一种缩合型含氟离型剂及主要成分的制备方法与流程

技术特征：

1.一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，所述含氟离型剂包含第一组分和第二组分，

其中，第一组分包括：

a成分，其为分子链末端被用羟基封端的含氟含乙烯基有机聚硅氧烷；

以及b成分，其为饱和烷烃；

第二组分包括：

c成分，其为在1个分子中具有3个以上已与硅原子键合的有机氧基的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物；

以及d成分，其为除所述c成分以外的含胺基水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物；

以及e成分，其为固化催化剂a和催化剂b。

2.根据权利要求1所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，所述a成分具有以下结构：

其中，rf为含氟烷基；r1为乙烯基或含有端乙烯基的基团；r2、r3为c1～c6烷基之一；r4、r5为羟基、含有端羟基的基团、烷基之一；n1为1～20的整数；n2为1～30的整数。

3.根据权利要求2所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，所述rf的结构通式为：—(ch2)mcf3，其中m为0～5的整数；所述r4与r5至少有一个是羟基或含有端羟基的基团。

4.根据权利要求1所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，所述催化剂a为有机锡化合物催化剂；所述催化剂b为铂类催化剂。

5.根据权利要求1至4任一项所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，按照质量配比a成分：b成分：c成分：d成分：催化剂a：催化剂b＝100：(50～300)：(0.1～15)：(0.1～5)：(0.001～5)：(20～800ppm)；所述第一组分与第二组分的质量比为1:1～9:1。

6.根据权利要求1至4任一所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，所述第一组分还可包括β-酮酸酯化合物，加入β-酮酸酯化合物通过与所述d成分的含有胺基水解性有机硅烷在体系内发生反应而生成水。

7.应用于权利要求1～6任一项所述缩合型含氟离型剂的a成分的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)将含氟官能团取代的硅氧烷环聚体、乙烯基官能团取代的硅氧烷环聚体、环硅氧烷单体按一定摩尔比放入干燥的反应容器中，将反应容器放置油浴锅中并安装冷凝装置，氮气氛围下加热到90℃隔绝空气混合；

(2)混合一定时间后升温到反应温度，加入反应催化剂和封端剂继续反应一定时间，待反应结束后升温分解催化剂；

(3)催化剂分解一定时间后，减压一定时间除去低分子副产物即得所述羟基封端的含氟含乙烯基聚硅氧烷。

8.根据权利要求7所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于，所述步骤(1)中的所述含氟官能团取代的硅氧烷环聚体为结构式如下式所示：

其中，r2为c1～c6烷基之一；m为0～5的整数，p为2～5的整数；

所述步骤(1)中的所述乙烯基官能团取代的硅氧烷环聚体为结构式如下式所示：

其中r1为乙烯基或含有端乙烯基的基团之一；r3为c1～c6烷基之一；q为3～5的整数。

9.根据权利要求7所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于：所述步骤(2)中反应温度为90～110℃，混合时间不低于30min；所述催化剂为暂时性催化剂四甲基氢氧化铵；所述封端剂为水或低分子端羟基硅油；所述反应时间不低于3h；所述反应结束后升温分解催化剂的温度在145～160℃之间。

10.根据权利要求7所述的一种缩合型含氟离型剂，其特征在于：所述步骤(3)中分解催化剂时间不低于2h；减压蒸除小分子副产物的时间不低于2h。

技术总结
本发明公开了缩合型含氟离型剂，其包括：A成分‑分子链末端被用羟基封端的含氟含乙烯基有机聚硅氧烷；B成分‑饱和烷烃；C成分‑在1个分子中具有3个以上已与硅原子键合的有机氧基的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物；D成分‑除所述C成分以外的含胺基水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物；E成分‑两种催化剂。还公开了A成分制备方法，将含氟官能团取代的硅氧烷环聚体、乙烯基官能团取代的硅氧烷环聚体、环硅氧烷单体放入干燥反应容器并放置油浴锅中再安装冷凝装置，氮气下加热混合；升温后加入反应催化剂和封端剂，升温分解催化剂；减压除去低分子副产物。本发明离型剂稳定性好，成本低廉，制备简便，使用方便，便于工业化生产。

技术研发人员：邱祖民;李辉;冷莹梦;马长坡;张健;吴正德
受保护的技术使用者：南昌大学
技术研发日：2021.04.15
技术公布日：2021.08.13