层叠体、粘合剂层和粘合片的制作方法

1.本发明涉及层叠体、粘合剂层和粘合片。


背景技术：

2.已知将具有由粘合剂组合物构成的粘合剂层的粘合膜用于显示装置(专利文献1～2)。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：韩国专利第10
‑
2018
‑
0013067号说明书
6.专利文献2：韩国专利第10
‑
2016
‑
0053736号说明书


技术实现要素：

7.在使显示装置中使用的层叠体在低温下弯曲的情况下，有时在粘合剂层产生裂纹。另外，对粘合剂层也要求提高湿热环境下的耐久性。
8.本发明的目的在于提供低温下的弯曲性和湿热环境下的耐久性优异的层叠体、粘合剂层和粘合片。
9.本发明提供以下的层叠体、粘合剂层和粘合片。
10.[1]一种层叠体，是依次包含前面板、粘合剂层和背面板的层叠体，
[0011]
上述粘合剂层由粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物、在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物以及光聚合引发剂，
[0012]
上述粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa。
[0013]
[2]根据[1]所述的层叠体，其中，上述背面板包含选自起偏器层和触摸传感器面板中的至少1种。
[0014]
[3]一种显示装置，包含[1]或[2]所述的层叠体。
[0015]
[4]一种粘合剂层，是由粘合剂组合物形成的粘合剂层，
[0016]
上述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物、在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物以及光聚合引发剂，
[0017]
上述粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
10pa。
[0018]
[5]一种粘合片，包含基材和形成在上述基材上的[4]所述的粘合剂层。
[0019]
根据本发明，能够提供低温时的弯曲性和湿热环境下的耐久性优异的层叠体、粘合剂层和粘合片。
附图说明
[0020]
图1是表示本发明的层叠体的一个例子的简要截面图。
[0021]
图2是表示本发明的层叠体的其它一个例子的简要截面图。
[0022]
图3是说明弯曲性试验的方法的简要图。
具体实施方式
[0023]
以下，参照附图对本发明的一个方式的层叠体(以下，也简称为“层叠体”)进行说明。
[0024]
＜层叠体＞
[0025]
本发明涉及依次包含前面板、粘合剂层和背面板的层叠体。本发明的一个方式的层叠体中，背面板优选包含选自起偏器层和触摸传感器面板中的至少1种。本发明的层叠体由于低温时的弯曲性和湿热环境下的耐久性优异，因此优选作为显示装置等中使用的材料。
[0026]
将本发明的一个方式的层叠体的简要截面图示于图1。图1中，层叠体100依次包含前面板101、作为粘合剂层的第1粘合剂层102以及背面板。
[0027]
图1所示的例子中，背面板依次包含起偏器层103、贴合层104和板状体105。对起偏器层103进行后述。贴合层104可以由以往公知的粘合剂或粘接剂形成，也可以由与第1粘合剂层102相同的粘合剂组合物形成。
[0028]
层叠体100的厚度根据层叠体所要求的功能和层叠体的用途等而不同，因此没有特别限定，例如为50μm～4000μm，优选为100μm～2000μm，更优选为150μm～1000μm。
[0029]
层叠体100的俯视形状例如可以为方形形状，优选为具有长边和短边的方形形状，更优选为长方形。在层叠体100的面方向的形状为长方形的情况下，长边的长度例如可以为10mm～1400mm，优选为50mm～600mm。短边的长度例如为5mm～800mm，优选为30mm～500mm，更优选为50mm～300mm。构成层叠体的各层可以对角部进行圆角加工，或者对端部进行切口加工或进行开孔加工。
[0030]
层叠体100例如能够用于显示装置等。显示装置没有特别限定，例如可举出有机电致发光(有机el)显示装置、无机电致发光(无机el)显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等。显示装置可以具有触摸面板功能。
[0031]
[前面板]
[0032]
前面板101只要是能够透过光的板状体，材料和厚度就没有限定，另外，可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成。作为其例子，可举出树脂制的板状体(例如树脂板、树脂片、树脂膜等)、玻璃制的板状体(例如玻璃板、玻璃膜等)、后述的触摸传感器面板。前面板101可以是配置于显示装置的最表面的层。
[0033]
前面板101的厚度例如可以为10μm～500μm，优选为20μm～200μm，更优选为30μm～100μm。本发明中，前面板、第1粘合剂层、背面板等各层的厚度可以依照后述的实施例中说明的厚度测定方法进行测定。
[0034]
在前面板101为树脂制的板状体的情况下，树脂制的板状体只要能够透过光就没有限定。作为构成树脂膜等树脂制的板状体的树脂，例如可举出由三乙酰纤维素、乙酰纤维素丁酸酯、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、聚酯、苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚(甲基)丙烯酸、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚
碳酸酯、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。这些高分子可以单独或者混合2种以上使用。作为上述树脂，从提高强度和透明性的观点考虑，优选可举出由聚酰亚胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等高分子形成的膜。树脂制的板状体的厚度例如可以为10μm～500μm，优选为20μm～200μm，更优选为30μm～150μm，也可以为100μm以下。
[0035]
从硬度的观点考虑，前面板101优选为在基材膜的至少一个面设置有硬涂层的膜。作为基材膜，可使用由上述树脂形成的膜。硬涂层可以形成在基材膜的一个面，也可以形成于两个面。通过设置硬涂层，能够制成提高了硬度和耐划伤性的树脂膜。硬涂层例如为紫外线固化型树脂的固化层。作为紫外线固化型树脂，例如可举出丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂等。为了提高强度，硬涂层可以包含添加剂。添加剂没有限定，可举出无机系微粒、有机系微粒或者它们的混合物。
[0036]
在前面板101为玻璃板的情况下，玻璃板可优选使用显示器用强化玻璃。玻璃板的厚度例如可以为10μm～500μm。通过使用玻璃板，能够构成具有优异的机械强度和表面硬度的前面板101。
[0037]
在层叠体100被用于显示装置的情况下，前面板101可以为不仅具有保护显示装置的前表面(画面)的功能(作为窗膜的功能)，还具有作为触摸传感器的功能、蓝光截止功能、视场角调整功能等的前面板。
[0038]
[粘合剂层(第1粘合剂层)]
[0039]
粘合剂层(第1粘合剂层102)由含有(甲基)丙烯酸系聚合物、在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物和光聚合引发剂的粘合剂组合物形成。粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa。粘合剂层在图1的层叠体100中作为第1粘合剂层102应用。粘合剂层在图1的层叠体100中有时也作为贴合层104应用。
[0040]
第1粘合剂层102是介设于前面板101与背面板(起偏器层103或起偏器层103与板状体105的层叠体等)之间并将它们贴合的层，例如可以是由粘合剂构成的层、或者对该层实施某些处理而成的层。第1粘合剂层102可以说是在构成层叠体100的粘合剂层中配置于最靠近前面板的位置的粘合剂层。本说明书中“粘合剂”也被称为压敏式粘接剂。本说明书中，“粘接剂”是指除粘合剂(压敏式粘接剂)以外的粘接剂，与粘合剂明确相区别。第1粘合剂层102可以为1层，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。
[0041]
第1粘合剂层102的厚度例如优选为3μm～100μm，更优选为5μm～50μm，也可以为20μm以上。
[0042]
(第1粘合剂层(粘合剂组合物)的组成)
[0043]
第1粘合剂层102如上所述由粘合剂组合物形成，该粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物、在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物和光聚合引发剂(以下，也称为“粘合剂组合物a”)。
[0044]
从抑制低温时的裂纹产生和提高湿热环境下的耐久性的观点考虑，上述粘合剂组合物a包含(甲基)丙烯酸系聚合物。粘合剂组合物a可以为活性能量射线固化型。本说明书中，“(甲基)丙烯酸系聚合物”是指选自丙烯酸系聚合物和甲基丙烯系聚合物中的至少1种。在其它标注有“(甲基)”的术语中也是同样的。
[0045]
这里，活性能量射线固化型的粘合剂组合物是指通过具有受到紫外线、电子束等
这样的活性能量射线的照射而固化的性质，从而具有即使在活性能量射线照射也具有粘合性，能够密合于膜等被粘物，且通过活性能量射线的照射而固化，从而能够调整密合力等的性质的粘合剂组合物。粘合剂组合物a作为活性能量射线固化型的粘合剂组合物优选为紫外线固化型。
[0046]
粘合剂组合物a中所含的(甲基)丙烯酸系聚合物(以下，也称为“(甲基)丙烯酸系聚合物a”)优选来自具有(甲基)丙烯酰基以外的极性官能团的单体的构成单元以聚合物的总质量为基准小于5质量％。作为(甲基)丙烯酰基以外的极性官能团，例如可举出羟基、羧基、氨基、酰胺基和环氧基等。由此，粘合剂层的柔软性提高，存在容易抑制低温时的粘合剂层的裂纹产生的趋势。从抑制低温时的裂纹产生的观点考虑，(甲基)丙烯酸系聚合物a优选来自具有(甲基)丙烯酰基以外的极性官能团的单体的构成单元以聚合物的总质量为基准为1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，进一步优选不具有来自具有(甲基)丙烯酰基以外的极性官能团的单体的构成单元。(甲基)丙烯酸系聚合物a本身也优选不具有羟基、羧基、氨基、酰胺基、环氧基。
[0047]
(甲基)丙烯酸系聚合物a可以包含来自具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元。作为具有直链状或支链状的碳原子数1～24的烷基的(甲基)丙烯酸系单体，例如可以为(甲基)丙烯酸酯等，作为其例子，可举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。(甲基)丙烯酸系聚合物a可以为以上述(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上为单体的聚合物或共聚物。粘合剂组合物a中的(甲基)丙烯酸系聚合物a的含量例如以粘合剂组合物a的固体成分的总质量％为基准可以为50质量％～100质量％，优选为80质量％～99.5质量％，更优选为90质量％～99质量％，进一步优选为95质量％～98质量％。
[0048]
(甲基)丙烯酸系聚合物a的重均分子量(mw)例如可以为30万～70万，从弯曲性的观点考虑，优选为30万～60万。重均分子量(mw)可依照后述的实施例中说明的测定方法进行测定。
[0049]
粘合剂组合物a可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系聚合物a。粘合剂组合物a包含(甲基)丙烯酸系聚合物a作为其构成成分，可进一步含有交联剂。作为交联剂，可举出2价以上的金属离子且在与羧基之间形成羧酸金属盐的物质；多胺化合物且在与羧基之间形成酰胺键的物质；聚环氧化合物或多元醇且在与羧基之间形成酯键的物质；聚异氰酸酯化合物且在与羧基之间形成酰胺键的物质等。其中，优选聚异氰酸酯化合物。在粘合剂组合物a包含交联剂的情况下，交联剂的含量以固体成分换算计相对于(甲基)丙烯酸系聚合物a100质量份(固体成分)例如可以为5质量份以下，优选为1质量份以下，更优选为0.5质量份以下，进一步优选为0.1质量份以下。粘合剂组合物a最优选不含交联剂。
[0050]
粘合剂组合物a除(甲基)丙烯酸系聚合物a以外，从低温时起到良好的弯曲性的观点考虑，还含有在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物。在该分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物中的“脂肪族氨基甲酸酯基”是指在(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物的分子中分别单独独立地包含氨基甲酸酯基和脂肪族烃基。
[0051]
在粘合剂组合物a包含在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物的情况下，该低聚物优选重均分子量(mw)为500～20000。作为在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物的例子，可举出uf
‑
8001g(共荣社化学株式会社)、miramer pu2560，miramer pu2100(均为miwon speciality chemical公司)等。上述单体或其低聚物只要是二官能性以上即可，也可以为三官能性、四官能性、六官能性、九官能性、十官能性以及十五官能性等。作为这样的化合物的例子，可举出miramer pu340、miramer pu610、miramer mu9800、miramer mu9500(均为miwon speciality chemical公司)等。粘合剂组合物a可以包含1种或2种以上的在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物。
[0052]
粘合剂组合物a中的在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物的含量以固体成分换算计例如相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物a100质量份(固体成分)可以为5质量份～30质量份。通过含有上述单体或其低聚物，存在通过其直链状结构来确保柔软性，并且通过氨基甲酸酯结构在低温时容易维持弹性的趋势，因此在低温时能够得到良好的弯曲性，且能够使后述的储存弹性模量(g’)为规定的范围。
[0053]
粘合剂组合物a进一步含有光聚合引发剂。粘合剂组合物a可以进一步含有除(甲基)丙烯酸系聚合物a以及在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物以外的活性能量射线聚合性化合物、光敏化剂等。
[0054]
作为光聚合引发剂，例如可举出苯偶酰二甲基缩酮、1
‑
羟基环己酮等。粘合剂组合物a可以包含1种或2种以上的光聚合引发剂。粘合剂组合物a中的光聚合引发剂的含量以固体成分换算计例如相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物a100质量份(固体成分)可以为0.01质量份～1质量份。
[0055]
作为除(甲基)丙烯酸系聚合物a和在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物以外的活性能量射线聚合性化合物，可例示以下的化合物。例如可举出在分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体；使2种以上的含官能团的化合物反应而得到且在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等的含(甲基)丙烯酰氧基的化合物等(甲基)丙烯酸系化合物。粘合剂组合物a以粘合剂组合物a的固体成分的总质量为基准可以包含0质量％～10质量％的除(甲基)丙烯酸系聚合物a和在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物以外的活性能量射线聚合性化合物。
[0056]
粘合剂组合物a可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、粘合性赋予剂、填充剂(金属粉或其它无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防腐蚀剂等添加剂。从防止由残留溶剂引起的耐久性降低的问题的观点考虑，粘合剂组合物a优选不含有机溶剂。
[0057]
粘合剂层可以通过将粘合剂组合物a涂布在基材上而形成。形成在基材上的粘合剂层通过被照射活性能量射线而成为具有期望的固化度的固化物。作为上述基材，可例示前面板、背面板和后述的实施了脱模处理的剥离膜等。
[0058]
(第1粘合剂层的储存弹性模量(g’))
[0059]
第1粘合剂层102的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa。从抑制低温
时的裂纹产生的观点考虑，第1粘合剂层102的储存弹性模量(g’)优选为1
×
104pa～1
×
105pa。
‑
40℃的储存弹性模量(g’)可依照后述的实施例中说明的测定方法进行测定。
[0060]
在用于显示装置的层叠体中，作为粘合剂层所要求的特性之一，有应力缓和特性。然而，即使在应力缓和特性优异的情况下，也存在因低温时和高温时的弯曲而在粘合剂层产生裂纹的情况。由本发明人进行研究的结果发现，在粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)在上述范围内的情况下，存在在低温时应力缓和特性容易持续的趋势。由此，即使在低温下反复弯曲时在粘合剂层与层叠体的构成部件之间也可维持密合性，进而能够抑制粘合剂层的裂纹产生。
[0061]
低温时的弯曲性优异是指关于层叠体100的面内的至少一个方向，在
‑
40℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为2.5mm的方式使其弯曲的情况下，目视确认在粘合剂层没有产生裂纹。层叠体100优选关于其面内的至少一个方向，在
‑
40℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为2.5mm的方式使其反复弯曲的情况下，即使其弯曲次数为5万次也不产生裂纹。本说明书中，作为粘合剂层的裂纹，包含在粘合剂层产生的龟裂、粘合剂层与层叠体的构成部件之间的剥离等现象。
[0062]
本说明书中，弯曲包含在弯曲部分形成有曲面的折弯的形态。在折弯的形态下，折弯的内表面的弯曲半径没有特别限定。另外，弯曲包含内表面的弯折角大于0度且小于180度的弯折的形态，且包含内表面的弯曲半径近似于零，或者内表面的弯折角为0度的折叠的形态。
[0063]
层叠体100在第1粘合剂层102的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa的情况下，使前面板侧为内侧进行弯曲(向内折叠)以及使前面板侧为外侧进行弯曲(向外折叠)均可。
[0064]
层叠体100在第1粘合剂层102的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa的情况下，关于其面内的至少一个方向，在
‑
40℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为2.5mm的方式使其反复弯曲时，优选即使其弯曲次数为5万次也不产生裂纹。层叠体100关于其面内的至少一个方向，在
‑
40℃以层叠体100的内表面的弯曲半径成为2.5mm的方式使其反复弯曲时，更优选即使其弯曲次数为10万次左右也不产生裂纹，进一步优选即使其弯曲次数为15万次左右也不产生裂纹，再进一步优选即使其弯曲次数为20万次左右也不产生裂纹。层叠体100优选至少关于其面内的一个方向和与其正交的方向，在
‑
40℃进行上述反复弯曲时的不产生裂纹的弯曲次数为上述范围。应用有这样的层叠体100的显示装置可以作为能够弯曲或卷绕等的柔性显示器使用。
[0065]
作为使第1粘合剂层102的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa的方法，没有特别限制，例如可例示由上述粘合剂组合物a形成粘合剂层的方法。进一步可例示变更构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物a的单体的种类，或者调节(甲基)丙烯酸系聚合物a的分子量，或者将它们组合的方法等。
[0066]
[背面板]
[0067]
层叠体100如图1所例示，依次包含前面板101、第1粘合剂层102和背面板。图1所示的例子中，背面板依次包含起偏器层103、贴合层104和板状体105。并不限于图1所示的例子，层叠体有时具有依次包含前面板、粘合剂层和作为背面板的起偏器层的形态，有时具有依次包含前面板、粘合剂层和作为背面板的触摸传感器面板的形态。
[0068]
如此，背面板优选包含选自起偏器层和触摸传感器面板中的至少1种。背面板可以为起偏器层、触摸传感器面板或其它板状体，或者可以为它们的组合。背面板可以为1层，或者也可以由2层以上的多层构成，优选由多层构成。背面板也可以包含后述的相位差层、上述的贴合层104等作为背面板中使用的构成要素。背面板的厚度例如可以为10μm～2000μm，优选为50μm～1000μm。
[0069]
(起偏器层)
[0070]
本发明例如如图1所示可以包含起偏器层103作为背面板的一部分。作为起偏器层103，可举出使吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层，涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的层等。如果使色素分散在具有各向异性的介质中进行取向，则有时从某个方向看起来着色，从与其垂直的方向看起来几乎为无色。将显示这样的现象的色素称为二色性色素。作为二色性色素，具体而言，可使用碘、二色性的有机染料等。二色性有机染料中包含由c.i.直接红39等双偶氮化合物构成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮等化合物构成的二色性直接染料。
[0071]
起偏器层103的厚度例如为2μm～40μm。起偏器层103的厚度可以为5μm以上，可以为20μm以下，进一步可以为15μm以下，再进一步可以为10μm以下。
[0072]
–
作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层
‑
[0073]
作为吸附有二色性色素的拉伸膜的起偏器层通常可经由如下工序制造：将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；利用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色，从而使该二色性色素吸附的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
[0074]
聚乙烯醇系树脂可通过对聚乙酸乙烯酯系树脂进行皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可使用乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其它单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
[0075]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如可以使用利用醛类进行了改性的聚乙烯基缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
[0076]
作为吸附有二色性色素的拉伸层的起偏器层通常可经由如下工序制造：将包含上述聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布在基材膜上的工序；将得到的层叠膜进行单轴拉伸的工序；利用二色性色素对经单轴拉伸的层叠膜的聚乙烯醇系树脂层进行染色，从而使该二色性色素吸附而制成起偏器层的工序；利用硼酸水溶液对吸附有二色性色素的膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。基材膜根据需要从起偏器层剥离除去。基材膜的材料和厚度可以与后述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。
[0077]
作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层可以以在其单面或两面贴合有热塑性树脂膜的形态组装于层叠体中。该热塑性树脂膜可作为起偏器层103用的保护膜、或者相位差膜发挥作用。热塑性树脂膜例如可以为由链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂；三乙酰纤维素等纤维素系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；或者它们的混合物等构成的膜。
[0078]
从薄型化的观点考虑，热塑性树脂膜的厚度通常为300μm以下，优选为200μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为80μm以下，再进一步优选为60μm以下，另外，通常为5μm以上，优选为20μm以上。
[0079]
热塑性树脂膜可以具有相位差，也可以不具有相位差。热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层贴合于起偏器层103。
[0080]
－涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层－
[0081]
作为涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层，可举出将包含具有液晶性的聚合性的二色性色素的组合物或者包含二色性色素和聚合性液晶的组合物涂布于基材膜并使其固化而得到的层等包含聚合性液晶化合物的固化物的起偏器层。涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层与吸附有二色性色素的拉伸膜或拉伸层相比，弯曲方向没有限制，因而优选。
[0082]
上述基材膜可以根据需要从起偏器层剥离除去。基材膜的材料和厚度可以与上述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。
[0083]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层可以以在其单面或两面贴合有热塑性树脂膜的形态组装于层叠体中。作为热塑性树脂膜，可以使用与作为拉伸膜或拉伸层的起偏器层中使用的热塑性树脂膜同样的热塑性树脂膜。热塑性树脂膜例如可以使用粘接剂层贴合于起偏器层。
[0084]
涂布包含二色性色素和聚合性化合物的组合物并使其固化而成的起偏器层的厚度通常为10μm以下，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～5μm。
[0085]
(板状体)
[0086]
本发明例如如图1所示可以包含触摸传感器面板等中例示的板状体105作为背面板的一部分。作为板状体105，除触摸传感器面板以外，还可以使用能够透过光的板状体，也可以使用与作为能够用于前面板101所例示的板状体(树脂板、树脂片、树脂膜、玻璃板、玻璃膜等)相同的板状体。
[0087]
板状体105的厚度例如可以为5μm～2000μm，优选为10μm～1000μm，更优选为15μm～500μm。板状体105可以仅由1层构成，也可以由2层以上构成。
[0088]
‑
触摸传感器面板
‑
[0089]
作为触摸传感器面板，如果是能够检测出所触摸的位置的传感器，则检测方式没有限定，可例示电阻膜方式、静电电容耦合方式、光传感器方式、超声波方式、电磁感应耦合方式、表面声波方式等的触摸传感器面板。从低成本的方面出发，可优选使用电阻膜方式、静电电容耦合方式的触摸传感器面板。
[0090]
电阻膜方式的触摸传感器面板的一个例子由相互对置配置的一对基板、夹持在这一对基板之间的绝缘性隔离物、作为电阻膜设置在各基板的内侧的前表面的透明导电膜以及触摸位置检知电路构成。在设置有电阻膜方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触摸前面板的表面，则对置的电阻膜短路，电流在电阻膜中流过。触摸位置检知电路检知此时的电压的变化，检测出被触摸的位置。
[0091]
静电电容耦合方式的触摸传感器面板的一个例子由基板、设置在基板的整面的位置检测用透明电极和触摸位置检知电路构成。在设置有静电电容耦合方式的触摸传感器面板的图像显示装置中，如果触摸前面板的表面，则在被触摸的点，透明电极介由人体的静电
电容接地。触摸位置检知电路检知透明电极的接地，检测出被触摸的位置。
[0092]
触摸传感器面板的厚度例如可以为5μm～2000μm，也可以为5μm～100μm。
[0093]
[相位差层]
[0094]
层叠体100可以进一步包含1层或2层以上的相位差层作为背面板的一部分。相位差层通常配置在起偏器层103与板状体105之间。相位差层可以介由第1粘合剂层102或后述的由粘合剂或粘接剂构成的贴合层104层叠在其它层(包含其它相位差层)上。
[0095]
[贴合层]
[0096]
贴合层104例如为配置在起偏器层103与板状体105之间的层。然而，贴合层104并不限定于此，也有时配置在起偏器层103与相位差层之间、相位差层与板状体105之间等。贴合层104是由粘合剂或粘接剂构成的层。作为构成贴合层104的粘合剂，可以为与对于构成第1粘合剂层102的粘合剂组合物所例示的粘合剂相同的粘合剂，也可以为其它粘合剂，例如除构成第1粘合剂层102的粘合剂组合物以外的(甲基)丙烯酸系粘合剂、苯乙烯系粘合剂、有机硅系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、环氧系共聚物粘合剂等。
[0097]
对于贴合层104，作为配置于起偏器层103与板状体105之间的粘合剂层，可例示第2粘合剂层。此时，第2粘合剂层可以为由与构成第1粘合剂层102的粘合剂组合物相同组成的粘合剂形成的层，也可以为其它粘合剂层。第2粘合剂层可以说是构成层叠体的粘合剂层中配置于最靠近背面板的位置的粘合剂层。第2粘合剂层可以为1层，或者也可以由2层以上构成，优选为1层。在第2粘合剂层由与构成第1粘合剂层102的粘合剂组合物相同组成的粘合剂形成的情况下，
‑
40℃的储存弹性模量(g’)可以与上述的第1粘合剂层102的说明中示出的
‑
40℃的储存弹性模量相同。
[0098]
作为构成贴合层104的粘接剂，例如可以组合水系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等中的1种或2种以上而形成。作为水系粘接剂，例如可举出聚乙烯醇系树脂水溶液、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂，是通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可举出包含聚合性化合物和光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘合剂树脂和光反应性交联剂的粘接剂等。作为上述聚合性化合物，可举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体、来自这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可举出包含照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的物质的光聚合引发剂。
[0099]
贴合层104的厚度例如可以为1μm以上，优选为1μm～50μm，更优选为2μm～25μm。
[0100]
图2所示的层叠体200具备前面板101、第1粘合剂层102、起偏器层103、贴合层104和板状体105，进一步具备贴合层108、第1相位差层106、贴合层109、第2相位差层107。
[0101]
作为相位差层(第1相位差层106和第2相位差层107)的例子，可举出λ/4板、λ/2板等正a板和正c板等。相位差层例如可以为可由上述的热塑性树脂膜形成的相位差膜，也可以为使聚合性液晶化合物固化而成的层，即包含聚合性液晶化合物的固化物的层，优选为后者。
[0102]
相位差膜的厚度可以与上述的热塑性树脂膜的厚度同样。使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层的厚度例如为0.1μm～10μm，优选为0.5μm～8μm，更优选为1μm～6μm。
[0103]
使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂布于基材膜并使其固化而形成。可以在基材膜与涂布层之间形成取向层。基材膜的材料和厚度可以与上述的热塑性树脂膜的材料和厚度同样。使聚合性液晶化合物固化而成的相位差层可以以具有取向层和/或基材膜的形态组装于层叠体100中。可以存在涂布有上述组合物的基材膜为板状体105的情况。
[0104]
如上所述贴合层108和贴合层109可以使用粘接剂，也可以使用粘合剂，此时，粘合剂可以为由上述的粘合剂组合物a构成的粘合剂。作为粘接剂，可以使用水系粘接剂或活性能量射线固化性粘接剂。作为水系粘接剂，可举出由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的粘接剂、水系二液型氨基甲酸酯系乳液粘接剂等。
[0105]
贴合层108和贴合层109与贴合层104可以为由相同组成的粘合剂或粘接剂形成的层，也可以为由不同组成的粘合剂或粘接剂形成的层。
[0106]
[层叠体的制造方法]
[0107]
层叠体100可通过包括介由粘合剂层或粘接剂层将构成层叠体100的层彼此贴合的工序的方法进行制造。在介由粘合剂层或粘接剂层将层彼此贴合的情况下，为了提高密合性，优选对贴合面的一面或两面实施例如电晕处理等表面活化处理。
[0108]
起偏器层103能够直接形成在热塑性树脂膜或基材膜上，该热塑性树脂膜或基材膜可以组装于层叠体100，或者也可以从起偏器层103剥离而不成为层叠体的构成要素。
[0109]
＜显示装置＞
[0110]
本发明的显示装置包含上述的层叠体。具体而言，显示装置优选依次包含上述的层叠体和显示元件。显示装置的种类没有特别限定，例如可举出有机el显示装置、无机el显示装置、液晶显示装置、场致发光显示装置等图像显示装置。显示装置可以具有触摸面板功能。层叠体适于能够弯曲或折弯等的具有挠性的显示装置。
[0111]
作为显示装置的构成要素的层叠顺序，例如可举出窗膜(前面板)/圆偏振片/触摸传感器面板/有机el显示元件、窗膜/触摸传感器面板/圆偏振片/有机el显示元件等。作为显示元件，并不限定于上述有机el显示元件，也可以使用以往公知的所有种类的显示元件。例如除有机el(电致发光)显示元件以外，还可举出无机el显示元件、液晶显示元件、场致发光显示元件等。
[0112]
显示装置中，层叠体使前面板朝向外侧(与显示元件侧相反侧，即可视侧)而配置于显示装置所具有的显示元件的可视侧。
[0113]
本发明的显示装置可用作智能手机、平板电脑等移动设备、电视、数字相框、电子标牌、测定器、仪器类、办公用设备、医疗设备、电脑设备等。本发明的显示装置能够抑制映入前面板表面的反射图像的失真，因此画面的可视性优异。
[0114]
＜粘合剂层＞
[0115]
本发明的粘合剂层为由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层。上述粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物、在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物和光聚合引发剂。上述粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)为5
×
103pa～1
×
105pa。本发明的粘合剂层由于低温时的弯曲性和湿热环境下的耐久性优异，因此适合作为形成层叠体的粘合剂层的材料。
[0116]
粘合剂层中，构成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体的种类、(甲基)丙烯酸系聚合物
的重均分子量和含量、在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物的种类和含量、该低聚物的重均分子量以及光聚合引发剂的种类、可配合于粘合剂层的添加剂等的例示与上述的粘合剂组合物a的说明中所例示的相同。进而，粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)的值也与由上述的粘合剂组合物a形成的粘合剂层相同。因此，从抑制低温时的裂纹产生的观点考虑，本发明的粘合剂层的
‑
40℃的储存弹性模量(g’)的值更优选为1
×
104pa～1
×
105pa。
[0117]
本发明的粘合剂组合物可通过利用公知的方法，例如使用混合机等将各成分一并混合而制造。
[0118]
＜粘合片＞
[0119]
本发明的粘合片包含基材和形成在上述基材上的上述粘合剂层。
[0120]
粘合片是指以上述基材和粘合剂层的合计计具有5μm～2000μm、优选为5μm～1000μm的厚度的薄膜状的片，优选具有挠性。作为上述基材，可例示前面板、背面板和后述的实施了脱模处理的剥离膜等。粘合剂层可以由上述粘合剂组合物a形成。粘合片在粘合剂层由粘合剂组合物a形成的情况下，可通过将粘合剂组合物a涂布在基材上而形成，可通过对形成在基材上的粘合剂层照射活性能量射线而制成具有期望的固化度的固化物。
[0121]
上述基材可以为实施了脱模处理的剥离膜。粘合片可通过在剥离膜上将粘合剂层预先形成为片状并在该粘合剂层上进一步贴合另一剥离膜而制作。
[0122]
实施例
[0123]
以下，利用实施例进一步详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。
[0124]
[层的厚度]
[0125]
使用接触式膜厚测定装置(尼康株式会社制“ms
‑
5c”)进行测定。其中，起偏器层和后述的取向膜使用激光显微镜(“ols3000”，olympus株式会社制)进行测定。
[0126]
[
‑
40℃的储存弹性模量(g’)]
[0127]
‑
40℃的储存弹性模量(g’)〔pa〕使用粘弹性测定装置(“mcr
‑
301”，antonpaar公司制)进行测定。使与后述的实施例和比较例中使用的粘合片相同的粘合片为宽度30mm
×
长度30mm，剥去剥离膜，以厚度成为150μm的方式层叠多片，与玻璃板接合后，与测定芯片粘接。在该状态下，在
‑
40℃、频率1hz的条件下通过扭转剪切法测定储存弹性模量(g’)〔pa〕。
[0128]
[低温弯曲性]
[0129]
使用弯曲评价设备(science town公司制，sts
‑
vrt
‑
500)对层叠体进行确认低温弯曲性的评价试验。图3是示意性地表示本评价试验的方法的图。如图3所示，将能够单独移动的二个载置台501、502以间隙c成为5.0mm(2.5r)的方式进行配置，以宽度方向的中心位于间隙c的中心的方式固定配置层叠体100(图3(a))。此时，以前面板101成为上方的方式配置层叠体100。然后，以位置p1和位置p2为旋转轴的中心使二个载置台501、502向上方旋转90度，对与载置台的间隙c对应的层叠体100的区域附加弯曲力(图3(b))。其后，使二个载置台501、502返回到原来的位置(图3(a))。完成以上的一系列的操作，将弯曲力的附加次数计为1次。在
‑
40℃反复进行该操作后，确认层叠体100的与载置台501、502的间隙c对应的区域有无产生裂纹，基于后述的评价基准(等级a～e)进行评价。载置台501、502的移动速度、弯曲力的附加步幅在对任一层叠体的评价试验中均为相同的条件。对使各层叠体弯曲后的层叠体分别通过目视来评价有无产生裂纹、雾度和断裂。等级e中，“粘合剂脱落”是指粘合剂
向层叠体外部渗出的现象。
[0130]
a：即使弯曲力的附加次数达到10万也不产生裂纹
[0131]
b：弯曲力的附加次数为5万以上且小于10万时产生裂纹
[0132]
c：弯曲力的附加次数为2万以上且小于5万时产生裂纹
[0133]
d：弯曲力的附加次数为1万以上且小于2万时产生裂纹
[0134]
e：弯曲力的附加次数小于1万时产生裂纹/粘合剂脱落。
[0135]
[耐湿热弯曲耐久性]
[0136]
与上述低温弯曲性试验同样地折弯层叠体100(2.5r)。在折弯的状态下，在60℃/90％rh的环境下放置72小时后，确认粘合剂层有无产生裂纹以及产生了裂纹的情况下确认裂纹的尺寸，基于后述的评价基准(等级a～e)进行评价。等级e中，“粘合剂脱落”是指粘合剂向层叠体的外部渗出的现象。
[0137]
a：未产生裂纹
[0138]
b：产生1mm以下的裂纹
[0139]
c：产生超过1mm且为5mm以下的裂纹
[0140]
d：产生超过5mm且为10mm以下的裂纹
[0141]
e：产生超过10mm的裂纹/粘合剂脱落。
[0142]
[重均分子量(mw)]
[0143]
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(mw)是作为苯乙烯换算的数均分子量(mn)，流动相使用四氢呋喃，通过下述的尺寸排阻色谱(sec)而求出的。具体而言，使作为测定对象的(甲基)丙烯酸系聚合物以约0.05质量％的浓度溶解于四氢呋喃，在sec中注入10μl。流动相以1.0ml/分钟的流量流动。作为柱，使用plgel mixed
‑
b(polymer laboratories制)。检测器使用uv
‑
vis检测器(商品名：agilent gpc)。
[0144]
在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量(mw)通过与(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量的测定方法相同的方法求出。例如作为二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物的例子的后述的miramer pu2560(miwonspecialty chemical公司(韩国))的重均分子量(mw)为10400。
[0145]
[(甲基)丙烯酸系聚合物]
[0146]
(制造例a1)
[0147]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体95质量份、丙烯酸丁酯(ba)单体5质量份构成的单体混合物后，为了除去氧，使氮气回流1小时，然后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量份和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质量份。接着，一边进行搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)45万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a1)。
[0148]
(制造例a2)
[0149]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体80质量份、丙烯酸丁酯(ba)单体20质量份构成的单体混合物后，为了除去氧，使氮气回流1小时，然后，维持在80℃。将上述单体混合物均匀地混合后，投入光聚合引发剂苯偶酰二甲基缩酮(i
‑
651)0.05质量份和1
‑
羟基环己基苯基酮(i
‑
184)0.05质
量份。接着，一边搅拌一边照射uv灯(10mw)，制造重均分子量(mw)55万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a2)。
[0150]
(制造例a3)
[0151]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体98质量份、丙烯酸β
‑
羧基乙酯(β
‑
cea)单体2质量份构成的单体混合物以及作为溶剂的乙酸乙酯(eac)150质量份后，为了除去氧，使氮气回流1小时，然后，维持在80℃。将上述单体混合物和溶剂均匀地混合后，投入热聚合引发剂2,2
‑
偶氮双异丁腈(aibn)0.02质量份。接着，一边进行搅拌一边以80℃保持，从而制造重均分子量(mw)80万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a3)。
[0152]
(制造例a4)
[0153]
在设置了冷却装置以便使氮气回流而容易调节温度的1l的反应器中投入由丙烯酸2
‑
乙基己酯(2
‑
eha)单体98质量份、丙烯酸(aa)单体2质量份构成的单体混合物以及作为溶剂的乙酸乙酯(eac)150质量份后，为了除去氧，使氮气回流1小时，然后，维持在80℃。将上述单体混合物和溶剂均匀地混合后，投入热聚合引发剂2,2
‑
偶氮双异丁腈(aibn)0.02质量份。接着，一边进行搅拌一边以80℃保持，从而制造重均分子量(mw)85万的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a4)。
[0154]
表1中汇总示出制造例a1～a4的组成。
[0155]
[表1]
[0156][0157]
＜实施例1～4和比较例1～6＞
[0158]
(1)粘合片的制作
[0159]
通过表2所示的成分和比率进行混合，制造实施例1～4和比较例1～6的粘合剂组合物，使用其并通过后述的方法制作粘合片。在表2中，对于“(甲基)丙烯酸酯聚合物”、表示在分子内具有脂肪族氨基甲酸酯基的二官能性以上的(甲基)丙烯酸酯单体或其低聚物的“脂肪族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸系单体或其低聚物、或者其它成分”、“光聚合引发剂”、“交联剂”的配合量，分别示出换算为固体成分的量。
[0160]
[表2]
[0161][0162]
uf80016：二官能性脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(共荣社化学)
[0163]
miramer pu2560：二官能性脂肪族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(miwon speciality chemical)
[0164]
miramermu3603：二官能性芳香族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(miwon speciality chemical)
[0165]
hdda：6
‑
己二醇二丙烯酸酯(sigma
‑
aldrich)
[0166]
tetrad
‑
x：n，n，n’，n
’‑
四缩水甘油基
‑
间二甲苯二胺(sigma
‑
aldrich，美国)
[0167]
xdi：二甲苯二异氰酸酯(sigma
‑
aldrich，美国)
[0168]
即，将实施例1～4和比较例1～6的粘合剂组合物分别以厚度成为25μm的方式涂布在涂敷有硅脱模剂的剥离膜b(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)上。在其上接合剥离膜a(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度38μm)，进一步进行uv照射，从而制作由剥离膜a/粘合剂层/剥离膜b构成的粘合片。对该粘合片(实施例1～4和比较例1～6的粘合片)分别进行
‑
40℃的储存弹性模量(g’)的测定，并且基于上述的评价基准进行评价。
[0169]
将结果示于表3。
[0170]
(2)层叠体的制作
[0171]
进而，使用实施例1～4和比较例1～6的粘合片，构成由接着进行说明的层叠结构构成的层叠体。
[0172]
[前面板]
[0173]
作为前面板，准备在两面具有硬涂层的聚酰亚胺膜(纵177mm
×
横105mm，整体的厚度：70μm，各硬涂层的厚度：10μm，聚酰亚胺膜的厚度：50μm)。以下，也将上述聚酰亚胺膜记为“窗膜”。
[0174]
[起偏器层]
[0175]
(聚合性液晶化合物)
[0176]
聚合性液晶化合物使用式(1
‑
6)表示的聚合性液晶化合物[以下，也称为化合物
(1
‑
6)]和式(1
‑
7)表示的聚合性液晶化合物[以下，也称为化合物(1
‑
7)]。
[0177][0178]
化合物(1
‑
6)和化合物(1
‑
7)通过lub et al.recl.trav.chim.pays
‑
bas,115,321
‑
328(1996)中记载的方法合成。
[0179]
二色性色素使用下述式(2
‑
1a)、(2
‑
1b)、(2
‑
3a)表示的日本特开2013
‑
101328号公报的实施例中记载的偶氮色素。
[0180][0181]
(起偏器层形成用组合物)
[0182]
起偏器层形成用组合物通过将化合物(1
‑
6)75份、化合物(1
‑
7)25份、作为二色性染料的上述式(2
‑
1a)、(2
‑
1b)、(2
‑
3a)表示的偶氮色素各2.5份、作为聚合引发剂的2
‑
二甲基氨基
‑2‑
苄基
‑1‑
(4
‑
吗啉代苯基)丁烷
‑1‑
酮(irgacure369，basf japan公司制)6重量份和作为流平剂的聚丙烯酸酯化合物(byk
‑
361n，byk
‑
chemie公司制)1.2份混合于溶剂的甲苯400份中并将得到的混合物在80℃搅拌1小时而制备。
[0183]
(聚合物1)
[0184]
聚合物1为具有由以下的结构单元构成的光反应性基团的聚合物。
[0185][0186]
根据gpc测定，得到的聚合物1的分子量显示数均分子量28200，mw/mn1.82，单体含量为0.5％。
[0187]
(取向膜形成用组合物)
[0188]
使用将聚合物1以浓度5质量％溶解于环戊酮而得的溶液作为取向膜形成用组合物。
[0189]
(圆偏振片的制作)
[0190]
通过棒涂法在基材(三乙酰纤维素膜，厚度25μm)上涂布上述取向膜形成用组合物，在80℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟，从而得到干燥涂膜。对该干燥涂膜实施偏光uv照射处理，形成第1取向膜(al1)。偏光uv处理是在使由uv照射装置(“spot cure sp
‑
7”，ushio电机株式会社制)照射的光透过线栅(“uis
‑
27132##”，ushio电机株式会社制)且以波长365nm测定的累计光量为100mj/cm2的条件下进行的。第1取向膜(al1)的厚度为100nm。
[0191]
通过棒涂法在上述第1取向膜(al1)上涂布上述起偏器层形成用组合物，利用120℃的干燥烘箱加热干燥1分钟后，冷却至室温。通过使用上述uv照射装置以累计光量1200mj/cm2(365nm基准)对干燥涂膜照射紫外线，形成起偏器层(pol)。得到的起偏器层的厚度为2μm。
[0192]
将包含聚乙烯醇和水的组合物以干燥后的厚度成为1μm的方式涂覆在上述起偏器层上，在80℃干燥3分钟，从而形成外涂层。在该外涂层上介由厚度5μm的丙烯酸系粘合剂层贴合相位差膜(厚度11μm，层构成：由聚合性液晶化合物固化而成的层和取向膜构成的λ/4板(厚度3μm)/粘合剂层(丙烯酸系粘合剂层，厚度5μm)/由液晶化合物固化而成的层和取向膜构成的正c板(厚度3μm))。
[0193]
以这样的方式得到包含tac膜/第1取向膜(al1)/起偏器层/外涂层/粘合剂层/相位差膜的层构成的厚度44μm、纵177mm
×
横105mm的圆偏振片，准备该圆偏振片作为背面板。
[0194]
通过以下的步骤制造层叠体。
[0195]
即，作为构成层叠体的第1粘合剂层，准备上述的由剥离膜a/粘合剂层/剥离膜b构成的上述粘合片(实施例1～4和比较例1～6的粘合片)。将该粘合片的一个剥离膜a剥离后，对露出的粘合剂层实施电晕处理。
[0196]
对背面板的tac膜侧的表面实施电晕处理。以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将上述露出的粘合剂层与背面板的tac膜侧的表面贴合。
[0197]
接着，将剥离膜b从上述粘合片剥离，对露出的第1粘合剂层实施电晕处理。对窗膜的一个面实施电晕处理。以进行了电晕处理的面成为贴合面的方式将第1粘合剂层与窗膜贴合。
[0198]
电晕处理均在以下的条件下进行。
[0199]
频率：20khz/电压：8.6kv/功率：2.5kw/速度：6m/分钟。
[0200]
以这样的方式制作由窗膜/第1粘合剂层/背面板(圆偏振片)的层叠结构构成的层叠体。
[0201]
对上述层叠体(实施例1～4和比较例1～6的层叠体)分别进行低温弯曲性和耐湿热弯曲耐久性的测定，并且基于上述的评价基准进行评价。
[0202]
将结果示于表3。
[0203]
[表3]
[0204][0205]
根据表3，可理解实施例1～实施例4的粘合片和层叠体的低温时的弯曲性和湿热环境下的耐久性优异。
[0206]
符号说明
[0207]
100、200层叠体，101前面板，102第1粘合剂层，103起偏器层，104、108、109贴合层，105背面板，106第1相位差层，107第2相位差层，501、502载置台。