一种联苯基液晶材料的制备方法与流程

本发明属于液晶材料技术领域，具体涉及到一种联苯基液晶材料的制备方法。

背景技术：

现有的液晶化合物的制备方法工艺较为复杂，使得反应产物的收率比较低，无法满足工业化的生产，本专利通过申请人多次的实验，获得一种全新的生产目标联苯基液晶材料的制备方法；该方法工艺简单，而且目标化合物的产率高。

技术实现要素：

本发明提供了一种全新的合成联苯基液晶材料的方法，包括如下内容：

一种联苯基液晶材料的制备方法，所述的联苯基液晶材料为化合物3，其结构式为：

所述的化合物3通过化合物1与化合物2合成；

所述的化合物1结构式为：

所述的化合物2结构式为：

所述的合成过程如下：在反应容器中投入化合物1，化合物2，以及4-二氧六环，粉末状碳酸钾，四(三苯基膦)钯升温回流反应一段时间，反应完毕降温至10-20℃，加入乙酸乙酯，过滤除去盐，滤液浓缩至干；

加入乙酸乙酯和水，搅拌一段时间后静置分层，水层再用乙酸乙酯萃取，合并有机相浓缩至干，加石油醚升温回流一段时间，降温至0-5℃，搅拌结晶，过滤干燥得到化合物。

优选地，所述的联苯基液晶材料的制备方法，所述的化合物1的制备方法包括如下过程：

在干燥洁净反应容器中通氮气，投入4-乙基苯乙炔，4-碘苯硼酸酯，四氢呋喃，在氮气保护下升温至60℃，加入三苯基膦二氯化钯，碘化亚铜，三乙胺，回流反应一段时间；

反应结束加入活性炭脱色一段时间,过滤滤液浓缩至干得到淡黄色固体，加入石油醚升温至50-55℃搅拌一段时间，降温至0-5℃结晶，过滤干燥得类白色化合物1。

优选地，所述的联苯基液晶材料的制备方法，所述的化合物2的制备方法包括如下过程：

在反应容器中投入2，6-二氟-4-碘苯胺，二氯甲烷，碳酸氢钠，纯化水，搅拌降温至10-15℃；滴加硫光气和二氯甲烷的混合液，约4-5h滴加完，滴完后在10-20℃保温4h反应完全；

加入纯化水搅拌后静置分层，有机层再用纯化水洗涤次，有机层浓缩至干加石油醚分散结晶得到化合物2。

在采用中间体化合物1的基础上，申请人提供了另外一种联苯基液晶材料的制备方法，所述的联苯基液晶材料为化合物3，

所述的化合物3通过化合物1与化合物5合成化合物4进而合成；

所述的化合物5结构式为：

所述的化合物4的结构式为：

所述的化合物3的合成过程包括如下步骤：

在反应容器中投入化合物4，二氯甲烷，碳酸氢钠，纯化水，搅拌降温至10-15℃；

滴加硫光气和二氯甲烷的混合液，约4-5h滴加完，滴完后在10-20℃保温至反应完全；

加入纯化水搅拌后静置分层，有机层再用纯化水洗涤，有机层浓缩至干加石油醚分散结晶得到化合物3。

优选地，所述的联苯基液晶材料的制备方法，所述的化合物4的合成过程包括如下步骤：

在反应容器中投入化合物1，2，6-二氟-4-碘苯胺，1，4-二氧六环，粉末状碳酸钾，四(三苯基膦)钯升温回流反应，反应完毕降温至10-20℃，加入乙酸乙酯，过滤除去盐，滤液浓缩至干；

加入乙酸乙酯和水，搅拌后静置分层，水层再用乙酸乙酯萃取，合并有机相浓缩至干，加石油醚升温回流，降温至0-5℃；搅拌结晶，过滤干燥得到化合物4。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。

实施例1：

化合物1的合成

在干燥洁净5l的四口烧瓶中通氮气，投入4-乙基苯乙炔135g，4-碘苯硼酸酯330g，四氢呋喃3500ml，氮气保护下升温至60℃，加入三苯基膦二氯化钯0.3g，碘化亚铜0.3g，三乙胺200ml，回流反应6h。反应结束加入活性炭15g脱色30min,过滤滤液浓缩至干得到淡黄色固体，加入600ml石油醚升温至50-55℃搅拌30min，降温至0-5℃结晶6h，过滤干燥得类白色化合物1285.7g，收率86％。

化合物2的合成

在10l的玻璃反应瓶中投入2，6-二氟-4-碘苯胺255g，二氯甲烷4000ml，碳酸氢钠400g，纯化水1500ml，搅拌降温至10-15℃。滴加150g硫光气和500ml二氯甲烷的混合液，约4-5h滴加完，滴完后在10-20℃保温4h反应完全。加入1500ml纯化水搅拌30分钟后静置分层，有机层再用1500ml纯化水洗涤一次，有机层浓缩至干加400ml石油醚分散结晶得到化合物2247g.收率83.2％。

化合物3的合成

在5l的四口烧瓶投入化合物1166g，化合物2150g，1，4-二氧六环3000ml，粉末状碳酸钾300g，四(三苯基膦)钯0.1g升温回流反应7h，反应完毕降温至10-20℃，加入500ml乙酸乙酯，过滤除去盐，滤液浓缩至干，加入2500ml乙酸乙酯和1500ml水，搅拌30min静置分层，水层再用1000ml的乙酸乙酯萃取，合并有机相浓缩至干，加石油醚1000ml升温回流30min，降温至0-5℃，搅拌结晶2h，过滤干燥得到化合物3153.6g,收率81.6％。

实施例2：

化合物4的合成在5l的四口烧瓶投入化合物1166g，2，6-二氟-4-碘苯胺130g，1，4-二氧六环3000ml，粉末状碳酸钾300g，四(三苯基膦)钯0.1g升温回流反应7h，反应完毕降温至10-20℃，加入500ml乙酸乙酯，过滤除去盐，滤液浓缩至干，加入2500ml乙酸乙酯和1500ml水，搅拌30min静置分层，水层再用1000ml的乙酸乙酯萃取，合并有机相浓缩至干，加石油醚1000ml升温回流30min，降温至0-5℃，搅拌结晶2h，过滤干燥得到化合物4121.6g,收率73.4％。

化合物3的合成

在5l的玻璃反应瓶中投入化合物4120g，二氯甲烷2000ml，碳酸氢钠180g，纯化水700ml，搅拌降温至10-15℃。滴加75g硫光气和300ml二氯甲烷的混合液，约4-5h滴加完，滴完后在10-20℃保温4h反应完全。加入1500ml纯化水搅拌30分钟后静置分层，有机层再用1500ml纯化水洗涤一次，有机层浓缩至干加400ml石油醚分散结晶得到化合物399.3g.收率73％。

此外，需要说明的是，本说明书中所描述的具体实施例，其化合物的所取名称等可以不同。凡依本发明专利构思所述的原理所做的等效或简单变化，均包括于本发明专利的保护范围内。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离本发明的反应原理或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。