可以由粘合剂组合物a形成。第2粘合剂层的厚度、第2粘合剂层的温度
‑
40℃时的tanδ和其范围与上述的第1粘合剂层102的说明中示出的厚度、温度
‑
40℃时的tanδ和其范围相同。
[0137]
第2粘合剂层104在粘合剂组合物的组成和配合成分、厚度、温度
‑
40℃时的tanδ等方面可以与第1粘合剂层102相同，也可以不同。
[0138]
[背面板]
[0139]
作为背面板105，可以使用能够透过光的板状体或通常的显示装置中使用的构成要素等。
[0140]
背面板105的厚度例如可以为5μm～2000μm，优选为10μm～1000μm，更优选为15μm～500μm。
[0141]
作为用于背面板105的板状体，可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成，可以使用对前面板101中叙述的板状体所例示的板状体。
[0142]
作为用于背面板105的通常的显示装置中使用的构成要素，例如可举出隔离件、触摸传感器面板、有机el显示元件等。作为显示装置中的构成要素的层叠顺序，例如可举出前面板/圆偏振片/隔离件、前面板/圆偏振片/有机el显示元件、前面板/圆偏振片/触摸传感器面板/有机el显示元件、前面板/触摸传感器面板/圆偏振片/有机el显示元件等。
[0143]
(触摸传感器面板)
[0144]
作为触摸传感器面板，只要为能够检测出所触摸的位置的传感器，则检测方式没有限定，可例示电阻膜方式、静电电容耦合方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合
方式、表面声波方式等的触摸传感器面板。从低成本的方面出发，可优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触摸传感器面板。
[0145]
电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子由相互对置配置的一对基板、夹持于这一对基板之间的绝缘性间隔物、作为电阻膜设置在各基板的内侧的前表面的透明导电膜以及触摸位置检知电路构成。在设置有电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触摸前面板的表面，则对置的电阻膜短路，电流在电阻膜中流动。触摸位置检知电路检知此时的电压变化，从而检测被触摸的位置。
[0146]
静电电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子由基板、设置于基板的整个面的位置检测用透明电极以及触摸位置检知电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触摸前面板的表面，则在被触摸的点，透明电极介由人体的静电电容而接地。触摸位置检知电路检知透明电极的接地，从而检测被触摸的位置。
[0147]
触摸传感器面板的厚度例如可以为5μm～2000μm，也可以为5μm～100μm。
[0148]
[相位差层]
[0149]
层叠体100可以进一步包含1层或2层以上的相位差层。相位差层通常配置在起偏器层103与背面板105之间。相位差层可以层叠于第1粘合剂层102、第2粘合剂层104上，或者介由这些层以外的由粘合剂或粘接剂构成的层(以下也称为贴合层)而层叠于其它层(包含其它相位差层)上。
[0150]
[贴合层]
[0151]
贴合层为配置在第1粘合剂层102与第2粘合剂层104之间的层，且为由粘合剂或粘接剂构成的层。构成贴合层的粘合剂可以为与对构成第1粘合剂层102或第2粘合剂层的粘合剂组合物所例示的粘合剂相同的粘合剂，也可以为其它粘合剂，例如(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、有机硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
[0152]
作为构成贴合层的粘接剂，例如可以将水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂等中的1种或2种以上组合来形成。作为水系粘接剂，例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂，是通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘合剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的物质的光聚合引发剂。
[0153]
贴合层的厚度例如可以为1μm以上，优选为1μm～25μm，更优选为2μm～15μm，进一步优选为2.5μm～5μm。
[0154]
图2所示的层叠体200具备前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、贴合层108和背面板105，进一步具备第1相位差层106、贴合层109、第2相位差层107和第2粘合剂层104。
[0155]
作为相位差层的例子，可举出λ/4板、λ/2板等正a板和正c板等。
[0156]
相位差层例如可以为能够由上述热塑性树脂膜形成的相位差膜，也可以为使聚合
性液晶化合物固化而成的层、即包含聚合性液晶化合物的固化物的层，优选为后者。
[0157]
相位差膜的厚度可以与上述的热塑性树脂膜的厚度同样。使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层的厚度例如为0.1μm～10μm，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～6μm。
[0158]
使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜并使其固化而形成。也可以在基材膜与涂布层之间形成取向层。基材膜的材料和厚度可以与上述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。
[0159]
使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层也可以以具有取向层和/或基材膜的形态组装于层叠体100中。背面板105也可以为涂布有上述组合物的基材膜。
[0160]
如上所述，贴合层108可以使用粘合剂，也可以使用粘接剂。该粘合剂可以为上述的粘合剂组合物a。
[0161]
作为粘接剂，可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。作为水系粘接剂，可举出由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。
[0162]
活性能量射线固化性粘接剂是指通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘合剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。
[0163]
作为聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性(甲基)丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、来自光聚合性单体的低聚物等。
[0164]
作为光聚合引发剂，可举出包含通过紫外线等活性能量射线的照射而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的光聚合引发剂。作为包含聚合性化合物和光聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂，可优选使用包含光固化性环氧系单体和光阳离子聚合引发剂的活性能量射线固化性粘接剂。
[0165]
[层叠体的制造方法]
[0166]
层叠体100可以通过包括以下工序的方法来制造：介由粘合剂层、或者进一步介由粘接剂层将构成层叠体100的层彼此贴合。在介由粘合剂层、粘接剂层将层彼此贴合的情况下，为了提高密合性，优选对贴合面的一面或两面实施例如电晕处理等表面活化处理。
[0167]
起偏器层103能够直接形成于热塑性树脂膜或基材膜上，该热塑性树脂膜或基材膜可以组装于层叠体100中，或者也可以从起偏器层103剥离而不成为层叠体的构成要素。
[0168]
<显示装置>
[0169]
本发明的显示装置包含上述本发明的层叠体100。显示装置没有特别限定，例如可举出有机el显示装置、无机el显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。显示装置可以具有触摸面板功能。光学层叠体适于能够弯曲或折弯等的具有挠性的显示装置。
[0170]
显示装置中，光学层叠体使前面板朝向外侧(与显示元件侧相反侧，即可视侧)而配置于显示装置所具有的显示元件的可视侧。
[0171]
本发明的显示装置能够用作智能手机、平板电脑等移动设备、电视、数码相框、电子标牌、测定器、仪表类、办公用设备、医疗设备、电脑设备等。
[0172]
<粘合剂组合物>
[0173]
本发明的粘合剂组合物是包含(甲基)丙烯酸系聚合物和具有烷氧基的单官能性
(甲基)丙烯酸系单体的粘合剂组合物，(甲基)丙烯酸系聚合物中，以聚合物的总质量为基准，来自具有反应性官能团的单体的构成单元小于5质量％。本发明的粘合剂组合物的低温环境下的粘合耐久性优异，因此适合作为形成层叠体的粘合剂层的材料。
[0174]
构成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体的种类、分子量、具有烷氧基的单官能性(甲基)丙烯酸系单体的种类、反应性官能团的种类、其含量、粘合剂组合物的组成、粘合剂组合物的类型、可配合于粘合剂组合物的添加剂等的例示与上述的粘合剂组合物a的说明中所例示的相同。
[0175]
本发明的粘合剂组合物可以通过利用公知的方法，例如使用混合器等将各成分一并混合制造。
[0176]
<粘合片>
[0177]
本发明的粘合片包含由上述的本发明的粘合剂组合物形成的粘合剂层。粘合剂层可通过将粘合剂组合物涂布在基材上而形成。在使用活性能量射线固化型粘合剂组合物作为粘合剂组合物的情况下，通过对所形成的粘合剂层照射活性能量射线，能够制成具有期望的固化度的固化物。
[0178]
基材可以为实施了脱模处理的剥离膜。粘合片可通过在脱模膜上将由粘合剂构成的层预先形成为片状，并在该粘合剂层上进一步贴合另一剥离膜而制作。
[0179]
本发明的粘合片具有低温环境下的优异的粘合耐久性。另外，本发明的粘合片的温度
‑
40℃时的tanδ为1.5～2.0。由此，在将本发明的粘合片用于层叠体的情况下，存在层叠体的低温时的弯曲性优异的趋势。从抑制粘合剂层的裂纹的观点考虑，粘合片的温度
‑
40℃时的tanδ优选为1.6～1.9。温度
‑
40℃时的tanδ可依照后述的实施例一栏中记载的测定方法进行测定。
[0180]
以下，通过实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些例子限定。
[0181]
实施例
[0182]
[层的厚度]
[0183]
使用接触式膜厚测定装置(nikon株式会社制“ms
‑
5c”)进行测定。
[0184]
其中，起偏器层和取向膜使用激光显微镜(olympus株式会社制“ols3000”)进行测定。
[0185]
[温度
‑
40℃时的tanδ]
[0186]
温度
‑
40℃时的tanδ使用粘弹性测定装置(mcr
‑
301，anton paar公司)进行测定。将与实施例和比较例中使用的粘合片相同的粘合片裁切为宽度30mm
×
长度30mm。从粘合片剥离剥离膜，以粘合剂层的厚度成为150μm的方式层叠多层并与玻璃板接合。在将粘合剂层与测定芯片粘接的状态下，在
‑
40℃到100℃的温度区域，在频率1.0hz、变形量1％、升温速度5℃/分钟的条件下进行测定，确认温度
‑
40℃时的tanδ的测定值。应予说明，tanδ与储存弹性模量g’和损耗弹性模量g”具有以下的关系。
[0187][0188]
[低温弯曲性(
‑
20℃)]
[0189]
如下对各实施例和比较例中得到的层叠体进行低温弯曲性试验。图3是示意性地表示本评价试验的方法的图。首先，剥去层叠体的重隔离件，贴合pet膜(厚度100μm)。准备
具备2个载置台501、502的弯曲装置(science town公司制，sts
‑
vrt
‑
500)，在载置台501、502上载置层叠体100(图3a)。2个载置台501、502之间的距离(间隙)c设定为6mm(3r)。该载置台501、502能够以2个载置台之间(间隙)c为中心摆动，初期2个载置台501、502构成同一平面。以位置p1和位置p2为旋转轴的中心使2个载置台501、502向上方旋转90度，将2个载置台501、502关闭(图3b)，再次打开载置台501、502，将该动作定义为1次弯曲。反复进行该动作，数出层叠体100最初产生裂纹为止的弯曲次数。评价的基准如下。
[0190]
◎
(极其良好)：2万次以上，
[0191]
〇(良好)：1万次以上且小于2万次，
[0192]
△
(能够使用)：0.5万次以上且小于1万次，
[0193]
×
(稍差)：0.1万次以上且小于0.5万次，
[0194]
××
(差)：小于0.1万次
[0195]
[低温粘合耐久性(
‑
40℃)]
[0196]
将各实施例和比较例中得到的层叠体切割成宽度100mm
×
长度100mm。剥去重隔离件，贴合于无碱玻璃。在高压釜(50℃，5大气压)中压接处理约20分钟，在恒温恒湿条件(23℃，50％rh)下保持4小时。将样品放入
‑
40℃的烘箱中，250小时后判断有无浮起、剥落、气泡。
[0197]
○
：几乎看不到浮起、剥落、发泡等外观变化。
[0198]
△
：浮起、剥落、发泡等外观变化略明显。
[0199]
×
：明显可见浮起、剥落、发泡等外观变化。
[0200]
[重均分子量(mw)]
[0201]
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)是作为聚苯乙烯换算的数均分子量(mn)，流动相使用四氢呋喃，通过下述的尺寸排阻色谱(sec)而求出的。将测定的(甲基)丙烯酸系聚合物以约0.05质量％的浓度溶解于四氢呋喃，向sec中注入10μl。流动相以1.0ml/分钟的流量流动。作为柱，使用plgel mixed
‑
b(polymer laboratories制)。检测器使用uv
‑
vis检测器(商品名：agilent gpc)。
[0202]
<实施例1>
[0203]
[(甲基)丙烯酸系聚合物a1的制备]
[0204]
使丙烯酸正丁酯54质量份、丙烯酸2
‑
乙基己酯45质量份和丙烯酸4
‑
羟基丁酯1质量份共聚，制备(甲基)丙烯酸系聚合物a1。利用后述的方法测定该(甲基)丙烯酸系聚合物a1的分子量，结果重均分子量(mw)为80万。
[0205]
[粘合剂组合物的制备]
[0206]
将上述工序中得到的(甲基)丙烯酸系聚合物a1 100质量份(固体成分换算值；以下相同)、作为热交联剂b的三羟甲基丙烷改性亚二甲苯基二异氰酸酯(综研化学公司制，制品名“td
‑
75”)0.25质量份以及作为硅烷偶联剂c的3
‑
环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制，制品名“kbm403”)0.2质量份混合，充分搅拌，利用甲基乙基酮进行稀释，由此得到粘合剂组合物的涂布溶液。
[0207]
[粘合片的制造]
[0208]
利用刀涂机将得到的粘合剂组合物的涂布溶液涂布于轻隔离件(lintec公司制，制品名“sp
‑
pet752150”)的剥离处理面。然后，对涂布层在90℃加热处理1分钟而形成涂布
层。接着，将上述得到的轻隔离件上的涂布层与重隔离件(lintec公司制，制品名“sp
‑
pet382120”)以该隔离件的剥离处理面与涂布层接触的方式贴合，在23℃、50％rh的条件下熟化7天，由此制作具有厚度25μm的粘合剂层的粘合片、即由轻隔离件/粘合剂层(厚度：25μm)/重隔离件的构成构成的粘合片。应予说明，粘合剂层的厚度为通过上述的方法测定的值。表1中示出将(甲基)丙烯酸系聚合物a1设为100质量份(固体成分换算值)时的粘合剂组合物的各配合(固体成分换算值)。应予说明，表1中记载的缩写等的详细情况如下。
[0209]
ba：丙烯酸正丁酯
[0210]
2eha：丙烯酸2
‑
乙基己酯
[0211]
4hba：丙烯酸4
‑
羟基丁酯
[0212]
<实施例2和3>
[0213]
将构成(甲基)丙烯酸系聚合物a1的各单体的比例、(甲基)丙烯酸系聚合物a1的重均分子量(mw)以及交联剂的配合量如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1同样地制造(甲基)丙烯酸系聚合物a2、a3以及它们的粘合片。
[0214]
<比较例1和2>
[0215]
将构成(甲基)丙烯酸系聚合物a1的各单体的比例、(甲基)丙烯酸系聚合物a1的重均分子量(mw)以及交联剂的配合量如表1所示进行变更，除此以外，与实施例1同样地制造(甲基)丙烯酸系聚合物b1、b2以及它们的粘合片。
[0216]
[表1]
[0217][0218]
<比较例3>
[0219]
[硅氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂的制造]
[0220]
在具备电子式搅拌器、加热套、冷却管、温度控制器的2l的烧瓶中以以下的质量份投入聚异氰酸酯、在两末端具有羟基的多晶硅以及作为催化剂的二月桂酸二丁基锡，一边搅拌一边使反应温度上升到70℃，维持反应4小时。其后，使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯和作为阻聚剂的甲氧基对苯二酚反应，投入完成后维持2小时。
[0221]
聚异氰酸酯(4,4
’‑
亚甲基二环己基二异氰酸酯，分子量262)：524质量份
[0222]
在两末端具有羟基的多晶硅(x
‑
22
‑
160as，信越化学，分子量933)：933质量份
[0223]
二月桂酸二丁基锡：0.4质量份
[0224]
甲氧基对苯二酚：0.3质量份
[0225]
具有羟基的(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸2
‑
羟基乙酯，分子量116)：232质量份
[0226]
[粘合片的制造]
[0227]
在涂敷有硅脱模剂的脱模膜上以厚度成为25μm的方式涂布粘合剂组合物，在其上接合脱模膜后，使用高压uv灯以500mj/cm2的光量制造粘合片。
[0228]
<实施例4>
[0229]
[(甲基)丙烯酸系聚合物(a4)的制备]
[0230]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体89.9质量％、丙烯酸丁酯(ba)单体10质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)33万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a4)。表2中汇总示出各成分的比率。
[0231]
[粘合片的制造]
[0232]
在涂敷有硅脱模剂的轻隔离件(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)上以厚度成为25μm的方式涂布以表3所示的组成制造的粘合剂组合物。在其上接合重隔离件(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)，进行uv照射，制作由轻隔离件/粘合剂层/重隔离件构成的粘合片。应予说明，表3中记载的缩写等的详细情况如下。
[0233]
eoeoea：丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯
[0234]
np(eo)8a：壬基苯酚eo改性丙烯酸酯
[0235]
<实施例5>
[0236]
[(甲基)丙烯酸系聚合物(a5)的制备]
[0237]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体89.9质量％、丙烯酸丁酯(ba)单体4质量％、丙烯酸月桂酯(la)单体6质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制成重均分子量(mw)40万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a5)。
[0238]
[粘合片的制造]
[0239]
与实施例4同样地使用以表3所示的组成制造的粘合剂组合物制作粘合片。
[0240]
<实施例6>
[0241]
[(甲基)丙烯酸系聚合物(a6)的制备]
[0242]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体89.9质量％，丙烯酸月桂酯(la)单体6质量％，丙烯酸异癸酯(ida)单体4质量％构成的单体混合物后，为了除去氧而使氮气回流1小时后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量％和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量％。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)40万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a6)。
[0243]
[粘合片的制造]
[0244]
与实施例4同样地使用以表3所示的组成制造的粘合剂组合物制作粘合片。
[0245]
[表2]
[0246][0247]
[表3]
[0248][0249]
对实施例1～6和比较例1～3中制造的粘合片进行温度
‑
40℃时的tanδ的测定。将结果示于表4。
[0250]
[前面板(窗膜)]
[0251]
作为前面板，准备在单面具有硬涂层(厚度10μm)的聚酰亚胺膜(厚度50μm)。
[0252]
[起偏器层]
[0253]
1.准备以下的材料。
[0254]
1)厚度25μm的tac膜。
[0255]
2)取向膜形成用组合物。
[0256]
[聚合物1]
[0257]
准备具有由以下的结构单元构成的光反应性基团的聚合物1。
[0258][0259]
使用将聚合物1以浓度5质量％溶解于环戊酮而得的溶液作为取向膜形成用组合物[以下，也称为组合物(d
‑
1)]。
[0260]
3)起偏器层形成用组合物
[0261]
[聚合性液晶化合物]
[0262]
聚合性液晶化合物使用式(1
‑
1)表示的聚合性液晶化合物[以下，也称为化合物(1
‑
1)]和式(1
‑
2)表示的聚合性液晶化合物[以下，也称为化合物(1
‑
2)]。
[0263][0264]
化合物(1
‑
1)和化合物(1
‑
2)通过lub et al.recl.trav.chim.pays
‑
bas、115、321
‑
328(1996)中记载的方法进行合成。
[0265]
[二色性色素]
[0266]
二色性色素使用下述式(2
‑
1a)、(2
‑
1b)、(2
‑
3a)表示的日本特开2013
‑
101328号公报的实施例中记载的偶氮色素。
[0267][0268]
起偏器层形成用组合物[以下也称为组合物(a
‑
1)]通过如下方式制备：将化合物(1
‑
1)75质量份、化合物(1
‑
2)25质量份、作为二色性染料的上述式(2
‑
1a)、式(2
‑
1b)、式(2
‑
3a)表示的偶氮色素各2.5质量份、作为聚合引发剂的2
‑
二甲基氨基
‑2‑
苄基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)丁烷
‑1‑
酮(irgacure 369，basf japan公司制)6质量份和作为流平剂的聚丙烯酸酯化合物(byk
‑
361n，byk
‑
chemie公司制)1.2质量份混合于溶剂甲苯400质量份中，将得到的混合物在80℃搅拌1小时。
[0269]
4)保护层(oc层)形成用组合物
[0270]
保护层(oc层)形成用组合物[以下也称为组合物(e
‑
1)]通过将水：100质量份、聚乙烯醇树脂粉末(kuraray株式会社制，平均聚合度18000，商品名：kl
‑
318)：3质量份、聚酰胺环氧树脂(交联剂，住化chemtex株式会社制，商品名：sr650(30))：1.5质量份混合而制备。
[0271]
2.制作方法
[0272]
1)以如下方式将取向膜形成用组合物涂敷于tac膜侧。
[0273]
首先，对tac膜侧实施一次电晕处理。电晕处理的条件为输出0.3kw、处理速度3m/分钟。其后，通过棒涂法将如上所述得到的组合物(d
‑
1)涂布于该tac上，在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对得到的干燥被膜实施偏光uv照射处理，形成第1取向膜(al1)。偏光uv处理是在使由uv照射装置(spot cure sp
‑
7；usio电机株式会社制)照射的光透过线栅
(uis
‑
27132##，ushio电机株式会社制)且以波长365nm测定的累计光量为100mj/cm2的条件下进行的。第1取向膜(al1)的厚度为100nm。
[0274]
2)以如下方式将起偏器层形成用组合物涂敷于取向膜侧。
[0275]
首先，通过棒涂法将组合物(a
‑
1)涂布在所形成的第1取向膜(al1)上，利用120℃的干燥烘箱加热干燥1分钟后，冷却至室温。使用上述uv照射装置，以累计光量1200mj/cm2(365nm基准)对干燥被膜照射紫外线，由此形成起偏器层(pol)。利用激光显微镜(olympus株式会社制ols3000)测定得到的起偏器层(pol)的厚度，结果为1.8μm。以这样的方式得到由“tac/al1/pol”构成的层叠体。
[0276]
3)以如下方式将保护层(oc层)形成用组合物涂敷于起偏器层侧。
[0277]
通过棒涂法将组合物(e
‑
1)涂布在所形成的起偏器层(pol)上，以干燥后的厚度成为1.0μm的方式进行涂覆，在温度80℃干燥3分钟。以这样的方式得到由“tac膜/cpl(al1 pol 保护层)”构成的层叠体。
[0278]
[相位差层]
[0279]
1.材料准备
[0280]
准备以下的材料。
[0281]
1)厚度100μm的pet膜。
[0282]
2)取向膜形成用组合物。
[0283]
[聚合物1]
[0284]
准备具有由以下的结构单元构成的光反应性基团的聚合物1。
[0285][0286]
使用将聚合物1以浓度5重量％溶解于环戊酮而得的溶液作为取向膜形成用组合物[以下，也称为组合物(d
‑
1)]。
[0287]
3)相位差层形成用组合物
[0288]
混合下述所示的各成分，并将得到的混合物在80℃搅拌1小时，由此得到组合物(b
‑
1)。
[0289]
下述式表示的化合物b
‑
1：80质量份
[0290][0291]
下述式表示的化合物b
‑
2：20质量份
[0292][0293]
聚合引发剂(irgacure369，2
‑
二甲基氨基
‑2‑
苄基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)丁烷
‑1‑
酮，basf japan公司制)：6质量份
[0294]
流平剂(byk
‑
361n，聚丙烯酸酯化合物，byk
‑
chemie公司制)：0.1质量份
[0295]
溶剂(环戊酮)：400质量份
[0296]
2.制作方法
[0297]
1)以如下方式将取向膜形成用组合物涂敷于pet膜。
[0298]
准备厚度100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet)作为基材，通过棒涂法将组合物(d
‑
1)涂布于该膜上，在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟。对得到的干燥被膜实施偏光uv照射处理，形成第2取向膜(al2)。偏光uv处理使用上述uv照射装置，在以波长365nm测定的累计光量为100mj/cm2的条件下进行。另外，以偏光uv的偏振方向相对于起偏器层的吸收轴为45
°
的方式进行。以这样的方式得到由“基材(pet)/第2取向膜(al2)”构成的层叠体。
[0299]
2)以如下方式将相位差层形成用组合物涂敷于pet膜的取向膜侧。
[0300]
通过棒涂法将组合物(b
‑
1)涂布在这样得到的第1基材的第3取向膜(al2)上，利用120℃的干燥烘箱加热干燥1分钟后，冷却至室温。使用上述uv照射装置对得到的干燥被膜照射累计光量1000mj/cm2(365nm基准)的紫外线，由此形成相位差层。利用激光显微镜(olympus株式会社制ols3000)测定得到的相位差层的厚度，结果为2.0μm。相位差层为在面内方向显示λ/4的相位差值的λ/4板(qwp)。以这样的方式得到由“基材(pet)/al2/qwp”构成的层叠体。
[0301]
[共用粘合片]
[0302]
1)丙烯酸树脂的聚合
[0303]
在氮气氛下一边搅拌一边使下述成分在55℃反应，由此得到丙烯酸树脂。
[0304]
丙烯酸丁酯：70质量份
[0305]
丙烯酸甲酯：20质量份
[0306]
丙烯酸：2.0质量份
[0307]
自由基聚合引发剂(2,2
’‑
偶氮双异丁腈)：0.2质量份
[0308]
2)粘合剂组合物的调液
[0309]
混合下述成分，得到粘合剂组合物。
[0310]
丙烯酸树脂：100质量份
[0311]
交联剂(东曹株式会社制“coronate l”)：1.0质量份
[0312]
硅烷偶联剂(信越硅株式会社制“x
‑
12
‑
981”)：0.5质量份
[0313]
以总固体成分浓度成为10质量％的方式添加乙酸乙酯，得到粘合剂组合物。
[0314]
3)粘合片的制造
[0315]
利用涂敷器，以干燥后的厚度成为5μm的方式在经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(重隔离件，厚度38μm)的脱模处理面涂布得到的粘合剂组合物。将涂布层在100℃干
燥1分钟，得到具备粘合剂层的膜。其后，在粘合剂层的露出面上贴合经脱模处理的另一聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(轻隔离件，厚度38μm)。其后，在温度23℃、相对湿度50％rh的条件下熟化7天，得到轻隔离件/共用粘合剂层/重隔离件。
[0316]
<实施例7>
[0317]
通过以下的步骤制造层叠体。首先，准备包含上述的起偏器层的层叠体410[tac膜301/cpl((al1 pol)302/oc层303)]和上述的共用粘合片420(轻隔离件304/共用粘合剂层305/重隔离件306)(图4a)。对包含起偏器层的层叠体410的oc层303侧与共用粘合片420的剥离了轻隔离件304的面实施电晕处理(输出0.3kw，速度3m/分钟)后进行贴合，得到层叠体a430。准备上述的相位差层440[基材(pet)308/al2/qwp307]。(图4b)。
[0318]
接着，对相位差层440的qwp307侧与层叠体a的剥离了重隔离件306的面实施电晕处理(输出0.3kw，速度3m/分钟)后进行贴合，得到层叠体b450。其后，准备实施例1中制作的粘合片460(轻隔离件309/粘合剂层310/重隔离件311)(图4c)。
[0319]
对层叠体b450的剥离了基材(pet)308的面与粘合片460的剥离了轻隔离件309的面实施电晕处理(输出0.3kw，速度3m/分钟)后进行贴合，得到层叠体c470。进而，准备实施例1中制作的粘合片490(轻隔离件314/粘合剂层315/重隔离件316)，对剥离了轻隔离件314的面与上述的前面板480(聚酰亚胺膜313/硬涂层312)的聚酰亚胺膜313侧实施电晕处理(输出0.3kw，速度3m/分钟)后进行贴合，得到层叠体d500(图4d)。
[0320]
对层叠体d500的剥离了重隔离件316的面与层叠体c470的tac301侧实施电晕处理(输出0.3kw，速度3m/分钟)后进行贴合，得到实施例7的层叠体300(图4e)。将结果示于表4。
[0321]
<实施例8～12和比较例4～6>
[0322]
实施例7中，使用表4所示的粘合片代替使用实施例1中制作的粘合片，除此以外，与实施例7同样地制作层叠体。将结果示于表4。
[0323]
[表4]
[0324][0325]
符号说明
[0326]
100、200、300层叠体，101前面板，102第1粘合剂层，103起偏器层，104第2粘合剂层，105背面板，106第1相位差层，107第2相位差层，108、109贴合层，301 tac膜，302 pol，303 oc层，305共用粘合剂层，306、311、316重隔离件，307 qwp，308基材，304、309、314轻隔离件，310、315粘合剂层，312硬涂层，313聚酰亚胺膜，410包含起偏器层的层叠体，420共用粘合片，430层叠体a，440相位差层，450层叠体b，460、490粘合片，470层叠体c，500层叠体d，501、502载置台。