高CTI专用铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用的制作方法

高cti专用铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用
技术领域
1.本发明涉及纸基覆铜板领域，具体而言，涉及一种高cti专用铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用。


背景技术：

2.当前，电子产品使用安全越来越得到重视，而敷铜箔层压板的cti(耐漏电起痕指数)是一种表征绝缘材料在潮湿与污秽环境下的绝缘能力，通过铜箔胶配方和工艺的改进，满足cti≥600v的要求。传统技术中，通过对纸基pp片用胶进行性能上的改进，得到满足cti值≥600v的纸基覆铜板，但该方法存在成本高，工艺复杂的特点。
3.如公开号为cn107603543a的发明专利申请公开了一种两面高cti胶液，包括以下重量份的原料：环氧树脂30
‑
40份、无溴环氧树脂15
‑
32份、改性异氰酸酯18
‑
25份、改性酚醛树脂20
‑
30份、聚合磷酸酯8
‑
20份、氢氧化铝5
‑
10份。采用环氧树脂和无溴环氧树脂为主要原料，通过控制两者之间的配比制备胶液的cti值，配方中添加了耐高压的改性异氰酸酯，并利用聚合磷酸酯和氢氧化铝的协同作用提升胶液的阻燃性、热稳定性和相容性，改性酚醛树脂的添加进一步提升了胶液的冲击韧性、粘接性、耐热性、阻燃性、固化速度等，其即为对纸基pp片用胶性能的改进。
4.再如公告号为cn102492259b的发明专利公开了一种桐油改性烷基酚
‑
酚醛树脂组合物及用于生产高cti阻燃纸基覆铜板的方法，包括桐油改性烷基酚
‑
酚醛树脂、含氮烷基酚
‑
酚醛树脂、溴化环氧树脂及阻燃剂。桐油改性烷基酚
‑
酚醛树脂组合物用于生产高cti阻燃纸基覆铜板的方法，包括以下步骤：(一)树脂组合物的制备如下：制备一遍漆；制备二遍漆；(二)制备上胶料片：用漂白木浆纸进行一遍漆涂胶，烘干后浸涂二遍漆，制得上胶料片；(三)制备高cti阻燃纸基覆铜板板材：以n张上胶料片叠加，附一张涂胶铜箔，在26
‑
30mpa压力、178
‑
182℃温度下热压80
‑
110分钟，然后冷却卸板，制得高cti阻燃纸基覆铜板材。其也是对上胶料片用胶性能的改进。
5.鉴于此，本案发明人对上述问题进行深入研究，遂有本案产生。


技术实现要素：

6.针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种高cti专用铜箔胶的制备工艺，包括如下步骤：
7.步骤一，在反应釜中加入酚和第一溶剂，并进行搅拌；
8.步骤二，在步骤一的混合物中加入聚甲醛、三聚氰胺和催化剂，继续搅拌；
9.步骤三，将温度升至指定温度开始计时，然后将温度控制在反应温度区间并保持一定时间后冷却；
10.步骤四，在得到的产物中加入第一溶剂进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
11.优选的，所述酚为苯酚、邻甲酚中的一种或两种的组合物。
12.优选的，所述第一溶剂为甲醇或者乙醇。
13.优选的，步骤一中在反应釜中加入180
‑
230重量份的酚和140
‑
160重量份的第一溶剂。
14.优选的，步骤二中所述聚甲醛为多聚甲醛。
15.优选的，步骤二中所述催化剂为脂肪族氨类催化剂，优选为乙二胺或三乙胺。
16.优选的，步骤二中在步骤一的混合物加入200
‑
220重量份聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺和0.5
‑
3重量份催化剂。
17.优选的，步骤三中，温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下。
18.优选的，步骤四中加入250
‑
350重量份的第一溶剂进行稀释。
19.优选的，步骤二中先在步骤一的混合物中加入聚甲醛和三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入催化剂。
20.优选的，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份酚醛环氧树脂、2
‑
10份橡胶硫化剂，搅拌后得到铜箔胶。
21.优选的，所述第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份的第一溶剂。
22.优选的，所述固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，优选型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
23.优选的，所述酚醛环氧树脂为f
‑
51酚醛环氧树脂。
24.优选的，所述橡胶硫化剂为亚甲基二氯苯胺。
25.采用三聚氰胺改性酚醛树脂作为胶液主体树脂，通过三聚氰胺改性后，降低树脂含碳比例，不利于材料形成碳化痕迹，制备出高相对漏电起痕指数(cti≥600v)且满足铜箔抗剥要求的铜箔胶。
26.通过调整25℃条件下的粘度，涂覆于铜箔毛面后烘干成涂胶铜箔，组合纸基半固化片后在热压机上通过控制温度和压力压制成纸基覆铜板；高cti铜箔胶交联固化后，形成大分子网状结构，同时具备在潮湿与污秽环境下的绝缘能力，即具有较高的相对漏电起痕指数的表征。
27.本发明还提供了一种高cti专用铜箔胶在纸基覆铜板上的应用，将如上所述铜箔胶涂覆于15
‑
35μm铜箔毛面，烘干制成涂胶铜箔并切断成所需要的尺寸，与纸基半固化片一起热压，即得到纸基覆铜板。
28.传统技术中，通过对纸基pp片用胶进行性能上的改进，得到满足cti值≥600v的纸基覆铜板，但该方法存在成本高，工艺复杂的特点；本发明通过从铜箔胶方面进行改进，工艺简单，成本低，可以满足量产化的需求。
29.本发明通过树脂的改性，减少配方体系中的含碳量，配制成具有耐高cti的铜箔胶，应用于纸基覆铜板中；同时本发明单独从铜箔胶上进行改进，在保持产品其余性能的条件下，大幅度提高产品的耐漏电性能，降低产品的生产成本，性价比较高，即实现以较低的成本生产出满足cti值≥600v的产品。
30.有益效果：
31.采用本发明技术方案产生的有益效果如下：
32.(1)采用三聚氰胺改性酚醛树脂作为胶液主体树脂，通过三聚氰胺改性后，降低树脂含碳比例，不利于材料形成碳化痕迹，制备出高相对漏电起痕指数(cti≥600v)且满足铜箔抗剥要求的铜箔胶；
33.(2)通过调整25℃条件下的粘度，涂覆于铜箔毛面后烘干成涂胶铜箔，组合纸基半固化片后在热压机上通过控制温度和压力压制成纸基覆铜板；高cti铜箔胶交联固化后，形成大分子网状结构，同时具备在潮湿与污秽环境下的绝缘能力，即具有较高的相对漏电起痕指数的表征；
34.(3)传统技术中，通过对纸基pp片用胶进行性能上的改进，得到满足cti值≥600v的纸基覆铜板，但该方法存在成本高，工艺复杂的特点；本发明通过从铜箔胶方面进行改进，工艺简单，成本低，可以满足量产化的需求；
35.(4)本发明通过树脂的改性，减少配方体系中的含碳量，配制成具有耐高cti的铜箔胶，应用于纸基覆铜板中；同时本发明单独从铜箔胶上进行改进，在保持产品其余性能的条件下，大幅度提高产品的耐漏电性能，降低产品的生产成本，性价比较高，即实现以较低的成本生产出满足cti值≥600v的产品。
具体实施方式
36.为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明的实施例，对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施方式是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。因此，以下对在实施例中提供的本发明的实施方式的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。
37.本实施方式通过树脂的改性，减少配方体系中的含碳量，配制成具有耐高cti的铜箔胶，应用于纸基覆铜板中，具体方案如下：
38.一种高cti专用铜箔胶的制备工艺，包括如下步骤：
39.步骤一，在反应釜中加入180
‑
230重量份的酚和140
‑
160重量份的第一溶剂，并进行搅拌；
40.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺和0.5
‑
3重量份催化剂，继续搅拌；
41.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
42.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
43.作为一种优选的实施方式，所述酚为苯酚、邻甲酚中的一种或两种的组合物。
44.作为一种优选的实施方式，所述第一溶剂为甲醇或者乙醇。
45.作为一种优选的实施方式，步骤二中所述聚甲醛为多聚甲醛。
46.作为一种优选的实施方式，步骤二中所述催化剂为脂肪族氨类催化剂，优选为乙
二胺或三乙胺。
47.作为一种优选的实施方式，步骤二中先在步骤一的混合物中加入聚甲醛和三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入催化剂。
48.作为一种优选的实施方式，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份酚醛环氧树脂、2
‑
10份橡胶硫化剂，搅拌后得到铜箔胶。
49.作为一种优选的实施方式，所述第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇或者乙醇。
50.作为一种优选的实施方式，所述固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，优选型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
51.作为一种优选的实施方式，所述酚醛环氧树脂为f
‑
51酚醛环氧树脂。
52.作为一种优选的实施方式，所述橡胶硫化剂为亚甲基二氯苯胺。
53.采用三聚氰胺改性酚醛树脂作为胶液主体树脂，通过三聚氰胺改性后，降低树脂含碳比例，不利于材料形成碳化痕迹，制备出高相对漏电起痕指数(cti≥600v)且满足铜箔抗剥要求的铜箔胶。
54.通过调整25℃条件下的粘度，涂覆于铜箔毛面后烘干成涂胶铜箔，组合纸基半固化片后在热压机上通过控制温度和压力压制成纸基覆铜板；高cti铜箔胶交联固化后，形成大分子网状结构，同时具备在潮湿与污秽环境下的绝缘能力，即具有较高的相对漏电起痕指数的表征。
55.本实施方式还提供了一种高cti专用铜箔胶在纸基覆铜板上的应用，将如上所述铜箔胶涂覆于15
‑
35μm铜箔毛面，烘干制成涂胶铜箔并切断成所需要的尺寸，与纸基半固化片一起热压，即得到纸基覆铜板。
56.传统技术中，通过对纸基pp片用胶进行性能上的改进，得到满足cti值≥600v的纸基覆铜板，但该方法存在成本高，工艺复杂的特点；本实施方式通过从铜箔胶方面进行改进，工艺简单，成本低，可以满足量产化的需求。
57.本实施方式通过树脂的改性，减少配方体系中的含碳量，配制成具有耐高cti的铜箔胶，应用于纸基覆铜板中；同时本实施方式单独从铜箔胶上进行改进，在保持产品其余性能的条件下，大幅度提高产品的耐漏电性能，降低产品的生产成本，性价比较高，即实现以较低的成本生产出满足cti值≥600v的产品。
58.下面通过几组实施例和对比例对采用本实施方式技术方案制备的产品的有益效果进行进一步的说明。
59.实施例一
60.本实施例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
61.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
62.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
63.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
64.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
65.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
66.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
67.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
68.实施例二
69.本实施例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
70.步骤一，在反应釜中加入210
‑
230重量份的邻甲酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
71.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份三乙胺；
72.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
73.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
74.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
75.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
76.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
77.实施例三
78.本实施例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
79.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和150
‑
160重量份的乙醇，并进行搅拌；
80.步骤二，在步骤一的混合物中加入210
‑
220重量份多聚甲醛、150
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
81.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
82.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的乙醇进行稀释，得到三聚氰胺改性
酚醛树脂。
83.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
84.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份乙醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
85.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
86.实施例四
87.本实施例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
88.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
89.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份三乙胺；
90.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
91.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
92.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
93.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
94.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
95.对比例一
96.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
97.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
98.步骤二，在步骤一的混合物中加入540
‑
590重量份甲醛溶液、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
99.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
100.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
101.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
102.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
103.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
104.对比例二
105.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
106.步骤一，在反应釜中加入600
‑
630重量份的腰果酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
107.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
108.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
109.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
110.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
111.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
112.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
113.对比例三
114.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
115.步骤一，在反应釜中加入220
‑
240重量份的苯酚和180
‑
200重量份的甲醇，并进行搅拌；
116.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
117.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
118.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
119.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二
溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
120.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
121.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
122.对比例四
123.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
124.步骤一，在反应釜中加入140
‑
160重量份的苯酚和100
‑
120重量份的甲醇，并进行搅拌；
125.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
126.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
127.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
128.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
129.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
130.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
131.对比例五
132.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
133.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
134.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份蚁酸；
135.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
136.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
137.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚
甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
138.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
139.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
140.对比例六
141.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
142.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
143.步骤二，在步骤一的混合物中加入220
‑
240重量份多聚甲醛、180
‑
200重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
144.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
145.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
146.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
147.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
148.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
149.对比例七
150.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
151.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
152.步骤二，在步骤一的混合物中加入220
‑
240重量份多聚甲醛、100
‑
120重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
153.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
154.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
155.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
156.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
157.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
158.对比例八
159.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
160.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
161.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
162.步骤三，将温度升至70
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在70
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
163.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
164.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
165.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
166.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
167.对比例九
168.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
169.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
170.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
171.步骤三，将温度升至50
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在50
‑
60℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
172.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
173.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
174.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重
量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
175.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
176.对比例十
177.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
178.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
179.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
180.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
181.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
182.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
183.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份丙酮、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
184.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
185.对比例十一
186.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
187.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
188.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
189.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
190.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
191.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份e
‑
51环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
192.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇。
193.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
194.对比例十二
195.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
196.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
197.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
198.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
199.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
200.步骤五，在搅拌釜中加入90
‑
110重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份有机硅环氧树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
201.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇。
202.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
203.对比例十三
204.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
205.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
206.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
207.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
208.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
209.步骤五，在搅拌釜中加入70
‑
90重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
210.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
211.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。
212.对比例十四
213.本对比例为铜箔胶的制备工艺及其在纸基覆铜板上的应用，具体步骤如下：
214.步骤一，在反应釜中加入180
‑
200重量份的苯酚和140
‑
160重量份的甲醇，并进行搅拌；
215.步骤二，在步骤一的混合物中加入200
‑
220重量份多聚甲醛、140
‑
160重量份三聚氰胺，继续搅拌5
‑
15分钟后再加入0.5
‑
3重量份乙二胺；
216.步骤三，将温度升至60
±
2℃并开始计时，然后将温度控制在60
‑
100℃并保持20
‑
120分钟，然后降温至50℃以下；
217.步骤四，在得到的产物中加入250
‑
350重量份的甲醇进行稀释，得到三聚氰胺改性酚醛树脂。
218.步骤五，在搅拌釜中加入110
‑
130重量份的三聚氰胺改性酚醛树脂、370
‑
410份第二溶剂、5
‑
15份固体酚醛树脂、40
‑
60份聚乙烯醇缩丁醛、2
‑
10份f
‑
51酚醛环氧树脂、2
‑
10份亚甲基二氯苯胺，采用36rpm搅拌2小时后得到铜箔胶。
219.其中，步骤五中第二溶剂包括140
‑
180重量份甲苯、50
‑
80重量份丁酮和140
‑
180重量份甲醇；固体酚醛树脂为采用电子级增韧固体酚醛树脂，型号为pf
‑
8020线性酚醛树脂。
220.将本实施例制得的铜箔胶涂覆于215g/
㎡
粗化铜箔毛面，烘干后控制可溶性在22
‑
26范围内，控制含胶量在18
‑
24g/
㎡
范围内；将所制得1张涂胶铜箔叠合6张纸基pp片并通过热压机压制80
‑
150分钟，其压制条件为0
‑
8.5mpa，160
‑
185℃，即得到1.2mm厚度纸基覆铜板。将上述四组实施例、十四组对比例制得的1.2mm厚度纸基覆铜板与市售1.2mm厚度纸基覆铜板进行cti、热应力、剥离强度测试以及外观要求检测，其中cti测试根据gb/t 4207
‑
2012的规定进行测试，具体结果如表1所示：
221.表1各组实施例和对比例制得的纸基覆铜板测试结果
[0222][0223][0224]
从表1中可看出，实施例三生产的产品略微优于实施例一，但实施例三的生产成本会比实施例一多出0.1元/张产品，以每月90万张产品计算，则多出成本9万元，对比例一生产的产品与实施例一性能上接近，但对比例一有废水产生，增加环保成本，即实施例一具有较低的制造成本和性价比，而其它对比例生产的产品及市售品在性能上则明显劣于实施例
生产的产品性能；故采用实施例生产的产品，具有高相对漏电起痕指数(cti≥600v)，热应力高，抗剥离强度高，具备在潮湿与污秽环境下的绝缘能力，同时加工性能(如蚀刻后无铜箔气泡点)好和制造成本低，性价比高。
[0225]
以上所述仅为本发明的优选实施方式而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。