有机电致发光元件的制作方法

1.本发明涉及一种作为适用于各种显示装置的自发光元件的有机电致发光元件，详细而言涉及一种使用特定芳基胺化合物的有机电致发光元件(以下，简称为有机el元件)。


背景技术：

2.有机el元件是自发光性元件，因此与液晶元件相比明亮且可见性优异，能够实现清晰的显示，所以得到积极的研究。
3.1987年伊士曼
·
柯达公司的c.w.tang等通过开发使各材料分担各种作用的叠层结构元件，从而将使用有机材料的有机el元件成为实用性的元件。他们将能够传输电子的荧光体和能够传输空穴的有机物层叠，将两者的电荷注入荧光体的层中来使其发光，由此以10v以下的电压得到1000cd/m2以上的高亮度(例如，参照专利文献1及专利文献2)。
4.至今，为了有机el元件的实用化而进行了大量的改进，将叠层结构的各种作用进一步细分，通过在基板上依次设置有阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极的电致发光元件来实现高效率和耐久性(例如，参照非专利文献1)。
5.另外，以进一步提高发光效率为目的，尝试应用三重态激子，研究磷光发光性化合物的应用(例如，参照非专利文献2)。
6.并且，也开发出利用热活化延迟荧光(tadf)的发光的元件。2011年，日本九州大学的安达等利用使用热活化延迟荧光材料的元件实现了5.3％的外部量子效率(例如，参照非专利文献3)。
7.也可以在一般称为主体材料的电荷传输性的化合物中掺杂荧光性化合物、磷光发光性化合物或放射延迟荧光的材料来制备发光层。如在所述非专利文献中所记载那样，有机el元件中的有机材料的选择对其元件的效率和耐久性等多个特性带来大的影响(例如，参照非专利文献2)。
8.在有机el元件中，从两电极注入的电荷在发光层中再复合而获得发光，但是，如何将空穴、电子的两电荷向发光层有效地输送变得重要，并且，必须构成载体平衡优异的元件。另外，通过提高空穴注入性、提高阻挡从阴极注入的电子的电子阻挡性，可以提高空穴和电子再复合的概率，而且，通过禁闭在发光层内生成的激子，可以获得高发光效率。因此，空穴传输材料所起的作用是重要的，需要空穴注入性高、空穴的迁移率大、电子阻挡性高且对电子的耐久性高的空穴传输材料。
9.另外，关于元件的寿命，材料的耐热性、非晶性能也很重要。在耐热性低的材料中，即使在低的温度下也会因在元件驱动时产生的热引起热分解，材料劣化。在非晶性能低的材料中，短时间也引起薄膜的结晶化，导致元件劣化。因此，对使用的材料要求耐热性高且非晶性能良好的性质。
10.至今，作为在有机el元件中使用的空穴传输材料，已知n，n'
‑
二苯基
‑
n，n'
‑
二(α
‑
萘基)联苯胺(npd)和各种芳香族胺衍生物(例如，参照专利文献1及专利文献2)。npd虽然具有良好的空穴传输能力，但是成为耐热性指标的玻璃化转变温度(tg)低至96℃，在高温条
件下结晶化导致元件特性降低(例如，参照非专利文献4)。另外，在所述专利文献中记载的芳香族胺衍生物之中，已知具有空穴的迁移率为10
‑3cm2/vs以上的优异的迁移率的化合物(例如，参照专利文献1及专利文献2)，但是由于电子阻挡性不充分，电子的一部分穿过发光层，不能期待发光效率提高等，因此为了进一步的高效率化，需要电子阻挡性更高、薄膜更稳定且耐热性高的材料。另外，公开有耐久性高的芳香族胺衍生物(例如，参照专利文献3)，但是，没有作为用于电子照片感光体的电荷传输材料所使用的物质作为有机el元件使用的例子。
11.作为改进了耐热性和空穴注入性等特性的化合物，虽然提出了具有取代咔唑结构的芳基胺化合物(例如，参照专利文献4及专利文献5)，但是在将这些化合物用于空穴注入层或空穴传输层的元件中，虽然在耐热性和发光效率等方面有所改进，但是尚不能说充分，需要进一步低驱动电压化、进一步高发光效率化。
12.为了改进有机el元件的元件特性、提高元件制备的成品率，通过将空穴及电子的注入
·
传输性、薄膜的稳定性及耐久性优异的材料组合，寻求空穴及电子能够高效率地再复合、发光效率高、驱动电压低且长寿命的元件。
13.另外，为了改进有机el元件的元件特性，通过将空穴及电子的注入
·
传输性、薄膜的稳定性及耐久性优异的材料组合，寻求获得了载体平衡的高效率、低驱动电压、长寿命的元件。
14.专利文献1：日本特开平8
‑
048656号公报
15.专利文献2：日本专利第3194657号公报
16.专利文献3：日本专利第4943840号公报
17.专利文献4：日本特开2006
‑
151979号公报
18.专利文献5：国际公开第2008/62636号
19.专利文献6：韩国公开专利10
‑
2013
‑
0060157号公报
20.专利文献7：韩国公开专利10
‑
2015
‑
0130206号公报
21.专利文献8：国际公开第2014/009310号
22.非专利文献1：应用物理学会第9次讲习会预稿集第55～61页(2001)
23.非专利文献2：应用物理学会第9次讲习会预稿集第23～31页(2001)
24.非专利文献3：应用物理快报(appl.phys.let.)，98，083302(2011)
25.非专利文献4：有机el讨论会第三次例会预稿集第13～14页(2006)


技术实现要素：

26.本发明的目的在于，作为高效率、高耐久性的有机el元件用材料，提供空穴的注入
·
传输性、电子阻挡能力、薄膜状态下的稳定性及耐久性优异的有机el元件用材料，此外，将该材料以及空穴及电子的注入
·
传输性、电子阻挡能力、薄膜状态下的稳定性、耐久性优异的有机el元件用各种材料组合成能够使各个材料所具有的特性有效地显现，由此提供高效率、低驱动电压、长寿命的有机el元件。
27.作为本发明要提供的有机化合物应具备的物理特性，可以列举：(1)空穴的注入特性良好、(2)空穴的迁移率大、(3)薄膜状态稳定、(4)耐热性优异。另外，作为本发明要提供的有机el元件应具备的物理特性，可以列举：(1)发光效率及功率效率高、(2)发光开始电压
低、(3)实用驱动电压低、(4)长寿命。
28.因此，本发明人等为了达到上述的目的，考虑到具有特定结构的芳基胺化合物的空穴的注入
·
传输能力、薄膜的稳定性及耐久性优异的方面，选择各种芳基胺化合物并制备了有机el元件，并且，深入进行了元件的特性评价。其结果，本发明人等获得了如下见解：当选择具有特定结构的芳基胺化合物作为空穴传输层的材料时，可以有效地传输从阳极侧注入的空穴。而且，制备了组合具有特定结构的电子传输材料等的各种有机el元件，并且，深入进行了元件的特性评价。其结果，完成了本发明。
29.即，根据本发明，提供以下的有机el元件。
30.1)一种有机el元件，其特征在于，在依次具有至少阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极的有机电致发光元件中，所述空穴传输层含有由下述通式(1)表示的芳基胺化合物。
31.[化1]
[0032][0033]
式中，r1、r2表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基或者取代或无取代的芳氧基。r3表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基或者取代或无取代的芳氧基。ar1～ar3表示取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基或者取代或无取代的稠合多环芳香族基。r1、r2能够彼此相同或不同，表示0～4的整数。
[0034]
2)根据上述1)所述的有机el元件，其特征在于，所述芳基胺化合物由下述通式(1a)表示。
[0035]
[化2]
[0036][0037]
式中，ar1～ar3如所述通式(1)所示。
[0038]
3)根据上述2)所述的有机el元件，其特征在于，所述ar3是取代或无取代的苯基。
[0039]
4)根据上述1)～3)中任一项所述的有机el元件，其特征在于，所述电子传输层含有由下述通式(2)表示的具有嘧啶环结构的化合物。
[0040]
[化3]
[0041][0042]
式中，ar4表示取代或无取代的芳香族烃基或者取代或无取代的稠合多环芳香族基，ar5、ar6能够相同或不同，表示氢原子、取代或无取代的芳香族烃基或者取代或无取代的稠合多环芳香族基，ar7表示取代或无取代的芳香族杂环基，r4～r7能够相同或不同，表示氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基或者取代或无取代的稠合多环芳香族基。其中，ar5和ar6不同时为氢原子。
[0043]
5)根据上述1)～4)中任一项所述的有机el元件，其特征在于，所述空穴传输层具有第一空穴传输层及第二空穴传输层的两层结构，该第二空穴传输层与所述发光层相邻，并且，含有所述芳基胺化合物。
[0044]
6)根据上述5)所述的有机el元件，其特征在于，所述第一空穴传输层含有与在所述第二空穴传输层中包含的所述芳基胺化合物不同的三苯胺衍生物，该三苯胺衍生物是具有2个三苯胺骨架由单键合或2价烃基连结的分子结构且作为分子整体具有2～6个三苯胺骨架的化合物。
[0045]
7)根据上述5)或6)所述的有机el元件，其特征在于，在所述第一空穴传输层中包含的三苯胺衍生物是由下述通式(3)表示的化合物。
[0046]
[化4]
[0047][0048]
式中，r8～r
19
表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基或者取代或无取代的芳氧基。r8～r
19
能够彼此相同或不同，r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
表示0或1～5的整数，r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
表示0或1～4的整数。当r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
是2～5的整数时，或者，当r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
是2～4的整数时，与相同的苯环键合多个的r8～r
19
能够彼此相同或不同，也能够借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。l1、l2、l3能够彼此相同或不同，表示由下述结构式(b)～(g)表示的2价基或者单键合。
[0049]
[化5]
[0050][0051]
式中，n1表示1～3的整数。
[0052]
[化6]
[0053][0054]
[化7]
[0055][0056]
[化8]
[0057]
‑
ch2‑
[0058]
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(e)
[0059]
[化9]
[0060][0061]
[化10]
[0062][0063]
8)根据上述5)或6)所述的有机el元件，其特征在于，在所述第一空穴传输层中包含的三苯胺衍生物是由下述通式(4)表示的化合物。
[0064]
[化11]
[0065][0066]
式中，r
20
～r
25
表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基或者取代或无取代的芳氧基。r
20
～r
25
能够彼此相同或不同，r
20
、r
21
、r
24
、r
25
表示0或1～5的整数，r
22
、r
23
表示
0或1～4的整数。当r
20
、r
21
、r
24
、r
25
是2～5的整数时，或者，当r
22
、r
23
是2～4的整数时，与相同的苯环键合多个的r
20
～r
25
能够彼此相同或不同，也能够借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。l4表示由下述结构式(b)～(g)表示的2价基或者单键合。
[0067]
[化12]
[0068][0069]
式中，n1表示1～3的整数。
[0070]
[化13]
[0071][0072]
[化14]
[0073][0074]
[化15]
[0075]
‑
ch2‑ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(e)
[0076]
[化16]
[0077][0078][0079]
9)根据上述1)～8)中任一项所述的有机el元件，其特征在于，所述发光层含有蓝色发光性掺杂剂。
[0080]
10)根据上述9)所述的有机el元件，其特征在于，所述蓝色发光性掺杂剂是分子中具有芘骨架的芘衍生物。
[0081]
11)根据上述9)所述的有机el元件，其特征在于，所述蓝色发光性掺杂剂是具有由下述通式(5)表示的稠环结构的胺衍生物。
[0082]
[化18]
[0083][0084]
式中，a1表示取代或无取代的芳香族烃的2价基、取代或无取代的芳香族杂环的2价基、取代或无取代的稠合多环芳香族的2价基或者单键合，ar9和ar
10
能够彼此相同或不同，是取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基，也能够借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。r
26
～r
29
能够彼此相同或不同，是氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基、取代或无取代的芳氧基或者由选自于芳香族烃基、芳香族杂环基或稠合多环芳香族基的基团取代的二取代氨基，各基团彼此也能够借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环，也能够与键合有r
26
～r
29
的苯环借助取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。r
30
～r
32
能够彼此相同或不同，是氢原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基或者取代或无取代的芳氧基，各基团彼此也能够借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环，也能够与键合有r
30
～r
32
的苯环借助取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。r
33
和r
34
能够彼此相同或不同，是能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基、能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基、能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基、取代或无取代的芳香族烃基、取代或无取代的芳香族杂环基、取代或无取代的稠合多环芳香族基或者取代或无取代的芳氧基，各基团彼此也能够借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0085]
12)根据上述1)～11)中任一项所述的有机el元件，其特征在于，所述发光层含有
～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。
[0093]
作为通式(1)中的由r1～r3表示的“取代或无取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具体地可以列举：苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基、苝氧基等。
[0094]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(1)中的由r1～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。
[0095]
作为通式(1)中的由ar1～ar3表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，具体地可以列举：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基及咔啉基等。
[0096]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(1)中的由r1～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。
[0097]
作为通式(2)中的由ar4～ar6表示的“取代或无取代的芳香族烃基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”或者“稠合多环芳香族基”，具体地可以列举：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基等基团。
[0098]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(1)中的由r1～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。另外，这些取代基彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0099]
作为通式(2)中的由ar7表示的“取代或无取代的芳香族杂环基”中的“芳香族杂环基”，具体地可以列举：三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基等基团。
[0100]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(1)中的由r1～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。另外，这些取代基彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0101]
作为通式(2)中的由r4～r7表示的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”，具体地可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2
‑
甲基丙基、叔丁基、正戊基、3
‑
甲基丁基、叔戊基、正己基、异己基及叔己基。
[0102]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(1)中的由r1～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。另外，这些取代基彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0103]
作为通式(2)中的由r4～r7表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，具体地可以列举：苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基、三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基等基团。
[0104]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(1)中的由r1～r3表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团。另外，这些取代基彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0105]
作为通式(3)中的由r8～r
19
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“碳原子数5～10的环烷基”或者“碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”，具体地可以列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、环戊基、环己基、1
‑
金刚烷基、2
‑
金刚烷基、乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2
‑
丁烯基等。另外，当这些基团与相同的苯环键合多个时(当r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
是2～5的整数时，或者，当r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
是2～4的整数时)，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0106]
作为通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“取代基”，具体地可以列举：氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等的卤原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基等的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基；乙烯基、烯丙基等的烯基；苯氧基、甲苯氧基等的芳氧基；苄氧基、苯乙氧基等的芳烷氧基；苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基等的芳香族烃基或稠合多环芳香族基；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等的芳香族杂环基等基团，这些取代基可以进一步被所述例示的取代基取代。另外，这些取代基彼此也可以
借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0107]
作为通式(3)中的由r8～r
19
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“碳原子数5～10的环烷氧基”，具体地可以列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、1
‑
金刚烷氧基、2
‑
金刚烷氧基等。另外，当这些基团与相同的苯环键合多个时(当r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
是2～5的整数时，或者，当r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
是2～4的整数时)，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0108]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0109]
作为通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，具体地可以列举：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并恶唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基及咔啉基等。另外，当这些基团与相同的苯环键合多个时(当r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
是2～5的整数时，或者，当r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
是2～4的整数时)，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0110]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0111]
作为通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具体地可以列举：苯氧基、联苯氧基、三联苯氧基、萘氧基、蒽氧基、菲氧基、芴氧基、茚氧基、芘氧基、苝氧基等。另外，当这些基团与相同的苯环键合多个时(当r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
是2～5的整数时，或者，当r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
是2～4的整数时)，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0112]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0113]
在通式(3)中，r8～r
19
可以彼此相同或不同，r8、r9、r
12
、r
15
、r
18
、r
19
表示0或1～5的整数，r
10
、r
11
、r
13
、r
14
、r
16
、r
17
表示0或1～4的整数。当r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
、r
13
、r
14
、r
15
、r
16
、r
17
、r
18
或r
19
是0时，表示苯环上的r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
、r
13
、r
14
、r
15
、r
16
、r
17
、r
18
或r
19
不存在，即，表示苯环未被由r8、r9、r
10
、r
11
、r
12
、r
13
、r
14
、r
15
、r
16
、r
17
、r
18
或r
19
表示的基团取代。
～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0123]
在通式(4)中，r
20
～r
25
可以彼此相同或不同，r
20
、r
21
、r
24
、r
25
表示0或1～5的整数，r
22
、r
23
表示0或1～4的整数。当r
20
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
或r
25
是0时，表示苯环上的r
20
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
或r
25
不存在，即，表示苯环未被由r
20
、r
21
、r
22
、r
23
、r
24
或r
25
表示的基团取代。
[0124]
在通式(4)中的所述结构式(b)中，n1表示1～3的整数。
[0125]
作为通式(5)中的由a1表示的“取代或无取代的芳香族烃的2价基”、“取代或无取代的芳香族杂环的2价基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族的2价基”中的“取代或无取代的芳香族烃”、“取代或无取代的芳香族杂环”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族”的“芳香族烃”、“芳香族杂环”或者“稠合多环芳香族”，具体地可以列举：苯、联苯、三联苯、四联苯、苯乙烯、萘、蒽、苊烯、芴、菲、茚满、芘、三亚苯、吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚啉、咔唑、咔啉、苯并恶唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘啶、菲罗啉、吖啶等。
[0126]
并且，通式(5)中的由a1表示的“取代或无取代的芳香族烃的2价基”、“取代或无取代的芳香族杂环的2价基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族的2价基”是表示从上述“芳香族烃”、“芳香族杂环”或者“稠合多环芳香族”中去除2个氢原子而可得到的2价基。
[0127]
另外，这些2价基可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0128]
作为通式(5)中的由ar9、ar
10
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的关于“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”所示出的基团相同的基团，ar9和ar
10
也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0129]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0130]
作为通式(5)中的由r
26
～r
34
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“碳原子数5～10的环烷基”或者“碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“碳原子数
5～10的环烷基”或者“碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”所示出的基团相同的基团，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0131]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0132]
作为通式(5)中的由r
26
～r
32
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“碳原子数5～10的环烷氧基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“能够具有取代基的碳原子数5～10的环烷氧基”中的关于“碳原子数1～6的直链状或支链状的烷氧基”或者“碳原子数5～10的环烷氧基”所示出的基团相同的基团，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0133]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0134]
作为通式(5)中的由r
26
～r
32
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的关于“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”所示出的基团相同的基团，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环，这些基团(r
26
～r
32
)和直接键合有这些基团(r
26
～r
32
)的苯环也可以借助取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0135]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0136]
作为通式(5)中的由r
33
、r
34
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的关于“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”所示出的基团相同的基团，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0137]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0138]
作为通式(5)中的由r
26
～r
34
表示的“取代或无取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳氧基”中的关于“芳氧基”所示出的基团相同的基团，这些基团彼此也可以借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0139]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0140]
作为通式(5)中的由r
26
～r
29
表示的“由选自于芳香族烃基、芳香族杂环基或稠合多环芳香族基的基团取代的二取代氨基”中的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”中的关于“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”所示出的基团相同的基团。
[0141]
另外，这些基团可以具有取代基，作为取代基，可以列举：与所述通式(3)中的由r8～r
19
表示的“具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“具有取代基的碳原子数5～10的环烷基”或者“具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”中的关于“取代基”所示出的基团相同的基团，能够采用的形式也可以列举相同的形式。
[0142]
通式(5)中的由r
26
～r
29
表示的“由选自于芳香族烃基、芳香族杂环基或稠合多环芳香族基的基团取代的二取代氨基”是，这些基团(r
26
～r
29
)彼此也可以借助这些基团(r
26
～r
29
)所具有的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”且借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环，这些基团(r
26
～r
29
)和直接键合有这些基团(r
26
～r
29
)的苯环也可以借助这些基团(r
26
～r
29
)所具有的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”或者“稠合多环芳香族基”且借助取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环。
[0143]
在通式(1)中，作为ar1，优选“取代或无取代的芳香族烃基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”，更优选取代或无取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基，特别优选取代或无取代的苯基。
[0144]
在通式(1)中，作为ar2，优选“取代或无取代的芳香族烃基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”，更优选取代或无取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基，特别优选取代或无取代的苯基。
[0145]
在通式(1)中，作为ar3，优选“取代或无取代的芳香族烃基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”，优选取代或无取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基，特别优选取代或无取代的苯基。
[0146]
另外，在由通式(1)表示的化合物之中，更优选由通式(1a)表示的化合物。
[0147]
作为通式(2)中的ar4，优选苯基、联苯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘
基、苝基、荧蒽基、三亚苯基，更优选苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、荧蒽基、三亚苯基。其中，优选苯基作为取代基具有取代或无取代的稠合多环芳香族基，更优选具有选自于萘基、蒽基、菲基、芘基、荧蒽基、三亚苯基的取代基。
[0148]
作为通式(2)中的ar5，优选具有取代基的苯基，作为此时的取代基，优选苯基、联苯基、三联苯基等的芳香族烃基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基等的稠合多环芳香族基，更优选苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、荧蒽基、三亚苯基。
[0149]
作为通式(2)中的ar6，优选具有取代基的苯基，作为此时的取代基，优选苯基、联苯基、三联苯基等的芳香族烃基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、荧蒽基、三亚苯基等的稠合多环芳香族基，更优选苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、荧蒽基、三亚苯基。
[0150]
在通式(2)中，ar5和ar6可以是相同的基团，但是，由于分子整体的对称性好，因此存在易于结晶化的担忧，从薄膜的稳定性的观点考虑时，优选ar5和ar6是不同的基团，ar5和ar6不同时为氢原子。
[0151]
在通式(2)中，优选ar5和ar6中的一个是氢原子。
[0152]
作为通式(2)中的ar7，优选三嗪基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、喹喔啉基、苯并咪唑基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基，更优选吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、吲哚基、喹喔啉基、苯并咪唑基、菲咯啉基、吖啶基。
[0153]
作为通式(3)中的r8～r
19
，优选氘原子、“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”、“取代或无取代的芳香族烃基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”，更优选氘原子、苯基、联苯基、萘基、乙烯基，还优选这些基团彼此借助单键合相互键合而形成稠合芳香环。尤其，优选氘原子、苯基、联苯基。
[0154]
作为通式(3)中的r8～r
19
，优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。
[0155]
作为通式(3)中的l1～l3，优选由所述结构式(b)、(d)表示的2价基或单键合，更优选由所述结构式(b)表示的2价基或单键合。
[0156]
作为通式(3)中的所述结构式(b)中的n1，优选为1或2，更优选为1。
[0157]
作为通式(4)中的r
20
～r
25
，优选氘原子、“能够具有取代基的碳原子数1～6的直链状或支链状的烷基”、“能够具有取代基的碳原子数2～6的直链状或支链状的烯基”、“取代或无取代的芳香族烃基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”，更优选氘原子、苯基、联苯基、萘基、乙烯基，还优选这些基团彼此借助单键合相互键合而形成稠合芳香环。尤其，优选氘原子、苯基、联苯基。
[0158]
作为通式(4)中的r
20
～r
25
，优选为0～3的整数，更优选为0～2的整数。
[0159]
作为通式(4)中的l4，优选由所述结构式(b)、(d)、(g)表示的2价基或单键合，更优选由所述结构式(d)或(g)表示的2价基或单键合。
[0160]
作为通式(4)中的所述结构式(b)中的n1，优选为1或2。
[0161]
作为通式(5)中的a1，优选“取代或无取代的芳香族烃的2价基”或单键合，更优选从苯、联苯或者萘中去除2个氢原子而可得到的2价基或单键合，特别优选单键合。
[0162]
作为通式(5)中的ar9、ar
10
，优选苯基、联苯基、萘基、芴基、茚基、吡啶基、二苯并呋喃基、吡啶并苯并呋喃基。
[0163]
通式(5)中的ar9和ar
10
也可以直接或者借助这些基团所具有的取代基且借助单键
合、取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环。
[0164]
在通式(5)中的r
26
～r
29
中，优选至少一个是“由选自于芳香族烃基、芳香族杂环基或稠合多环芳香族基的基团取代的二取代氨基”，作为此时的“芳香族烃基”、“芳香族杂环基”、“稠合多环芳香族基”，优选苯基、联苯基、萘基、芴基、茚基、吡啶基、二苯并呋喃基、吡啶并苯并呋喃基。
[0165]
在通式(5)中，r
26
～r
29
的相邻的两个或全部是乙烯基，还优选相邻的两个乙烯基借助单键合相互键合而形成稠环的形式，即，还优选与键合有r
26
～r
29
的苯环一起形成萘环或菲环的形式。
[0166]
在通式(5)中，r
26
～r
29
的任一个是“芳香族烃基”，优选与键合有r
26
～r
29
的苯环借助取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环的形式。此时的“芳香族烃基”是苯基，特别优选与键合有r
26
～r
29
的苯环借助氧原子或硫原子相互键合而形成环的形式，即，特别优选与键合有r
26
～r
29
的苯环一起形成二苯并呋喃环或二苯并噻吩环的形式。
[0167]
在通式(5)中，r
30
～r
32
的任一个是“芳香族烃基”，优选与键合有r
30
～r
32
的苯环借助取代或无取代的亚甲基、氧原子或者硫原子相互键合而形成环的形式。此时的“芳香族烃基”是苯基，特别优选与键合有r
30
～r
32
的苯环借助氧原子或硫原子相互键合而形成环的形式，即，特别优选与键合有r
30
～r
32
的苯环一起形成二苯并呋喃环或二苯并噻吩环的形式。
[0168]
作为通式(5)中的r
33
、r
34
，优选“取代或无取代的芳香族烃基”、“取代或无取代的含氧芳香族杂环基”或者“取代或无取代的稠合多环芳香族基”，更优选苯基、萘基、菲基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、二苯并呋喃基，特别优选苯基。
[0169]
并且，优选r
33
和r
34
借助单键合、取代或无取代的亚甲基、氧原子、硫原子、单取代氨基等的连接基相互键合而形成环的形式，特别优选借助单键合相互键合而形成环的形式。
[0170]
发明效果
[0171]
适用于本发明的有机el元件的、由所述通式(1)表示的芳基胺化合物可以作为有机el元件的空穴传输层的构成材料使用。由所述通式(1)表示的芳基胺化合物具有：(1)空穴的注入特性良好、(2)空穴的迁移率大、(3)电子阻挡能力优异、(4)薄膜状态稳定、(5)耐热性优异等特性。
[0172]
本发明的有机el元件，由于使用与以往的空穴传输材料相比空穴的迁移率大、具有优异的电子阻挡能力、具有优异的非晶性并且薄膜状态稳定的芳基胺化合物，因此可以实现高效率、低驱动电压、长寿命的有机el元件。
[0173]
进一步，在本发明中，通过将空穴传输层构成为第一空穴传输层和第二空穴传输层的两层结构且通过所述通式(1)的芳基胺化合物形成位于与发光层相邻的侧的第二空穴传输层，可以最大限度地利用该芳基胺化合物所具有的电子阻挡性能，可以实现更加高效率且长寿命的有机el元件。
附图说明
[0174]
图1是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
1～1
‑
18的结构式的图。
[0175]
图2是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
19～1
‑
33的结构式的图。
[0176]
图3是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
34～1
‑
48的结构式的图。
[0177]
图4是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
49～1
‑
63的结构式的图。
[0178]
图5是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
64～1
‑
78的结构式的图。
[0179]
图6是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
79～1
‑
93的结构式的图。
[0180]
图7是作为由通式(1)表示的芳基胺化合物示出化合物1
‑
94～1
‑
105的结构式的图。
[0181]
图8是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
1～2
‑
15的结构式的图。
[0182]
图9是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
16～2
‑
30的结构式的图。
[0183]
图10是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
31～2
‑
45的结构式的图。
[0184]
图11是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
46～2
‑
60的结构式的图。
[0185]
图12是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
61～2
‑
75的结构式的图。
[0186]
图13是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
76～2
‑
87的结构式的图。
[0187]
图14是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
88～2
‑
99的结构式的图。
[0188]
图15是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
100～2
‑
111的结构式的图。
[0189]
图16是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
112～2
‑
123的结构式的图。
[0190]
图17是作为具有由通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物示出化合物2
‑
124～2
‑
126的结构式的图。
[0191]
图18是作为由通式(3)表示的三苯胺衍生物示出化合物3
‑
1～3
‑
8的结构式的图。
[0192]
图19是作为由通式(3)表示的三苯胺衍生物示出化合物3
‑
9～3
‑
17的结构式的图。
[0193]
图20是作为由通式(4)表示的三苯胺衍生物示出化合物4
‑
1～4
‑
15的结构式的图。
[0194]
图21是作为由通式(4)表示的三苯胺衍生物示出化合物4
‑
16～4
‑
23的结构式的图。
[0195]
图22是作为具有由通式(5)表示的稠环结构的胺衍生物示出化合物5
‑
1～5
‑
6的结构式的图。
[0196]
图23是作为具有由通式(5)表示的稠环结构的胺衍生物示出化合物5
‑
7～5
‑
21的结构式的图。
[0197]
图24是示出实施例11～18、比较例1、2的有机el元件的构成的图。
具体实施方式
[0198]
在适用于本发明的有机el元件的、由所述通式(1)表示的芳基胺化合物之中，优选化合物的具体例示于图1～图7中，但不限于这些化合物。
[0199]
在适用于本发明的有机el元件的、具有由所述通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物之中，优选化合物的具体例示于图8～图17中，但本发明不限于这些化合物。
[0200]
此外，具有上述的嘧啶环结构的化合物可以依据其本身公知的方法合成(例如，参照专利文献6)。
[0201]
在适用于本发明的有机el元件的、由所述通式(3)表示的三苯胺衍生物之中，优选化合物的具体例示于图18～图19中，但不限于这些化合物。
[0202]
在适用于本发明的有机el元件的、由所述通式(4)表示的三苯胺衍生物之中，优选化合物的具体例示于图20～图21中，但不限于这些化合物。
[0203]
在适用于本发明的有机el元件的、具有由所述通式(5)表示的稠环结构的胺衍生物之中，优选化合物的具体例示于图22～图23中，但不限于这些化合物。
[0204]
此外，具有上述的稠环结构的胺衍生物可以依据其本身公知的方法合成(例如，参照专利文献7)。
[0205]
由通式(1)表示的芳基胺化合物的提纯通过基于柱色谱的提纯、基于硅胶、活性炭、活性白土等的吸附提纯、基于溶剂的重结晶、晶析法、升华提纯法等进行。化合物的鉴定通过nmr分析进行。作为物理特性值，进行熔点、玻璃化转变温度(tg)和功函数的测定。熔点是蒸镀性的指标，玻璃化转变温度(tg)是薄膜状态的稳定性的指标，功函数是空穴传输性、空穴阻挡性的指标。
[0206]
除此之外，用于本发明的有机el元件的化合物使用如下化合物：通过基于柱色谱的提纯、基于硅胶、活性炭、活性白土等的吸附提纯、基于溶剂的重结晶、晶析法、升华提纯法等进行提纯之后，最后通过升华提纯法进行提纯的化合物。
[0207]
熔点和玻璃化转变温度(tg)是使用粉体并利用高灵敏度差示扫描量热仪(布鲁克axs公司制造，dsc3100sa)测定。
[0208]
功函数是在ito基板上制备100nm的薄膜并利用电离电位测定装置(住友重机械工业株式会社制造，pys
‑
202)求出。
[0209]
作为本发明的有机el元件的结构，可列举：在基板上依次包括阳极、空穴传输层、发光层、电子传输层及阴极的结构，另外可列举：在阳极和空穴传输层之间具有空穴注入层的结构、在发光层和电子传输层之间具有空穴阻挡层的结构、在电子传输层和阴极之间具有电子注入层的结构。在这些多层结构中，可以省略或兼作几个有机层，例如，也可以是兼作空穴注入层和空穴传输层的构成、兼作电子注入层和电子传输层的构成等。另外，可以是层叠两层以上具有相同功能的有机层的构成，也可以是层叠两层空穴传输层的构成、层叠两层发光层的构成、层叠两层电子传输层的构成等。作为本发明的有机el元件的结构，优选空穴传输层是第一空穴传输层和第二空穴传输层的两层结构，此时的第二空穴传输层与发光层相邻，并具有作为电子阻挡层的功能。
[0210]
作为本发明的有机el元件的阳极，使用ito、金之类的功函数大的电极材料。作为本发明的有机el元件的空穴注入层，可以使用星爆型的三苯胺衍生物、各种三苯胺4聚体等的材料；以铜酞菁为代表的卟啉化合物；六氰基氮杂苯并菲之类的受体性杂环化合物、涂布型高分子材料等。这些材料除了蒸镀法之外，还可以利用旋涂法、喷墨法等的公知方法进行薄膜形成。
[0211]
作为本发明的有机el元件的空穴传输层，使用由所述通式(1)表示的芳基胺化合
物。作为可以与由所述通式(1)表示的芳基胺化合物混合或同时使用的空穴传输性的材料，除了n，n
’‑
二苯基
‑
n，n
’‑
二(间
‑
甲苯基)联苯胺(tpd)、n，n
’‑
二苯基
‑
n，n
’‑
二(α
‑
萘基)联苯胺(npd)、n，n，n’，n
’‑
四联苯基联苯胺等的联苯胺衍生物、1，1
‑
双[4
‑
(二
‑4‑
甲苯氨基)苯基]环己烷(tapc)、由所述通式(3)或(4)表示的三苯胺衍生物之外，还可以使用各种三苯胺衍生物等的化合物。这些可以单独成膜，但是也可以作为与其它材料一起混合而成膜的单层使用，也可以构成单独成膜的层彼此的叠层结构、混合而成膜的层彼此的叠层结构或者单独成膜的层和混合而成膜的层的叠层结构。这些材料除了蒸镀法之外，还可以利用旋涂法、喷墨法等的公知方法进行薄膜形成。
[0212]
另外，在空穴注入层或空穴传输层中，可以使用对于在该层通常使用的材料进一步p型掺杂有三溴苯胺六氯锑、轴烯衍生物(例如，参照专利文献8)等的物质、在部分结构中具有tpd等的联苯胺衍生物的结构的高分子化合物等。
[0213]
当本发明的有机el元件的空穴传输层具有第一空穴传输层和第二空穴传输层的两层结构时，作为与发光层相邻的第二空穴传输层，使用由所述通式(1)表示的芳基胺化合物。作为可以与由所述通式(1)表示的芳基胺化合物混合或同时使用的空穴传输性的材料，可以列举：4，4’，4
”‑
三(n
‑
咔唑基)三苯胺(tcta)、9，9
‑
双[4
‑
(咔唑
‑9‑
基)苯基]芴、1，3
‑
双(咔唑
‑9‑
基)苯(mcp)、2，2
‑
双(4
‑
咔唑
‑9‑
基苯基)金刚烷(ad
‑
cz)等的咔唑衍生物、以9
‑
[4
‑
(咔唑
‑9‑
基)苯基]
‑9‑
[4
‑
(三苯基甲硅烷基)苯基]
‑
9h
‑
芴为代表的具有三苯基甲硅烷基和三芳基胺结构的化合物等的具有电子阻挡作用的化合物。
[0214]
这些可以单独成膜，但是也可以作为与其它材料一起混合而成膜的单层使用，也可以构成单独成膜的层彼此的叠层结构、混合而成膜的层彼此的叠层结构或者单独成膜的层和混合而成膜的层的叠层结构。这些材料除了蒸镀法之外，还可以利用旋涂法、喷墨法等的公知方法进行薄膜形成。
[0215]
作为本发明的有机el元件的发光层，除了包括alq3的羟基喹啉衍生物的金属络合物之外，可以使用各种金属络合物、蒽衍生物、双苯乙烯基苯衍生物、芘衍生物、恶唑衍生物、聚对亚苯基亚乙烯衍生物等。另外，可以由主体材料和掺杂剂材料构成发光层，作为主体材料，优选使用蒽衍生物，但是，除此之外，除了所述发光材料之外，可以使用作为稠环的部分结构具有吲哚环的杂环化合物、作为稠环的部分结构具有咔唑环的杂环化合物、咔唑衍生物、噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基芴衍生物等。另外，作为掺杂剂材料，优选使用芘衍生物、具有由所述通式(5)表示的稠环结构的胺衍生物，但是，除此之外，还可以使用喹吖啶酮、香豆素、红荧烯、苝及它们的衍生物、苯并吡喃衍生物、茚并菲衍生物、罗丹明衍生物、氨基苯乙烯衍生物等。这些可以单独成膜，但是也可以作为与其它材料一起混合而成膜的单层使用，也可以构成单独成膜的层彼此的叠层结构、混合而成膜的层彼此的叠层结构或者单独成膜的层和混合而成膜的层的叠层结构。
[0216]
另外，作为发光材料也可以使用磷光发光体。作为磷光发光体，可以使用铱、铂等的金属络合物的磷光发光体。使用ir(ppy)3等的绿色磷光发光体、firpic、fir6等的蓝色磷光发光体、btp2ir(acac)等的红色磷光发光体等，作为此时的主体材料，作为空穴注入
·
传输性的主体材料可以使用4，4
’‑
二(n
‑
咔唑基)联苯(cbp)、tcta、mcp等的咔唑衍生物等。作为电子传输性的主体材料，可以使用对
‑
双(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、2，2’，2
”‑
(1，3，5
‑
亚苯基)
‑
三(1
‑
苯基
‑
1h
‑
苯并咪唑)(tpbi)等，可以制备高性能的有机el元件。
[0217]
磷光性的发光材料向主体材料的掺杂是，为了避免浓度淬灭，优选通过共蒸镀对发光层整体在1～30重量百分比的范围内进行掺杂。
[0218]
另外，作为发光材料也可以使用pic
‑
trz、cc2ta、pxz
‑
trz、4czipn等的cdcb衍生物等的放射延迟荧光的材料。(例如，参照非专利文献3)
[0219]
这些材料除了蒸镀法之外，还可以利用旋涂法、喷墨法等的公知方法进行薄膜形成。。
[0220]
作为本发明的有机el元件的空穴阻挡层，除了浴铜灵(bcp)等的菲罗啉衍生物、铝(iii)双(2
‑
甲基
‑8‑
羟基喹啉)
‑4‑
苯基苯酚盐(以下，简称为balq)等的羟基喹啉衍生物的金属络合物之外，可以使用各种稀土类络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、恶二唑衍生物等具有空穴阻挡作用的化合物。这些材料也可以兼作电子传输层的材料。这些可以单独成膜，但是也可以作为与其它材料一起混合而成膜的单层使用，也可以构成单独成膜的层彼此的叠层结构、混合而成膜的层彼此的叠层结构或者单独成膜的层和混合而成膜的层的叠层结构。这些材料除了蒸镀法之外，还可以利用旋涂法、喷墨法等的公知方法进行薄膜形成。。
[0221]
作为本发明的有机el元件的电子传输层，优选使用具有由所述通式(2)表示的嘧啶环结构的化合物，但是，除此之外，还可以使用包括alq3、balq的羟基喹啉衍生物的金属络合物、各种金属络合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、恶二唑衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、苯并咪唑衍生物、噻二唑衍生物、蒽衍生物、碳二亚胺衍生物、喹喔啉衍生物、吡啶并吲哚衍生物、菲罗啉衍生物、噻咯衍生物等。这些可以单独成膜，但是也可以作为与其它材料一起混合而成膜的单层使用，也可以构成单独成膜的层彼此的叠层结构、混合而成膜的层彼此的叠层结构或者单独成膜的层和混合而成膜的层的叠层结构。这些材料除了蒸镀法之外，还可以利用旋涂法、喷墨法等的公知方法进行薄膜形成。。
[0222]
作为本发明的有机el元件的电子注入层，可以使用氟化锂、氟化铯等的碱金属盐、氟化镁等的碱土金属盐、羟基喹啉锂等的羟基喹啉衍生物的金属络合物、氧化铝等的金属酸化物或镱(yb)、钐(sm)、钙(ca)、锶(sr)、铯(cs)等的金属等，但是在电子传输层和阴极的优选选择中，可以将其省略。
[0223]
进一步，在电子注入层或电子传输层中，可以使用对于在该层通常使用的材料进一步n型掺杂有铯等的金属的物质。
[0224]
作为本发明的有机el元件的阴极，铝之类的功函数低的电极材料、镁银合金、镁铟合金、铝镁合金之类的功函数更低的合金作为电极材料使用。
[0225]
以下，对于本发明的实施方式，通过实施例进行具体说明，但本发明不限于以下实施例。
[0226]
实施例1
[0227]
＜{4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}胺(化合物1
‑
11)的合成＞
[0228]
向氮取代的反应容器加入4
‑
(萘
‑1‑
基)苯胺22.4g、3
‑
溴联苯19.8g、叔丁氧基钠12.2g、甲苯230ml，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯0.8g、2，2
’‑
双(二苯基膦)
‑
1，1
’‑
联萘0.5g并加热，在110℃下搅拌16小时。通过过滤去除不溶物之后，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基
‑
联苯基
‑3‑
胺的淡黄色粘性物25.4g(收率75.6％)。
[0229]
向氮取代的反应容器加入4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基
‑
联苯基
‑3‑
胺23.9g、二甲基甲酰胺240ml，在冰浴中冷却。在30分钟内分批添加n
‑
溴代琥珀酰亚胺11.6g，在5℃下搅拌4小时。加入水，用乙酸乙酯提取，用水、饱和食盐水依次清洗有机层。用无水硫酸镁干燥有机层，通过过滤去除干燥剂，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基
‑6‑
溴联苯基
‑3‑
胺的黄色粘性物27.4g(收率94.5％)。
[0230]
向氮取代的反应容器加入4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基
‑6‑
溴联苯基
‑3‑
胺27.4g、4
‑
(1
‑
萘基)苯硼酸16.8g、甲苯270ml、乙醇90ml、将碳酸钾12.6g溶解于水90ml的溶液，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入四(三苯基膦)钯0.7g并加热，在72℃下搅拌12小时。将反应液进行分液，用水、饱和食盐水依次清洗有机层，用无水硫酸镁干燥有机层。通过过滤去除干燥剂，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}
‑
{4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基}胺的黄白色粉体28.9g(收率82.8％)。
[0231]
向氮取代的反应容器加入{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}
‑
{4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基}胺9.6g、9
‑
溴代菲5.2g、叔丁氧基钠2.4g、甲苯100ml，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入醋酸钯0.04g、叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液0.14g并加热，在110℃下搅拌11小时。通过过滤去除不溶物之后，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到{4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}胺(化合物1
‑
11)的白色粉体4.9g(收率39％)。
[0232]
对得到的白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0233]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的39个氢信号。
[0234]
δ(ppm)＝8.73
‑
8.86(2h)、8.28
‑
8.33(1h)、8.06
‑
8.12(1h)、7.86
‑
7.95(7h)、7.62
‑
7.78(4h)、7.17
‑
7.78(24h)。
[0235]
[化19]
[0236][0237]
实施例2
[0238]
＜{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺(化合物1
‑
13)的合成＞
[0239]
向氮取代的反应容器加入(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑4’‑
基)胺17.2g、2
‑
(4
‑
溴代苯基)萘18.0g、叔丁氧基钠9.2g、甲苯270ml，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯1.2g、2，2
’‑
双(二苯基膦)
‑
1，1
’‑
联萘0.8g并加热，在110℃下搅拌16小时。通过过滤去除不溶物之后，加热滤液，在80℃下进行使用活性白土、硅胶的吸附提纯，进行加热过滤。浓缩滤液，通过在甲苯
‑
庚烷中的重结晶来提纯残渣，得到{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5‘‑
基)胺的黄白色粉体24.3g(收率85.4％)。
[0240]
向氮取代的反应容器加入{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺
24.3g、9
‑
溴代菲15.4g、叔丁氧基钠10.4g、甲苯240ml，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入醋酸钯0.2g、叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液0.4g并加热，在110℃下搅拌16小时。通过过滤去除不溶物之后加热，在80℃下进行使用活性白土、硅胶的吸附提纯，进行加热过滤。浓缩滤液，通过在甲苯
‑
庚烷中的重结晶来提纯残渣，得到{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺(化合物1
‑
13)的黄白色粉体30.9g(收率91.2％)。
[0241]
对得到的黄白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0242]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的33个氢信号。
[0243]
δ(ppm)＝8.76
‑
8.84(2h)、8.23
‑
8.27(1h)、8.05(1h)、7.84
‑
7.94(5h)、7.47
‑
7.78(9h)、7.34
‑
7.38(4h)、7.12
‑
7.29(11h)。
[0244]
[化20]
[0245][0246]
实施例3
[0247]
＜{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}胺(化合物1
‑
17)的合成＞
[0248]
将实施例1的{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}
‑
{4
‑
(萘
‑1‑
基)苯基}胺改为{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}
‑
{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}胺，进行同样的操作，得到{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}胺(化合物1
‑
17)的白色粉体4.9g(收率40％)。
[0249]
对得到的白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0250]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的39个氢信号。
[0251]
δ(ppm)＝8.76
‑
8.86(2h)、8.24
‑
8.28(1h)、8.06(1h)、7.85
‑
7.95(8h)、7.36
‑
7.78(19h)、7.19
‑
7.31(8h)。
[0252]
[化21]
[0253][0254]
实施例4
[0255]
＜[1，1’：4’、1
”‑
三联苯基
‑4‑
基]
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺(化合物1
‑
19)的合成＞
[0256]
将实施例2的{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5‘‑
基)胺改为[1，1’：
4’、1
”‑
三联苯基
‑4‑
基]
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺，进行同样的操作，得到[1，1’：4’、1
”‑
三联苯基
‑4‑
基]
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺(化合物1
‑
19)的黄白色固体10.5g(收率77.3％)。
[0257]
对得到的黄白色固体使用nmr鉴定结构。
[0258]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的35个氢信号。
[0259]
δ(ppm)＝8.75
‑
8.83(2h)、8.19
‑
8.21(1h)、7.85
‑
7.87(1h)、7.80(1h)、7.46
‑
7.74(14h)、7.07
‑
7.41(16h)。
[0260]
[化22]
[0261][0262]
实施例5
[0263]
＜(联苯基
‑4‑
基)
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑4’‑
基}胺(化合物1
‑
29)的合成＞
[0264]
向氮取代的反应容器加入4
‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1
’‑
联苯基
‑3’‑
胺18.1g、4
‑
溴联苯13.0g、叔丁氧基钠10.7g、甲苯130ml，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入三(二亚苄基丙酮)二钯1.0g、2，2
’‑
双(二苯基膦)
‑
1，1
’‑
联萘0.5g并加热，在80℃下搅拌16小时。通过过滤去除不溶物之后，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到{4
‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1
’‑
联苯基
‑3’‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺的淡黄色粉体20.1g(收率80.4％)。
[0265]
向氮取代的反应容器加入{4
‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1
’‑
联苯基
‑3’‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺19.5g、二甲基甲酰胺200ml，在冰浴中冷却。在1小时内滴加将n
‑
溴代琥珀酰亚胺7.8g溶解于二甲基甲酰胺30ml的溶液，在5℃下搅拌6小时。加入水，通过过滤收集析出的固体，用甲醇清洗，得到{6
’‑
溴代
‑4‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1
’‑
联苯基
‑3’‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺的黄白色粉体21.1g(收率92.1％)。
[0266]
向氮取代的反应容器加入{6
’‑
溴代
‑4‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1
’‑
联苯基
‑3’‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺21.0g、苯硼酸5.8g、甲苯170ml、乙醇80ml、将碳酸钾8.3g溶解于水60ml的溶液，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入四(三苯基膦)钯0.9g并加热，在70℃下搅拌14小时。将反应液进行分液，用水、饱和食盐水依次清洗有机层，用无水硫酸镁干燥有机层。通过过滤去除干燥剂，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑3’‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺的黄白色粉体18.3g(收率87.6％)。
[0267]
向氮取代的反应容器加入{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑3‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺18.3g、9
‑
溴代菲10.8g、叔丁氧基钠5.0g、甲苯180ml，一边照射超声波30分钟一边通入氮气。加入醋酸钯0.16g、叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液0.6g并加热，在110℃下搅拌3小时。通过过滤去除不溶物之后，浓缩滤液。用柱色谱提纯残渣，得到(联苯基
‑4‑
基)
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基}胺(化合物1
‑
29)的黄白色粉体15.8g(收
率64.6％)。
[0268]
对得到的黄白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0269]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的37个氢信号。
[0270]
δ(ppm)＝8.76
‑
8.85(2h)、8.25
‑
8.28(1h)、7.84
‑
7.94(5h)、7.21
‑
7.78(29h)。
[0271]
[化23]
[0272][0273]
实施例6
[0274]
＜{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基)
‑4’‑
基}胺(化合物1
‑
41)的合成＞
[0275]
将实施例5的{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑3‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺改为{4
”‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基)
‑4’‑
基}胺，进行同样的操作，得到{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基)
‑4’‑
基}胺(化合物1
‑
41)的白色粉体8.9g(收率74％)。
[0276]
对得到的白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0277]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的37个氢信号。
[0278]
δ(ppm)＝8.75
‑
8.85(2h)、8.22
‑
8.26(1h)、8.05(1h)、7.83
‑
7.93(5h)、7.16
‑
7.78(28h)。
[0279]
[化24]
[0280][0281]
实施例7
[0282]
＜{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(二苯并呋喃
‑2‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基)
‑4’‑
基}胺(化合物1
‑
101)的合成＞
[0283]
将实施例5的{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑3‑
基}
‑
联苯基
‑4‑
胺改为{4
”‑
(二苯并呋喃
‑2‑
基)苯基}
‑
{4
”‑
(萘
‑1‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基)
‑4’‑
基}胺，进行
同样的操作，得到{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(菲
‑9‑
基)
‑
{4
”‑
(二苯并呋喃
‑2‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基)
‑4’‑
基}胺(化合物1
‑
101)的白色粉体3.6g(收率46％)。
[0284]
对得到的白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0285]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的39个氢信号。
[0286]
δ(ppm)＝8.75
‑
8.83(2h)、8.20
‑
8.23(1h)、7.82
‑
8.10(8h)、7.57
‑
7.77(10h)、7.46
‑
7.52(4h)、7.17
‑
7.39(14h)。
[0287]
[化25]
[0288][0289]
实施例8
[0290]
＜{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(10
‑
苯基菲
‑9‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺(化合物1
‑
105)的合成＞
[0291]
将实施例2的9
‑
溴代菲改为9
‑
溴代
‑
10
‑
苯基菲，进行同样的操作，得到{4
‑
(萘
‑2‑
基)苯基}
‑
(10
‑
苯基菲
‑9‑
基)
‑
(1，1’：2’，1
”‑
三联苯基
‑5’‑
基)胺(化合物1
‑
105)的黄白色粉体3.6g(收率46％)。
[0292]
对得到的黄白色粉体使用nmr鉴定结构。
[0293]
用1h
‑
nmr(cdcl3)检测到以下的37个氢信号。
[0294]
δ(ppm)＝8.85
‑
8.89(2h)、8.18
‑
8.22(1h)、8.00(1h)、7.83
‑
7.87(3h)、7.71
‑
7.78(3h)、7.45
‑
7.63(7h)、6.86
‑
7.32(20h)。
[0295]
[化26]
[0296][0297]
实施例9
[0298]
对于由通式(1)表示的芳基胺化合物，利用高灵敏度差示扫描量热仪(布鲁克axs公司制造，dsc3100sa)测定玻璃化转变温度。
[0299]
[0300][0301]
由通式(1)表示的芳基胺化合物具有100℃以上的玻璃化转变温度，表示薄膜状态稳定。
[0302]
实施例10
[0303]
使用由通式(1)表示的芳基胺化合物，在ito基板上制备膜厚100nm的蒸镀膜，并利用电离电位测定装置(住友重机械工业株式会社制造，pys
‑
202)测定功函数。
[0304][0305]
可知，由通式(1)表示的芳基胺化合物与npd、tpd等的一般的空穴传输材料所具有的功函数5.4ev相比，表现出适宜的能级，具有良好的空穴传输能力。
[0306]
实施例11
[0307]
有机el元件是，如图24所示，在玻璃基板1上预先形成ito电极作为透明阳极2，在此之上依次蒸镀空穴注入层3、第一空穴传输层4、第二空穴传输层5、发光层6、电子传输层7、电子注入层8、阴极(铝电极)9而制备。
[0308]
具体地，在异丙醇中对成膜有膜厚150nm的ito的玻璃基板1进行超声波清洗20分钟之后，在加热到200℃的热板上干燥10分钟。之后，进行uv臭氧处理15分钟后，将该带有ito的玻璃基板安装到真空蒸镀机内，减压至0.001pa以下。接着，以覆盖透明阳极2的方式，作为空穴注入层3，对下述结构式的电子受体(acceptor
‑
1)和下述结构式的化合物(4
‑
1)以蒸镀速度比为电子受体(acceptor
‑
1)：化合物(4
‑
1)＝3：97的蒸镀速度进行二元蒸镀，以致形成为膜厚5nm。在该空穴注入层3上，作为第一空穴传输层4将下述结构式的化合物(4
‑
1)形成为膜厚45nm。在该第一空穴传输层4上，作为第二空穴传输层5将实施例1的化合物(1
‑
11)形成为膜厚10nm。在该第二空穴传输层5上，作为发光层6对下述结构式的化合物(5
‑
1)和下述结构式的化合物(emh
‑
1)以蒸镀速度比为化合物(5
‑
1)：(emh
‑
1)＝5：95的蒸镀速度进行二元蒸镀，以致形成为膜厚20nm。在该发光层6上，作为电子传输层7对下述结构式的化合物(3
‑
125)和下述结构式的化合物(etm
‑
1)以蒸镀速度比为化合物(3
‑
125)：etm
‑
1＝50：50的蒸镀速度进行二元蒸镀，以致形成为膜厚30nm。在该电子传输层7上，作为电子注入层8将氟化锂形成为膜厚1nm。最后，通过将铝蒸镀100nm来形成阴极9。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0309]
[化27]
[0310][0311]
[化28]
[0312][0313]
[化29]
[0314][0315]
[化30]
[0316][0317]
[化31]
[0318][0319]
[化32]
[0320][0321]
[化33]
[0322][0323]
实施例12
[0324]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例2的化合物(1
‑
13)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)的之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0325]
[化34]
[0326][0327]
实施例13
[0328]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例3的化合物(1
‑
17)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0329]
[化35]
[0330][0331]
实施例14
[0332]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例4的化合物(1
‑
19)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0333]
[化36]
[0334][0335]
实施例15
[0336]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例5的化合物(1
‑
29)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0337]
[化37]
[0338][0339]
实施例16
[0340]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例6的化合物(1
‑
41)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0341]
[化38]
[0342][0343]
实施例17
[0344]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例7的化合物(1
‑
101)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0345]
[化39]
[0346]
[0347]
实施例18
[0348]
在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用实施例8的化合物(1
‑
105)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0349]
[化40]
[0350][0351]
[比较例1]
[0352]
为了比较，在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用下述结构式的化合物(htm
‑
1)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0353]
[化41]
[0354][0355]
[比较例2]
[0356]
为了比较，在实施例11中，除了作为第二空穴传输层5的材料使用下述结构式的化合物(htm
‑
2)来代替实施例1的化合物(1
‑
11)之外，在同样的条件下制备有机el元件。对于制备的有机el元件，在大气中且常温下进行特性测定。在表1中汇总并示出对制备的有机el元件施加直流电压时的发光特性的测定结果。
[0357]
[化42]
[0358][0359]
在表1中汇总并示出使用在实施例11～18及比较例1、2中制备的有机el元件测定元件寿命的结果。对于元件寿命，在将开始发光时的发光亮度(初期亮度)设为2000cd/m2进行恒电流驱动时，测定发光亮度衰减至1900cd/m2(相当于将初期亮度设为100％时的95％：95％衰减)的时间。
[0360]
[表1]
[0361][0362]
如表1所示，使电流密度10ma/cm2的电流流动时的发光效率是，相对于比较例1、2的有机el元件的7.51～7.70cd/a，在实施例11～18的有机el元件中为8.11～8.57cd/a的高效率。另外，在功率效率中，同样地，相对于比较例1、2的有机el元件的6.45～6.63lm/w，在实施例11～18的有机el元件中为6.92～7.30lm/w的高效率。进一步可知，在元件寿命(95％衰减)中，相对于比较例1、2的有机el元件的120～160小时，在实施例11～18的有机el元件中为210～294小时的长寿命化。
[0363]
从以上的结果可知，由于本发明的有机el元件使用空穴的迁移率大、具有优异的电子阻挡能力的芳基胺化合物，因此与以往的有机el元件相比，可以实现高发光效率且长寿命的有机el元件。
[0364]
工业上可利用性
[0365]
本发明的使用具有特定结构的芳基胺化合物的有机el元件可以提高发光效率同时改善有机el元件的耐久性，例如，可以扩展到家用电器和照明的用途。
[0366]
1 玻璃基板
[0367]
2 透明阳极
[0368]
3 空穴注入层
[0369]
4 第一空穴传输层
[0370]
5 第二空穴传输层
[0371]
6 发光层
[0372]
7 电子传输层
[0373]
8 电子注入层
[0374]
9 阴极