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有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置的制作方法

2021-08-27 13:46:00 来源:中国专利 TAG:
本公开涉及一种有机电致发光化合物以及一种包含其的有机电致发光装置。
背景技术
:电致发光装置(el装置)是自发光显示装置,其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机电致发光装置是由伊士曼柯达公司(eastmankodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的(参见appl.phys.lett.[应用物理学快报]51,913,1987)。有机电致发光装置(oled)通过向有机电致发光材料施加电力而将电能转换为光,并且通常包括阳极、阴极和在这两个电极之间形成的有机层。如果必要的话,oled的有机层可以包含空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等。可以根据它们的功能将有机层中使用的材料分为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(包含主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。在oled中,通过施加电压将来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入到发光层中,并且通过空穴和电子的再结合产生具有高能量的激子。有机发光化合物通过能量移动到激发态并由当有机发光化合物从激发态返回到基态时的能量发射光。决定oled中的发光效率的最重要因素是发光材料。要求发光材料具有以下特征:高量子效率、高电子和空穴迁移率、以及所形成的发光材料层的均匀性和稳定性。根据发光颜色将发光材料分为蓝色、绿色和红色发光材料,并且进一步包括黄色或橙色发光材料。此外,在功能方面,将发光材料分为主体材料和掺杂剂材料。最近,迫切的任务是开发具有高效率和长寿命的oled。具体地,考虑到中型和大型oled面板所需的el特性,迫切需要开发优于常规材料的高度优异的发光材料。同时,韩国专利申请公开号2017-0096769和韩国专利号1814875公开了杂环化合物和包含其的有机电致发光装置。然而,仍然需要开发用于改善oled的性能。技术实现要素:技术问题本公开的目的是提供一种有机电致发光化合物,所述化合物对于生产具有长寿命和/或高发光效率特性的有机电致发光装置是有效的。问题的解决方案本发明的诸位发明人已经发现上述目的可以通过由下式1表示的有机电致发光化合物来实现:其中,x表示o或s;r1至r4各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基;或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或多个环;并且基团r5和r6、基团r6和r7、和基团r7和r8中的至少一个基团与下式2稠合以形成一个或多个环:其中,r5至r8不形成环,各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基;r9至r12各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基、或*-l-etu;其前提是r9至r12中的至少一个表示*-l-etu;l表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;并且etu表示取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的二苯并喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的二苯并喹唑啉基、取代或未取代的苯并呋喃并吡嗪基、取代或未取代的苯并噻吩并吡嗪基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶基、或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基。本发明的有益效果根据本公开的有机电致发光化合物可以提供具有长寿命和/或高发光效率特性的有机电致发光装置。具体实施方式在下文中,将详细描述本公开。然而,以下描述旨在解释本公开,并不意味着以任何方式限制本公开的范围。本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置中并且如有需要可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中的化合物。本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要,所述有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如,有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、电子注入材料等。在本文中,术语“(c1-c30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基,其中碳原子的数目优选地是1至20、并且更优选地是1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。术语“(c2-c30)烯基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链烯基,其中碳原子的数目优选地是2至20,并且更优选地是2至10。上述烯基可以包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。术语“(c2-c30)炔基”意指具有2至30个构成链的碳原子的直链或支链炔基,其中碳原子的数目优选地是2至20,并且更优选地是2至10。上述炔基可以包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。术语“(c3-c30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单环烃或多环烃,其中碳原子的数目优选地是3至20,并且更优选地是3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。术语“(3元至7元)杂环烷基”是指具有3至7个环骨架原子,优选地5至7个环骨架原子的环烷基并且包括至少一个杂原子,所述杂原子选自由b、n、o、s、si和p组成的组,并且优选地由o、s和n组成的组。上述杂环烷基可以包括四氢呋喃、吡咯烷、四氢噻吩(thiolan)、四氢吡喃等。术语“(c6-c30)(亚)芳基”意指衍生自具有6至30个环骨架碳原子、优选地6至25个环骨架碳原子、并且更优选地6至18个环骨架碳原子的芳香族烃的单环或稠环基团。上述芳基或亚芳基可以是部分饱和的,并且可以包括螺结构。上述芳基可以包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、苯基三联苯基、芴基、苯基芴基、二苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、屈基、萘并萘基、荧蒽基、螺二芴基、薁基等。更具体地,所述芳基可以包括苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、苯并蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、萘并萘基、芘基、1-屈基、2-屈基、3-屈基、4-屈基、5-屈基、6-屈基、苯并[c]菲基、苯并[g]屈基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、苯并芴基、二苯并芴基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、邻三联苯基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间四联苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基、对叔丁基苯基、对(2-苯基丙基)苯基、4′-甲基联苯基、4″-叔丁基-对三联苯-4-基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、9,9-二苯基-4-芴基等。术语“(3元至30元)杂(亚)芳基”是具有3至30个环骨架原子,并且包括至少一个、优选地1至4个选自由b、n、o、s、si、和p组成的组的杂原子的(亚)芳基。上述杂(亚)芳基可以是单环,或与至少一个苯环稠合的稠环;可以是部分饱和的;可以是经由一个或多个单键将至少一个杂芳基或芳基与杂芳基连接而形成的(亚)杂芳基;并且可以包含螺结构。上述杂芳基可以包括单环型杂芳基,诸如呋喃基、苯硫基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等;以及稠环型杂芳基,诸如苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异奎琳基、噌嗪基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、萘啶基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊基、二氢吖啶基等。更具体地,所述杂芳基可以包括1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、吡嗪基、2-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-二氢吲哚基、2-二氢吲哚基、3-二氢吲哚基、5-二氢吲哚基、6-二氢吲哚基、7-二氢吲哚基、8-二氢吲哚基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑基-1-基、氮杂咔唑基-2-基、氮杂咔唑基-3-基、氮杂咔唑基-4-基、氮杂咔唑基-5-基、氮杂咔唑基-6-基、氮杂咔唑基-7-基、氮杂咔唑基-8-基、氮杂咔唑基-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋吖基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基等。“卤素”包括f、cl、br、和i。此外,“邻位(o-)”、“间位(m-)”和“对位(p-)”是前缀,分别表示取代基的相对位置。邻位表示两个取代基彼此相邻,并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和2时,被称为邻位。间位表示两个取代基在位置1和3处,并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和3时,被称为间位。对位表示两个取代基在位置1和4处,并且例如当苯衍生物中的两个取代基占据位置1和4时,被称为对位。在本文中,表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或另一个官能团(即,取代基)替代。在本公开中,取代的烷基、取代的(亚)芳基、取代的(亚)杂芳基、取代的甲硅烷基、取代的氨基、取代的嘧啶基、取代的三嗪基、取代的喹唑啉基、取代的喹喔啉基、取代的苯并喹喔啉基、取代的二苯并喹喔啉基、取代的苯并喹唑啉基、取代的二苯并喹唑啉基、取代的苯并呋喃并吡嗪基、取代的苯并噻吩并吡嗪基、取代的苯并呋喃并嘧啶基、和取代的苯并噻吩并嘧啶基的取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个:氘;卤素;氰基;羧基;硝基;羟基;(c1-c30)烷基;卤代(c1-c30)烷基;(c2-c30)烯基;(c2-c30)炔基;(c1-c30)烷氧基;(c1-c30)烷硫基;(c3-c30)环烷基;(c3-c30)环烯基;(3元至7元)杂环烷基;(c6-c30)芳氧基;(c6-c30)芳硫基;未取代的或被一个或多个(c6-c30)芳基取代的(3元至30元)杂芳基;未取代的或被一个或多个(3元至30元)杂芳基取代的(c6-c30)芳基;三(c1-c30)烷基甲硅烷基;三(c6-c30)芳基甲硅烷基;二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基;(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基;氨基;单-或二-(c1-c30)烷基氨基;未取代的或被一个或多个(c1-c30)烷基取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基;(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基;(c1-c30)烷基羰基;(c1-c30)烷氧基羰基;(c6-c30)芳基羰基;二(c6-c30)芳基硼羰基;二(c1-c30)烷基硼羰基;(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼羰基;(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基;以及(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基。根据本公开的一个实施例,取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个:(c1-c20)烷基;(c6-c25)芳基;未取代的或被一个或多个(c6-c25)芳基取代的(5元至25元)杂芳基;以及(c1-c10)烷基(c6-c25)芳基。根据本公开的另一个实施例,所述取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个:(c1-c10)烷基;(c6-c25)芳基;未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基;以及(c1-c5)烷基(c6-c25)芳基。例如,取代基各自独立地可以是选自由以下组成的组的至少一个:甲基、苯基、萘基、联苯基、菲基、三联苯基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺二芴基、被一个或多个苯基取代的咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并萘并噻吩基和苯并萘并呋喃基。在本公开的式中,通过相邻取代基的连接形成的环意指至少两个相邻的取代基彼此连接或稠合形成取代或未取代的单环或多环(3元至30元)脂环族环或芳香族环、或其组合;以及优选地,取代或未取代的单环或多环(3元至26元)脂环族环或芳香族环、或其组合。此外,所述环可以含有选自b、n、o、s、si和p的至少一个杂原子,优选地选自n、o和s中的至少一个杂原子。例如,所述环可以是取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、取代或未取代的咔唑环等。在本文中,(亚)杂芳基和杂环烷基各自独立地可以含有选自b、n、o、s、si和p的至少一个杂原子。此外,杂原子可以与选自由以下组成的组的至少一个键合:氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、以及取代或未取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基。在式1中,r1至r4各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基;或者可以连接到一个或多个相邻取代基上以形成一个或一个环。根据本公开的一个实施例,r1至r4各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c1-c20)烷基、取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基;或者基团r1和r2、基团r2和r3、和基团r3和r4中的至少一个基团可以彼此连接以形成一个或多个环。根据本公开的另一个实施例,r1至r4各自独立地表示氢、氘、未取代的(c6-c18)芳基、或未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5元至25元)杂芳基。例如,r1至r4各自独立地表示氢、苯基、萘基、联苯基、菲基、被一个或多个苯基取代的咔唑基、二苯并噻吩基、或二苯并呋喃基。在式1中,基团r5和r6、基团r6和r7、和基团r7和r8中的至少一个基团与下式2稠合以形成一个或多个环。根据本公开的一个实施例,r5和r6、或r6和r7、或r7和r8与下式2稠合以形成一个或多个环。在式1中,r5至r8不形成环,各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基。根据本公开的一个实施例,r5至r8各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c1-c10)烷基、取代或未取代的(c6-c18)芳基、或取代或未取代的(5元至20元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,r5至r8各自独立地表示氢、氘、或未取代的(c6-c18)芳基。例如,r5至r8各自独立地可以表示氢、苯基、萘基或联苯基。在式1中,r9至r12各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基、或*-l-etu。r9至r12中的至少一个表示*-l-etu。根据本公开的一个实施例,r9至r12中的任一个是*-l-etu。根据本公开的另一个实施例,r9至r12各自独立地表示氢、氘或*-l-etu;其前提是r9至r12中的任一个表示*-l-etu。l表示单键、取代或未取代的(c6-c30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例,l表示单键、取代或未取代的(c6-c25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基。根据本公开的另一个实施例,l表示单键、未取代的(c6-c18)亚芳基、或未取代的(5元至20元)亚杂芳基。例如,l可以表示单键、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、或亚吡啶基。etu表示取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹喔啉基、取代或未取代的二苯并喹喔啉基、取代或未取代的苯并喹唑啉基、取代或未取代的二苯并喹唑啉基、取代或未取代的苯并呋喃并吡嗪基、取代或未取代的苯并噻吩并吡嗪基、取代或未取代的苯并呋喃并嘧啶基、或取代或未取代的苯并噻吩并嘧啶基。根据本公开的一个实施例,etu表示取代的三嗪基、取代的喹唑啉基、取代的喹喔啉基、取代的苯并喹喔啉基、取代的二苯并喹喔啉基、取代的苯并喹唑啉基、取代的苯并呋喃并嘧啶基、或取代的苯并噻吩并嘧啶基。所述取代的三嗪基、所述取代的喹唑啉基、所述取代的喹喔啉基、所述取代的苯并喹喔啉基、所述取代的二苯并喹喔啉基、所述取代的苯并喹唑啉基、所述取代的苯并呋喃并嘧啶基和所述取代的苯并噻吩并嘧啶基的取代基各自独立地可以是选自由以下组成的组的至少一个:取代或未取代的(c6-c25)芳基和取代或未取代的(5元至30元)杂芳基,并且优选地是选自由以下组成的组的至少一个:苯基、萘基、联苯基、菲基、三联苯基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺二芴基、被一个或多个苯基取代的咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并萘并噻吩基和苯并萘并呋喃基。例如,etu可以由以下中的任一个表示。在本文中,r各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c1-c30)烷氧基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基。根据本公开的一个实施例,r各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(c1-c10)烷基、取代或未取代的(c6-c25)芳基、或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,r各自独立地表示氢、氘、未取代的或被一个或多个(c1-c10)烷基和/或一个或多个(c6-c18)芳基取代的(c6-c25)芳基,或未取代的或被一个或多个(c6-c18)芳基取代的(5元至30元)杂芳基。例如,r各自独立地可以表示氢、苯基、萘基、联苯基、菲基、三联苯基、三亚苯基、二甲基芴基、二苯基芴基、螺二芴基、被一个或多个苯基取代的咔唑基、二苯并噻吩基、二苯并呋喃基、苯并萘并噻吩基或苯并萘并呋喃基。由式1表示的化合物可以由下式1-1至1-3中的任一个表示。在式1-1至1-3中,r5至r12各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的甲硅烷基、或取代或未取代的氨基;并且r1至r4、l、etu和x是如上式1中所定义的。此外,式1-1至1-3中的r1至r12、l、etu和x的优选实施例和具体实例如上式1中所提及的。由式1表示的化合物可以是选自由以下化合物组成的组的任一种,但不限于此。根据本公开的有机电致发光化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法制备,并且例如,可以如以下反应方案1至4中所示制备,但不限于此。[反应方案1][反应方案2][反应方案3][反应方案4]在反应方案1至4中,r1至r12、x、l和etu是如式1中所定义的,并且hal表示卤素。尽管以上描述了由式1表示的化合物的说明性合成实例,但是本领域技术人员将能够容易地理解它们全部基于布赫瓦尔德-哈特维希(buchwald-hartwig)交叉偶联反应、n-芳基化反应、酸化蒙脱土(h-mont)介导的醚化反应、宫浦(miyaura)硼化反应、铃木(suzuki)交叉偶联反应、分子内酸诱导的环化反应、pd(ii)催化的氧化环化反应、格氏反应(grignardreaction)、赫克反应(heckreaction)、脱水环合反应、sn1取代反应、sn2取代反应、膦介导的还原环化反应等,并且即使键合了上述式1所定义但在具体的合成例中未指定的取代基,上述反应也进行。可以与根据本公开的化合物组合使用的掺杂剂可以是至少一种磷光或荧光掺杂剂,优选地是至少一种磷光掺杂剂。磷光掺杂剂材料不受特别限制,但可以优选地选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的金属化络合化合物,更优选地选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)、和铂(pt)的邻位金属化络合化合物,并且甚至更优选地邻位金属化铱络合化合物。包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以包含由下式101表示的化合物,但不限于此。在式101中,l是选自以下结构1至3中的任一个:r100至r103各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基;或者可以连接到相邻的一个或多个r100至r103上以与吡啶形成取代或未取代的稠环,例如取代或未取代的喹啉、取代或未取代的异喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或取代或未取代的茚并喹啉;r104至r107各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、取代或未取代的(c6-c30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(c1-c30)烷氧基;或者可以连接到相邻的一个或多个r104至r107上以与苯形成取代或未取代的稠环,例如取代或未取代的萘、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或取代或未取代的苯并噻吩并吡啶;r201至r220各自独立地表示氢、氘、卤素、未取代的或被氘或卤素取代的(c1-c30)烷基、取代或未取代的(c3-c30)环烷基、或取代或未取代的(c6-c30)芳基;或者可以连接到相邻的一个或多个r201至r220上形成取代或未取代的稠环;并且s表示1至3的整数。掺杂剂化合物的具体实例如下,但不限于此。本公开的由式1表示的化合物可包含在构成有机电致发光装置的至少一个层中,并且例如,选自空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、发光层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、和电子阻挡层的至少一个层中。每个层可以进一步由多个层组成。此外,本公开的由式1表示的化合物并不限于此,而是可以包含在发光层和或电子传输区中。本公开的由式1表示的化合物可以包含在发光层中作为主体材料,并且同时或任选地,可以包含在电子传输区作为一种或多种电子缓冲材料和/或一种或多种电子阻挡材料。本公开的空穴传输区可以由选自由以下组成的组的至少一个层构成:电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层,并且所述层中的每一个可以由一个或多个层构成。优选地,电子传输区可以包括电子缓冲层和/或电子阻挡层。此外,电子传输区可以进一步包括一个或多个电子传输层和一个或多个电子注入层中的至少一个层。本公开的有机电致发光材料,例如,空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、和电子注入材料中的至少一种,可包含由式1表示的化合物。所述有机电致发光材料可以是发光材料、电子缓冲材料和空穴阻挡材料中的至少一种。所述有机电致发光材料可以仅由式1表示的化合物组成,并且可以进一步包含包括在有机电致发光材料中的一种或多种常规材料。当一个层中包含两种或更多种材料时,可以将它们混合沉积、或可以单独共沉积以形成层。根据本公开的有机电致发光装置包括第一电极、第二电极、和在第一电极与第二电极之间的至少一个有机层。第一电极和第二电极之一可以是阳极,并且另一个可以是阴极。有机层可包括至少一个发光层,并且可以进一步包括至少一个选自以下的层:空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、和电子阻挡层。第一电极和第二电极可以各自由透射式导电材料、半透反射式导电材料、或反射式导电材料形成。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类,有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。此外,空穴注入层可以进一步掺杂有p型掺杂剂,并且电子注入层可以进一步掺杂有n型掺杂剂。本公开的有机电致发光装置可以包含由式1表示的化合物,并且可以进一步包含包括在有机电致发光装置中的一种或多种常规材料。包含本公开的由式1表示的有机电致发光化合物的有机电致发光装置可以展现出高发光效率和/或长寿命特性。此外,根据本公开的一个实施例的有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。根据r(红色)、g(绿色)、yg(黄绿色)、或b(蓝色)发光单元的布置,白色有机发光装置已经提出了各种结构,诸如平行布置(并排)方法、堆叠布置方法、或颜色转换材料(ccm)方法等。根据本公开的有机电致发光化合物还可以应用于白色有机发光装置。根据本公开的一个实施例的有机电致发光材料还可以应用于包含qd(量子点)的有机电致发光装置。此外,本公开可以通过使用由式1表示的化合物而提供显示系统。此外,通过使用本公开的化合物可以生产显示系统或照明系统。具体地,可以通过使用本公开的有机电致发光化合物来生产显示系统,例如用于智能手机、平板电脑、笔记本电脑、pc、tv或汽车的显示系统;或照明系统,例如室外或室内照明系统。在下文中,将参考本公开的代表性化合物详细解释本公开的化合物的制备方法、以及所述化合物的特性。然而,本公开不受限于以下实例。实例1:化合物c-160的制备化合物1-1的合成在反应容器中,添加37g苯并[b]噻吩-2-基硼酸(205.05mmol)、30g的2-溴-6-氯苯甲醛(136.7mmol)、4.7g四(三苯基膦)钯(4.1mmol)、47.2g碳酸钾(341.75mmol)、400ml四氢呋喃和100ml蒸馏水,并将混合物在100℃下搅拌4小时。在反应完成之后,用蒸馏水洗涤反应混合物并用乙酸乙酯萃取有机层。用硫酸镁干燥萃取的有机层,并通过旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱法分离残余物以获得35g化合物1-1(产率:94%)。化合物1-2的合成在反应容器中,将35g化合物1-1(128.32mmol)和66g(甲氧基甲基)三苯基氯化磷鎓(192.48mmol)添加到350ml四氢呋喃中,并在0℃下向混合物中逐滴添加193ml的1m叔丁醇钾。在逐滴添加完成之后,将反应温度逐渐升至室温,并将混合物进一步搅拌2小时。在反应完成之后,用乙酸乙酯萃取有机层。用硫酸镁干燥萃取的有机层,并通过旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱法分离残余物以获得31g化合物1-2(产率:80%)。化合物1-3的合成在反应容器中,将31g化合物1-2(103.06mmol)溶解在氯苯中,并缓慢逐滴添加3.1ml的伊顿试剂。在逐滴添加完成之后,将混合物在室温下进一步搅拌2小时。在反应完成之后,用蒸馏水洗涤反应混合物并用乙酸乙酯萃取有机层。用硫酸镁干燥萃取的有机层,并通过旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱法分离残余物以获得24.4g化合物1-3(产率:88%)。化合物1-4的合成在反应容器中,添加9.0g化合物1-3(29.77mmol)、9.1g双(频哪醇合)二硼(35.72mmol)、1.1g三(二亚苄基丙酮)二钯(1.19mmol)、1.0g的2-二环己基膦基-2′,6′-二甲氧基联苯基(s-phos)(2.38mmol)、8.8g乙酸钾(89.31mmol)和150ml的1,4-二噁烷,并将混合物在130℃下在回流下搅拌6小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温并用乙酸乙酯萃取有机层。用硫酸镁干燥萃取的有机层,并通过旋转蒸发器除去溶剂。通过柱色谱法分离残余物以获得9.0g化合物1-4(产率:84%)。化合物c-160的合成在反应容器中,添加4.5g化合物1-4(12.49mmol)、6.6g的2-(3′-溴-[1,1′-联苯基]-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(14.20mmol)、0.4g四(三苯基膦)钯(0.34mmol)、3.0g碳酸钠(28.38mmol)、55ml甲苯、14ml乙醇和14ml蒸馏水,并将混合物在120℃下搅拌4小时。在反应完成之后,用蒸馏水和甲醇洗涤沉淀的固体。通过柱色谱法分离残余物以获得3.9g化合物c-160(产率:51%)。合成的化合物c-160的物理特性如下。mwm.p.c-160617.7268℃实例2:化合物c-5的制备将4.0g化合物1-4(11.1mmol)、4.6g的2-([1,1′-联苯基]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(13.3mmol)、0.6g的pd(pph3)4(0.56mmol)和3.1g的k2co3(22.2mmol)添加到5.0ml的etoh、40ml甲苯和11ml蒸馏水中,并将混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在室温下搅拌。向其中添加meoh,并将所得固体在减压下过滤。用mc/hex通过柱色谱法分离残余物以获得4.9g化合物c-5(产率:81%)。mwm.p.c-5541.7280℃实例3:化合物c-146的制备将4.0g化合物1-3(14.9mmol)、7.1g的2,4-二苯基-6-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环硼戊烷-2-基)苯基)-1,3,5-三嗪(16.4mmol)、0.7g的pd2(dba)3(0.8mmol)、0.6g的s-phos(1.5mmol)和3.5g的naotbu(37.3mmol)添加到80ml邻二甲苯中,并将混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温,并在常温下搅拌。向其中添加meoh,并将所得固体在减压下过滤。用mc/hex通过柱色谱法分离残余物以获得3.6g化合物c-146(产率:45%)。mwm.p.c-146541.7261℃实例4:化合物c-499的制备在烧瓶中,将5.40g化合物4-1(15.7mmol)、5.41g的2-(6-氯吡啶-3-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(15.7mmol)、551mg双(三苯基膦)钯(ii)二氯化物(0.78mmol)和2.5g碳酸钠(23.5mmol)溶解在80ml的thf:蒸馏水(10∶1混合溶液)中,并将混合物在回流下搅拌6小时。在反应完成之后,用乙酸乙酯萃取有机层。通过柱色谱法分离残余物,以获得3.0g的化合物c-499(产率:36%)。mwm.p.c-499526.6305℃实例5:化合物c-230的制备化合物5-1的合成在烧瓶中,将30g的6-氯-3-碘-2-甲氧基萘(94.19mmol)、13.1g的(2-氟苯基)硼酸(94.19mmol)、5.4g四(三苯基膦)钯(4.709mmol)和39g碳酸钾(282.5mmol)溶解在580ml甲苯、145ml乙醇和145ml水中,并将混合物在回流下搅拌4小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温并用乙酸乙酯萃取有机层。通过柱色谱法分离残余物以获得18.5g的化合物5-1(产率:68%)。化合物5-2的合成在烧瓶中,添加18.5g化合物5-1(64.52mmol)和112g吡啶盐酸盐(967.9mmol),并将混合物在回流下在230℃下搅拌3小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温并用二甲基氯萃取有机层。在减压下蒸馏之后,逐滴添加己烷并过滤以获得14.8g化合物5-2(产率:84%)。化合物5-3的合成在烧瓶中,添加14.8g化合物5-2(54.27mmol)、3.75g碳酸钾(27.13mmol)、以及360ml二甲基甲酰胺,并将混合物在回流下搅拌1小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温并逐滴添加水并过滤以获得13g化合物5-3(产率:94%)。化合物5-4的合成在烧瓶中,添加10g化合物5-3(39.57mmol)、12g双(频哪醇合)二硼(47.48mmol)、1.4g三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(1.582mmol)、1.3g的2-二环己基膦基-2′,6′-二甲氧基联苯(3.165mmol)、11.6g乙酸钾(118.7mmol)和200ml的1,4-二噁烷,并将混合物在回流下搅拌3小时。在反应完成之后,用乙酸乙酯萃取有机层。通过柱色谱法分离残余物以获得7.8g化合物5-4(产率:54%)。化合物c-230的合成在烧瓶中,添加4.5g化合物5-4(13.07mmol)、5g的2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(13.07mmol)、0.75g四(三苯基膦)钯(0.653mmol)、5.4g碳酸钾(39.22mmol)、80ml甲苯、20ml乙醇和20ml水,并将混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后,将反应混合物冷却至室温并逐滴添加甲醇并过滤。将残余物溶解在二甲基氯中并通过柱色谱法分离以获得3.7g化合物c-230(产率:53%)。mwm.p.c-230525.6272℃同时,本发明的诸位发明人通过比较以下根据本公开的b型化合物与以下不是根据本公开的a型化合物,发现了以下事实。与包含a型化合物作为红色主体材料的装置相比,包含b型化合物作为红色主体材料的装置可以具有改善的寿命特性。不旨在受理论限制,与a型化合物相比,b型化合物具有更长的共轭和更低的位阻能,其中具有长共轭的化合物可以稳定电子。据信这是因为具有低位阻能的化合物很难在高温下分解。在下文中,将详细解释包含根据本公开的化合物的有机电致发光装置(oled)的特性。然而,以下实例仅详细说明根据本公开的oled的特性,但本公开不限于以下实例。装置实例1和2:使用根据本公开的化合物生产oled如下生产包含根据本公开的化合物的oled:将用于oled的玻璃基板上的透明电极铟锡氧化物(ito)薄膜(10ω/sq)(日本吉奥马有限公司(geomatecco.,ltd.,japan))用丙酮、乙醇和蒸馏水依次进行超声洗涤,并且然后储存在异丙醇中。将ito基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物hi-1引入真空气相沉积设备的小室中,并且然后将设备的腔室中的压力控制到10-6托。此后,向小室施加电流以使以上引入的材料蒸发,从而在ito基底上形成具有80nm厚度的第一空穴注入层。接下来,将化合物hi-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并且通过向小室施加电流使所述化合物蒸发,从而在第一空穴注入层上形成具有5nm厚度的第二空穴注入层。然后将化合物ht-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并且通过向小室施加电流使所述化合物蒸发,从而在第二空穴注入层上形成具有10nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物ht-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中,并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发,从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后,如下在其上形成发光层:将下表1中作为主体示出的化合物作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中,并将化合物d-71作为掺杂剂引入另一个小室中。两种材料以不同的速率蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量3wt%的掺杂量沉积,以在第二空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。然后将化合物et-1和化合物ei-1引入两个另外的小室中,以1∶1的速率蒸发,并沉积以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上沉积化合物ei-1作为具有2nm厚度的电子注入层之后,通过另一真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的al阴极。由此,生产了oled装置。装置实例3:使用根据本公开的化合物生产oled除了将第一空穴注入层的厚度沉积为60nm,将第一空穴传输层的厚度沉积为20nm,使用化合物ht-3而非化合物ht-2以形成具有5nm厚度的第二空穴传输层之外,以与装置实例1相同的方式生产oled装置:将化合物bh作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中,并且将化合物bd作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种材料以不同的速率蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量2wt%的掺杂量沉积,以在第二空穴传输层上形成具有20nm厚度的发光层。接下来,将化合物c-160沉积在发光层上以形成具有5nm厚度的电子缓冲层(或空穴阻挡层)。然后将化合物et-1和化合物ei-1引入另外两个小室中,以1:1的速率蒸发,并沉积以在电子缓冲层(或空穴阻挡层)上形成具有30nm厚度的电子传输层。对比实例1:使用不是根据本公开的化合物生产oled除了使用化合物a作为发光层的主体之外,以与装置实例1中相同的方式生产oled装置。对比实例2:使用不是根据本公开的化合物生产oled除了使用化合物b作为发光层的主体之外,以与装置实例1中相同的方式生产oled装置。对比实例3:使用不是根据本公开的化合物生产oled除了不沉积电子缓冲层(或空穴阻挡层),并以1:1的速率蒸发化合物et-1和化合物ei-1并沉积以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层之外,以与装置实例3相同的方式生产oled装置。下表1中提供了装置实例1和2和对比实例1和2中生产的oled在1,000尼特的亮度下的驱动电压和cie色坐标,以及在5,000尼特的亮度下亮度从100%降低至95%所花费的时间(寿命;t95)。『表1]从表1中可以确定,与包含不是根据本公开的化合物作为主体的oled相比,包含根据本公开的化合物作为主体的oled具有更长的寿命特性。下表2中提供了装置实例3和对比实例3中生产的oled在1,000尼特亮度下的驱动电压、发光效率以及cie色坐标。[表2]从表2中可以确定,与不是根据本公开的oled相比,在电子缓冲层(或空穴阻挡层)中包含根据本公开的化合物的oled具有更高的发光效率特性。在装置实例和对比实例中使用的化合物在下表3中示出。[表3]当前第1页12
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