用于显示器的粘结片的制作方法

本发明涉及用于显示器的粘结片，具体地，涉及温度变化不对物性的变化产生很大影响并具有优秀耐久性的用于显示器的粘结片。

背景技术：

最近，用于处理及显示大量信息的大屏幕显示器领域正在逐渐发展。随之，显示器正朝着大型化、薄型化、轻量化、低耗电化等方向发展并改进。这种显示器的具体一例有液晶显示器(lcd，liquidcrystaldisplaydevice)、等离子显示器(pdp，plasmadisplaypaneldevice)、场发射显示器(fed，fieldemissiondisplaydevice)、有机电致发光器件(oled，organicelectroluminescencedevice)及电泳显示器(epd，electrophoreticdisplaydevice)等。

由于朝着大型化、薄型化、轻量化的方向发展，显示器在外部冲击下变得尤为脆弱。因此，为了在外部冲击中保护显示器，通常使用聚酯(polyester)膜等保护膜。但是，这种保护膜具有耐久性差的缺点，其物性随着温度变化而产生严重变化。因此，需要开发在温度发生变化的条件下也能够维持耐久性的用于显示器的粘结片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：kr第10-1164632号(2012年07月04日)

技术实现要素：

本发明用于解决上述问题，本发明的目的在于，提供如下的用于显示器的粘结片，即，在温度上升的高温条件下具有稳定的物性，对于温度变化的耐久性优秀。

为了实现上述目的，本发明提供一种用于显示器的粘结片，本发明的用于显示器的粘结片包括基膜，上述基膜包括：基材，包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)；以及基础粘结层，形成在上述基材的上面，由包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂的第一粘结剂组合物形成，上述基膜全部满足以下条件1-1及条件1-2，

条件1-1：

条件1-2：

在上述条件1-1及条件1-2中，eit120表示在120℃的温度条件下根据以下测定方法测定的弹性系数，eit60表示在60℃的温度条件下根据以下测定方法测定的弹性系数，eitrt表示在常温条件下根据以下测定方法测定的弹性系数，

测定方法

将上述基膜附着在玻璃基材并用直径为2mm的球压头(ballindenter)施加负荷，以规定速度将负荷增加至500mn并维持500mn的负荷达到5秒钟，随后，通过以规定速度将负荷减少至0mn来测定基膜的变形率和负荷。

根据本发明优选一实施例的用于显示器的粘结片还可包括载体膜层，上述载体膜层包括：载体粘结层，粘结在上述基材的下面，由包含第二丙烯酸酯类主树脂的第二粘结剂组合物形成；以及载体基材，形成在上述载体粘结层的下面。

根据本发明的优选一实施例，上述eitrt可以为1800mpa～2000mpa。

根据本发明优选一实施例的用于显示器的粘结片还可满足以下条件2-1、条件2-2、条件2-3，

条件2-1：

条件2-2：

条件2-3：

91％≤nitrt≤95％，

在上述条件2-1、条件2-2、条件2-3中，nit120表示在120℃的温度条件下根据上述测定方法测定的弹性复原率(elasticrecovery)，nit60表示在60℃的温度条件下根据上述测定方法测定的弹性复原率，nitrt表示在常温条件下根据上述测定方法测定的弹性复原率。

根据本发明优选一实施例的用于显示器的粘结片还可满足以下条件3-1、条件3-2、条件3-3，

条件3-1：

条件3-2：

条件3-3：

80n/mm²≤hitrt≤90n/mm²，

在上述条件3-1、条件3-2、条件3-3中，hit120表示在120℃的温度条件下根据上述测定方法测定的塑性硬度，hit60表示在60℃的温度条件下根据上述测定方法测定的塑性硬度，hitrt表示在常温条件下根据上述测定方法测定的塑性硬度。

根据本发明的优选一实施例，上述第一抗静电剂可包含铵正离子。

根据本发明的优选一实施例，上述第一抗静电剂还可包含选自由cl^-、br^-、i^-、alcl4^-、al2cl7^-、bf4^-、pf6^-、clo4^-、no3^-、ch3coo^-、cf3coo^-、ch3so3^-、cf3so3^-、(cf3so2)2n^-、(cf3so2)3c^-、asf6^-、sbf6^-、taf6^-、(cn)2n^-、c4f9so3^-、(c2f5so2)2n^-、c3f7coo^-、(fso2)2n^-、(cf3so2)(cf3co)n^-及n(so2f)2^-组成的组中的一种以上负离子。

根据本发明的优选一实施例，上述第一抗静电剂可以为由以下化学式1表示的化合物，

化学式1：

根据本发明的优选一实施例，在热重量分析(tga)中，上述第一抗静电剂的热分解温度(td)可以为320～350℃。

根据本发明的优选一实施例，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，上述第一粘结剂组合物可包含3重量份～10重量份的上述第一抗静电剂。

根据本发明的优选一实施例，上述第一抗静电剂的粘度可以为500cps～700cps。

根据本发明的优选一实施例，上述第二粘结剂组合物还可包含第二抗静电剂。

根据本发明的优选一实施例，相对于100重量份的上述第二丙烯酸酯类主树脂，上述第二粘结剂组合物可包含0.05重量份～0.3重量份的上述第二抗静电剂。

根据本发明的优选一实施例，在上述基础粘结层的上面还可包括离型膜(releasefilm)。

根据本发明的优选一实施例，可在上述离型膜的下面进行硅离型处理。

本发明的用于显示器的粘结片在高温环境中也具有优秀的物性。具体地，由于在物性方面与常温条件下的弹性系数、弹性复原率、硬度之间不存在很大差距，因此，可提供在温度变化的情况下表现出优秀耐久性的用于显示器的粘结片。

附图说明

图1为简要示出本发明一实施例的用于显示器的粘结片的层状结构的图。

图2为简要示出测定本发明一实施例的基膜的物性的方法的图。

图3为示出在测定本发明一实施例的基膜的物性的过程中用球压头施加负荷来按压上述基膜时的按压深度和负荷随着时间变化的过程的图表。

附图文字的说明

100：粘结片；

110：基膜；

111：基础粘结层；

112：基材；

120：载体膜；

121：载体粘结剂；

122：载体基材；

130：离型膜；

200：玻璃基材；

300：球压头。

具体实施方式

在具体说明本发明的优选一实施例之前，先明确定义在本说明书中所使用的术语的含义。

在本说明书中，“常温”是指23℃的温度。

在本说明书中，“上面”和“下面”分别表示从基材朝向基础粘结层的方向和其相反方向。

在本说明书中，“主树脂”是指构成相应组合物的组成成分中除溶剂之外占最大重量百分比的树脂。

在本说明书中，“弹性复原率”是指在通过球压头将负荷增加至500mn的情况下将基膜的按压深度设定为100时的消除负荷后的复原深度。

在本说明书中，“下部”或“背面”是指显示器的显示画面的一面的相反侧。

在本说明书中，“塑性硬度”作为材料对于表面的局部塑性变形的抵抗力，是指表面的硬度、耐刮性等。

以下，进一步详细说明本发明。

如上所述，现有的用于显示器的粘结片具有如下问题，即，由于高温条件下的物性变化严重或严重变形，因而产生片受损等耐久性方面的问题，并在高温条件下无法正常发挥作为保护膜的功能。

对此，为了解决如上所述的问题，本发明提供一种用于显示器的粘结片，本发明的用于显示器的粘结片包括基膜，上述基膜包括：基材，包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)；以及基础粘结层，形成在上述基材的上面，由包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂的第一粘结剂组合物形成，上述基膜全部满足以下条件1-1及条件1-2，

条件1-1：

条件1-2：

在上述条件1-1及条件1-2中，eit120表示在120℃的温度条件下根据以下测定方法测定的弹性系数，eit60表示在60℃的温度条件下根据以下测定方法测定的弹性系数，eitrt表示在常温条件下根据以下测定方法测定的弹性系数，

测定方法

将上述基膜附着在玻璃基材并用直径为2mm的球压头(ballindenter)施加负荷，以规定速度将负荷增加至500mn并维持500mn的负荷达到5秒钟，随后，通过以规定速度将负荷减少至0mn来测定基膜的变形率和负荷。

在上述测定方法中，变形率是指通过上述球压头按压上述基膜的深度。

优选地，在上述测定方法中，可用20秒的时间以规定速度将负荷缓慢增加至500mn，当减少负荷时，也可用20秒的时间缓慢减少。

可参照图2及图3理解上述测定方法。图2为简要示出上述测定方法的图，图3为示出在通过上述测定方法来用球压头300向上述基膜110施加负荷时被球压头300按压的深度(depth)与施加于基膜110的负荷(load)之间的关系的图表。

参照图2，在上述测定方法中，在沿着基础粘结层111与玻璃基板200相接触的方向使上述基膜110粘结在玻璃基板200后，利用直径为2mm的球压头300朝向基材112对基膜110施加负荷，经过20秒将负荷从0开始逐渐增加至500mn，随后，当达到500mn时，以负荷不产生变化的方式维持负荷5秒钟，5秒之后，用20秒的时间逐渐消除负荷。

参照图3，当通过上述方式施加负荷来测定机械物性时，可确认到上述基膜110被上述球压头300所按压的变形率/深度(depth)和基膜110所受到的负荷(load)形成了曲线图表。这是因为，基膜110具有粘弹性，由于弹性，深度越深，负荷深度的变化率(斜率)便越大，即使将负荷维持在500mn，深度也逐渐增加，由此呈现出粘性。即使在减少负荷的情况下，也可通过所形成的曲线形斜率来了解到基膜110具有弹性。

参照图1，进一步说明本发明的结构，在图1中，基膜110包括：基材112；以及基础粘结层111，形成在上述基材的上面。并且，优选地，在上述基材的下面还可包括载体膜120，上述载体膜120可包括：载体粘结层121，形成在上述基材112的下面；以及载体基材122，形成在上述载体粘结层121的下面。

优选地，可在上述基础粘结层111的上面形成离型膜130。

以下，在详细说明组成用于显示器的粘结片的各层之前，优先说明本发明的用于显示器的粘结片需全部满足上述条件1-1及条件1-2的理由。

用于显示器的粘结片附着在显示器的后面，不仅通过优秀的弹性来在外部冲击中保护显示器，而且具有在多种环境下在特定范围内维持规定物性的性质也很重要。尤其，在使用显示器的过程中，因发热严重而丧失物性的粘结片难以作为用于显示器的粘结片使用。

因此，在用于显示器的粘结片中，对于温度变化的抵抗性非常重要，其中，在温度变化环境下维持稳定的弹性系数(elasticmodulus)特性尤为重要。

本发明的用于显示器的粘结片通过全部满足上述条件1-1及条件1-2，由此，即使在保护膜因显示器的发热而被加热，也可通过维持初始弹性系数来充分执行对于显示器的保护功能。

优选地，在上述条件1-1及条件1-2中，eitrt可达到1800mpa～2000mpa。若eitrt小于1800mpa，则保护膜变得过于柔软，若eitrt大于2000mpa，则因保护膜过硬而降低对于显示器的保护功能。

并且，若无法满足条件1-1，即，在eit120/eitrt小于0.35的情况下，则保护膜有可能会在120℃的高温条件下软化变形，可存在因这种变形引起在保护膜产生裂纹(crack)等的问题。若eit120/eitrt大于0.75，则难以体现包含高分子树脂的基材及基础粘结层的特性。

在此情况下，当一同满足条件1-2时，本发明的基膜具有弹性系数随着温度的上升而下降的物性，相比于常温条件，60℃的温度条件下的弹性并无显著变化，因而具有优秀的耐久性。

为了解决上述问题，本发明还可满足以下条件。

优选地，可满足以下条件2-1、条件2-2、条件2-3。

条件2-1：

条件2-2：

条件2-3：

91％≤errt≤95％，

在上述条件2-1、条件2-2、条件2-3中，nit120表示在120℃的温度条件下根据上述测定方法测定的弹性复原率，nit60表示在60℃的温度条件下根据上述测定方法测定的弹性复原率，nitrt表示在常温条件下根据上述测定方法测定的弹性复原率(elasticrecovery)。

可通过满足条件2-1来减少在高温条件下发生的变形，即使发生变形，也可容易复原成原来的形态，具有增加粘结片的耐久性的特征。并且，可通过满足条件2-2来获得弹性复原率随着温度的上升而缓慢下降的物性，因此，可减少因在非高温的中等温度下的物性变化的积累而引起的粘结片的耐久性降低或受损等。

这以满足条件2-3为先前条件。通过满足条件2-3，本发明的用于显示器的粘结片具有优秀的耐久性，由于高温条件下的弹性复原率具有条件2-1及条件2-2的比率，因此，在高温条件下也具有优秀的耐久性。

并且，优选地，本发明的粘结片所包括的基膜还可满足以下条件3-1、条件3-2、条件3-3，

条件3-1：

条件3-2：

条件3-3：

80n/mm²≤hitrt≤90n/mm²，

在上述条件3-1、条件3-2、条件3-3中，hit120表示在120℃的温度条件下根据上述测定方法测定的塑性硬度，hit60表示在60℃的温度条件下根据上述测定方法测定的塑性硬度，hitrt表示在常温条件下根据上述测定方法测定的塑性硬度。

当无法满足条件3-1时，存在在基础粘结层与基材贴合状态下因高温条件下的粘结表面变硬而在显示器产生裂纹(crack)的问题，当无法满足条件3-2时，可存在因粘结表面的软质特性而降低显示器的可靠性的问题。

本发明的第一粘结剂组合物包含第一丙烯酸酯类主树脂及第一抗静电剂，对于上述第一丙烯酸酯类主树脂并无特殊限制，只要是通常用于形成具有充分粘结力的粘结层的丙烯酸酯类树脂即可，优选地，可以为聚甲基丙烯酸丁酯，更优选地，可以为重均分子量为200000～1000000g/mol的聚甲基丙烯酸丁酯。

本发明的上述第一粘结剂组合物还可包含第一抗静电剂，以防止产生静电。可通过包含抗静电剂来防止产生静电，在与基材112产生折射率差或包括离型膜130的情况下，可通过减少与离型膜130之间的折射率差来提高反射率。

根据本发明的优选一实施例，上述第一抗静电剂可包含铵正离子。优选地，可包含具有4个烷基的氮铵正离子。

并且，上述第一抗静电剂还可包含选自由cl^-、br^-、i^-、alcl4^-、al2cl7^-、bf4^-、pf6^-、clo4^-、no3^-、ch3coo^-、cf3coo^-、ch3so3^-、cf3so3^-、(cf3so2)2n^-、(cf3so2)3c^-、asf6^-、sbf6^-、taf6^-、(cn)2n^-、c4f9so3^-、(c2f5so2)2n^-、c3f7coo^-、(fso2)2n^-、(cf3so2)(cf3co)n^-及n(so2f)2^-组成的组中的一种以上负离子。更优选地，上述负离子可以为选自由pf6^-、bf4^-、i^-及(cf3so2)2n^-组成的组中的一种以上。

最优选地，下述第一抗静电剂可包含由以下化学式1表示的化合物，由此，当进行附着作业时，在作业层面上更为有利。

化学式1

根据本发明的优选一实施例，在热重量分析(tga)中，上述第一抗静电剂的热分解温度(td)可以为320℃～350℃。若td小于320℃，则具有因基膜的热稳定性降低而导致高温条件下的物性劣化的问题，若td大于350℃，相反地，具有基础粘结层过硬、粘结力下降的缺点。

根据本发明的优选一实施例，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，上述第一粘结层组合物可包含3重量份～10重量份的上述第一抗静电剂。若抗静电剂的含量无法满足上述范围，则无法实现所要实现的防静电效果，并且，可增加层间折射率的差，从而有可能降低反射率。

并且，对于上述第一粘结剂组合物并无限制，只要是通常用于粘结剂组合物的溶剂即可，优选地，可包含选自由水类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、胺类溶剂、酯类溶剂、乙酸酯类溶剂、酰胺类溶剂、卤化烃类溶剂、醚类溶剂及呋喃类溶剂组成的组中的一种以上，更优选地，可包含选自由醇类溶剂、酮类溶剂、胺类溶剂、酯类溶剂、乙酸酯类溶剂及醚类溶剂组成的组中的一种以上，最优选地，可以为甲基乙基酮。相对于100重量份的第一丙烯酸酯类主树脂，包含35重量份～55重量份的上述溶剂，优选地，可包含40重量份～50重量份，但并不限定于此。

优选地，上述第一抗静电剂的粘度可以为500cps～700cps。若粘度小于500cps，则可降低基膜的热稳定性，若粘度大于700cps，则因物性不合适而无法用作粘结剂，从而无法实现本发明的目的。更优选地，粘度可以为600cps～650cps。

本发明的特征在于，上述基材112包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)。由于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜具有较强的弹力及拉伸强度，因此可使得粘结片的耐久性变得优秀。

对于上述基材的厚度并无限制，只要是通常用于粘结片的基材厚度即可，优选地，可以为65～140μm，更优选地，可以为70～130μm。

根据本发明优选一实施例的用于显示器的粘结片还可包括载体膜层，上述载体膜层包括：载体粘结层，粘结在上述基材的下面，由包含第二丙烯酸酯类主树脂的第二粘结剂组合物形成；以及载体基材，形成在上述载体粘结层的下面。

上述载体基材具有保护基膜下部的功能。可在适用用于显示器的粘结片的附着工序中执行校准(align)工序，在此情况下，若存在离型膜，则首先剥离离型膜，在将基础载体膜附着在粘附体后，可从基础载体膜剥离载体膜。

在此情况下，在从基础载体膜剥离载体膜的步骤中，相比于基膜的第一粘结层的粘结力，基膜与载体膜之间的剥离力可相对较小，以便防止在粘附体与基膜之间产生剥离。优选地，基膜与载体膜之间的剥离力为3～10gf/in，更优选地，可以为4～9gf/in。若基膜与载体膜之间的剥离力无法满足上述范围，则有可能在离型膜剥离步骤中发生基膜与载体膜之间的剥离，有可能在从基膜剥离载体膜的步骤中发生粘附体与基膜之间的剥离。

根据本发明的优选一实施例，对于上述第二丙烯酸酯类主树脂并无限制，只要是通常用于形成相比于上述基础粘结层具有较低粘结力的粘结层的树脂即可，优选地，可以为聚甲基丙烯酸甲酯，更加优选地，可以为重均分子量(mw)为5000～170000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯，最优选地，可以为重均分子量(mw)为50000～150000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯。

根据本发明的优选一实施例，上述第二粘结剂组合物还可包含用于防止静电的第二抗静电剂。优选地，第二吡啶类抗静电剂可以为与第一抗静电剂相同的抗静电剂，但并不局限于此。

根据本发明的优选一实施例，相对于100重量份的上述第二丙烯酸酯类主树脂，上述第二粘结剂组合物可包含0.05重量份～0.3重量份的上述第二抗静电剂。若抗静电剂小于0.05重量份，则无法充分发挥防静电效果，若大于0.3重量份，则可降低粘结剂的物性。

并且，对于上述第二粘结剂组合物并无限制，只要是通常用于形成粘结层的粘结组合物的溶剂即可，优选地，可包含选自由水类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂、胺类溶剂、酯类溶剂、乙酸酯类溶剂、酰胺类溶剂、卤化烃类溶剂、醚类溶剂及呋喃类溶剂组成的组中的一种以上，更优选地，可包含选自由醇类溶剂、酮类溶剂、胺类溶剂、酯类溶剂、乙酸酯类溶剂及醚类溶剂组成的组中的一种以上，最优选地，可以为甲基乙基酮。相对于100重量份的第二丙烯酸酯类主树脂，包含60重量份～80重量份的上述溶剂，优选地，可包含65重量份～75重量份，但并不限定于此。

根据本发明优选一实施例的用于显示器的粘结片在上述基础粘结层的上面还可包括离型膜(releasefilm)。离型膜用于保护基膜的基础粘结层，应具有较低的剥离力，以便在向粘附体附着时去除基础粘结层。优选地，可在上述离型膜的下面进行硅离型处理，但并不限定于此，只要是在所属技术领域中用作离型膜的，即可无限制地使用。

以下，通过下述实施例进一步详细说明本发明。但是，下述实施例并不限制本发明的范围，应解释成用于理解本发明。

实施例

实施例1

1.基膜制备及离型膜贴合

作为第一丙烯酸酯类主树脂使用了重均分子量为600000g/mol的聚甲基丙烯酸丁酯，相对于100重量份的上述第一丙烯酸酯类主树脂，通过混合作为固化剂的0.225重量份的n，n，n，n’-四缩水甘油-m-二甲苯二胺、作为第一抗静电剂的4.25重量份的由以下化学式1表示的化合物以及作为溶剂的39重量份的甲基乙基酮来制备了第一粘结剂组合物。

化学式1

上述第一抗静电剂具有约341℃的td值、约-75℃的熔点及635cps的粘度。

以厚度75μm的pet片为基材，在下部面薄膜涂敷聚3，4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸钠(pedot/pss)来进行防静电处理，在基材上部面涂敷上述第一粘结剂组合物来制备基膜，在厚度为75μm的pet基材的上部面及下部面薄膜涂敷聚3,4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸钠(pedot/pss)来进行防静电处理，向下部面薄膜涂敷硅离型剂，并在常温条件下利用辊层叠机贴合进行硅离型处理的离型膜，之后，在50℃的温度条件下固化48小时来获得厚度为14μm的形成有基础粘结层的基膜，从而制备上述基膜及层叠在上述基膜上部面的离型膜。

2.制备载体膜

作为第二丙烯酸酯主树脂使用了重均分子量为100000g/mol的聚甲基丙烯酸甲酯，相对于100重量份的上述第二丙烯酸酯类主树脂，通过混合作为固化剂的5重量份的聚异氰酸酯、作为抗静电剂的0.25重量份的吡啶类抗静电剂(koei，il-p14-2)、作为添加剂的1.25重量份的聚丙烯酸酯(byk，byk361n)、2.5重量份的聚醚硅氧烷(tego，wet270)及作为溶剂的70重量份的甲基乙基酮，从而制备了第二粘结剂组合物。

在厚度为36μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材的下部面薄膜涂敷聚3，4-乙烯二氧噻吩/聚苯乙烯磺酸钠来在进行防静电处理的载体基材上部面涂敷上述第二粘结剂组合物，在50℃的温度条件下固化48小时来获得厚度为7μm的形成有载体粘结层的载体膜。

3.制备用于显示器的粘结片

在25℃的温度条件下，利用辊层叠机贴合与上述离型膜贴合的基膜及载体膜来制备了用于显示器的粘结片。

实施例2～实施例5及比较例1

以与实施例1相同的方法进行制备，但是，如以下表1所示，通过改变第一粘结剂组合物、基材的成分等来制备了表1所示的用于显示器的粘结片。

以下为比较例1中所使用的抗静电剂。

化学式2

表1

实验例

1.常温(23℃)条件下的物性测定

如图2所示，在通过实施例及比较例制备的用于显示器的粘结片中去除离型膜并将基础粘结层附着在玻璃基材，随后去除载体膜。

通过直径为2mm的球压头(ballindenter)按压附着在玻璃基材的基膜来测定弹性系数、弹性复原率及塑性硬度，其结果如表4所示。详细的测定方法如图2所示，利用直径为2mm的球压头用20秒的时间将负荷增加至500mn并维持500mn的负荷达到5秒钟，5秒之后，用20秒的时间将负荷逐渐减少至0mn来形成负荷变形率曲线，并由此计算上述物性(eitrt、nitrt、hitrt)。

2.高温条件下的物性测定

与实验例1相同的方法进行实验，如表2所示，分别以60℃、120℃的不同实验温度条件下测定相同物性(eit60、eit120、nit60、nit120、hit60、hit120)。

表2

参照表2，相比于实施例，比较例的用于显示器的粘结片在高温条件下的弹性系数急剧降低，因此在高温条件下可靠性差。在弹性系数、复原率、硬度及维持特性方面，实施例1的用于显示器的粘结片可对温度实现最为稳定的特性，因此，可提供具有可靠性的用于显示器的粘结片。