粘合膜、包含粘合膜的光学元件和包含光学元件的光学显示设备1.相关申请的引证2.本技术要求2020年3月3日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10‑2020‑0026636的权益，其全部公开内容通过引用并入本文。
技术领域：
：3.本发明涉及粘合膜、包括粘合膜的光学元件和包括光学元件的光学显示设备。
背景技术：
：：4.光学显示设备包括显示元件，该显示元件包括窗膜、导电膜、有机发光二极管等。在光学显示设备中，各种显示元件通过光学透明粘合剂(oca)彼此附接。近来，已经开发了柔性光学显示器。随着柔性光学显示器的发展，越来越需要提高透明粘合膜的弯曲可靠性。5.在显示元件中，设置在最外侧的窗膜容易受到外部冲击。因此，用于保护窗膜的保护膜和透明粘合膜的堆叠件被附接到窗膜。为了防止在将堆叠件附接至窗膜时的附接失败或气泡或异物的侵入，需要进行返工操作，其中在将堆叠件从其上拆卸之后，将堆叠件附接至窗膜。近年来，随着对小型化、复杂性等的需求增加，这种返工操作是反复要求的。6.通常，返工操作是在例如，60℃至80℃的高温下进行的。然而，当通过将粘合膜从室温加热至高温进行返工操作之后将粘合膜冷却至室温时，难以在返工操作之后将粘合膜的剥离强度恢复至初始室温下的初始剥离强度。因此，需要一种粘合膜，该粘合膜即使在室温和高温之间反复温度变化之后，也能在室温下表现出足够的剥离强度，同时允许剥离强度的可逆变化。7.在韩国专利特许公开号10‑2007‑0055363中公开了本发明的
背景技术：
：。技术实现要素：8.本发明的一个方面提供了一种粘合膜，其在室温下表现出足够的剥离强度，从而对被粘物(adherend)提供良好的保护效果。9.本发明的另一个方面提供了一种粘合膜，该粘合膜在高温下的剥离强度比在室温下的剥离强度低，以提高返工性(reworkability)。10.本发明的另一个方面提供了一种粘合膜，即使在室温、高温、室温和高温的顺序下反复变化温度后，与初始室温下的剥离强度相比，该粘合膜也可以使剥离强度的降低最小化。11.本发明的又一方面提供了即使在反复温度变化之后也显示出良好的返工性的粘合膜。12.本发明的一个方面涉及一种粘合膜。13.1.粘合膜由包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的粘合剂组合物形成，该粘合膜具有约50％或更大的剥离强度比，如由方程式1计算的：14.[方程式1][0015]剥离强度比＝[p3/p1]x100[0016]其中p1是在25℃下粘合膜的剥离强度(单位：gf/英寸)且[0017]p3是25℃下粘合膜的剥离强度(单位：gf/英寸)，如在10个剥离强度测试循环后测得的，其中每个循环是指将粘合膜在25℃下放置30分钟，以5℃/min的加热速率将粘合膜从25℃加热到80℃，将粘合膜在80℃下放置24小时，并以5℃/min的冷却速率将粘合膜从80℃冷却至25℃的操作。[0018]2.在1中，在方程式1中，粘合膜可具有约560gf/英寸或更大的p3值。[0019]3.在1和2中，在方程式1中，粘合膜可具有约400gf/英寸或更大的p1值。[0020]4.在1至3中，粘合膜在‑20℃下可具有约250kpa或更小的模量。[0021]5.在1‑4中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体(hetero‑alicyclicgroup‑containingmonomer)。[0022]6.在5中，单体混合物可包括约5wt％至约30wt％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯、约50wt％至约90wt％的含烷基的(甲基)丙烯酸酯、和约1wt％至约20wt％的含杂脂环族基团的单体。[0023]7.在5中，含杂脂环族基团的单体可包括n‑(甲基)丙烯酰基吗啉。[0024]8.在1至7中，相对于100重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份的量存在。[0025]9.在1至8中，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括选自在其一端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷和在其两端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷中的至少一种。[0026]10.在1至9中，粘合剂组合物可以进一步包含交联剂和光引发剂。[0027]11.在10中，交联剂可包括可光固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。[0028]12.在1至11中，粘合剂组合物可以进一步包含有机纳米颗粒。[0029]13.在12中，有机纳米颗粒可包括满足方程式2的核‑壳纳米颗粒[0030][方程式2][0031]tg(c)<tg(s)[0032]其中tg(c)是核的玻璃化转变温度(单位：℃)且[0033]tg(s)是壳的玻璃化转变温度(单位：℃)。[0034]14.在12中，基于用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和有机纳米颗粒的总重量，有机纳米颗粒可以约0.1wt％至约10wt％的量存在。[0035]15.在12中，相对于100重量份的用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的总重量，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份的量存在。[0036]根据本发明的另一方面，提供了一种光学元件。[0037]光学元件可以包括光学膜和堆叠在光学膜的至少一个表面上的根据本发明的粘合膜。strength)与其初始剥离强度之比，其中在室温和高温之间的反复温度变化之后测量粘合膜的后剥离强度。通过满足方程式1，即使在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜也允许剥离强度的可逆变化，从而使得能够进行反复的返工操作，同时确保足够的剥离强度以提供即使在返工操作之后也良好的可靠性。优选地，粘合膜具有约50％至约100％，更优选为约80％至约100％，具体地为约50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或100％的剥离强度比，如通过方程式1计算的。[0056]在一个实施方案中，在方程式1中，粘合膜在25℃下的剥离强度，即，p1值可为约400gf/英寸或更大，例如约700gf/英寸或更大，具体地为约700gf/英寸至约1200gf/英寸，更具体地为约400gf/英寸、450gf/英寸、500gf/英寸、550gf/英寸、600gf/英寸、650gf/英寸、700gf/英寸、750gf/英寸、800gf/英寸、850gf/英寸、900gf/英寸、950gf/英寸、1000gf/英寸、1050gf/英寸、1100gf/英寸、1150gf/英寸或1200gf/英寸。在该范围内，在将粘合剂粘附到被粘物上时，可以在室温下将粘合膜稳定地固定至被粘物，例如窗膜。[0057]在一个实施方案中，在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜可具有的剥离强度，即，p3值为约560gf/英寸或更大，例如，约600gf/英寸至约1200gf/英寸，具体地为约560gf/英寸、600gf/英寸、650gf/英寸、700gf/英寸、750gf/英寸、800gf/英寸、850gf/英寸、900gf/英寸、950gf/英寸、1000gf/英寸、1050gf/英寸、1100gf/英寸、1150gf/英寸或1200gf/英寸。在该范围内，即使在反复的返工操作之后也可以使用粘合膜，并且在室温下具有高剥离强度，从而提供良好的可靠性。[0058]在一个实施方案中，如例如在80℃的高温下放置10分钟后测量的，粘合膜可具有约300gf/英寸或更小的剥离强度，例如，约100gf/英寸至约300gf/英寸，具体地为约1gf/英寸、50gf/英寸、100gf/英寸、150gf/英寸、200gf/英寸、250gf/英寸或300gf/英寸。在该范围内，粘合膜可以表现出良好的返工性，并且可以满足在高温下或在高温和高湿条件下的可靠性。[0059]该粘合膜具有良好的弯曲可靠性以被应用于柔性光学显示器。[0060]在一个实施方案中，在通过下述实施例中描述的方法评价弯曲可靠性时，在‑20℃的恒定温度下，粘合膜可以允许约100,000个循环或更多的折叠而不产生气泡或裂缝(裂纹)。[0061]在另一个实施方案中，通过下述实施例中描述的方法，在评价弯曲可靠性时，粘合膜可允许约100,000个循环或更多的折叠而不会产生气泡或裂缝，其中每个循环是指将粘合膜在‑20℃下放置20分钟，以5℃/min的加热速率将粘合膜从‑20℃加热到60℃和93％rh的条件，在60℃和93％rh的条件下将粘合膜放置20分钟，然后以5℃/min的冷却速率将粘合膜从60℃和93％rh的条件冷却到‑20℃的操作。[0062]粘合膜在‑20℃下可具有约250kpa或更小的模量。在该范围内，粘合膜在低温下具有良好的柔性，从而确保在低温下良好的弯曲可靠性。优选地，在‑20℃下，粘合膜的模量为约40kpa至约200kpa，更优选地大于约60kpa至约180kpa，具体地为约40kpa、45kpa、50kpa、55kpa、60kpa、65kpa、70kpa、75kpa、80kpa、85kpa、90kpa、95kpa、100kpa、105kpa、110kpa、115kpa、120kpa、125kpa、130kpa、135kpa、140kpa、145kpa、150kpa、155kpa、160kpa、165kpa、170kpa、175kpa、180kpa、185kpa、190kpa、195kpa或200kpa。如果粘合膜具有过低的温度模量，则粘合膜在室温/高温下可能具有过低的模量，从而导致恢复性能方面的问题。[0063]在60℃下，粘合膜可具有约10kpa至约50kpa，优选为约15kpa至约45kpa，具体地为10kpa、15kpa、20kpa、25kpa、30kpa、35kpa、40kpa、45kpa或50kpa的模量。在该范围内，在低温和高温之间的热冲击下以及在高温/高湿条件下，粘合膜可以表现出良好的弯曲可靠性。[0064]在25℃下，粘合膜可具有约10kpa至约70kpa，优选为约20kpa至约60kpa，具体地为约10kpa、15kpa、20kpa、25kpa、30kpa、35kpa、40kpa、45kpa、50kpa、55kpa、60kpa、65kpa或70kpa的模量。在该范围内，在室温下的处理性能/加工性和弯曲可靠性方面，粘合膜可表现出良好的性能。[0065]粘合膜由以下将详细描述的包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的粘合剂组合物形成。[0066]具体地，通过将粘合剂组合物沉积在离型膜上，然后进行光固化来制造粘合膜。可以通过使粘合剂组合物光固化来制造根据本发明的粘合膜，并且即使在室温和高温之间反复温度变化之后，也允许剥离强度的可逆变化。[0067]光固化可包括在无氧条件下在低压灯下以约300nm至约400nm的波长和以约400mj/cm2至约3000mj/cm2的剂量照射。在此，可以根据粘合膜的厚度和照射条件来改变照射剂量和波长。[0068]接下来，将详细描述粘合剂组合物。[0069]粘合剂组合物包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物。[0070]含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以形成粘合膜的基质，并且可以有助于提供粘合膜的剥离强度。[0071]含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可由包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体的单体混合物形成。此处，“杂脂环族基团”是指在碳环中含有氮、氧和硫中的至少一种(至少一个)，优选相同或不同的元素中的两种或更多种(两个或更多个)的脂环族基团。更优选地，杂脂环族基团是指吗啉基。[0072]含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以提供对粘合膜的粘合强度。含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是含有至少一个羟基的取代的或未取代的c1至c10(甲基)丙烯酸酯。例如，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸2‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3‑羟基丙酯和(甲基)丙烯酸6‑羟基己酯中的至少一种。优选地，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丙酯和(甲基)丙烯酸3‑羟基丁酯中的至少一种。利用该组合物，粘合膜可以更有效地实现本发明的效果。[0073]含羟基的(甲基)丙烯酸酯在其均聚物相中可具有约‑80℃至约0℃，优选为约‑70℃至约‑10℃，更优选为约‑60℃至约‑10℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘合剂组合物可以进一步改善粘合膜的剥离强度和弯曲可靠性。[0074]在单体混合物中，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以约5wt％至约30wt％，例如约5wt％至约20wt％，具体地约5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可有助于实现粘合膜的剥离强度的可逆变化。[0075]含烷基的(甲基)丙烯酸酯可形成粘合膜的基质。在一个实施方案中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括含未取代的直链或支链的c1至c10烷基的(甲基)丙烯酸酯、或含取代的直链或支链的c1至c10烷基的(甲基)丙烯酸酯。例如，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯和(甲基)丙烯酸癸酯中的至少一种。优选地，含烷基的(甲基)丙烯酸酯为选自(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯和(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种，更优选为(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯。[0076]含烷基的(甲基)丙烯酸酯在其均聚物相中可具有约‑80℃至约‑20℃，具体地为约‑80℃至约‑40℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘合膜在低温下以及在高温/高湿条件下可以表现出良好的弯曲可靠性。[0077]在单体混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以约50wt％至约90wt％，优选为约50wt％至约85wt％，更优选为约60wt％至约85wt％，具体地为约50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以形成在低温下以及在高温/高湿条件下显示出良好的弯曲可靠性的粘合膜。[0078]即使在室温和高温之间反复温度变化之后，含杂脂环族基团的单体也可有助于实现粘合膜剥离强度的可逆变化。含杂脂环族基团的单体在其均聚物相中可具有约10℃至约200℃的玻璃化转变温度，优选为约30℃至约180℃，具体地为约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃或200℃。在该范围内，粘合剂组合物可以形成具有良好剥离强度的粘合膜。[0079]含杂脂环族基团的单体可以包括选自n‑(甲基)丙烯酰基吗啉和n‑(甲基)丙烯酰基吡咯烷中的至少一种。优选地，含杂脂环族基团的单体包括n‑(甲基)丙烯酰基吗啉，以提高在室温下粘合膜的剥离强度。[0080]在单体混合物中，含杂脂环族基团的单体可以约1wt％至约20wt％，优选为约1wt％至约15wt％、约1wt％至约10wt％，具体地为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以形成在低温下以及在高温/高湿条件下显示出良好的弯曲可靠性的粘合膜。[0081]除了含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体以外，单体混合物还可包含可共聚的单体。包含在单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中的可共聚的单体可以为粘合膜提供另外的效果。可共聚的单体是与上述单体不同的单体，并且可包括选自含胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体、含硅烷基的单体、含羧酸基的单体和含酰胺基的单体中的至少一种。[0082]含胺基的单体可以是含胺基的丙烯酸单体，例如丙烯酸单甲基氨基乙酯、丙烯酸单乙基氨基乙酯、丙烯酸单甲基氨基丙酯、丙烯酸单乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸n‑叔丁基氨基乙酯和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，但不限于此。[0083]含烷氧基的单体可包括丙烯酸2‑甲氧基乙酯、丙烯酸2‑甲氧基丙酯、丙烯酸2‑乙氧基丙酯、丙烯酸2‑丁氧基丙酯、丙烯酸2‑甲氧基戊酯、丙烯酸2‑乙氧基戊酯、丙烯酸2‑丁氧基己酯、丙烯酸3‑甲氧基戊酯、丙烯酸3‑乙氧基戊酯和丙烯酸3‑丁氧基己酯，但不限于此。[0084]含磷酸基的单体可以是含磷酸基的丙烯酸单体，例如丙烯酸2‑甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯、丙烯酸三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯和丙烯酸三丙烯酰氧基乙基磷酸酯，但不限于此。[0085]含磺酸基的单体可以是含磺酸基的丙烯酸单体，例如丙烯酸磺基丙酯钠、丙烯酸2‑磺基乙酯钠和2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙烷磺酸钠，但不限于此。[0086]含苯基的单体可以是含苯基的丙烯酸乙烯基单体，例如丙烯酸对叔丁基苯酯、丙烯酸邻‑联苯酯和丙烯酸苯氧基乙酯，但不限于此。[0087]含硅烷基的单体可以是含硅烷基团的丙烯酸乙烯基单体，例如丙烯酸2‑乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2‑甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。[0088]含羧酸基的单体可包括丙烯酸、丙烯酸2‑羧乙酯、丙烯酸3‑羧丙酯、丙烯酸4‑羧丁酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐，但不限于此。[0089]含酰胺基的单体可以包括丙烯酰胺、n‑甲基丙烯酰胺、n‑羟甲基丙烯酰胺、n‑甲氧基甲基丙烯酰胺、n,n‑亚甲基双丙烯酰胺、n‑羟乙基丙烯酰胺和n,n‑二乙基丙烯酰胺，但不限于此。[0090]可共聚的单体可以约30wt％或更少，优选为约0wt％至约30wt％的量存在于单体混合物中。可共聚的单体可用于调节相对于被粘物的粘合强度并具有光学性质。[0091]在一个实施方案中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是非羧酸基共聚物(non‑carboxylicacid‑basedcopolymer)，并且单体混合物可以不含有含羧酸基的单体。[0092]在一个实施方案中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物或单体混合物可以不含有含脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体。含脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体可能引起光学性能方面的问题，例如粘合膜的黄度指数yi增加。[0093]在一个实施方案中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是由含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体组成的共聚物。[0094]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物含有(甲基)丙烯酸酯基作为光固化反应基团，通过(甲基)丙烯酸酯基，使含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在光固化反应时与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物偶联。光固化提高了粘合膜在高温下的流动性，并使含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的含硅酮部分易于向粘合膜的表面移动，从而降低了粘合膜在高温下的剥离强度。另外，当将粘合膜冷却至室温时，含硅酮的部分再次移入粘合膜中以增加粘合膜的剥离强度，从而即使在室温和高温之间反复温度变化之后，也能够使剥离强度可逆变化。[0095]在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的聚合之后，将含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物添加到粘合剂组合物中，而不是将其包含在用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物中。通过该过程，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物使得更有效地实现本发明的效果。[0096]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括在其末端具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷。可以将(甲基)丙烯酸酯基引入有机聚硅氧烷的侧链、一个末端或两个末端，优选地其一个末端或两个末端，更优选地其一个末端，以促进含硅酮的部分的移动。[0097]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括选自在其一端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷和在其两端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷中的至少一种。[0098]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以具有约4,000g/mol至约20,000g/mol，优选为约4,000g/mol至约15,000g/mol的官能团当量。在该范围内，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以提高粘合膜在室温下的剥离强度，并且可以通过与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的光固化反应来抑制副反应。[0099]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在室温下可以是液体，以促进粘合膜的制造，同时改善粘合膜的透明性和含硅酮的部分的流动性。在一个实施方案中，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在25℃下可具有约50mm2/s至约300mm2/s，优选约50mm2/s至约250mm2/s的粘度。在此范围内，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可表现出与粘合剂组合物的其他组分的良好相容性。[0100]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括二烷基硅氧烷单元或包含二烷基硅氧烷单元的线性有机聚硅氧烷化合物。[0101]在一些实施方案中，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以由式1或2表示。[0102][式1][0103][0104]其中r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地为氢原子、c1至c10烷基或c6至c10芳基；[0105]r7是甲基或氢原子；[0106]x为甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；且[0107]n为100至500的整数。[0108][式2][0109][0110]其中r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地为氢原子、c1至c10烷基或c6至c10芳基；[0111]r7和r8各自独立地为甲基或氢原子；和[0112]n为50至250的整数。[0113]优选地，在式1和式2中，r1至r6各自独立地为c1至c5烷基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。[0114]相对于100重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物或用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份，优选为0.3重量份至5重量份，具体地为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9或5.0重量份的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以防止含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在高温下渗出粘合膜，同时当温度变化时能使剥离强度可逆变化。[0115]粘合剂组合物包括光引发剂。[0116]光引发剂用于通过使粘合剂组合物固化而形成粘合膜，或者通过使粘合剂组合物中的单体混合物部分聚合而形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。[0117]光引发剂可以选自任何引发剂，只要引发剂可以在通过光照射的光固化过程中通过自由基的产生来引发聚合或固化反应。例如，光引发剂是光自由基引发剂，并且可以包括安息香、羟基酮、氨基酮、氧化膦光引发剂等。具体地，光引发剂可包括安息香、安息香甲基醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮化合物，例如2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、2,2’‑二乙氧基苯乙酮、2,2'‑二丁氧基苯乙酮、2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4‑氯苯乙酮、2,2'‑二氯‑4‑苯氧基苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮和2,2‑二乙氧基‑2‑苯基苯乙酮、2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基丙‑1‑酮、2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉代苯基)‑丁烷‑1‑酮、1‑羟基环己基苯基酮、2‑甲基‑1‑[4‑(甲硫基)苯基]‑2‑吗啉代‑丙‑1‑酮、4‑(2‑羟基乙氧基)苯基‑2‑(羟基‑2‑丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4‑二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2‑甲基蒽醌、2‑乙基蒽醌、2‑叔丁基蒽醌、2‑氨基蒽醌、2‑甲基噻吨酮、2‑乙基噻吨酮、2‑氯噻吨酮、2,4‑二甲基噻吨酮、2,4‑二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡聚[2‑羟基‑2‑甲基‑1‑[4‑(1‑甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基‑氧化膦，但不限于此。[0118]相对于100重量份的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物，光引发剂可以约0.0001重量份至约5重量份，具体地为约0.001重量份至约3重量份，更具体地为约0.001重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，引发剂使得粘合剂组合物完全固化，而没有气泡产生以及由于残留的引发剂而导致的粘合膜透射率变差，同时表现出良好的反应性。[0119]粘合剂组合物包含交联剂。[0120]交联剂可通过提高粘合剂组合物的交联度来提高粘合膜的机械强度。[0121]交联剂可以包括能够通过光化辐射被固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。例如，交联剂可以包括双官能(甲基)丙烯酸酯，例如1,4‑丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8‑辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycoladipatedi(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9‑双[4‑(2‑丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三官能丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如双甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于此。[0122]优选地，交联剂包括未取代的c2至c20亚烷基，更优选地，含未取代的c4至c12亚烷基的二(甲基)丙烯酸酯。使用交联剂，粘合剂组合物可以改善粘合膜的弯曲可靠性。例如，交联剂可以包括选自1,4‑丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,8‑辛二醇二(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。[0123]相对于100重量份的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物，交联剂可以约0.001重量份至约5重量份，具体地为约0.003重量份至约3重量份，具体地为约0.003重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可以确保良好的剥离强度和可靠性的提高。[0124]粘合剂组合物进一步包含有机纳米颗粒。[0125]有机纳米颗粒可以增加粘合膜在高温下的模量，并且可以通过防止在高温下分层、轻微突起和/或气泡产生而进一步改善粘合膜在高温下的可靠性。有机纳米颗粒具有高的玻璃化转变温度，从而提高了粘合膜在高温下的模量。[0126]基于用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物与有机纳米颗粒的总重量，有机纳米颗粒可任选地以约10wt％或更少，特别是约0.1wt％至约10wt％、约0.5wt％至约10wt％，或约0.5wt％至约8wt％的量存在。在该范围内，有机纳米颗粒可以确保在高温下的粘合膜的模量、在室温和高温下的粘合膜的可折叠性以及在低温和/或室温下的粘合膜的粘弹性方面的良好性能。[0127]有机纳米颗粒可具有约10nm至约400nm，具体地约10nm至约300nm，更具体地约30nm至约280nm，仍更具体地约50nm至约280nm的平均粒径。在该范围内，有机纳米颗粒不影响粘合膜的可折叠性，并且可以通过确保可见光谱中约90％或更大的总透光率来确保粘合膜的良好透明性。[0128]有机纳米颗粒与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差可为约0.1或更小，具体地为约0至约0.05，更具体地为约0至约0.02。在该范围内，粘合膜可以表现出良好的透明性。有机纳米颗粒可以具有约1.35至约1.70，具体地约1.40至约1.60的折射率。在该范围内，粘合膜可以表现出良好的透明性(透光性)。[0129]有机纳米颗粒可以具有核‑壳结构或简单的结构，例如珠型纳米颗粒，但不限于此。对于具有核‑壳结构的有机纳米颗粒，核和壳满足方程式2。即，有机纳米颗粒可以包括其中核和壳由有机材料形成的纳米颗粒。使用具有核‑壳结构的有机纳米颗粒，粘合膜可以表现出良好的可折叠性以及弹性和柔性(挠性)之间的平衡：[0130][方程式2][0131]tg(c)<tg(s)[0132]其中tg(c)是核的玻璃化转变温度(单位：℃)且[0133]tg(s)是壳的玻璃化转变温度(单位：℃)。[0134]在本文，术语“壳”是指有机纳米颗粒的最外层。核可以是球形颗粒。在一些实施方案中，核可包括围绕球形颗粒的附加层，只要核具有满足以上方程式的玻璃化转变温度即可。[0135]具体地，核可具有约‑150℃至约10℃，具体地为约‑150℃至约‑5℃，更具体地为约‑150℃至约‑20℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘合膜在低温和/或室温下可以具有良好的粘弹性。核可包括选自各自具有在该范围内的玻璃化转变温度的聚(丙烯酸烷基酯)、聚硅氧烷和聚丁二烯中的至少一种。[0136]聚(丙烯酸烷基酯)可以包括选自聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(丙烯酸乙基己酯)和聚(甲基丙烯酸乙基己酯)和聚硅氧烷中的至少一种，但不限于此。[0137]聚硅氧烷可以是例如，有机硅氧烷(共)聚合物。有机硅氧烷(共)聚合物可以是非交联的或交联的有机硅氧烷(共)聚合物。交联的有机硅氧烷(共)聚合物可用于确保耐冲击性和着色性。具体地，交联的有机硅氧烷(共)聚合物可以包括交联的二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及其混合物。对于两种或更多种有机硅氧烷的共聚物，纳米颗粒可以具有约1.41至约1.50的折射率。[0138]可以基于在各种有机溶剂中的溶解度来确定有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态。随着有机硅氧烷(共)聚合物的交联度增强，有机硅氧烷(共)聚合物的溶解度降低。用于确定交联状态的溶剂可以包括丙酮、甲苯等。具体地，有机硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶于丙酮或甲苯的部分。有机硅氧烷共聚物可包括约30％或更多的甲苯中的不溶物。[0139]有机硅氧烷(共)聚合物可以进一步包括丙烯酸烷基酯交联的聚合物。丙烯酸烷基酯交联的聚合物可包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2‑乙基己酯等。例如，丙烯酸烷基酯交联的聚合物可以是具有低的玻璃化转变温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2‑乙基己酯。[0140]具体地，壳可以具有约15℃至约150℃，具体地约35℃至约150℃，更具体地约50℃至约140℃的玻璃化转变温度。在该范围内，有机纳米颗粒可以在丙烯酸共聚物中表现出良好的分散性。壳可以包括玻璃化转变温度在该范围内的聚(甲基丙烯酸烷基酯)。例如，壳可包括选自聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸异丙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)和聚(甲基丙烯酸环己酯)中的至少一种，但不限于此。[0141]在有机纳米颗粒中，核可以约30wt％至约99wt％，具体地为约40wt％至约95wt％，更具体地为约50wt％至约90wt％的量存在。在该范围内，粘合膜可在宽的温度范围内表现出良好的可折叠性。在有机纳米颗粒中，壳可以约1wt％至约70wt％，具体地为约5wt％至约60wt％，更具体地为约10wt％至约50wt％的量存在。在该范围内，粘合膜可在宽的温度范围内表现出良好的可折叠性。[0142]有机纳米颗粒可以任选地以约10wt％或更少，具体地为约0.1wt％至约10wt％，更具体地为约0.5wt％至约10wt％，仍更具体地为约0wt％、0.1wt％、0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.5wt％、5.0wt％、5.5wt％、6.0wt％、6.5wt％、7.0wt％、7.5wt％、8.0wt％、8.5wt％、9.0wt％、9.5wt％或10wt％的量存在于粘合膜中。在该范围内，有机纳米颗粒可以确保在高温下的粘合膜的模量、在室温和高温下的粘合膜的可折叠性以及在低温和/或室温下的粘合膜的粘弹性方面的良好性能。[0143]可以通过典型的乳液聚合、悬浮聚合或溶液聚合来制备有机纳米颗粒。[0144]在一个实施方案中，基于用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的总重量，粘合剂组合物可包含约5wt％至约30wt％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯、约50wt％至约90wt％的含烷基的(甲基)丙烯酸酯、约1wt％至约20wt％的含杂脂环族基团的单体和任选地约10wt％或更少，具体地约0.1至约10wt％的有机纳米颗粒。在该范围内，即使在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜也允许剥离强度的可逆变化，并且在低温下以及甚至在低温和高温之间的热冲击下也可以表现出良好的弯曲可靠性。[0145]在一个实施方案中，相对于100重量份的用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的总重量，光引发剂可以约0.001重量份至约5重量份的量存在，交联剂可以约0.001重量份至约5重量份的量存在，并且含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份的量存在。在该范围内，即使在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜也允许剥离强度的可逆变化，并且在低温下以及甚至在低温和高温之间的热冲击下也可以表现出良好的弯曲可靠性。[0146]粘合剂组合物可以进一步包含添加剂。[0147]添加剂可以选自本领域公知的用于粘合剂组合物的典型添加剂。例如，添加剂可以包括选自颜料、uv吸收剂、流平剂和抗静电剂中的至少一种，但不限于此。[0148]在可见光谱(例如，在380nm至780nm的波长范围内)，粘合膜可具有约2％或更小，具体地为约0.1％至约1％的雾度值，和约90％或更大，具体地为约95％至约99％的总透光率。在该范围内，粘合膜具有良好的光学透明性，并且适用于光学显示设备。[0149]粘合膜可具有约5μm至约300μm，具体地为约8μm至约175μm的厚度。在该厚度范围内，粘合膜可应用于光学显示设备。[0150]可以通过使单体混合物和有机纳米颗粒与光引发剂部分聚合，然后添加另外的光引发剂和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物来制备粘合剂组合物。粘合剂组合物可以进一步包含上述交联剂和添加剂。或者，可以通过使包括用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和引发剂的混合物部分聚合，然后加入另外的光引发剂和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物，来制备粘合剂组合物。可以将上述交联剂和添加剂进一步添加到混合物中。部分聚合可以包括溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合或乳液聚合。具体地，可以通过在单体混合物中添加引发剂，在约50℃至约100℃下进行溶液聚合。引发剂可以包括光聚合引发剂，例如包括2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、1‑羟基环己基苯基酮等的苯乙酮化合物，但不限于此。可以进行部分聚合以在25℃下达到约300cp至约50,000cp，具体地为约500cp至约5,000cp的粘度。[0151]根据一个实施方案的光学元件包括光学膜和形成在光学膜的至少一个表面上的粘合膜，其中该粘合膜包括根据本发明的实施方案的粘合膜。因此，光学元件表现出良好的弯曲可靠性，并且在从被粘物的反复返工操作中可以确保良好的返工性。[0152]在一个实施方案中，光学膜向显示器提供光学功能，例如偏振、光学补偿、显示质量改善和/或导电性。光学膜的实例可以包括窗膜、窗、偏振板、滤色器、延迟膜、椭圆偏振膜、反射偏振膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜(alignmentfilm)、光扩散膜、玻璃防碎膜、表面保护膜、oled器件阻挡层、塑料(塑性)lcd基板以及包括氧化铟锡(ito)、氟化氧化锡(fto)、铝掺杂的氧化锌(azo)、碳纳米管(cnt)、ag纳米线、石墨烯等的透明电极膜等。这些光学膜可以由本领域普通技术人员容易地制造。[0153]在另一个实施方案中，光学膜是光学透明的膜，并且包括光学膜和粘合膜的光学元件可以用作显示元件的支撑层。例如，显示元件可以包括窗膜等。窗膜可以包括光学元件和形成在光学元件上的窗涂层(例如：硅酮涂层)。具体地，光学膜可以在可见光谱中具有90％或更大的总透光率，并且可以由选自纤维素树脂(如三乙酰基纤维素)、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂(如聚(甲基丙烯酸甲酯))、环烯烃聚合物树脂、丙烯酸树脂和聚酰胺树脂中的至少一种树脂形成。光学膜可具有约10μm至约100μm，具体地为约20μm至约75μm，更具体地为约30μm至约50μm的厚度。在该范围内，光学元件可用作显示元件的支撑层。[0154]优选地，光学膜包括窗膜。[0155]根据本发明一个实施方案的光学显示设备包括根据本发明的粘合膜。[0156]光学显示设备可以包括有机发光二极管显示器、液晶显示器等。光学显示设备可以包括柔性显示器。在其他实施方案中，光学显示设备可以包括非柔性显示器。[0157]接下来，将参考实施例更详细地描述本发明。然而，应该注意，提供这些实施例仅用于说明，而不应解释为以任何方式限制本发明。[0158]实施例1[0159]通过乳液聚合制备有机纳米颗粒。核由聚(丙烯酸丁酯)形成，且壳由聚(甲基丙烯酸甲酯)形成。在有机纳米颗粒中，壳以35wt％的量存在，且核以65wt％的量存在。有机纳米颗粒满足方程式2，并且具有100nm的平均粒径和1.48的折射率。[0160]在反应器中，将100重量份制备的有机纳米颗粒和单体混合物的混合物(如表1中列出)和0.5重量份的光引发剂(omnirad651，2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮，igm)充分混合。在用氮气置换反应器中溶解的氧气后，通过在低压汞灯下用uv光照射几分钟使单体混合物进行部分聚合，从而制备在25℃下粘度为500cp至5,000cp的粘性液体。粘性液体可以包括通过单体混合物中一些的部分聚合获得的含羟基的(甲基)丙烯酸部分共聚物、未聚合的单体和有机纳米颗粒。在粘性液体中，含羟基的(甲基)丙烯酸部分共聚物以5wt％至15wt％的量存在。[0161]将作为含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的x‑22‑2426和作为交联剂的hdda添加至如表1所列的制备的粘性液体中并混合以制备粘合剂组合物，然后将其进行气泡去除。然后，将粘合剂组合物涂覆到聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)离型膜(厚度：75μm)上以形成涂层，并将聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度：75μm)堆叠在涂层上，然后以2,000mj/cm2的剂量用uv光照射，从而制备pet膜的粘合片(厚度：75μm)/粘合膜(厚度：25μm)/pet膜(厚度：75μm)。[0162]在表1中，粘合剂组合物的每种组分均以重量份表示，“‑”表示不存在相应的组分。[0163]实施例2至7[0164]以与实施例1中相同的方式制造pet膜/粘合膜/pet膜的各粘合片，不同之处在于如表1所列改变粘合剂组合物的成分。[0165]比较实施例1至5[0166]以与实施例1中相同的方式制造pet膜/粘合膜/pet膜的各粘合片，不同之处在于如表1所列改变粘合剂组合物的成分。[0167]从实施例和比较实施例中制造的粘合片的pet膜上除去粘合膜，并评价如表1所列的以下性能，并将评价结果示于表1中。[0168](1)剥离强度p1(单位：gf/in)：用于测量粘合膜的剥离强度的试样示于图1。图1是用于测量剥离强度的试样的顶视图(a)和剖视图(b)。[0169]参考图1，将实施例和比较实施例中的每一个的粘合膜2和经过两次处理(总剂量：156剂)同时使用电晕处理设备在78剂下等离子体放电的pet膜1依次堆叠在高强度玻璃板3上。在图1中，a为50mm，b为100mm，c为25mm，d为70mm，e为50mm，f为60mm，且g为10mm。粘合膜2的厚度为25μm，且pet膜1的厚度为75μm。[0170]制备如图1所示的试样，并在25℃下放置30分钟。将试样固定到ta.xt_plus纹理分析仪(stablemicrosystems)上。[0171]通过图2所示的方法在25℃下测量试样的剥离强度。图2是用于测量剥离强度的试样的剖视图。[0172]参考图2，使用ta.xt_plus纹理分析仪以180度的剥离角弯曲未附着在粘合膜2上的pet膜1的一部分，并以300mm/min的速度拉动pet膜的一端以测量从高强度玻璃板3上剥离粘合膜2的剥离强度。[0173](2)剥离强度p2(单位：gf/英寸)：将粘合膜在80℃下放置10分钟。此后，以与(1)相同的方式使用粘合膜制备试样。以与(1)相同的方式在25℃下测定剥离强度。[0174](3)剥离强度p3(单位：gf/英寸)：将粘合膜进行10个循环的剥离强度测试，其中每个循环是指将粘合膜在25℃下放置30分钟，以5℃/min的加热速率将粘合膜从25℃加热到80℃，将粘合膜在80℃下放置24小时，并以5℃/min的冷却速率将粘合膜从80℃冷却至25℃的操作。此后，以与(1)相同的方式使用粘合膜制备试样。以与(1)相同的方式在25℃下测定剥离强度。[0175](4)模量(单位：kpa)：使用流变仪(aresg2,tainstrumentinc.)作为动态粘弹性仪器，以1rad/sec的剪切速率和1％的应变在自应变条件下测量粘弹性。将每个实施例和比较实施例中制备的多个粘合膜堆叠至800μm的厚度。用8mm直径的打孔机对叠层进行打孔，从而制备试样。使用8mm夹具将1.0n的法向力施加到试样上，在以5℃/min的速率将温度从‑60℃升高至90℃的同时在‑20℃下和在60℃下测量模量。[0176](5)弯曲可靠性(在低温下)：通过依次堆叠窗膜、粘合膜、偏振片、粘合膜和oled面板来制造模块样品(modulesample)。在模块样品的制造中使用的窗膜、粘合膜、偏振片、粘合膜和oled面板如下。[0177]‑窗膜：使用pet膜(厚度：100μm,cosmoshineta015,toyoboco.,ltd.)。[0178]‑粘合膜：使用在实施例和比较实施例中制备的粘合膜(厚度：50μm)。[0179]‑偏振片：使用用碘染色的pva树脂。将80μm厚的聚乙烯醇膜(皂化度：99.5，聚合度：2,000)浸入0.3％碘溶液中染色，并在md中拉伸至其初始长度的5.0倍长度。然后，将拉伸后的聚乙烯醇膜浸入3％的硼酸溶液和2％的碘化钾溶液中进行色彩校正，然后在50℃下干燥聚乙烯醇膜4分钟，从而提供偏振片(偏光器)(厚度：23μm)。[0180]‑oled面板：使用pet膜(厚度：100μm，cosmoshineta015,toyoboco.,ltd.)。[0181]将制造的模块样品切成尺寸为170mm×110mm的试样，并在‑20℃下进行100,000次co.,ltd.)[0193]*kp‑611：不含(甲基)丙烯酸酯基的聚二甲基硅氧烷(shin‑etsuchemicalco.,ltd.)[0194]如表1所示，根据本发明的粘合膜在室温下具有足够的剥离强度以确保对被粘物的良好保护，并且在高温下的剥离强度低于在室温下的剥离强度，从而改善返工性。此外，根据本发明的粘合膜，即使在以室温、高温、室温和高温的顺序反复温度变化后，仍允许剥离强度的可逆变化，从而与初始室温下的剥离强度相比，即使在从高温到室温的反复温度变化后，剥离强度的降低也最小，同时在高温下表现出良好的重复返工性。[0195]这样，根据本发明的粘合膜在室温下具有足够的剥离强度以确保对被粘物的良好保护。根据本发明的粘合膜在高温下的剥离强度低于在室温下的剥离强度，从而改善了返工性。与在室温下的初始剥离强度相比，根据本发明的粘合膜抑制了在以室温、高温、室温和高温的顺序反复温度变化之后剥离强度的降低。即使在反复的温度变化之后，根据本发明的粘合膜也显示出良好的返工性。相反，比较实施例的粘合膜不能获得本发明的效果。[0196]应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员能够做出各种修改、改变、变更和等同实施方案。当前第1页12当前第1页12
技术领域：
：3.本发明涉及粘合膜、包括粘合膜的光学元件和包括光学元件的光学显示设备。
背景技术：
：：4.光学显示设备包括显示元件，该显示元件包括窗膜、导电膜、有机发光二极管等。在光学显示设备中，各种显示元件通过光学透明粘合剂(oca)彼此附接。近来，已经开发了柔性光学显示器。随着柔性光学显示器的发展，越来越需要提高透明粘合膜的弯曲可靠性。5.在显示元件中，设置在最外侧的窗膜容易受到外部冲击。因此，用于保护窗膜的保护膜和透明粘合膜的堆叠件被附接到窗膜。为了防止在将堆叠件附接至窗膜时的附接失败或气泡或异物的侵入，需要进行返工操作，其中在将堆叠件从其上拆卸之后，将堆叠件附接至窗膜。近年来，随着对小型化、复杂性等的需求增加，这种返工操作是反复要求的。6.通常，返工操作是在例如，60℃至80℃的高温下进行的。然而，当通过将粘合膜从室温加热至高温进行返工操作之后将粘合膜冷却至室温时，难以在返工操作之后将粘合膜的剥离强度恢复至初始室温下的初始剥离强度。因此，需要一种粘合膜，该粘合膜即使在室温和高温之间反复温度变化之后，也能在室温下表现出足够的剥离强度，同时允许剥离强度的可逆变化。7.在韩国专利特许公开号10‑2007‑0055363中公开了本发明的
背景技术：
：。技术实现要素：8.本发明的一个方面提供了一种粘合膜，其在室温下表现出足够的剥离强度，从而对被粘物(adherend)提供良好的保护效果。9.本发明的另一个方面提供了一种粘合膜，该粘合膜在高温下的剥离强度比在室温下的剥离强度低，以提高返工性(reworkability)。10.本发明的另一个方面提供了一种粘合膜，即使在室温、高温、室温和高温的顺序下反复变化温度后，与初始室温下的剥离强度相比，该粘合膜也可以使剥离强度的降低最小化。11.本发明的又一方面提供了即使在反复温度变化之后也显示出良好的返工性的粘合膜。12.本发明的一个方面涉及一种粘合膜。13.1.粘合膜由包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的粘合剂组合物形成，该粘合膜具有约50％或更大的剥离强度比，如由方程式1计算的：14.[方程式1][0015]剥离强度比＝[p3/p1]x100[0016]其中p1是在25℃下粘合膜的剥离强度(单位：gf/英寸)且[0017]p3是25℃下粘合膜的剥离强度(单位：gf/英寸)，如在10个剥离强度测试循环后测得的，其中每个循环是指将粘合膜在25℃下放置30分钟，以5℃/min的加热速率将粘合膜从25℃加热到80℃，将粘合膜在80℃下放置24小时，并以5℃/min的冷却速率将粘合膜从80℃冷却至25℃的操作。[0018]2.在1中，在方程式1中，粘合膜可具有约560gf/英寸或更大的p3值。[0019]3.在1和2中，在方程式1中，粘合膜可具有约400gf/英寸或更大的p1值。[0020]4.在1至3中，粘合膜在‑20℃下可具有约250kpa或更小的模量。[0021]5.在1‑4中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可包括单体混合物的共聚物，所述单体混合物包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体(hetero‑alicyclicgroup‑containingmonomer)。[0022]6.在5中，单体混合物可包括约5wt％至约30wt％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯、约50wt％至约90wt％的含烷基的(甲基)丙烯酸酯、和约1wt％至约20wt％的含杂脂环族基团的单体。[0023]7.在5中，含杂脂环族基团的单体可包括n‑(甲基)丙烯酰基吗啉。[0024]8.在1至7中，相对于100重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份的量存在。[0025]9.在1至8中，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括选自在其一端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷和在其两端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷中的至少一种。[0026]10.在1至9中，粘合剂组合物可以进一步包含交联剂和光引发剂。[0027]11.在10中，交联剂可包括可光固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。[0028]12.在1至11中，粘合剂组合物可以进一步包含有机纳米颗粒。[0029]13.在12中，有机纳米颗粒可包括满足方程式2的核‑壳纳米颗粒[0030][方程式2][0031]tg(c)<tg(s)[0032]其中tg(c)是核的玻璃化转变温度(单位：℃)且[0033]tg(s)是壳的玻璃化转变温度(单位：℃)。[0034]14.在12中，基于用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物；和有机纳米颗粒的总重量，有机纳米颗粒可以约0.1wt％至约10wt％的量存在。[0035]15.在12中，相对于100重量份的用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的总重量，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份的量存在。[0036]根据本发明的另一方面，提供了一种光学元件。[0037]光学元件可以包括光学膜和堆叠在光学膜的至少一个表面上的根据本发明的粘合膜。strength)与其初始剥离强度之比，其中在室温和高温之间的反复温度变化之后测量粘合膜的后剥离强度。通过满足方程式1，即使在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜也允许剥离强度的可逆变化，从而使得能够进行反复的返工操作，同时确保足够的剥离强度以提供即使在返工操作之后也良好的可靠性。优选地，粘合膜具有约50％至约100％，更优选为约80％至约100％，具体地为约50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或100％的剥离强度比，如通过方程式1计算的。[0056]在一个实施方案中，在方程式1中，粘合膜在25℃下的剥离强度，即，p1值可为约400gf/英寸或更大，例如约700gf/英寸或更大，具体地为约700gf/英寸至约1200gf/英寸，更具体地为约400gf/英寸、450gf/英寸、500gf/英寸、550gf/英寸、600gf/英寸、650gf/英寸、700gf/英寸、750gf/英寸、800gf/英寸、850gf/英寸、900gf/英寸、950gf/英寸、1000gf/英寸、1050gf/英寸、1100gf/英寸、1150gf/英寸或1200gf/英寸。在该范围内，在将粘合剂粘附到被粘物上时，可以在室温下将粘合膜稳定地固定至被粘物，例如窗膜。[0057]在一个实施方案中，在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜可具有的剥离强度，即，p3值为约560gf/英寸或更大，例如，约600gf/英寸至约1200gf/英寸，具体地为约560gf/英寸、600gf/英寸、650gf/英寸、700gf/英寸、750gf/英寸、800gf/英寸、850gf/英寸、900gf/英寸、950gf/英寸、1000gf/英寸、1050gf/英寸、1100gf/英寸、1150gf/英寸或1200gf/英寸。在该范围内，即使在反复的返工操作之后也可以使用粘合膜，并且在室温下具有高剥离强度，从而提供良好的可靠性。[0058]在一个实施方案中，如例如在80℃的高温下放置10分钟后测量的，粘合膜可具有约300gf/英寸或更小的剥离强度，例如，约100gf/英寸至约300gf/英寸，具体地为约1gf/英寸、50gf/英寸、100gf/英寸、150gf/英寸、200gf/英寸、250gf/英寸或300gf/英寸。在该范围内，粘合膜可以表现出良好的返工性，并且可以满足在高温下或在高温和高湿条件下的可靠性。[0059]该粘合膜具有良好的弯曲可靠性以被应用于柔性光学显示器。[0060]在一个实施方案中，在通过下述实施例中描述的方法评价弯曲可靠性时，在‑20℃的恒定温度下，粘合膜可以允许约100,000个循环或更多的折叠而不产生气泡或裂缝(裂纹)。[0061]在另一个实施方案中，通过下述实施例中描述的方法，在评价弯曲可靠性时，粘合膜可允许约100,000个循环或更多的折叠而不会产生气泡或裂缝，其中每个循环是指将粘合膜在‑20℃下放置20分钟，以5℃/min的加热速率将粘合膜从‑20℃加热到60℃和93％rh的条件，在60℃和93％rh的条件下将粘合膜放置20分钟，然后以5℃/min的冷却速率将粘合膜从60℃和93％rh的条件冷却到‑20℃的操作。[0062]粘合膜在‑20℃下可具有约250kpa或更小的模量。在该范围内，粘合膜在低温下具有良好的柔性，从而确保在低温下良好的弯曲可靠性。优选地，在‑20℃下，粘合膜的模量为约40kpa至约200kpa，更优选地大于约60kpa至约180kpa，具体地为约40kpa、45kpa、50kpa、55kpa、60kpa、65kpa、70kpa、75kpa、80kpa、85kpa、90kpa、95kpa、100kpa、105kpa、110kpa、115kpa、120kpa、125kpa、130kpa、135kpa、140kpa、145kpa、150kpa、155kpa、160kpa、165kpa、170kpa、175kpa、180kpa、185kpa、190kpa、195kpa或200kpa。如果粘合膜具有过低的温度模量，则粘合膜在室温/高温下可能具有过低的模量，从而导致恢复性能方面的问题。[0063]在60℃下，粘合膜可具有约10kpa至约50kpa，优选为约15kpa至约45kpa，具体地为10kpa、15kpa、20kpa、25kpa、30kpa、35kpa、40kpa、45kpa或50kpa的模量。在该范围内，在低温和高温之间的热冲击下以及在高温/高湿条件下，粘合膜可以表现出良好的弯曲可靠性。[0064]在25℃下，粘合膜可具有约10kpa至约70kpa，优选为约20kpa至约60kpa，具体地为约10kpa、15kpa、20kpa、25kpa、30kpa、35kpa、40kpa、45kpa、50kpa、55kpa、60kpa、65kpa或70kpa的模量。在该范围内，在室温下的处理性能/加工性和弯曲可靠性方面，粘合膜可表现出良好的性能。[0065]粘合膜由以下将详细描述的包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的粘合剂组合物形成。[0066]具体地，通过将粘合剂组合物沉积在离型膜上，然后进行光固化来制造粘合膜。可以通过使粘合剂组合物光固化来制造根据本发明的粘合膜，并且即使在室温和高温之间反复温度变化之后，也允许剥离强度的可逆变化。[0067]光固化可包括在无氧条件下在低压灯下以约300nm至约400nm的波长和以约400mj/cm2至约3000mj/cm2的剂量照射。在此，可以根据粘合膜的厚度和照射条件来改变照射剂量和波长。[0068]接下来，将详细描述粘合剂组合物。[0069]粘合剂组合物包括含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物。[0070]含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以形成粘合膜的基质，并且可以有助于提供粘合膜的剥离强度。[0071]含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可由包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体的单体混合物形成。此处，“杂脂环族基团”是指在碳环中含有氮、氧和硫中的至少一种(至少一个)，优选相同或不同的元素中的两种或更多种(两个或更多个)的脂环族基团。更优选地，杂脂环族基团是指吗啉基。[0072]含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以提供对粘合膜的粘合强度。含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以是含有至少一个羟基的取代的或未取代的c1至c10(甲基)丙烯酸酯。例如，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸2‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4‑羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3‑羟基丙酯和(甲基)丙烯酸6‑羟基己酯中的至少一种。优选地，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸2‑羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2‑羟基丙酯和(甲基)丙烯酸3‑羟基丁酯中的至少一种。利用该组合物，粘合膜可以更有效地实现本发明的效果。[0073]含羟基的(甲基)丙烯酸酯在其均聚物相中可具有约‑80℃至约0℃，优选为约‑70℃至约‑10℃，更优选为约‑60℃至约‑10℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘合剂组合物可以进一步改善粘合膜的剥离强度和弯曲可靠性。[0074]在单体混合物中，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可以约5wt％至约30wt％，例如约5wt％至约20wt％，具体地约5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％或30wt％的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可有助于实现粘合膜的剥离强度的可逆变化。[0075]含烷基的(甲基)丙烯酸酯可形成粘合膜的基质。在一个实施方案中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括含未取代的直链或支链的c1至c10烷基的(甲基)丙烯酸酯、或含取代的直链或支链的c1至c10烷基的(甲基)丙烯酸酯。例如，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可包括选自(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯和(甲基)丙烯酸癸酯中的至少一种。优选地，含烷基的(甲基)丙烯酸酯为选自(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯和(甲基)丙烯酸异辛酯中的至少一种，更优选为(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯。[0076]含烷基的(甲基)丙烯酸酯在其均聚物相中可具有约‑80℃至约‑20℃，具体地为约‑80℃至约‑40℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘合膜在低温下以及在高温/高湿条件下可以表现出良好的弯曲可靠性。[0077]在单体混合物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯可以约50wt％至约90wt％，优选为约50wt％至约85wt％，更优选为约60wt％至约85wt％，具体地为约50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以形成在低温下以及在高温/高湿条件下显示出良好的弯曲可靠性的粘合膜。[0078]即使在室温和高温之间反复温度变化之后，含杂脂环族基团的单体也可有助于实现粘合膜剥离强度的可逆变化。含杂脂环族基团的单体在其均聚物相中可具有约10℃至约200℃的玻璃化转变温度，优选为约30℃至约180℃，具体地为约10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃或200℃。在该范围内，粘合剂组合物可以形成具有良好剥离强度的粘合膜。[0079]含杂脂环族基团的单体可以包括选自n‑(甲基)丙烯酰基吗啉和n‑(甲基)丙烯酰基吡咯烷中的至少一种。优选地，含杂脂环族基团的单体包括n‑(甲基)丙烯酰基吗啉，以提高在室温下粘合膜的剥离强度。[0080]在单体混合物中，含杂脂环族基团的单体可以约1wt％至约20wt％，优选为约1wt％至约15wt％、约1wt％至约10wt％，具体地为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％或20wt％的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以形成在低温下以及在高温/高湿条件下显示出良好的弯曲可靠性的粘合膜。[0081]除了含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体以外，单体混合物还可包含可共聚的单体。包含在单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物中的可共聚的单体可以为粘合膜提供另外的效果。可共聚的单体是与上述单体不同的单体，并且可包括选自含胺基的单体、含烷氧基的单体、含磷酸基的单体、含磺酸基的单体、含苯基的单体、含硅烷基的单体、含羧酸基的单体和含酰胺基的单体中的至少一种。[0082]含胺基的单体可以是含胺基的丙烯酸单体，例如丙烯酸单甲基氨基乙酯、丙烯酸单乙基氨基乙酯、丙烯酸单甲基氨基丙酯、丙烯酸单乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸n‑叔丁基氨基乙酯和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，但不限于此。[0083]含烷氧基的单体可包括丙烯酸2‑甲氧基乙酯、丙烯酸2‑甲氧基丙酯、丙烯酸2‑乙氧基丙酯、丙烯酸2‑丁氧基丙酯、丙烯酸2‑甲氧基戊酯、丙烯酸2‑乙氧基戊酯、丙烯酸2‑丁氧基己酯、丙烯酸3‑甲氧基戊酯、丙烯酸3‑乙氧基戊酯和丙烯酸3‑丁氧基己酯，但不限于此。[0084]含磷酸基的单体可以是含磷酸基的丙烯酸单体，例如丙烯酸2‑甲基丙烯酰氧基乙基二苯基磷酸酯、丙烯酸三甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯和丙烯酸三丙烯酰氧基乙基磷酸酯，但不限于此。[0085]含磺酸基的单体可以是含磺酸基的丙烯酸单体，例如丙烯酸磺基丙酯钠、丙烯酸2‑磺基乙酯钠和2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙烷磺酸钠，但不限于此。[0086]含苯基的单体可以是含苯基的丙烯酸乙烯基单体，例如丙烯酸对叔丁基苯酯、丙烯酸邻‑联苯酯和丙烯酸苯氧基乙酯，但不限于此。[0087]含硅烷基的单体可以是含硅烷基团的丙烯酸乙烯基单体，例如丙烯酸2‑乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2‑甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。[0088]含羧酸基的单体可包括丙烯酸、丙烯酸2‑羧乙酯、丙烯酸3‑羧丙酯、丙烯酸4‑羧丁酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐，但不限于此。[0089]含酰胺基的单体可以包括丙烯酰胺、n‑甲基丙烯酰胺、n‑羟甲基丙烯酰胺、n‑甲氧基甲基丙烯酰胺、n,n‑亚甲基双丙烯酰胺、n‑羟乙基丙烯酰胺和n,n‑二乙基丙烯酰胺，但不限于此。[0090]可共聚的单体可以约30wt％或更少，优选为约0wt％至约30wt％的量存在于单体混合物中。可共聚的单体可用于调节相对于被粘物的粘合强度并具有光学性质。[0091]在一个实施方案中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是非羧酸基共聚物(non‑carboxylicacid‑basedcopolymer)，并且单体混合物可以不含有含羧酸基的单体。[0092]在一个实施方案中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物或单体混合物可以不含有含脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体。含脂环族基团的(甲基)丙烯酸单体可能引起光学性能方面的问题，例如粘合膜的黄度指数yi增加。[0093]在一个实施方案中，含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物可以是由含羟基的(甲基)丙烯酸酯、含烷基的(甲基)丙烯酸酯和含杂脂环族基团的单体组成的共聚物。[0094]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物含有(甲基)丙烯酸酯基作为光固化反应基团，通过(甲基)丙烯酸酯基，使含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在光固化反应时与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物偶联。光固化提高了粘合膜在高温下的流动性，并使含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的含硅酮部分易于向粘合膜的表面移动，从而降低了粘合膜在高温下的剥离强度。另外，当将粘合膜冷却至室温时，含硅酮的部分再次移入粘合膜中以增加粘合膜的剥离强度，从而即使在室温和高温之间反复温度变化之后，也能够使剥离强度可逆变化。[0095]在含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的聚合之后，将含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物添加到粘合剂组合物中，而不是将其包含在用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物中。通过该过程，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物使得更有效地实现本发明的效果。[0096]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括在其末端具有至少一个(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷。可以将(甲基)丙烯酸酯基引入有机聚硅氧烷的侧链、一个末端或两个末端，优选地其一个末端或两个末端，更优选地其一个末端，以促进含硅酮的部分的移动。[0097]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括选自在其一端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷和在其两端具有(甲基)丙烯酸酯基的有机聚硅氧烷中的至少一种。[0098]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以具有约4,000g/mol至约20,000g/mol，优选为约4,000g/mol至约15,000g/mol的官能团当量。在该范围内，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以提高粘合膜在室温下的剥离强度，并且可以通过与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的光固化反应来抑制副反应。[0099]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在室温下可以是液体，以促进粘合膜的制造，同时改善粘合膜的透明性和含硅酮的部分的流动性。在一个实施方案中，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在25℃下可具有约50mm2/s至约300mm2/s，优选约50mm2/s至约250mm2/s的粘度。在此范围内，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可表现出与粘合剂组合物的其他组分的良好相容性。[0100]含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可包括二烷基硅氧烷单元或包含二烷基硅氧烷单元的线性有机聚硅氧烷化合物。[0101]在一些实施方案中，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以由式1或2表示。[0102][式1][0103][0104]其中r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地为氢原子、c1至c10烷基或c6至c10芳基；[0105]r7是甲基或氢原子；[0106]x为甲基、乙基、甲氧基或乙氧基；且[0107]n为100至500的整数。[0108][式2][0109][0110]其中r1、r2、r3、r4、r5和r6各自独立地为氢原子、c1至c10烷基或c6至c10芳基；[0111]r7和r8各自独立地为甲基或氢原子；和[0112]n为50至250的整数。[0113]优选地，在式1和式2中，r1至r6各自独立地为c1至c5烷基，例如，甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。[0114]相对于100重量份的含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物或用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物，含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份，优选为0.3重量份至5重量份，具体地为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、4.7、4.8、4.9或5.0重量份的量存在。在该范围内，粘合剂组合物可以防止含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物在高温下渗出粘合膜，同时当温度变化时能使剥离强度可逆变化。[0115]粘合剂组合物包括光引发剂。[0116]光引发剂用于通过使粘合剂组合物固化而形成粘合膜，或者通过使粘合剂组合物中的单体混合物部分聚合而形成含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物。[0117]光引发剂可以选自任何引发剂，只要引发剂可以在通过光照射的光固化过程中通过自由基的产生来引发聚合或固化反应。例如，光引发剂是光自由基引发剂，并且可以包括安息香、羟基酮、氨基酮、氧化膦光引发剂等。具体地，光引发剂可包括安息香、安息香甲基醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香正丁醚、安息香异丁醚、苯乙酮化合物，例如2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、2,2’‑二乙氧基苯乙酮、2,2'‑二丁氧基苯乙酮、2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、对叔丁基二氯苯乙酮、4‑氯苯乙酮、2,2'‑二氯‑4‑苯氧基苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮和2,2‑二乙氧基‑2‑苯基苯乙酮、2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基丙‑1‑酮、2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉代苯基)‑丁烷‑1‑酮、1‑羟基环己基苯基酮、2‑甲基‑1‑[4‑(甲硫基)苯基]‑2‑吗啉代‑丙‑1‑酮、4‑(2‑羟基乙氧基)苯基‑2‑(羟基‑2‑丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4‑二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2‑甲基蒽醌、2‑乙基蒽醌、2‑叔丁基蒽醌、2‑氨基蒽醌、2‑甲基噻吨酮、2‑乙基噻吨酮、2‑氯噻吨酮、2,4‑二甲基噻吨酮、2,4‑二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、寡聚[2‑羟基‑2‑甲基‑1‑[4‑(1‑甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6‑三甲基苯甲酰基‑二苯基‑氧化膦，但不限于此。[0118]相对于100重量份的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物，光引发剂可以约0.0001重量份至约5重量份，具体地为约0.001重量份至约3重量份，更具体地为约0.001重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，引发剂使得粘合剂组合物完全固化，而没有气泡产生以及由于残留的引发剂而导致的粘合膜透射率变差，同时表现出良好的反应性。[0119]粘合剂组合物包含交联剂。[0120]交联剂可通过提高粘合剂组合物的交联度来提高粘合膜的机械强度。[0121]交联剂可以包括能够通过光化辐射被固化的多官能(甲基)丙烯酸酯。例如，交联剂可以包括双官能(甲基)丙烯酸酯，例如1,4‑丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,8‑辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycoladipatedi(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性的二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸环己酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9‑双[4‑(2‑丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三官能丙烯酸酯，例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能丙烯酸酯，例如双甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能丙烯酸酯，例如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于此。[0122]优选地，交联剂包括未取代的c2至c20亚烷基，更优选地，含未取代的c4至c12亚烷基的二(甲基)丙烯酸酯。使用交联剂，粘合剂组合物可以改善粘合膜的弯曲可靠性。例如，交联剂可以包括选自1,4‑丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6‑己二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,8‑辛二醇二(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。[0123]相对于100重量份的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物，交联剂可以约0.001重量份至约5重量份，具体地为约0.003重量份至约3重量份，具体地为约0.003重量份至约1重量份的量存在。在该范围内，粘合膜可以确保良好的剥离强度和可靠性的提高。[0124]粘合剂组合物进一步包含有机纳米颗粒。[0125]有机纳米颗粒可以增加粘合膜在高温下的模量，并且可以通过防止在高温下分层、轻微突起和/或气泡产生而进一步改善粘合膜在高温下的可靠性。有机纳米颗粒具有高的玻璃化转变温度，从而提高了粘合膜在高温下的模量。[0126]基于用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物或含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物与有机纳米颗粒的总重量，有机纳米颗粒可任选地以约10wt％或更少，特别是约0.1wt％至约10wt％、约0.5wt％至约10wt％，或约0.5wt％至约8wt％的量存在。在该范围内，有机纳米颗粒可以确保在高温下的粘合膜的模量、在室温和高温下的粘合膜的可折叠性以及在低温和/或室温下的粘合膜的粘弹性方面的良好性能。[0127]有机纳米颗粒可具有约10nm至约400nm，具体地约10nm至约300nm，更具体地约30nm至约280nm，仍更具体地约50nm至约280nm的平均粒径。在该范围内，有机纳米颗粒不影响粘合膜的可折叠性，并且可以通过确保可见光谱中约90％或更大的总透光率来确保粘合膜的良好透明性。[0128]有机纳米颗粒与含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物之间的折射率差可为约0.1或更小，具体地为约0至约0.05，更具体地为约0至约0.02。在该范围内，粘合膜可以表现出良好的透明性。有机纳米颗粒可以具有约1.35至约1.70，具体地约1.40至约1.60的折射率。在该范围内，粘合膜可以表现出良好的透明性(透光性)。[0129]有机纳米颗粒可以具有核‑壳结构或简单的结构，例如珠型纳米颗粒，但不限于此。对于具有核‑壳结构的有机纳米颗粒，核和壳满足方程式2。即，有机纳米颗粒可以包括其中核和壳由有机材料形成的纳米颗粒。使用具有核‑壳结构的有机纳米颗粒，粘合膜可以表现出良好的可折叠性以及弹性和柔性(挠性)之间的平衡：[0130][方程式2][0131]tg(c)<tg(s)[0132]其中tg(c)是核的玻璃化转变温度(单位：℃)且[0133]tg(s)是壳的玻璃化转变温度(单位：℃)。[0134]在本文，术语“壳”是指有机纳米颗粒的最外层。核可以是球形颗粒。在一些实施方案中，核可包括围绕球形颗粒的附加层，只要核具有满足以上方程式的玻璃化转变温度即可。[0135]具体地，核可具有约‑150℃至约10℃，具体地为约‑150℃至约‑5℃，更具体地为约‑150℃至约‑20℃的玻璃化转变温度。在该范围内，粘合膜在低温和/或室温下可以具有良好的粘弹性。核可包括选自各自具有在该范围内的玻璃化转变温度的聚(丙烯酸烷基酯)、聚硅氧烷和聚丁二烯中的至少一种。[0136]聚(丙烯酸烷基酯)可以包括选自聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸丙酯)、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸己酯)、聚(甲基丙烯酸己酯)、聚(丙烯酸乙基己酯)和聚(甲基丙烯酸乙基己酯)和聚硅氧烷中的至少一种，但不限于此。[0137]聚硅氧烷可以是例如，有机硅氧烷(共)聚合物。有机硅氧烷(共)聚合物可以是非交联的或交联的有机硅氧烷(共)聚合物。交联的有机硅氧烷(共)聚合物可用于确保耐冲击性和着色性。具体地，交联的有机硅氧烷(共)聚合物可以包括交联的二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷及其混合物。对于两种或更多种有机硅氧烷的共聚物，纳米颗粒可以具有约1.41至约1.50的折射率。[0138]可以基于在各种有机溶剂中的溶解度来确定有机硅氧烷(共)聚合物的交联状态。随着有机硅氧烷(共)聚合物的交联度增强，有机硅氧烷(共)聚合物的溶解度降低。用于确定交联状态的溶剂可以包括丙酮、甲苯等。具体地，有机硅氧烷(共)聚合物可以具有不溶于丙酮或甲苯的部分。有机硅氧烷共聚物可包括约30％或更多的甲苯中的不溶物。[0139]有机硅氧烷(共)聚合物可以进一步包括丙烯酸烷基酯交联的聚合物。丙烯酸烷基酯交联的聚合物可包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2‑乙基己酯等。例如，丙烯酸烷基酯交联的聚合物可以是具有低的玻璃化转变温度的丙烯酸正丁酯或丙烯酸2‑乙基己酯。[0140]具体地，壳可以具有约15℃至约150℃，具体地约35℃至约150℃，更具体地约50℃至约140℃的玻璃化转变温度。在该范围内，有机纳米颗粒可以在丙烯酸共聚物中表现出良好的分散性。壳可以包括玻璃化转变温度在该范围内的聚(甲基丙烯酸烷基酯)。例如，壳可包括选自聚(甲基丙烯酸甲酯)(pmma)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚(甲基丙烯酸丙酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、聚(甲基丙烯酸异丙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)和聚(甲基丙烯酸环己酯)中的至少一种，但不限于此。[0141]在有机纳米颗粒中，核可以约30wt％至约99wt％，具体地为约40wt％至约95wt％，更具体地为约50wt％至约90wt％的量存在。在该范围内，粘合膜可在宽的温度范围内表现出良好的可折叠性。在有机纳米颗粒中，壳可以约1wt％至约70wt％，具体地为约5wt％至约60wt％，更具体地为约10wt％至约50wt％的量存在。在该范围内，粘合膜可在宽的温度范围内表现出良好的可折叠性。[0142]有机纳米颗粒可以任选地以约10wt％或更少，具体地为约0.1wt％至约10wt％，更具体地为约0.5wt％至约10wt％，仍更具体地为约0wt％、0.1wt％、0.5wt％、1.0wt％、1.5wt％、2.0wt％、2.5wt％、3.0wt％、3.5wt％、4.0wt％、4.5wt％、5.0wt％、5.5wt％、6.0wt％、6.5wt％、7.0wt％、7.5wt％、8.0wt％、8.5wt％、9.0wt％、9.5wt％或10wt％的量存在于粘合膜中。在该范围内，有机纳米颗粒可以确保在高温下的粘合膜的模量、在室温和高温下的粘合膜的可折叠性以及在低温和/或室温下的粘合膜的粘弹性方面的良好性能。[0143]可以通过典型的乳液聚合、悬浮聚合或溶液聚合来制备有机纳米颗粒。[0144]在一个实施方案中，基于用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的总重量，粘合剂组合物可包含约5wt％至约30wt％的含羟基的(甲基)丙烯酸酯、约50wt％至约90wt％的含烷基的(甲基)丙烯酸酯、约1wt％至约20wt％的含杂脂环族基团的单体和任选地约10wt％或更少，具体地约0.1至约10wt％的有机纳米颗粒。在该范围内，即使在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜也允许剥离强度的可逆变化，并且在低温下以及甚至在低温和高温之间的热冲击下也可以表现出良好的弯曲可靠性。[0145]在一个实施方案中，相对于100重量份的用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的总重量，光引发剂可以约0.001重量份至约5重量份的量存在，交联剂可以约0.001重量份至约5重量份的量存在，并且含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物可以约0.1重量份至约5重量份的量存在。在该范围内，即使在室温和高温之间反复温度变化之后，粘合膜也允许剥离强度的可逆变化，并且在低温下以及甚至在低温和高温之间的热冲击下也可以表现出良好的弯曲可靠性。[0146]粘合剂组合物可以进一步包含添加剂。[0147]添加剂可以选自本领域公知的用于粘合剂组合物的典型添加剂。例如，添加剂可以包括选自颜料、uv吸收剂、流平剂和抗静电剂中的至少一种，但不限于此。[0148]在可见光谱(例如，在380nm至780nm的波长范围内)，粘合膜可具有约2％或更小，具体地为约0.1％至约1％的雾度值，和约90％或更大，具体地为约95％至约99％的总透光率。在该范围内，粘合膜具有良好的光学透明性，并且适用于光学显示设备。[0149]粘合膜可具有约5μm至约300μm，具体地为约8μm至约175μm的厚度。在该厚度范围内，粘合膜可应用于光学显示设备。[0150]可以通过使单体混合物和有机纳米颗粒与光引发剂部分聚合，然后添加另外的光引发剂和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物来制备粘合剂组合物。粘合剂组合物可以进一步包含上述交联剂和添加剂。或者，可以通过使包括用于含羟基的(甲基)丙烯酸共聚物的单体混合物和引发剂的混合物部分聚合，然后加入另外的光引发剂和含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物，来制备粘合剂组合物。可以将上述交联剂和添加剂进一步添加到混合物中。部分聚合可以包括溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合或乳液聚合。具体地，可以通过在单体混合物中添加引发剂，在约50℃至约100℃下进行溶液聚合。引发剂可以包括光聚合引发剂，例如包括2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、1‑羟基环己基苯基酮等的苯乙酮化合物，但不限于此。可以进行部分聚合以在25℃下达到约300cp至约50,000cp，具体地为约500cp至约5,000cp的粘度。[0151]根据一个实施方案的光学元件包括光学膜和形成在光学膜的至少一个表面上的粘合膜，其中该粘合膜包括根据本发明的实施方案的粘合膜。因此，光学元件表现出良好的弯曲可靠性，并且在从被粘物的反复返工操作中可以确保良好的返工性。[0152]在一个实施方案中，光学膜向显示器提供光学功能，例如偏振、光学补偿、显示质量改善和/或导电性。光学膜的实例可以包括窗膜、窗、偏振板、滤色器、延迟膜、椭圆偏振膜、反射偏振膜、抗反射膜、补偿膜、增亮膜、取向膜(alignmentfilm)、光扩散膜、玻璃防碎膜、表面保护膜、oled器件阻挡层、塑料(塑性)lcd基板以及包括氧化铟锡(ito)、氟化氧化锡(fto)、铝掺杂的氧化锌(azo)、碳纳米管(cnt)、ag纳米线、石墨烯等的透明电极膜等。这些光学膜可以由本领域普通技术人员容易地制造。[0153]在另一个实施方案中，光学膜是光学透明的膜，并且包括光学膜和粘合膜的光学元件可以用作显示元件的支撑层。例如，显示元件可以包括窗膜等。窗膜可以包括光学元件和形成在光学元件上的窗涂层(例如：硅酮涂层)。具体地，光学膜可以在可见光谱中具有90％或更大的总透光率，并且可以由选自纤维素树脂(如三乙酰基纤维素)、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚丙烯酸酯树脂(如聚(甲基丙烯酸甲酯))、环烯烃聚合物树脂、丙烯酸树脂和聚酰胺树脂中的至少一种树脂形成。光学膜可具有约10μm至约100μm，具体地为约20μm至约75μm，更具体地为约30μm至约50μm的厚度。在该范围内，光学元件可用作显示元件的支撑层。[0154]优选地，光学膜包括窗膜。[0155]根据本发明一个实施方案的光学显示设备包括根据本发明的粘合膜。[0156]光学显示设备可以包括有机发光二极管显示器、液晶显示器等。光学显示设备可以包括柔性显示器。在其他实施方案中，光学显示设备可以包括非柔性显示器。[0157]接下来，将参考实施例更详细地描述本发明。然而，应该注意，提供这些实施例仅用于说明，而不应解释为以任何方式限制本发明。[0158]实施例1[0159]通过乳液聚合制备有机纳米颗粒。核由聚(丙烯酸丁酯)形成，且壳由聚(甲基丙烯酸甲酯)形成。在有机纳米颗粒中，壳以35wt％的量存在，且核以65wt％的量存在。有机纳米颗粒满足方程式2，并且具有100nm的平均粒径和1.48的折射率。[0160]在反应器中，将100重量份制备的有机纳米颗粒和单体混合物的混合物(如表1中列出)和0.5重量份的光引发剂(omnirad651，2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮，igm)充分混合。在用氮气置换反应器中溶解的氧气后，通过在低压汞灯下用uv光照射几分钟使单体混合物进行部分聚合，从而制备在25℃下粘度为500cp至5,000cp的粘性液体。粘性液体可以包括通过单体混合物中一些的部分聚合获得的含羟基的(甲基)丙烯酸部分共聚物、未聚合的单体和有机纳米颗粒。在粘性液体中，含羟基的(甲基)丙烯酸部分共聚物以5wt％至15wt％的量存在。[0161]将作为含硅酮的(甲基)丙烯酸化合物的x‑22‑2426和作为交联剂的hdda添加至如表1所列的制备的粘性液体中并混合以制备粘合剂组合物，然后将其进行气泡去除。然后，将粘合剂组合物涂覆到聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)离型膜(厚度：75μm)上以形成涂层，并将聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(厚度：75μm)堆叠在涂层上，然后以2,000mj/cm2的剂量用uv光照射，从而制备pet膜的粘合片(厚度：75μm)/粘合膜(厚度：25μm)/pet膜(厚度：75μm)。[0162]在表1中，粘合剂组合物的每种组分均以重量份表示，“‑”表示不存在相应的组分。[0163]实施例2至7[0164]以与实施例1中相同的方式制造pet膜/粘合膜/pet膜的各粘合片，不同之处在于如表1所列改变粘合剂组合物的成分。[0165]比较实施例1至5[0166]以与实施例1中相同的方式制造pet膜/粘合膜/pet膜的各粘合片，不同之处在于如表1所列改变粘合剂组合物的成分。[0167]从实施例和比较实施例中制造的粘合片的pet膜上除去粘合膜，并评价如表1所列的以下性能，并将评价结果示于表1中。[0168](1)剥离强度p1(单位：gf/in)：用于测量粘合膜的剥离强度的试样示于图1。图1是用于测量剥离强度的试样的顶视图(a)和剖视图(b)。[0169]参考图1，将实施例和比较实施例中的每一个的粘合膜2和经过两次处理(总剂量：156剂)同时使用电晕处理设备在78剂下等离子体放电的pet膜1依次堆叠在高强度玻璃板3上。在图1中，a为50mm，b为100mm，c为25mm，d为70mm，e为50mm，f为60mm，且g为10mm。粘合膜2的厚度为25μm，且pet膜1的厚度为75μm。[0170]制备如图1所示的试样，并在25℃下放置30分钟。将试样固定到ta.xt_plus纹理分析仪(stablemicrosystems)上。[0171]通过图2所示的方法在25℃下测量试样的剥离强度。图2是用于测量剥离强度的试样的剖视图。[0172]参考图2，使用ta.xt_plus纹理分析仪以180度的剥离角弯曲未附着在粘合膜2上的pet膜1的一部分，并以300mm/min的速度拉动pet膜的一端以测量从高强度玻璃板3上剥离粘合膜2的剥离强度。[0173](2)剥离强度p2(单位：gf/英寸)：将粘合膜在80℃下放置10分钟。此后，以与(1)相同的方式使用粘合膜制备试样。以与(1)相同的方式在25℃下测定剥离强度。[0174](3)剥离强度p3(单位：gf/英寸)：将粘合膜进行10个循环的剥离强度测试，其中每个循环是指将粘合膜在25℃下放置30分钟，以5℃/min的加热速率将粘合膜从25℃加热到80℃，将粘合膜在80℃下放置24小时，并以5℃/min的冷却速率将粘合膜从80℃冷却至25℃的操作。此后，以与(1)相同的方式使用粘合膜制备试样。以与(1)相同的方式在25℃下测定剥离强度。[0175](4)模量(单位：kpa)：使用流变仪(aresg2,tainstrumentinc.)作为动态粘弹性仪器，以1rad/sec的剪切速率和1％的应变在自应变条件下测量粘弹性。将每个实施例和比较实施例中制备的多个粘合膜堆叠至800μm的厚度。用8mm直径的打孔机对叠层进行打孔，从而制备试样。使用8mm夹具将1.0n的法向力施加到试样上，在以5℃/min的速率将温度从‑60℃升高至90℃的同时在‑20℃下和在60℃下测量模量。[0176](5)弯曲可靠性(在低温下)：通过依次堆叠窗膜、粘合膜、偏振片、粘合膜和oled面板来制造模块样品(modulesample)。在模块样品的制造中使用的窗膜、粘合膜、偏振片、粘合膜和oled面板如下。[0177]‑窗膜：使用pet膜(厚度：100μm,cosmoshineta015,toyoboco.,ltd.)。[0178]‑粘合膜：使用在实施例和比较实施例中制备的粘合膜(厚度：50μm)。[0179]‑偏振片：使用用碘染色的pva树脂。将80μm厚的聚乙烯醇膜(皂化度：99.5，聚合度：2,000)浸入0.3％碘溶液中染色，并在md中拉伸至其初始长度的5.0倍长度。然后，将拉伸后的聚乙烯醇膜浸入3％的硼酸溶液和2％的碘化钾溶液中进行色彩校正，然后在50℃下干燥聚乙烯醇膜4分钟，从而提供偏振片(偏光器)(厚度：23μm)。[0180]‑oled面板：使用pet膜(厚度：100μm，cosmoshineta015,toyoboco.,ltd.)。[0181]将制造的模块样品切成尺寸为170mm×110mm的试样，并在‑20℃下进行100,000次co.,ltd.)[0193]*kp‑611：不含(甲基)丙烯酸酯基的聚二甲基硅氧烷(shin‑etsuchemicalco.,ltd.)[0194]如表1所示，根据本发明的粘合膜在室温下具有足够的剥离强度以确保对被粘物的良好保护，并且在高温下的剥离强度低于在室温下的剥离强度，从而改善返工性。此外，根据本发明的粘合膜，即使在以室温、高温、室温和高温的顺序反复温度变化后，仍允许剥离强度的可逆变化，从而与初始室温下的剥离强度相比，即使在从高温到室温的反复温度变化后，剥离强度的降低也最小，同时在高温下表现出良好的重复返工性。[0195]这样，根据本发明的粘合膜在室温下具有足够的剥离强度以确保对被粘物的良好保护。根据本发明的粘合膜在高温下的剥离强度低于在室温下的剥离强度，从而改善了返工性。与在室温下的初始剥离强度相比，根据本发明的粘合膜抑制了在以室温、高温、室温和高温的顺序反复温度变化之后剥离强度的降低。即使在反复的温度变化之后，根据本发明的粘合膜也显示出良好的返工性。相反，比较实施例的粘合膜不能获得本发明的效果。[0196]应当理解，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员能够做出各种修改、改变、变更和等同实施方案。当前第1页12当前第1页12
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