一种多环芳族化合物及有机电致发光元件的制作方法

1.本发明属于发光材料技术领域，具体涉及一种多环芳族化合物及有机电致发光元件。


背景技术：

2.有机电致发光元件所使用的物质大部分为纯有机物，或者为有机物与金属形成的有机金属络合物，根据用途可区分为空穴注入物、空穴输送物、发光物、电子输送物、电子注入物等。在此，作为空穴注入物或空穴输送物主要使用离子化能相对较小的有机物，作为电子注入物或电子输送物主要使用电负性较大的有机物。此外，作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性：
3.第一、有机电致发光元件中所使用的物质需较好的热稳定性，其原因是在有机电致发光元件内部因电荷的迁移而发生焦耳热。目前，作为空穴输送层通常所使用材料的玻璃化温度低，因此在低温下驱动时，材料易发生结晶化而引起发光效率降低的现象。第二、为了降低驱动电压，需要将与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小，电荷迁移率高的类型。第三、电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷，因此需要使用电化学稳定性优异的物质。
4.发光层由主发光体和掺杂物这两种物质构成，掺杂物需要量子效率高，与掺杂物相比主发光体需要能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。用于电视、移动设备等的显示器根据红色、绿色、蓝色这三原色实现全彩色，发光层分别由红色主发光体/掺杂物、绿色主发光体/掺杂物以及蓝色主发光体/掺杂物构成。目前蓝光材料仍然存在发光量子效率低、色纯度差的问题。造成这种状况的主要原因是因为蓝光来自于能隙较宽的能级间的跃迁，而宽禁带的有机化合物在进行分子设计时存在一定的困难，其次蓝光材料的体系中存在着较强的π
‑
π键相互作用，有着很强的电荷转移特性，从而使宽带隙中存在更多的无辐射弛豫通道，加剧了分子之间的荧光淬灭，降低了蓝光体系的量子产率。
5.鉴于以上原因，特提出本发明。


技术实现要素：

6.为了解决现有技术存在的以上问题，本发明的第一目的，提供了一种多环芳族化合物。
7.本发明的第二目的，提供了一种有机电致发光元件。
8.为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
9.一种多环芳族化合物，所述的化合物的结构通式如式(i)所示：
[0010][0011]
其中，环q1、q2彼此相同或不同，各自独立地选自由经取代或未经取代的c6～c
50
芳族环系、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳族环系组成的群组；
[0012]
y1、y2彼此相同或不同，各自独立地选自nr1、cr2r3、o、s、se、sir4r5中的一种，或者去掉y1；
[0013]
x选自b、p、p＝o、p＝s、al、ga、as、sir2或ger3；
[0014]
w在每次出现时相同或不同地是cr6或n，并且两个相邻的基团w代表下式(1)或(2)的基团：
[0015][0016]
其中，g代表cr7r8、nr9、o或s，z在每次出现时相同或不同地代表cr6或n，并且“^”指示式(i)中的相应的相邻基团w；
[0017]
r1～r9彼此相同或不同，并且各自独立地选自由氢、氘、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c3～c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c6～c
30
芳氧基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基硫基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基硫基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基胺基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基胺基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基甲硅烷基、硝基、氰基和卤素组成的群组，且r1～r9各自任选地与邻位形成脂族环或芳族环，r2和r3、r4和r5、r7和r8任选地彼此连接以形成脂族环或芳族环。
[0018]
进一步的，所述的多环芳族化合物选自式(3)～(53)所示的化合物中的一种，式(3)～(53)所示的化合物的具体结构式如下：
[0019]
[0020]
[0021]
[0022][0023]
其中，每个z独立的代表cr6或n，彼此相同或不同，并且r6各自独立地选自由氢、氘、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c3～c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c6～c
30
芳氧基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基硫基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基硫基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基胺基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基胺基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基甲硅烷基、硝基、氰基和卤素组成的群组，彼此相邻的两个r6或多个r6任选地键合或者任选地与另外的相邻取代基连接以形成其碳原子任选地被选自n、o或s原子中的一个或更多个杂原子取代的脂族环或芳族环。
[0024]
进一步的，所述的多环芳族化合物包括式(3’)～(53’)所示的化合物中的一种，式(3’)～(53’)所示的化合物的具体结构式如下：
[0025]
[0026]
[0027]
[0028][0029]
其中，r6彼此相同或不同，并且各自独立地选自由氢、氘、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基、经取代或未经取代的c6～c
50
芳基、经取代或未经取代的c3～c
30
环烷基、经取代或未经取代的c2～c
50
杂芳基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷氧基、经取代或未经取代的c6～c
30
芳氧基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基硫基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基硫基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基胺基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基胺基、经取代或未经取代的c1～c
30
烷基甲硅烷基、经取代或未经取代的c5～c
30
芳基甲硅烷基、硝基、氰基和卤素组成的群组，且相邻的两个或多个r6任选地彼此连接以形成脂族环或芳族环。
[0030]
本发明意义上的芳基含有6～50个碳原子，在本发明意义上的杂芳基含有2～50个碳原子和至少一个杂原子，其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5；所述杂原子优选选自n、o或s。此处的芳基或杂芳基被认为是指简单的芳族环，即苯、萘等，或简单的杂芳族环，如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基，如蒽、菲、喹啉、异喹啉等。通过单键彼此连接的芳族环，例如联苯，相反地不被称为芳基或杂芳基，而是称为芳族环系。
[0031]
在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指不必仅含有芳基或杂芳基
的体系，而是其中多个芳基或杂芳基还可以由非芳族单元例如c、n、o或s原子连接。因此，例如，和其中两个或更多个芳基被例如短的烷基连接的体系一样，诸如芴、9,9
’‑
螺二芴、9,9
‑
二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚等的体系也被认为是指在本发明意义上的芳族环系。
[0032]
对于本发明意义上的含有1～30个碳原子并且其中单独的氢原子或
‑
ch2‑
基团还可被上述基团取代的脂族烃基或者烷基优选被认为是指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2
‑
甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2
‑
乙基己基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基或环辛烯基。烷氧基优选具有1～30个碳原子的烷氧基被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2
‑
甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2
‑
乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2
‑
三氟乙氧基。杂烷基优选具有1～30个碳原子的烷基，是指其中单独的氢原子或
‑
ch2‑
基团可被氧、硫、卤素原子取代的基团，被认为是指烷氧基、烷硫基、氟代的烷氧基、氟代的烷硫基，特别是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2
‑
三氟乙氧基、2,2,2
‑
三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。
[0033]
一般来说，根据本发明的环烷基可为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基，其中一个或多个
‑
ch2‑
基团可被上述基团代替；此外，一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
[0034]
根据本发明的芳族或杂芳族环原子，在每种情况下还可被上述基团r1取代的芳族或杂芳族环系，特别是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并[5,6]喹啉、苯并[6,7]喹啉、苯并[7,8]喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2
‑
噻唑、1,3
‑
噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5
‑
二氮杂蒽、2,7
‑
二氮杂芘、2,3
‑
二氮杂芘、1,6
‑
二氮杂芘、1,8
‑
二氮杂芘、4,5
‑
二氮杂芘，4,5,9,10
‑
四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、咔啉、菲咯啉、1,2,3
‑
三唑、1,2,4
‑
三唑、苯并三唑、1,2,3
‑
噁二唑、1,2,4
‑
噁二唑、1,2,5
‑
噁二唑、1,3,4
‑
噁二唑、1,2,3
‑
噻二唑、1,2,4
‑
噻二唑、1,2,5
‑
噻二唑、1,3,4
‑
噻二唑、1,3,5
‑
三嗪、1,2,4
‑
三嗪、1,2,3
‑
三嗪、四唑、1,2,4,5
‑
四嗪、1,2,3,4
‑
四嗪、1,2,3,5
‑
四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的组合的基团。
[0035]
进一步的，所述的化合物包括式cjhb481～cjhb750中的一种，式cjhb481～cjhb750具体结构如下所示：
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
[0044]
[0045]
[0046]
[0047]
[0048]
[0049][0050]
一种有机电致发光元件，包括第一电极、第二电极和置于所述的第一电极和第二电极之间的一个或多个有机层，所述的有机层包含所述的多环芳族化合物。
[0051]
有机电致发光装置包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，它还可以包含其它的层，例如在每种情况下，包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可引入两个发光层之间。然而，应当指出，这些层中的每个并非必须都存在。此处所述有机电致发光装置可包含一个发光层，或者它可包含多个发光层。即，将能够发光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选具有三个发光层的体系，其中所述三个层可显示蓝色、绿色和红色发光。如果存在多于一个的发光层，则根据本发明，这些层中的至少一个层包含本发明的化合物。
[0052]
进一步地，根据本发明的有机电致发光元件不包含单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，即发光层与空穴注入层或阳极直接相邻，和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻。
[0053]
在根据本发明的有机电致发光元件的其它层中，特别是在空穴注入和空穴传输层中以及在电子注入和电子传输层中，所有材料可以按照根据现有技术通常所使用的方式来使用。本领域普通技术人员因此将能够在不付出创造性劳动的情况下与根据本发明的发光
层组合使用关于有机电致发光元件所知的所有材料。
[0054]
此外优选如下的有机电致发光元件，可在该元件中借助于升华方法施加一个或多个层，其中在真空升华装置中在低于10
‑5pa、优选低于10
‑6pa的初压下通过气相沉积来施加所述材料。然而，所述初压还可能甚至更低，例如低于10
‑7pa。
[0055]
同样优选如下的有机电致发光元件，可借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10
‑5pa至1pa之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸汽喷印方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加，并且因此是结构化的。
[0056]
此外优选如下的有机电致发光元件，从溶液中，例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代修饰多环芳族化合物获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
[0057]
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光元件。
[0058]
因此，本发明还涉及制造根据本发明的有机电致发光元件的方法，可借助于升华方法来施加至少一个层，和/或借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层，和/或从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。
[0059]
此外，本发明涉及包含至少一种上文指出的本发明的多环芳香族化合物。如上文关于有机电致发光元件指出的相同优选情况适用于所述本发明的多环芳香族化合物。特别是，所述多环芳香族化合物此外还可优选包含其它化合物。从液相处理根据本发明的多环芳香族化合物，例如通过旋涂或通过印刷方法进行处理，需要根据本发明的化合物的制剂。这些制剂可以例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适并且优选的溶剂例如是甲苯、苯甲醚、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、四氢吡喃、氯苯、二噁烷、苯氧基甲苯，特别是3
‑
苯氧基甲苯、(
‑
)
‑
葑酮、1,2,3,5
‑
四甲基苯、1,2,4,5
‑
四甲基苯、1
‑
甲基萘、2
‑
甲基苯并噻唑、2
‑
苯氧基乙醇、2
‑
吡咯烷酮、3
‑
甲基苯甲醚、4
‑
甲基苯甲醚、3,4
‑
二甲基苯甲醚、3,5
‑
二甲基苯甲醚、苯乙酮、α
‑
萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙苯、环己醇、环己酮、环己基苯、十氢化萘、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚满、苯甲酸甲酯、1
‑
甲基吡咯烷酮、对甲基异丙基苯、苯乙醚、1,4
‑
二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二甲基醚、二乙二醇单丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2
‑
异丙基萘、戊苯、己苯、庚苯、辛苯、1,1
‑
双(3,4
‑
二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的混合物。
[0060]
进一步的，所述的有机层为电子注入层、电子输送层、空穴注入层、空穴输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层或发光层中的至少一种。
[0061]
进一步的，所述的发光层包括主体化合物和掺杂化合物，所述的主体化合物选自由萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽和并五苯及其衍生物组成的群组，所述的掺杂化合物包括所述的多环芳族化合物。
[0062]
进一步的，所述的主体化合物选自由式a1～a48组成的群组，式a1～a48具体结构如下所示：
[0063]
[0064][0065]
[0066]
进一步的，所述的掺杂化合物与主体化合物的质量比为1:99～50:50。
[0067]
如无特殊说明，本发明中所用原料均可通过市售商购获得，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
[0068]
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0069]
本发明所述的多环芳族化合物具有b、p、al、ga、as、si或ge原子的多环结构，本发明所述的化合物是一种新型的有机电致发光化合物，所述的多环芳族化合物阻碍有机分子间激
‑
激复合物的生成、增加内部电子密度和稳定性，由此可以提高有机电致发光器件的效率和寿命，另外，本发明所述的多环芳族化合物可以改善对溶液的溶解度，进而解决现有技术中蓝光材料所具有的工序生产性及费用问题，并且在原有的工序中不是其蒸镀工序而是在其溶液工序中也可以用于制备发光层。
附图说明
[0070]
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0071]
图1是本发明的一种有机电致发光元件的底部发光例子的示意图；
[0072]
图2是本发明的一种有机电致发光元件的顶部发光例子的示意图。
[0073]
附图标记
[0074]1‑
基板、2
‑
阳极、3
‑
空穴注入层、4
‑
空穴传输/电子阻挡层、5
‑
发光层、6
‑
空穴阻挡/电子传输层、7
‑
电子注入层、8
‑
阴极。
具体实施方式
[0075]
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
[0076]
本发明中，制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。本发明提供的一系列新型有机化合物，所有的反应都是在众所周知的适合条件下进行，有些涉及到简单的有机制备，例如苯硼酸衍生物的制备均能通过熟练的操作技能合成，在本发明中没有详细描述。
[0077]
下述实施例对oled材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下：
[0078]
oled元件性能检测条件：
[0079]
亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪photoresearch pr
‑
715测试；
[0080]
电流密度和起亮电压：使用数字源表keithley 2420测试；
[0081]
功率效率：使用newport 1931
‑
c测试；
[0082]
寿命测试：使用lts
‑
1004ac寿命测试装置。
[0083]
实施例1
[0084]
化合物cjhb481的制备方法，包括如下步骤：
[0085]
第一步：化合物int.
‑
1的制备
[0086][0087]
在氮气保护下，76.0mmol的2,6
‑
二溴甲苯分散在80ml的甲苯、40ml的乙醇和40ml的水中，加入91.0mmol的邻甲基苯硼酸、228.0mmol的无水碳酸钠、439.0mg的pd(pph3)4催化剂，升温至回流搅拌反应12小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int.
‑
1，为白色固体，收率86％。
[0088]
第二步：化合物int.
‑
2的制备
[0089][0090]
在氮气保护下，74.0mmol的int.
‑
1分散在80ml的甲苯、40ml的乙醇和40ml的水中，加入89.0mmol的苯硼酸、222.0mmol的无水碳酸钠、428.0mg的pd(pph3)4催化剂，升温至回流搅拌反应12小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int.
‑
2，为白色固体，收率92％。
[0091]
第三步：化合物int.
‑
3的制备
[0092][0093]
50.0mmol第二步制备的int.
‑
2、200ml干燥的四氯化碳和225.0mmol的nbs混合，搅拌反应30分钟，加入0.5g的偶氮二异丁腈，搅拌升温回流反应8小时，冷却到室温，过滤，滤液用饱和亚硫酸氢钠水溶液洗至无色，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到中间体int.
‑
3，黄色油状物，收率85％。
[0094]
第四步：化合物int.
‑
4的制备
[0095][0096]
59.4mmol第三步制备的中间体int.
‑
3溶解于400ml的dmf，冰盐浴降温至0℃，加入193.0mmol的叔丁醇钾，搅拌反应1小时，反应结束后，滴加入500ml的水，过滤，滤饼用水洗、甲醇洗，用硅胶柱分离纯化，得到int.
‑
4，为黄色固体，收率92％。
[0097]
第五步：化合物int.
‑
5的制备
[0098][0099]
22.0mmol第四步制备的中间体int.
‑
4与60ml的甲苯混合，加入20.0mmol的n
‑
(4
‑
叔丁基苯基)
‑2‑
氯苯胺、25.0mmol的叔丁醇钠、0.1mmol的pd2(dba)3催化剂和0.2mmol的xanphos，升温至100℃搅拌反应8小时，反应结束后，加入50ml的水，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得到int.
‑
5，收率66％。
[0100]
第六步：化合物cjhb481的制备
[0101][0102]
15.0mmol第五步制备的中间体int.
‑
5溶于50ml干燥的二甲苯，在氮气保护下，用液氮降温至
‑
78℃，缓慢滴加入24.0ml的2.5m正丁基锂正己烷溶液，搅拌反应30分钟，升温至60℃回流反应3小时，减压蒸除正己烷，再次用液氮降温至
‑
78℃，缓慢滴加入22.5mmol的三溴化硼，搅拌反应1小时，撤去液氮浴，缓慢滴加入22.5mmol的n,n
‑
二异丙基乙胺，升至室温搅拌反应1小时，继续升温至回流搅拌反应10小时，冷却到室温，加入100ml的0.5m醋酸钠水溶液，过滤，滤液用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，减压浓缩干燥，再用硅胶柱分离纯化，得到化合物cjhb481，收率58％，ms(maldi
‑
tof)：m/z
[0103]
486.2407[m h]

。
[0104]
参照化合物cjhb481的合成方法，适当的调整反应条件和参数，制备以下化合物：
[0105]
[0106]
[0107]
[0108]
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113]
[0114]
[0115][0116]
实施例2
[0117]
化合物cjhb482的制备方法，包括如下步骤：
[0118]
第一步：化合物int.
‑
6的制备
[0119][0120]
参照实施例1第二步的制备方法，仅将实施例1第二步的中间体int.
‑
1替换为3
‑
溴
‑
4,5
‑
二甲基菲(参照曹建华,李敏,隋岩,华瑞茂.有机化学,2013,33,p2349报道的合成方法制备)，其他实验参数进行相应常规调整，用硅胶柱分离纯化，获得int.
‑
6，为白色固体，收率89％。
[0121]
第二步：化合物int.
‑
7的制备
[0122][0123]
参照实施例1第三步的制备方法，仅将实施例1第三步的中间体int.
‑
2替换为上步制备的中间体int.
‑
6，其他实验参数进行相应常规调整，用硅胶柱分离纯化，获得int.
‑
7，
为白色固体，收率82％。
[0124]
第三步：化合物int.
‑
8的制备
[0125][0126]
参照实施例1第四步的制备方法，仅将实施例1第四步的中间体int.
‑
3替换为上步制备的中间体int.
‑
7，其他实验参数进行相应常规调整，用硅胶柱分离纯化，获得int.
‑
8，为黄色固体，收率91％。
[0127]
第四步：化合物int.
‑
9的制备
[0128][0129]
参照实施例1第五步的制备方法，仅将实施例1第五步的中间体int.
‑
4替换为上步制备的中间体int.
‑
8，其他实验参数进行相应常规调整，用硅胶柱分离纯化，获得int.
‑
9，为黄色固体，收率74％。
[0130]
第五步：化合物cjhb482的制备
[0131][0132]
参照实施例1第六步的制备方法，仅将实施例1第六步的中间体int.
‑
5替换为上步制备的中间体int.
‑
9，用硅胶柱分离纯化，获得化合物cjhb482，为淡黄色固体，收率62％，ms(maldi
‑
tof)：m/z 510.2409[m h]

。
[0133]
参照化合物cjhb482的合成方法，制备以下化合物：
[0134]
[0135]
[0136]
[0137]
[0138]
[0139]
[0140]
[0141]
[0142]
[0143]
[0144][0145]
实施例3
[0146]
一种有机电致发光元件，如图1和2所示，所述的有机电致发光元件具有基板1、阳极2、阴极8，以及配置于阳极2和阴极8之间的层3～7，其中，阴极8与发光层5之间配置有空穴阻挡/电子传输层6和电子注入层7，在发光层5与阳极2之间配置有空穴注入层3和空穴传输/电子阻挡层4。
[0147]
图1所述的oled元件的制备方法，包括如下步骤：
[0148]
(1)将涂布了ito导电层的玻璃基板依次在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面，得到阳极。
[0149]
(2)把上述处理好的ito玻璃基板置于真空腔内，抽真空至1
×
10
‑5～9
×
10
‑3pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物dntpd作为空穴注入层，蒸镀膜厚为在上述空穴注入层膜上继续蒸镀npd为空穴传输层，蒸镀膜厚为
[0150]
(3)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物ht202作为电子阻挡层，蒸镀膜厚为
[0151]
(4)在电子阻挡层上继续蒸镀一层本发明的式(i)所示的多环芳族化合物和bh011
作为有机发光层，其中，bh011为主体材料和本发明的式(i)所示的多环芳族化合物为掺杂材料，式(i)所示的多环芳族化合物在bh011中的掺杂浓度为10％，蒸镀膜厚为
[0152]
(5)在上述有机发光层上再继续蒸镀一层化合物tpbi作为空穴阻挡层，蒸镀膜厚为
[0153]
(6)在上述空穴阻挡层上再继续蒸镀一层化合物liq和et205作为器件的电子传输层，其中，liq和et205的质量比为1:1，蒸镀膜厚为
[0154]
(7)在上述空穴阻挡层上再继续蒸镀一层化合物lif作为器件的电子传输层，蒸镀膜厚为最后，在上述电子传输层之上蒸镀金属铝作为元件的阴极层，蒸镀膜厚为
[0155]
上述实施例3中使用的化合物结构如下：
[0156][0157][0158]
对比例1
[0159]
参照实施例3相同的方法，不同之处在于使用化合物bd05代替本发明的化合物式(i)制备oled元件。
[0160]
化合物bd05的结构为：
[0161][0162]
对比例2
[0163]
参照实施例3相同的方法，不同之处在于使用化合物bd10代替本发明的化合物式(i)制备oled元件。
[0164]
化合物bd10的结构为：
[0165][0166]
试验例1
[0167]
将实施例3和对比例1
‑
2制备的oled元件进行性能测试，结果见表1。
[0168]
表1
[0169]
[0170]
[0171]
[0172]
[0173]
[0174][0175]
表1中，在电流密度为10ma/cm2条件下的驱动电压、半峰宽fwhm、电流效率以及在亮度为1000cd/m2初始条件下的器件寿命lt90％的数据是相对于对比例1归一化。
[0176]
从测试的数据中可以看出，本发明的化合物作为蓝光掺杂材料获得了蓝光有机电致发光器件，相较于采用bd05或bd10作为蓝光掺杂材料的有机电致发光器件，元件的外量子效率更高、驱动电压降低，而且器件初始亮度在1000cd/m2的条件下，器件的lt90％寿命也有非常好的表现。
[0177]
本发明的有机电致发光元件可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源，显示板、标识灯等中应用。
[0178]
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。