一种废润滑油再生的加氢方法与流程

技术领域：

本发明涉及废润滑油再生技术领域，具体讲是一种废润滑油再生的加氢方法。

背景技术：
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我国是仅次于美国和俄罗斯的世界第三大润滑油消费国，每年消耗润滑油600-800多万吨以上。随着机动车数量的增多，润滑油消费量的增长，车辆及设备等每年换下来的废油量猛增。如果将这些废润滑油丢弃，必将给生态环境带来极大危害，而且造成能源的极大浪费。随着石油资源的日益减少和原油价格的不断上涨，能源供求矛盾突出，所以废润滑油的回收再利用是我国环保与节能所面临的现实问题，也日益引起人们的重视。目前国内润滑油再生工艺还是以硫酸-白土工艺为主，此工艺不但废油再生率低，大约60％，而且过程中产生大量的废酸渣、废碱渣和污水，因此造成严重的二次污染。相继发展的溶剂萃取工艺的废润滑油再生率约为70％，该过程若将高含量的氮磷有机废水排放到水中，会引起水体富营养化，引起水体污染。因此环保、经济的废润滑油再生新工艺的开发与研究已成当务之急。目前，西方发达国家都把蒸馏-加氢工艺作为废油再生中最环保、最具操作性和规模化的工艺进行研究开发，但是由于加氢法再生工艺存在过程相对复杂，操作条件比较苛刻等缺点，导致再生的润滑油存储稳定性较差。

如中国专利，公开号cn102786985提供了一种废润滑油资源化利用的方法，此方法将废润滑油蒸馏，得到小于500℃馏分和大于500℃馏分，小于500℃馏分在硫化物催化剂上加氢精制反应，再经蒸馏得到汽油、柴油和基础油馏分油。而大于500℃馏分要经过反应蒸馏后再加氢精制。其加氢催化剂为负载型nimo、niw、como等硫化物催化剂。

中国专利，公开号cn102504933提供了一种废润滑油再生方法，包括废润滑油预处理、短程蒸馏和加氢精制几个步骤，其加氢催化剂为铁钼、钴钼催化剂。均存在上述问题。

技术实现要素：
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本发明所要解决的技术问题是，提供一种能够在不降低脱硫活性或脱金属活性的情况下提高氢化润滑油储存稳定性的废润滑油再生的加氢方法。

本发明的技术解决方案是，提供一种废润滑油再生的加氢方法，包括以下步骤，废润滑油经高速离心机分离、常减压蒸馏后进行如下操作，

步骤一，吸附，利用氧化铝和氧化石墨烯作为吸附剂处理废润滑油；

步骤二，预加氢：经过吸附得到的基础油馏分进入装有保护剂的预加氢精制单元，操作条件为：温度250～320℃，氢分压2.5～5.0mpa，氢油体积比300～400v/v，空速1.0～2.0h-1；所述保护剂由稀释硫酸对硅藻土进行酸浸处理分离得到硅藻土中的铝以及用石灰中和得到的硫酸钙烘干研磨后负载钴、镍中的一种或两种金属，其中活性金属负载量以氧化物计为2～4％(wt)；

步骤三，加氢精制：经预加氢制得的油料进入加氢主反应器，在加氢催化剂的作用下进行反应，氢分压为7mpa～9mpa、温度为300℃～320℃的条件下，进行催化反应，液体空速为1h-1～3h-1，反应后制得润滑油基础油；所述的加氢催化剂以含磷和锌的氧化铝为载体，并按质量百分比计含磷的氧化铝在载体上计含有0.1％～3％的含磷化合物和1％～10％的平均粒径为2μm～12μm的氧化锌颗粒。

作为优选，作为载体的氧化铝中含有质量百分比不高于0.1％的三氧化二铁和氧化钠。

作为优选，氧化铝可与选自沸石、硼酸、二氧化硅和氧化锆的一种或多种组分形成复合物并用作复合氧化铝载体。

作为优选，将锌和磷并入氧化铝载体复合氧化铝载体中获得含磷含锌氧化铝载体。

作为优选，含磷的化合物包括正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸盐和四磷酸盐中的任一种或几种的组合。

进一步的，废润滑油是废内燃机油、废工业润滑油。

采用以上方案后与现有技术相比，本发明具有以下优点：能够在不降低脱硫活性或脱金属活性的情况下提高氢化的润滑油的储存稳定性，并且简化了氢化工艺，选用了合适的氢化催化剂，本发明的氢化催化剂其氢化活性组分被负载在含有特定尺寸的氧化锌颗粒和含磷氧化铝载体上，并且对于润滑油中的重烃油的脱硫活性非常显著；此外，通过使用该加氢催化剂进行加氢，可以获得不易产生沉淀物并且具有优异的储存稳定性的润滑油基础油。

具体实施方式：

下面就具体实施方式对本发明作进一步说明：

实施例一

一种废润滑油再生的加氢方法，包括以下步骤，废润滑油经高速离心机分离、常减压蒸馏后进行如下操作，

步骤一，吸附，利用氧化铝和氧化石墨烯作为吸附剂处理废润滑油；

步骤二，预加氢：经过吸附得到的基础油馏分进入装有保护剂的预加氢精制单元，操作条件为：温度260℃，氢分压3.5mpa，氢油体积比350v/v，空速1.5h-1；所述保护剂由稀释硫酸对硅藻土进行酸浸处理分离得到硅藻土中的铝以及用石灰中和得到的硫酸钙烘干研磨后负载钴、镍中的一种或两种金属，其中活性金属负载量以氧化物计为3％(wt)；

步骤三，加氢精制：经预加氢制得的油料进入加氢主反应器，在加氢催化剂的作用下进行反应，氢分压为8mpa、温度为320℃的条件下，进行催化反应，液体空速为2h-1，反应后制得润滑油基础油；所述的加氢催化剂以含磷和锌的氧化铝为载体，并按质量百分比计含磷的氧化铝在载体上计含有1％的含磷化合物和4％的平均粒径为7μm的氧化锌颗粒。

其中，高速离心机分离操作通过将润滑油进入高速离心机分离掉部分水分、杂质以及固体颗粒，并且在分离前可加入二氧化硅进行吸附杂质后在进行分离；

常减压蒸馏如下，将高速离心机分离后的废润滑油进行常减压蒸馏，其中常压蒸馏蒸出沸点为230℃之间的轻质汽柴油馏分；减压蒸馏蒸出沸点为365℃的基础油馏分；

作为载体的氧化铝中含有质量百分比不高于0.1％的三氧化二铁和氧化钠，当然，氧化铝含有的杂质越低，其效果越好。

作为优选，氧化铝可与选自沸石、硼酸、二氧化硅和氧化锆的一种或多种组分形成复合物并用作复合氧化铝载体，另外，还可以将锌和磷并入氧化铝载体复合氧化铝载体中获得含磷含锌氧化铝载体。添加锌和磷作为提高活性中心质量的组分，以提高活性金属的脱硫活性和残余碳去除活性，并且具有准确形成具有高活性的活性金属硫相的功能。

在根据本发明的氢化催化剂中，使用平均粒径为2μm到12μm、优选4μm到10μm和更优选5μm到9μm的氧化锌颗粒。当载体中包含的氧化锌颗粒的平均粒径为12μm或更小时，获得与氧化铝的充分相互作用，从而可以获得具有足够储存稳定性的氢化重烃油。另一方面，当载体中所含氧化锌颗粒的平均粒径为2μm或更大时，在生产含磷含锌氧化铝载体时，锌容易与氧化铝混合。

作为本发明的氢化催化剂载体中所含磷的化合物，可以使用各种化合物。磷化合物的实例包括正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸盐和四磷酸盐。本实施例中，选用正磷酸。

本发明的加氢方法能够在不降低脱硫活性或脱金属活性的情况下提高氢化的润滑油的储存稳定性，并且简化了氢化工艺，尤其选用了合适的氢化催化剂，本发明的氢化催化剂其氢化活性组分被负载在含有特定尺寸的氧化锌颗粒和含磷氧化铝载体上，并且对于润滑油中的重烃油的脱硫活性非常显著；此外，通过使用该加氢催化剂进行加氢，可以获得不易产生沉淀物并且具有优异的储存稳定性的润滑油基础油。

以上仅就本发明较佳的实施例作了说明，但不能理解为是对权利要求的限制。凡是利用本发明说明书所做的等效结构或等效流程变换，均包括在本发明的专利保护范围之内。