标签
1.背景印刷标签用在许多类型的产品上或产品中以显示信息、区分产品和遵守法规要求,如成分表、安全警告等。
2.附图简述图1示意性显示提供印刷标签的方法的一个实例。
3.图2示意性显示提供印刷标签的方法的另一实例。
4.图3示意性显示提供印刷标签的方法的再一实例。
5.图4显示机械耐受性试验的结果。
6.图5显示湿耐划伤性试验的结果。
7.详述在公开和描述本公开之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定方法特征和材料,因为这样的方法特征和材料可有所改变。还要理解的是,本文所用的术语用于描述特定实例。
8.要指出,除非上下文清楚地另行规定,本说明书和所附权利要求中所用的单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数对象。
9.本文所用的“载体流体(carrier fluid)”、“载体液体(carrier liquid)”或“载体连接料(carrier vehicle)”在静电墨水组合物的情况下是指可将颜料粒子、着色剂、电荷导向剂和其它添加剂分散在其中以形成液体静电组合物或电子照相组合物的流体。载体液体可包含各种不同试剂,如表面活性剂、助溶剂、粘度改进剂和/或其它可能的成分的混合物。
10.本文所用的“静电墨水组合物”、“液体电子照相组合物”或“液体静电墨水组合物”通常是指一般适用于静电印刷法(有时被称为电子照相印刷法)的墨水组合物。其可包含颜料粒子,该粒子可包含热塑性树脂。
11.本文所用的“颜料”通常包括颜料着色剂、磁性粒子、氧化铝、二氧化硅和/或其它陶瓷或有机金属,无论这样的微粒是否赋予颜色。因此,尽管本说明书主要例举使用颜料着色剂,但术语“颜料”可以更笼统用于描述不仅颜料着色剂,还有其它颜料,如有机金属、铁氧体、陶瓷等。
12.本文所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。
13.本文所用的“熔体流动速率”通常是指在指定温度和负荷下(通常作为温度/负荷,例如190℃/2.16kg报道)经过指定尺寸的孔挤出树脂的挤出速率。流动速率可用于划分等级或提供由模制造成的材料退化的量度。在本公开中,根据astm d1238
‑
04c standard test method for melt flow rates of thermoplastics by extrusion plastometer测量“熔体流动速率”。如果规定特定聚合物的熔体流动速率,除非另行指明,其是不存在静电组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体流动速率。
14.本文所用的“酸度”、“酸值”或“酸价”是指中和1克物质的以毫克计的氢氧化钾(koh)质量。可以根据例如astm d1386中所述的标准技术测量聚合物的酸度。如果规定特定
聚合物的酸度,除非另行指明,其是不存在液体调色剂组合物的任何其它组分的该聚合物本身的酸度。
15.本文所用的“熔体粘度”通常是指在给定剪切应力或剪切速率下的剪切应力与剪切速率的比率。通常使用毛细管流变仪进行测试。在流变仪筒中加热塑料装料并用柱塞推过模头。根据设备,用恒定力或在恒定速率下推动柱塞。一旦该系统达到稳态运行,获取测量结果。所用的一种方法是测量140℃下的布鲁克菲尔德粘度,单位是mpa
∙
s或cpoise。在一些实例中,可以使用流变仪,例如来自thermal analysis instruments的市售ar
‑
2000流变仪,使用几何形状25毫米钢板
‑
标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板(plate over plate)流变等温线来测量熔体粘度。如果规定特定聚合物的熔体粘度,除非另行指明,其是不存在静电墨水组合物的任何其它组分的该聚合物本身的熔体粘度。
16.某一单体在本文中可能被描述为构成聚合物的特定重量百分比。这是指该聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。
17.如果在本文中提到标准试验,除非另行指明,要参考的试验版本是提交本专利申请时最新的版本。
18.本文所用的“静电印刷”或“电子照相印刷”通常是指提供从光成像基底直接或经中间转印件间接转移到基底,例如标签基底上的图像的方法。因此,该图像基本不吸收到其施加至的光成像基底中。另外,“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够实施如上所述的电子照相印刷或静电印刷的印刷机。“液体电子照相印刷”是一种特定类型的电子照相印刷,其中在电子照相法中使用液体组合物而非色粉。静电印刷法可能涉及对静电组合物施以电场,例如具有50
‑
400v/
µ
m或更大,在一些实例中600
‑
900v/
µ
m或更大的场梯度的电场。
19.本文所用的“取代”可以是指化合物或基团的氢原子被作为被称为取代基的基团的一部分的另一原子,如碳原子或杂原子替代。取代基包括例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、烯基、烯氧基、炔基、炔氧基、硫烷基、硫烯基、硫炔基、硫芳基等。
20.本文所用的“杂原子”可以是指氮、氧、卤素、磷或硫。
21.本文所用的“烷基”或类似表述,如烷氧基中的“烷”可以是指在一些实例中可含有1至大约50个碳原子、或1至大约40个碳原子、或1至大约30个碳原子、或1至大约10个碳原子、或1至大约5个碳原子的支链、直链或环状饱和烃基。
22.术语“烯基”可以是指可包含一个或多个双键、一个或多个三键或它们的任何组合的支链、直链或环状不饱和烃基,其可以是或不是共轭的并在一些实例中不是芳族的。本文所述的烯基可含有,但不限于,2至大约50个碳原子、或2至大约40个碳原子、或2至大约30个碳原子、或2至大约20个碳原子、或2至大约10个碳原子、或2至大约5个碳原子。
23.术语“芳基”可以是指含有单个芳环或稠合在一起、直接连接或间接连接(以使不同的芳环键合到共用基团如亚甲基或亚乙基上)的多个芳环的基团。本文所述的芳基可含有,但不限于,5至大约50个碳原子、或5至大约40个碳原子、或5至大约30个碳原子或更多,并可选自苯基和萘基。
24.本文所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性,其中给定值可略高于或略低于该端点以虑及试验方法或装置的变动。如本领域中理解的,这一术语的灵活度可取决于特定变量。
25.如本文所用,为方便起见,可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和/或材料。但是,这些名单应该像该名单的各成员作为单独和唯一的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在同一组中而被解释为同一名单的任何其它成员的事实等同物。
26.浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值,还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,和子范围,如1
‑
3、2
‑
4和3
‑
5等。这一原理同样适用于列举单个数值的范围。此外,无论该范围的宽度或所述特征如何,这样的解释都适用。
27.如本文所用,在静电墨水组合物的情况下,除非上下文另行指明,重量%值应被认为是指墨水组合物中的固体的重量
‑
重量(w/w)百分比,并且不包括存在的任何载体流体的重量。
28.除非另行指明,本文中描述的任何特征可与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。
29.在一个方面,提供一种提供印刷标签的方法。所述方法可包括:将可辐射固化罩面漆(overcoat)组合物施加到布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水上;其中所述可辐射固化罩面漆组合物包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
30.在另一方面,提供一种印刷标签。所述印刷标签可包括:标签基底;布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水;和已在照射下固化的布置在所述液体静电印刷的墨水上的罩面漆组合物;其中所述罩面漆组合物包含可辐射固化罩面漆组合物的辐射固化产物,所述可辐射固化罩面漆组合物包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
31.在再一方面,提供一种可辐射固化罩面漆组合物,其包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟
基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
32.还提供一种墨水和罩面漆套装。所述墨水和罩面漆套装可包含:液体静电印刷墨水组合物;和可辐射固化罩面漆组合物,其包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
33.在各种产品上使用标签,例如压敏标签,其中许多产品储存在潮湿条件下和/或用于储存含水组合物(例如洗发水瓶和酒瓶)。因此希望印刷标签耐受机械作用和水和化学品的损伤,以使其上印刷的信息在储存、运输、展示和使用印刷标签的条件下保持可见。本发明人已经发现,许多用静电印刷墨水印刷的标签在它们的寿命期间易受水和机械作用的破坏。已经发现本文中描述的方法和产品的实例避免或至少减轻这些困难的至少一个。已经发现,这些方法和产品的实例具有提高的在含水环境和机械作用下的耐久性,以向印刷标签提供提高的湿耐划伤性和耐摩擦性。
34.印刷标签在一些实例中,描述了印刷标签。该印刷标签可通过本文中描述的任何方法生产。在下列章节中论述印刷标签的各组分。
35.在一些实例中,印刷标签包括标签基底;布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水;和已在照射下固化的布置在所述液体静电印刷的墨水上的罩面漆组合物。在一些实例中,印刷标签包括标签基底;布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水;和已在照射下固化的布置在所述液体静电印刷的墨水上的罩面漆组合物;其中所述罩面漆组合物包含可辐射固化罩面漆组合物的辐射固化产物,所述可辐射固化罩面漆组合物包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
36.在一些实例中,印刷标签包括标签基底;布置在标签基底上的底漆;布置在底漆上的液体静电印刷的墨水;和已在照射下固化的布置在所述液体静电印刷的墨水上的罩面漆组合物。在一些实例中,印刷标签包括标签基底;布置在标签基底上的底漆;布置在底漆上的液体静电印刷的墨水;和已在照射下固化的布置在所述液体静电印刷的墨水上的罩面漆组合物;其中所述罩面漆组合物包含可辐射固化罩面漆组合物的辐射固化产物,所述可辐射固化罩面漆组合物包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
37.可辐射固化罩面漆组合物可将可辐射固化罩面漆组合物施加到液体静电印刷的墨水上。在一些实例中,印刷标签可包括印刷标签基底和已在照射下固化的布置在印刷的墨水上的罩面漆组合物。在一些实例中,印刷标签可包括标签基底;布置在标签基底上的静电印刷的墨水和已在照射
下固化的布置在印刷的墨水上的罩面漆组合物。在一些实例中,印刷标签可包括标签基底;布置在标签基底上的底漆;布置在底漆上的静电印刷的墨水和已在照射下固化的布置在印刷的墨水上的罩面漆组合物。
38.可辐射固化罩面漆组合物可包含(i) 选自可辐射固化单体和可辐射固化低聚物或其混合物的组分;(ii) 光引发剂;(iii) 含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷;和(iv) 含有至少两个环氧基的交联剂。可辐射固化罩面漆组合物可包含(i) 选自可辐射固化单体和可辐射固化低聚物或其混合物的组分;(ii) 光引发剂;(iii) 含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和(iv) 含有至少两个环氧基的交联剂。
39.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物可包含(i) 选自可辐射固化单体和可辐射固化低聚物或其混合物的组分;(ii) 光引发剂;(iii) 含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷;和(iv) 含有至少两个环氧基的交联剂和罩面漆组合物溶剂。在一些实例中,罩面漆组合物溶剂可以是如下所述的载体液体。罩面漆组合物溶剂可以是选自水、醇,例如c1至c3链烷醇(如甲醇或乙醇),酯和二醇醚的溶剂。
40.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物可基本不含溶剂。基本不含溶剂可以是指可辐射固化罩面漆组合物含有5重量%或更少的溶剂,例如2重量%或更少、1重量%或更少、或0.5重量%或更少的溶剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物不含溶剂。
41.如本文所用,低聚物是可含有不多于100个单体的短聚合物。在一些实例中,低聚物是具有100个单体或更少,例如50个单体或更少,例如40个单体或更少,例如30个单体或更少,例如20个单体或更少,例如15个单体或更少或例如10个单体或更少的链长的聚合物。
42.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物是可光固化罩面漆组合物(例如可可见光固化组合物或可紫外线固化罩面漆组合物)、可热固化罩面漆组合物、可电子束固化罩面漆组合物、可电离辐射固化罩面漆组合物(例如可γ辐射固化罩面漆组合物)、可非电离辐射固化罩面漆组合物(例如可微波辐射固化罩面漆组合物)。在一些实例中,可光固化罩面漆组合物是可紫外线固化罩面漆组合物。
43.在一些实例中,可辐射固化单体是可光固化单体(例如可可见光固化单体或可紫外线固化单体)、可热固化单体、可电子束固化单体、可电离辐射固化单体(例如可γ辐射固化单体)、可非电离辐射固化单体(例如可微波辐射固化单体)。在一些实例中,可光固化单体是可紫外线固化单体。
44.在一些实例中,可辐射固化低聚物是可光固化低聚物(例如可可见光固化低聚物或可紫外线固化低聚物)、可热固化低聚物、可电子束固化低聚物、可电离辐射固化低聚物(例如可γ辐射固化低聚物)、可非电离辐射固化低聚物(例如可微波辐射固化低聚物)。在一些实例中,可光固化低聚物是可紫外线固化低聚物。
45.在一些实例中,可辐射固化单体和/或低聚物选自含单环氧基团的分子和含烯烃基团的分子。在一些实例中,可辐射固化单体和/或低聚物是包含多个烯烃基团的分子。如本文所用,包含多个特定类型的基团的分子可包含2个或更多个,在一些实例中,3个或更多个,在一些实例中,4个或更多个该类型的基团。
46.在一些实例中,含烯烃基团的分子可选自苯乙烯类、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、含烯丙基的化合物、烯基羧酸、烯基酯、烯基酰胺、二烯、烯基氰化物、烯基醚、氨基甲酸酯、烯
基醇、烯基硫醇、卤代烯烃及其组合。在一些实例中,包含多个烯烃基团的分子可包括苯乙烯类、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、含烯丙基的化合物、烯基羧酸、烯基酯、烯基酰胺、二烯、烯基氰化物、烯基醚、氨基甲酸酯、烯基醇、烯基硫醇、卤代烯烃及其组合。在一些实例中,含烯烃基团的分子或含多个烯烃基团的分子可以是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或氨基甲酸酯。在一些实例中,含烯烃基团的分子或含多个烯烃基团的分子可以是丙烯酸酯。
47.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含可辐射固化单体。在一些实例中,可辐射固化单体选自单官能单体(如丙烯酸异冰片酯或丙烯酸羟丙酯)、双官能单体(如三丙二醇二丙烯酸酯或二丙二醇二丙烯酸酯)和三官能单体(如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或乙氧基化(ethoxilated)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)。可辐射固化罩面漆组合物中包含的单体类型可影响固化和/或涂层性质,如挠性、粘着性和粘度。
48.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含可辐射固化低聚物。在一些实例中,可辐射固化低聚物选自氨基甲酸酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚酯甲基丙烯酸酯、丙烯酸系甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸系丙烯酸酯。
49.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含选自单
‑
、二
‑
、三
‑
和四
‑
丙烯酸酯及其组合的丙烯酸酯。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含选自二
‑
、三
‑
和四
‑
丙烯酸酯及其组合的丙烯酸酯。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含选自单
‑
、二
‑
和三
‑
丙烯酸酯及其组合的丙烯酸酯。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含选自二
‑
和三
‑
丙烯酸酯及其组合的丙烯酸酯。
50.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含选自乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、聚硅氧烷丙烯酸酯六亚甲基二丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇的丙烯酸酯、乙氧基化次丙基三甲醇的丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、丙烯酸酯(propenoic acid esters)及其组合的化合物。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含选自乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、聚硅氧烷丙烯酸酯六亚甲基二丙烯酸酯及其组合的化合物。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯和聚硅氧烷丙烯酸酯六亚甲基二丙烯酸酯。
51.聚烷基硅氧烷在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含聚烷基硅氧烷。在一些实例中,聚烷基硅氧烷包括含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷。在一些实例中,反应性官能团可对可辐射固化单体和/或低聚物、交联剂或两者呈反应性。在一些实例中,反应性官能团可对布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水呈反应性。在一些实例中,反应性官能团可对布置在液体静电印刷的墨水和标签基底之间的底漆呈反应性。在一些实例中,反应性官能团可对布置在液体静电印刷的墨水和标签基底之间的底漆呈反应性。
52.在一些实例中,反应性官能团可对羧基官能团、胺官能团(例如亚胺官能团)、多元醇官能团或其组合呈反应性。在一些实例中,反应性官能团可对羧基官能团和/或胺官能团呈反应性。在一些实例中,反应性官能团可对羧基官能团呈反应性。
53.在一些实例中,聚烷基硅氧烷包含选自氢、羟基、氨基和双键的至少两个反应性官能团。在一些实例中,双键可以是碳
‑
碳双键(例如烯烃)、碳
‑
氧双键(例如羧酸、酯、碳
‑
氮双键(例如亚胺或肟)或其组合(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或异氰酸
酯)。在一些实例中,聚烷基硅氧烷包含选自氢、羟基、氨基、烯基、羧酸、酯、亚胺(例如肟)及其混合物的至少两个反应性官能团。在一些实例中,烯基官能团可以是乙烯基。在一些实例中,羧酸官能团可以是丙烯酸或甲基丙烯酸基团。在一些实例中,酯官能团可以是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。
54.聚烷基硅氧烷可包含至少两个反应性官能团。在一些实例中,聚烷基硅氧烷包含2至10个反应性官能团,例如2至5、2至4、2至3个反应性官能团。在一些实例中,聚烷基硅氧烷可包含2个反应性官能团。
55.在一些实例中,含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷选自含有至少两个反应性官能团的线性聚烷基硅氧烷、含有至少两个反应性官能团的支化聚烷基硅氧烷、含有至少两个反应性官能团的环状聚烷基硅氧烷及其混合物。在一些实例中,聚烷基硅氧烷是含有至少两个反应性官能团的线性聚烷基硅氧烷。
56.在一些实例中,所述至少两个反应性官能团可以是末端反应性官能团、侧接反应性官能团或其组合。在一些实例中,聚烷基硅氧烷可包含末端反应性官能团。
57.在一些实例中,含有至少两个官能团的聚烷基硅氧烷包括具有式i、ii或iii的聚烷基硅氧烷:式i式ii式iii其中:各r独立地选自c1至c6烷基;各x独立地选自氢、羟基、氨基、c2至c6烯基、c1至c6羧酸、c2至c6酯、c1至c6亚胺及其混合物;
p是1或更大;q是2或更大;和r是1或更大。
58.在一些实例中,各r独立地选自c1、c2、c3、c4、c5和c6烷基。在一些实例中,各r独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、2
‑
甲基丁
‑2‑
基、2,2
‑
二甲基丙基、3
‑
甲基丁基、戊
‑2‑
基和戊
‑3‑
基。在一些实例中,各r独立地选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。在一些实例中,各r独立地选自甲基、乙基、正丙基和异丙基。在一些实例中,各r相同。在一些实例中,各r是甲基。
59.在一些实例中,各x独立地选自氢、羟基、氨基、c2至c6烯基、c1至c6羧酸、c2至c6酯、c1至c6亚胺及其混合物。在一些实例中,各x独立地选自氢、羟基、氨基、c2至c6烯基、c1至c6羧酸、c2至c6酯及其混合物。在一些实例中,各x独立地选自氢、羟基、氨基、乙烯基、c3至c6烯基、c1至c6羧酸、c3至c6丙烯酸酯、c4至c6甲基丙烯酸酯、c2至c6酯、c1至c6亚胺、c1至c6肟及其混合物。在一些实例中,各x独立地选自氢、羟基、氨基、乙烯基、c3至c6烯基、c1至c6羧酸、c3至c6丙烯酸酯、c4至c6甲基丙烯酸酯、c2至c6酯及其混合物。
60.在一些实例中,c1至c6酯可选自
‑
o
‑
c(=o)
‑
r'、
‑
c(=o)
‑
o
‑
r'、
‑
r''
‑
o
‑
c(=o)
‑
r'''和
‑
r''
‑
c(=o)
‑
o
‑
r''',其中r'选自c1至c5烷基或c2至c5烯基;r''选自c1至c4烷基或c2至c4烯基;且r'''选自c1至c4烷基或c2至c4烯基。
61.在一些实例中,各x独立地选自羟基、乙烯基、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。在一些实例中,各x是羟基。
62.在一些实例中,各x相同。
63.在一些实例中,q是2或更大。在一些实例中,q是2至10,例如2至5、2至4、2至3。在一些实例中,q是2。在一些实例中,聚烷基硅氧烷的含x的聚烷基硅氧烷部分无规排列在聚烷基硅氧烷链内。
64.在一些实例中,r是1或更大。在一些实例中,r是1至10,例如1至5、1至4、2至3。在一些实例中,r是1。在一些实例中,聚烷基硅氧烷的含x的聚烷基硅氧烷部分无规排列在聚烷基硅氧烷链内。
65.在一些实例中,p是1或更大。在一些实例中,p是10,000或更小,例如5,000或更小、1,000或更小、900或更小、800或更小、700或更小、600或更小、500或更小、400或更小、300或更小。在一些实例中,p是1或更大,例如2或更大、10或更大、50或更大、100或更大、150或更大、200或更大、250或更大、300或更大、350或更大、400或更大、450或更大、500或更大、550或更大、600或更大、650或更大、700或更大、750或更大、800或更大、850或更大、900或更大、950或更大、1,000或更大、5,000或更大或10,000或更大。在一些实例中,p是1至10,000,例如10至5,000、50至1,000、100至900、150至800、200至700、250至700、300至650、350至600、400至1,000、450至850、500至750、550至600。
66.在一些实例中,各r是甲基且各x是羟基。
67.在一些实例中,含有至少两个官能团的聚烷基硅氧烷包括具有式i的聚烷基硅氧烷:
式i其中r、x和p如本文所述。
68.在一些实例中,含有至少两个官能团的聚烷基硅氧烷包括具有下式的聚甲基硅氧烷:其中x和p如本文所述。
69.在一些实例中,含有至少两个官能团的聚烷基硅氧烷包括具有下式的聚甲基硅氧烷:其中x和p如本文所述。
70.在一些实例中,含有至少两个官能团的聚烷基硅氧烷包括其中p如上文定义。
71.在一些实例中,含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷具有下式:其中
各r如本文定义;各x'、x''和x'''独立地选自r或x,其中x如本文定义;s是0或更大;和t是1或更大,或1或更大;其中如果s是0:x'和x''各自独立地为x;和如果s是1:x'和x''的至少一个是x。
72.在一些实例中,s如本文对q或r所定义。在一些实例中,t如本文对p所定义。
73.在一些实例中,含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷具有下式:其中各r独立地选自c1至c6烷基;各x'、x''和x'''各自独立地选自c1至c6烷基、氢、羟基、氨基、c2至c6烯基、c1至c6羧酸、c2至c6酯及其混合物;s是0或更大;和t是1或更大,或1或更大;其中如果s是0:x'和x''各自独立地选自氢、羟基、氨基、c2至c6烯基、c1至c6羧酸、c1至c6酯及其混合物;和如果s是1:x'和x''的至少一个选自氢、羟基、氨基、c2至c6烯基、c1至c6羧酸、c1至c6酯及其混合物。
74.在一些实例中,含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷以可辐射固化罩面漆组合物的固体的20重量%或更小,例如可辐射固化罩面漆组合物的固体的19重量%或更小、18重量%或更小、17重量%或更小、16重量%或更小、15重量%或更小、14重量%或更小、13重量%或更小、12重量%或更小、11重量%或更小或10重量%或更小的量存在。在一些实例中,含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷以可辐射固化罩面漆组合物的固体的0.5重量%或更大,例如可辐射固化罩面漆组合物的固体的1重量%或更大、2重量%或更大、3重量%或更大、4重量%或更大、5重量%或更大、6重量%或更大、7重量%或更大、8重量%或更大、9重量%或更大或10重量%或更大的量存在。在一些实例中,含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷以可辐射固化罩面漆组合物的总固体的0.5重量%至20重量%,例如可辐射固化罩面漆组合物的固体的1重量%至20重量%、2重量%至19重量%、3重量%至18重量%、4重量%至17重量%、5重
量%至16重量%、6重量%至15重量%、7重量%至14重量%、8重量%至13重量%、9重量%至12重量%、或10重量%至11重量%的量存在。
75.交联剂在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于交联该可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物的交联剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于交联液体静电印刷的墨水的热塑性树脂的交联剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于交联底漆的底漆树脂的交联剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含交联剂,其例如用于交联该可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物、液体静电印刷的墨水的热塑性树脂和/或底漆的底漆树脂。
76.在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于将该可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物交联到液体静电印刷的墨水的热塑性树脂的交联剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于将该可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物交联到底漆的底漆树脂的交联剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于将液体静电印刷的墨水的热塑性树脂交联到底漆的底漆树脂的交联剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含用于将该可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物交联到液体静电印刷的墨水的热塑性树脂和用于将液体静电印刷的墨水的热塑性树脂交联到底漆的底漆树脂的交联剂。
77.在一些实例中,交联剂包含至少两个环氧基。在一些实例中,交联剂可交联以下任一种:该可辐射固化罩面漆组合物内的可辐射固化单体和/或低聚物、液体静电印刷的墨水组合物内的热塑性树脂、底漆内的底漆树脂、可辐射固化罩面漆组合物的单体和/或低聚物与液体静电印刷的墨水组合物内的热塑性树脂、可辐射固化罩面漆组合物的单体和/或低聚物与底漆内的底漆树脂、或液体静电印刷的墨水组合物内的热塑性树脂与底漆内的底漆树脂。
78.在一些实例中,交联剂包含2至10个环氧基,例如2至5个环氧基、2至4个环氧基、2至3个环氧基。在一些实例中,交联剂包含2个环氧基。
79.在一些实例中,含有至少两个环氧基的交联剂具有下式:(x)
‑
(y[z
‑
f]
m
)
n
式iv其中,在各(y
‑
[z
‑
f]
m
)中,y、z和f各自独立地选择,以使f是例如式
–
ch(o)cr1h的环氧基团,其中r1选自h和烷基;z是亚烷基,y选自(i) 单键、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
,其中m是1,或(ii) y是nh2‑
m
,其中m是1或2,n是至少1,在一些实例中至少2,在一些实例中2
‑
4,且x是有机基团。
[0080]
在一些实例中,式iv的交联剂具有至少两个f基团。
[0081]
在一些实例中,f是式
‑
ch(o)cr1h的环氧基团,其中r1是h。
[0082]
x可包含或是选自任选取代的亚烷基、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯和聚硅氧烷的有机基团。x可包含聚合组
分;在一些实例中,该聚合组分可选自聚硅氧烷(如聚(二甲基硅氧烷))、聚烯(如聚乙烯或聚丙烯)、丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯)和聚(亚烷基二醇)(如聚(乙二醇)和聚(丙二醇))及其组合。在一些实例中,x包含含有多个重复单元的聚合主链,各重复单元共价键合至(y
‑
[z
‑
f]
m
),其中y、z、f和m如本文所述。x可以是选自支链或直链c1
‑
10烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基)、苯基、亚甲基联苯基、三苯基甲烷、环己烷和异氰脲酸酯的基团。
[0083]
在一些实例中,y选自单键、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
,m是1,且x是选自亚烷基(例如c1
‑
10亚烷基)、任选取代的亚烷基(例如c1
‑
10亚烷基)、芳基(例如c5
‑
12芳基)、任选取代的芳基(例如c5
‑
12芳基)、芳基烷基(例如c6
‑
20芳基烷基)、任选取代的芳基烷基(例如c6
‑
20芳基烷基)、烷基芳基(例如c6
‑
20烷基芳基)和任选取代的烷基芳基(例如c6
‑
20烷基芳基)的有机基团。在一些实例中,y选自单键、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
,m是1,且x是选自亚烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基的有机基团。在一些实例中,y选自单键、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
、m是1,且x是选自c1
‑
10亚烷基、c5
‑
12芳基、c6
‑
20芳基烷基和c6
‑
20烷基芳基的有机基团。在一些实例中,y选自单键、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
,m是1,且x是选自c1
‑
10亚烷基(例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基)、苯基、亚甲基联苯基、三苯基甲烷、环己烷的有机基团。
[0084]
在一些实例中,x选自(i) 烷烃,其可以是任选取代的直链、支链或环状烷烃,(ii) 具有至少两个取代基y
‑
[z
‑
f]
m
的环烷烃,和(iii) 芳基(如苯基)。在一些实例中,x选自(i) 支链烷烃,其中至少两个烷基支链共价键合至(y
‑
[z
‑
f]
m
),和(ii) 具有至少两个取代基y
‑
[z
‑
f]
m
的环烷烃,和(iii) 具有至少两个取代基y
‑
[z
‑
f]
m
的芳基(如苯基);y选自(i)
ꢀ‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
,且m是1,或(ii) y是
‑
nh2‑
m
,其中m是1或2;z是c1
‑
4亚烷基;f是式
‑
ch(o)cr1h的环氧基团,其中r1选自h和甲基,并且在一些实例中,f是式
‑
ch(o)cr1h的环氧基团,其中r1是h。
[0085]
在一些实例中,x是具有至少两个取代基y
‑
[z
‑
f]
m
(即n为至少2)的直链烷烃(例如亚己基);y是
‑
o
‑
且m是1;z是c1
‑
4亚烷基(例如亚甲基);且f是式
–
ch(o)cr1h的环氧基团,其中r1选自h和甲基,并且在一些实例中,r1是h。
[0086]
在一些实例中,z
‑
f是缩水甘油基。在一些实例中,交联剂包含两个缩水甘油基。在一些实例中,交联剂包含经由连接基彼此键合的两个缩水甘油醚基团,且连接基可选自烷基、任选取代的烷基、芳基和任选取代的芳基。
[0087]
在一些实例中,z
‑
f是环氧环烷基。在一些实例中,z
‑
f是环氧环己基。在一些实例中,z
‑
f是环氧环己基,在一些实例中3,4
‑
环氧环己基。在一些实例中,交联剂包含两个环氧环烷基,在一些实例中两个环氧环己基。
[0088]
在一些实例中,交联剂包含经由连接基彼此键合的两个环氧环烷基;且连接基可选自单键、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的芳基烷基、任选取代的烷基芳基、异氰脲酸酯、聚硅氧烷、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
、
‑
o
‑
c(=o)
‑
和氨基及其组合。在一些实例中,连接基可选自亚烷基、
‑
o
‑
、
‑
c(=o)
‑
o
‑
和
‑
o
‑
c(=o)
‑
。在一些实例中,连接基可选自
‑
c(=o)
‑
o
‑
和
‑
o
‑
c(=o)
‑
。
[0089]
在一些实例中,基于环氧基的交联剂选自dech系列的基于环氧基的交联剂(包括3,4
‑
环氧环己烷甲酸3,4
‑
环氧环己基甲酯和7
‑
氧杂双环[4.1.0]庚烷
‑3‑
甲酸7
‑
氧杂双环[4.1.0]庚
‑3‑
基甲酯)和三(4
‑
羟基苯基)甲烷三缩水甘油醚。在一些实例中,基于环氧基的
交联剂选自3,4
‑
环氧环己烷甲酸3,4
‑
环氧环己基甲酯和7
‑
氧杂双环[4.1.0]庚烷
‑3‑
甲酸7
‑
氧杂双环[4.1.0]庚
‑3‑
基甲酯,在一些实例中7
‑
氧杂双环[4.1.0]庚烷
‑3‑
甲酸7
‑
氧杂双环[4.1.0]庚
‑3‑
基甲酯。
[0090]
在一些实例中,含有至少两个环氧基的交联剂可以是二缩水甘油醚。在一些实例中,含有至少两个环氧基的交联剂可通过表卤代醇(例如表氯醇)与二醇的反应生成。在一些实例中,该二醇是烷基二醇。
[0091]
在一些实例中,交联剂可以是烷基多元醇多缩水甘油醚,例如烷基二醇二缩水甘油醚或烷基三醇三缩水甘油醚。在一些实例中,交联剂可选自甲二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、戊二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚(例如1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚)、庚二醇缩水甘油醚、辛二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚(例如1,4
‑
环己烷二甲醇二缩水甘油醚)、间苯二酚二缩水甘油醚、三羟甲基乙烷三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丙氧基化二醇三缩水甘油醚。在一些实例中,交联剂可以是己二醇二缩水甘油醚,例如1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚。
[0092]
在一些实例中,交联剂可选自季戊四醇多缩水甘油醚和山梨糖醇多缩水甘油醚。
[0093]
在一些实例中,含有至少两个环氧基的交联剂以可辐射固化罩面漆组合物的固体的20重量%或更小,例如可辐射固化罩面漆组合物的固体的19重量%或更小、18重量%或更小、17重量%或更小、16重量%或更小、15重量%或更小、14重量%或更小、13重量%或更小、12重量%或更小、11重量%或更小或10重量%或更小的量存在。在一些实例中,含有至少两个环氧基的交联剂以可辐射固化罩面漆组合物的固体的0.5重量%或更大,例如可辐射固化罩面漆组合物的固体的1重量%或更大、2重量%或更大、3重量%或更大、4重量%或更大、5重量%或更大、6重量%或更大、7重量%或更大、8重量%或更大、9重量%或更大或10重量%或更大的量存在。在一些实例中,含有至少两个环氧基的交联剂以可辐射固化罩面漆组合物的总固体的0.5重量%至20重量%,例如可辐射固化罩面漆组合物的固体的1重量%至20重量%、2重量%至19重量%、3重量%至18重量%、4重量%至17重量%、5重量%至16重量%、6重量%至15重量%、7重量%至14重量%、8重量%至13重量%、9重量%至12重量%、或10重量%至11重量%的量存在。
[0094]
光引发剂可辐射固化罩面漆组合物可包含光引发剂。光引发剂可以是任何合适的光引发剂。光引发剂可以是常规用于可辐射固化罩面漆组合物的任何光引发剂。在一些实例中,光引发剂可以是i型光引发剂,即在照射时发生单分子键断裂以产生自由基的光引发剂,或ii型光引发剂,即发生双分子反应的光引发剂,其中光引发剂的激发态与第二分子(共引发剂)相互作用以生成自由基。在一些实例中,i型光引发剂可选自苯偶姻酯、苄基缩酮、α
‑
二烷氧基苯乙酮、羟基烷基苯酮、α
‑
氨基烷基苯酮和酰基氧化膦。在一些实例中,ii型光引发剂可选自二苯甲酮/胺和噻吨酮/胺。在一些实例中,光引发剂可以是二苯甲酮。
[0095]
在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含15重量%或更小,在一些实例中,12重量%或更小,在一些实例中,10重量%或更小,在一些实例中,7重量%或更小,在一些实例中,5重量%或更小,在一些实例中,4重量%或更小,在一些实例中,3重量%或更小,在一些实例中,2重量%或更小,在一些实例中,1重量%或更小,在一些实例中,0.5重量%或更小的量的光引发剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含0.001重量%或更大,在一些实例
中,0.01重量%或更大,在一些实例中,0.1重量%或更大,在一些实例中,0.2重量%或更大,在一些实例中,0.5重量%或更大,在一些实例中,1重量%或更大,在一些实例中,2重量%或更大,在一些实例中,3重量%或更大,在一些实例中,4重量%或更大,在一些实例中,5重量%或更大的量的光引发剂。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物包含0.001至15重量%,在一些实例中,0.01至10重量%,在一些实例中,0.1至12重量%,在一些实例中,3至12重量%,在一些实例中,5至10重量%的量的光引发剂。
[0096]
印刷标签基底在一些实例中,将可辐射固化罩面漆组合物施加到印刷标签基底上。在一些实例中,将可辐射固化罩面漆组合物施加到布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水,即印刷标签基底上。
[0097]
在一些实例中,印刷标签基底包括标签基底和布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水。在一些实例中,印刷标签基底可包括布置在标签基底和液体静电印刷的墨水之间的底漆。在一些实例中,印刷标签基底可包括标签基底、布置在标签基底上的底漆和布置在底漆上的静电印刷的墨水。
[0098]
在一些实例中,印刷标签基底可包括布置在与静电印刷的墨水相反的标签基底表面上的胶粘剂层。在一些实例中,标签基底可包括布置在与将在其上布置静电印刷的墨水的表面相反的标签基底表面上的胶粘剂层。
[0099]
标签基底标签基底可以是适用于标签的任何基底。标签基底可以是能在其上印刷液体静电印刷墨水的任何合适的基底。标签基底可以是能在其上施加底漆(可将液体静电印刷墨水印刷到该底漆上)的任何合适的基底。
[0100]
标签基底可包含选自有机或无机材料的材料。标签基底可包含天然聚合物材料,例如纤维素。标签基底可包含合成聚合物材料,例如由烯烃单体形成的聚合物,包括例如聚乙烯和聚丙烯,和共聚物,如苯乙烯
‑
聚丁二烯。在一些实例中,该聚丙烯可以是双向拉伸聚丙烯。
[0101]
在一些实例中,标签基底可以是或包含纤维素基底,如纤维素纸。在一些实例中,纤维素基底可以是或包含未涂布的纤维素基底,即不存在聚合物材料的涂层。在一些实例中,纤维素基底(其可以是纤维素纸)被聚合物材料,例如由苯乙烯
‑
丁二烯树脂形成的聚合物涂布。在一些实例中,纤维素纸具有用聚合物材料粘合到其表面上的无机材料(在施加任何底漆层之前),其中该无机材料可选自例如高岭石或碳酸钙。
[0102]
标签基底可以是或包含丙烯酸系基底,在一些实例中,涂布的丙烯酸系基底,例如用苯乙烯
‑
丁二烯共聚物涂布。
[0103]
在一些实例中,标签基底可以是透明标签基底。在一些实例中,标签基底和胶粘剂层(其一旦已粘贴到第二基底上)可以是透明的。
[0104]
在一些实例中,标签基底可包含聚合物材料。在一些实例中,该聚合物材料可包含透明聚合物材料。在一些实例中,标签基底可包括聚合物材料的膜,例如薄膜。在一些实例中,该聚合物材料可包含由烯烃单体形成的聚合物,包括例如聚乙烯和聚丙烯,和共聚物,如苯乙烯
‑
聚丁二烯。在一些实例中,该聚合物材料可包含聚乙烯(pe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、中密度聚乙烯(mdpe)、高密度聚乙烯(hdpe)、聚丙烯(pp)、
流延(cpp)聚丙烯或双向拉伸聚丙烯(bopp)、取向聚酰胺(opa)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。
[0105]
在一些实例中,标签基底可包含具有布置在其上的底漆的聚合物材料。在一些实例中,印刷标签基底可包含具有布置在其上的底漆的聚合物材料,其中将底漆布置在聚合物材料和液体静电印刷的墨水之间。
[0106]
在一些实例中,标签基底可以是或包含金属,其可为片材形式。在一些实例中,标签基底可包含金属箔或金属化基底。在一些实例中,标签基底可包含金属化纸(即其上具有金属层的纸)或金属化塑料膜(即其上具有金属层的塑料膜)。在一些实例中,该金属可选自或由例如铝(al)、银(ag)、锡(sn)、铜(cu)或其混合物制成。在一些实例中,标签基底可包含铝箔。
[0107]
在一些实例中,标签基底可包括多个材料层,在一些实例中,层压在一起的多个膜材料层。在一些实例中,标签基底可包括选自聚合物材料(例如选自pe、lldpe、mdpe、pp、bopp、pet和opa的聚合物材料)、金属材料(例如金属箔如铝箔,或金属化膜如金属化pet(met
‑
pet)或金属化bopp(met
‑
bopp)或金属化纸(met
‑
纸)或任何其它金属化基底)、纸及其组合的材料的多个层。在一些实例中,标签基底包括层压在一起以形成预层压标签基底的多个聚合物材料膜层,如选自pe、lldpe、mdpe、pp、bopp、pet和opa的膜的组合。在一些实例中,预层压标签基底可包括金属层,如铝层。在一些实例中,预层压标签基底可包括纸—al—pe、pet—al—pe、bopp—met
‑
bopp或pet—pe层压材料。
[0108]
在一些实例中,标签基底可包括在至少一个表面上被金属层,例如铝层涂布的纸基底形式的金属化纸。在一些实例中,标签基底可包括在至少一个表面上被金属层,例如铝层涂布的聚合物基底形式的金属化聚合物膜。在一些实例中,标签基底包括金属化bopp膜或金属化et膜形式的金属化聚合物膜。
[0109]
在一些实例中,标签基底可包括材料薄膜,其中该膜具有600 μm或更小,在一些实例中,250 μm或更小,在一些实例中,200 μm或更小,在一些实例中,150 μm或更小,在一些实例中,100 μm或更小,在一些实例中,95 μm或更小,在一些实例中,90 μm或更小,在一些实例中,85 μm或更小,在一些实例中,80 μm或更小的厚度。在一些实例中,该材料膜具有大约80 μm的厚度。
[0110]
在一些实例中,标签基底可包括材料薄膜,其中该膜具有5 μm或更大,在一些实例中,10 μm或更大,在一些实例中,15 μm或更大,在一些实例中,20 μm或更大,在一些实例中,25 μm或更大,在一些实例中,30 μm或更大,在一些实例中,35 μm或更大,在一些实例中,40 μm或更大,在一些实例中,45 μm或更大,在一些实例中,50 μm或更大,在一些实例中,55 μm或更大,在一些实例中,60 μm或更大,在一些实例中,65 μm或更大,在一些实例中,70 μm或更大,在一些实例中,75 μm或更大,在一些实例中,80 μm或更大的厚度。
[0111]
胶粘剂层在一些实例中,印刷标签可包括布置在与静电印刷的墨水相反的印刷标签基底表面上的胶粘剂层。在一些实例中,印刷标签基底可包括布置在与静电印刷的墨水相反的标签基底表面上的胶粘剂层。在一些实例中,标签基底可包括布置在与将在其上布置静电印刷的墨水的表面相反的标签基底表面上的胶粘剂层。
[0112]
在一些实例中,在向所述提供印刷标签的方法提供印刷标签基底之前将胶粘剂层
施加到标签基底的表面上。在一些实例中,在施加可辐射固化罩面漆组合物之前、之中或之后将胶粘剂层施加到标签基底的表面上。在一些实例中,在施加(即印刷)静电印刷的墨水之前、之中或之后将胶粘剂层施加到标签基底的表面上。在一些实例中,在将底漆层施加到标签基底的表面上之前、之中或之后将胶粘剂层施加到标签基底的表面上。
[0113]
在一些实例中,将可除去的离型层施加到胶粘剂层上。在一些实例中,在施加胶粘剂层的同时施加可除去的离型层。在一些实例中,在施加胶粘剂层后立即施加可除去的离型层。在一些实例中,在施加胶粘剂层后但在将下一层施加到标签基底的相反表面上之前施加可除去的离型层。
[0114]
在一些实例中,胶粘剂层是压敏胶粘剂层、热敏胶粘剂层、接触胶粘剂层、干性胶粘剂层(即在干燥后粘附的胶粘剂)、辐射固化胶粘剂层(例如uv固化胶粘剂层)或湿固化胶粘剂层(例如,通过与例如该标签在使用中施加到或粘贴到的第二表面上或空气中存在的水分反应固化的胶粘剂)。压敏胶粘剂可以是热熔压敏胶粘剂,例如基于橡胶或基于丙烯酸系的压敏胶粘剂。胶粘剂可基于橡胶基热熔组合物、溶剂型橡胶胶粘剂、溶剂型丙烯酸系胶粘剂或溶剂型聚氨酯胶粘剂。胶粘剂可以是乳液型的,如乳液型丙烯酸系胶粘剂。
[0115]
在一些实例中,胶粘剂层为100 μm或更小的厚度,例如90 μm或更小的厚度、80 μm或更小的厚度、70 μm或更小的厚度、60 μm或更小的厚度、50 μm或更小的厚度、40 μm或更小的厚度、30 μm或更小的厚度、20 μm或更小的厚度、或15 μm或更小的厚度。
[0116]
在一些实例中,胶粘剂层为15 μm或更大的厚度、20 μm或更大的厚度、30 μm或更大的厚度、40 μm或更大的厚度、50 μm或更大的厚度、60 μm或更大的厚度、70 μm或更大的厚度、80 μm或更大的厚度、90 μm或更大的厚度,在一些实例中,100 μm或更大的厚度。
[0117]
底漆在一些实例中,印刷标签基底可包括布置在标签基底和液体静电印刷的墨水之间的底漆。
[0118]
在一些实例中,通过将底漆施加到标签基底上,例如施加到标签基底的表面上,然后在底漆上施加(即印刷)静电印刷墨水而提供印刷标签基底。因此形成具有布置在其上的静电印刷的墨水和布置在标签基底与静电印刷的墨水之间的底漆的印刷标签基底。
[0119]
底漆可包含底漆树脂。当施加时,底漆树脂可包含可交联底漆树脂。印刷标签中的底漆树脂可包含交联底漆树脂。
[0120]
在印刷标签中,底漆树脂可以是交联底漆树脂。在提供印刷标签基底的方法中,底漆树脂可以是可交联底漆树脂直到施加该底漆树脂后。在提供印刷标签基底的方法中,底漆树脂可以是可交联底漆树脂直到施加可辐射固化罩面漆组合物后。
[0121]
在一些实例中,底漆树脂可选自含羟基的树脂、含羧基的树脂、基于胺的聚合物配制物及其组合。在一些实例中,含羟基的树脂可选自聚乙烯醇树脂,例如基于聚乙烯醇的聚乙烯醇缩丁醛配制物(如来自eastman的butvar树脂)、vinnol
®
(来自wacker polymers)、纤维素衍生物添加剂(来自eastman)、聚酯树脂(如来自evonic的dynapol)和含羟基的基于聚氨酯的配制物。在一些实例中,含羧基的树脂可选自基于烯烃共聚丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物、基于聚丙烯酸的聚合物和基于聚乳酸的聚合物。在一些实例中,该共聚物是乙烯和选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酸的共聚物,并且在一些实例中,选自丙烯酸或甲基丙烯酸酸的酸以10重量%至50重量%,在一些实例中20至40重量%的量存在于该树脂中。在一些实例
中,基于胺的聚合物配制物可选自聚胺和聚乙烯亚胺(其也被称为聚氮丙啶)。底漆树脂可选自聚乙烯醇树脂、基于纤维素的树脂、聚酯、聚胺、聚乙烯亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯、烯烃单体与丙烯酸或甲基丙烯酸单体的共聚物和聚丙烯酸系聚合物。在一些实例中,基于胺的聚合物配制物可包含聚乙烯亚胺(也被称为聚氮丙啶)。在一些实例中,底漆可包含1重量%至20重量%,在一些实例中,2重量%至15重量%,在一些实例中,3重量%至10重量%的量的聚乙烯亚胺。在一些实例中,底漆可包含最多10重量%的量的聚乙烯亚胺。
[0122]
在一些实例中,底漆树脂包含羧基官能团、胺官能团或多元醇官能团或其组合。在一些实例中,底漆树脂包含胺官能团或羧基官能团。
[0123]
在一些实例中,底漆树脂包含胺官能团。在一些实例中,底漆树脂包含或由聚乙烯亚胺树脂组成。
[0124]
该树脂可用交联剂,例如选自三聚氰胺甲醛树脂、酚醛树脂、聚乙烯亚胺和zn和zr配合物的交联剂交联。
[0125]
适合作为底漆的材料的实例包括michelman digiprime
®ꢀ
050或michelman digiprime
®ꢀ
030。
[0126]
在一些实例中,印刷标签的印刷标签基底上的底漆包含交联底漆树脂。
[0127]
在一些实例中,以使得标签基底上的底漆的涂布重量为0.01 g/m2或更高,在一些实例中,0.05 g/m2或更高,在一些实例中,0.1 g/m2或更高,在一些实例中,0.14 g/m2或更高,在一些实例中,0.15 g/m2或更高,在一些实例中,大约0.18 g/m2的量施加或已施加底漆。在一些实例中,以使得标签基底上的底漆树脂的涂布重量为最多大约0.2 g/m2,在一些实例中,最多大约0.5 g/m2,在一些实例中,最多大约1 g/m2,在一些实例中,最多大约1.5 g/m2的量施加或已施加底漆。
[0128]
静电印刷的墨水在一些实例中,印刷标签基底具有布置在其上的静电印刷的墨水。在一些实例中,印刷标签基底具有布置在其上的印刷的墨水,其可以是静电印刷的墨水。
[0129]
在一些实例中,通过在标签基底上,例如在标签基底的表面上施加(即印刷)静电印刷墨水,提供印刷标签基底。因此形成具有布置在其上的静电印刷的墨水的印刷标签基底。
[0130]
在一些实例中,静电印刷的墨水可以使得在标签基底的表面上测得的静电印刷的墨水的涂布重量为至少0.01 g/m2,在一些实例中,至少0.05 g/m2,在一些实例中,至少0.1 g/m2,在一些实例中,至少0.5 g/m2,在一些实例中,至少大约1 g/m2的量存在。在一些实例中,静电印刷的墨水可以使得在标签基底的表面上测得的静电印刷的墨水的涂布重量为最多大约16 g/m2,在一些实例中,最多大约10 g/m2,在一些实例中,最多大约5 g/m2,在一些实例中,最多大约4 g/m2的量存在。
[0131]
静电印刷墨水静电印刷,例如液体静电印刷是可用于将图像或信息印刷到基底如标签基底上的一种方法。静电印刷法通常涉及在光导电表面上制造图像、将具有带电粒子的液体静电墨水或干墨粉施加到光导电表面上以使它们选择性结合到图像上,然后将带电粒子以图像形式转移到基底,如标签基底上。
[0132]
可将静电印刷墨水静电印刷到标签基底上。在一些实例中,可将静电印刷墨水静
电印刷到标签基底上,由此形成静电印刷的墨水。在一些实例中,可将静电印刷墨水静电印刷到已施加到标签基底上的底漆上。
[0133]
静电印刷墨水可包含热塑性树脂。静电印刷墨水可包含可交联热塑性树脂。静电印刷的墨水(即已静电印刷后的静电印刷墨水)可包含交联热塑性树脂。在印刷标签中,静电印刷的墨水可包含交联热塑性树脂。
[0134]
在一些实例中,静电印刷墨水可以是液体静电印刷墨水。在一些实例中,静电印刷的墨水可曾经是液体静电印刷墨水。
[0135]
布置在标签基底的表面上的静电印刷的墨水可以已使用液体静电印刷法印刷。在一些实例中,静电印刷墨水可包含着色剂或颜料和热塑性树脂。在一些实例中,静电印刷墨水可以是可包含着色剂或颜料、热塑性树脂和载体液体的液体静电印刷墨水。液体静电印刷墨水可进一步包含添加剂,如电荷导向剂、电荷辅助剂、表面活性剂、粘度改进剂、乳化剂等。
[0136]
在一些实例中,着色剂是颜料。在一些实例中,液体静电印刷墨水可以不含任何颜料,或可包含基本零颜料并因此是无颜料组合物,这可用于为标签基底提供特定的透明光泽或光辉。
[0137]
在一些实例中,在印刷后,液体静电印刷墨水(即液体静电印刷的墨水)可包含与印刷前的液体静电印刷墨水相比降低的载体液体量。在一些实例中,液体静电印刷的墨水可基本不含载体液体。基本不含载体液体可以是指印刷的墨水含有5重量%或更少载体液体,在一些实例中,2重量%或更少载体液体,在一些实例中,1重量%或更少载体液体,在一些实例中,0.5重量%或更少载体液体。在一些实例中,静电印刷的墨水不含载体液体。在下列小节中单独描述静电印刷墨水的这些组分的每一种。
[0138]
热塑性树脂: 热塑性树脂可被称为聚合物树脂或热塑性聚合物。在一些实例中,静电印刷墨水的热塑性树脂包含羧基官能团、胺官能团、多元醇官能团或其组合。在一些实例中,静电印刷墨水的热塑性树脂包含羧基官能团。在一些实例中,静电印刷墨水的热塑性树脂包含胺官能团。在一些实例中,静电印刷墨水的热塑性树脂包含多元醇官能团。
[0139]
在一些实例中,热塑性树脂包含或由具有酸性侧基的聚合物组成。在一些实例中,酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子,通常金属抗衡离子,例如选自碱金属,如锂、钠和钾,碱土金属,如镁或钙,和过渡金属,如锌的金属缔合。
[0140]
在一些实例中,热塑性树脂可以是烯烃单体和选自丙烯酸和甲基丙烯酸的单体的共聚物。具有酸性侧基的热塑性树脂可选自树脂,如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯
‑
丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn
®
离聚物。包含酸性侧基的热塑性树脂可以是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸可构成该共聚物的5重量%至大约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
[0141]
在一些实例中,静电印刷墨水的热塑性树脂包含聚烯烃共聚物、聚乙烯共聚
‑
丙烯酸系共聚物、聚乙烯共聚
‑
甲基丙烯酸系共聚物、聚乙烯共聚
‑
乙酸乙烯酯共聚物、离聚物或其组合。在一些实例中,静电印刷墨水的热塑性树脂包含或由烯烃丙烯酸或甲基丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇树脂及其组合组成。
[0142]
在一些实例中,热塑性树脂可包含乙烯或丙烯丙烯酸共聚物;乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物;乙烯乙酸乙烯酯共聚物;乙烯或丙烯(例如80重量%至99.9重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯(例如80重量%至99.9重量%)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1重量%至20.0重量%)和甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如c1至c5)酯(例如0.1重量%至20重量%)的共聚物;乙烯或丙烯(例如70重量%至99.9重量%)和马来酸酐(例如0.1重量%至30重量%)的共聚物;聚乙烯;聚苯乙烯;全同立构聚丙烯(结晶);乙烯丙烯酸乙酯的共聚物;聚酯;聚乙烯基甲苯;聚酰胺;苯乙烯/丁二烯共聚物;环氧树脂;丙烯酸系树脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸和至少一种丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其中烷基可具有1至大约20个碳原子),如甲基丙烯酸甲酯(例如50重量%至90重量%)/甲基丙烯酸(例如0重量%至20重量%)/丙烯酸乙基己酯(例如10重量%至50重量%);乙烯
‑
丙烯酸酯三元共聚物:乙烯
‑
丙烯酸酯
‑
马来酸酐(mah)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)三元共聚物;乙烯
‑
丙烯酸离聚物或其组合。
[0143]
热塑性树脂可包含具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可具有50 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,60 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,70 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,80 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,90 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,100 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,105 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,110 mg koh/g或更高,在一些实例中,115 mg koh/g或更高。具有酸性侧基的聚合物可具有200 mg koh/g或更低,在一些实例中,190 mg或更低,在一些实例中,180 mg或更低,在一些实例中,130 mg koh/g或更低,在一些实例中,120 mg koh/g或更低的酸度。可以使用标准程序,例如使用astm d1386中描述的程序测量以mg koh/g计的聚合物酸度。
[0144]
热塑性树脂可包含具有大约70克/10分钟或更低,在一些实例中,大约60克/10分钟或更低,在一些实例中,大约50克/10分钟或更低,在一些实例中,大约40克/10分钟或更低,在一些实例中,30克/10分钟或更低,在一些实例中,20克/10分钟或更低,在一些实例中,10克/10分钟或更低的熔体流动速率的具有酸性侧基的聚合物。在一些实例中,粒子中的所有具有酸性侧基和/或酯基团的聚合物各自独立地具有90克/10分钟或更低,在一些实例中,80克/10分钟或更低,在一些实例中,70克/10分钟或更低,在一些实例中,60克/10分钟或更低的熔体流动速率。
[0145]
具有酸性侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中,大约10克/10分钟至大约70克/10分钟,在一些实例中,大约10克/10分钟至大约40克/10分钟,在一些实例中,大约20克/10分钟至大约30克/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有在一些实例中大约50克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中,大约60克/10分钟至大约100克/10分钟的熔体流动速率。可以使用例如如astm d1238中描述的标准程序测量熔体流动速率。
[0146]
酸性侧基可以是游离酸形式或可以是阴离子形式并与抗衡离子,通常金属抗衡离子,例如选自碱金属,如锂、钠和钾,碱土金属,如镁或钙,和过渡金属,如锌的金属缔合。具有酸性侧基的热塑性树脂可选自树脂,如乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物;及其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯
‑
丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn
®
离聚物。包含酸性侧基的聚合物可以是乙烯和烯属不饱
和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的5重量%至大约25重量%,在一些实例中构成该共聚物的10重量%至大约20重量%。
[0147]
热塑性树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物。这两种具有酸性侧基的聚合物可具有可落在上文提到的范围内的不同酸度。该热塑性树脂可包含具有10 mg koh/g至110 mg koh/g,在一些实例中,20 mg koh/g至110 mg koh/g,在一些实例中,30 mg koh/g至110 mg koh/g,在一些实例中,50 mg koh/g至110 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物和具有110 mg koh/g至130 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。
[0148]
热塑性树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物:具有大约10克/10分钟至大约50克/10分钟的熔体流动速率和10 mg koh/g至110 mg koh/g,在一些实例中,20 mg koh/g至110 mg koh/g,在一些实例中,30 mg koh/g至110 mg koh/g,在一些实例中,50 mg koh/g至110 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第一聚合物,和具有大约50克/10分钟至大约120克/10分钟的熔体流动速率和110 mg koh/g至130 mg koh/g的酸度的具有酸性侧基的第二聚合物。第一和第二聚合物可以不存在酯基团。
[0149]
在一些实例中,具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为大约10:1至大约2:1。在一些实例中,该比率可为大约6:1至大约3:1,在一些实例中,大约4:1。
[0150]
热塑性树脂可包含具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中,10000泊或更低,在一些实例中,1000泊或更低,在一些实例中,100泊或更低,在一些实例中,50泊或更低,在一些实例中,10泊或更低的熔体粘度的聚合物;所述聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。热塑性树脂可包含具有15000泊或更高,在一些实例中,20000泊或更高,在一些实例中,50000泊或更高,在一些实例中,70000泊或更高的熔体粘度的第一聚合物;和在一些实例中,该聚合物树脂可包含具有低于第一聚合物的熔体粘度,在一些实例中,15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中,10000泊或更低,在一些实例中,1000泊或更低,在一些实例中,100泊或更低,在一些实例中,50泊或更低,和在一些实例中,10泊或更低的熔体粘度的第二聚合物。热塑性树脂可包含具有大于60000泊,在一些实例中,60000泊至100000泊,在一些实例中,65000泊至85000泊的熔体粘度的第一聚合物;具有15000泊至40000泊,在一些实例中,20000泊至30000泊的熔体粘度的第二聚合物,和具有15000泊或更低的熔体粘度,在一些实例中,10000泊或更低,在一些实例中,1000泊或更低,在一些实例中,100泊或更低,在一些实例中,50泊或更低,在一些实例中,10泊或更低的熔体粘度的第三聚合物;第一聚合物的实例是nucrel 960(来自dupont),第二聚合物的实例是nucrel 699(来自dupont),第三聚合物的实例是ac
‑
5120或ac
‑
5180(来自honeywell)。第一、第二和第三聚合物可以是如本文所述的具有酸性侧基的聚合物。可以使用流变仪,例如来自thermal analysis instruments的市售ar
‑
2000流变仪,使用几何形状:25毫米钢板
‑
标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线来测量熔体粘度。
[0151]
如果热塑性树脂包含单一类型的聚合物,该聚合物(不包括静电墨水组合物的任何其它组分)可具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中,8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中,10000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中,12000泊或更高的熔体粘度。如果热塑性树脂包含多种聚合物,该热塑性树脂的所有聚合物可以一起形成具有6000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中,8000泊或更高的熔体粘度,在一些实例中,10000泊或更高的
熔体粘度,在一些实例中,12000泊或更高的熔体粘度的混合物(不包括静电墨水组合物的任何其它组分)。可以使用标准技术测量熔体粘度。可以使用流变仪,例如来自thermal analysis instruments的市售ar
‑
2000流变仪,使用几何形状:25毫米钢板
‑
标准钢平行板并在120℃、0.01 hz剪切速率下得出板对板流变等温线来测量熔体粘度。
[0152]
热塑性树脂可包含两种不同的具有酸性侧基的聚合物,其选自乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物;或其离聚物,如至少部分用金属离子(例如zn、na、li)中和的甲基丙烯酸和乙烯
‑
丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物,如surlyn
®
离聚物。热塑性树脂可包含(i) 第一聚合物,其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的8重量%至大约16重量%,在一些实例中该共聚物的10重量%至16重量%;和(ii) 第二聚合物,其是乙烯和烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物,其中烯属不饱和丙烯酸或甲基丙烯酸构成该共聚物的12重量%至大约30重量%,在一些实例中该共聚物的14重量%至大约20重量%,在一些实例中该共聚物的16重量%至大约20重量%,和在一些实例中该共聚物的17重量%至19重量%。
[0153]
热塑性树脂可包含如上所述的具有酸性侧基的聚合物(其可不含酯侧基)和具有酯侧基的聚合物。具有酯侧基的聚合物可以是热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可进一步包含酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。该聚合物可以是具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体和无任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可以是选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可以是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。无任何酸性侧基和酯侧基的单体可以是烯烃单体,包括例如乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可以分别是丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可以是具有1至30个碳原子,在一些实例中1至20个碳原子,在一些实例中1至10个碳原子的烷基;在一些实例中,选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
[0154]
具有酯侧基的聚合物可以是具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体和第三单体(其是无任何酸性侧基和酯侧基的烯烃单体)的共聚物。具有酯侧基的聚合物可以是(i) 选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸,在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的具有酯侧基的第一单体、(ii) 选自丙烯酸或甲基丙烯酸的具有酸性侧基的第二单体和(iii) 作为选自乙烯和丙烯的烯烃单体的第三单体的共聚物。第一单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中,5重量%至40重量%,在一些实例中,该共聚物的5重量%至20重量%,和在一些实例中,该共聚物的5重量%至15重量%。第二单体可构成该共聚物的1重量%至50重量%,在一些实例中,该共聚物的5重量%至40重量%,在一些实例中,该共聚物的5重量%至20重量%,和在一些实例中,该共聚物的5重量%至15重量%。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的5重量%至40重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至40重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,第二单体构成该共聚物的5重量%至15重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,第二单体构成该共聚物的8重量%至12重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。在一些实例中,第一单体构成该共聚物的大约10重量%,第二单体构成该共聚物的大约10重量%,且第三单体构成该共聚物的剩余重量。该聚合物可选自bynel
®
类聚合物,包括bynel 2022和bynel 2002,它们可获自dupont
®
。
[0155]
具有酯侧基的聚合物可构成液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的静电墨水中的树脂聚合物,例如热塑性树脂的总量,例如具有酸性侧基的聚合物和具有酯侧基的聚合物的总量的1重量%或更多。在液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的静电墨水中,具有酯侧基的聚合物可构成树脂聚合物,即热塑性树脂聚合物的总量的5重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的8重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的20重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的25重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的30重量%或更多,在一些实例中,树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的35重量%或更多。具有酯侧基的聚合物可构成液体静电组合物和/或印刷在底漆层上的墨水中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至50重量%,在一些实例中,液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的静电墨水组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的10重量%至40重量%,在一些实例中,液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至30重量%,在一些实例中,液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的5重量%至15重量%,在一些实例中,液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的墨水组合物中的树脂聚合物,例如热塑性树脂聚合物的总量的15重量%至30重量%。
[0156]
具有酯侧基的聚合物可具有50 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,60 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,70 mg koh/g或更高的酸度,在一些实例中,80 mg koh/g或更高的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100 mg koh/g或更低,在一些实例中,90 mg koh/g或更低的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60 mg koh/g至90 mg koh/g,在一些实例中,70 mg koh/g至80 mg koh/g的酸度。
[0157]
具有酯侧基的聚合物可具有大约10克/10分钟至大约120克/10分钟,在一些实例中,大约10克/10分钟至大约50克/10分钟,在一些实例中,大约20克/10分钟至大约40克/10分钟,在一些实例中,大约25克/10分钟至大约35克/10分钟的熔体流动速率。
[0158]
热塑性树脂的一种或多种聚合物、一种或多种共聚物在一些实例中可选自nucrel系列的树脂(例如nucrel 403
™
、nucrel 407
™
、nucrel 609hs
™
、nucrel 908hs
™
、nucrel 1202hc
™
、nucrel 30707
™
、nucrel 1214
™
、nucrel 903
™
、nucrel 3990
™
、nucrel 910
™
、nucrel 925
™
、nucrel 699
™
、nucrel 599
™
、nucrel 960
™
、nucrel rx 76
™
、nucrel 2806
™
、bynell 2002、bynell 2014、bynell 2020和bynell 2022(e. i. du pont出售))、ac系列的树脂(例如ac
‑
5120、ac
‑
5180、ac
‑
540、ac
‑
580(honeywell出售))、aclyn系列的树脂(例如aclyn 201、aclyn 246、aclyn 285、aclyn 295(honeywell出售))和lotader系列的树脂(例如lotader 2210、lotader、3430和lotader 8200(arkema出售))。
[0159]
聚合物树脂可构成液体静电墨水组合物和/或印刷在标签基底上的墨水组合物的固体体的大约5至90重量%,在一些实例中,大约50至80重量%。该树脂可构成液体静电墨水组合物和/或印刷在底漆层上的墨水组合物的固体体的大约60至95重量%,在一些实例中,大约70至95重量%。
[0160]
着色剂: 静电印刷的墨水可包含着色剂。静电印刷墨水可包含着色剂。着色剂可以是染料或颜料。着色剂可以是与液体载体相容并可用于静电印刷的任何着色剂。例如,着色剂可作为颜料粒子存在,或可包含树脂(除本文所述的树脂外)和颜料。树脂和颜料可以是标准使用的任何树脂和颜料。在一些实例中,着色剂选自青色颜料、品红色颜料、黄色颜料和黑色颜料。例如,hoechst生产的颜料,包括永固黄dhg、永固黄gr、永固黄g、永固黄ncg
‑
71、永固黄gg、hansa yellow ra、hansa brilliant yellow 5gx
‑
02、hansa yellow x、novaperm
®ꢀ
yellow hr、novaperm
®ꢀ
yellow fgl、hansa brilliant yellow 10gx、永固黄g3r
‑
01、hostaperm
®ꢀ
yellow h4g、hostaperm
®ꢀ
yellow h3g、hostaperm
®ꢀ
orange gr、hostaperm
®ꢀ
scarlet go、permanent rubine f6b;sun chemical生产的颜料,包括l74
‑
1357 yellow、l75
‑
1331 yellow、l75
‑
2337 yellow;heubach生产的颜料,包括dalamar
®ꢀ
yellow yt
‑
858
‑
d;ciba
‑
geigy生产的颜料,包括cromophthal
®ꢀ
yellow 3 g、cromophthal
®ꢀ
yellow gr、cromophthal
®ꢀ
yellow 8 g、irgazine
®ꢀ
yellow 5gt、irgalite
®ꢀ
rubine 4bl、monastral
®ꢀ
magenta、monastral
®ꢀ
scarlet、monastral
®ꢀ
violet、monastral
®ꢀ
red、monastral
®ꢀ
violet;basf生产的颜料,包括lumogen
®ꢀ
light yellow、paliogen
®ꢀ
orange、heliogen
®ꢀ
blue l 690 if、heliogen
®ꢀ
blue tbd 7010、heliogen
®ꢀ
blue k 7090、heliogen
®ꢀ
blue l 710 if、heliogen
®ꢀ
blue l 6470、heliogen
®ꢀ
green k 8683、heliogen
®ꢀ
green l 9140;mobay生产的颜料,包括quindo
®ꢀ
magenta、indofast
®ꢀ
brilliant scarlet、quindo
®ꢀ
red 6700、quindo
®ꢀ
red 6713、indofast
®ꢀ
violet;cabot生产的颜料,包括maroon b sterling
®ꢀ
ns black、sterling
®ꢀ
nsx 76、mogul
®ꢀ
l;dupont生产的颜料,包括tipure
®ꢀ
r
‑
101;和paul uhlich生产的颜料,包括uhlich
®ꢀ
bk 8200。在一些实例中,该颜料可以是白色颜料。如果该颜料是白色颜料粒子,该颜料粒子可选自tio2、碳酸钙、氧化锌及其混合物。在一些实例中,白色颜料粒子可包含氧化铝
‑
tio2颜料。
[0161]
在一些实例中,着色剂或颜料粒子可具有20 μm或更小,例如15 μm或更小,例如10 μm或更小,例如5 μm或更小,例如4 μm或更小,例如3 μm或更小,例如2 μm或更小,例如1 μm或更小,例如0.9 μm或更小,例如0.8 μm或更小,例如0.7 μm或更小,例如0.6 μm或更小,例如0.5 μm或更小的中值粒度或d
50
。除非另行指明,通过在malvern mastersizer 2000上根据如操作手册中所述的标准程序使用激光衍射测定着色剂或颜料粒子和树脂涂布的颜料粒子的粒度。
[0162]
着色剂或颜料粒子可以树脂和颜料的总量的10重量%至80重量%,在一些实例中,15重量%至80重量%,在一些实例中,15重量%至60重量%,在一些实例中,15重量%至50重量%,在一些实例中,15重量%至40重量%,在一些实例中,树脂和着色剂的总量的15重量%至30重量%的量存在于静电墨水组合物中。在一些实例中,着色剂或颜料粒子可以树脂和着色剂或颜料的总量的至少50重量%,例如树脂和着色剂或颜料的总量的至少55重量%的量存在于静电墨水组合物中。
[0163]
载体液体: 在印刷静电印刷墨水之前和过程中,静电印刷墨水可包含载体液体。通常,载体液体可充当静电印刷墨水中的其它组分的分散介质。例如,载体液体可包含或是烃、硅油、植物油等。载体液体可包括,但不限于,可用作调色剂粒子的介质的绝缘非极性非水性液体。载体液体可包含具有超过大约10
9 ohm
∙
cm的电阻率的化合物。载体液体可具有
低于大约5,在一些实例中低于大约3的介电常数。载体液体可包括但不限于烃。该烃可包括但不限于脂族烃、异构化脂族烃、支链脂族烃、芳烃及其组合。载体液体的实例包括但不限于脂族烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳构化烃化合物等。特别地,载体液体可包括但不限于isopar
‑
g
™
、isopar
‑
h
™
、isopar
‑
l
™
、isopar
‑
m
™
、isopar
‑
k
™
、isopar
‑
v
™
、norpar 12
™
、norpar 13
™
、norpar 15
™
、exxol d40
™
、exxol d80
™
、exxol d100
™
、exxol d130
™
和exxol d140
™
(各自由exxon corporation出售);teclen n
‑
16
™
、teclen n
‑
20
™
、teclen n
‑
22
™
、nisseki naphthesol l
™
、nisseki naphthesol m
™
、nisseki naphthesol h
™
、#0 solvent l
™
、#0 solvent m
™
、#0 solvent h
™
、nisseki lsosol 300
™
、nisseki lsosol 400
™
、af
‑4™
、af
‑5™
、af
‑6™
和af
‑7™
(各自由nippon oil corporation出售);ip solvent 1620
™
和ip solvent 2028
™
(各自由idemitsu petrochemical co., ltd.出售);amsco oms
™
和amsco 460
™
(各自由american mineral spirits corp.出售);和electron、positron、new ii、purogen hf(100%合成萜烯)(ecolink
™
出售)。
[0164]
在静电印刷前,载体液体可构成静电印刷墨水的大约20重量%至99.5重量%,在一些实例中,静电印刷墨水的60重量%至99.5重量%。在印刷前,载体液体可构成静电印刷墨水的大约40重量%至90重量%。在印刷前,载体液体可构成静电印刷墨水的大约60重量%至80重量%。在印刷前,载体液体可构成静电印刷墨水的大约90重量%至99.5重量%,在一些实例中,静电印刷墨水的95重量%至99重量%。
[0165]
静电印刷墨水,当静电印刷时(即静电印刷的墨水)可基本不含载体液体。在静电印刷过程中和/或此后,可以例如通过印刷过程中的电泳法和/或蒸发除去载体液体,以基本仅将固体转移到标签基底上。基本不含载体液体可以是指印刷在标签基底上的墨水含有5重量%或更少载体液体,在一些实例中,2重量%或更少载体液体,在一些实例中,1重量%或更少载体液体,在一些实例中,0.5重量%或更少载体液体。在一些实例中,在标签基底上的静电印刷的墨水不含载体液体。
[0166]
电荷导向剂: 液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水可包含电荷导向剂。可将电荷导向剂添加到静电印刷墨水中以提供所需极性的电荷和/或保持静电印刷墨水的粒子上的足够静电荷。电荷导向剂可包含离子化合物,包括例如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸的金属盐、烷基
‑
苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐,以及两性离子和非离子化合物,如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯基吡咯烷酮、多价醇的有机酸酯等。电荷导向剂可选自油溶性石油磺酸盐(例如中性calcium petronate
™
、中性barium petronate
™
和碱性barium petronate
™
)、聚丁烯琥珀酰亚胺(例如oloa
™ꢀ
1200和amoco 575)和甘油酯盐(例如具有不饱和和饱和酸取代基的磷酸化甘油单酯和甘油二酯的钠盐)、磺酸盐,包括例如磺酸的钡、钠、钙和铝盐。该磺酸可包括例如烷基磺酸、芳基磺酸和烷基琥珀酸酯的磺酸。电荷导向剂可向静电印刷墨水的含树脂的粒子赋予负电荷或正电荷。
[0167]
电荷导向剂可包含通式: [r
a
‑
o
‑
c(o)ch2ch(so3−
)c(o)
‑
o
‑
r
b
]的磺基琥珀酸根部分,其中r
a
和r
b
各自是烷基。在一些实例中,电荷导向剂包含简单盐和通式ma
n
的磺基琥珀酸酯盐的纳米粒子,其中m是金属,n是m的化合价,且a是通式[r
a
‑
o
‑
c(o)ch2ch(so3−
)c(o)
‑
o
‑
r
b
]的离子,其中r
a
和r
b
各自是烷基,或其它电荷导向剂。通式ma
n
的磺基琥珀酸酯盐是成胶束盐的一个实例。电荷导向剂可以基本不含或不含通式ha的酸,其中a如上所述。电荷导向
剂可包含包封至少一些纳米粒子的所述磺基琥珀酸酯盐的胶束。电荷导向剂可包含至少一些具有200纳米或更小,在一些实例中2纳米或更大的尺寸的纳米粒子。简单盐是不独自形成胶束的盐,尽管它们可与成胶束盐形成胶束的核。构成简单盐的离子是完全亲水的。该简单盐可包含选自mg、ca、ba、nh4、叔丁基铵、li
和al
3
或选自它们的任何亚组的阳离子。该简单盐可包含选自so
42
‑
、po3‑
、no3‑
、hpo
42
‑
、co
32
‑
、乙酸根、三氟乙酸根(tfa)、cl
‑
、br
‑
、bf4‑
、f
‑
、clo4‑
和tio
34
‑
或选自它们的任何亚组的阴离子。该简单盐可选自caco3、ba2tio3、al2(so4)、al(no3)3、ca3(po4)2、baso4、bahpo4、ba2(po4)3、caso4、(nh4)2co3、(nh4)2so4、nh4oac、叔丁基溴化铵、nh4no3、litfa、al2(so4)3、liclo4和libf4或它们的任何亚组。电荷导向剂可进一步包含碱性石油磺酸钡(bbp)。
[0168]
在式[r
a
‑
o
‑
c(o)ch2ch(so3−
)c(o)
‑
o
‑
r
b
]中,在一些实例中,r
a
和r
b
各自是脂族烷基。在一些实例中,r
a
和r
b
各自独立地为c6‑
25
烷基。在一些实例中,所述脂族烷基是直链的。在一些实例中,所述脂族烷基是支链的。在一些实例中,所述脂族烷基包含具有6个或更多个碳原子的直链。在一些实例中,r
a
和r
b
相同。在一些实例中,r
a
和r
b
的至少一个是c
13
h
27
。在一些实例中,m是na、k、cs、ca或ba。
[0169]
电荷导向剂可包含(i) 大豆卵磷脂,(ii) 磺酸钡盐,如碱性石油磺酸钡(bpp),和(iii) 异丙基胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是具有21
‑
26碳原子烃烷基链的磺酸钡盐并可获自例如chemtura。一种示例性的异丙基胺磺酸盐是可获自croda的十二烷基苯磺酸异丙基胺。
[0170]
在静电印刷墨水中,电荷导向剂可构成静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水的固体体的大约0.001重量%至20重量%,在一些实例中,0.01至20重量%,在一些实例中,0.01至10重量%,在一些实例中,0.01至1重量%。电荷导向剂可构成液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水的固体体的大约0.001至0.15重量%,在一些实例中,0.001至0.15重量%,在一些实例中,液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水的固体体的0.001至0.02重量%。在一些实例中,电荷导向剂向静电印刷墨水赋予负电荷。粒子电导率可为50至500 pmho/cm,在一些实例中200
‑
350 pmho/cm。
[0171]
电荷辅助剂: 液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水可包含电荷辅助剂。电荷辅助剂可与电荷导向剂一起存在并且可不同于电荷导向剂,并用于增加和/或稳定粒子,例如静电印刷墨水的含树脂的粒子上的电荷。电荷辅助剂可包括石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的co盐、环烷酸的ca盐、环烷酸的cu盐、环烷酸的mn盐、环烷酸的ni盐、环烷酸的zn盐、环烷酸的fe盐、硬脂酸的ba盐、硬脂酸的co盐、硬脂酸的pb盐、硬脂酸的zn盐、硬脂酸的al盐、硬脂酸的cu盐、硬脂酸的fe盐、金属羧酸盐(例如三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯
‑
共聚
‑
甲基丙烯酸钙和铵盐的ab二嵌段共聚物、丙烯酰氨基乙醇酸烷基酯烷基醚的共聚物(例如丙烯酰氨基乙醇酸甲酯甲基醚
‑
共聚
‑
乙酸乙烯酯),和一水合羟基双(3,5
‑
二
‑
叔丁基水杨酸)铝酸酯(hydroxy bis(3,5
‑
di
‑
tert
‑
butyl salicylic) aluminate)。在一些实例中,电荷辅助剂是二
‑
或三硬脂酸铝和/或二和/或三棕榈酸铝。
[0172]
电荷辅助剂可构成液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水的固体体的大约0.1
至5重量%。电荷辅助剂可构成液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水的固体体的大约0.5至4重量%。电荷辅助剂可构成液体静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水的固体体的大约1至3重量%。
[0173]
其它添加剂: 在一些实例中,静电印刷墨水和/或静电印刷的墨水可包含一种或多种添加剂。可在生产静电印刷墨水的任何阶段加入所述一种或多种添加剂。所述一种或多种添加剂可选自蜡、表面活性剂、杀生物剂、有机溶剂、粘度改进剂、ph调节材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。该蜡可以是不相容蜡。本文所用的“不相容蜡”可以是指与该树脂不相容的蜡。具体而言,在将墨水膜(例如从可以是加热橡皮布的中间转印件)转移到标签基底上之后,在树脂熔结混合物冷却时蜡相与树脂相分离。
[0174]
生产印刷标签的方法在本文中描述了一种提供印刷标签的方法,其包括:将可辐射固化罩面漆组合物施加到布置在标签基底上的液体静电印刷的墨水上;其中所述可辐射固化罩面漆组合物包含:可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
[0175]
本文所述的方法的实例示意性描绘在图1、2和3中,其中使用下列附图标记指定所示特征:附图标记“1”是指印刷标签;附图标记“2”是指标签基底;附图标记“3”是指静电印刷的墨水或静电印刷墨水;附图标记“5”是指印刷标签基底;附图标记“4”是指可辐射固化罩面漆组合物或辐射固化罩面漆组合物;附图标记“6”是指底漆;且附图标记“10”是指可(在该方法的任何阶段)施加到与静电印刷墨水施加或将施加至的表面相反的标签基底表面上或可在该方法开始前已施加到标签基底上的胶粘剂。
[0176]
图1描绘了提供具有布置在其上的静电印刷的墨水(3)的印刷标签基底(5)的方法。将可辐射固化罩面漆组合物(4)施加到布置在标签基底上的印刷的墨水(3)上,其中所述可辐射固化罩面漆组合物包含可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。在一些实例中,然后使用辐射固化所述可辐射固化罩面漆组合物。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物的固化造成可辐射固化单体和/或低聚物的聚合。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物的固化造成可辐射固化单体和/或低聚物的聚合和与静电印刷的墨水内的任何未反应的官能团的交联反应。
[0177]
在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物可通过任何合适的技术施加。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物通过凹版涂布、柔性版涂布、丝网涂布或静电印刷施加。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物可使用与静电印刷墨水的静电印刷联机(in
‑
line)的方法施加。
[0178]
在一些实例中,该方法包括在施加可辐射固化罩面漆组合物之前对印刷标签基底(5)的表面施加电晕处理。
[0179]
在一些实例中,通过光(光引发),如可见光或紫外线;热(热引发);电子束(电子束引发);电离辐射,如γ辐射(γ引发);非电离辐射,如微波辐射(微波引发);或它们的任何组合引发和/或促进可辐射固化罩面漆组合物的固化。在一些实例中,通过光引发可辐射固化罩面漆组合物的固化。在一些实例中,通过紫外线引发可辐射固化罩面漆组合物的固化。在一些实例中,由辐射源,例如紫外光源发出辐射。在一些实例中,紫外光源可以是uv灯或
uv灯泡。
[0180]
在一些实例中,紫外线具有10,000 w或更小,在一些实例中,9000 w或更小,在一些实例中,8000 w或更小,在一些实例中,7000 w或更小,在一些实例中,6000 w或更小,在一些实例中,5000 w或更小,在一些实例中,4000 w或更小,在一些实例中,3000 w或更小,在一些实例中2500 w或更小,在一些实例中,2000 w或更小,在一些实例中1500 w或更小的输出功率。在一些实例中,紫外线具有500 w或更大,任选600 w或更大,任选700 w或更大,任选800 w或更大,任选900 w或更大,任选1000 w或更大,任选2000 w或更大,任选3000 w或更大,任选4000 w或更大,任选5000 w或更大的输出功率。在一些实例中,紫外线具有500至10,000 w,在一些实例中,600至9000 w,在一些实例中,700至8000 w,在一些实例中,800至7000 w,在一些实例中,900至6000 w,在一些实例中,1000至5000 w的输出功率。在一些实例中,uv输出功率可以是指uv源,例如uv灯或uv灯泡接收的功率和/或uv源在发出uv照射时消耗的功率,并且也可被称为输入强度。
[0181]
在一些实例中,紫外线具有70 mj/cm2或更小,在一些实例中,60 mj/cm2或更小,在一些实例中,50 mj/cm2或更小,在一些实例中,40 mj/cm2或更小,在一些实例中,30 mj/cm2或更小,在一些实例中,20 mj/cm2,或在一些实例中,15 mj/cm2的在基底表面处的输出强度,即在表面处的有效能量(有时被称为剂量)。在一些实例中,罩面漆组合物在uv照射下的固化用1 mj/cm2或更大,在一些实例中,2 mj/cm2或更大,在一些实例中,3 mj/cm2或更大,在一些实例中,4 mj/cm2或更大,或在一些实例中,5 mj/cm2或更大的在基底表面处的uv输出强度进行。在一些实例中,罩面漆组合物在uv照射下的固化用1 mj/cm2至70 mj/cm2,在一些实例中,2 mj/cm2至60 mj/cm2,在一些实例中,3 mj/cm2至50 mj/cm2,在一些实例中,4 mj/cm2至40 mj/cm2,在一些实例中,5 mj/cm2至30 mj/cm2,在一些实例中,5 mj/cm2至20 mj/cm2,或在一些实例中,5 mj/cm2至15 mj/cm2的uv输出强度进行。
[0182]
在一些实例中,该方法包括在施加可辐射固化罩面漆组合物之前对印刷标签基底施加电晕处理。在一些实例中,电晕处理可改进基底,例如印刷标签基底的表面极性。在电晕处理过程中,极性基团,如羟基、酮和羧基可接枝到基底表面,例如印刷标签基底的表面上。可在电晕室中在室温和大气压下进行电晕处理。在一些实例中,电晕密度可为500 w或更大,例如600 w或更大、700 w或更大、800 w或更大、900 w或更大、1000 w或更大。在一些实例中,电晕密度可为1500 w或更小,例如1400 w或更小、1300 w或更小、1200 w或更小、1100 w或更小、1000 w或更小。在一些实例中,电晕密度可为500 w至1500 w,例如600 w至1400 w、700 w至1300 w、800 w至1200 w、900 w至1100 w、500 w至1000 w、1000 w至1500 w。
[0183]
图2描绘了提供标签基底(2)的方法。将静电印刷墨水(3)静电印刷到标签基底(2)上以形成具有布置在其上的静电印刷的墨水(3)的印刷标签基底(5)。然后将可辐射固化罩面漆组合物(4)施加到印刷的墨水(3)上,其中所述可辐射固化罩面漆组合物如本文所述。在一些实例中,然后使用辐射固化所述可辐射固化罩面漆组合物。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物的固化造成可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物的聚合。
[0184]
在一些实例中,将静电印刷墨水静电印刷到标签基底上可包括通过任何合适的静电印刷法印刷本文中描述的任何静电印刷墨水。在一些实例中,将静电印刷墨水静电印刷
到标签基底上可包括将液体静电印刷墨水液体静电印刷到标签基底上。在一些实例中,将静电印刷墨水静电印刷到标签基底上可包括使用液体静电印刷装置将液体静电印刷墨水液体静电印刷到标签基底上。合适的液体静电印刷装置的实例是hp indigo数字印刷机。
[0185]
图3描绘了提供标签基底(2)的方法。将底漆(6)施加到标签基底上。然后将静电印刷墨水(3)静电印刷到标签基底(2)上以形成具有布置在其上的静电印刷的墨水(3)的印刷标签基底(5)。然后将可辐射固化罩面漆组合物(4)施加到印刷的墨水(3)上,其中所述可辐射固化罩面漆组合物如本文所述。在一些实例中,然后使用辐射固化所述可辐射固化罩面漆组合物。在一些实例中,可辐射固化罩面漆组合物的固化造成可辐射固化罩面漆组合物的可辐射固化单体和/或低聚物的聚合。
[0186]
在一些实例中,可通过任何合适的技术施加底漆。在一些实例中,通过凹版涂布、柔性版涂布、丝网涂布或静电印刷施加底漆。在一些实例中,可使用与静电印刷墨水的静电印刷联机的方法施加底漆。
[0187]
可辐射固化罩面漆组合物可辐射固化罩面漆组合物可包含可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。可辐射固化罩面漆组合物的组分可如本文所述。
[0188]
墨水和罩面漆套装还提供一种墨水和罩面漆套装。该墨水和罩面漆套装可包含液体静电印刷墨水组合物;和可辐射固化罩面漆组合物。该墨水和罩面漆套装可包含液体静电印刷墨水组合物;和可辐射固化罩面漆组合物,所述可辐射固化罩面漆组合物包含可辐射固化单体和/或低聚物;光引发剂;含有至少两个反应性官能团的聚烷基硅氧烷,其中所述反应性官能团选自氢、羟基、氨基和双键;和含有至少两个环氧基的交联剂。
实施例
[0189]
下面举例说明本文中描述的材料、方法和相关方面的实施例。因此,这些实施例不应被视为限制本公开,而是仅教导如何实施本公开的组合物的实施例。因此,本文公开了许多代表性的组合物及其制造方法。
[0190]
材料底漆digiprime
™ꢀ
050(可获自michelman)包含在水中的具有大约50000的分子量的可交联支化聚乙烯亚胺树脂(10重量%)。
[0191]
液体静电墨水组合物electroink
™ꢀ
4.5(可获自hp indigo)包含在isopar
™ꢀ
l中的4:1比率的nucrel
™ꢀ
699(乙烯和甲基丙烯酸的共聚物,具有标称11重量%甲基丙烯酸)和a
‑
c
™ꢀ
5120(乙烯和丙烯酸的共聚物,具有15重量%的丙烯酸含量)、颜料、电荷辅助剂(vca
™
)和电荷导向剂(ncd)。
[0192]
罩面漆组合物digicoat,亚光高耐磨(scuff)清漆(uxh00090405n;可获自flint group)包含乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;二丙二醇二丙烯酸酯;聚硅氧烷丙烯酸酯六亚甲基二丙
烯酸酯;丙烯酸与丙
‑
1,2
‑
二醇的单酯和光引发剂。
[0193]
dms
‑
s33(可获自abcr)包含硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷、具有43,500 g/mol的分子量、3500 cst的运动粘度和0.8重量% 的oh基团。
[0194]
erisys
™ꢀ
ge
‑
25包含1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚。
[0195]
实施例1(参比)通过提供使用包括在线上底漆系统的hp indigo we6600液体静电印刷机用digiprime 050上底漆、然后用electroink 4.5进行液体静电印刷的包含聚丙烯的标签基底(可获自nirotech的polypropylene white;80 μm厚),制备包括布置在标签基底的表面上的底漆和布置在底漆上的液体静电印刷的墨水的标签基底。
[0196]
使用含有具有200条线/英寸(78.74条线/厘米)的网纹辊(来自sandon)的abg涂布系统使用25 m/min的涂布速度、5000 w的uv灯(来自gew)输出功率和1000 w的电晕密度将可uv固化罩面漆组合物(digicoat
™
,亚光高耐磨清漆)施加到印刷的墨水上并固化。通过重量法测得的涂布重量为大约4 g/m2。如下所述测试所得印刷标签。
[0197]
实施例2(参比;硅烷醇封端的聚烷基硅氧烷)如实施例1中所述制备印刷标签,除了通过混合dms
‑
s33(12.5 g)与digicoat
™
清漆(587.5 g)来制备可uv固化罩面漆组合物。
[0198]
实施例3(参比;含二环氧基团的交联剂)如实施例1中所述制备印刷标签,除了通过混合erysis ge
‑
25(60 g)与digicoat
™
清漆(540 g)来制备可uv固化罩面漆组合物。
[0199]
实施例4如实施例1中所述制备印刷标签,除了通过混合dms
‑
s33(12.5 g;包含硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷)和erysis ge
‑
25(60 g;包含1,6
‑
己二醇二缩水甘油醚)与digicoat
™
清漆(527.5 g)来制备可uv固化罩面漆组合物。
[0200]
实施例5(参比)如实施例1中所述制备印刷标签,除了标签基底是polypropylene clear(可获自nirotech;80 μm厚)。
[0201]
实施例6(参比;硅烷醇封端的聚烷基硅氧烷)如实施例2中所述制备印刷标签,除了标签基底是polypropylene clear(可获自nirotech;80 μm厚)。
[0202]
实施例7(参比;含二环氧基团的交联剂)如实施例3中所述制备印刷标签,除了标签基底是polypropylene clear(可获自nirotech;80 μm厚)。
[0203]
实施例8如实施例4中所述制备印刷标签,除了标签基底是polypropylene clear(可获自nirotech;80 μm厚)。
[0204]
试验机械耐受性将未印刷标签施加到瓶子上。将印刷标签施加到第二个瓶子上。将这两个瓶子贴着彼此滑动,标签对标签,在6至8 kg的压力下最多10次。
[0205]
在每次重复后,检查印刷标签的可见磨痕。将结果分级以将在1至5次重复后的可见磨痕归类为差,在6至10次重复后的可见磨痕归类为中等,并将在10次重复后无损伤归类为良好。
[0206]
水耐划伤性试验将印刷标签在室温下浸在水中20小时。然后在进行划痕试验前从水中取出印刷标签并擦干。使用硬币在大约2至5 kg的负荷下划刻标签。
[0207]
目视检查标签的损伤并分级为差(整个面积被划伤)、中等(最多50%的面积被划伤)或良好(无划伤)。
[0208]
剥离试验剥离试验被认为不适当,因为胶带无法粘贴到已施加了聚烷基硅氧烷的标签表面。
[0209]
结果表 聚烷基硅氧烷的量[重量%]交联剂的量[重量%]机械耐受性湿耐划伤性ex.1(参比)
––
差差ex.2(参比)2.5
–
良好中等ex.3(参比)
–
10差良好ex.42.510良好良好ex.5(参比)
––
差差ex.6(参比)2.5
–
良好差ex.7(参比)
–
10差中等ex.82.510良好良好
[0210]
从结果表中可以看出,根据实施例4和8制成的印刷标签(包含含有二环氧化物交联剂和硅烷醇封端的聚烷基硅氧烷的罩面漆组合物)表现出最佳的耐水性和机械耐受性。
[0211]
图4显示对根据a) 实施例1和b) 实施例4制成的印刷标签进行的机械耐受性试验的效果,各图中的左侧瓶子显示在绿色液体静电墨水(以350%覆盖率印刷、由100%青色、100%黄色、50%黑色和100%白色形成)上的磨痕,各图中的右侧瓶子显示在品红色液体静电墨水上的磨痕。
[0212]
图5显示对根据a) 实施例4、b) 实施例3和c) 实施例1制成的印刷标签进行的湿耐划伤性试验的效果。标签基底的每个区块用不同颜色的液体静电墨水组合物印刷(从上到下:黑色、品红色、深蓝色、青色、绿色和黄色)。
[0213]
尽管已参考某些实施例描述了该方法、印刷标签和相关方面,但本领域技术人员会认识到,可作出各种修改、变动、省略和替代而不背离本公开的精神。因此该方法、印刷标签和相关方面意在受下列权利要求书的范围限制。除非另行指明,任何从属权利要求的特征可与任何其它从属权利要求和任何其它独立权利要求的特征组合。
再多了解一些
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