一种分级湿式氧化MVR联合资源化含盐废水处理工艺的制作方法

一种分级湿式氧化mvr联合资源化含盐废水处理工艺
技术领域
1.本发明涉及水处理技术领域，尤其涉及一种分级湿式氧化mvr联合资源化含盐废水处理工艺。


背景技术：

2.湿式氧化技术被誉为工业废水零排放的最后一公里，目前世界上已有200多套湿式氧化装置应用于石化废碱液、烯烃生产洗涤液、农药废水、医药废水等工业废水中，但是传统的湿式氧化反应需要在高温(120℃～320℃)，高压(0.5～20mpa)的条件下进行，需要反应器材料具有耐高温、高压及耐腐蚀，设备投资较大，且对于低浓度大流量的煤化工、印染等工业废水则非常不经济。


技术实现要素：

3.本发明的目的是针对现有技术中的不足，提供一种分级湿式氧化mvr联合资源化含盐废水处理工艺，将湿式氧化技术应用至流量大且难处理的工业废水中，且回收工业废水中的一价二价盐。
4.为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：
5.提供一种分级湿式氧化mvr联合资源化含盐废水处理工艺，包括以下步骤：
6.步骤一，将含盐废水经过预处理后送入一级纳滤机组，所产生的一级纳滤浓水进行高级氧化、产生的一级纳滤淡水送入一级纳滤淡水罐；
7.步骤二，将所述高级氧化的产水送入二级纳滤机组，所产生的二级纳滤浓水进行湿式氧化、产生的二级纳滤淡水送入所述一级纳滤淡水罐；
8.步骤三，将所述湿式氧化的产水送入一级mvr机组，经过一级mvr得到二价盐、一级mvr冷凝水和一级mvr母液，所述一级mvr冷凝水送入所述一级纳滤淡水罐，所述一级mvr母液送回所述高级氧化；
9.步骤四，将所述一级纳滤淡水罐中的废水送入一级反渗透机组，所产生的一级反渗透浓水进入浓水反渗透机组、所产生的一级反渗透淡水进入产品水罐；
10.步骤五，所述浓水反渗透机组产生的浓水反渗透浓水暂存于浓水反渗透浓水罐后进入二级mvr机组、浓水反渗透淡水返回所述一级纳滤淡水罐；
11.步骤六，所述二级mvr机组产生一价盐、二级mvr冷凝水和二级mvr母液，所述二级mvr冷凝水送入所述一级纳滤淡水罐，所述二级mvr母液返回入所述浓水反渗透浓水罐。
12.进一步地，经过一级纳滤后，所述含盐废水中98～99.5％的二价盐和90％以上的cod截留在所述一级纳滤浓水中；所述一级纳滤淡水中只含有一价盐和小分子cod。
13.进一步地，所述高级氧化为超声波臭氧催化氧化。
14.进一步地，经过二级纳滤，所述二级纳滤浓水的流量为所述含盐废水原水流量的1～10％。
15.进一步地，所述二价盐的纯度为98％以上。
16.进一步地，所述湿式氧化温度为200～250℃、压力为3～5mpa。
17.进一步地，所述一价盐的纯度为98.5％以上。
18.本发明采用以上技术方案，与现有技术相比，具有如下技术效果：
19.传统湿式氧化工艺是废水直接进入湿式氧化设备，对于大流量废水造价高。本发明将进入湿式氧化的废水量降低到原水的1～10％，并且进入湿式氧化的废水不含一价盐，湿式氧化的温度可以降低到250℃以内，压力可以控制在5mpa以内，设备材质可以降低一个等级；湿式氧化的吨水造价降低为传统湿式氧化造价的1/3
‑
1/4，运行成本为传统湿式氧化运行成本的1/4
‑
1/5。
20.本发明的含盐废水处理工艺，湿式氧化后的水直接进入mvr蒸发结晶，利用了湿式氧化的余热，降低了mvr的运行成本，一级mvr的吨水电耗可以控制在10kw以内。
21.本发明的含盐废水处理工艺，mvr蒸发结晶出的一价盐和二价盐达到国家工业用盐标准，一价氯化钠盐可以达到精致工业盐一级98.5％以上，二价硫酸钠盐可以达到ii类一等品98％以上。
附图说明
22.图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
23.下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明，但不作为本发明的限定。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
24.实施例1
25.如图1所示，本实施例提供了一种分级湿式氧化mvr联合资源化含盐废水处理工艺，包括以下步骤：
26.步骤一，将含盐废水经过预处理后送入一级纳滤机组，所产生的一级纳滤浓水进行高级氧化(超声波臭氧催化氧化，除去20～30％容易被氧化的大分子cod)、产生的一级纳滤淡水送入一级纳滤淡水罐；经过一级纳滤后，含盐废水中98～99.5％的二价盐和90％以上的cod截留在一级纳滤浓水中，一级纳滤淡水中只含有一价盐和小分子cod；
27.步骤二，将上述高级氧化的产水送入二级纳滤机组，所产生的二级纳滤浓水进行湿式氧化(95％以上的cod氧化掉)、产生的二级纳滤淡水送入上述一级纳滤淡水罐；
28.步骤三，将上述湿式氧化的产水送入一级mvr机组，经过一级mvr得到二价盐(纯度98％以上)、一级mvr冷凝水和一级mvr母液，上述一级mvr冷凝水送入上述一级纳滤淡水罐，上述一级mvr母液送回高级氧化；
29.步骤四，将上述一级纳滤淡水罐中的废水送入一级反渗透机组，所产生的一级反渗透浓水进入浓水反渗透机组、所产生的一级反渗透淡水进入产品水罐；
30.步骤五，上述浓水反渗透机组产生的浓水反渗透浓水暂存于浓水反渗透浓水罐后进入二级mvr机组、浓水反渗透淡水返回上述一级纳滤淡水罐；
31.步骤六，上述二级mvr机组产生一价盐(纯度98.5％以上)、二级mvr冷凝水和二级mvr母液，上述二级mvr冷凝水送入上述一级纳滤淡水罐，上述二级mvr母液返回入上述浓水反渗透浓水罐。
32.作为一个优选例，上述湿式氧化温度为200～250℃、压力为3～5mpa。
33.作为一个优选例，经过二级纳滤，二级纳滤浓水的流量为所述含盐废水原水流量的1～10％。
34.实施例2
35.某印染废水预处理后的水质如下：cod1448mg/l、氨氮8.6mg/l、总磷42mg/l、ss：2mg/l、硫酸根1300mg/l、氯离子587mg/l；
36.采用实施例1的工艺，该工艺包括以下几个步骤；
37.步骤一，将含盐废水经过预处理后送入一级纳滤机组，所产生的一级纳滤浓水进行高级氧化(超声波臭氧催化氧化，除去20～30％容易被氧化的大分子cod)、产生的一级纳滤淡水送入一级纳滤淡水罐；经过一级纳滤后，含盐废水中98～99.5％的二价盐和90％以上的cod截留在一级纳滤浓水中，一级纳滤淡水中只含有一价盐和小分子cod；
38.步骤二，将上述高级氧化的产水送入二级纳滤机组，所产生的二级纳滤浓水进行湿式氧化(95％以上的cod氧化掉)、产生的二级纳滤淡水送入上述一级纳滤淡水罐；
39.步骤三，将上述湿式氧化的产水送入一级mvr机组，经过一级mvr得到二价盐(纯度98％以上)、一级mvr冷凝水和一级mvr母液，上述一级mvr冷凝水送入上述一级纳滤淡水罐，上述一级mvr母液送回高级氧化；
40.步骤四，将上述一级纳滤淡水罐中的废水送入一级反渗透机组，所产生的一级反渗透浓水进入浓水反渗透机组、所产生的一级反渗透淡水进入产品水罐；
41.步骤五，上述浓水反渗透机组产生的浓水反渗透浓水暂存于浓水反渗透浓水罐后进入二级mvr机组、浓水反渗透淡水返回上述一级纳滤淡水罐；
42.步骤六，上述二级mvr机组产生一价盐(纯度98.5％以上)、二级mvr冷凝水和二级mvr母液，上述二级mvr冷凝水送入上述一级纳滤淡水罐，上述二级mvr母液返回入上述浓水反渗透浓水罐。
43.一级纳滤运行压力控制在0.2～0.5mpa，产水率控制在80％～90％；高级氧化为采用超声波催化氧化，采用扫频模式，时间控制在1小时；二级纳滤的运行压力控制在0.6～1.5mpa,产水率控制在60％～90％；湿式氧化的温度控制在200～300度，压力控制在2mpa～3mpa之间，反应时间40分钟～1小时；一级反渗透反渗透运行压力在1mpa～2mpa之间，产水率控制在90％以上；浓水反渗透的运行压力控制在2mpa～5mpa之间，产水率控制在50％～60％。主要指标各单元处理效果见下表1。
44.表1
[0045][0046]
上所述仅为本发明较佳的实施例，并非因此限制本发明的实施方式及保护范围，对于本领域技术人员而言，应当能够意识到凡运用本发明说明书内容及图示所作出的等同替换和显而易见的变化所得到的方案，均应当包含在本发明的保护范围内。