本发明涉及纳米材料
技术领域：
，具体为一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法。
背景技术：
：水基溶液加工的有机薄膜光电子器件，对比与传统有机溶剂加工方法，具有绿色环保，成本低廉的优点而受到重视。同时，采用水基有机纳米墨水摒弃传统技术中的含氯、芳香性溶剂，不危害或毒害自然环境，因此具有重大的实用价值。水基纳米墨水兼容包括丝网印刷，喷墨打印，旋转涂覆，刮刀涂覆，连续卷对卷的加工工艺，其工艺简便，可以应用批量生产。兼容于多种不同的溶液加工手段应用于多层器件结构，可以应用于具备可弯曲，甚至折叠特点的柔性器件。现有的水基有机纳米墨水在制备得到后，由于纳米粒子的表面活性高，容易发生团聚，进而导致水基有机纳米墨水的质量大大降低，并且对于纳米墨水中的纳米粒子粒径均一难以保证，为解决以上问题，本领域技术人员提出了一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法。技术实现要素：(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本发明提供了一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法，解决了现有的水基有机纳米墨水在制备得到后，由于纳米粒子的表面活性高，容易发生团聚，进而导致水基有机纳米墨水的质量大大降低，并且对于纳米墨水中的纳米粒子粒径均一难以保证的问题。(二)技术方案为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：30-40份硝酸银、15-20份聚乙烯吡咯烷酮、0.8-1.0份n,n-二甲基甲酰胺溶液、6-8份保护剂、8-12份还原剂、3-5份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。优选的，所述还原剂为单乙醇胺，所述分散剂为无水乙醇。优选的，步骤二中，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2400-2600r/min，步骤三中，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为1800-2000r/min，步骤五中，控制离心速度为6000-8000r/min，步骤六中，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，步骤七中，设置磁力搅拌器的转速为2800-3200r/min，控制微波装置的温度为80-100℃，步骤八中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml。优选的，所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为7-8，过滤后得到改性聚丙烯酸。优选的，所述步骤a1中，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为600-800r/min，搅拌时间为20-30min。优选的，步骤a2中，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为160-300r/min，搅拌时间为10-20min。优选的，步骤a3中，设置恒温水浴锅的温度为80-90℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在50-60℃的条件下保温反应。一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水的制备方法，包括以下步骤：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。(三)有益效果本发明提供了一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法。与现有技术相比具备以下有益效果：该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，通过使用n,n-二甲基甲酰胺作为还原剂，同时在表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮的作用下，设定适当的温度和反应时间，使硝酸银发生还原反应，生成聚乙烯吡咯烷酮充分包裹的纳米银颗粒，并且聚乙烯吡咯烷酮作为表面活性剂可以很好地阻止溶液中纳米银粒子的团聚，使纳米银墨水具有较好的分散性和稳定性，聚乙烯吡咯烷酮的选择吸附性可以使被包裹的纳米银颗粒的不同晶面生长速度不同，产生各项异性，从而实现对纳米银粒子形貌的控制；同时配合改性聚丙烯酸作为保护剂，改性聚丙烯酸通过羧基与银表面产生相互作用，从而阻止银颗粒的团聚和长大，改性聚丙烯酸在纳米银的成核生长过程中，将银离子还原成银原子，形成临界核胚，随着原子的扩散和在临界核胚上的堆积，得到了纳米晶核，随后纳米晶核开始逐渐长大成纳米银颗粒，由于形成的纳米银颗粒表面活性高，容易发生团聚，当改性聚丙烯酸存在时，对纳米颗粒进行包覆，可以有效阻止纳米银颗粒在生长过程中发生团聚现象，进而得到均一的纳米银颗粒，解决了现有的水基有机纳米墨水在制备得到后，由于纳米粒子的表面活性高，容易发生团聚，进而导致水基有机纳米墨水的质量大大降低，并且对于纳米墨水中的纳米粒子粒径均一难以保证的问题。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：30份硝酸银、15份聚乙烯吡咯烷酮、0.8份n,n-二甲基甲酰胺溶液、6份保护剂、8份还原剂、3份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2400r/min，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为1800r/min，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，控制离心速度为6000r/min，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，设置磁力搅拌器的转速为2800r/min，控制微波装置的温度为80℃，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。所述还原剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述分散剂为无水乙醇。所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为600r/min，搅拌时间为20min，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为160r/min，搅拌时间为10min，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，设置恒温水浴锅的温度为80℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在50℃的条件下保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为8，过滤后得到改性聚丙烯酸。实施例2：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：40份硝酸银、20份聚乙烯吡咯烷酮、1.0份n,n-二甲基甲酰胺溶液、8份保护剂、12份还原剂、5份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2600r/min，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为2000r/min，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，控制离心速度为8000r/min，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，设置磁力搅拌器的转速为3200r/min，控制微波装置的温度为100℃，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。所述还原剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述分散剂为无水乙醇。所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为800r/min，搅拌时间为30min，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为300r/min，搅拌时间为20min，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，设置恒温水浴锅的温度为90℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在60℃的条件下保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为7，过滤后得到改性聚丙烯酸。实施例3：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：35份硝酸银、18份聚乙烯吡咯烷酮、0.9份n,n-二甲基甲酰胺溶液、7份保护剂、10份还原剂、4份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2500r/min，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为1900r/min，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，控制离心速度为7000r/min，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，设置磁力搅拌器的转速为3000r/min，控制微波装置的温度为90℃，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。所述还原剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述分散剂为无水乙醇。所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为700r/min，搅拌时间为25min，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为240r/min，搅拌时间为15min，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，设置恒温水浴锅的温度为85℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在55℃的条件下保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为8，过滤后得到改性聚丙烯酸。实施例4：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。对实施例1-4的水基有机纳米墨水进行性能测试，测试结果如下表1实施例1实施例2实施例37d纳米颗粒粒径/nm2.51.92.328d纳米颗粒粒径/nm3.53.43.1由表1可知，实施例1-3中的水基有机纳米墨水在放置7天时的纳米颗粒粒径和放置28天时的纳米颗粒粒径差值较小，这是由于改性聚丙烯酸存在时，对纳米颗粒进行包覆，可以有效阻止纳米银颗粒在生长过程中发生团聚现象，进而得到均一的纳米银颗粒。需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。当前第1页12
技术领域：
，具体为一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法。
背景技术：
：水基溶液加工的有机薄膜光电子器件，对比与传统有机溶剂加工方法，具有绿色环保，成本低廉的优点而受到重视。同时，采用水基有机纳米墨水摒弃传统技术中的含氯、芳香性溶剂，不危害或毒害自然环境，因此具有重大的实用价值。水基纳米墨水兼容包括丝网印刷，喷墨打印，旋转涂覆，刮刀涂覆，连续卷对卷的加工工艺，其工艺简便，可以应用批量生产。兼容于多种不同的溶液加工手段应用于多层器件结构，可以应用于具备可弯曲，甚至折叠特点的柔性器件。现有的水基有机纳米墨水在制备得到后，由于纳米粒子的表面活性高，容易发生团聚，进而导致水基有机纳米墨水的质量大大降低，并且对于纳米墨水中的纳米粒子粒径均一难以保证，为解决以上问题，本领域技术人员提出了一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法。技术实现要素：(一)解决的技术问题针对现有技术的不足，本发明提供了一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法，解决了现有的水基有机纳米墨水在制备得到后，由于纳米粒子的表面活性高，容易发生团聚，进而导致水基有机纳米墨水的质量大大降低，并且对于纳米墨水中的纳米粒子粒径均一难以保证的问题。(二)技术方案为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：30-40份硝酸银、15-20份聚乙烯吡咯烷酮、0.8-1.0份n,n-二甲基甲酰胺溶液、6-8份保护剂、8-12份还原剂、3-5份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。优选的，所述还原剂为单乙醇胺，所述分散剂为无水乙醇。优选的，步骤二中，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2400-2600r/min，步骤三中，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为1800-2000r/min，步骤五中，控制离心速度为6000-8000r/min，步骤六中，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，步骤七中，设置磁力搅拌器的转速为2800-3200r/min，控制微波装置的温度为80-100℃，步骤八中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml。优选的，所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为7-8，过滤后得到改性聚丙烯酸。优选的，所述步骤a1中，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为600-800r/min，搅拌时间为20-30min。优选的，步骤a2中，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为160-300r/min，搅拌时间为10-20min。优选的，步骤a3中，设置恒温水浴锅的温度为80-90℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在50-60℃的条件下保温反应。一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水的制备方法，包括以下步骤：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。(三)有益效果本发明提供了一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水及制备方法。与现有技术相比具备以下有益效果：该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，通过使用n,n-二甲基甲酰胺作为还原剂，同时在表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮的作用下，设定适当的温度和反应时间，使硝酸银发生还原反应，生成聚乙烯吡咯烷酮充分包裹的纳米银颗粒，并且聚乙烯吡咯烷酮作为表面活性剂可以很好地阻止溶液中纳米银粒子的团聚，使纳米银墨水具有较好的分散性和稳定性，聚乙烯吡咯烷酮的选择吸附性可以使被包裹的纳米银颗粒的不同晶面生长速度不同，产生各项异性，从而实现对纳米银粒子形貌的控制；同时配合改性聚丙烯酸作为保护剂，改性聚丙烯酸通过羧基与银表面产生相互作用，从而阻止银颗粒的团聚和长大，改性聚丙烯酸在纳米银的成核生长过程中，将银离子还原成银原子，形成临界核胚，随着原子的扩散和在临界核胚上的堆积，得到了纳米晶核，随后纳米晶核开始逐渐长大成纳米银颗粒，由于形成的纳米银颗粒表面活性高，容易发生团聚，当改性聚丙烯酸存在时，对纳米颗粒进行包覆，可以有效阻止纳米银颗粒在生长过程中发生团聚现象，进而得到均一的纳米银颗粒，解决了现有的水基有机纳米墨水在制备得到后，由于纳米粒子的表面活性高，容易发生团聚，进而导致水基有机纳米墨水的质量大大降低，并且对于纳米墨水中的纳米粒子粒径均一难以保证的问题。具体实施方式下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：30份硝酸银、15份聚乙烯吡咯烷酮、0.8份n,n-二甲基甲酰胺溶液、6份保护剂、8份还原剂、3份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2400r/min，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为1800r/min，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，控制离心速度为6000r/min，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，设置磁力搅拌器的转速为2800r/min，控制微波装置的温度为80℃，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。所述还原剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述分散剂为无水乙醇。所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为600r/min，搅拌时间为20min，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为160r/min，搅拌时间为10min，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，设置恒温水浴锅的温度为80℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在50℃的条件下保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为8，过滤后得到改性聚丙烯酸。实施例2：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：40份硝酸银、20份聚乙烯吡咯烷酮、1.0份n,n-二甲基甲酰胺溶液、8份保护剂、12份还原剂、5份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2600r/min，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为2000r/min，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，控制离心速度为8000r/min，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，设置磁力搅拌器的转速为3200r/min，控制微波装置的温度为100℃，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。所述还原剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述分散剂为无水乙醇。所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为800r/min，搅拌时间为30min，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为300r/min，搅拌时间为20min，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，设置恒温水浴锅的温度为90℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在60℃的条件下保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为7，过滤后得到改性聚丙烯酸。实施例3：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水，包括以下重量份原料：35份硝酸银、18份聚乙烯吡咯烷酮、0.9份n,n-二甲基甲酰胺溶液、7份保护剂、10份还原剂、4份去分散剂；该应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水由以下步骤制备：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，聚乙烯吡咯烷酮和蒸馏水的质量比为1:2，设置磁力搅拌器的转速为2500r/min，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，控制n,n-二甲基甲酰胺溶液的滴加速度为2ml/min，设置磁力搅拌器的转速为1900r/min，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，控制离心速度为7000r/min，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，去离子水的用量为保护剂和还原剂总质量的65％，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，设置磁力搅拌器的转速为3000r/min，控制微波装置的温度为90℃，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，纳米银颗粒和去离子水的用量比为30g：65ml，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。所述还原剂为n,n-二甲基甲酰胺，所述分散剂为无水乙醇。所述保护剂为改性聚丙烯酸，该改性聚丙烯酸由如下步骤制备：步骤a1、称取引发剂加入到去离子水中，使用磁力搅拌器进行搅拌，直至引发剂在去离子水中完全溶解，引发剂为偶氮二异丁腈，引发剂和去离子水的用量比为10g：30ml，设置磁力搅拌器的转速为700r/min，搅拌时间为25min，得到引发剂溶液；步骤a2、称取乳化剂、碳酸氢钠加入烧瓶中，接着向烧瓶中加入去离子水，使用机械搅拌装置对烧瓶内部进行搅拌，乳化剂为十二烷基苯二苯醚二磺酸钠，乳化剂和碳酸氢钠用量质量比为1:0.5，去离子水的用量为乳化剂和碳酸氢钠总质量的28％，设置机械搅拌装置的转速为240r/min，搅拌时间为15min，使烧瓶内部形成均相溶液；步骤a3、将烧瓶放入恒温水浴锅中，向烧瓶中加入引发剂溶液，同时向烧瓶中滴加核壳单体溶液，保温反应，设置恒温水浴锅的温度为85℃，核壳单体溶液和引发剂溶液的消耗质量比为1:1，在55℃的条件下保温反应，最后将烧瓶自然冷却至室温，使用氨水调节烧瓶中溶液的ph值为8，过滤后得到改性聚丙烯酸。实施例4：一种应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一、称取上述重量份原料，备用；步骤二、将聚乙烯吡咯烷酮混合后加入烧杯中，接着向烧杯中添加蒸馏水，使用磁力搅拌器对烧杯内部的混合液进行搅拌，直至聚乙烯吡咯烷酮完全溶解后，向烧杯中加入硝酸银，继续使用磁力搅拌器进行搅拌，直至烧杯中的溶液呈无色透明状，得到产物a；步骤三、将n,n-二甲基甲酰胺溶液装入恒压滴液漏斗中，通过恒压滴液漏斗将n,n-二甲基甲酰胺溶液滴加到产物a中，接着使用磁力搅拌器进行搅拌反应，直至烧杯中的溶液呈黑色悬浊液，得到产物b；步骤四、使用0.40μm的滤膜对产物b进行过滤处理，得到过滤物c；步骤五、将过滤物c通入离心管中，对离心管内部的过滤物c进行离心处理，在离心后，移除离心管中的上清液，得到反应物，最后依次使用乙醇溶液和丙酮溶液对反应物进行清洗，同时使用超声分散机对反应物进行2hz的超声处理，得到反应液d；步骤六、将保护剂和还原剂投入混合容器中进行混合均匀，接着向混合溶液中加入去离子水，使用磁力搅拌器进行磁力搅拌，使保护剂和还原剂在去离子水中完全溶解，得到反应液e；步骤七、将反应液d加入反应液e中，使用磁力搅拌器搅拌均匀后放入微波装置中，对反应液d和反应液e的混合溶液进行加热处理，最后将加热后的混合溶液使用乙醇溶液进行洗涤后，离心分离，移除上清液，得到纳米银颗粒；步骤八、将纳米银颗粒投入去离子水中，接着向去离子水中加入分散剂，最后进行超声处理，得到应用于有机薄膜器件的水基有机纳米墨水。对实施例1-4的水基有机纳米墨水进行性能测试，测试结果如下表1实施例1实施例2实施例37d纳米颗粒粒径/nm2.51.92.328d纳米颗粒粒径/nm3.53.43.1由表1可知，实施例1-3中的水基有机纳米墨水在放置7天时的纳米颗粒粒径和放置28天时的纳米颗粒粒径差值较小，这是由于改性聚丙烯酸存在时，对纳米颗粒进行包覆，可以有效阻止纳米银颗粒在生长过程中发生团聚现象，进而得到均一的纳米银颗粒。需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。当前第1页12
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