发明领域
本发明涉及一种制备三嗪中间体的新型、高度有效的通用方法以及它们在制备uv吸收剂中的用途。
发明背景
三嗪uv吸收剂是一类具有宽应用范围的重要有机化合物。最重要的应用领域之一是保护和稳定有机材料如塑料、聚合物、涂料和照相记录材料以防光、热、氧气或环境力的损坏。其他应用领域包括化妆品、纤维、染料等。
三嗪衍生的uv吸收剂是一类通常在1,3,5-三嗪环上包括至少一个2-氧基芳基取代基的化合物。在1,3,5-三嗪环的2-、4-和6-位具有芳族取代基并且具有至少一个在邻位被羟基或封闭羟基取代的芳族环的三嗪基uv吸收剂化合物通常是优选的化合物。
在文献中已知几种制备三嗪基uv吸收剂的方法(见h.brunetti和c.e.luethi，[0008]helveticachimicaacta，1972，55，1566-1595，s.tanimoto等，senryotoyakahin，1995，40(120)，325-339)。
langmead等(journalofmedicinalchemistry，2012，1904-1909)和ep2762483a1公开了suzuki偶联在将苯基环引入2-氨基三嗪类中的用途。
许多方法由三步构成。第一步—由市售材料合成关键中间体2-氯-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪可能涉及一步或多步方法。然后在第二步中在路易斯酸存在下将2-氯-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪用1,3-二羟基苯(间苯二酚)或取代的1,3-二羟基苯芳基化而形成母体化合物2-(2,4-二羟基芳基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪。母体化合物2-(2,4-二羟基芳基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪如上所述可以进一步官能化，例如烷基化，以制备终产物2-(2-羟基-4-烷氧基芳基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪。
文献中已经报道了几种合成关键中间体2-氯-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪的方法。然而，这些方法所具有的问题是它们导致形成难以分离的杂质。杂质在随后的步骤中反应并且又导致形成不希望的产物。因此，需要在不形成杂质下或者在最少形成这些杂质下制备2-氯-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪。
发明概述
惊人地发现使4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-胺与至少一种芳族化合物在至少一种酸存在下反应允许形成4,6-二芳基-1,3,5-三嗪-2-胺，后者随后可以转化成所需uv吸收剂化合物。
因此，本发明的第一方面是一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；或者
r1和r2与它们所键合的碳原子一起或者r2和r3与它们所键合的碳原子一起或者r3和r4与它们所键合的碳原子一起或者r4和r5与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b2)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素、o-s(＝o)2cf3或o-s(＝o)2ch3；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；或者
r1和r2与它们所键合的碳原子一起或者r2和r3与它们所键合的碳原子一起或者r3和r4与它们所键合的碳原子一起或者r4和r5与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
本发明的第二方面是一种制备式(d)化合物的方法：
其中ar1和ar2如上所定义，以及
w选自f、cl和br，
至少包括下列步骤：
i)使如上所述得到的式(a)化合物与至少一种重氮化试剂反应，得到式(aa)的重氮盐：
其中ar1和ar2如上所定义且z-选自bf4-、f-、cl-或br-；以及
ii)使在步骤i)中得到的式(aa)的重氮盐与至少一种式m(ma)n的试剂反应，
其中
m选自cu、h和k，
ma为cl、br、i、bf4-，以及
n为1-4，
得到式(d)化合物。
本发明的第三方面是一种制备式(f)化合物的方法：
其中ar1和ar2相同或不同且如上所定义，
q选自氢或oh；
r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；
r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
或者r7和r8与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢，以及
y选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基和取代或未被取代的c5-c24环烯基；条件是在y为氢或卤素的情况下，r6不存在，
至少包括使至少一种式(d)化合物和至少一种式(e)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中w为卤素，
ar1和ar2相同或不同且如上所定义，
其中
q选自氢和oh；
r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；
r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
或者r7和r8与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢，以及
y选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基和取代或未被取代的c5-c24环烯基；条件是在y为氢或卤素的情况下，r6不存在。
详细说明
在描述本发明组合物和配制剂之前，应理解的是本发明不限于所述特定组合物和配制剂，因为该类组合物和配制剂当然可以变化。还应理解的是本文所用术语并不意欲为限制性的，因为本发明的范围仅由所附权利要求书限制。
若下文将一组定义为至少包括一定数目的实施方案，则这还意欲包括优选仅由这些实施方案构成的组。此外，说明书和权利要求书中的术语‘第一’、‘第二’、‘第三’或‘a’、‘b’、‘c’等等用于区分相似要素并且不一定用于描述相继次序或时间顺序。应理解的是如此使用的术语在合适情况下可以互换并且本文所述的本发明实施方案能够以本文所述或所示以外的其他顺序操作。在术语‘第一’、‘第二’、‘第三’或‘(a)’、‘(b)’和‘(c)’或‘(a)’、‘(b)’、‘(c)'，'(d)’、‘i’、‘ii’等涉及方法或用途或分析的步骤的情况下，在各步骤之间没有时间或时间间隔相干性，即这些步骤可以同时进行或者在这些步骤之间可以具有数秒、数分钟、数小时、数天、数周、数月或者甚至数年的时间间隔，除非如上下文中所述在本申请中另有指明。
此外，通篇说明书中所定义的范围也包括端值，即1-10的范围暗指1和10均包括在该范围内。为了避免怀疑，根据适用法律应对任何等价物给予申请人授权。
在下列段落中，更详细定义本发明的不同方面。如此定义的各方面可以与任何一个或多个其他方面组合，除非清楚地有相反指明。具体而言，任何作为优选或有利所示的特征可以与任何作为优选或有利所示的一个或多个其他特征组合。
在通篇说明书中对“一个实施方案”或“一种实施方案”的提及是指就该实施方案而言所述特定的特征、结构或特性包括在本发明的至少一个实施方案中。因此，短语“在一个实施方案中”或“在一种实施方案中”在通篇说明书的各个地方出现不一定全部，但是可以涉及相同实施方案。
此外，这些特定的特征、结构或特性可以以任何合适方式在一个或多个实施方案中组合，正如本领域熟练人员由本公开所明了的那样。此外，尽管本文所述的一些实施方案包括一些但不是其他包括在其他实施方案中的特征，但不同实施方案的特征组合意欲在本发明范围内并且形成不同实施方案，正如本领域熟练人员所理解的那样。例如，在所附权利要求书中，任何所要求保护的实施方案可以以任何组合使用。
在一个实施方案中，本发明涉及一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；或者
r1和r2与它们所键合的碳原子一起或者r2和r3与它们所键合的碳原子一起或者r3和r4与它们所键合的碳原子一起或者r4和r5与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b2)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素、o-s(＝o)2cf3或o-s(＝o)2ch3；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；或者
r1和r2与它们所键合的碳原子一起或者r2和r3与它们所键合的碳原子一起或者r3和r4与它们所键合的碳原子一起或者r4和r5与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
更优选本发明涉及一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b1)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素、o-s(＝o)2cf3或o-s(＝o)2ch3；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
甚至更优选本发明涉及一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'和c(＝o)nrr'；和
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b1)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or和nrr'、c(＝o)nrr'；和
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
最优选本发明涉及一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、c(＝o)r和or；和
r独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b1)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、c(＝o)r和or；和
r独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
本发明尤其涉及一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、c(＝o)r和or；和
r独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b1)化合物在至少一种路易斯酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、c(＝o)r和or；和
r独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
在本发明上下文中，本文所用术语“烷基”涉及无环饱和脂族基团，包括通式cnh2n 1所示的线性或支化烷基饱和烃基，其中n为碳原子数目，如1、2、3、4等等。
在优选实施方案中，未被取代的线性c1-c24烷基优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基；更优选选自己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基；甚至更优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基和十五烷基；最优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；尤其优选选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
在优选实施方案中，未被取代的支化c1-c24烷基优选选自异丙基、异丁基、新戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基和异二十烷基，更优选选自2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基、异二十烷基、2-甲基二十三烷基、2-乙基二十二烷基、3-乙基二十一烷基、3-乙基二十烷基、4-丙基二十一烷基、丙基十九烷基、6-丁基十二烷基和5-乙基十一烷基。
在优选实施方案中，取代的线性或支化c1-c24烷基涉及被选自羟基、烷氧基、c(＝o)r、cn和sr的官能基团取代的具有c1-c24个碳原子的支化或线性饱和烃基，其中r选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
在优选实施方案中，取代的线性或支化c1-c24烷基涉及被选自羟基、烷氧基、c(＝o)r、cn和sr的官能基团取代的具有c1-c24个碳原子的支化或线性饱和烃基，优选选自1-羟基甲基、1-甲氧基甲基、1-羟基乙基、1-羟基丙基、1-羟基丁基、1-羟基戊基、1-羟基己基、1-羟基庚基、1-羟基辛基、1-羟基壬基、癸基、1-羟基十一烷基、1-羟基十二烷基、1-羟基十三烷基、1-羟基十四烷基、1-羟基十五烷基、1-羟基十六烷基、1-羟基十七烷基、1-羟基十八烷基、1-羟基十九烷基、1-羟基二十烷基、1-羟基二十一烷基、1-羟基二十二烷基、1-羟基二十三烷基、1-羟基二十四烷基、1-甲氧基甲基、1-甲氧基乙基、1-甲氧基丙基、1-甲氧基丁基、1-甲氧基戊基、1-甲氧基己基、1-甲氧基庚基、1-甲氧基辛基、1-甲氧基壬基、癸基、1-甲氧基十一烷基、1-甲氧基十二烷基、1-甲氧基十三烷基、1-甲氧基十四烷基、1-甲氧基十五烷基、1-甲氧基十六烷基、1-甲氧基十七烷基、1-甲氧基十八烷基、1-甲氧基十九烷基、1-甲氧基二十烷基、1-甲氧基二十一烷基、1-甲氧基二十二烷基、1-甲氧基二十三烷基、1-甲氧基二十四烷基、2-甲氧基丙基、2-甲氧基丁基、2-甲氧基戊基、2-甲氧基己基、2-甲氧基庚基、2-甲氧基辛基、2-甲氧基壬基、癸基、2-甲氧基十一烷基、2-甲氧基十二烷基、2-甲氧基十三烷基、2-甲氧基十四烷基、2-甲氧基十五烷基、2-甲氧基十六烷基、2-甲氧基十七烷基、2-甲氧基十八烷基、2-甲氧基十九烷基、2-甲氧基二十烷基、2-甲氧基二十一烷基、2-甲氧基二十二烷基、2-甲氧基二十三烷基、2-甲氧基二十四烷基、1-乙酰氧基甲基、1-乙酰氧基乙基、1-乙酰氧基丙基、1-乙酰氧基丁基、1-乙酰氧基戊基、1-乙酰氧基己基、1-乙酰氧基庚基、1-乙酰氧基辛基、1-乙酰氧基壬基、癸基、1-乙酰氧基十一烷基、1-乙酰氧基十二烷基、1-乙酰氧基十三烷基、1-乙酰氧基十四烷基、1-乙酰氧基十五烷基、1-乙酰氧基十六烷基、1-乙酰氧基十七烷基、1-乙酰氧基十八烷基、1-乙酰氧基十九烷基、1-乙酰氧基二十烷基、1-乙酰氧基二十一烷基、1-乙酰氧基二十二烷基、1-乙酰氧基二十三烷基、1-乙酰氧基二十四烷基、1-氰基甲基、1-氰基乙基、1-氰基丙基、1-氰基丁基、1-氰基戊基、1-氰基己基、1-氰基庚基、1-氰基辛基、1-氰基壬基、癸基、1-氰基十一烷基、1-氰基十二烷基、1-氰基十三烷基、1-氰基十四烷基、1-氰基十五烷基、1-氰基十六烷基、1-氰基十七烷基、1-氰基十八烷基、1-氰基十九烷基、1-氰基二十烷基、1-氰基二十一烷基、1-氰基二十二烷基、1-氰基二十三烷基、1-氰基二十四烷基、2-氰基丙基、2-氰基丁基、2-氰基戊基、2-氰基己基、2-氰基庚基、2-氰基辛基、2-氰基壬基、癸基、2-氰基十一烷基、2-氰基十二烷基、2-氰基十三烷基、2-氰基十四烷基、2-氰基十五烷基、2-氰基十六烷基、2-氰基十七烷基、2-氰基十八烷基、2-氰基十九烷基、2-氰基二十烷基、2-氰基二十一烷基、2-氰基二十二烷基、2-氰基二十三烷基、2-氰基二十四烷基、1-亚硫酰基(thioyl)甲基、1-亚硫酰基乙基、1-亚硫酰基丙基、1-亚硫酰基丁基、1-亚硫酰基戊基、1-亚硫酰基己基、1-亚硫酰基庚基、1-亚硫酰基辛基、1-亚硫酰基壬基、癸基、1-亚硫酰基十一烷基、1-亚硫酰基十二烷基、1-亚硫酰基十三烷基、1-亚硫酰基十四烷基、1-亚硫酰基十五烷基、1-亚硫酰基十六烷基、1-亚硫酰基十七烷基、1-亚硫酰基十八烷基、1-亚硫酰基十九烷基、1-亚硫酰基二十烷基、1-亚硫酰基二十一烷基、1-亚硫酰基二十二烷基、1-亚硫酰基二十三烷基和1-亚硫酰基二十四烷基。
在优选实施方案中，术语链烯基表示未被取代的线性c2-c24链烯基，优选选自1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基、1-十一碳烯基、2-十一碳烯基、1-十二碳烯基、2-十二碳烯基、1-十三碳烯基、2-十三碳烯基、1-十四碳烯基、2-十四碳烯基、1-十五碳烯基、2-十五碳烯基、1-十六碳烯基、2-十六碳烯基、1-十七碳烯基、2-十七碳烯基、1-十八碳烯基、2-十八碳烯基、1-十九碳烯基、2-十九碳烯基、1-二十碳烯基和2-二十碳烯基，更优选选自1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基、2-辛烯基、1-壬烯基、2-壬烯基、1-癸烯基、2-癸烯基、1-十一碳烯基、2-十一碳烯基、1-十二碳烯基、2-十二碳烯基、1-十三碳烯基、2-十三碳烯基、1-十四碳烯基、2-十四碳烯基、1-十五碳烯基、2-十五碳烯基、1-十六碳烯基、2-十六碳烯基、1-十七碳烯基、2-十七碳烯基、1-十八碳烯基、2-十八碳烯基、1-十九碳烯基、2-十九碳烯基、1-二十碳烯基和2-二十碳烯基、20-二十一碳烯基、2-二十二碳烯基、6-二十三碳烯基和2-二十四碳烯基。
在优选实施方案中，未被取代的支化c2-c24链烯基选自异丙烯基、异丁烯基、新戊烯基、2-乙基己烯基、2-丙基庚烯基、2-丁基辛烯基、2-戊基壬烯基、2-己基癸烯基、异己烯基、异庚烯基、异辛烯基、异壬烯基、异癸烯基、异十二碳烯基、异十四碳烯基、异十六碳烯基、异十八碳烯基、异二十碳烯基、2-甲基二十三碳烯基、2-乙基二十二碳烯基、3-乙基二十一碳烯基、3-乙基二十碳烯基、4-丙基二十一碳烯基、4-丙基十九碳烯基、6-丁基十二碳烯基、5-乙基十一碳烯基、1,4-己二烯基、1,3-己二烯基、2,5-己二烯基、3,5-己二烯基、2,4-己二烯基、1,3,5-己三烯基、1,3,6-庚三烯基、1,4,7-辛三烯基或2-甲基-1,3,5-己三烯基、1,3,5,7-辛四烯基、1,3,5,8-壬四烯基、1,4,7,10-十一碳四烯基、2-乙基-1,3,6,8-壬四烯基、2-乙烯基-1,3,5,8-壬四烯基、1,3,5,7,9-癸五烯基、1,4,6,8,10-十一碳五烯基和1,4,6,9,11-十二碳五烯基。
在优选实施方案中，取代的线性或支化c2-c24链烯基涉及被选自羟基、烷氧基、c(＝o)r、cn和sr的官能基团取代的具有c2-c24个碳原子的支化或线性不饱和烃基；其中r为氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
在优选实施方案中，取代的线性或支化c2-c24链烯基涉及被选自羟基、烷氧基、c(＝o)r、cn和sr的官能基团取代的具有c2-c24个碳原子的支化或线性不饱和烃基；优选选自2-羟基丙烯基、3-羟基丁烯基、3-羟基戊烯基、5-羟基己烯基、7-羟基庚烯基、3-羟基辛烯基、5-羟基壬烯基、癸基、11-羟基十一碳烯基、9-羟基十二碳烯基、6-羟基十三碳烯基、4-羟基十四碳烯基、6-羟基十五碳烯基、3-羟基十六碳烯基、2-羟基十七碳烯基、7-羟基十八碳烯基、6-羟基十九碳烯基、4-羟基二十碳烯基、2-羟基二十一碳烯基、3-羟基二十二碳烯基、2-羟基二十三碳烯基、23-羟基二十四碳烯基、1-甲氧基乙烯基、2-甲氧基丙烯基、4-甲氧基丁烯基、3-甲氧基戊烯基、5-甲氧基己烯基、2-甲氧基庚烯基、5-甲氧基辛烯基、3-甲氧基壬烯基、6-甲氧基十一碳烯基、1-甲氧基十二碳-2-烯基、1-甲氧基十三碳-5-烯基、3-甲氧基十四碳-5-烯基、3-甲氧基十五碳-12-烯基、10-甲氧基十六碳-15-烯基、12-甲氧基十七碳-16-烯基、1-甲氧基十八碳-3-烯基、1-甲氧基十九碳-2-烯基、1-甲氧基二十碳-20-烯基、1-甲氧基二十一碳-2-烯基、1-甲氧基二十二碳-4-烯基、1-甲氧基二十三碳-22-烯基、1-甲氧基二十四碳-23-烯基、2-甲氧基丙-1-烯基、2-甲氧基丁-1-烯基、2-甲氧基戊-4-烯基、2-甲氧基己-2-烯基、2-甲氧基庚-3-烯基、2-甲氧基辛-7-烯基、2-甲氧基壬-5-烯基、2-甲氧基十一碳-10-烯基、2-甲氧基十二碳-4-烯基、2-甲氧基十三碳-12-烯基、2-甲氧基十四碳-10-烯基、2-甲氧基十五碳-14-烯基、2-甲氧基十六碳-1-烯基、2-甲氧基十七碳-1-烯基、2-甲氧基十八碳-12-烯基、2-甲氧基十九碳-10-烯基、2-甲氧基二十碳-18-烯基、2-甲氧基二十一碳-2-烯基、2-甲氧基二十二碳-3-烯基、20-甲氧基二十三碳-2-烯基、21-甲氧基二十四碳-4-烯基、1-乙酰氧基乙烯基、1-乙酰氧基丙-1-烯基、1-乙酰氧基丁-2-烯基、1-乙酰氧基戊-4-烯基、1-乙酰氧基己-2-烯基、1-乙酰氧基庚-1-烯基、1-乙酰氧基辛-7-烯基、1-乙酰氧基壬-2-烯基、5-乙酰氧基癸-3-烯基、1-乙酰氧基十一碳-10-烯基、1-乙酰氧基十二碳-2-烯基、1-乙酰氧基十三碳-12-烯基、10-乙酰氧基十四碳-2-烯基、15-乙酰氧基十五碳-2-烯基、10-乙酰氧基十六碳-2-烯基、11-乙酰氧基十七碳-1-烯基、13-乙酰氧基十八碳-2-烯基、1-乙酰氧基十九碳-14-烯基、20-乙酰氧基二十碳-19-烯基、1-乙酰氧基二十一碳-2-烯基、1-乙酰氧基二十二碳-10-烯基、1-乙酰氧基二十三碳-22-烯基、1-乙酰氧基二十四碳-23-烯基、1-氰基乙-1-烯基、1-氰基丙-2-烯基、1-氰基丁-2-烯基、1-氰基戊-3-烯基、1-氰基己-5-烯基、1-氰基庚-6-烯基、1-氰基辛-2-烯基、1-氰基壬-3-烯基、11-氰基十一碳-2-烯基、10-氰基十二碳-2-烯基、10-氰基十三碳-12-烯基、1-氰基十四碳-3-烯基、1-氰基十五碳-14-烯基、1-氰基十六碳-15-烯基、1-氰基十七碳-2-烯基、1-氰基十八碳-3-烯基、1-氰基十九碳-18-烯基、1-氰基二十碳-10-烯基、1-氰基二十一碳-20-烯基、15-氰基二十二碳-3-烯基、1-氰基二十三碳-20-烯基、1-氰基二十四碳-2-烯基、2-氰基丙-2-烯基、2-氰基丁-1-烯基、2-氰基戊-1-烯基、2-氰基己-3-烯基、2-氰基庚-6-烯基、2-氰基辛-1-烯基、2-氰基壬-8-烯基、2-氰基十一碳-10-烯基、2-氰基十二碳-1-烯基、2-氰基十三碳-12-烯基、2-氰基十四碳-10-烯基、2-氰基十五碳-3-烯基、2-氰基十六碳-2-烯基、2-氰基十七碳-1-烯基、2-氰基十八碳-12-烯基、2-氰基十九碳-15-烯基、2-氰基二十碳-1-烯基、2-氰基二十一碳-5-烯基、2-氰基二十二碳-20-烯基、2-氰基二十三碳-22-烯基、2-氰基二十四碳-20-烯基、1-亚硫酰基乙-1-烯基、1-亚硫酰基丙-2-烯基、1-亚硫酰基丁-2-烯基、1-亚硫酰基戊-4-烯基、1-亚硫酰基己-2-烯基、1-亚硫酰基庚-5-烯基、1-亚硫酰基辛-3-烯基、1-亚硫酰基壬-5-烯基、1-亚硫酰基十一碳-10-烯基、1-亚硫酰基十二碳-11-烯基、1-亚硫酰基十三碳-2-烯基、1-亚硫酰基十四碳-4-烯基、1-亚硫酰基十五碳-5-烯基、1-亚硫酰基十六碳-3-烯基、1-亚硫酰基十七碳-2-烯基、1-亚硫酰基十八碳-3-烯基、1-亚硫酰基十九碳-15-烯基、1-亚硫酰基二十碳-18-烯基、1-亚硫酰基二十一碳-20-烯基、1-亚硫酰基二十二碳-21-烯基、1-亚硫酰基二十三碳-20-烯基和1-亚硫酰基二十四碳-22-烯基。
在优选实施方案中，取代或未被取代的c5-c24环烷基涉及单环和双环5-24员饱和脂环族基团。未被取代或支化的c5-c24单环和双环环烷基的代表性实例包括但不限于环戊基、环己基、环庚基、环辛基、双环[2.2.1]庚基和双环[3.1.1]庚基。
在另一优选实施方案中，c5-c24单环和双环环烷基可以进一步由一个或多个相同或不同的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基等支化。支化c3-c10单环和双环环烷基的代表性实例包括但不限于甲基环己基和二甲基环己基。
在优选实施方案中，未被取代或支化的c5-c24环烯基涉及包含一个或多个双键的单环和双环5-24员不饱和脂环族基团。c5-c24环烯基的代表性实例包括但不限于环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环壬烯基或环癸烯基。这些基团可以由一个或多个相同或不同的烷基支化，优选由甲基、乙基、正丙基或异丙基支化。支化c5-c24单环和双环环烯基的代表性实例包括但不限于甲基环己烯基和二甲基环己烯基。
在优选实施方案中，未被取代的c6-c24芳基可以具有不止一个芳族环。取代和未被取代的c6-c24芳基的代表性实例包括苯基、萘基、蒽基、四联苯基(tetraphenyl)、非那烯基(phenalenyl)和菲基。
在优选实施方案中，芳烷基涉及连接于烷基链的芳基环。芳烷基的代表性实例包括但不限于1-苯基甲基、1-苯基乙基、1-苯基丙基、1-苯基丁基、1-甲基-1-苯基丙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、3-苯基丁基和2-甲基-3-苯基丙基。
在优选实施方案中，取代的c6-c24芳基涉及在不同位置具有取代的芳族环。c6-c24芳基可以具有不止一个芳族环。取代和未被取代的c6-c24芳基的代表性实例包括甲苯基、二甲苯基、2-羟基苯基、2,3-二羟基苯基、2-甲氧基苯基、2-羟基-4-甲氧基苯基、2,4-二甲氧基苯基、2-氯苯基、2-氯-4-羟基苯基、2-氯-4-甲氧基苯基、3-氯-4-甲氧基苯基、2-甲基-4-甲氧基-6-氯苯基和2-乙酰基-4-羟基苯基。
在优选实施方案中，r1、r2、r3、r4和r5独立地为c(＝o)r。代表性实例包括c(＝o)ch3、c(＝o)c2h5、c(＝o)c3h7、c(＝o)c4h9、c(＝o)c4h7、c(＝o)c6h11、c(＝o)c6h9、c(＝o)c9h19、c(＝o)c10h19、c(＝o)c10h21、c(＝o)c15h31、c(＝o)c13h27、c(＝o)c14h29、c(＝o)c15h31和c(＝o)c20h41。
在优选实施方案中，r1、r2、r3、r4和r5独立地为or。代表性实例包括och3、oc2h5、oc3h7、oc4h9、oc4h7、oc5h11、oc6h11、oc6h9、oc7h15、oc8h17、oc9h19、oc10h19、oc10h21、oc15h31、oc13h27、oc14h29、oc15h31和oc20h41。
在优选实施方案中，r1、r2、r3、r4和r5独立地为nrr'，其中r和r'独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、异丙基、异丁基、新戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基和异二十烷基。
在优选实施方案中，r1、r2、r3、r4和r5独立地为c(＝o)nrr'，其中r和r'独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、异丙基、异丁基、新戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基和异二十烷基。
在优选实施方案中，r1、r2、r3、r4和r5独立地为sr，其中r选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、异丙基、异丁基、新戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基和异二十烷基。
在优选实施方案中，r1、r2、r3、r4和r5独立地为s(＝o)2r，其中r选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、异丙基、异丁基、新戊基、2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异己基、异庚基、异辛基、异壬基、异癸基、异十二烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基和异二十烷基。
在另一优选实施方案中，碱金属选自锂、钠、钾、铯、镁、铍、钡、锶，更优选选自锂、钠、钾和铯，最优选选自钠和钾。
在另一优选实施方案中，该至少一种式(c)化合物为：
其中lg为卤素、oso2cf3或oso2ch3。
式(c)化合物的代表性实例是4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-胺、4,6-二溴-1,3,5-三嗪-2-胺、4,6-二碘-1,3,5-三嗪-2-胺、6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基二甲磺酸酯和6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基二(三氟甲磺酸酯)。
该至少一种式(b2)化合物的代表性实例包括苯、甲苯、二甲苯、甲酚、联苯、2,3-二甲基苯酚、2-甲基苯-1,3-二酚、3-甲氧基-2-甲基苯酚、3-乙氧基-2-甲基苯酚、3-丙氧基-2-甲基苯酚、3-丁氧基-2-甲基苯酚、3-戊氧基-2-甲基苯酚、3-己氧基-2-甲基苯酚、3-((2-乙基己基)氧基)-2-甲基苯酚、3-((2-乙基己基)氧基)苯酚、3-己氧基苯酚、1,3-二甲氧基苯、1,3-二乙氧基苯、1,3-二丙氧基苯、1,3-二丁氧基苯、1,3-二戊氧基苯和1,3-二己氧基苯。
在另一优选实施方案中，该至少一种酸选自无机酸、路易斯酸和有机酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸(h3po4)、亚磷酸(h3po3)、次膦酸(h3po2)、高氯酸、硝酸、亚硝酸、亚硫酸、氯酸、亚氯酸和次氯酸；更优选该至少一种无机酸为盐酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种路易斯酸选自asx3，gax3，bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，sbx3，sbx5，snx2，mgx2，mgx2·o(c2h5)2，znx2，bix3，fex2，tix2，tix4，nbx5，nix2，cox2，hgx2，pbx2，mnx2，cux，cux2，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；
bh3，b(ch3)3，gah3，alh3，al(乙酸盐)(oh)2，al[och(ch3)2]3，al(och3)3，al(oc2h5)3，al2o3，(ch3)3al，ti[och(ch3)2]3cl，ti[och(ch3)2]4，甲基铝二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚盐)，甲基铝二(4-溴-2,6-二叔丁基苯酚盐)，liclo4；mg(乙酸盐)2，zn(乙酸盐)2，ni(乙酸盐)2，ni(no3)2，co(乙酸盐)2，co(no3)2，cu(乙酸盐)2，cu(no3)2，li(乙酸盐)，zr(乙酰丙酮化物)4，si(乙酸盐)4，k(乙酸盐)，na(乙酸盐)，cs(乙酸盐)，rb(乙酸盐)，mn(乙酸盐)2，fe(乙酸盐)2，bi(乙酸盐)3，sb(乙酸盐)3，sr(乙酸盐)2，sn(乙酸盐)2，zr(乙酸盐)2，ba(乙酸盐)2，hg(乙酸盐)2，ag(乙酸盐)，tl(乙酸盐)3，sc(三氟甲磺酸盐)3，ln(三氟甲磺酸盐)3，ni(三氟甲磺酸盐)2，ni(甲苯磺酸盐)2，co(三氟甲磺酸盐)2，co(甲苯磺酸盐)2，cu(三氟甲磺酸盐)2和cu(甲苯磺酸盐)2；更优选该路易斯酸选自asx3，gax3，bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，sbx3，sbx5，snx2，mgx2，mgx2·o(c2h5)2，znx2，bix3，fex2，tix2，tix4，nbx5，nix2，cox2，hgx2，pbx2，mnx2，cux，cux2，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；最优选选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，tix2，tix4，其中x在每种情况下表示f、cl、br、s(＝o)3、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；特别优选选自bx3，alx3，(c2h5)2alx，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i。
在另一优选实施方案中，该至少一种路易斯酸选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，znx2，fex3和tix4，其中x在每种情况下表示f、cl或br。
在另一优选实施方案中，该至少一种有机酸选自有机羧酸和有机磺酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种有机羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、乳酸、柠檬酸、尿酸和苹果酸；更优选该至少一种有机羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸、丁酸和苯甲酸；最优选该至少一种有机羧酸选自乙酸和甲酸。
在优选实施方案中，该有机磺酸选自甲磺酸、乙磺酸、1-丙烷磺酸、1-丁烷磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、萘-1-磺酸和萘-2-磺酸，更优选该有机磺酸选自甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸和对甲苯磺酸，甚至更优选该有机磺酸选自甲磺酸和对甲苯磺酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种酸与该至少一种式(c)化合物的摩尔比在1:10-10:1，更优选1:5-5:1，最优选1:2-2:1范围内。
在另一优选实施方案中，该至少一种式(b2)化合物与该至少一种式(c)化合物的摩尔比在1:1.0-5:2.0，更优选1:2-3:2，最优选1:2-2:1范围内。
在另一优选实施方案中，使该至少一种式(c)化合物和该至少一种式(b2)化合物在至少一种选自脂族烃类、芳族烃类、脂族无环醚、脂族环状醚和二硫化碳的溶剂存在下反应。
在另一优选实施方案中，该脂族烃类选自硝基链烷烃、庚烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二溴甲烷、溴仿、碘甲烷、二碘甲烷、二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、丙酮、乙酸、己烷；更优选该脂族烃类选自二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、二甲亚砜和四亚甲基砜。
在另一优选实施方案中，该芳族烃类选自苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、二硝基苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、氟苯、二氟苯、三氟苯、溴苯、二溴苯、三溴苯；更优选该芳族烃类选自苯、硝基苯、二硝基苯和甲苯。
在另一优选实施方案中，该脂族无环醚和该脂族环状醚选自二叔丁基醚、二
在另一优选实施方案中，该至少一种式(c)化合物在该至少一种溶剂中的摩尔浓度在0.5-8.0m，更优选1.0-6.0m，甚至更优选1.0-5.0m，最优选1.0-3.0m，尤其优选1.0m-2.0m范围内。
在另一优选实施方案中，该至少一种式(b2)化合物在该至少一种溶剂中的摩尔浓度在0.5-8.0m，更优选1.0-6.0m，甚至更优选1.0-5.0m，最优选1.0-3.0m，尤其优选1.0-2.0m范围内。
在另一优选实施方案中，使该至少一种式(c)化合物和该至少一种式(b2)化合物在0-250℃，更优选30-200℃，最优选50-150℃，尤其优选80-120℃范围内的温度下反应。
在优选实施方案中，使该至少一种式(c)化合物和该至少一种式(b2)化合物反应30分钟至24小时，更优选30分钟至15小时，最优选1分钟至10小时，尤其优选1分钟至5小时范围内的时间。
在该反应中形成的式(a)化合物通过选自化学分离、酸-碱中和、蒸馏、蒸发、柱层析、过滤、浓缩、结晶和再结晶或其组合的任何本领域已知方法分离。熟练技术人员知晓该类技术。
在一个实施方案中，本发明涉及一种制备式(d)化合物的方法：
其中ar1和ar2如上所定义，以及
w选自f、cl和br，
至少包括下列步骤：
i)使式(a)化合物与至少一种重氮化试剂反应，得到式(aa)的重氮盐：
其中ar1和ar2如上所定义且z-选自bf4-、f-、cl-或br-；以及
ii)使在步骤i)中得到的式(aa)的重氮盐与至少一种式m(ma)n的试剂反应，
其中
m选自cu、h、k，
ma为cl、br、i、bf4-，以及
n为1-4，
得到式(d)化合物。
更优选本发明涉及一种制备式(d)化合物的方法：
其中ar1和ar2如上所定义，以及
w为cl，
至少包括下列步骤：
i)使式(a)化合物与至少一种重氮化试剂反应而得到式(aa)的重氮盐：
其中ar1和ar2如上所定义且z-选自bf4-、f-、cl-或br-；以及
ii)使在步骤i)中得到的式(aa)的重氮盐与至少一种式m(ma)n的试剂反应，
其中
m选自cu、h、k，
ma为cl、br、i、bf4-，以及
n为1-4，得到式(d)化合物。
在优选实施方案中，式(a)化合物选自2-(4-氨基-6-(2,4-二丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二戊氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-戊氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二戊氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-戊氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二己氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二己氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二庚氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-庚氧基苯酚、2-(4-氨基-6-(2,4-二庚氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-庚氧基苯酚、4,6-二([1,1'-联苯]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-胺、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二甲酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二壬酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二辛酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二癸酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二-十二烷基酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二异辛酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二庚酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二己酯、2,2'-(((6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二戊酯、4,4'-(6-氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(苯-1,3-二酚)、4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺和4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-胺。
在另一优选实施方案中，该至少一种重氮化试剂选自与至少一种酸组合的至少一种亚硝酸烷基酯和至少一种式g(no2)o化合物；
其中g选自na、k、li、mg、cs和ba；以及
o为1-2；
更优选g为na和k；以及o为1。
在另一优选实施方案中，g(no2)o选自nano2、kno2、mg(no2)2、lino2、ba(no2)2和ca(no2)2；最优选nano2和kno2。
在另一优选实施方案中，至少一种用于该重氮化方法中的酸选自无机酸和有机酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种用于该重氮化方法中的无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸(h3po4)、亚磷酸(h3po3)、次膦酸(h3po2)、高氯酸、硝酸、亚硝酸、亚硫酸、氯酸、亚氯酸和次氯酸；更优选该至少一种用于该重氮化方法中的无机酸为盐酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种用于该重氮化方法中的有机酸选自有机羧酸和有机磺酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种用于该重氮化方法中的有机羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、乳酸、柠檬酸、尿酸和苹果酸；更优选该至少一种用于该重氮化方法中的有机羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸、丁酸和苯甲酸；最优选该至少一种用于该重氮化方法中的有机羧酸选自乙酸和甲酸。
在优选实施方案中，该用于该重氮化方法中的有机磺酸选自甲磺酸、乙磺酸、1-丙烷磺酸、1-丁烷磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、萘-1-磺酸和萘-2-磺酸，更优选该用于该重氮化方法中的有机磺酸选自甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸和对甲苯磺酸，甚至更优选该用于该重氮化方法中的有机磺酸选自甲磺酸和对甲苯磺酸。
在另一优选实施方案中，该至少一种亚硝酸烷基酯选自亚硝酸叔丁酯和亚硝酸异戊酯，更优选该至少一种亚硝酸烷基酯为亚硝酸异戊酯。
在另一优选实施方案中，该至少一种包含亚硝酸烷基酯的重氮化试剂进一步包含至少一种氯代三烷基硅烷。
在另一优选实施方案中，该至少一种氯代三烷基硅烷选自氯代三甲基硅烷、氯代三乙基硅烷、氯代二甲基乙基硅烷、氯代二乙基甲基硅烷、叔丁基氯代二甲基硅烷，更优选该至少一种氯代三烷基硅烷选自氯代三甲基硅烷、氯代三乙基硅烷和叔丁基氯代二甲基硅烷。
在另一优选实施方案中，该重氮化方法在至少一种选自脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类、醚类和二硫化碳，更优选脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类，最优选芳族烃类、卤代脂族烃类和卤代芳族烃类的溶剂存在下进行，更优选在芳族烃类和卤代芳族烃类中进行。
在另一优选实施方案中，步骤i)在0-220℃范围内的温度下进行，更优选步骤i)在50-200℃范围内的温度下进行，甚至更优选步骤i)在80-180℃范围内的温度下进行，最优选步骤i)在100-180℃范围内的温度下进行，尤其优选步骤i)在120-180℃范围内的温度下进行。
在另一优选实施方案中，步骤i)在至少一种选自脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类、醚类和二硫化碳的溶剂存在下进行，更优选步骤i)在至少一种选自脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类的溶剂存在下进行，最优选步骤i)在至少一种选自芳族烃类、卤代脂族烃类和卤代芳族烃类的溶剂存在下进行，尤其优选步骤i)在至少一种选自芳族烃类和卤代芳族烃类的溶剂存在下进行。
在另一优选实施方案中，该重氮化剂与该至少一种式(a)化合物的重量比在2:1-10:1，更优选2:1-6:1，最优选2:1-5:1，尤其优选2:1-3:1范围内。
在另一优选实施方案中，步骤i)进行30分钟至24小时，更优选30分钟至15小时，甚至更优选1-10小时，最优选1-6小时，尤其优选1-5小时的时间。
在另一优选实施方案中，该至少一种式m(ma)n的试剂选自cut、ht、ki和bf4-，其中t选自cn、f、cl和br。
在另一优选实施方案中，该至少一种式m(ma)n的试剂选自cucn、cucl、cubr、cui、hcn、hcl、hbr、hi、ki和bf4-，更优选cucl、cubr、cui、hcl、hbr、hi、ki和bf4-，最优选cucl、cubr、hcl和hbr。
在另一优选实施方案中，步骤ii)在0-200℃，更优选0-150℃，最优选0-100℃，尤其优选0-100℃范围内的温度下进行。
在另一优选实施方案中，该至少一种式m(ma)n的试剂与该至少一种式(aa)化合物的重量比在1:2-20:2，更优选1:2-15:2，最优选1:2-5:1，尤其优选1:2-3:1范围内。
在另一优选实施方案中，步骤ii)进行30分钟至24小时，更优选30分钟至15小时，甚至更优选1-10小时，最优选1-6小时，尤其优选1-5小时的时间。
在该反应中形成的式(d)化合物通过选自化学分离、酸-碱中和、蒸馏、蒸发、柱层析、过滤、浓缩、结晶和再结晶或其组合的任何本领域已知方法分离。熟练技术人员知晓该类技术。
在一个实施方案中，本发明涉及一种制备式(f)化合物的方法：
其中ar1和ar2相同或不同且如上所定义，
q选自氢和oh；
r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；
r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
任选地，r7和r8中任一个与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢，以及
y独立地选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"为氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基；当y为氢或卤素时，r6不存在，
至少包括使至少一种式(d)化合物和至少一种式(e)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中w为卤素，
ar1和ar2相同或不同且如上所定义，
其中
q选自氢和oh；
r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；
r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
任选地，r7和r8中任一个与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢，以及
y独立地选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"为氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基；当y为氢或卤素时，r6不存在。
在优选实施方案中，r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；更优选r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基和c(＝o)r。最优选r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代的和c(＝o)r；尤其优选r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基和取代的。
在另一优选实施方案中，r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
任选地，r7和r8中任一个与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢；
更优选r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor和cn；r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
任选地，r7和r8中任一个与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢；
甚至更优选r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
最优选r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、or、ocor，
r选自氢和取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基；
尤其优选r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、or、ocor，
r选自氢和取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基。
在另一优选实施方案中，y选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"为氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基；当y为氢或卤素时，r6不存在；
更优选y选自氢、卤素、o；当y为氢或卤素时，r6不存在；
最优选y选自氢和o；当y为氢时，r6不存在。
在另一优选实施方案中，术语取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
与上面所定义的相同。
在优选实施方案中，式(d)化合物选自2-(4-氯-6-(2,4-二丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、2-(4-溴-6-(2,4-二丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、2-(4-碘-6-(2,4-二丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙氧基苯酚、甲磺酸4-(2,4-二丙氧基苯基)-6-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基酯、三氟甲磺酸4-(2,4-二丙氧基苯基)-6-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基酯、2-(4-氯-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚、2-(4-溴-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁氧基苯酚、2-(4-氯-6-(2,4-二戊氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-戊氧基苯酚、2-(4-溴-6-(2,4-二戊氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-戊氧基苯酚、2-(4-氯-6-(2,4-二己氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4-溴-6-(2,4-二己氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚、2-(4-氯-6-(2,4-二庚氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-庚氧基苯酚、2-(4-溴-6-(2,4-二庚氧基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-庚氧基苯酚、2,4-二([1,1'-联苯]-4-基)-6-氯-1,3,5-三嗪、2,2'-(((6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸、2,2'-(((6-溴-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二甲酯、2,2'-(((6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二壬酯、2,2'-(((6-溴-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二辛酯、2,2'-(((6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二癸酯、2,2'-(((6-溴-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二-十二烷基酯、2,2'-(((6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二异辛酯、2,2'-(((6-溴-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二庚酯、2,2'-(((6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二己酯、2,2'-(((6-溴-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(3-羟基-4,1-亚苯基))二(氧基))二丙酸二戊酯、4,4'-(6-氯-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二(苯-1,3-二酚)、2-氯-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-溴-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪。
在优选实施方案中，式(e)化合物选自苯酚、邻甲酚、间甲酚、氢醌、2,5-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,3-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、2,3,4-三甲基苯酚、3,4,5-三甲基苯酚、1-甲氧基-2,3,5-三甲基苯、1-甲氧基-2-甲基苯、1-甲氧基-3-甲基苯、1-甲氧基-4-甲基苯、1-甲氧基-2,3-二甲基苯、1-甲氧基-2,4-二甲基苯、1-甲氧基-2,5-二甲基苯、1-甲氧基-2,6-二甲基苯、1-甲氧基-3,4-二甲基苯、1-甲氧基-3,5-二甲基苯、1-甲氧基-3,6-二甲基苯、1-乙氧基-2-甲基苯、1-丙氧基-2-甲基苯、1-丁氧基-2-甲基苯、1-戊氧基-2-甲基苯、1-己氧基-2-甲基苯、1-庚氧基-2-甲基苯、1-辛氧基-2-甲基苯、1-壬氧基-2-甲基苯、1-癸氧基-2-甲基苯、1-十一烷氧基-2-甲基苯、1-十二烷氧基-2-甲基苯、1-十三烷氧基-2-甲基苯、1-十四烷氧基-2-甲基苯、1-十五烷氧基-2-甲基苯、1-十六烷氧基-2-甲基苯、1-十七烷氧基-2-甲基苯、1-十八烷氧基-2-甲基苯、1-十九烷氧基-2-甲基苯、1-二十烷氧基-2-甲基苯、1-二十一烷氧基-2-甲基苯、1-二十二烷氧基-2-甲基苯、1-甲氧基-3-甲基苯、1-乙氧基-3-甲基苯、1-丙氧基-3-甲基苯、1-丁氧基-3-甲基苯、1-戊氧基-3-甲基苯、1-己氧基-3-甲基苯、1-庚氧基-3-甲基苯、1-辛氧基-3-甲基苯、1-壬氧基-3-甲基苯、1-癸氧基-3-甲基苯、1-十一烷氧基-3-甲基苯、1-十二烷氧基-3-甲基苯、1-十三烷氧基-3-甲基苯、1-十四烷氧基-3-甲基苯、1-十五烷氧基-3-甲基苯、1-十六烷氧基-3-甲基苯、1-十七烷氧基-3-甲基苯、1-十八烷氧基-3-甲基苯、1-十九烷氧基-3-甲基苯、1-二十烷氧基-3-甲基苯、1-二十一烷氧基-3-甲基苯、1-二十二烷氧基-3-甲基苯、1-甲氧基-4-甲基苯、1-乙氧基-4-甲基苯、1-丙氧基-4-甲基苯、1-丁氧基-4-甲基苯、1-戊氧基-4-甲基苯、1-己氧基-4-甲基苯、1-庚氧基-4-甲基苯、1-辛氧基-4-甲基苯、1-壬氧基-4-甲基苯、1-癸氧基-4-甲基苯、1-十一烷氧基-4-甲基苯、1-十二烷氧基-4-甲基苯、1-十三烷氧基-4-甲基苯、1-十四烷氧基-4-甲基苯、1-十五烷氧基-4-甲基苯、1-十六烷氧基-4-甲基苯、1-十七烷氧基-4-甲基苯、1-十八烷氧基-4-甲基苯、1-十九烷氧基-4-甲基苯、1-二十烷氧基-4-甲基苯、1-二十一烷氧基-4-甲基苯、1-二十二烷氧基-4-甲基苯、1-甲基-2-乙烯氧基苯、1-甲基-2-(丙-1-烯-1-基氧基)苯、1-(丁-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-甲基-2-(戊-1-烯-1-基氧基)苯、1-(己-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(庚-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(辛-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(壬-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(癸-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十一碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十二碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十三碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十四碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十五碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十六碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十七碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十八碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(十九碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(二十碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(二十一碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、1-(二十二碳-1-烯-1-基氧基)-2-甲基苯、3-甲氧基-2-甲基苯酚、3-乙氧基-2-甲基苯酚、3-丙氧基-2-甲基苯酚、3-丁氧基-2-甲基苯酚、3-戊氧基-2-甲基苯酚、3-己氧基-2-甲基苯酚、3-庚氧基-2-甲基苯酚、3-辛氧基-2-甲基苯酚、3-壬氧基-2-甲基苯酚、3-癸氧基-2-甲基苯酚、3-十一烷氧基-2-甲基苯酚、3-十二烷氧基-2-甲基苯酚、3-十三烷氧基-2-甲基苯酚、3-十四烷氧基-2-甲基苯酚、3-十五烷氧基-2-甲基苯酚、3-十六烷氧基-2-甲基苯酚、3-十七烷氧基-2-甲基苯酚、3-十八烷氧基-2-甲基苯酚、3-十九烷氧基-2-甲基苯酚、3-二十烷氧基-2-甲基苯酚、3-二十一烷氧基-2-甲基苯酚、3-二十二烷氧基-2-甲基苯酚、3-(3-羟基苯氧基)-1,2-丙二醇、3-(2-羟基-3-甲氧基丙氧基)苯酚、3-(3-乙氧基-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-丙氧基丙氧基)苯酚、3-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-戊氧基丙氧基)苯酚、3-(3-(己-2-基氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-(戊-2-基氧基)丙氧基)苯酚、3-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-异丙氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十一烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十三烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十四烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十五烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十六烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十七烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十八烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-十九烷氧基丙氧基)苯酚、3-(2-羟基-3-(壬-5-基氧基)丙氧基)苯酚、3-甲氧基苯酚、3-乙氧基苯酚、3-丁氧基苯酚、3-戊氧基苯酚、3-己氧基苯酚、3-庚氧基苯酚、3-辛氧基苯酚、3-壬氧基苯酚、3-癸氧基苯酚、3-十一烷氧基苯酚、3-十二烷氧基苯酚、3-十三烷氧基苯酚、3-十四烷氧基苯酚、3-十五烷氧基苯酚、3-十六烷氧基苯酚、3-十七烷氧基苯酚、3-十八烷氧基苯酚、3-十九烷氧基苯酚、3-二十烷氧基苯酚、3-二十一烷氧基苯酚、3-二十二烷氧基苯酚、2-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、2-丁氧基苯酚、2-戊氧基苯酚、2-己氧基苯酚、2-庚氧基苯酚、2-辛氧基苯酚、2-壬氧基苯酚、2-癸氧基苯酚、2-十一烷氧基苯酚、2-十二烷氧基苯酚、2-十三烷氧基苯酚、2-十四烷氧基苯酚、2-十五烷氧基苯酚、2-十六烷氧基苯酚、2-十七烷氧基苯酚、2-十八烷氧基苯酚、2-十九烷氧基苯酚、2-二十烷氧基苯酚、2-二十一烷氧基苯酚、2-二十二烷氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、4-丁氧基苯酚、4-戊氧基苯酚、4-己氧基苯酚、4-庚氧基苯酚、4-辛氧基苯酚、4-壬氧基苯酚、4-癸氧基苯酚、4-十一烷氧基苯酚、4-十二烷氧基苯酚、4-十三烷氧基苯酚、4-十四烷氧基苯酚、4-十五烷氧基苯酚、4-十六烷氧基苯酚、4-十七烷氧基苯酚、4-十八烷氧基苯酚、4-十九烷氧基苯酚、4-二十烷氧基苯酚、4-二十一烷氧基苯酚、4-二十二烷氧基苯酚、3-(2-羟基-3-(2-甲基丁氧基)丙氧基)苯酚、3-(3-(2-乙基丁氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基戊基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基己基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基庚基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基辛基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基壬基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基癸基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十一烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十二烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十三烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十四烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十五烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十六烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十七烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十八烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基十九烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、3-(3-((2-乙基二十烷基)氧基)-2-羟基丙氧基)苯酚、2-(3-羟基苯氧基)丙酸、2-(3-羟基苯氧基)丙酸甲酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸乙酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸丙酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸丁酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸戊酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸己酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸庚酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸辛酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸壬酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸癸酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十一烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十二烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十三烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十四烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十五烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十六烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十七烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十八烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸十九烷基酯、2-(3-羟基苯氧基)丙酸二十烷基酯、1,1'-联苯、[1,1'-联苯]-4-酚、[1,1'-联苯]-3-酚、[1,1'-联苯]-2-酚、2-甲基-[1,1'-联苯]-3-酚、6-甲基-[1,1'-联苯]-3-酚、5-甲基-[1,1'-联苯]-3-酚、3-甲基-1,1'-联苯。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种酸选自无机酸、路易斯酸和有机酸。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸(h3po4)、亚磷酸(h3po3)、次膦酸(h3po2)、高氯酸、硝酸、亚硝酸、亚硫酸、氯酸、亚氯酸和次氯酸；更优选在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种无机酸为盐酸。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种路易斯酸选自asx3，gax3，bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，sbx3，sbx5，snx2，mgx2，mgx2·o(c2h5)2，znx2，bix3，fex2，tix2，tix4，nbx5，nix2，cox2，hgx2，pbx2，mnx2，cux，cux2，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；
bh3，b(ch3)3，gah3，alh3，al(乙酸盐)(oh)2，al[och(ch3)2]3，al(och3)3，al(oc2h5)3，al2o3，(ch3)3al，ti[och(ch3)2]3cl，ti[och(ch3)2]4，甲基铝二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚盐)，甲基铝二(4-溴-2,6-二叔丁基苯酚盐)，liclo4；mg(乙酸盐)2，zn(乙酸盐)2，ni(乙酸盐)2，ni(no3)2，co(乙酸盐)2，co(no3)2，cu(乙酸盐)2，cu(no3)2，li(乙酸盐)，zr(乙酰丙酮化物)4，si(乙酸盐)4，k(乙酸盐)，na(乙酸盐)，cs(乙酸盐)，rb(乙酸盐)，mn(乙酸盐)2，fe(乙酸盐)2，bi(乙酸盐)3，sb(乙酸盐)3，sr(乙酸盐)2，sn(乙酸盐)2，zr(乙酸盐)2，ba(乙酸盐)2，hg(乙酸盐)2，ag(乙酸盐)，tl(乙酸盐)3，sc(三氟甲磺酸盐)3，ln(三氟甲磺酸盐)3，ni(三氟甲磺酸盐)2，ni(甲苯磺酸盐)2，co(三氟甲磺酸盐)2，co(甲苯磺酸盐)2，cu(三氟甲磺酸盐)2和cu(甲苯磺酸盐)2；更优选该路易斯酸选自asx3，gax3，bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，sbx3，sbx5，snx2，mgx2，mgx2·o(c2h5)2，znx2，bix3，fex2，tix2，tix4，nbx5，nix2，cox2，hgx2，pbx2，mnx2，cux，cux2，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；最优选选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，tix2，tix4，其中x在每种情况下表示f、cl、br、s(＝o)3、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；尤其优选选自bx3，alx3，(c2h5)2alx，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种路易斯酸选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，znx2，fex3和tix4，其中x在每种情况下表示f、cl或br。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种有机酸选自有机羧酸和有机磺酸。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种有机羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、乳酸、柠檬酸、尿酸和苹果酸；更优选在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种有机羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸、丁酸和苯甲酸；最优选在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种有机羧酸选自乙酸和甲酸。
在优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该有机磺酸选自甲磺酸、乙磺酸、1-丙烷磺酸、1-丁烷磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、对二甲苯-2-磺酸、萘-1-磺酸和萘-2-磺酸，更优选在该制备式(f)化合物的方法中所用该有机磺酸选自甲磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸和对甲苯磺酸，甚至更优选在该制备式(f)化合物的方法中所用该有机磺酸选自甲磺酸和对甲苯磺酸。
在另一优选实施方案中，在该制备式(f)化合物的方法中所用该至少一种路易斯酸催化剂选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，znx2和tix4，其中x在每种情况下表示f、cl或br。
在另一优选实施方案中，该至少一种路易斯酸与该至少一种式(d)化合物的摩尔比在1:10-10:1，更优选1:8-8:1，甚至更优选1:5-5:1，最优选1:3-3:1，尤其优选1:2-2:1范围内。
在另一优选实施方案中，该至少一种酸，优选该至少一种路易斯酸与该至少一种式(e)化合物的摩尔比在1:10-10:1；更优选1:8-8:1，甚至更优选1:5-5:1，最优选1:3-3:1，尤其优选1:2-2:1范围内。
在另一优选实施方案中，该至少一种式(d)化合物与该至少一种式(e)化合物的摩尔比在2:5-5:2，更优选1:2-2:1，最优选1:1-2:1范围内。
在另一优选实施方案中，使该至少一种式(d)化合物和该至少一种式(e)化合物在至少一种选自脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类、醚类和二硫化碳，更优选脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类，最优选芳族烃类、卤代脂族烃类和卤代芳族烃类的溶剂存在下，甚至更优选在芳族烃类和卤代芳族烃类中反应。
在另一优选实施方案中，使该至少一种式(e)化合物和该至少一种式(d)化合物在0-250℃，更优选50-200℃，甚至更优选80-180℃，最优选100-180℃，尤其优选120-180℃范围内的温度下反应。
在另一优选实施方案中，使该至少一种式(e)化合物和该至少一种式(d)化合物反应30分钟至24小时，更优选30分钟至15小时，甚至更优选1-10小时，最优选1-6小时，尤其优选1-5小时的时间。
在该反应中形成的式(f)化合物通过选自化学分离、酸-碱中和、蒸馏、蒸发、柱层析、过滤、浓缩、结晶和再结晶或其组合的任何本领域已知方法分离。本领域熟练技术人员知晓该类技术。
已经使用本发明方法合成的代表性uv吸收剂化合物是：
本发明方法的优点是：
i)该方法在商业上可行并且高度成本有效；以及ii)该方法在没有任何赋予颜色的杂质下提供终产物。
实施方案
在下文中提供进一步说明本公开的实施方案列举，但不意欲将本公开限制到下面所列具体实施方案。
1.一种制备式(a)化合物的方法：
其中ar1和ar2独立地为式(b)的结构部分：
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；或者
r1和r2与它们所键合的碳原子一起或者r2和r3与它们所键合的碳原子一起或者r3和r4与它们所键合的碳原子一起或者r4和r5与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基；
至少包括使至少一种式(c)化合物和至少一种式(b2)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中lg为卤素、o-s(＝o)2cf3或o-s(＝o)2ch3；
其中
r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om；其中m为碱金属；或者
r1和r2与它们所键合的碳原子一起或者r2和r3与它们所键合的碳原子一起或者r3和r4与它们所键合的碳原子一起或者r4和r5与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；以及
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
2.根据实施方案1的方法，其中该至少一种酸选自无机酸、路易斯酸和有机酸。
3.根据实施方案2的方法，其中该无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸、高氯酸、硝酸、亚硝酸、亚硫酸、氯酸、亚氯酸和次氯酸。
4.根据实施方案2的方法，其中该路易斯酸选自：
asx3，gax3，bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，sbx3，sbx5，snx2，mgx2，mgx2·o(c2h5)2，znx2，bix3，fex2，tix2，tix4，nbx5，nix2，cox2，hgx2，pbx2，mnx2，cux，cux2，其中x在每种情况下表示f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；bh3，b(ch3)3，gah3，alh3，al(乙酸盐)(oh)2，al[och(ch3)2]3，al(och3)3，al(oc2h5)3，al2o3，(ch3)3al，ti[och(ch3)2]3cl，ti[och(ch3)2]4，甲基铝二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚盐)，甲基铝二(4-溴-2,6-二叔丁基苯酚盐)，liclo4；mg(乙酸盐)2，zn(乙酸盐)2，ni(乙酸盐)2，ni(no3)2，co(乙酸盐)2，co(no3)2，cu(乙酸盐)2，cu(no3)2，li(乙酸盐)，zr(乙酰丙酮化物)4，si(乙酸盐)4，k(乙酸盐)，na(乙酸盐)，cs(乙酸盐)，rb(乙酸盐)，mn(乙酸盐)2，fe(乙酸盐)2，bi(乙酸盐)3，sb(乙酸盐)3，sr(乙酸盐)2，sn(乙酸盐)2，zr(乙酸盐)2，ba(乙酸盐)2，hg(乙酸盐)2，ag(乙酸盐)，tl(乙酸盐)3，sc(三氟甲磺酸盐)3，ln(三氟甲磺酸盐)3，ni(三氟甲磺酸盐)2，ni(甲苯磺酸盐)2，co(三氟甲磺酸盐)2，co(甲苯磺酸盐)2，cu(三氟甲磺酸盐)2和cu(甲苯磺酸盐)2。
5.根据实施方案4的方法，其中该至少一种路易斯酸选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，znx2，fex3和tix4，其中x在每种情况下表示f、cl或br。
6.根据实施方案2的方法，其中该有机酸选自有机羧酸、有机磷酸和有机磺酸。
7.根据实施方案1的方法，其中r1、r2、r3、r4和r5独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的c6-c24芳基、c(＝o)r和or，其中r选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基。
8.根据实施方案1的方法，其中该至少一种酸与该至少一种式(c)化合物的摩尔比在1:10-10:1范围内。
9.根据实施方案1的方法，其中该至少一种式(b2)化合物与该至少一种式(c)化合物的摩尔比在1:1-5:2范围内。
10.根据实施方案1的方法，其中使该至少一种式(c)化合物和该至少一种式(b2)化合物在至少一种选自脂族烃类、脂族无环醚、脂族环状醚和二硫化碳的溶剂存在下反应。
11.根据实施方案10的方法，其中该至少一种式(c)化合物在该至少一种溶剂中的摩尔浓度在0.5-8.0m范围内。
12.根据实施方案10的方法，其中该至少一种式(b2)化合物在该至少一种溶剂中的摩尔浓度在0.5-8.0m范围内。
13.根据实施方案10的方法，其中该脂族环状醚是二
14.根据实施方案1的方法，其中使该至少一种式(c)化合物和该至少一种式(b2)化合物在0-250℃范围内的温度下反应。
15.根据实施方案1的方法，其中使该至少一种式(c)化合物和该至少一种式(b2)化合物反应30分钟至24小时范围内的时间。
16.一种制备式(d)化合物的方法：
其中ar1和ar2如实施方案1所定义，以及
w选自f、cl和br，
至少包括下列步骤：
i)使根据实施方案1-15中一项或多项得到的式(a)化合物与至少一种重氮化试剂反应而得到式(aa)的重氮盐：
其中ar1和ar2如实施方案1所定义且z-选自bf4-、f-、cl-或br-；以及
ii)使在步骤i)中得到的式(aa)的重氮盐与至少一种式m(ma)n的试剂反应，
其中
m选自cu、h和k，
ma为cl、br、i、bf4-，以及
n为1-4，得到式(d)化合物。
17.根据实施方案16的方法，其中该至少一种重氮化试剂选自与至少一种酸组合的至少一种亚硝酸烷基酯和至少一种式g(no2)o化合物；其中g选自na、k、li、mg、cs、ba并且o为1-2。
18.根据实施方案16的方法，其中该至少一种重氮化试剂进一步包括至少一种氯代三烷基硅烷。
19.根据实施方案16的方法，其中该至少一种亚硝酸烷基酯选自亚硝酸叔丁酯和亚硝酸异戊酯。
20.根据实施方案18的方法，其中该至少一种氯代三烷基硅烷选自氯代三甲基硅烷、氯代三乙基硅烷和叔丁基氯代二甲基硅烷。
21.根据实施方案17的方法，其中该至少一种酸选自无机酸和有机酸。
22.根据实施方案21的方法，其中该无机酸选自硫酸、盐酸、磷酸、高氯酸、硝酸、亚硝酸、亚硫酸、氯酸、亚氯酸和次氯酸。
23.根据实施方案21的方法，其中该有机酸选自羧酸和磺酸。
24.根据实施方案23的方法，其中该羧酸选自乳酸、乙酸、甲酸、柠檬酸、草酸、尿酸和苹果酸。
25.根据实施方案23的方法，其中该磺酸选自甲磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸和对甲苯磺酸。
26.根据实施方案16的方法，其中步骤i)在0-220℃范围内的温度下进行。
27.根据实施方案16的方法，其中步骤i)在至少一种选自脂族和芳族烃类、卤代脂族和芳族烃类、醚类和二硫化碳的溶剂存在下进行。
28.根据实施方案16的方法，其中该重氮化剂与该至少一种式(a)化合物的重量比在1:1-10:1范围内。
29.根据实施方案16的方法，其中步骤i)进行30分钟至24小时范围内的时间。
30.根据实施方案16的方法，其中该至少一种式m(ma)n的试剂选自cut、ht、ki和bf4-，其中t选自cn、f、cl和br且n为1-4。
31.根据实施方案16的方法，其中步骤ii)在0-200℃范围内的温度下进行。
32.根据实施方案16的方法，其中该至少一种式m(ma)n的试剂与该至少一种式(aa)化合物的重量比在1:1-10:1范围内。
33.根据实施方案16的方法，其中步骤ii)进行30分钟至24小时范围内的时间。
34.一种制备式(f)化合物的方法：
其中ar1和ar2相同或不同并且如实施方案1所定义，
q选自氢和oh；
r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；
r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
或者r7和r8与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢，以及
y选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基和取代或未被取代的c5-c24环烯基；条件是在y为氢或卤素的情况下，r6不存在，
至少包括使至少一种根据实施方案16-33中一项或多项得到的式(d)化合物和至少一种式(e)化合物在至少一种酸存在下反应的步骤：
其中w为卤素，
ar1和ar2相同或不同并且如实施方案1所定义，
其中
q选自氢和oh；
r6选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基和c(＝o)r；
r7、r8和r9独立地选自氢、卤素、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基、取代或未被取代的c5-c24环烯基、c(＝o)r、or、nrr'、c(＝o)nrr'、ocor、cn、sr、s(＝o)2r、s(＝o)2oh和s(＝o)2om，其中m为碱金属，
r和r'独立地选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基和取代或未被取代的c7-c24芳烷基，
或者r7和r8与它们所键合的碳原子一起形成任选含有1、2或3个选自o、n或s的杂原子作为环成员的不饱和或芳族5-20员碳环；条件是当r7、r8或r9为nrr'时，r和r'不同时为氢，以及
y选自氢、卤素、o、-nr"或s，其中r"选自氢、取代或未被取代的线性或支化c1-c24烷基、取代或未被取代的线性或支化c2-c24链烯基、取代或未被取代的c6-c24芳基、取代或未被取代的c7-c24芳烷基、取代或未被取代的c5-c24环烷基和取代或未被取代的c5-c24环烯基；条件是在y为氢或卤素的情况下，r6不存在。
35.根据实施方案34的方法，其中该至少一种酸为选自如下的路易斯酸：
asx3，gax3，bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，(c2h5)2alx，sbx3，sbx5，snx2，mgx2，mgx2·o(c2h5)2，znx2，bix3，fex2，tix2，tix4，nbx5，nix2，cox2，hgx2，pbx2，mnx2，cux，cux2，其中x在每种情况下为f、cl、br、cf3-s(＝o)2o、ch3-s(＝o)2o或i；
bh3，b(ch3)3，gah3，alh3，al(乙酸盐)(oh)2，al[och(ch3)2]3，al(och3)3，al(oc2h5)3，al2o3，(ch3)3al，ti[och(ch3)2]3cl，ti[och(ch3)2]4，甲基铝二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚盐)，甲基铝二(4-溴-2,6-二叔丁基苯酚盐)，liclo4；mg(乙酸盐)2，zn(乙酸盐)2，ni(乙酸盐)2，ni(no3)2，co(乙酸盐)2，co(no3)2，cu(乙酸盐)2，cu(no3)2，li(乙酸盐)，zr(乙酰丙酮化物)4，si(乙酸盐)4，k(乙酸盐)，na(乙酸盐)，cs(乙酸盐)，rb(乙酸盐)，mn(乙酸盐)2，fe(乙酸盐)2，bi(乙酸盐)3，sb(乙酸盐)3，sr(乙酸盐)2，sn(乙酸盐)2，zr(乙酸盐)2，ba(乙酸盐)2，hg(乙酸盐)2，ag(乙酸盐)，tl(乙酸盐)3，sc(三氟甲磺酸盐)3，ln(三氟甲磺酸盐)3，ni(三氟甲磺酸盐)2，ni(甲苯磺酸盐)2，co(三氟甲磺酸盐)2，co(甲苯磺酸盐)2，cu(三氟甲磺酸盐)2和cu(甲苯磺酸盐)2。
36.根据实施方案35的方法，其中该至少一种路易斯酸选自bx3，bx3·(c2h5)2o，bx3·s(ch3)2，alx3，znx2和tix4，其中x在每种情况下表示f、cl或br。
37.根据实施方案34的方法，其中该至少一种酸与该至少一种式(d)化合物的摩尔比在1:10-10:1范围内。
38.根据实施方案34的方法，其中该至少一种酸与该至少一种式(e)化合物的摩尔比在1:10-10:1范围内。
39.根据实施方案34的方法，其中该至少一种式(d)化合物与该至少一种式(e)化合物的摩尔比在2:5-5:2范围内。
40.根据实施方案34的方法，其中使该至少一种式(d)化合物和该至少一种式(e)化合物在至少一种选自脂族和芳族烃类、卤代脂族烃类、卤代芳族烃类、醚类和二硫化碳的溶剂存在下反应。
41.根据实施方案40的方法，其中该脂族环状醚是二
42.根据实施方案34的方法，其中该反应在0-250℃范围内的温度下进行。
43.根据实施方案34的方法，其中该至少一种式(e)化合物和该至少一种式(d)化合物反应30分钟至24小时范围内的时间。
尽管已经就其具体实施方案描述了本发明，但某些改性和等价物对本领域熟练技术人员而言是明了的并且意欲包括在本发明范围内。
实施例
本发明通过下列非限制性工作实施例详细说明。更具体而言，下文所述测试方法为本申请的一般性公开的一部分并且并不限于具体工作实施例。
合成式(a)化合物的通用程序
向式c化合物(1mol)在1,2-二氯苯中的溶液中一次性加入至少一种酸(3mol)并加热至50℃而得到一种混合物。在80℃下向该混合物中加入式b2化合物(2.08mol)在1,2-二氯苯中的溶液。在式b2化合物的加料完成之后升温至110℃并将该反应搅拌3小时。热反应物料通过加入冰冷水中而猝灭。将产物作为黄色固体沉淀出来并过滤。将该黄色固体溶于庚烷(50ml)中并搅拌1小时，过滤并干燥而得到纯产物。
实施例1：合成4,6-二(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪-2-胺
向10g(61mmol)2,4-二氯三嗪-6-胺在1,2-二氯苯(50ml)中的溶液中一次性加入24.4g(183mmol)alcl3并加热至50℃而得到深色悬浮液。在80℃下向该悬浮液中加入19.6g(127mmol)联苯在1,2-二氯苯(40ml)中的溶液。在加料完成之后升温至110℃并将该反应搅拌3小时。热反应物料通过加入冰冷水中而猝灭。将产物作为黄色固体沉淀出来并过滤。将该黄色固体溶于庚烷(50ml)中并搅拌1小时，过滤并干燥而得到纯产物(20.8g；87％)。合成式(d)化合物的通用程序
将该重氮化试剂(1.5mmol)加入二
实施例2：合成2-氯-4,6-二(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪
在室温下将亚硝酸叔丁酯(1.5mmol)和三甲基甲硅烷基氯(1.5mmol)加入二
合成式(f)的通用程序
向式d化合物(1mol)在1,2-二氯苯中的溶液中一次性加入至少一种酸(3mol)并加热至50℃而得到一种混合物。在80℃下向该混合物中加入式e化合物(1.08mol)在1,2-二氯苯中的溶液。在式e化合物的加料完成之后升温至110℃并将该反应搅拌3小时。热反应物料通过加入冰冷水中而猝灭。将产物沉淀出来并过滤。将固体产物提纯并干燥而得到纯产物。
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。
