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一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂及其制备方法与流程

2021-10-09 15:11:00 来源:中国专利 TAG:土壤改良剂 酸性 调理 土壤 制备方法

1.本发明涉及土壤改良剂技术领域,特别是涉及一种凹凸棒石酸性土壤调理剂及其制备方法。


背景技术:

2.土壤是满足植物生长的重要介质,随着人口的持续增长和城乡建设的飞速发展,农作物的需求量持续增长,故对土壤质量的要求也随之变高。在我国存在大量红壤,该类土壤普遍呈酸性,ph在4.5到6.0之间。随着工业的快速发展,空气中酸性气体含量快速增加,当其以酸雨的形式沉降到土壤中后,也造成土壤的ph值下降,造成土壤的酸化。而且,随着近年来化肥的大量施用,土壤酸化愈发严重。
3.土壤酸化的根本原因是盐基溶脱使土壤变为铝质土。南方多雨容易导致土壤中盐基阳离子(ca
2
、mg
2
、k

、na

)淋溶流失,因而土壤胶体表面的吸附位点易被外部输入和植物根系分泌的h

占据,这些h

使土壤中al
3
释放出来并水解产生h

,加剧了土壤酸化。土壤酸化通常会破坏土壤团粒结构,引起板结,降低土壤的透气性及微生物活性,直接影响土壤微生物多样性,导致群落结构不合理,加剧生态环境恶化,最终导致食品安全隐患变大。土壤酸化还增加了土壤中重金属离子的活性,使其更容易被作物吸收,加剧了重金属的危害。土壤酸化最直观的影响是导致农作物生长不良,抗病能力差,产量降低。故土壤酸化已经成为制约农业可持续发展的关键因素。
4.施用酸性土壤调节剂是改良酸性土壤最为方便、有效的方法,常见的酸性土壤改良剂有生石灰、石灰石粉等。但是,生石灰易导致土壤板结,并破坏土壤生态平衡。而且在酸性土壤改良过程中,每亩酸性土壤调节剂的施用量常常超过百公斤,故需要开采和煅烧大量的天然石灰石资源或其它有机质类改良剂,这无疑会大幅度增加土壤改良的成本,同时也会造成新的环境污染和能源消耗。
5.专利申请cn106433650a公开了一种酸性土壤调理剂,是以白云石、钾长石、生石灰、石灰氮、石灰石粉、熟石灰、钙镁磷肥、硼泥、碳酸石灰和硅藻土等为原料制成,但是其施用量偏高,而且,土壤ph的提升有限。


技术实现要素:

6.本发明的目的就是要提供一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂及其制备方法,以较低的施用量来实现酸性土壤ph的改善。
7.为实现上述目的,本发明是通过如下方案实现的:一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,以重量份计,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)再将1份新鲜浒苔粉碎后加入60~70份水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处
理,得到预处理浒苔浆;(3)最后向预处理浒苔浆中加入45~55份凹凸棒石、2~3份碱石灰和0.03~0.05份掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
8.优选的,步骤(1)中,以重量份计,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10份尿素、1~2份六水合氯化铁、0.5~0.8份丁二酸混合研磨至100~200目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至550~560℃,保温处理4~6小时即得。
9.进一步优选的,加热过程中控制升温速率为8~10℃/分钟。
10.优选的,步骤(1)中,以重量份计,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1份二水合钼酸钠和2.5~3.5份硫代乙酰胺加入25~35份水中,搅拌至溶解,接着加入0.8~1份掺杂石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
11.进一步优选的,水热反应的工艺条件为:180~190℃反应18~20小时。
12.进一步优选的,后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤2~3次,60~80℃真空干燥10~12小时。
13.优选的,步骤(2)中,加热加压的工艺条件为:40~50℃和5~8mpa条件下处理20~30分钟。
14.优选的,步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1份凹凸棒石粉碎至30~40目,接着加入10~12份水中,200~300转/分钟搅拌8~10小时,过滤取固体即可。
15.优选的,步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为:200~300转/分钟搅拌50~60分钟。
16.优选的,步骤(3)中,烘干的工艺条件为:50~60℃烘干10~12小时。
17.本发明还要求保护利用上述制备方法得到的一种凹凸棒石酸性土壤调理剂。
18.与现有技术相比,本发明的有益效果是:(1)本发明以凹凸棒石、碱石灰为主要原料,辅以浒苔、掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,制得调理剂,以较低的施用量即可实现酸性土壤ph的大幅提升。其中,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物是通过以下方法制备得到的:先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应即得;(2)本发明凹凸棒石是一种具链层状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物,偏碱性,可以对酸性土壤起到中和作用;碱石灰疏松多孔,是氧化钙、水、氢氧化钠和氢氧化钾的混合物,为碱性,也可以对酸性土壤起到中和作用。故本发明的主要原料凹凸棒石和碱石灰通过酸碱中和实现对酸性土壤的改良;(3)本发明的关键技术之一在于引入了掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物,其是以尿素为主要原料,构建石墨相氮化碳主体,并在此过程中通过六水合氯化铁、丁二酸实现了对石墨相氮化碳主体的掺杂,最后将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中进行水热反应,在掺杂石墨相氮化碳表面形成纳米二硫化钼。故最终所得复合物的比表面积大,对空气的吸附能力强,可捕获空气中的氮气,催化还原为氨气并进入土壤中,一方面起到中和作用,另一方面为土壤供应氮源,提高土壤中的养分含量。
19.(4)对于凹凸棒石、碱石灰和掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物来说,直接混合均匀性无法保证,本发明将它们加入浒苔浆中,浸渍处理后烘干。在浸渍过程中,浒苔浆中的成分浸入凹凸棒石、碱石灰的孔隙结构中并覆盖于表面,并且,凹凸棒石表面存在大量硅
羟基,可与浒苔浆中的多糖等形成氢键作用,构建网状结构,将水溶性差的掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物包裹于其中,保证其在体系中的均匀分散,从而保证土壤改良效果。浒苔浆是将浒苔加热加热降解而得,可以释放出适当分子量的多糖,从而实现前述作用。而且,浒苔浆中还含有营养物质,可提高土壤养分含量,实现土壤改良。
具体实施方式
20.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
21.实施例1一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)再将1kg新鲜浒苔粉碎后加入60kg水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处理,得到预处理浒苔浆;(3)最后向预处理浒苔浆中加入55kg凹凸棒石、2kg碱石灰和0.05kg掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
22.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素、1kg六水合氯化铁、0.8kg丁二酸混合研磨至100目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至560℃,保温处理4小时即得。
23.加热过程中控制升温速率为10℃/分钟。
24.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1kg二水合钼酸钠和2.5kg硫代乙酰胺加入35kg水中,搅拌至溶解,接着加入0.8kg掺杂石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
25.水热反应的工艺条件为: 190℃反应18小时。
26.后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤3次,60℃真空干燥12小时。
27.步骤(2)中,加热加压的工艺条件为:40℃和8mpa条件下处理20分钟。
28.步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入10kg水中, 300转/分钟搅拌8小时,过滤取固体即可。
29.步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为: 300转/分钟搅拌50分钟。
30.步骤(3)中,烘干的工艺条件为: 60℃烘干10小时。
31.实施例2一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)再将1kg新鲜浒苔粉碎后加入70kg水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处理,得
到预处理浒苔浆;(3)最后向预处理浒苔浆中加入45kg凹凸棒石、3kg碱石灰和0.03kg掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
32.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素、2kg六水合氯化铁、0.5kg丁二酸混合研磨至200目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至550℃,保温处理6小时即得。
33.加热过程中控制升温速率为8℃/分钟。
34.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1kg二水合钼酸钠和3.5kg硫代乙酰胺加入25kg水中,搅拌至溶解,接着加入1kg掺杂石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
35.水热反应的工艺条件为:180℃反应20小时。
36.后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤2次, 80℃真空干燥10小时。
37.步骤(2)中,加热加压的工艺条件为: 50℃和5mpa条件下处理30分钟。
38.步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至30目,接着加入12kg水中,200转/分钟搅拌10小时,过滤取固体即可。
39.步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为:200转/分钟搅拌60分钟。
40.步骤(3)中,烘干的工艺条件为:50℃烘干12小时。
41.实施例3一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)再将1kg新鲜浒苔粉碎后加入65kg水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处理,得到预处理浒苔浆;(3)最后向预处理浒苔浆中加入50kg凹凸棒石、2.5kg碱石灰和0.04kg掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
42.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素、1.5kg六水合氯化铁、0.6kg丁二酸混合研磨至200目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至555℃,保温处理5小时即得。
43.加热过程中控制升温速率为9℃/分钟。
44.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1kg二水合钼酸钠和3kg硫代乙酰胺加入30kg水中,搅拌至溶解,接着加入0.9kg掺杂石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
45.水热反应的工艺条件为:185℃反应19小时。
46.后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤2次,70℃真空干燥11小时。
47.步骤(2)中,加热加压的工艺条件为:45℃和6mpa条件下处理25分钟。
48.步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入11kg水中, 300转/分钟搅拌9小时,过滤取固体即可。
49.步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为: 300转/分钟搅拌55分钟。
50.步骤(3)中,烘干的工艺条件为:55℃烘干11小时。
51.对比例1一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素为原料制成石墨相氮化碳,再将石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)再将1kg新鲜浒苔粉碎后加入60kg水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处理,得到预处理浒苔浆;(3)最后向预处理浒苔浆中加入55kg凹凸棒石、2kg碱石灰和0.05kg石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
52.步骤(1)中,石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素研磨至100目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至560℃,保温处理4小时即得。
53.加热过程中控制升温速率为10℃/分钟。
54.步骤(1)中,石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1kg二水合钼酸钠和2.5kg硫代乙酰胺加入35kg水中,搅拌至溶解,接着加入0.8kg石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
55.水热反应的工艺条件为: 190℃反应18小时。
56.后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤3次,60℃真空干燥12小时。
57.步骤(2)中,加热加压的工艺条件为:40℃和8mpa条件下处理20分钟。
58.步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入10kg水中, 300转/分钟搅拌8小时,过滤取固体即可。
59.步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为: 300转/分钟搅拌50分钟。
60.步骤(3)中,烘干的工艺条件为: 60℃烘干10小时。
61.对比例2一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳;(2)再将1kg新鲜浒苔粉碎后加入60kg水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处理,得到预处理浒苔浆;(3)最后向预处理浒苔浆中加入55kg凹凸棒石、2kg碱石灰和0.05kg掺杂石墨相氮化碳,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
62.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素、1kg六水合氯化铁、0.8kg丁二酸混合研磨至100目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至560℃,保温处理4小时即得。
63.加热过程中控制升温速率为10℃/分钟。
64.步骤(2)中,加热加压的工艺条件为:40℃和8mpa条件下处理20分钟。
65.步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入10kg水中, 300转/分钟搅拌8小时,过滤取固体即可。
66.步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为: 300转/分钟搅拌50分钟。
67.步骤(3)中,烘干的工艺条件为: 60℃烘干10小时。
68.对比例3
一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)再将1kg新鲜浒苔粉碎后加入60kg水中,打浆,得到浒苔浆;(3)最后向浒苔浆中加入55kg凹凸棒石、2kg碱石灰和0.05kg掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
69.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素、1kg六水合氯化铁、0.8kg丁二酸混合研磨至100目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至560℃,保温处理4小时即得。
70.加热过程中控制升温速率为10℃/分钟。
71.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1kg二水合钼酸钠和2.5kg硫代乙酰胺加入35kg水中,搅拌至溶解,接着加入0.8kg掺杂石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
72.水热反应的工艺条件为: 190℃反应18小时。
73.后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤3次,60℃真空干燥12小时。
74.步骤(3)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入10kg水中, 300转/分钟搅拌8小时,过滤取固体即可。
75.步骤(3)中,浸渍处理的工艺条件为: 300转/分钟搅拌50分钟。
76.步骤(3)中,烘干的工艺条件为: 60℃烘干10小时。
77.对比例4一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先将1kg新鲜浒苔粉碎后加入60kg水中,打浆,得到浒苔浆,加热加压处理,得到预处理浒苔浆;(2)然后向预处理浒苔浆中加入55kg凹凸棒石、2kg碱石灰,浸渍处理,烘干,即得所述的调理剂。
78.步骤(1)中,加热加压的工艺条件为:40℃和8mpa条件下处理20分钟。
79.步骤(2)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入10kg水中, 300转/分钟搅拌8小时,过滤取固体即可。
80.步骤(2)中,浸渍处理的工艺条件为: 300转/分钟搅拌50分钟。
81.步骤(2)中,烘干的工艺条件为: 60℃烘干10小时。
82.对比例5一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,具体步骤如下:(1)先以尿素、六水合氯化铁和丁二酸为原料制成掺杂石墨相氮化碳,再将掺杂石墨相氮化碳加入钼酸钠

硫代乙酰胺混合水溶液中,水热反应,得到掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物;(2)然后55kg凹凸棒石、2kg碱石灰和0.05kg掺杂石墨相氮化碳

二氧化钼复合物混合研磨至均匀,即得所述的调理剂。
83.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳的制备方法如下:先将10kg尿素、1kg六水合氯化
铁、0.8kg丁二酸混合研磨至100目,接着加入陶瓷坩埚中,并转移至管式炉中,在氮气气氛下,加热至560℃,保温处理4小时即得。
84.加热过程中控制升温速率为10℃/分钟。
85.步骤(1)中,掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的制备方法如下:先将1kg二水合钼酸钠和2.5kg硫代乙酰胺加入35kg水中,搅拌至溶解,接着加入0.8kg掺杂石墨相氮化碳,搅拌混匀,转移至水热釜中,水热反应,后处理即得。
86.水热反应的工艺条件为: 190℃反应18小时。
87.后处理包括:过滤取固体,水和无水乙醇交替洗涤3次,60℃真空干燥12小时。
88.步骤(2)中,凹凸棒石进行预处理,具体方法如下:先将1kg凹凸棒石粉碎至40目,接着加入10kg水中, 300转/分钟搅拌8小时,过滤取固体即可。
89.对比例6一种凹凸棒石基酸性土壤调理剂的制备方法,将55kg凹凸棒石、2kg碱石灰混合研磨至均匀即得。
90.分别利用实施例1~3和对比例1~6所得调理剂进行酸性土壤的改良实验,具体方法如下:在四川某地选取一块理化性质均匀的红壤,随机取5个地方的土壤进行混合,测定得土壤的ph=5.1,有机质含量0.3%,碱解氮含量52.3mg/kg,之后随机划分为9个大小、形状相同的区块,分别将实施例1~3或对比例1~6所得调理剂按照施用量20kg/亩均匀撒施于红壤表面,7日后翻耕,翻耕深度为10cm,再过7日后再次翻耕,翻耕深度为20cm。在撒施和两次翻耕前均进行一次灌溉。3个月后对红壤相关指标进行考察,结果见表1。
91.红壤取样方法:在每个区块的4个不同位置,在每个位置红壤表面划出1dm2的正方形,沿此正方形向下取1dm3的土,然后将4个不同位置的土进行混合均匀,即完成样品准备,之后进行相应检测。
92.其中,ph值是利用土壤多参数检测仪(型号:combi5000)检测得到;参考gb 9834

88对土壤有机质含量进行检测;参考db51/t 1875

2014进行土壤碱解氮含量检测。
93.由表1可知,实施例1~3所得调理剂对酸性土壤的改良效果好,ph明显提升,有机质含量和碱解氮含量也有了很大程度的提高。
94.对比例1用石墨相氮化碳替换掺杂石墨相氮化碳,对比例2用掺杂石墨相氮化碳替换掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物,对比例3略去浒苔浆的加热加压处理步骤,对比例4略去掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物,对比例5略去浒苔,对比例6略去掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物和浒苔,所得调理剂对酸性土壤的调理效果均明显变差,说明掺杂石墨相氮化碳

二硫化钼复合物的光催化氮气还原为氨气、浒苔中含有的多糖等有机质,辅以凹凸棒石、碱石灰的碱性作用和吸附作用,协同作用,共同实现对酸性土壤的改良。
95.对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
96.此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
再多了解一些

本文用于企业家、创业者技术爱好者查询,结果仅供参考。

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