一种高折射率丙烯酸类光学材料及其制备方法和用途与流程

1.本发明属于光电材料技术领域，具体涉及一种高折射率丙烯酸类光学材料及其制备方法和用途。


背景技术：

2.智能化已成为当今世界科技发展的热点之一，大到国家小到科技公司都希望在快速发展的智能化进程中抢占先机。具有高性能化、轻量化、微型化和集成化特性的柔性显示器、传感器、检测器及光电元器件等是智能化必不可少的元素，而实现这些光学元器件高性能化、轻量化、微型化和集成化的特性依赖于高性能的光学材料。
3.近来，在光学材料的研究方面，对于具有高的折射率和同时改善的耐热性、光透明性、和反向可成形性的光学材料的开发需求剧增。这样的高折射率光学材料可用作用于多种电子设备，例如oled显示装置的光取出层，液晶显示装置的光学膜，照相机、摄像机或者智能手机等的光学系统中的光学透镜(镜头)。由于对于更薄的产品或具有更高清的显示装置的需求，需要具有高折射率的材料的开发。
4.目前报道的高折射率聚合物光学材料存在合成步骤复杂、透光性差、成本高昂、不易加工成型和无法制备厚块状材料等问题。为了开发具有高的折射率的聚合物作为树脂材料，正在进行引入芳族环、除氟以外的卤素原子和硫原子的尝试。研究已表明，在分子结构中引入硫原子或含硫基团是提高有机光学材料折射率最行之有效的方法，常引入硫醚、砜基、噻吩、芴基、噻重氮、噻嗯等基团来实现高折射率。然而，报道的高折射率有机聚合物多以含硫的芳香环结构为主，该结构导致的溶解性差、颜色深等问题影响了材料的加工性和光学性能，加之所用原料及合成成本通常较高，这些因素严重制约了它们的大规模商业化应用。基于此，探索简单、高效的途径来制备高折射率的光学材料是大规模商业化应用所迫切需要的。


技术实现要素：

5.本发明目的在于提供一种高折射率丙烯酸类光学材料及其制备方法，具有优异的透明度、流动性和低黄变性，同时合成成本低加工性能好，应用于显示装置的光学膜可以使出光效率提高20％以上。
6.为达到上述目的，采用技术方案如下：
7.一种高折射率丙烯酸类光学材料，其组成按重量份数计如下：
8.丙烯酸树脂5
‑
20份、光引发剂5
‑
10份、无机纳米粒子20
‑
40份、稀释剂30
‑
50份；
9.所述丙烯酸树脂具有式ⅰ所示结构式：
10.11.其中，x为氢原子或氟原子，r1为c1‑
c6的烷烃基或c1‑
c6的全氟烷烃基，且r1为c1‑
c6的烷烃基时，x不为氢原子；n为1
‑
8的自然数；ar为c1‑
c
15
的烷烃基、羟基或甲氧基取代的c1‑
c
15
烷烃基、c1‑
c
15
的醚类基团、羟基或甲氧基取代c1‑
c
15
的醚类基团、含有1
‑
2个苯环的芳烃基中的一种。
12.按上述方案，优化的丙烯酸树脂分子结构中ar为c1‑
c8的烷烃基，选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基中的一种。
13.按上述方案，优化的丙烯酸树脂分子结构中r1为c1‑
c6的全氟烷烃基，选自氢原子被氟原子完全取代的甲基、氢原子被氟原子完全取代的乙基、氢原子被氟原子完全取代的正丙基、氢原子被氟原子完全取代的异丙基、氢原子被氟原子完全取代的正丁基、氢原子被氟原子完全取代的仲丁基、氢原子被氟原子完全取代的异丁基、氢原子被氟原子完全取代的叔丁基中的一种。
14.优化的丙烯酸树脂分子结构中，所述ar具有以下结构式之一：
15.[0016][0017]
按上述方案，所述光引发剂为苯偶姻类化合物、酮类化合物、氧化膦类化合物、偶氮化合物、过氧化合物、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐中的一种。
[0018]
进一步的，所述苯偶姻类化合物选自苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻二甲醚、苯偶姻二乙醚中的一种。
[0019]
所述酮类化合物选自α
‑
羟基异丁酰苯、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(叔丁基)苯基]
‑1‑
丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙烷
‑1‑
酮、1
‑
羟基环己基苯基甲酮、4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基
‑2‑
(羟基
‑2‑
丙基)酮、聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,2
‑
二甲氧基苯乙酮、2,2
‑
二乙氧基苯乙酮、2,2
‑
二甲氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、2,2
‑
二乙氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)
‑2‑
吗啉基
‑1‑
丙酮、2
‑
(4
‑
甲基苄基)
‑2‑
(二甲基氨基)
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)
‑1‑
丁酮、2
‑
苄基
‑2‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)丁酮、4,4'
‑
二乙基氨基二苯甲酮、双官能团α
‑
羟基酮或4
‑
苯基二苯甲酮、2
‑
异丙基硫杂蒽酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4
‑
(对甲苯基硫代)苯甲酮中的一种。
[0020]
所述氧化膦类化合物选自(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)膦酸乙酯中的一种。
[0021]
所述偶氮化合物选自2,2'
‑
偶氮二异丁基脒二盐酸盐、偶氮二异丁酸二甲酯、2,2'
‑
偶氮(2
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
羟基乙基)丙酰胺)中的一种。
[0022]
所述过氧化合物选自过氧化苯甲酰、过氧化2
‑
乙基己基酸叔戊酯、过氧化2
‑
乙基己基酸叔丁酯、1,1
‑
双(叔戊基过氧)环己烷、1,1
’‑
双(叔丁基过氧)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化3，3，5
‑
三甲基己酸叔丁酯、3,3
‑
双(叔戊基过氧)丁酸乙酯、3,3
‑
双(叔丁基过氧)丁酸乙酯中的一种。
[0023]
所述二芳基碘鎓盐选自二苯基碘鎓、4
‑
甲氧基二苯基碘鎓、双(4
‑
甲基苯基)碘鎓、(4
‑
甲基苯基)[(4
‑
(2
‑
甲基丙基))苯基]碘鎓、双(4
‑
第三丁基苯基)碘鎓以及双(十二烷基苯基)碘鎓中的一种。
[0024]
所述三芳基碘鎓盐选自三苯基硫鎓或二苯基
‑4‑
硫代苯氧基苯基硫鎓。
[0025]
所述三芳基硫鎓盐选自二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、双(4
‑
(二苯基锍)苯基)硫醚
‑
双六氟中的一种。
[0026]
按上述方案，所述无机纳米粒子为si3n4、tio2、zro2、zno、zns、ceo2、ta2o5、bi4ti3o2、nb2o5、ito、hfo2、wo2、sno2、nio、al2o3、moo3、sb2o3、sb2o5、la2o3、nd2o3中的一种。
[0027]
按上述方案，所述稀释剂为丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二酸甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、1,3
‑
丁二醇二乙酸酯、1,6
‑
己醇二乙酸酯、乙酸异丙酯、三乙酸甘油酯、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺、n,n
‑
二乙基甲酰胺、n，n
‑
二甲基丙酰胺、n，n
‑
二乙基甲酰胺、n，n
‑
二乙基乙酰胺、n，n
‑
二乙基丙酰胺、n
‑
甲基吡咯烷酮、n
‑
乙基吡咯烷酮、环己烷、丙酮、丁酮、甲基正丙酮、乙酸异丁酯、2
‑
硝基丙烷、乙酸正丁酯中的任一种或任意混合。
[0028]
按上述方案，所述丙烯酸类光学材料中还加入了辅剂；所述辅剂为分散剂、消泡剂、表面活性剂、偶联剂、增稠剂、流平剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂中的一种或多种。
[0029]
所述分散剂用于改善无机氧化物微粒在树脂中的分散稳定性，可以例举的，包括水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁酮、乙酰丙酮、环己酮等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸丁酯等)、卤代烃类(二氯甲烷、氯仿或甲基氯仿等)、芳香烃类(苯、甲苯和二甲苯等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和n
‑
甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二噁烷、四氢呋喃和乙二醇二甲醚等)和醚醇类(1
‑
甲氧基
‑2‑
丙醇、乙基溶纤剂、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等等)。它们可以单独使用或者可以两种或多种混合使用。
[0030]
所述表面活性剂用于改善硬化性组合物的涂布性，作为优选的表面活性剂的例子，可以例举的，包括氟系表面活性剂(1,1,2,2
‑
四氟辛基(1,1,2,2
‑
四氟丙基)醚、1,1,2,2
‑
四氟辛基己基醚、六乙二醇(1,1,2,2,3,3
‑
六氟戊基)醚、八乙二醇二(1,1,2,2
‑
四氟丁基)醚、八丙二醇二(1,1,2,2
‑
四氟丁基)醚、六丙二醇二(1,1,2,2,3,3
‑
六氟戊基)醚、全氟十二烷基磺酸钠、n
‑
[3
‑
(全氟辛烷磺酰胺)丙基]
‑
n,n
′‑
二甲基
‑
n
‑
羧基亚甲基铵甜菜碱、全氟烷基磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基
‑
n
‑
乙基磺酰基甘氨酸盐等)及硅酮系表面活性剂。
[0031]
上述高折射率丙烯酸类光学材料的制备方法，包括以下步骤：
[0032]
向稀释剂中投入光引发剂搅拌溶解至透明，投入丙烯酸树脂充分搅拌，投入无机纳米粒子继续搅拌0.5
‑
4h，得到上述高折射率丙烯酸类光学材料。
[0033]
上述高折射率丙烯酸类光学材料应用于显示装置中光取出层的用途。
[0034]
所述显示装置包括两侧电极、像素限定层、有机发射层、平坦化层和光取出层；所述光取出层由所述高折射率丙烯酸类光学材料构成的高折射率层、折射率小于1.5的低折射率层共同构成；所述高折射率层的厚度为5nm至15μm，折射率在1.6以上。
[0035]
相对于现有技术，本发明有益效果在于：
[0036]
本发明提供的高折射率光学材料以氟原子改性后的丙烯酸树脂为主体，掺杂高折
射无机纳米微粒，避免了以芳香环结构为主的高折射率有机聚合物溶解度下降、无机纳米微粒团聚的问题，同时避免了溴、碘卤素原子和硫原子引入导致的颜色加深、对环境不友好等问题，此外，氟改性丙烯酸树树脂赋予了材料以较好的表面控制能力，不稳泡，可以重涂，具有良好的抗缩孔和基材润湿能力，充当流平剂的作用。总体而言，本发明提供的高折射率光学材料中丙烯酸树脂与无机纳米微粒相容性好，折射率在可见光范围内保持在1.6以上，黏度保持在5
‑
8cps，固化后薄膜硬度超过1h，是一种环境友好型且可用喷墨打印、丝网印刷等对显示装置影响较小的冷工艺制备成膜的高折射率光学材料，且将其单独或与低折射率材料共同应用至光取出层，制备的显示装置出光效率提高20％以上，是一种优异的显示装置光学膜，且在光学镜片、成像装置中具有优异的应用前景。
具体实施方式
[0037]
以下实施例进一步阐释本发明的技术方案，但不作为对本发明保护范围的限制。
[0038]
本发明高折射率丙烯酸类光学材料，其组成按重量份数计如下：
[0039]
丙烯酸树脂5
‑
20份、光引发剂5
‑
10份、无机纳米粒子20
‑
40份、稀释剂30
‑
50份；
[0040]
其中，所述丙烯酸树脂具有式ⅰ所示结构式：
[0041][0042]
x为氢原子或氟原子，r1为c1‑
c6的烷烃基或c1‑
c6的全氟烷烃基，且r1为c1‑
c6的烷烃基时，x不为氢原子；n为1
‑
8的自然数；ar为c1‑
c
15
的烷烃基、羟基或甲氧基取代c1‑
c
15
的烷烃基、c1‑
c
15
的醚类基团、羟基或甲氧基取代c1‑
c
15
的醚类基团、含有1
‑
2个苯环的芳烃基。
[0043]
优化的丙烯酸树脂分子结构中，所述ar为c1‑
c8的烷烃基，选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基中的一种；
[0044]
优化的丙烯酸树脂分子结构中，所述r1为c1‑
c6的全氟烷烃基，选自氢原子被氟原子完全取代的甲基、氢原子被氟原子完全取代的乙基、氢原子被氟原子完全取代的正丙基、氢原子被氟原子完全取代的异丙基、氢原子被氟原子完全取代的正丁基、氢原子被氟原子完全取代的仲丁基、氢原子被氟原子完全取代的异丁基、氢原子被氟原子完全取代的叔丁基中的一种。
[0045]
优化的丙烯酸树脂分子结构中，所述ar具有以下结构式之一：
[0046][0047][0048]
所述光引发剂为苯偶姻类化合物、酮类化合物、氧化膦类化合物、偶氮化合物、过氧化合物、二芳基碘鎓盐、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、异丙苯茂铁六氟磷酸盐中的一种。
[0049]
优化的方案中，所述苯偶姻类化合物选自苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻二甲醚、苯偶姻二乙醚中的一种。
[0050]
所述酮类化合物选自α
‑
羟基异丁酰苯、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基
‑1‑
丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(叔丁基)苯基]
‑1‑
丙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙烷
‑1‑
酮、1
‑
羟基环己基苯基甲酮、4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基
‑2‑
(羟基
‑2‑
丙基)酮、聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,2
‑
二甲氧基苯乙酮、2,2
‑
二乙氧基苯乙酮、2,2
‑
二甲氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、2,2
‑
二乙氧基
‑2‑
苯基苯乙酮、2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)
‑2‑
吗啉基
‑1‑
丙酮、2
‑
(4
‑
甲基苄基)
‑2‑
(二甲基氨基)
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)
‑1‑
丁酮、2
‑
苄基
‑2‑
二甲基氨基
‑1‑
(4
‑
吗啉
苯基)丁酮、4,4'
‑
二乙基氨基二苯甲酮、双官能团α
‑
羟基酮或4
‑
苯基二苯甲酮、2
‑
异丙基硫杂蒽酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4
‑
(对甲苯基硫代)苯甲酮中的一种。
[0051]
所述氧化膦类化合物选自(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)膦酸乙酯中的一种。
[0052]
所述偶氮化合物选自2,2'
‑
偶氮二异丁基脒二盐酸盐、偶氮二异丁酸二甲酯、2,2'
‑
偶氮(2
‑
甲基
‑
n
‑
(2
‑
羟基乙基)丙酰胺)中的一种。
[0053]
所述过氧化合物选自过氧化苯甲酰、过氧化2
‑
乙基己基酸叔戊酯、过氧化2
‑
乙基己基酸叔丁酯、1,1
‑
双(叔戊基过氧)环己烷、1,1
’‑
双(叔丁基过氧)
‑
3,3,5
‑
三甲基环己烷、过氧化醋酸叔戊酯、过氧化苯甲酸叔戊酯、过氧化3，3，5
‑
三甲基己酸叔丁酯、3,3
‑
双(叔戊基过氧)丁酸乙酯、3,3
‑
双(叔丁基过氧)丁酸乙酯中的一种。
[0054]
所述二芳基碘鎓盐选自二苯基碘鎓、4
‑
甲氧基二苯基碘鎓、双(4
‑
甲基苯基)碘鎓、(4
‑
甲基苯基)[(4
‑
(2
‑
甲基丙基))苯基]碘鎓、双(4
‑
第三丁基苯基)碘鎓以及双(十二烷基苯基)碘鎓中的一种。
[0055]
所述三芳基碘鎓盐选自三苯基硫鎓或二苯基
‑4‑
硫代苯氧基苯基硫鎓。
[0056]
所述三芳基硫鎓盐选自二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基
‑
(4
‑
苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐、双(4
‑
(二苯基锍)苯基)硫醚
‑
双六氟中的一种。
[0057]
按上述方案，所述无机纳米粒子为si3n4、tio2、zro2、zno、zns、ceo2、ta2o5、bi4ti3o2、nb2o5、ito、hfo2、wo2、sno2、nio、al2o3、moo3、sb2o3、sb2o5、la2o3、nd2o3中的一种。
[0058]
所述稀释剂为丙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇二丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、二乙二醇乙醚乙酸酯、二乙二酸甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇丁醚乙酸酯、1,3
‑
丁二醇二乙酸酯、1,6
‑
己醇二乙酸酯、乙酸异丙酯、三乙酸甘油酯、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺、n,n
‑
二乙基甲酰胺、n，n
‑
二甲基丙酰胺、n，n
‑
二乙基甲酰胺、n，n
‑
二乙基乙酰胺、n，n
‑
二乙基丙酰胺、n
‑
甲基吡咯烷酮、n
‑
乙基吡咯烷酮、环己烷、丙酮、丁酮、甲基正丙酮、乙酸异丁酯、2
‑
硝基丙烷、乙酸正丁酯中的任一种或任意混合。
[0059]
优化的方案中，所述丙烯酸类光学材料中还加入了辅剂；所述辅剂为分散剂、消泡剂、表面活性剂、偶联剂、增稠剂、流平剂、紫外线吸收剂、聚合抑制剂中的一种或多种。
[0060]
所述分散剂用于改善无机氧化物微粒在树脂中的分散稳定性，可以例举的，包括水、醇类(甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇等)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁酮、乙酰丙酮、环己酮等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯和甲酸丁酯等)、卤代烃类(二氯甲烷、氯仿或甲基氯仿等)、芳香烃类(苯、甲苯和二甲苯等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和n
‑
甲基吡咯烷酮等)、醚类(二乙醚、二噁烷、四氢呋喃和乙二醇二甲醚等)和醚醇类(1
‑
甲氧基
‑2‑
丙醇、乙基溶纤剂、乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等等)。它们可以单独使用或者可以两种或多种混合使用。
[0061]
所述表面活性剂用于改善硬化性组合物的涂布性，作为优选的表面活性剂的例子，可以例举的，包括氟系表面活性剂(1,1,2,2
‑
四氟辛基(1,1,2,2
‑
四氟丙基)醚、1,1,2,2
‑
四氟辛基己基醚、六乙二醇(1,1,2,2,3,3
‑
六氟戊基)醚、八乙二醇二(1,1,2,2
‑
四氟丁
基)醚、八丙二醇二(1,1,2,2
‑
四氟丁基)醚、六丙二醇二(1,1,2,2,3,3
‑
六氟戊基)醚、全氟十二烷基磺酸钠、n
‑
[3
‑
(全氟辛烷磺酰胺)丙基]
‑
n,n
′‑
二甲基
‑
n
‑
羧基亚甲基铵甜菜碱、全氟烷基磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基
‑
n
‑
乙基磺酰基甘氨酸盐等)及硅酮系表面活性剂。
[0062]
上述高折射率丙烯酸类光学材料的制备方法，包括以下步骤：
[0063]
向稀释剂中投入常温或加热后黏度降低的光引发剂搅拌溶解至透明后，投入丙烯酸树脂充分搅拌，投入无机纳米粒子后，在常温下搅拌0.5
‑
4h，即可获得上述高折射率丙烯酸类光学材料。
[0064]
本发明高折射率丙烯酸类光学材料应用于显示装置中光取出层的用途。其优化的方案中，所述显示装置包括两侧电极、像素限定层、有机发射层、平坦化层和光取出层；所述光取出层由所述高折射率丙烯酸类光学材料构成的高折射率层、折射率小于1.5的低折射率层共同构成；所述高折射率层的厚度为5nm至15μm，折射率在1.6以上。
[0065]
实施例1
[0066]
丁烷
‑
1,4
‑
二基双(3,3
‑
二氟
‑2‑
丙烯酸酯)树脂的合成
[0067][0068]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g 1,4
‑
丁二醇(1mol)、162g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(2.4mol)、4.05g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.16g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和81g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到126g丁烷
‑
1,4
‑
二基双(3,3
‑
二氟
‑2‑
丙烯酸酯)树脂，收率76％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值298.44。
[0069]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0070]
投入100g丙二醇甲醚和100g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮溶解至透明，投入100g丁烷
‑
1,4
‑
二基双(3,3
‑
二氟
‑2‑
丙烯酸酯)树脂后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化锆(zro2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0071]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0072]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5μm至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0073]
实施例2
[0074]
以与实施例1相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料，不同的是，将氧化锆(zro2)替换为五氧化二铌(nb2o5)。
[0075]
实施例3
[0076]
(1)乙二醇单甲醚
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯的合成
[0077][0078]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g乙二醇甲醚(1mol)、110g 2
‑
(三氟甲基)丙烯酸(1.2mol)、2.75g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.11g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和55g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到115g乙二醇单甲醚
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯，收率88％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值197.80。
[0079]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0080]
投入100g二乙二醇乙醚和100g 1,3
‑
丁二醇二乙酸酯后，投入加热至60℃的50g 1
‑
羟基环己基苯基甲酮溶解至透明，投入100g乙二醇单甲醚
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化锆(zro2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0081]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0082]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0083]
实施例4
[0084]
(1)2
‑
乙基己基
‑
3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸树脂的合成
[0085][0086]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入80g 2
‑
乙基己醇(1mol)、90g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(1.2mol)、2.25g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.09g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和45g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到120g 2
‑
乙基己基
‑
3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯，收率84％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值234.65。
[0087]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0088]
投入150g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g二苯基
‑4‑
硫代苯氧基苯基硫鎓溶解至透明，投入100g 2
‑
乙基己基
‑
3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯后充分搅拌，投入200g 10nm粒径的氧化铈(ceo2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0089]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0090]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0091]
实施例5
[0092]
(1)2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)的合成
[0093][0094]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g 2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二醇(1mol)、140g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(2.4mol)、3.5g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.14g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和70g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到118g 2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)，收率79％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值311.90。
[0095]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0096]
投入750g环己烷和100g丙二醇甲醚乙酸酯后，投入加热至60℃的25g 2
‑
甲基
‑1‑
(4
‑
甲硫基苯基)
‑2‑
吗啉基
‑1‑
丙酮溶解至透明，投入100g 2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)后充分搅拌，投入200g 10nm粒径的氧化镧(la2o3)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0097]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0098]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0099]
实施例6
[0100]
(1)2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(2
‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)的合成
[0101][0102]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g 2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二醇(1mol)、161g 2
‑
(三氟甲基)丙烯酸(2.4mol)、4.0g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.16g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和80g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，
即可得到137g 2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(2
‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)，收率82％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值348.55。
[0103]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0104]
投入100g丙二醇甲醚和100g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮溶解至透明，投入100g 2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(2
‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化锆(zro2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0105]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0106]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0107]
实施例7
[0108]
以与实施例6相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料，不同的是，聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮的投入量调整为20g，2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(2
‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)的投入量调整为20g，氧化锆的投入量调整为160g。
[0109]
实施例8
[0110]
季戊四醇四(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)的合成
[0111][0112]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g季戊四醇(1mol)、215g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(4.8mol)、5.4g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.22g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和108g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到154g季戊四醇四(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)，收率76％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值552.72。
[0113]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0114]
投入100g丙二醇甲醚和100g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮溶解至透明，投入100g季戊四醇四(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化钽(ta2o5)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0115]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0116]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0117]
实施例9
[0118]
以与实施例8相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料，不同的是，丙二醇甲醚和二乙二醇乙醚乙酸酯的投入量分别调整为90g，聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮调整为(2,4,6
‑
三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦，投入量调整为60g，2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二基双(2
‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)的投入量调整为120g，氧化钽的投入量调整为240g。
[0119]
实施例10
[0120]
(1)三羟甲基丙烷三(3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)的合成
[0121][0122]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g三羟甲基丙烷(1mol)、236g 3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸(3.6mol)、5.9g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.24g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和118g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到183g三羟甲基丙烷三(3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)，收率81％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值607.98。
[0123]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0124]
投入200g丙二醇甲醚后，投入加热至60℃的50g聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮溶解至透明，投入100g三羟甲基丙烷三(3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的硫化锌(zns)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0125]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0126]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0127]
实施例11
[0128]
聚二季戊四醇六(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)的合成
[0129][0130]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入50g双季戊四醇(1mol)、173g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(7.2mol)、4.3g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.17g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和85g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到121g聚二季戊四醇六(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)，收率70％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值878.10。
[0131]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0132]
投入100g丙二醇甲醚和100g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮溶解至透明，投入100g聚二季戊四醇六(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化锆(zro2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0133]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0134]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0135]
实施例12
[0136]
乙氧基化三羟甲基丙烷三(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)的合成
[0137][0138]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入80g 2,2'
‑
[[2
‑
乙基
‑2‑
[(羟基甲氧基)甲基]
‑
1,3
‑
联丙基]双(氧亚甲基)]二乙醇(1mol)、157g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(3.6mol)、3.9g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.16g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和78g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体
积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到141g乙氧基化三羟甲基丙烷三(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)，收率74％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值536.33。
[0139]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0140]
投入100g丙二醇二丁醚和100g乙二醇丁醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g苯偶姻二乙醚溶解至透明，投入100g乙氧基化三羟甲基丙烷三(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氮化硅(si3n4)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0141]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0142]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0143]
实施例13
[0144]
双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)的合成
[0145][0146]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入80g双酚a(1mol)、103g 3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸(2.4mol)、2.58g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.10g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和51g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到124g双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)，收率81％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值436.75。
[0147]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0148]
投入100g丙二醇甲醚和100g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮溶解至透明，投入100g双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化锆(zro2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0149]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0150]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0151]
实施例14
[0152]
以与实施例13相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料和光学膜，不同的是，聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮的投入量调整为20g，双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)的投入量调整为80g，氧化锆(zro2)的投入量替换为80g，另投入表面活性剂1,1,2,2
‑
四氟辛基己基醚20g。
[0153]
实施例15
[0154]
以与实施例13相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料和光学膜，不同的是，聚合[2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(1
‑
甲基乙烯基)苯基]丙酮的投入量调整为25g，另加入型号为efka3883的硅流平剂15g，表面活性剂1,1,2,2
‑
四氟辛基己基醚10g。
[0155]
实施例16
[0156]
(1)双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)的合成
[0157][0158]
在装有搅拌器、冷凝管、分水器的500ml三口烧瓶中，加入80g双酚a(1mol)、148g 3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸(2.4mol)、3.70g对甲苯磺酸(催化剂)(2.5％)、0.15g对羟基苯甲醚(阻聚剂)(0.1％)和74g甲苯(带水剂)(50％)，油浴加热三烧瓶并控制反应温度在110
‑
115℃，过程中水与甲苯的共沸物移出到分水器中，以分水器中水的液位不再上升或者反应体系酸值稳定为反应终点，降温后抽滤除去对甲苯磺酸和对羟基苯甲醚，滤液用无水硫酸镁干燥，用柱层析以体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯作为淋洗液提纯，即可得到146g双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)，收率77％；质谱仪maldi
‑
tof
‑
ms(m/z)实测值544.60。
[0159]
(2)高折射率丙烯酸树脂光学材料的制备
[0160]
投入50g甲基正丙酮和150g二乙二醇乙醚乙酸酯后，投入加热至60℃的50g2
‑
(4
‑
甲基苄基)
‑2‑
(二甲基氨基)
‑1‑
(4
‑
吗啉苯基)
‑1‑
丁酮溶解至透明，投入100g双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
(三氟甲基)丙烯酸酯)后充分搅拌，投入150g 10nm粒径的氧化锆(zro2)后，在常温下搅拌2小时，即可获得该高折射率丙烯酸树脂光学材料。
[0161]
(3)高折射率丙烯酸树脂光学膜的制备
[0162]
将(2)中的高折射率丙烯酸树脂光学材料利用喷墨打印技术涂覆5um至石英基底，将基底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成高折射膜。
[0163]
对比例1
[0164]
采用与实施例11相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料和光学膜，不同的是，用聚二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯替换聚二季戊四醇六(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)。
[0165]
对比例2
[0166]
采用与实施例13相同的方式制备高折射率丙烯酸树脂光学材料和光学膜，不同的是，用双酚a二甲基丙烯酸酯替换双酚a二(3,3
‑
二氟
‑2‑
甲基丙烯酸酯)。
[0167]
对于在实施例1至16和比较例1至2中制备的光学材料测定黏度和玻璃化转变温度，对光学膜测定透光率、折射率和固化硬度，并将结果描述在下表1中。具体地，使用粘度计测量粘度，使用差示扫描量热仪测量玻璃化转变温度，使用阿贝折光仪测量薄膜的折射率，使用透过率测试仪测量薄膜的透光率，使用硬度计测量光学材料的固化硬度。
[0168]
表1
[0169][0170]
采用实施例1至16和比较例1至2中高折射率丙烯酸树脂光学材料作为光取出层制备显示装置，制备方法包括如下步骤：
[0171]
将实施例1至16和比较例1至2所述高折射率丙烯酸树脂光学材料通过喷墨打印方式沉积至透明玻璃的衬底上，将衬底在真空干燥箱中干燥30分钟后，放入uv固化机中以约2000mj/cm2的强度照射该丙烯酸树脂光学材料，以固化形成5μm的光取出层，然后沉积两侧电极及有机发射层在内的其他功能材料，制备获得含光取出层的显示装置。
[0172]
不含光取出层的显示装置制备方法包括如下步骤：
[0173]
在透明玻璃的衬底上，沉积两侧电极及有机发射层在内的其他功能材料，制备获得不含光取出层的显示装置。
[0174]
分别对上述显示装置在10ma/cm2下的光强度进行测试，将光取出效率((含光取出层的显示装置光强度
‑
不含光取出层的显示装置光强度)/不含光取出层的显示装置光强度
×
100％)数据描述在下表2中。
[0175]
实施例光取出效率实施例123％实施例222％实施例320％实施例421％实施例523％
实施例622％实施例719％实施例825％实施例924％实施例1022％实施例1125％实施例1223％实施例1324％实施例1422％实施例1525％实施例1621％对比例115％对比例217％
[0176]
从上表1、表2可以看出，本发明提供的高折射率光学材料以氟原子改性后的丙烯酸树脂为主体，掺杂高折射无机纳米微粒，以氟原子改性后的丙烯酸树脂与无机纳米微粒的相容性更好，且黏度处于中间水平，透明度更高，表面张力变小，相比于以未改性的丙烯酸树脂为主体的光学材料，明显改善了无机纳米微粒团聚以及有机聚合物的溶解度问题，具有良好的抗缩孔和基材润湿能力，显著提升了高折射率丙烯酸光学材料及薄膜的热稳定性、折射率、透光性和硬度，其可以通过喷墨打印、丝网印刷等对显示装置影响较小的冷工艺制备成膜，将其作为光取出层应用至显示装置中出光效率提高20％以上，是一种更加优异的显示装置光学材料，在光学镜片、成像装置中具有良好的应用前景。
[0177]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。