亲水化处理剂组合物的制作方法

1.本发明涉及一种亲水化处理剂组合物、及固体表面的亲水化方法。


背景技术：

2.以往，作为对固体表面赋予防污性或脱污性的方法，已知有疏水化处理与亲水化处理的不同方法。
3.疏水化处理是进行使玻璃、金属、纤维等的固体表面具有疏水性的表面处理，使水中所含的污垢不会附着的技术。例如，业界广泛地进行在洗涤衣物后利用柔顺剂进行处理，或者向滑雪服等喷雾疏水剂而使其具有防水效果，或者对汽车的涂装面进行打蜡的操作。
4.然而，在疏水化处理中，难以使表面完全疏水化，因屡次与水接触，水中所含的污垢累积在固体表面，因此难以发挥出充分的防污效果，也可能产生所附着的污垢不易脱落这样的脱污效果的降低。
5.另一方面，若进行固体表面的亲水化处理，即，降低固体表面对于水的接触角、使固体表面容易对水润湿的处理，则在该处理后附着于固体表面的污垢在清洗时容易脱落，或者可期待防止污垢的再污染的效果，此外可期待赋予玻璃/镜子等的防雾效果、防静电、防止热交换器的铝鳍片的结霜、浴缸及马桶表面等的防污性、脱污性等。
6.作为固体表面的亲水化处理剂及方法，已提出有若干提案。
7.例如，在日本特开2001
‑
181601号公报中公开有一种水性防污组合物，其含有两性高分子电解质。在日本特表2006
‑
514150号公报中公开有一种清洗用或冲洗用的组合物，其含有表面活性剂及特定的聚甜菜碱。在日本特开2012
‑
25820号公报中公开有一种亲水化处理剂组合物，其含有使具有特定的甜菜碱结构的聚合性不饱和单体与特定的聚合性不饱和单体进行共聚而获得的丙烯酸系树脂、亲水性交联聚合物粒子及交联剂。在日本特表2009
‑
545642号公报中公开有一种对疏水性支承体的湿润性/亲水性进行改良方法，其包括将包含两亲介质性嵌段共聚物的组合物应用于支承体的阶段，两亲介质性嵌段共聚物含有特定结构的亲水性嵌段与由烯属不饱和疏水性单体形成的疏水性嵌段。在日本特开2015
‑
105313号公报中公开有一种包含如下嵌段聚合物a的亲水化处理剂，该嵌段聚合物a具有包含源自疏水性不饱和单体的重复单元的源自不饱和单体的聚合物片段a
‑
1、及包含源自具有磺基甜菜碱基的不饱和单体的重复单元的源自不饱和单体的聚合物片段a
‑
2，且聚合物片段a
‑
1的含量为0.05质量％以上且75质量％以下。在日本特开2017
‑
190381号公报中公开有一种包含如下共聚物的表面处理剂，该共聚物包含具有甜菜碱基的特定的结构单元(a)及具有阳离子基团的特定的结构单元(b)。在日本特开2018
‑
66102号公报中公开有一种包含碳数17以上且24以下的内部烯烃磺酸盐的纤维用改性剂及含有其的纤维产品用加工剂组合物。
8.另一方面，业界进行在包含可用于洗发剂、身体、衣物等的清洗的表面活性剂的组合物中将阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂组合而进行配合的操作。在日本特开平3
‑
184908号公报中公开有一种洗发剂组合物，其含有特定的1
‑
羟基
‑2‑
吡啶酮化合物、阴离子
表面活性剂、含季氮的阳离子性化合物及水难溶性油分。在日本特表2005
‑
508400号公报中公开有一种表面活性剂体系，其包含阴离子性表面活性剂、特定的阳离子性化合物、及非离子性表面活性剂。在日本特表2005
‑
518389号公报中公开有一种水性自由流动性组合物，其包含：(a)包含烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐而成的至少1种阴离子表面活性剂；(b)包含具有选自烃及氢中的4个取代基，且这些取代基的至少1个为烃的季铵化合物而成的至少1种阳离子表面活性剂；以及(c)水而成，且上述至少1种阴离子表面活性剂与上述至少1种阳离子表面活性剂以使得上述组合物在至少1次的冷冻/解冻循环中具有非牛顿剪切减粘性及稳定的粘度的合计量存在。


技术实现要素：

9.在固体表面的亲水化处理中，期待可获得优异的亲水化能力，并且处理后的固体表面的加工性良好。例如，在包含玻璃等透明的材质的固体表面，期待可在不损害透明性的前提下进行亲水化处理。
10.本发明提供一种对硬质表面等各种固体表面发挥优异的亲水化能力且不损害亲水化处理后的固体表面的状态的亲水化处理剂组合物、及固体表面的亲水化方法。
11.本发明涉及一种亲水化处理剂组合物，其含有(a)分支型阴离子表面活性剂、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂、及水，且(b)相对于(a)与(b)的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0012]
另外，本发明涉及一种固体表面的亲水化方法，其使如下的处理液与固体表面接触，上述处理液含有(a)分支型阴离子表面活性剂、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂、及水，且(b)相对于(a)与(b)的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0013]
以下，将(a)分支型阴离子表面活性剂设为(a)成分，将(b)二长链烃型阳离子表面活性剂设为(b)成分而进行说明。
[0014]
根据本发明，提供一种对硬质表面等各种固体表面发挥优异的亲水化能力且不损害亲水化处理后的固体表面的状态的亲水化处理剂组合物、及固体表面的亲水化方法。
具体实施方式
[0015]
[亲水化处理剂组合物]
[0016]
(a)成分为分支型阴离子表面活性剂。分支型阴离子表面活性剂是作为疏水性部分的烃基具有分支结构的阴离子表面活性剂。需要说明的是，在本发明中，阴离子性表面活性剂在具有键合于作为亲水性部分的阴离子基团的碳原子为仲或叔碳原子的烃基的情况下，可以设为具有分支结构的阴离子表面活性剂。
[0017]
作为(a)成分，可举出具有碳数10以上且30以下的支链烃基的阴离子表面活性剂。
[0018]
作为(a)成分，可举出具有碳数10以上且30以下的支链烃基与硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂。
[0019]
上述支链烃基可包含羟基等取代基或coo基等连接基团。取代基或连接基团的碳数不算入至上述支链烃基的碳数中。
[0020]
硫酸酯基及磺酸基也可成盐，例如碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐。
[0021]
关于(a)成分的支链烃基的碳数，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为10以
上，更优选为16以上，进一步优选为18以上，并且优选为30以下，更优选为28以下，进一步优选为24以下，更进一步优选为22以下。
[0022]
作为(a)成分的支链烃基，可举出：支链烷基、支链烯基、具有支链烷基的芳基。
[0023]
作为(a)成分，可举出下述通式(a)所表示的阴离子表面活性剂。
[0024]
[化学式1]
[0025][0026]
[式中，r
1a
、r
2a
各自独立地表示任选包含取代基或连接基团的碳数1以上且28以下的烃基；x表示选自so3m、coom、及oso3m中的基团；m表示抗衡离子]
[0027]
式(a)中，r
1a
、r
2a
的烃基可举出：烷基、烯基、芳基。就固体表面的亲水化的观点而言，优选为烷基或烯基。
[0028]
r
1a
、r
2a
的烃基可包含羟基等取代基或coo基等连接基团。
[0029]
关于r
1a
与r
2a
的碳数的合计，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为9以上，更优选为15以上，进一步优选为17以上，并且优选为29以下，更优选为27以下，进一步优选为23以下，更进一步优选为21以下。需要说明的是，取代基或连接基团的碳数不算入至r
1a
、r
2a
的烃基的碳数中。
[0030]
式(a)中，x优选为so3m。
[0031]
式(a)中，m可举出：碱金属离子、碱土金属(1/2原子)离子、铵离子或有机铵离子。m优选为碱金属离子，更优选为钠离子、钾离子，进一步优选为钾离子。
[0032]
作为(a)成分，可举出选自内部烯烃磺酸盐(ios)、仲烷烃磺酸盐(sas)、及二烷基磺基琥珀酸盐(dass)中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂。
[0033]
就固体表面例如硬质表面的亲水化的观点而言，(a)成分优选为ios。ios的碳数优选为10以上，进一步优选为16以上，进一步优选为18以上，并且优选为30以下，进一步优选为28以下，进一步优选为24以下，进一步优选为22以下。该碳数为换算成酸型化合物的碳数。作为ios的盐，就固体表面的亲水化的观点而言，可举出：碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可举出钠盐、钾盐。作为碱土金属盐，可举出钙盐、镁盐。作为有机铵盐，可举出碳数2以上且6以下的烷醇铵盐。ios的盐优选为碱金属盐，更优选为钾盐。
[0034]
本发明的ios可通过使双键位于烯烃链的内部(2位以上的位置)的内部烯烃磺化、中和、及水解等而获得。若使内部烯烃磺化，则定量地生成β
‑
磺内酯，β
‑
磺内酯的一部分转化为γ
‑
磺内酯、烯烃磺酸，进而这些在中和、水解工序中转换为羟基烷烃磺酸盐(h体)与烯烃磺酸盐(o体)(例如j.am.oil chem.soc.69,39(1992))。ios为这些的混合物，其主体为磺酸基存在于碳链(h体中的羟基烷烃链、或o体中的烯烃链)的内部(2位以上的位置)的磺酸盐。ios的碳链中的磺酸基的取代位置分布可通过气相色谱法、核磁共振谱等方法进行定量。
[0035]
ios中，关于磺酸基存在于上述碳链的2位的ios的比例，以摩尔基准或质量基准计，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为5％以上，更优选为10％以上，并且优选为45％
以下，更优选为30％以下。
[0036]
ios中，关于磺酸基存在于上述碳链的1位的ios的比例，以摩尔基准或质量基准计，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为0.2％以上，更优选为0.5％以上，进一步优选为1.0％以上，并且优选为20％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下，更进一步优选为3％以下。
[0037]
本发明的亲水化处理剂组合物更优选含有碳数18以上且22以下的ios作为(a)成分。
[0038]
ios中，关于碳数16以上且24以下的ios的比例，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，更进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上，更进一步优选为97质量％以上，并且优选为100质量％以下，也可为100质量％。
[0039]
ios中，关于h体与o体的摩尔比(h体/o体)，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为超过50/50，更优选为超过70/30，并且优选为95/5以下，更优选为90/10以下。
[0040]
sas具有键合于作为亲水性部分的磺酸基的碳原子为仲碳原子的烃基。关于sas的该烃基的碳数，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为10以上，更优选为12以上，并且优选为22以下，更优选为20以下。
[0041]
dass的烷基优选为支链烷基。dass包含2个烷基，关于各烷基的碳数，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为6以上，更优选为8以上，并且优选为18以下，更优选为16以下。dass包含2个coo基，其碳数不算入至dass所具有的分支结构的碳数中。
[0042]
作为(a)成分，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选为选自碳数10以上且30以下的内部烯烃磺酸盐、碳数10以上且22以下的仲烷烃磺酸盐及烷基的碳数各自为6以上且18以下的二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂，更优选为选自碳数10以上且30以下的内部烯烃磺酸盐中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂。
[0043]
本发明的亲水化处理剂组合物中，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选含有(a)成分0.001质量％以上，更优选含有0.005质量％以上，进一步优选含有0.01质量％以上，并且优选含有60质量％以下，更优选含有40质量％以下，进一步优选含有25质量％以下，更进一步优选含有10质量％以下，更进一步优选含有5质量％以下。需要说明的是，(a)成分的质量％设为基于换算成阴离子基团未中和的化合物、即酸型化合物后的量(以下同样)。
[0044]
(b)成分为二长链烃型阳离子表面活性剂。二长链烃型阳离子表面活性剂可为在1分子中具有2个长链烃基的阳离子表面活性剂。(b)成分优选为具有2个包含长链烃基的疏水基与1个亲水基的阳离子表面活性剂。(b)成分的长链烃基的碳数优选为6以上且14以下。
[0045]
作为(b)成分，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，可举出具有2个碳数6以上且14以下的烃基的阳离子表面活性剂。
[0046]
作为(b)成分，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，可举出具有2个碳数6以上且14以下的烃基[以下，也称为长链烃基(b)]的季铵盐型阳离子表面活性剂。
[0047]
作为上述长链烃基(b)，可举出：碳数6以上且14以下的脂肪族烃基[以下，也称为脂肪族烃基(b1)]、碳数6以上且14以下的芳香族烃基[以下，也称为芳香族烃基(b2)]。
[0048]
脂肪族烃基(b1)优选为直链。作为脂肪族烃基(b 1)，可举出烷基、烯基。烷基、烯基优选为直链。就固体表面的加工性的观点而言，脂肪族烃基(b1)的碳数的上限值优选为12以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下。脂肪族烃基(b1)的碳数优选为8。
[0049]
作为芳香族烃基(b2)，可举出芳烷基、芳基。作为芳烷基，可举出苄基、苯乙基，优选为苄基。芳基可为取代芳基。在取代芳基的取代基为烃基的情况下，其碳数算入至芳基的碳数中。作为芳基，可举出：苯基、甲苯基、二甲苯基。就固体表面的加工性的观点而言，芳香族烃基(b2)的碳数的上限值优选为12以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下。芳香族烃基(b2)的碳数优选为7或8，更优选为7。
[0050]
作为长链烃基(b)，优选为选自烷基、烯基、及芳烷基中的基团。
[0051]
作为(b)成分，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选为具有2个选自碳数6以上且14以下的烷基、碳数6以上且14以下的烯基、及碳数6以上且14以下的芳烷基中的基团的季铵盐。
[0052]
作为(b)成分，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，更优选为具有2个选自碳数6以上且14以下的烷基、碳数6以上且14以下的烯基、及碳数6以上且14以下的芳烷基中的基团，且具有至少1个碳数6以上且14以下的烷基、进而直链烷基团的季铵盐。
[0053]
作为(b)，优选为下述通式(b)所表示的阳离子表面活性剂。
[0054]
[化学式2]
[0055][0056]
[式中，r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中，2个为碳数6以上且14以下的烃基，剩余的2个为碳数1以上且3以下的烃基；x
‑
为抗衡离子]
[0057]
通式(b)中，作为r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中的2者的碳数6以上且14以下的烃基为长链烃基(b)，具体的基团或优选的方式如上所述。通式(b)中，r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中，优选为至少1个为碳数6以上且14以下的烷基、进而直链烷基。
[0058]
通式(b)中，作为r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中的剩余的2者的碳数1以上且3以下的烃基，可举出烷基，优选为甲基。
[0059]
通式(b)中，x
‑
为抗衡离子，具体而言，可举出选自碳数1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳数1以上且3以下的脂肪酸根离子、及卤化物离子中的1种以上的抗衡离子。这些中，就制造的容易性及原料获取容易性的观点而言，优选为选自碳数1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、及卤化物离子中的1种以上，更优选为卤化物离子。作为卤化物离子，可举出：氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子、及碘化物离子。
[0060]
关于本发明的亲水化处理剂组合物，就固体表面的亲水化的观点而言，(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上，优选为0.2以上，更优选为0.3以上，并且就同样的观点而言，为0.8以下，优选为0.7以下，更优选为0.6以下，进一步优选为0.5以下，更进一步优选为0.4以下。需要说明的是，在(b)/[(a) (b)]的摩尔比中，(a)成分的摩尔数设为基于换算成阴离子基团未中和的化合物、即酸型化合物后的量。
[0061]
就固体表面的亲水化的观点而言，本发明的亲水化处理剂组合物优选含有(c)多价金属离子[以下，称为(c)成分]。
[0062]
(c)成分的多价金属离子可举出二价以上且三价以下的金属离子，优选为二价金属离子。
[0063]
就与(a)成分的共存下的固体表面的亲水化的观点而言，(c)成分优选为2族元素的离子，更优选为选自钙(ca)离子及镁(mg)离子中的1种以上。(c)成分优选包含ca离子。(c)成分更优选包含ca离子与mg离子。在(c)成分包含ca离子与mg离子的情况下，ca离子/mg离子的摩尔比优选为5/5以上，更优选为7/3以上，并且优选为9/1以下。
[0064]
本发明包含一种亲水化处理剂组合物，其含有(a)分支型阴离子表面活性剂[(a)成分]、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂、(c1)选自ca离子及mg离子中的1种以上的离子[以下，称为(c1)成分]、以及水，就固体表面的亲水化的观点而言，(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，(a)成分与(c1)成分的摩尔比以(c1)/(a)计为0.2以上且10以下。关于本说明书的记载，将(c)成分替换成(c1)成分，也全部可应用于该亲水化处理剂组合物。
[0065]
本发明包含一种亲水化处理剂组合物，其含有(a1)ios[以下，称为(a1)成分]、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂、(c1)选自ca离子及mg离子中的1种以上的离子[以下，称为(c1)成分]、以及水，就固体表面的亲水化的观点而言，(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，(a1)成分与(c1)成分的摩尔比以(c1)/(a1)计为0.2以上且10以下。
[0066]
关于本说明书的记载，将(a)成分替换成(a1)成分，另外将(c)成分替换成(c1)成分，也全部可应用于这些亲水化处理剂组合物。
[0067]
(c)成分例如可通过使用水溶性的多价金属盐作为配合成分而导入至本发明的亲水化处理剂组合物中。另外，也可通过使用包含相当于(c)成分的硬度成分的水作为组合物的原料而导入至本发明的亲水化处理剂组合物中。
[0068]
在本发明的亲水化处理剂组合物含有(c)成分的情况下，关于(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比，以(c)/[(a) (b)]计，就固体表面的亲水化的观点而言，优选为0.2以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.4以上，并且就固体表面的加工性的观点而言，优选为4以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。需要说明的是，在(c)/[(a) (b)]的摩尔比中，(a)成分的摩尔数设为基于换算成阴离子基团未中和的化合物、即酸型化合物后的量。
[0069]
本发明的亲水化处理剂组合物除(a)成分、(b)成分以外，可含有(a)成分以外的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、溶剂、油剂等作为(c)成分以外的进一步的任意成分。作为上述溶剂，可举出：丁二醇、二丙二醇、乙醇等。作为上述油剂，可举出乙二醇单苯醚、苄醇等。
[0070]
本发明的亲水化处理剂组合物含有水。水通常为组合物的剩余部分，以使得整体成为100质量％的量含有。本发明的亲水化处理剂组合物优选为液体组合物。
[0071]
关于本发明的亲水化处理剂组合物的20℃下的ph值，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选为3以上，更优选为4以上，进一步优选为5以上，并且优选为
12以下，更优选为10以下，进一步优选为9以下。
[0072]
关于本发明的亲水化处理剂组合物的20℃下的粘度，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选为1mpa
·
s以上，更优选为2mpa
·
s以上，并且优选为10000mpa
·
s以下，更优选为5000mpa
·
s以下。该粘度可使用b型粘度计(东机产业株式会社制造、“tvb
‑
10m”)，以与粘度相应的转子及转速进行测定。关于粘度低，无法利用b型粘度计进行测定的组合物，可使用流变仪(anton paar公司制造、“physica mcr301”，利用与粘度相应的锥板进行测定。
[0073]
本发明的亲水化处理剂组合物可将硬质表面、布表面、皮肤表面、毛发表面等各种固体表面作为对象。本发明的亲水化处理剂组合物优选用于硬质表面。作为硬质表面，可举出由塑料、陶瓷、金属、木、玻璃、橡胶、碳材料等材质形成的硬质表面。硬质表面可为硬质物品的表面，例如由上述材质形成的硬质物品的表面。作为塑料，可举出：丙烯酸系树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、三聚氰胺、聚氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、abs、frp(纤维强化塑料)等。作为金属，可举出：不锈钢等合金、铝、汽车用钢铁等铁等。作为橡胶，可举出天然橡胶、二烯系合成橡胶等。作为木，可举出地板等中所使用的木材等。地板等中所使用的木材可经表面处理。布可为织布、无纺布中的任一种，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选为织布。布优选为合成纤维制。布优选为疏水性纤维制。作为一例，布成为纤维产品的制造材料。
[0074]
利用本发明的亲水化处理剂组合物及本发明的亲水化方法进行了亲水化的固体表面可为提高了防雾性、防污性、脱污性、吸水性等的固体表面。另外，利用本发明的亲水化处理剂组合物及本发明的亲水化方法进行了亲水化的固体表面成为维持了透明性、平滑性等其材质本来具有的表面状态的固体表面。例如，若为无色透明的玻璃，则成为维持了透射性的玻璃。
[0075]
本发明的亲水化处理剂组合物可为防雾剂组合物。即，本发明提供一种防雾剂组合物，其含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0076]
本发明的亲水化处理剂组合物可为防污处理剂组合物。即，本发明提供一种防污处理剂组合物，其含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0077]
本发明的亲水化处理剂组合物可为脱污处理剂组合物。即，本发明提供一种脱污处理剂组合物，其含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0078]
本发明的亲水化处理剂组合物可为吸水性赋予剂组合物。即，本发明提供一种吸水性赋予剂组合物，其含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0079]
在这些组合物中可适当应用在本发明的亲水化处理剂组合物中所阐述的事项。这些组合物优选含有(c)成分。另外，这些组合物的优选的方式例如(a)成分、(b)成分、(c)成分及这些的含量等也与本发明的亲水化处理剂组合物相同。
[0080]
本发明提供一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其以(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计成为0.1以上且0.8以下的方式混合(a)成分、
(b)成分、及水。
[0081]
在本发明的亲水化处理剂组合物含有(c)成分的情况下，提供一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其优选以(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计成为0.2以上且4以下的方式将以下两者混合：含有(a)成分、(b)成分及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下的组合物；以及含有(c)成分及水的组合物。
[0082]
在本发明的亲水化处理剂组合物含有(c)成分的情况下，提供一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其优选以(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计成为0.2以上且4以下的方式将以下两者混合：含有(a)成分、(b)成分及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下的组合物；以及包含(c)成分且硬度为4
°
dh以上且100
°
dh以下的水。
[0083]
这些制造方法适宜作为本发明的亲水化处理剂组合物的制造方法。
[0084]
在这些制造方法中可适当应用在本发明的亲水化处理剂组合物中所阐述的事项。
[0085]
此处，本说明书中的所谓硬度(
°
dh)是指，将水中的钙及镁的浓度以换算成caco3的浓度计，表示为1mg/l(ppm)＝约0.056
°
dh(1
°
dh＝17.8ppm)的浓度。
[0086]
用于该硬度的钙及镁的浓度通过使用乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法求出。
[0087]
将本说明书中的水的硬度的具体测定方法示于以下。
[0088]
＜水的硬度的测定方法＞
[0089]
[试剂]
[0090]
·
0.01mol/l edta
·
2na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01m edtα
‑
na2、sigmα
‑
aldrich公司制造)
[0091]
·
universal bt指示剂(产品名：universal bt、(株)同仁化学研究所制造)
[0092]
·
硬度测定用氨缓冲液(使氯化铵67.5g溶解于28w/v％氨水570ml中，利用去离子水使总量成为1000ml的溶液)
[0093]
[硬度的测定]
[0094]
(1)利用全容移液管将成为试样的水20ml采集至锥形烧杯中。
[0095]
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
[0096]
(3)添加universal bt指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
[0097]
(4)一边充分摇晃混合锥形烧杯，一边从滴定管滴加0.01mol/ledta
·
2na溶液，将成为试样的水变色为蓝色的时刻设为滴定的终点。
[0098]
(5)总硬度通过下述算式求出。
[0099]
硬度(
°
dh)＝t
×
0.01
×
f
×
56.0774
×
100/a
[0100]
t：0.01mol/l edta
·
2na溶液的滴定量(ml)
[0101]
a：样品容量(20ml、成为试样的水的容量)
[0102]
f：0.01mol/l edta
·
2na溶液的因子
[0103]
本发明包含一种组合物作为亲水化处理剂的用途，该组合物含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。另外，本发明包含一种组合物对固体表面的亲水化的用途，该组合物含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a)
(b)]计为0.1以上且0.8以下。在这些用途中可适当应用在本发明的亲水化处理剂组合物中所阐述的事项。这些用途的组合物优选含有(c)成分。例如，这些用途中的(a)成分、(b)成分、(c)成分的具体例、组合物中的含量等的优选的方式与本发明的亲水化处理剂组合物相同。
[0104]
[固体表面的亲水化方法]
[0105]
本发明提供一种固体表面的亲水化方法，其使含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下的处理液(以下，也存在称为本发明的处理液的情况)与固体表面接触。(a)成分、(b)成分、固体表面与在本发明的亲水化处理剂组合物中所阐述的相同。本发明的处理液优选含有(c)成分。在本发明的固体表面的亲水化方法中，可适当应用在本发明的亲水化处理剂组合物中所阐述的事项。例如，本发明的固体表面的亲水化方法中的(a)成分、(b)成分的具体例、处理液中的含量等的优选的方式与本发明的亲水化处理剂组合物(其中，根据需要将亲水化处理剂组合物替换为处理液)相同。
[0106]
本发明的处理液可为本发明的亲水化处理剂组合物，另外，也可将本发明的亲水化处理剂组合物与水混合而获得。
[0107]
本发明的固体表面的亲水化方法中，优选固体表面为硬质物品的固体表面。
[0108]
本发明发现，若(a)成分与(b)成分以特定的摩尔比共存而应用于硬质表面等固体表面，则可在不损害该固体表面的状态的前提下赋予优异的亲水性。
[0109]
在本发明中，只要在对固体表面进行处理的工序中的任一工序中产生(a)成分与(b)成分以特定的摩尔比共存而应用于固体表面的状况即可。例如，可在使含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)/[(a) (b)]的摩尔比小于0.1的组合物与固体表面接触后，在(a)成分残留于固体表面的状态或包含(a)成分的上述组合物与固体表面接触的状态下，以(b)/[(a) (b)]成为0.1以上且0.8以下的方式供给包含(b)成分的水而形成本发明的处理液，并使该处理液与固体表面接触。
[0110]
本发明的处理液是包含水的液体组合物，就处理稳定性的观点而言，优选为水溶液或水分散液。
[0111]
关于与固体表面接触的本发明的处理液，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，优选含有本发明的(a)成分0.001质量％以上，更优选含有0.005质量％以上，进一步优选含有0.01质量％以上，并且优选含有10质量％以下，更优选含有5质量％以下，进一步优选含有3质量％以下。在本发明的亲水化处理剂组合物以该范围含有(a)成分的情况下，可直接用作本发明的处理液。
[0112]
在本发明的亲水化方法中，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观点而言，使本发明的处理液与固体表面优选接触0.1秒以上，更优选接触0.5秒以上，进一步优选接触1秒以上，并且优选接触90分钟以下，更优选接触60分钟以下，进一步优选接触30分钟以下。
[0113]
关于与固体表面接触的本发明的处理液的温度，就提高处理液的亲水化性能的观点、及处理方法的容易性的观点而言，优选为5℃以上，更优选为10℃以上，更优选为15℃以上，并且优选为95℃以下，更优选为90℃以下，更优选为80℃以下。
[0114]
另外，在本发明的亲水化方法中，就固体表面的亲水化及固体表面的加工性的观
点而言，可在使本发明的处理液与固体表面接触后，优选放置10秒以上，更优选放置1分钟以上，进一步优选放置2分钟以上，并且优选放置30分钟以下，更优选放置15分钟以下，进一步优选放置10分钟以下。放置的温度优选为0℃以上且80℃以下。
[0115]
本发明的亲水化方法可在使本发明的处理液与固体表面接触后，优选如上所述那样放置后，利用水冲洗该固体表面。若使用本发明的处理液，则即使对处理后的固体表面进行冲洗也维持亲水化效果。因此，对于期望进行冲洗的对象物而言，带来更有利的效果。可在清洗后，使固体表面干燥。冲洗优选使用与在制备本发明的处理液时所使用的水相同程度的硬度的水。例如，冲洗可使用硬度为4
°
dh以上且100
°
dh以下的水。
[0116]
固体表面与本发明的处理液的接触方法并无特别限定。例如可举出以下的(i)～(iii)的方法等。
[0117]
(i)使固体浸渍在本发明的处理液中的方法
[0118]
(ii)对固体表面喷洒或涂布本发明的处理液的方法
[0119]
(iii)利用本发明的处理液依据常法清洗固体表面的方法
[0120]
在上述(i)的方法中，关于进行浸渍的时间，就提高本发明的处理液的亲水化性能的观点及经济性的观点而言，优选为0.5分钟以上，更优选为1分钟以上，并且优选为60分钟以下，更优选为50分钟以下。
[0121]
在上述(ii)的方法中，对固体表面喷洒或涂布本发明的处理液的方法可根据固体表面的大小(面积)等而适当进行选择。优选通过喷雾等对固体表面喷洒本发明的处理液后，进行干燥的方法。根据需要也可在喷洒后，利用水进行冲洗。另外，也可在喷洒后，使用海绵等薄地涂抹开。
[0122]
关于对固体表面喷洒或涂布的本发明的处理液的量，例如在本发明的(a)成分的含量为0.1质量％的本发明的处理液的情况下，优选每10cm2为0.01ml以上且1ml以下。
[0123]
在上述(iii)的方法中，本发明的处理液优选以含有本发明的(a)成分及(b)成分的清洗剂组合物的形态使用而与固体表面接触。在作为该清洗剂组合物的形态的情况下，就处理安全性、及防止固体表面的损伤的观点而言，其ph值优选为4以上，并且优选为10以下，更优选为8以下。
[0124]
作为表面活性剂，可使用上述的表面活性剂。
[0125]
本发明的固体表面的亲水化方法例如可包括如下操作：
[0126]
以(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计成为0.1以上且0.8以下的方式混合(a)成分、(b)成分、及水而制备处理液；以及
[0127]
使上述处理液与固体表面接触。
[0128]
另外，本发明的固体表面的亲水化方法例如可包括如下操作：
[0129]
以(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计成为0.1以上且0.8以下的方式，优选以(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计成为0.2以上且4以下的方式，将含有(a)成分及(b)成分的组合物、含有(c)成分的组合物、及水混合而制备处理液；以及使上述处理液与固体表面接触。处理液的制备中所使用的水可被包含在含有(a)成分及(b)成分的组合物以及含有(c)成分的组合物的一者或两者中。优选将含有(a)成分、(b)成分及水的组合物与含有(c)成分及水的组合物混合而制备处理液。
[0130]
这些方法可任意地包括利用水对接触了上述处理液的上述固体表面进行冲洗的操作。
[0131]
本发明的固体表面的亲水化方法可为对固体表面赋予防雾性的方法。即，本发明提供一种固体表面的防雾处理方法，其使如下的处理液与固体表面接触，上述处理液含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0132]
本发明的固体表面的亲水化方法可为对固体表面赋予防污性者。即，本发明提供一种固体表面的防污处理方法，其使如下的处理液与固体表面接触，上述处理液含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0133]
本发明的固体表面的亲水化方法可为对固体表面赋予脱污性的方法。即，本发明提供一种固体表面的脱污处理方法，其使如下的处理液与固体表面接触，上述处理液含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0134]
本发明的固体表面的亲水化方法可为对固体表面赋予吸水性的方法。即，本发明提供一种对固体表面赋予吸水性的方法，其使如下的处理液与固体表面接触，上述处理液含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0135]
在这些方法中可适当应用在本发明的亲水化处理剂组合物及固体表面的亲水化方法中所记述的事项。在这些方法中，上述处理液优选含有(c)成分。另外，这些组合物的优选的方式例如(a)成分、(b)成分、(c)成分及这些的含量以及处理液的优选的方式等也与本发明的亲水化处理剂组合物及固体表面的亲水化方法相同。
[0136]
关于上述实施方式，本发明还公开以下的亲水化处理剂组合物、亲水化处理剂组合物的制造方法、用途、及固体表面的亲水化方法。
[0137]
＜1＞
[0138]
一种亲水化处理剂组合物，其含有(a)分支型阴离子表面活性剂[以下，也称为(a)成分]、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂[以下，也称为(b)成分]、及水，且(b)相对于(a)与(b)的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0139]
＜2＞
[0140]
如＜1＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分为具有碳数10以上且30以下的支链烃基的阴离子表面活性剂。
[0141]
＜3＞
[0142]
如＜1＞或＜2＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分为具有碳数10以上且30以下的支链烃基与硫酸酯基或磺酸基的阴离子表面活性剂。
[0143]
＜4＞
[0144]
如＜2＞或＜3＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基的碳数为16以上。
[0145]
＜5＞
[0146]
如＜2＞至＜4＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基的
碳数为18以上。
[0147]
＜6＞
[0148]
如＜2＞至＜5＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基的碳数为30以下。
[0149]
＜7＞
[0150]
如＜2＞至＜6＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基的碳数为28以下。
[0151]
＜8＞
[0152]
如＜2＞至＜7＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基的碳数为24以下。
[0153]
＜9＞
[0154]
如＜2＞至＜8＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基的碳数为22以下。
[0155]
＜10＞
[0156]
如＜2＞至＜9＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述支链烃基为支链烷基、支链烯基、或具有支链烷基的芳基。
[0157]
＜11＞
[0158]
如＜1＞至＜10＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分为下述通式(a)所表示的阴离子表面活性剂。
[0159]
[化学式3]
[0160][0161]
[式中，r
1a
、r
2a
各自独立地表示任选包含取代基或连接基团的碳数1以上且28以下的烃基；x表示选自so3m、coom、及oso3m中的基团；m表示抗衡离子]
[0162]
＜12＞
[0163]
如＜11＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
、r
2a
为烷基、烯基、或芳基。
[0164]
＜13＞
[0165]
如＜11＞或＜12＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
、r
2a
为烷基、或烯基。
[0166]
＜14＞
[0167]
如＜11＞至＜13＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为9以上。
[0168]
＜15＞
[0169]
如＜11＞至＜14＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为15以上。
[0170]
＜16＞
[0171]
如＜11＞至＜15＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为17以上。
[0172]
＜17＞
[0173]
如＜11＞至＜16＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为29以下。
[0174]
＜18＞
[0175]
如＜11＞至＜17＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为27以下。
[0176]
＜19＞
[0177]
如＜11＞至＜18＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为23以下。
[0178]
＜20＞
[0179]
如＜11＞至＜19＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，r
1a
与r
2a
的碳数的合计为21以下。
[0180]
＜21＞
[0181]
如＜11＞至＜20＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，式(a)中，x为so3m。
[0182]
＜22＞
[0183]
如＜1＞至＜21＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分是选自内部烯烃磺酸盐(以下也称为ios)、仲烷烃磺酸盐、及二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂。
[0184]
＜23＞
[0185]
如＜1＞至＜22＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分是选自碳数10以上且30以下的ios、碳数10以上且22以下的仲烷烃磺酸盐及烷基的碳数各自为6以上且18以下的二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂。
[0186]
＜24＞
[0187]
如＜1＞至＜23＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分是选自ios中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂。
[0188]
＜25＞
[0189]
如＜1＞至＜24＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(a)成分是选自碳数10以上且30以下的ios中的1种以上的分支型阴离子表面活性剂。
[0190]
＜26＞
[0191]
如＜22＞至＜25＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为10以上。
[0192]
＜27＞
[0193]
如＜22＞至＜26＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为16以上。
[0194]
＜28＞
[0195]
如＜22＞至＜27＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为18
以上。
[0196]
＜29＞
[0197]
如＜22＞至＜28＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为30以下。
[0198]
＜30＞
[0199]
如＜22＞至＜29＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为28以下。
[0200]
＜31＞
[0201]
如＜22＞至＜30＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为24以下。
[0202]
＜32＞
[0203]
如＜22＞至＜31＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的碳数为22以下。
[0204]
＜33＞
[0205]
如＜22＞至＜32＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的2位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为5％以上。
[0206]
＜34＞
[0207]
如＜22＞至＜33＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的2位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为10％以上。
[0208]
＜35＞
[0209]
如＜22＞至＜34＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的2位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为45％以下。
[0210]
＜36＞
[0211]
如＜22＞至＜35＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的2位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为30％以下。
[0212]
＜37＞
[0213]
如＜22＞至＜36＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为0.2％以上。
[0214]
＜38＞
[0215]
如＜22＞至＜37＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为0.5％以上。
[0216]
＜39＞
[0217]
如＜22＞至＜38＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为1.0％以上。
[0218]
＜40＞
[0219]
如＜22＞至＜39＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为20％以下。
[0220]
＜41＞
[0221]
如＜22＞至＜40＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基
存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为10％以下。
[0222]
＜42＞
[0223]
如＜22＞至＜41＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为5％以下。
[0224]
＜43＞
[0225]
如＜22＞至＜42＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，磺酸基存在于ios的碳链的1位的ios的比例以摩尔基准或质量基准计为3％以下。
[0226]
＜44＞
[0227]
如＜22＞至＜43＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为50质量％以上。
[0228]
＜45＞
[0229]
如＜22＞至＜44＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为70质量％以上。
[0230]
＜46＞
[0231]
如＜22＞至＜45＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为80质量％以上。
[0232]
＜47＞
[0233]
如＜22＞至＜46＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为90质量％以上。
[0234]
＜48＞
[0235]
如＜22＞至＜47＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为95质量％以上。
[0236]
＜49＞
[0237]
如＜22＞至＜48＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为97质量％以上。
[0238]
＜50＞
[0239]
如＜22＞至＜49＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为100质量％以下。
[0240]
＜51＞
[0241]
如＜22＞至＜50＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios中，碳数16以上且24以下的ios的比例为100质量％。
[0242]
＜52＞
[0243]
如＜22＞至＜51＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios包含羟基烷烃磺酸盐(以下也称为h体)与烯烃磺酸盐(以下也称为o体)，且h体与o体的摩尔比(h体/o体)超过50/50。
[0244]
＜53＞
[0245]
如＜52＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的h体与o体的摩尔比(h体/o体)超过70/30。
[0246]
＜54＞
[0247]
如＜52＞或＜53＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的h体与o体的摩尔比(h体/o体)为95/5以下。
[0248]
＜55＞
[0249]
如＜52＞至＜54＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ios的h体与o体的摩尔比(h体/o体)为90/10以下。
[0250]
＜56＞
[0251]
如＜1＞至＜55＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分0.001质量％以上且60质量％以下。
[0252]
＜57＞
[0253]
如＜1＞至＜56＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分0.005质量％以上。
[0254]
＜58＞
[0255]
如＜1＞至＜57＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分0.01质量％以上。
[0256]
＜59＞
[0257]
如＜1＞至＜58＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分40质量％以下。
[0258]
＜60＞
[0259]
如＜1＞至＜59＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分25质量％以下。
[0260]
＜61＞
[0261]
如＜1＞至＜60＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分10质量％以下。
[0262]
＜62＞
[0263]
如＜1＞至＜61＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(a)成分5质量％以下。
[0264]
＜63＞
[0265]
如＜1＞至＜62＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(b)成分是1分子中具有2个长链烃基的阳离子表面活性剂。
[0266]
＜64＞
[0267]
如＜1＞至＜63＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(b)成分是具有2个包含长链烃基的疏水基与1个亲水基的阳离子表面活性剂。
[0268]
＜65＞
[0269]
如＜63＞或＜64＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述长链烃基的碳数为6以上且14以下。
[0270]
＜66＞
[0271]
如＜1＞至＜65＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(b)成分是具有2个碳数6以上且14以下的烃基[以下，也称为长链烃基(b)]的季铵盐型阳离子表面活性剂。
[0272]
＜67＞
[0273]
如＜1＞至＜66＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述长链烃基(b)是选自碳数6以上且14以下的脂肪族烃基[以下，也称为脂肪族烃基(b1)]、及碳数6以上且14以下的芳香族烃基[以下，也称为芳香族烃基(b2)]中的烃基。
[0274]
＜68＞
[0275]
如＜67＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，脂肪族烃基(b1)为直链。
[0276]
＜69＞
[0277]
如＜67＞或＜68＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，脂肪族烃基(b1)为选自烷基、及烯基中的烃基。
[0278]
＜70＞
[0279]
如＜69＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，选自烷基、及烯基中的烃基为直链。
[0280]
＜71＞
[0281]
如＜67＞至＜70＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，脂肪族烃基(b1)的碳数为12以下。
[0282]
＜72＞
[0283]
如＜67＞至＜71＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，脂肪族烃基(b1)的碳数为10以下。
[0284]
＜73＞
[0285]
如＜67＞至＜72＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，脂肪族烃基(b1)的碳数为8以下。
[0286]
＜74＞
[0287]
如＜67＞至＜73＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，脂肪族烃基(b1)的碳数为8。
[0288]
＜75＞
[0289]
如＜67＞至＜74＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳香族烃基(b2)是选自芳烷基、及芳基中的烃基。
[0290]
＜76＞
[0291]
如＜75＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳烷基是选自苄基、及苯乙基中的烃基。
[0292]
＜77＞
[0293]
如＜75＞或＜76＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳烷基为苄基。
[0294]
＜78＞
[0295]
如＜75＞至＜77＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳基是选自苯基、甲苯基、及二甲苯基中的烃基。
[0296]
＜79＞
[0297]
如＜75＞至＜78＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳香族烃基(b2)的碳数为12以下。
[0298]
＜80＞
[0299]
如＜75＞至＜79＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳香族烃基
(b2)的碳数为10以下。
[0300]
＜81＞
[0301]
如＜75＞至＜80＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳香族烃基(b2)的碳数为8以下。
[0302]
＜82＞
[0303]
如＜75＞至＜81＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳香族烃基(b2)的碳数为7或8。
[0304]
＜83＞
[0305]
如＜75＞至＜82＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，芳香族烃基(b2)的碳数为8。
[0306]
＜84＞
[0307]
如＜66＞至＜83＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，长链烃基(b)是选自烷基、烯基、及芳烷基中的烃基。
[0308]
＜85＞
[0309]
如＜1＞至＜84＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(b)成分是具有2个选自碳数6以上且14以下的烷基、碳数6以上且14以下的烯基、及碳数6以上且14以下的芳烷基中的基团，且具有至少1个碳数6以上且14以下的直链烷基的季铵盐。
[0310]
＜86＞
[0311]
如＜1＞至＜85＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(b)成分为下述通式(b)所表示的阳离子表面活性剂。
[0312]
[化学式4]
[0313][0314]
[式中，r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中，2个为碳数6以上且14以下的烃基，剩余的2个为碳数1以上且3以下的烃基；x
‑
为抗衡离子]
[0315]
＜87＞
[0316]
如＜86＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，通式(b)中，r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中，至少1个为碳数6以上且14以下的烷基。
[0317]
＜88＞
[0318]
如＜86＞或＜87中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，通式(b)中，r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中，至少1个为碳数6以上且14以下的直链烷基。
[0319]
＜89＞
[0320]
如＜86＞至＜88＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，通式(b)中，r
1b
、r
2b
、r
3b
、及r
4b
中，2个为甲基。
[0321]
＜90＞
[0322]
如＜1＞至＜89＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(b)成分相对于
(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.2以上。
[0323]
＜91＞
[0324]
如＜90＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(b)/[(a) (b)]为0.3以上。
[0325]
＜92＞
[0326]
如＜90＞或＜91＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(b)/[(a) (b)]为0.7以下。
[0327]
＜93＞
[0328]
如＜90＞至＜92＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(b)/[(a) (b)]为0.6以下。
[0329]
＜94＞
[0330]
如＜90＞至＜93＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(b)/[(a) (b)]为0.5以下。
[0331]
＜95＞
[0332]
如＜90＞至＜94＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(b)/[(a) (b)]为0.4以下。
[0333]
＜96＞
[0334]
如＜1＞至＜95＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其含有(c)多价金属离子[以下，称为(c)成分]。
[0335]
＜97＞
[0336]
如＜96＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分为二价以上且三价以下的金属离子。
[0337]
＜98＞
[0338]
如＜96＞或＜97＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分为二价金属离子。
[0339]
＜99＞
[0340]
如＜96＞至＜98＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分为2族元素的离子。
[0341]
＜100＞
[0342]
如＜96＞至＜99＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分是选自钙(ca)离子及镁(mg)离子中的1种以上。
[0343]
＜101＞
[0344]
如＜96＞至＜100＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分包含ca离子。
[0345]
＜102＞
[0346]
如＜96＞至＜101＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分包含ca离子与mg离子。
[0347]
＜103＞
[0348]
如＜102＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ca离子/mg离子的摩尔比为5/5
以上。
[0349]
＜104＞
[0350]
如＜102＞或＜103＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ca离子/mg离子的摩尔比为7/3以上。
[0351]
＜105＞
[0352]
如＜102＞至＜104＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，ca离子/mg离子的摩尔比为9/1以下。
[0353]
＜106＞
[0354]
如＜96＞至＜105＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计为0.2以上且4以下。
[0355]
＜107＞
[0356]
如＜106＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(c)/[(a) (b)]为0.3以上。
[0357]
＜108＞
[0358]
如＜106＞或＜107＞中所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(c)/[(a) (b)]为0.4以上。
[0359]
＜109＞
[0360]
如＜106＞至＜108＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(c)/[(a) (b)]为3以下。
[0361]
＜110＞
[0362]
如＜106＞至＜109＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其中，上述摩尔比(c)/[(a) (b)]为2以下。
[0363]
＜111＞
[0364]
如＜1＞至＜110＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其用于硬质表面。
[0365]
＜112＞
[0366]
如＜1＞至＜111＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物，其为防雾剂组合物、或吸水性赋予剂组合物。
[0367]
＜113＞
[0368]
一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其以(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计成为0.1以上且0.8以下的方式混合(a)分支型阴离子表面活性剂[以下，也称为(a)成分]、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂[以下，也称为(b)成分]、及水。
[0369]
＜114＞
[0370]
一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其将以下两者混合：含有(a)成分、(b)成分及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下的组合物；以及含有(c)多价金属离子[以下，也称为(c)成分]及水的组合物。
[0371]
＜115＞
[0372]
如＜114＞中所记载的亲水化处理剂组合物的制造方法，其中，(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计为0.2以上且4以下。
[0373]
＜116＞
[0374]
如＜115＞中所记载的亲水化处理剂组合物的制造方法，其中，水的硬度为4
°
dh以上且100
°
dh以下。
[0375]
＜117＞
[0376]
一种亲水化处理剂组合物的制造方法，其以(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计成为0.2以上且4以下的方式将以下两者混合：含有(a)成分、(b)成分及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下的组合物；及包含(c)成分且硬度为4
°
dh以上且100
°
dh以下的水。
[0377]
＜118＞
[0378]
一种组合物作为亲水化处理剂的用途，该组合物含有(a)分支型阴离子表面活性剂[以下，也称为(a)成分]、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂[以下，也称为(b)成分]、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0379]
＜119＞
[0380]
一种组合物对固体表面的亲水化的用途，该组合物含有(a)成分、(b)成分、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下。
[0381]
＜120＞
[0382]
一种固体表面的亲水化方法，其使含有(a)分支型阴离子表面活性剂[以下，也称为(a)成分]、(b)二长链烃型阳离子表面活性剂[以下，也称为(b)成分]、及水，且(b)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(b)/[(a) (b)]计为0.1以上且0.8以下的处理液[以下，也称为处理液(i)]与固体表面接触。
[0383]
＜121＞
[0384]
如＜120＞所记载的固体表面的亲水化方法，其中，固体表面为硬质物品的固体表面。
[0385]
＜122＞
[0386]
如＜120＞或＜121＞所记载的固体表面的亲水化方法，其中，在使处理液(i)与固体表面接触后，利用水冲洗该固体表面。
[0387]
＜123＞
[0388]
一种如＜120＞至＜122＞中任一项所记载的固体表面的亲水化方法，其中，处理液(i)是将＜1＞至＜112＞中任一项所记载的亲水化处理剂组合物与水混合而获得的。
[0389]
＜124＞
[0390]
如＜120＞至＜123＞中任一项所记载的固体表面的亲水化方法，其中，处理液(i)含有(c)多价金属离子[以下，也称为(c)成分]。
[0391]
＜125＞
[0392]
如＜124＞所记载的固体表面的亲水化方法，其中，(c)成分为二价金属离子。
[0393]
＜126＞
[0394]
如＜124＞或＜125＞所记载的固体表面的亲水化方法，其中，(c)成分相对于(a)成分与(b)成分的合计的摩尔比以(c)/[(a) (b)]计为0.2以上且4以下。
[0395]
＜127＞
[0396]
如＜124＞至＜126＞中任一项所记载的固体表面的亲水化方法，其中，处理液(i)是将含有(a)成分、(b)成分及水的组合物与含有(c)成分及水的组合物混合而获得的。
[0397]
实施例
[0398]
[制造例1](c
18
‑
ios
‑
k的制造)
[0399]
在附有搅拌装置的烧瓶中装入1
‑
十八醇(花王公司制造、“kalcol 8098”)7000g、及作为催化剂的γ
‑
氧化铝(strem chemicals inc.制造)700g，在搅拌下，在280℃下，一边使氮(7000ml/min.)在体系内流通，一边进行反应，获得粗内部烯烃。通过将上述粗内部烯烃在148
‑
158℃、0.5mmhg下蒸馏，从而获得烯烃纯度100％的碳数18的内部烯烃。将上述内部烯烃加入至薄膜式磺化反应器(内径14mmφ、长度4m)中，在向反应器外部套管中通入20℃的冷却水的条件下，使用so3浓度为2.8体积％的三氧化硫气体进行磺化反应。反应摩尔比(so3/内部烯烃)设定为1.09。
[0400]
将所获得的磺化物添加至相对于理论酸值相当于1.2摩尔倍的氢氧化钾水溶液中，一边搅拌，一边在30℃下中和1小时。通过将中和物在高压釜中在160℃加热1小时而进行水解，获得内部烯烃磺酸钾盐的粗产物。
[0401]
在分液漏斗中放入上述粗产物300g、及乙醇300ml，每次添加石油醚300ml而将油溶性的杂质萃取去除。此时，通过添加乙醇而析出至油水界面的硫酸钠等成分也通过油水分离操作从水相中分离去除，进行该操作3次。将水相侧蒸干，获得碳数18的内部烯烃磺酸钾盐(c
18
‑
ios
‑
k)。
[0402]
上述c
18
‑
ios
‑
k的磺酸基的存在位置的摩尔及质量分布为1位：1.6％、2位：25.1％、3位～9位：73.3％。h体与o体的摩尔比(h体/o体)为80/20。
[0403]
[制造例2](c
16
‑
ios
‑
k的制造)
[0404]
在制造例1中，使用1
‑
十六醇代替1
‑
十八醇，除此以外，以同样的方式获得碳数16的内部烯烃磺酸钾盐(c
16
‑
ios
‑
k)。上述c
16
‑
ios
‑
k的磺酸基的存在位置的摩尔及质量分布为1位：0.5％、2位：19.9％、3位～9位：79.6％。h体与o体的摩尔比(h体/o体)为80/20。
[0405]
[制造例3](硬水原液的制备)
[0406]
混合氯化钙(cacl2、fujifilm wako pure chemical corporation制造、和光一级)83.32g、氯化镁六水合物(mgcl2·
6h2o、fujifilm wako pure chemical corporation制造、和光一级)36.99g，并以溶液量成为1l的方式混合离子交换水而获得5000
°
dh硬水。ca与mg的摩尔比(ca/mg)为8/2。关于各试验的硬水，将该5000
°
dh硬水作为原液，利用离子交换水适当稀释而使用。
[0407]
[实施例1～14及比较例1～2]
[0408]
(1)亲水化处理剂组合物的制备
[0409]
以成为特定浓度及特定摩尔比的方式使下述(a)成分或(a')成分与(b)成分或(b')成分溶解于离子交换水中。以作为(c)成分的ca离子与mg离子成为特定摩尔比的方式向该混合物中添加制造例3的硬水原液。在液温25℃、70rpm的条件下将混合物搅拌15分钟而获得表1的亲水化处理剂组合物。所获得的亲水化处理剂组合物中，(a)成分或(a')成分与(b)成分或(b')成分的合计浓度均为1000ppm。需要说明的是，表1中，将(a')成分作为(a)成分，将(b')成分作为(b)成分而表示摩尔比。
[0410]
＜(a)成分＞
[0411]
·
c
18
‑
ios
‑
k：制造例1中所制造的碳数18的内部烯烃磺酸钾盐
[0412]
·
c
16
‑
ios
‑
k：制造例2中所制造的碳数16的内部烯烃磺酸钾盐
[0413]
·
sas：烷烃(碳数15)磺酸钠盐(花王公司制造、“latemul ps”)
[0414]
·
dass：二
‑2‑
乙基己基磺基琥珀酸钠盐(东京化成工业公司制造、“双(2
‑
乙基己基)磺基琥珀酸钠盐、bis(2
‑
ethylhexyl)sulfo succinate sodiumu salt”)
[0415]
＜(a')成分＞
[0416]
·
es：聚氧乙烯(平均加成摩尔数2)直链烷基(碳数12)醚硫酸钠盐(花王公司制造、“emal 270j”)
[0417]
＜(b)成分＞
[0418]
·
dc8dmab：二辛基二甲基溴化铵(东京化成工业公司制造、“二甲基二辛基溴化铵、dimethyldioctylammonium bromide”)
[0419]
·
c8bac：辛基二甲基苯扎氯铵
[0420]
(2)评价
[0421]
(2
‑
1)亲水表面化的评价
[0422]
将整个测试片浸渍于亲水化处理剂组合物500ml中，在液温25℃、70rpm的条件下搅拌15分钟而进行亲水化处理。利用硬水原液与离子交换水，制备以与亲水化处理剂组合物相同的浓度包含(c)成分的冲洗用硬水。将整个测试片浸渍于冲洗用硬水500ml中，以液温25℃、70rpm清洗1分钟。该冲洗进行2次。使清洗后的测试片在室温下干燥1晩。
[0423]
使用自动接触角计“dm
‑
501”(协和界面科学公司制造)，在离子交换水添加量1μl、添加30秒后的条件下测定干燥后的测试片的处理部分表面对于离子交换水的静止接触角。测定使用1片测试片进行，使用任意的3～5部位的测定值的平均值。接触角越小，则亲水化性能越优异。将结果示于表1。
[0424]
测试片使用以下这些。
[0425]
·
皮肤模型：beaulax公司制造bioskin plate#白色
[0426]
·
聚丙烯：engineering test service公司制造pp
[0427]
·
聚酯：engineering test service公司制造petp
[0428]
·
不锈钢：engineering test service公司制造sus430
[0429]
·
玻璃：akebonotsusho公司制造玻璃板(四边角切削加工)
[0430]
(2
‑
2)测试片(玻璃及聚酯)的加工性的评价
[0431]
对在上述(2
‑
1)中进行了亲水表面化的评价的测试片的玻璃及聚酯，使用自动分光光度计u
‑
2910(hitachi high
‑
tech science公司制造)，测定600nm下的透射率。透射率的测定对任意的5部位进行，采用其平均值。将透射率(平均值)作为将无处理的测试片的透射率设为100％(基准)的相对值而示于表1。表中的透射率的数字越大，则意味着玻璃及聚酯本来的透明度未受损而加工性越良好。
[0432]
(2
‑
3)配方稳定性
[0433]
在上述(1)中制备亲水化处理剂组合物时，目测观察使(a)成分或(a')成分与(b)成分或(b')成分以成为特定浓度的方式溶解于离子交换水中时的状态，并通过以下的基准评价配方稳定性。将结果示于表1。
[0434]
○
：有流动性，且无显着的析出物。
[0435]
×
：缺乏流动性，且产生析出物而难以供于亲水化处理。
[0436]
[表1]
[0437]