专利名称：磺酰脲化合物作为除草剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及有优良选择除草活性的新品种稠杂环磺酰脲衍生物。
本发明的稠杂环磺酰脲衍生物(即下面通式[Ⅰ]表示的化合物或其盐)对水田杂草、旱地杂草等有优良的除草作用，同时对稻子、大麦、小麦、玉米、大豆等作物没有实质性的药害，可用作水田及旱地的有优良选择性的除草剂。
迄今已有许多具有除草作用的磺酰脲化合物的专利，例如在日本特开昭61-37782，特开昭60-208977，EP-A-96，003中所刊登的如下面通式表示的磺酰脲化合物
(其中A0表示吡唑、咪唑等五元杂环基，A1表示氧原子或硫原子，A2表示氢原子或C1-C5的烷基，B0表示CH或N基，B1、B2表示氢原子或者低级烷基等)。
但是这些磺酰脲化合物中的磺酰基上的取代基A0是吡唑基等五元环杂环，而本发明化合物的是具有桥头N原子的稠杂环基，因此结构完全不同。此外，上述之磺酰脲衍生物的除草效果不能令人满足并且危害作物等。再者，在EP-A-152286中载有下式那样的吡唑磺酰脲化合物
其中，L0表示
，(其中A0表示氧、硫等，A1表示氢原子或C1-C3的烷基，A2表示氢原子、C1-C3的烷基等，na表示0-1)等;L1表示
(其中A3表示CH或N，A4表示甲基、甲氧基等，A5表示氢原子、C1-C3的烷基);L2表示氢原子或甲基等。但是，在上述吡唑磺酰脲中，作为磺酰基上的取代基的吡唑基，在桥头没有氮原子，因而与本发明的化合物的结构也不同。再者，该化合物作为除草剂使用时，在除草效果、对作物(如水稻)危害等方面都存在问题。
本发明者等，以开发有优良除草活性同时对作物又无药害的选择性能好的除草剂为目的，进行了充分研究，发现用下述通式[Ⅰ]表示的化合物及其盐，有很强的除草活性，同时显著降低了对稻谷、大麦、小麦、玉米、大豆等作物的药害，因而显示了很高的选择性除草效果。本发明人基于以上发现进一步进行了各方面的探讨，完成了本发明。
本发明提供了(1)具有通式(Ⅰ)的化合物及其盐，
(Ⅰ)(式中Q表示有桥头氮原子的可被取代的稠杂环基，W表示氧或硫，R1及R2各自表示烷基、烷氧基或囟原子，Z表示CH或N);
(2)生产化合物(Ⅰ)及其盐的方法，Q-SO2X [Ⅱ]
(Ⅲ)此方法包括通式Ⅱ的化合物或其盐与通式Ⅲ表示的化合物或其盐进行反应(式中X、Y一个表示氨基，另一个表示-NH
(其中W表示氧或硫，R表示烃基)或-N＝C＝W(W与上述相同)，其它符号与前述相同)。
(3)生产通式
(Ⅰ′)化合物或其盐(式中之符号与上述相同)的方法，此方法包括将通式Q-H [Ⅳ]的化合物(式中Q的含义与上述者同)或其盐与通式
(Ⅴ)(式中Hal表示囟素原子(例如氟、氯、溴)，其它符号与前述相同)的化合物或其盐进行反应;
(4)含有化合物[Ⅰ]或其盐的除草剂组合物。
在上述通式中，Q表示可被取代的有桥头氮原子的稠合杂环基，在此所谓桥头有氮原子的稠合杂环基是指在桥状键的顶端和末端位置处有氮原子，即桥两端或任何一端为氮原子的稠合杂环基，例如可以是从以通式
(式中环a、环b表示可被取代的含氮的杂环)表示的稠合杂环除去一个结合在非桥头碳原子上的氢原子，所形成的基团。这样的稠合杂环基可用下面的通式表示
(式中-表示结合键，其它符号意义与前述相同)。
环a、环b所表示的含氮杂环是指具有桥头氮原子的、含一个至四个氮原子，根据情况还可以含一至三个氧原子和或一至三个硫原子(可以是一氧化或三氧化状态)的四至八元(最好为五至六元)杂环。这些杂环可进一步与五或六元脂环(如环戊烷或环己烷)、芳香环(如苯、萘)、杂环(最好是五或六元杂环，该杂环含有1-4个杂原子，例如N(可被氧化)，O或S(可被氧化))稠合。
其中以下列通式所表示的基较好。
式中，环a最好为含有一至三个氮原子的五元杂环，环b最好为含有一至二个氮原子的六元杂环，或含一个(或二个)氮原子及一个硫原子(可以是一氧化态或二氧化态)的五元杂环。
环a、环b可分别被相同或不相同的B1、B2、和B3(定义如后面)的1-3个取代基所取代。
具体地以通式
表示的基为
以通式
表示的基为
(式中A表示在咪唑的[1，2]位形成稠合环的基，A′表示在咪唑环的[1，5]位形成稠合环的基，A″表示在吡唑环的[1，5]位形成稠合环的基，A′″表示在吡咯环的[1，2]位形成稠合环的基，
表示在三唑环的[3，4]位形成稠合环的基，B1、B2、B3分别表示氢原子、羟基、氨基、氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、硝基、囟素原子及有机残基)。构成A、A′、A″、A′″、
环原子的碳原子或氮原子可以被诸如以下的1-3个相同或不相同的取代基所取代，如羟基、氨基、氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、巯基、硝基、囟素原子、有机残基或磺基。相邻的碳原子和氮原子或相邻的碳原子碳原子(它们构成A、A′A″A′″
中的环原子)可形成另外的稠合环(5-6元稠合环)，环硫原子可为一氧或二氧化物状态。
B1、B2、B3所表示的有机基，与下面定义的稠合杂环上的取代基有相同的意义。
A、A′、A″、A′″、
基含有一至四个(最好是三至四个)成环碳原子、还可含一至三个氮原子、氧原子和/或硫原子(可为一氧或二氧化物状态)。
作为通式为
的基团的骨架的以
表示的稠合环的例子包括
特别好者为咪唑并[1，2-a]吡啶、咪唑并[2，1-b]噻唑、咪唑并[1，2-b]哒嗪。
如上所述，以Q表示的桥头有氮原子的稠合杂环基是在稠合杂环上去掉一个连于非桥头位置上的成环碳原子上的氢而形成的基。例如与稠合杂环咪唑并[1，2-a]吡啶相对应的稠合杂环基有
上述基团中较佳者为下述各通式表示的基
在基A中，成环原子最好为下列组合四个碳原子;2-3个碳原子和一个氮原子;二个碳原子和一个硫原子(可以是一氧化或二氧化物);一个碳原子、一个硫原子和一个氮原子;一个碳原子和二个氮原子。
A′和A′″基中的成环原子最好是四个碳原子。
A″基中的成环原子最好是下列组合四个碳原子;三个碳原子和一个氮原子;二个碳原子和一个硫原子。
基中的成环原子最好是二个碳原子和一个硫原子。
桥头有氮原子的稠合杂环基可以被1-3个相同或不相同的取代物所取代，例如可被上述的羟基、氨基、氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、巯基、硝基、囟素原子、有机残基或磺基所取替。
上述这些基中，较好者是氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、硝基、囟素原子或有机基。特别好者为氰基、囟素原子和有机基。
其中所谓囟素原子是氟、氯、溴或碘。
有机基是指烃基、杂环基、酰基、用-T-Q0表示的基、用式
表示的基、用式-SO2
表示的基(其中Q0表示烃基、杂环基或酰基;T表示O、S或S- S，n为0、1或2;Q1氢原子、烃基或者酰基;Q2表示烃基或酰基)、氨基甲酰基、氨基甲酰氧基、脲基、硫代氨基甲酰基、羧基或用式-O-SO2-Q2表示的基(Q2意义同上)等。上述的作为有机基例子的烃基、杂环基和酰基，Q0代表的烃基、杂环基和酰基，Q1和或Q2代表的烃基和酰基，将在下面详细说明。
上述的氨基甲酰基、氨基甲酰氧基、脲基或硫代氨基甲酰基可以被一个至二个下面所述的相同或不相同的烃基、杂环基或酰基取代。
作为有机基之例的和在Q0中的杂环基可以被一至三个下面所述的烃基、酰基、囟素原子所取代。
上述的烃基可以是含有一个或多个双键或三键的直链、支链或环状脂肪烃基，或芳基或芳基烃基，具体是指烷基、链烯基、炔基、芳基或芳烷基。烷基最好用C1-C6的直链、支链或环状烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基等。链烯基最好采用C3-C6的直链、支链或环状烯烃基，例如烯丙基、丙烯基、1-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基等。炔基最好采用C3-C6的炔基，例如丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基或3-己炔基等。芳基最好用C6-C14的芳基，例如苯基、萘基、联苯基或蒽基等。芳烷基最好用C7-C19的芳基，例如苄基、苯乙基、苯丙基、联苯甲基、二苯甲基或三苯甲基等。
杂环基是指含有1-4个氮原子(也可以是氧化态)等杂原子的五元或六元杂环基，或这些基的稠合基，最好是含1-4个氮原子(也可被氧化)、氧原子、硫原子(也可被氧化)等杂原子的五元或六元杂环的稠合基，特别是2-或3-吡咯基，3-，4-或5-吡唑基，2-，4-或5-咪唑基，1，2，3-三唑-4-基，1，2，4-三唑-3-基，1H-或2H-四唑-5-基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-或3-噻吩基-1，1-二氧化物，2-，4-或5-恶唑基，3-，4-或5-异恶唑基，1，2，3-恶二唑-4-(或5-)基，1，2，4-恶二唑-3或5-基，1，2，5-恶二唑-3或4-基，1，3，4-恶二唑-2-(或-5-)基，2-、4-或5-噻唑基，3-、4-或5-异噻唑基，1，2，3-噻二唑-4-或5-基，1，2，4-噻二唑-3-或-5-基，1，2，5-噻二唑-3-或-4-基，2-、3-或4-吡啶基，2-、3-或4-吡啶基-N-氧化物，3-或4-哒嗪基，3-或4-哒嗪基-N-氧化物，2-、4-或5-嘧啶基，2-、4-或5-嘧啶基-N-氧化物，吡嗪基，2-、3-或4-哌啶基，哌嗪基，3H-吲哚-2-或3-基，2-、3-或4-吡喃基，2-、3-或4-硫代吡喃基，2-、3-或4-硫代吡喃基-1，1-二氧化物，苯并吡喃基，喹啉基，吡啶并[2，3-d]嘧啶基(例如吡啶并[2，3-d]嘧啶-2-基)，1，5-、1，6-、1，7-、1，8-、2，6-或2，7-二氮杂萘基(例如1，5-二氮杂萘基-2-或3-基)，噻吩并[2，3-d]吡啶基(例如噻吩并[2，3-d]吡啶-3-基)，吡嗪并喹啉基(例如吡嗪并[2，3-d]喹啉-2-基)，色烯基(例如2H-色烯-2-或3-基)。
上述酰基是指从有机羧酸衍生出来的酰基，例如直链烷酰基(最好采用C1-C7的直链烷酰基例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基等)、芳基碳酰基(最好采用C6-C14的芳基碳酰基例如苯甲酰基、萘甲酰基等)、烷氧酰基(最好用C1-C6的烷氧酰基，例如甲氧基碳酰基、乙氧基碳酰基、丙氧基碳酰基、异丙氧基碳酰基、丁氧基碳酰基、异丁氧基碳酰基、仲丁氧基碳酰基或叔丁氧基碳酰基等)、芳氧碳酰基(最好采用C6-C14的芳氧碳酰基，例如苯氧基碳酰基)、芳烷碳酰基(最好用C7-C19的芳烷基碳酰基，例如苄基碳酰基、苯乙基碳酰基、苯丙基碳酰基，二苯甲基碳酰基或萘乙基碳酰基等)、五至六元杂环碳酰基(最好是杂环中含1-4个环氮原子(可以是氧化态)，氧原子或硫原子(可以是氧化态)的杂原子，例如2-、3-或4-吡咯基碳酰基、3-、4-或5-吡唑基碳酰基、2-、4-或5-咪唑基碳酰基、1，2，3-三唑-4-基碳酰基、1，2，4-三唑-3-基碳酰基、1H-或2H-四唑-5-基碳酰基、2-或3-呋喃基碳酰基、2-或3-噻吩基碳酰基、2-、4-或-5-恶唑基碳酰基、3-、4-或-5-异恶唑基碳酰基、1，2，3-恶二唑-3-或-5-基碳酰基、1，2，5-恶二唑-3-或-4-基碳酰基、1，2，4-恶二唑-2-或-5-基碳酰基、2-、4-或5-噻唑基碳酰基、3-、4-或5-异噻唑碳酰基、1，2，3-噻二唑-4-或-5-基碳酰基、1，2，4-噻二唑-3-或-5-基碳酰基、1，2，5-噻二唑-3-或-4-基碳酰基、1，3，4-噻二唑-2-或-5-基碳酰基、2-或3-吡咯烷基碳酰基、2，3或4-吡啶基碳酰基、2-、3-或4-吡啶基-N-氧化物碳酰基、3-或4-哒嗪基碳酰基、3-或4-哒嗪基-N-氧化物碳酰基、2-、4-或5-嘧啶基碳酰基、2-、4-或5-嘧啶基-N-氧化物碳酰基、吡嗪基碳酰基，2-、3-或4-哌啶基碳酰基、哌嗪基碳酰基、3H-吲哚-2-或-3-基-碳酰基、2-、3-或4-吡喃基碳酰基。2-、3-或4-硫代吡喃基碳酰基、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基碳酰基、吡啶并[2，3-d]嘧啶基碳酰基(例如吡啶并[2，3-d]嘧啶-2-基-碳酰基)，1，5-、1，6-、1，7-、1，8-、2，6-或2，7-萘啶基碳酰基(例如1，5-萘啶-2-或-3-基碳酰基)、噻吩并[2，3-a]吡啶基碳酰基(例如噻吩并[2，3-d]吡啶-3-基-碳酰基)、吡嗪并喹啉基碳酰基(例如吡嗪并[2，3-d]喹啉-2-基碳酰基)、色烯基碳酰基(例如2H-色烯-2-或3-基-碳酰基)。上述酰基也可以是5或6元杂环-乙酰基，最好是杂环中含1-4个如氮原子(可以是氧化态)氧原子或硫原子(可以是氧化态)的杂原子，例如2-吡咯基乙酰基，3-咪唑基乙酰基，5-异恶唑基乙酰基。
用通式-T-Q0表示的基团包括烷氧基、链烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、杂环氧基、酰氧基、烷硫基、链烯硫基、芳硫基、芳烷硫基、杂环基硫基、酰硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、芳烷二硫基、烷基亚硫酰基、芳烷基亚硫酰基、杂环亚硫酰基、烷磺酰基、链烯基磺酰基、芳基磺酰基、芳烷基磺酰基、杂环基磺酰基。
烷氧基最好是C1-C6的直链、支链或环状的烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，仲戊氧基，异戊氧基，新戊氧基，环戊氧基，正己氧基，异己氧基，环己氧基。链烯氧基最好是C3-C6的直链、支链或环状链烯氧基，例如烯丙氧基，异丙烯氧基，1-丁烯氧基，2-戊烯氧基，2-己烯基氧基。芳氧基最好是C6-C14的芳氧基，例如苯氧基，萘氧基，联苯氧基。芳烷氧基最好是C7-C19的芳烷氧基，例如苄氧基，苯乙氧基，苯基丙氧基等。杂环氧基是式T′-O-(T′表示前述杂环)表示的基，例如2-或3-吡咯氧基，3-、4-或5-吡唑氧基，2-、4-或5-咪唑氧基，1，2，3-三唑-4-基氧基，1，2，4-三唑-3-基氧基，1H-或2H-四唑-5-基氧基，2-或3-呋喃氧基，2-或3-噻吩氧基，2-或3-噻吩氧基-1，1-二氧化物，或者2-、4-或5-恶唑氧基等。酰氧基是式中T″-O-(T″表示前述酰基)表示的基，例如乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，戊酰氧基，己酰氧基，苄基碳酰氧基，苯乙基碳酰氧基，苯甲酰氧基，萘甲酰氧基，噻吩基碳酰氧基或苯并噻吩基碳酰氧基。烷硫基最好是C1-C6的直链、支链及环状烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基，异丁硫基，仲丁硫基，叔丁硫基，正戊硫基，仲戊硫基，异戊硫基，新戊硫基，环戊硫基，正己硫基，异己硫基或环己硫基。链烯硫基最好是C3-C6的直链、支链或环状链烯硫基，例如烯丙硫基，异丙烯硫基，1-丁烯硫基，2-戊烯硫基，2-己烯硫基等。芳硫基最好是C6-C14的芳硫基，例如苯硫基，萘硫基，联苯硫基。芳烷硫基最好是C7-C19的芳烷硫基，例如苄硫基，苯乙硫基，苯丙硫基。杂环硫基是指以T′-S-(T′为前述杂环基)表示的基，例如2-或3-吡咯硫基，3-、4-或5-吡唑硫基，2-、4-或5-咪唑硫基，1，2，3-三唑-4-基硫基，1，2，4-三唑-5-基硫基，1H-或2H-四唑-5-基本硫基，2-或3-呋喃硫基，2-或3-噻吩硫基，2-或3-噻吩硫基-1，1-二硫化物，2-、4-或5-恶唑硫基等。酰硫基是指用-T″-S-(T″为前述酰基)表示的基，如乙酰硫基，丙酰硫基，丁酰硫基，戊酰硫基，己酰硫基，苄基碳酰基硫基，苯乙基碳酰基硫基，苯甲酰硫基，萘甲酰硫基，噻吩基碳酰基硫基或苯并噻吩基碳酰基硫基。烷基二硫基最好是C1-C6的直链、支链或环态烷基二硫基，例如甲二硫基，乙二硫基，正丙二硫基，环戊二硫基。芳基二硫基最好是C6-C19的芳基二硫基，例如苯二硫基，萘二硫基，联苯二硫基。芳烷二硫基最好是C7-C19芳烷二硫基，例如苄二硫基，苯乙二硫基。烷基亚磺酰基最好是C1-C6的直链、支链或状烷基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正丙基亚磺酰基，环己基亚磺酰基。链烯基亚磺酰基最好是C3-C6的直链、支链或环状的链烯基亚磺酰基，例如烯丙基亚磺酰基。芳基亚磺酰基最好是C6-C14的芳基亚磺酰基，例如苯基亚磺酰基。芳烷基亚磺酰基最好是C7-C19的芳烷基亚磺酰基，例如苄基亚磺酰基。杂环基亚磺酰基是指以-T′-SO-(T′为前述杂环基)表示的基，例如2-或3-吡咯基亚磺酰基，3-、4-、或5-吡唑基亚磺酰基。烷基磺酰基最好为C1-C6的直链、支链及环状的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基，乙基磺酰基，环己基磺酰基。链烯基磺酰基最好为C3-C6的直链、支链及环状的链烯基磺酰基，例如烯丙基磺酰基。芳基磺酰基最好为C6-C14的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基，萘基磺酰基，联苯基磺酰基。芳烷基磺酰基最好是C7-C19的芳烷基磺酰基，例如苄基磺酰基，苯乙基磺酰基，苯基丙基磺酰基。杂环基磺酰基是指以-T′-SO2-(T′为前述杂环基)表示的基，如2-或3-吡咯基磺酰基，3-、4-或5-吡唑基磺酰基。
以式
表示的基，包括下列的烷基氨基、环烷基氨基、芳基氨基、芳烷基氨基、酰基氨基。其中，烷基氨基最好是每一烷基含1-6个碳的一烷氨基或二烷基氨基，例如甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基，正丁基氨基，叔丁基氨基，正戊基氨基，正己基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，甲基乙基氨基，二-(正丙基)氨基，二-(正丁基)氨基。环烷基氨基最好是每个环烷基上含3-6个碳的一环烷基氨基或二环烷氨基，例如环丙基氨基，环戊基氨基，环己基氨基或二环己基氨基。芳胺基最好是C6-C14的芳氨基，例如苯基氨基，N-甲基苯胺基。芳烷基氨基最好采用C7-C19的芳烷基氨基，例如苄胺基，1-苯乙基氨基，2-苯乙基氨基，二苯甲基氨基，三苯甲基氨基。酰基氨基系指用式T″-NH-或(T″)N-(T″为前述酰基，二个T″可与氮原子共同形成环)表示的基，例如烷基碳酰基氨基，芳基碳酰基氨基，杂环基碳酰基氨基或环状亚胺基(其烷基，芳基和杂环基最好与上述者同)，例如乙酰胺基，丙酰胺基，丁酰胺基，戊酰胺基，己酰胺基，琥珀亚胺基，苄基碳酰胺基，苯乙基羰基氨基，苯甲酰基氨基，邻苯二甲酰亚胺基，噻吩碳酰胺基，或苯并噻吩基碳酰胺基。
用式-SO2
表示的基包括下述的烷基氨磺酰基，环烷基氨磺酰基，芳基氨磺酰基，芳烷基氨磺酰基，酰基氨磺酰基。其中，烷基氨磺酰基具体是指一或二烷基氨磺酰基，最好是每一烷基含1-6个碳，例如甲胺磺酰基，乙胺磺酰基，正丙胺磺酰基，正己胺磺酰基，二甲胺磺酰基，二乙胺磺酰基，甲乙胺磺酰基或二-(正丁基)氨磺酰基;环烷基氨基磺酰基，最好是C3-C6的环烷基氨磺酰基，例如环丙基氨磺酰基，环己基基氨磺酰基;芳基氨基磺酰基最好是C6-C14的芳基氨磺酰基，例如苯胺磺酰基;芳烷基氨磺酰基，最好是C7-C19的芳基烷基氨磺酰基，例如苄胺磺酰基，1-苯乙胺磺酰基，2-苯乙胺磺酰基，二苯甲胺磺酰基或三苯甲胺磺酰基。-SO2
表示的基团还包括式T″-NHSO2-或(T″)2N-SO2-(T″为上述酰基)表示的酰胺磺酰基，例如乙酰胺磺酰基，苄基碳酰氨磺酰基或者噻吩基碳酰氨磺酰基。
用式Q2-SO2-O-表示的基，包括下述的烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，芳烷基磺酰氧基，酰基磺酰氧基。其中烷基磺酰氧基，最好是C1-C6的烷基磺酰氧基，例如甲磺酰氧基或乙磺酰氧基;芳基磺酰氧基最好是C6-C14的芳基磺酰氧基，例如苯磺酰氧基或对甲苯基磺酰氧基;芳烷基磺酰氧基、最好是C7-C19的芳烷基磺酰氧基，例如苄磺酰氧基或苯乙磺酰氧基;酰基磺酰氧基，例如乙磺酰氧基或丁酰磺酰氧基。
再者，前述的那些基，均可进一步被1-3个取代基所取代。这些基有烷基、烷氧基、烷硫基、烷二硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、环烷基氨基、链烯基、链烯氧基、链烯硫基、链烯二硫基、链烯基亚磺酰基、链烯基磺酰基、炔基、烷氧基碳酰基、烷酰基、烷基磺酰氧基;取代基有烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基)、囟素原子(如氟、氯、溴或碘)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、叔丁氧基、正己氧基等C1-C6的直链或支链的烷氧基)、硝基、烷氧基碳酰基(例如甲氧基碳酰基、乙氧基碳酰基、正丙氧基碳酰基、异丙氧基碳酰基、正丁氧基碳酰基、异丁氧基碳酰基、仲丁氧基碳酰基、叔丁氧基碳酰基等在烷氧基部分有1-6个碳原子的烷氧基碳酰基)或烷基氨基(例如甲胺基、乙胺基、正丙胺基、正丁胺基、叔丁胺基、正戊胺基、正己胺基、二甲胺基、二乙胺基、甲乙胺基、二-(正丙基)氨基或二-(正丁基)氨基。
如上述任一基团被二个烷氧基所取代，则此二烷氧基可以合并构成C1-C3的亚烷基二氧基，如亚甲二氧基、亚乙二氧基或亚丙二氧基或C2-C6的烷叉基二氧基，如乙叉基二氧基、丙叉基二氧基、异丙叉基本二氧基。
前述的芳基、芳氧基、芳氧碳酰基、芳基碳酰基、芳硫基、芳基二硫基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰基、芳基氨基、芳烷氧基、芳烷基氧基碳酰基、芳烷基硫基、芳烷基二硫基、芳烷基亚磺酰基、芳烷基磺酰基、芳烷基氨基、芳烷基碳酰基、芳基磺酰氧基、芳烷基磺酰氧基的芳环上也可以被1-3个下述基所取代，这些取代基本如烷基、链烯基、炔基、烷氧基、酰基、酰氧基、硝基、氰基、囟素、酰胺基、烷硫基、其中烷基、链烯基、炔基、烷氧基、酰基、酰氧基、酰胺基、囟素或烷硫基与以前所述者意义相同。
如被两个相邻的烷基取代时，此二烷基可相结合形成二价基如三亚甲基或四亚甲基;如被两个相邻的链烯基取代，此二链烯基可相结合生成如亚丙烯基、亚1-丁烯基、亚2-丁烯基或亚丁二烯基等二价基。
如此，这些二价基在稠合杂环基上可形成五-六元的脂肪环(如环戊烷、环己烷、环己二烯)、芳香环(如苯)或五-六元杂环，该杂环含有1-4个例如氮(可被氧化)、硫(可被氧化)那样的杂原子。
上述有机基中较好者是(1)可被一至三个相同或不相同的囟原子、烷硫基或烷氧基取代的烷基;(2)芳基;(3)烷硫基;(4)链烯硫基;(5)烷基亚磺酰基;(6)烷基磺酰基;(7)链烯基磺酰基;(8)烷氧基碳酰基;(9)氨基甲酰基;(10)亚丁二烯基;(11)烷基氨基。
上述的杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基亚磺酰基、杂环基碳酰基及杂环基磺酰基也可在其环上被一至三个上面述及的下列基团所取代，这些取代基为烷基、链烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷酰基、芳基碳酰基、烷氧基碳酰基、芳氧基碳酰基、芳烷基碳酰基、硝基、氨基、羟基、氰基、氨磺酰基、巯基或囟原子(如氟、氯、溴、碘)。
优先选择的Q为以通式
所表示的基(式中R为可以被囟素原子取代的低级烷基、低级烷硫基、低级烷磺酰基、低级烷氧基碳酰基、囟素原子;X1为氢原子、囟素原子、低级烷氧基或低级烷硫基、低级烷基氨基或二低级烷基氨基;X2、X3分别为氢原子或低级烷基)。
上述的低级烷基、可任意被囟原子取代的低级烷基、低级烷硫基、低级烷基磺酰基、低级烷基氨基和二低级烷基氨基中的烷基可以是含1-4个碳的烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基)。低级烷氧基可以是含1-4个碳的烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基)。囟原子及可被囟原子取代的低级烷基中的囟原子可以是氟、氯或溴。
R1、R2所表示的烷基最好是C1-C6的直链、支链或环状的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基等。
R1和R2所代表的烷氧基最好是指C1-C6的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等。R1、和R2所代表的囟原子指氟、氯、溴、碘。
优先选择的R1、R2各为含1-4个碳的低级烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基)、或含1-4个碳的低级烷氧基(如果甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基)或囟素原子(如氟、氯或溴)。最优先选择的R1和R2各为甲基、甲氧基或氯。W最好为氧。Z最好为CH。
化合物(Ⅰ)可以在其分子中的酸性基(
)及取代基中的酸性基(如磺基、羧基)处形成无机碱盐或有机碱盐;或者在其分子中的碱性氮原子或取代基中碱性基(如氨基)处形成无机酸的加成盐或有机酸的加成盐。
化合物(Ⅰ)的无机碱盐包括与碱金属(如钠、钾等)碱土金属(如钙等)碱或氨等常用碱形成的盐;化合物(Ⅰ)的有机碱盐包括与二甲胺、三乙胺、哌嗪、吡咯烷、哌啶、2-苯乙基苄基胺、苄基胺、乙醇胺、二乙醇胺等形成的常见盐。
化合物(Ⅰ)的无机酸加成盐包括与常用酸如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸、磷酸形成的盐;化合物(Ⅰ)的有机酸加成盐包括与对甲苯磺酸、甲磺酸、甲酸或三氟乙酸形成的常见盐。
化合物(Ⅰ)或其盐在施药量很低时就有对各种杂草有极好的除草效果，而且对稻子、小麦、大麦、玉米、大豆等作物基本上无药害，具有很高的安全性。可除去的水田杂草有大稗、异型莎草、狗藨草、鸭舌草、矮慈姑、牛毛毡草、水莎草、荸荠、狭叶泽泻、野慈姑、台湾藨草、陌上菜、节节草、眼子菜、丁香蓼、沟繁缕等;可除去的旱地杂草有马唐、狗尾草、绿苋、苘麻、藜、马蓼、马齿苋、美洲黄花稔、白花泽泻、线牵牛花、圆叶牵牛花、苍耳、无芒稗、秋稷、苏丹草、莎草、燕麦草、旱雀麦、繁缕、芥菜类、草决明、鸭跖草等。
化合物(Ⅰ)或其盐对各种杂草有优良的除草效果，但对作物无药害，而且对哺乳动物及鱼贝类的毒性极小，对环境也不污染，可以用作极为安全的水田、旱地、果园或非农耕地用的除草剂。
化合物(Ⅰ)或其盐用作除草剂时，具有通用农药的形态，即根据使用的目的，可使一种，二种或二种以上的化合物(Ⅰ)或其盐溶于或分散于合适的液体载体中，或者将其混入或吸附于适当的固体载体中，而制成可乳化浓缩剂、油剂、喷剂、可湿性粉剂、雾剂、DL型粉剂、粒剂、微粒剂、微粒剂F、片剂等使用。这些制剂，必要时也可以添加乳化剂、悬浮剂、延展剂、渗透剂、湿润剂、增稠剂、稳定剂等，可采用众所周知的方法进行配制例如将各组分混合。适合的液态载体(溶剂)有以下各种水、醇类(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇)、酮类(如丙酮、甲乙酮)、醚类(如二恶烷、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、丙二醇单甲醚)、脂肪族烃类(如煤油、燃料油、机油)、芳烃类(如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等)、囟烃类(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、酰胺类(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、酯类(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等)、腈类(如乙腈、丙腈等)等溶剂。这些溶剂可以单独或以二种以上进行适当混合使用。
适合的固体载体(稀释剂或粉状载体)包括植物性粉末(如大豆粉末、烟草粉、小麦粉、木粉)、矿物性粉末(如高岭土、膨润土或酸性白土、如滑石粉或叶蜡石粉等的滑石类)、硅粉类(如硅藻土、云母)、氧化铝、硫粉、活性炭等，可以单独使用，或选用二种以上适当混合使用。
需要时，作为乳化剂、延展剂、渗透剂、分散剂等使用的表面活性剂，可以选用肥皂类、聚氧乙烯芳烷醚类(例如Noigen EA142，日本第一工业制药公司制)、聚氧乙烯芳酯类(如Nomail，日本东邦化学公司制)、烷基硫酸盐类(如Emal 10、Emal 40，日本花王石碱公司制)、烷基磺酸盐类(如Neogen、Neogem T、日本第一工业制药公司，Neopelex、日本花王石碱公司制)、聚乙二醇类(如Nonipol 185、Nonipol 100、Nonipol 160、三洋合成公司制)、多元醇酯类(如Tween 20、Tween 80、日本花王石碱公司制)等非离子型及阴离子型表面活性剂。
化合物(Ⅰ)或其盐在除草剂中含比例∶乳剂、可湿性粉剂等约为1-90%(重)较为合适，油剂、粉雾剂、DL型粉剂等约为0.01-10%(重)较好为合适，微粒剂F、粒剂约为0.05-10%(重)较为合适，但根据使用的目的，也可适当调整其浓度。使用乳剂、可湿性粉剂等时，可用水适当稀释(如100-100000倍)使之分散。
化合物(Ⅰ)或其盐作为除草剂使用时，其使用量根据施用场合、施用季节、施用方法、欲除草种类、作物种类等而有所不同，但是在一般情况下，一公亩水田中可施有效成分[化合物(Ⅰ)或其盐]0.05-50g左右，最好是0.1-5g左右;一公亩旱地中可施0.05-20g左右，最好为0.1-5g左右。
化合物(Ⅰ)或其盐用于除水田杂草时，适用于发芽前土壤处理或用于茎叶兼土壤处理剂。
例如，本发明的除草剂水稻插秧后或插秧二-三周后施用，也未发现不良效果。故可安全施用，而且其作用可延续一段较长的时间。
本发明的除草剂必要时可与诸如其它除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂(如有机氯系列杀真菌剂、有机硫系列杀真菌剂、氮杂茂系列杀真菌剂、抗生物质等)、杀虫剂(如拟除虫菊酯系列杀虫剂、有机磷系列杀虫剂、氨基甲酸酯系列杀虫剂等)、以及其它如杀螨剂、杀线虫剂、增效剂、引诱剂、忌避剂、色素、肥料等配合使用。
化合物(Ⅰ)可以根据众所周知的方法(如日本特开昭52-122384号所载的方法)制备，再者化合物(Ⅱ)或其盐与化合物(Ⅲ)或其盐进行反应也可制得化合物(Ⅰ)或其盐。
更具体地根据下面的反应式1-4可以制得化合物(Ⅰ)或其盐。
再者，化合物(Ⅱ″)、(Ⅱ″′)、(Ⅲ′)、(Ⅲ″)的与化合物(Ⅰ)的盐为同种的盐也可以使用。
反应式1
(式中符号意义同前)。
在这个反应中，使用大体等摩尔量的化合物(Ⅱ′)与(Ⅲ′)或其盐。反应可在对反应不产生坏影响的溶剂中进行。适合溶剂包括如苯、甲苯等芳烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等囟代烃类，乙醚、异丙醚、二恶烷、四氢呋喃(以下简称THF)等醚类，乙腈等腈类，丙酮、甲乙酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等。本反应在通常情况下，加碱可使反应加速。所使用的碱包括如三乙胺、三正丙胺、吡啶、1.8-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯(以下简称DBU)、1.4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(以下简称DBO)、1.5-二氮杂环双[4，3，0]壬-5-烯(以下简称DBN)等有机碱，氢氧化钾、氢化钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠等无机碱。对于一摩尔化合物(Ⅱ′)一般可用0.01-3摩尔的碱。反应温度一般为-10-150℃，最好是10-80℃。反应在30分至20小时内可完成，最后可用薄层色谱法、高压液相色谱法等鉴定。
反应式2
(式中R表示烃基，其它符号同前)。
用R表示的烃基可以选用对B所规定的各种相同的烃基，最好是烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基)、芳基(如苯基、氯苯基、甲苯基或联苯基)等。本反应在一般情况下化合物(Ⅱ″)或其盐对应于化合物(Ⅲ″)或其盐，大体采用等摩尔量。反应可在对反应无坏影响的溶剂中进行。这样的溶剂可用与反应1相同的溶剂，最好是氯仿、乙腈、二恶烷。在碱存在下对本反应有利。所用的碱包括三乙胺、三正丙胺、吡啶、DBU、DBO、DBN等有机碱，氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙等无机碱。碱的使用量，在一般情况下，每摩尔化合物(Ⅲ″)或其盐约用碱0.8-5摩尔，最好为1-3摩尔。反应温度通常为-10-150℃，最好为20-100℃。本应在30分-数日内可完成，最后可用薄层色谱或高压液相色谱鉴定反应是否完毕。
本反应特别适合W为氧时的化合物(Ⅰ)的制备的制备。
反应式3
(式中符号意义同前)。
本反应特别适合于X为硫时的化合物(Ⅰ)，即磺酰异硫脲类别的制备。在通常情况下，反应是在化合物(Ⅱ″)或其盐与化合物(Ⅲ″′)等摩尔下进行的。本反应可在对反应无不利影响的溶剂中进行。反应最好在碱存在下进行。用于本反应的溶剂、碱的种类和用量与前述反应式中1相同。
反应式4
(式中符号意义同前)。
在通常情况下，在本反应中，化合物(Ⅱ″′)或其盐与化合物(Ⅲ′)或其盐的用量为等摩尔。作为溶剂可选用在反应式Ⅰ中所用的同样溶剂。其中最好者为氯仿、氯苯、乙腈、丙酮。反应温度一般为0-150℃，最好为20-100℃。本反应在30分-10天内可完成。反应可利用薄层色谱、高压液相色谱观察其完成情况。
再者化合物(Ⅳ)或其盐与化合物(Ⅴ)反应，也可制得W为氧的化合物、(Ⅰ)(即化合物(Ⅰ′))或其盐。作为化合物Ⅰ′的盐，可用与Ⅰ的盐相同的盐。本反应中采用的化合物(Ⅳ)或其盐与化合物(Ⅴ)的摩尔量相等。这个反应通常在对反应不利影响的溶剂中进行。合适的溶剂之例有二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等囟代表烃类，乙醚、异丙醚、THF或二恶烷等醚类，或二硫化碳或硝基苯。本反应通常加酸可促使反应加速。所用的酸包括氯化铝、四氯化钛、三氯化铁、氯化锌、氯化锡等金属囟化物或三氟化硼乙醚合物。酸的用量为每一摩尔化合物(Ⅳ)约为0.1-3摩尔。反应温度约0-150℃，最好为10-60℃。反应时间约为10分-5小时。
利用上述反应制得的化合物(Ⅰ)，在分子中有酸性基(
)，所以如在反应中使用了碱，会产生与碱生成的盐，再者，在化合物Ⅰ的分子中有磺基或羧基等酸性基时，加碱也会得到其盐的形式。在这种情况下，如有必要，可添加如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等无机酸，甲酸、乙酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸等有机酸以形成游离化合物。将游离型的化合物(Ⅰ)，加入上述的碱，可制得碱盐。再者，由于化合物(Ⅰ)分子中有碱性的氮原子，所以可与上述的无机酸及有机酸形成酸加成盐，再者，如化合物Ⅰ有如氨基之类的碱性基，也可形成酸加成盐。
当制得化合物(Ⅰ)为游离型时，根据通常的方法，加入上述的无机酸和有机酸可转化成酸加成盐;如制得化合物(Ⅰ)为酸加成盐时，加入上述的碱，可转化成游离型化合物。
这样制得的化合物(Ⅰ)或其盐，可利用众所周知的手段如浓缩、减压浓缩、萃取、相转移、结晶、重结晶、色层等手段进行分离、精制。
本发明中使用的原料化合物如化合物(Ⅲ′)(Ⅲ″)或它们的盐、化合物(Ⅲ″′)可以从已知的化合物很容易制得。
例如化合物(Ⅲ′)或其盐可用《The Chemistry of Heterocycli c Compouds》(Intersciemce Publishers，New York and London]第28卷，1812-1821页(1963年)所刊登的方法或相应的方法进行制备。
化合物(Ⅲ″)或其盐可根据日本特开昭58-23676、58-216167、59-59671、58-219180所刊载体的方法或相应的方法进行制备。在化合物(Ⅲ″′)中，异氰酸酯类(Ⅲ″′中的W为O时的化合物)可以根据《Angwandte Chemie，International Edition》第10卷402-403页(1971年)上的方法或相应的方法进行制备。异硫氰酸酯((Ⅲ″′)中的W为S的化合物)可根据日本特开昭51-143686号所刊载的方法或相应的方法进行制备。化合物(Ⅴ)可根据日本特开昭58-126859号所刊载的方法或相应的方法进行制备。化合物(Ⅴ)也可直接与化合物(Ⅳ)或其盐进行反应，而不需分离。
化合物(Ⅱ′)可用已知方法制备。其中化合物(Ⅱ′)中的磺酰基异氰酸酯类(即(Ⅱ′)中的W为氧时的化合物)可根据《Newer Methods of Preparative Organic Chemistry，Academic Press.NewYork》第6卷，223-241页的方法制备;化合物(Ⅱ′)中的磺酰基异硫氰酸酯类(即(Ⅱ′)中的W为S时的化合物)也可根据《Angewandte Chemie，International Edition》第1卷、553页(1962年)及同刊物第4卷，430页(1965年)的方法制备。
根据下述反应过程(1)-(4)，先制备化合物(Ⅵ)或其盐，进一步与氨反应而很容易制得化合物(Ⅱ″)或其盐。 。
以Hal表示的囟素原子可选用氟、氯、溴。
以上述化学式表示的化合物也可使用其上述的碱盐或其酸加成盐的形式。
上述方法(1)的具体例子如下
上述方法(3)的具体实例如下
(上式中符号意义与前述相同)。
方法1-4中所有的制备化合物(Ⅵ)的所有反应都是公知的，例如可按照《Methoden der Organischen Chemie》9卷(1955)、《Sulfonation and Related Reactions》(Interscience Publishers，New York)(1965)，《Synthesis》1969，第1-10页或者特开昭60-208977号所述的方法或相应的方法进行。例如化合物(Ⅵ)或其盐可用下述方法制备。
方法(1)在磺化反应中使用的磺化剂例如有硫酸，发烟硫酸，氯磺酸等。磺化剂的用量应为原料化合物Q-H或其盐的0.8-3倍(摩尔)。本反应在二硫化碳、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、氯苯等惰性溶剂中进行。特别是在氯仿中使用氯磺酸一般能得到很好的结果。反应温度约为0-200℃，最好为20-120℃。反应时间从20分钟至约数日。在化合物Q-SO3H或其盐的囟化反应中，应用的氯化剂例如有亚硫酰氯、磷酰氯，溴化剂例如有亚硫酰溴，磷酰溴等。囟化剂的用量是化合物Q-SO3H的0.8-10倍(摩尔)。如果在有吡啶、三乙胺、三正丙胺、N，N-二甲基苯胺等存在下进行反应，可提高收率。反应温度为20-120℃。反应时间为30分钟-20小时方法(2)在化合物Q-NH2或其盐的氮化反应中，使原料化合物Q-NH2在通常的重氮化条件下(例如冷却至约-20-10℃，盐酸中)，和亚硝酸钠起反应生成重氮鎓盐Q-N 2Hal-。
随后，在囟化铜，例如氯化亚铜，氯化铜的存在下使该重氮鎓盐与二氧化硫反应，制造化合物(Ⅵ)或其盐。
囟化铜的用量为重氮鎓盐的0.01-3倍(摩尔)。二氧化硫的用量是重氮鎓盐的0.8-3倍，大量过剩也可以。本反应在酸性条件下进行。反应温度约为-20℃-100℃。反应时间为30分-12小时。
方法(3)
本方法是在水存在下，对被含二价硫的基团置换的化合物Q-SR10或其盐进行氧化囟化(例如氯化)，生成化合物(Ⅵ)或其盐。作为囟化剂，有氯、次氯酸钠、次氯酸钾、N-氯琥珀酰亚胺等氯化剂和溴等。囟化剂的用量约为原料化合物Q-SR10或其盐的1-10倍(摩尔)。本反应宜于在添加盐酸、醋酸的酸性条件下进行。反应温度为-10-30℃。反应时间为30分钟至5小时。
方法(4)本方法是先用锂置换化合物Q-H或其盐的杂环上的氢(例如咪唑环上的氢)，然后使其和二氧化硫反应，生成亚磺酸锂化合物Q-SO2Li，然后使该化合物与囟化剂例如氯化剂反应，生成化合物(Ⅵ)或其盐。在化合物Q-SO2Li的制备反应中，作为锂化剂有甲基锂、正丁基锂、叔丁基锂等烷基锂，氨基锂，二异丙基氨基锂等。锂化剂的用量为原料化合物Q-H或其盐的1-3倍(摩尔)。二氧化硫约用1-5倍(摩尔)。反应温度约为-70-50℃。反应时间为1-20小时。
在化合物Q-SO2Li或其盐的囟化反应中所用的囟化剂，例如有氯，N-氯琥珀酰亚氨等氯化剂。这样生成的化合物(Ⅵ)或其盐和氨反应，生成化合物(Ⅱ″)或其盐。在化合物(Ⅵ)或其盐和氨的反应中，对应于1摩尔化合物(Ⅵ)或其盐，氨的用量是0.8-10摩尔。本反应通过在水、乙醚、THF、乙腈、链烷醇(如甲醇、乙醇)、二氯甲烷、氯仿等惰性溶剂中进行。反应温度约为-60-100℃。反应时间为30分-8小时。
化合物(Ⅱ″)或其盐可按下列反应式制备。
(式中的符号的意义与前述相同)
用一般式Q-SH表示的化合物的例子例如有
(式中的符号意义与前述相同)。
第一步是使化合物(Ⅶ)或其盐在氨水中与氯或次氯酸钠反应。
本反应按记载在《Methoden der Organischen Chemie》第9卷，277-278页上的方法进行。
第二步是将制得的化合物(Ⅷ)或其盐用氧化剂进行氧化。
氧化剂可用过氧化氢、高锰酸钾、间-氯过苯甲酸等。
在本反应中，氧化剂的适宜用量是使反应完结所必需的量，在理论上说也就是对1摩尔的化合物(Ⅷ)或其盐，使用能产生2当量活性氧的氧化剂。
反应一般在对反应没有不利影响的介质中进行。适用的溶剂应是惰性溶剂如水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等链烷醇类，苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯等芳香烃，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等囟代烃。
反应温度可约为-60-100℃，但一般以约-20-50℃最为适宜。反应时间较短，为5分-2小时。
化合物(Ⅱ″)或其盐也可用下列方法制备。
如下列反应式表示那样，化合物(Ⅱ″)或其盐中的取代基团可很容易地转换为其它取代基。
化合物(Ⅱ″)或其盐可根据下列反应式制备。
(式中符号的意义如前述)在本反应中，化合物(Ⅱ″)或其盐和化合物
的用量是大体等摩尔。
反应在通常溶剂中进行。只要是对反应无不利影响的溶剂即可。但是最好用氯仿、丙酮、乙腈、二噁烷、四氢呋喃、1.2-二甲氧基乙烷、DMF等。本反应通常在碱存在下进行。这些碱例如氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠等无机碱，三乙胺、三正丙胺、DBU、DBO、DBN等有机碱。碱的用量对应1摩尔游离化合物(Ⅱ)约为0.8-2摩尔。
反应温度通常为约0-120℃，最好为约20-90℃。反应时间为30分至数天。
化合物(
)或其盐也可按下式制备。
在本反应中大约使用等摩尔的化合物(Ⅵ)和化合物
。反应在溶剂中在有碱存在的情况下进行。所用的碱和溶剂和前述(a)的情况相同。反应温度通常约为10～100℃。完成反应所用的时间约为1小时至数日。
原料化合物Q-H、Q-NH、Q-SR及它们的盐可用下列文献记载的方法来制备。这些文献为《The Chemistry of Heterocyc lic Compounds》(Interscience Publishers)第15卷第一部分和第二部分，第30卷;《Comprehensive Heterccyclic Chemistry》(Pergamon Press)第4卷和第5卷;《Liebigs Annalen der Chemic》第663卷113-117页(1963)，第647卷138页(1961);《Journal of Organic Chemistry》第49卷3534页(1984)，38卷1955页(1973)，36卷11页(1971)，30卷4081页(1965)，30卷2403页(1965);《Journal of Heterocyclic Chemistry》第2卷53页(1965)，第5卷695页(1968);《Journal of Medicinal Chemistry》第12卷，1031页(1969)，15卷415页和982页(1972)，20卷387页(1977))，21卷235页(1978);《Journal of Chemical Society》1946年-1075页，1955年-2834页，1963年-3277页;《Chemical and Pharmaceutical Bulletin》第11卷1564页(1963年)，12卷813页(1964)，22卷482页(1974);《药学杂志》(日本)91卷1154页(1971)，94卷839页(1974)，98卷631页(1978);《Gazzetta Chmica Italiana》105卷777页(1975;《Chemical Abstract》72卷216696(1970)，50卷313(1956)，73卷87855和1205489(1970)，88卷22752r(1978);美国专利3901903号;特公昭44-32793;《Farmaco Edizione Scientifica》36卷994页(1981)等。
以下叙述了这些原料化合物中有代表性化合物的制备方法。
上述式中，R11代表1-6个碳原子的烷基(如甲基、乙基、丙基)，氢或者羟基;R12代表1-6个碳的烷基例如甲基、乙基、丙基;Ms代表
其它符号的意义与前述相同。]在上述反应中，所述的制备咪唑并[1，2-a]吡啶的反应，对其它的缩合咪唑类，如咪唑并[1，2-a]嘧啶，咪唑并[1，2-a]吡嗪，咪唑并[1，2-b]哒嗪，咪唑并[1，2-b](1，2，4)三嗪，咪唑并[1，2-a]咪唑，咪唑并[1，2-b]吡唑，咪唑并[1，2-b]噻唑，咪唑并[2，1-b](1，3，4)噻二唑等，也是适用的(其它的缩合杂环也可同样制备)。
本发明的化合物(Ⅰ)或其盐以低药量就可以对种类不同的杂草(例如水田杂草，旱田杂草等)有优良的杀灭作用，但对栽培作物(例如水稻，小麦，大麦，玉米，大豆等)药害少，这显示出了优良的选择除草效果。另外，选择除草效果保持的时间长。对哺乳动物及鱼贝类等毒性低，无环境污染。因而作为水田，旱田，果园或非农耕地的除草剂使用是极其安全的。
通过以下参考例，实施例，制剂例对本发明进行具体说明。
参考例，实施例中的符号意义如下s单峰，d双峰，t三峰，q四重峰，
d.d双双重峰，m多重峰，br宽峰，J偶合值，DMSO二甲基亚砜，ph苯基。
%如无特殊说明，一般为重量百分数。室温一般指10-30℃。
参考例16-氯-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪将13.0g 3-氨基-6-氯哒嗪和15.2g溴代丙酮溶解于200ml 1-丙醇中，加热回流3小时。冷却后析出结晶，将结晶滤出，将其溶解于100ml水中。用碳酸钾中和，滤出析出的结晶。用乙醇重结晶可得到8.2g熔点为131℃的标题化合物。
用与参考例1同样的方法，制备6-氯-2-甲基咪唑并[1，2-a]吡啶。熔点94-96℃。
参考例26-乙基咪唑并[2，1-b]噻唑将3.0g 2-氨基噻唑和4.8g溴代-2-丁酮溶解于50ml丙酮中，加热回流1小时。冷却后析出结晶，结晶溶于30ml 1 N的HBr水溶液中，在80-90℃下加热1小时。冷却后用10%的NaOH水溶液中和，用二氯甲烷抽提。将抽提液水洗，用无水硫酸钠干燥后将二氯甲烷减压蒸去，得到3.0g标题化合物(油状物)。
NMR(CDCl3)δ1.27(t，3H)，2.72(q，2H)，6.71(d，1H)，7.20(s，1H)，7.92(d，1H).
用与参考例2同样的方法制备下列化合物。
6-(正-丙基)咪唑并[2，1-b]噻唑(油状物)。
NMR(CDCl3)δ0.96(t，3H)，1.74(m，2H)，2.66(t，2H)，6.71(d，1H)，7.20(s，1H)，7.33(d，1H).
2-三氟甲基咪唑并[1，2-a]吡啶(结晶性固体)。
NMR(CDCl3)δ6.86(t，1H)，7.23(t，1H)，7.60(d，1H)，7.82(s，1H)，8.14(d，1H).
6-三氟甲基咪唑并[2，1-b]噻唑(结晶)熔点67-68℃。
参考例32-溴咪唑并[1，2-a]吡啶将44.0g磷酰溴加热熔融，将12.0g 2-羟基咪唑并[1，2-a]吡啶在60-85℃下加入后，在90℃下搅拌3小时。倒入300ml冰水中，用氨水中和后用氯仿抽提，分出氯仿层，用无水硫酸钠干燥。蒸掉氯仿，将残留物用硅胶色谱柱(洗脱剂氯仿)提纯，得到3.5g标题化合物(结晶性固体)。
NMR(CDCl3)δ6.74(t，1H)，7.13(t，1H)，7.43(d，1H)，8.05(d，1H).
参考例46-溴咪唑并[2，1-b]噻唑将10.0g 2-亚氨基-4-噻唑啉-3-基乙酸氢溴化物和30.0g磷酰溴在140℃下加热2小时。冷却后，倒入冰水中，用10%NaOH溶液中和，滤出析出的结晶，用甲苯进行重结晶得到熔点为96-98℃的标题化合物。
参考例52-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯将2.6g 60%的油性氢化钠悬浮于50ml N，N-二甲基甲酰胺中，在冷却下将由4.0g乙硫醇溶在50ml N，N-二甲基甲酰胺中形成的溶液滴入，在10-20℃下搅拌1小时。加入16.2g 2-甲磺酰咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯，在室温下搅拌4小时。将反应液倾入500ml冰水中，用氯仿抽提。分出氯仿层，用无水硫酸钠干燥。蒸去氯仿，残余物用硅胶色谱柱(洗脱剂乙酸乙酯)提纯，得到9.7g标题化合物。熔点71-73℃。NMR(CDCl3)δ1.41(t，6H)，3.25(q，2H)，4.40(q，2H)，6.88(t，1H)，7.30(t，1H)，7.55(d，1H)，9.20(d，1H).
参考例62-正丙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯用与参考例5同样的方法由2-甲磺酰咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯和正丙硫醇制得标题化合物。熔点50-51℃NMR(CDCl3)δ1.10(t，3H)，1.50(t，3H)，1.78-2.05(m，2H)，3.31(t，2H)，4.48(q，2H)，6.95(t，1H)，7.38(t，1H)，7.60(d，1H)，9.28(d，1H).
实施例72-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸将4.3g 2-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯溶解于20ml乙醇中，加入20ml 20%的氢氧化钠水溶液，在80℃下搅拌40分钟。将反应液减压浓缩，将残余物溶解于40ml水中。用盐酸中和，滤出析出的结晶，水洗、干燥，得到3.8g标题化合物。
参考例82-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶在130℃下将3.8g 2-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸加热20分钟。加热中剧烈起泡，产生一种油状物。冷却后将其溶于氯仿中，水洗后将氯仿层用无水硫酸钠干燥。减压蒸去氯仿，得到3.0g油状的标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.35(t，3H)，3.10(q，2H)，6.72(t，1H)，7.10(t，1H)，7.50(s，1H)，7.52(d，1H)，8.00(d，1H).
参考例9
2-(正-丙硫基)咪唑并[1，2-a]吡啶用与参考例7和8相同的方法，由2-(正-丙硫基)咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯制得上述标题化合物(棕色油状物)。
NMR(CDCl3)δ1.05(t，3H)，1.50-1.98(m，2H)，3.05(t，2H)，6.78(t，1H)，7.18(t，1H)，7.55(s，1H)，7.60(d，1H)，8.05(d，1H).
实施例106-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯(1)将20.0g 2-氨基噻唑和15.2g二硫化碳溶解在200ml N，N-二甲基甲酰胺中，在10-15℃冷却下在30分钟间将35.0g氢氧化钾粉末加入其中。先在相同温度下搅拌30分钟，然后在室温下搅拌1小时。随后加入500ml乙醚，滤取析出的结晶。将该结晶悬浮于250ml乙醇中。在20-45℃下向其中加入50.6g甲基碘，在室温下搅拌2小时。滤出析出物，滤液减压浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿)，得到29.0g N-(2-噻唑基)二硫代异氰酸二甲酯。
NMR(CDCl3)δ2.55(s，6H)，7.02(d，1H)，7.51(d，1H)(2)将29.0克二甲基N-(2-噻唑基)二硫代异氰酸二甲酯和28.5克溴代乙酸乙酯溶解于100ml丙酮中，加热回流6小时。滤出生成的结晶，将其悬浮于400ml四氢呋喃中，在氮气流下加入6.9g 60%的油性氢化钠，搅拌30分钟。然后加40mlN，N-二甲基甲酰胺，在室温下进一步搅拌10小时，放置过夜，滤去不溶物，滤液在减压下浓缩，残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿)，得到9.3克标题化合物(无色结晶)。熔点133-135℃NMR(CDCl3)δ1.41(t，3H)，2.63(s，3H)，4.42(q，2H)，6.90(d，1H)，8.02(d，1H)
参考例116-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑将5.4g 6-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯悬浮于20ml乙醇中，加入20ml30%的氢氧化钠水溶液，加热回流1小时。将反应液浓缩，在残余物中加水，然后用盐酸将PH调至1-2，析出结晶。滤取结晶，水洗、干燥后在150-160℃的油浴上加热30分，生成激烈起泡的油状物。将该油状物溶于氯仿中，水洗后用无水硫酸镁干燥。蒸去氯仿，得到3.8g标题化合物(油状物)。
NMR(CDCl3)δ2.44(s，3H)，6.78(d，1H)，7.32(s，1H)，7.37(d，1H).
参考例126-甲基磺酰基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯将10.0g 6-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯悬浮于100ml乙腈中，在15℃以下的温度下慢慢加入21.0g间-氯过苯甲酸。室温下搅拌两小时后将反应液在减压下浓缩至大约一半。将残留物倒入5%的碳酸钾水溶液中，用乙酸乙酯抽提。分出乙酸乙酯层，蒸去乙酸乙酯后用乙醇结晶残留物，得到10.0g标题化合物(无色针状结晶)，熔点158-161℃。
参考例136-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯将5.9g 6-甲磺酰基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯溶解在100ml四氢呋喃中。将苄基硫醇钠的四氢呋喃悬浮液(由1.0g 60%的油性氢化钠、2.9g苄基硫醇和50ml四氢呋喃制成)加入，在室温下搅拌30分钟。反应液在减压下浓缩，加水，用乙酸乙酯抽提。抽提液水洗后用无水硫酸镁干燥。馏去乙酸乙酯，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷/乙酸乙酯)，得到6.4g标题化合物结晶。熔点83-84℃。
NMR(CDCl3)δ1.37(t，3H)，4.37(q，2H)，4.49(s，2H)，6.88(d，1H)，7.20-7.60(m，5H)，8.02(d，1H).
参考例146-苄硫基咪唑并[1，2-b]噻唑-5-羧酸将3.5g 6-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯溶于25ml乙醇中，将氢氧化钠溶液(由1.5g氢氧化钠溶于7ml水中制得)加入，先在50-60℃下搅拌30分钟，然后在回流下搅拌20分钟。将反应液浓缩，加70ml水，用盐酸将PH调至3。滤出析出物，干燥，得到3.0g标题化合物。熔点147-150℃(分解)。
参考例156-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑将3.0g 6-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸在140-160℃下加热40分钟，生成油状物，将其用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷/二异丙醚，得到2.55g标题化合物，熔点76-77℃NMR(CDCl3)δ4.14(s，2H)，6.77(d，1H)，7.2-7.4(m，7H).
参考例166-苄硫基-5-氯咪唑并[2，1-b]噻唑将2.0g 6-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑溶于由8ml二氯甲烷和40ml四氯化碳形成的混合液中。将1.2gN-氯琥珀酰亚胺在10分钟内加入后，在室温下搅拌1小时。滤去不溶物，滤液浓缩后的残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到2.0g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ4.13(s，2H)，6.82(d，1H)，7.1-7.4(m，6H).
参考例17
6-(对-甲氧基苄硫基)咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯用与参考例13同样的方法由6-甲磺酰基咪唑并[2，1-b]噻唑和对-甲氧基苄基硫醇制得标题化合物，熔点103-105℃NMR(CDCl3)δ1.40(t，3H)，3.80(s，3H)，4.40(q，2H)，4.48(s，2H)，6.8-7.4(m，5H)，8.05(d，1H).
参考例182-氟甲基咪唑并[1，2-a]吡啶将3.7g 2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶溶于6ml环丁砜中，加入6.0g氟化钾和0.5g 18-冠-6，在120℃下搅拌15小时。反应液冷却后倒入300ml水中，用氯仿抽提。将抽提液浓缩，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿)，得到0.5g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ5.53(d，2H)，6.78(t，1H)，7.18(t，1H)，7.4-7.8(m，2H)，8.12(d，1H).
实施例192-甲氧基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶将3.0g 2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶溶于50ml乙醇中，向其中加入1.1g甲醇钠，加热回流3小时。减压下馏去乙醇，在残留物中加氯仿，滤去不溶物，滤液用水洗后用无水硫酸钠干燥。馏去氯仿，得到2.9克标题化合物晶体。
NMR(CDCl3)δ3.48(s，3H)，4.65(s，2H)，6.72(t，1H)，7.14(t，1H)，7.35-7.65(m，2H)，8.05(d，1H).
参考例202-甲硫基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶用与参考例19同样的方法由2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶和甲硫醇钠制得标题化合物结晶。
NMR(CDCl3)δ2.15(s，3H)，3.89(s，3H)，6.78(t，1H)，7.18(t，1H)，7.55(s，1H)，7.58(d，1H)，8.10(d，1H).
参考例212，6-二氯咪唑并[1，2-b]哒嗪(1)将13.0g 3-氨基-6-氯哒嗪和16.7g溴乙酸乙酯溶于150ml乙腈中，加热回流4小时。冷却后滤出析出物，在析出物中加入30%的氢氧化钠，在90℃下搅拌3小时。冷却后滤出析出物，得到16.0g 6-氯-2-羟基咪唑并[1，2-b]哒嗪的钠盐。
(2)将16.0g 6-氯-2-羟基咪唑并[1，2-b]哒嗪的钠盐徐徐加入100ml磷酰氯中，加热回流5小时。减压下馏去约2/3的磷酰氯后，将残留物倾入冰水中，用氨水中和，用氯仿抽提。抽提液用无水硫酸钠干燥，馏去氯仿，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到1.5g标题化合物晶体。
NMR(CDCl3)δ7.15(d，1H)，7.75-7.95(m，2H).
参考例222，5，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶将9.7g 3-氨基-5-甲基吡唑，13ml乙酰丙酮和50ml异丙醇的混合物加热回流3小时。馏去异丙醇，将残留物溶于二氯甲烷中，水洗，用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷得到12.7g标题化合物结晶。熔点70-73℃。
参考例232-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶使3-氨基-5-甲基吡唑和1，1，3，3-四甲氧基丙烷在盐酸酸性下反应，用与参考例22相同的方法处理，得到标题化合物的结晶。熔点54-57℃。
NMR(CDCl3)δ2.52(s，3H)，6.47(s，1H)，6.6-6.8(m，1H)，8.4-8.65(m，2H).
参考例242-乙硫基-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶将2.0g 60%的油性氢化钠悬浮于20ml N，N-二甲基甲酰胺中。将由3.7ml乙硫醇在冰冷却下溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺所得的溶液在10℃下加入，在室温下搅拌30分钟。加入6.6g 2-氯-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶，在80-90℃下搅拌5小时。冷却后将反应液倾入冰水中，用甲苯抽提。抽提液水洗后馏去溶剂。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到4.0g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.40(t，3H)，2.49(s，3H)，2.66(s，3H)，3.12(q，2H)，6.4-6.6(m，2H).
参考例252-甲硫基-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶(1)将3.9g 60%的油性氢化钠悬浮于100ml N，N-二甲基甲酰胺中，一边将反应液的温度冷却至20-30℃，一边加入22.8g 2-羟基-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶，然后在同温下搅拌30分钟。在1.5小时内加入22.5g二甲硫基氨基甲酰氯，在70-80℃下搅拌2小时。冷却后加入800ml 1%的氢氧化钾水溶液，在室温下搅拌30分钟。滤出析出物，用乙醇重结晶得到18.5g 2-(N，N-二甲硫基氨基甲酰氧基)-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶。熔点216-217℃。
NMR(CDCl3)δ2.50(s，3H)，2.65(s，3H)，3.36(s，3H)，3.42(s，3H)，6.30(s，1H)，6.50(s，1H).
(2)将10.0g 2-[N，N-二甲硫基氨基甲酰氧基)-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶在230-250℃下加热1.5小时(热重排反应)。冷却后用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂丙酮-氯仿)，得到3.4g 2-(N，N-二甲基氨基甲酰硫)-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶。将其溶于25ml甲醇中，然后加入由1.5g氢氧化钾溶于3ml水中制成的溶液，加热回流一小时。冷却后加入1ml碘代甲烷，在室温下加热回流2小时，浓缩反应液。在残留物中加水，用氯仿抽提，抽提液用无水硫酸镁干燥。除去氯仿得到2.0g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.50(s，3H)，2.61(s，3H)，2.69(s，3H)，6.41(s，1H)，6.45(s，1H).
参考例267-乙酰基-3，6-二甲基吡唑并[5，1-b]噻唑将29.3g 3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和28.0g 3-氯-2，4-戊二酮溶于500ml乙酸乙酯中，加热回流5小时。趁热用倾斜法除去树脂状物，在得到的上清液中加少量的乙醇，滤出生成的沉淀。减压浓缩滤液，固体残余物用二异丙基醚重结晶，得到30.7g标题化合物。熔点124℃。
参考例273，6-二甲基吡唑并[5，1-b]噻唑将25.0g 7-乙酰基-3，6-二甲基吡唑并[5，1-b]噻唑和200ml浓盐酸加热回流10小时。浓缩反应液，将残留物用10%氢氧化钠中和，用氯仿抽提。抽提液水洗，用无水硫酸钠干燥，馏去氯仿。残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷/甲醇)，得到16.3g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.39(s，3H)，2.42(d，3H)，6.07(s，1H)，6.19-6.31(m，1H).
参考例287-巯基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑将13.7g 3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和19.0g 2-溴-1，1-二甲氧基乙烷溶于100ml二恶烷中，加热回流2小时。冷却后滤出析出物，将其溶解于300ml甲醇中。徐徐加入48.0g 28%的钠甲醇溶液，在室温下搅拌30分钟，减压浓缩。将残留物溶于150ml水中，加盐酸使其变为酸性，用氯仿抽提。馏去氯仿，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-甲醇)，得到4.5g标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.49(d，3H)，2.93(s，1H)，6.47-6.53(m，1H)，7.80(s，1H).
参考例29双(6-甲氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物将由16.0g 3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和19.5g溴代丙酮酸甲酯溶于400ml乙酸乙酯中形成的溶液加热回流2小时。冷却后滤出析出物，将其溶于200ml甲醇中。将由9.8g乙酸钾溶于30ml水形成的溶液加入，在室温下搅拌10小时，滤出析出物。用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-甲醇)，得到2.0g标题化合物。如用乙酸乙酯再结晶，则可得到熔点为193-194℃的结晶。
NMR(CDCl3)δ2.53(s，6H)，3.96(s，6H)，6.65(s，2H).
参考例30双(6-乙氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物。
用与参考例29相同的方法，由3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和溴丙酮酸乙酯制得标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.40(t，6H)，2.50(s，6H)，4.43(q，4H)6.59(s，2H).
参考例312，6-二氯咪唑并[1，2-a]吡啶将9.5g氯代乙酸溶于70ml乙腈中，向此溶液分批加入10.1g三乙胺，然后，再加12.9g 2-氨基-5-氯吡啶。回流该混合物3小时，冷却后将析出的2-亚氨基-5-氯-1，2-二氢吡啶-1-基乙酸结晶滤出，干燥。将其加入40ml磷酰氯中，加热回流5小时。冷却后将反应混合物倾入冰水中，用氨水中和。滤出析出物，用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到2.1g标题化合物结晶，熔点155-156℃。
NMR(CDCl3)δ7.19(d，2H)，7.48(d，1H)，7.50(s，1H)，8.15(s，1H).
参考例323-甲硫基咪唑并[1，5-a]吡啶将1.63g咪唑并[1，5-a]吡啶溶于20ml四氢呋喃中，在氮气流中，在70℃以下的温度下，在15分钟内将11ml正丁基锂(己烷溶液，1.6N)加入。同温度下搅拌1小时，在30分钟内滴加1.7g二甲基二硫化物溶于10ml四氢呋喃中形成的溶液。继续搅拌30分钟后，加水，用乙醚抽提。抽提液用无水硫酸镁干燥，馏去乙醚，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙酸乙酯)，得到2.37g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.52(s，3H)，6.8-6.5(m，2H)，7.40(d，1H)，7.49(s，1H)，8.06(d，1H).
参考例332-氯吡咯并[1，2-a]吡啶-1-羧酸乙酯将3.0g 2-羟基吡咯并[1，2-a]吡啶-1-羧酸乙酯溶于50ml乙腈中，在室温下加入2.7g磷酰氯，搅拌2小时，减压下浓缩反应液，加水后用二氯甲烷抽提。抽出液用无水硫酸钠干燥，馏去二氯甲烷，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂正己烷-乙酸乙酯)，得到2.0g标题化合物结晶。
NMR(CDCl3)δ1.40(t，3H)，4.38(q，2H)，7.18-6.58(m，2H)，7.23(s，1H)，7.87(d，1H)，8.13(d，1H).
参考例34
2-氯吡咯并[1，2-a]吡啶将0.20g 2-氯吡咯并[1，2-a]吡啶-1-羧酸乙酯悬浮于10ml水中，加1.5ml硫酸，加热回流3小时，冷却后，用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯抽提，抽提液用无水硫酸钠干燥，馏去乙酸乙酯，残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯-己烷)，得到标题化合物结晶。
NMR(CDCl3)δ6.33(s，1H)，6.42-6.80(m，2H)，7.21(s，1H)，7.25(d，1H)，7.76(d，1H)用与参考例1-34同样的方法可以制得新型稠杂环化合物如下
(上标中用＊表示的化合物不必分离直接用于下步反应，并确定为氨磺酰化合物)。
参考例352-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酸将3.5g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶溶于20ml氯仿中，在30分钟内将由4.6ml氯磺酸溶于10ml氯仿中形成的溶液滴入。反应液在加热搅拌下回流6小时，生成粘稠油状物。除掉上清液，在油状物中加入乙醚和少量的乙醇，滤取析出的结晶，干燥，得到5.1g标题化合物的1/2水合物。
NMR(DMSO-d6)δ7.21-7.45(m，1H)，7.62-7.80(m，2H)，8.9(d，1H)，9.4(s，2H).
用与参考例35同样的方法得到的磺酸类化合物列于表1-7中。表中，
＊＊表示的化合物不必分出，直接用于下步反应，并确认其结构为磺酸或目的化合物。
参考例362-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯胺将5.0g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酸悬浮于30ml磷酰氯中，加热回流5小时。冷却后将反应倾入250ml冰水中，用二氯甲烷抽提。分出二氯甲烷层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩至干，得到4.6g标题化合物的淡黄色晶体。
NMR(CDCl3)δ7.2-7.4(m，1H)，7.6-7.9(m，2H)，8.85(d，1H).
参考例372-氯吡唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺在冷却下将由4.6g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯溶于60ml乙腈中形成的溶液加入到60ml氨水中，在室温下搅拌2小时，减压下蒸去乙腈，滤取析出的结晶，水洗，得到3.8g标题化合物。用稀乙醇重结晶，可得到无色针状结晶。熔点175-177℃。
NMR(DMSO-d6)δ7.2-7.45(m，1H)，7.5-7.9(m，2H)，8.15(s，2H)，8.80(d，1H).
参考例383，6-二甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺将2.8g 3，6-二甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酸悬浮于3.4ml磷酰氯中，冷却下加入1.8g三正丙胺，在60℃下搅拌30分钟。反应液冷却后倒入冰水中，用二氯甲烷抽提，分出二氯甲烷层，干燥，馏去二氯甲烷。将残留物溶于35ml乙腈中，冷却下加入3.8ml氨水，在室温下搅拌30分钟。减压下馏去乙腈，残留物中加水，滤取析出的结晶性固体，用四氯化碳洗涤，得到1.5g标题化合物的无色结晶。溶点177-178℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.45(s，3H)，2.66(s，3H)，6.95(s，1H)，7.62(s，2H).
参考例392-甲磺酰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺将1.7g 2-甲硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺中，冰冷却下加入3.3g间-氯过苯甲酸，在室温下搅拌4小时，向反应液中加入20ml 10%的亚硫酸钠溶液和1.2g碳酸氢钠，在室温下搅拌2小时，滤出结晶，用热的乙醇洗涤，得到1.4g无色结晶的标题化合物。熔点214-216℃。
NMR(DMSO-d6)δ3.45(s，3H)，7.45(t，1H)，7.58-7.9(m，2H)，7.92(s，2H)，8.96(d，1H);
参考例406-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺-1-氧化物将2.0g 6-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺悬浮于20ml乙酸中，加入2.2g 30%的过氧化氢水溶液，在室温下搅拌30分钟，在35-45℃下搅拌4小时。进一步在室温下搅拌8小时，滤出析出的结晶，用水洗涤，干燥，得到1.7g标题化合物(无色结晶)。熔点215-217℃(分解)。
NMR(DMSO-d6)δ3.7-4.2(m，2H)，4.5-4.9(m，2H)，8.1(s，2H).
参考例416-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺-1，1-二氧化物将0.80g 6-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺-1-氧化物悬浮于10ml乙酸中，加入4ml 30%的过氧化氢水溶液，在100℃下搅拌1小时，冷却后加入冰水，滤取析出的结晶，用水洗，干燥，得到0.30g标题化合物(无色结晶)。熔点246-247℃。
NMR(DMSO-d6)δ4.15-4.45(m，2H)，4.65-4.85(m，2H)，8.16(s，2H).
参考例422-乙氧羰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺将2.2g二异丙氨基锂溶于50ml无水乙醚中，冷却至-60℃。加入3.8g咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯，在-60℃下搅拌2小时，然后通入20分钟二氧化硫。在-60℃下搅拌1小时后徐徐升温至0℃，滤出析出的结晶，干燥，得到4.7g 2-乙氧羰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-亚磺酸锂盐。然后将其溶于20ml水和20ml二氯甲烷中，将2.4g N-氯琥珀酰亚胺在-3-8℃下加入，在室温下搅拌1小时。分出二氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥，减压下馏去二氯甲烷。将残留物(粗2-乙氧基羰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯)溶于30ml乙腈中，冷却至0℃。加入20ml氨水，搅拌30分钟，反应液在减压下浓缩至干。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到0.6g标题化合物(无色结晶)。熔点166-168℃NMR(CDCl3)δ1.48(t，3H)，4.55(q，2H)，6.48(s，2H)，7.05(t，1H)，7.45(t，1H)，7.78(d，1H)，9.10(d，1H).
参考例43咪唑并[1，5-a]吡啶-3-磺酰胺将2.0g咪唑并[1，5-a]吡啶溶于60ml四氢呋喃中，在氮气流下，将6.4ml正丁基锂(1.6N己烷溶液)在-78℃，20分钟内加入，同温下搅拌1小时，在-78至-55℃下通二氧化硫30分钟。再搅拌30分钟后徐徐升温，在室温以下温度减压浓缩，生成的黄色结晶用乙醚洗，干燥。将该结晶在3-8℃下加入含有3.6g N-氯琥珀酰亚氨的60ml二氯甲烷和60ml水的混合液中，同温度下搅拌1.5小时。分出有机层，将水层用二氯甲烷抽提。合并有机层用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷，将残留物溶于40ml乙腈中。在冷却下加入20ml叔丁胺，同温度下搅拌1小时，在室温下搅拌2小时。减压浓缩后将残留物溶解于二氯甲烷中，先用10%碳酸钠溶液洗涤，然后用水洗，用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-丙酮)，得到0.12g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-3-磺酰胺和0.46g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-5-磺酰胺。
3-磺酰胺化合物的熔点180-181℃NMR(CDCl3)δ1.20(s，9H)，5.84(s，1H)，6.76-7.10(m，2H)，7.57-7.64(m，2H)，8.82(d，1H).
5-磺酰胺化合物的熔点203-204℃。
NMR(CDCl3)δ1.19(s，9H)，7.25(s，1H)，6.86(d，d，1H)，7.47(d，1H)，7.71-7.73(m，2H)，8.80(s，1H).
(2)将1.0g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-3-磺酰胺溶于20ml三氟乙酸中，在室温下搅拌14天。减压下浓缩，在残余物中加入乙醚，滤取析出的结晶，干燥，得到0.60g标题化合物。熔点179-180℃。
NMR(CDCl3)δ1.43(t，3H)，2.50(s，3H)，4.50(q，2H)，6.12(s，2H)，6.83(s，1H).
参考例44咪唑并[1，5-a]吡啶-5-磺酰胺用与参考例43同样的方法，由N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-5-磺酰胺得到标题化合物。熔点148-151℃。
NMR(DMSO-d6)δ7.16(d，d，1H)，7.48(d，d，1H)，7.89(s，1H)，7.97(d，1H)，8.26(s，2H)，8.93(s，1H).
参考例455-乙氧基羰基咪唑并[2，1-b]噻唑-6-磺酰胺将7.0g 6-(对-甲氧基苄硫基)咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯溶于60ml二氯甲烷中，加40ml水和6ml浓盐酸，冷却。在-15--10℃下徐徐滴入98ml5%的次氯酸水溶液，在室温下搅拌30分钟。分出二氯甲烷层，用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷，将残余物溶于30ml乙腈中，加50ml氨水，搅拌1小时。将反应液在减压下浓缩，在残余物中加水，用盐酸中和(PH5)后，用乙酸乙酯抽提。乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，减压下馏去乙酸乙酯。残余物用乙腈重结晶，得到0.91g标题化合物。熔点164-166℃NMR(DMSO-d6)δ1.45(t，3H)，4.49(q，2H)，7.06(s，2H)，7.48(d，1H)，8.10(d，1H).
参考例466-乙氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-磺酰胺将3.0g双(6-乙氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物悬浮于50ml30%的乙酸中，在-10--8℃下通氯气1小时。在-10--5℃下搅拌1小时，滤取析出的结晶，将其溶于20ml二氯甲烷中。在冰冷却下加50ml氨水和100ml乙醇，在10℃以下的温度搅拌1小时。减压下浓缩，残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙醇)。得到1.5g标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.43(t，3H)，2.50(s，3H)，4.50(q，2H)，6.12(s，2H)，6.83(s，1H).
参考例476-氨基甲酰-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-磺酰胺将3.2g双(6-甲氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物悬浮于50ml30%的乙酸中，在-10至0℃下通氯气。滤取析出物，将其溶于20ml二氯甲烷中。先加30ml氨水，然后加70ml乙醇，在室温下搅拌1小时。放置过夜后滤取析出物，水洗，干燥，得到2.0g标题化合物。熔点270℃以上。
NMR(DMSO-d6)δ2.44(s，3H)，6.88(s，1H)，7.13(s，2H)，7.73(s，2H).
参考例482-乙硫基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺(1)将5.9g2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酸悬浮于50ml氯仿中，加入5.1g三正丙胺，在室温下搅拌30分钟。馏去氯仿，在残留物中加40ml磷酰氯，在60℃下搅拌1小时。冷却后倒入冰水中，用二氯甲烷抽提。馏去二氯甲烷，将残留物溶于30ml乙腈中，加入3.1g叔丁胺，搅拌1小时。反应液减压下浓缩，在残留物中加水，滤取析出的结晶，干燥，得到5.8g N-叔丁基-2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺。熔点180-182℃。
(2)将0.40g 60%的油性氢化钠悬浮于30ml四氢呋喃中，加入3.2gN-叔丁基-2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺，室温下搅拌30分钟。滤取析出物，将其悬浮于30ml乙醇中。加入1.0g硫代乙醇钠(由乙硫醇和乙醇钠制得)，室温下搅拌30分钟，加热回流下搅拌2小时。减压下馏去乙醇，在残留物中加水，用盐酸中和。用二氯甲烷抽提，将二氯甲烷层用硅胶色谱柱处理(洗脱剂乙酸乙酯)，得到2.9g N-叔丁基-2-乙硫基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺(无色针状结晶)。将其溶于35ml三氟乙酸中，在室温下搅拌27小时。减压下馏去三氟乙酸，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到1.2g标题化合物结晶(2分子水合物)。
NMR(DMSO-d6)δ1.20(t，3H)，2.62(q，2H)，4.09(s，2H)，5.05(s，4H)，7.17(t，1H)，7.35-7.67(m，2H)，7.75(s，2H)，8.75(d，1H).
参考例49
3-氯咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺(1)将2.3g 3-氯咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酸悬浮于20ml二氯甲烷中，加入2.3ml三正丙胺，室温下搅拌1小时。馏去二氯甲烷，在残留物中加10ml磷酰氯，在50-55℃下搅拌3小时，在75℃下搅拌2小时。将反应倒入冰水中，用二氯甲烷抽提。抽提液用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到1.4g咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰氯结晶。将该结晶溶于10ml乙腈中，在冰冷却下加入5ml叔丁胺，在室温下搅拌15小时。减压下馏去乙腈，在残留物中加水，滤出析出物，水洗，干燥，得到1.3g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺结晶。
NMR(DMSO-d6)δ1.20(s，9H)，5.20(s，1H)，6.76(t，1H)，7.05(d，d，1H)，7.97-8.11(m，2H)，8.22(s，1H).
(2)将1.2g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺溶于30ml氯仿中，在冰冷却下加入1.0g N-氯琥珀酰亚胺。在5-10℃下搅拌30分钟，在室温下搅拌17小时。再加0.40g N-琥珀酰亚胺，在室温下搅拌6小时，加50ml水。分出氯仿层，用氯仿抽提水层。合并氯仿层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙酸乙酯)，得到0.30g N-叔丁基-3-氯咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺结晶。将该结晶溶于30ml三氟乙酸中，在室温下搅拌2小时。减压浓缩，滤取析出的结晶，用氯仿洗，得到0.25g标题化合物结晶。
NMR(DMSO-d6)δ6.96-7.35(s，2H)，7.43(s，2H)，7.92(d，d，1H)，8.28(d，1H).
参考例502-氟咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺(1)将20.0g2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯溶于100ml环丁砜中，加入22.0g氟化钾和1.0g 18-寇-6，在150℃下搅拌14小时。冷却..后将反应液倒入冰水中，滤出析出物，将其溶于二氯甲烷中。用活性炭脱色，用无水硫酸镁干燥，馏去二氯甲烷，得到14.0g 2-氟咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯，熔点108-110℃。
NMR(CDCl3)δ8.69(d，1H)，7.2-7.9(m，3H).
(2)将2.0g 2-氟咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯溶于30ml甲醇中，加入0.50g甲基钠，在室温下搅拌1小时。减压下馏去甲醇，残留物用氯仿抽提。馏去氯仿，将残留物溶于20ml二氯甲烷中。加入2ml氨水，在室温下搅拌30分钟，滤出析出物，干燥。在析出物中加入10ml磷酰氯，加热回流4小时。冷却后倾入冰水中，滤取析出物，将其溶于10ml乙腈中。冷却下加入5ml氨水，在室温下搅拌30分钟。减压下馏去乙腈，滤取析出物，水洗，干燥，得到0.31g标题化合物。
NMR(DMSO-d6)δ7.25(t，1H)，7.53-7.76(m，2H)，7.90(s，2H)，8.72(d，1H).
参考例516-甲氧基-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺将4.9g 6-氯-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺溶于50ml甲醇中，加入2.2g甲基钠，加热回流4小时。馏去甲醇，在残留物中加水，用盐酸中和。滤取析出物，干燥，得到4.8g标题化合物。熔点251℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.52(s，3H)，4.03(s，3H)，7.00(d，1H)，7.40(s，2H)，7.98(d，1H).
参考例526-二甲基氨基-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺将4.9g 6-氯-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪溶于50ml乙腈中，加入20ml乙腈中，加入20ml 50%的二甲胺水溶液，加热回流5小时。用与参考例51同样的方法处理，得到3.6g标题化合物。熔点227℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，3.10(s，6H)，7.13(d，1H)，7.20(s，2H)，7.79(d，1H).
用与参考例36-52相同的方法得到的磺酰胺类化合物列于表8-16中。表中＊＊＊表示的化合物不必分离出来，直接用于下步反应，并确认其结构为目的化合物。
参考例53N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯将8.0g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于50ml四氢呋喃中，加入4.0g氯甲酸苯酯和0.1g 4-二甲氨基吡啶，在室温下搅拌17小时。放置过夜后过滤不溶物，滤液用硅胶色谱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到4.4g标题化合物。熔点118-119℃。
参考例54N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯用与参考例53相同的方法由2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶和氯甲酸苯酯制得标题化合物(无色结晶)。熔点90-92℃参考例55N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯用与参考例53同样的方法由2-氨基-4，6-二甲基嘧啶制得标题化合物(无色结晶)。熔点124-128℃。
参考例56
N-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯用与参考例53同样的方法由2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶制得标题化合物(无色结晶)。熔点98-100℃。
参考例57N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(1)将28.0g 2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪[见Journal of Organic Chemistry 28.1816(1963)，m.p.258℃]悬浮于100ml乙腈中，加入58.6g 双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺，加热回流10小时。冷却后滤去不溶物，将滤液浓缩后残余物减压蒸馏，得到29.0g 2-(三甲基甲硅烷基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪。沸点110-111℃/3mmHg。
(2)将8.4g 2-(三甲基甲硅烷基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪溶于50ml甲苯中，加入9.4g氯甲酸苯酯，在80℃下搅拌1小时。冷却后滤去不溶物。滤液在减压下浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂甲苯-乙酸乙酯)，得到4.7g标题化合物。熔点105-106℃。
参考例584，6-二甲氧基-2-异硫腈酸根合吡啶在300ml乙腈中加入45.0g 4，6-二甲氧基-2-三甲基甲硅烷基氨基吡啶和35.0g硫代氯甲酸苯酯，加热回流10小时。减压下浓缩反应液，馏去乙腈，在残留物中加300ml甲苯。滤去不溶物，滤液在减压下浓缩后，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯-己烷)，得到17.0g标题化合物。熔点85-86℃。
IR(液膜)cm-11995参考例59N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸苯酯将5.0g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺溶于200ml二烷中，..在氮气流中在10-25℃下边搅拌边加入0.90g 60%的油性氢化钠。在20-30℃下继续搅拌1小时后，在20-30℃下加入4.9g碳酸苯酯，搅拌2小时。将反应液倒入冰水中，用盐酸中和(PH4-7)，滤取析出的结晶，干燥，得到6.2g标题化合物。用氯仿重结晶，得到无色结晶。熔点111-113℃。
NMR(CDCl3)δ6.68-7.80(m，8H)，9.02(d，1H)，12.30(s，1H).
参考例60N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基]氨基甲酸甲酯将1.6g氨基甲酸甲酯溶于50ml四氢呋喃中，在氮气流下在18-20℃下加入2.1g60%的油性氢化钠。室温下搅拌1小时，在20-30℃下，30分钟内将溶于20ml四氢呋喃中的5.0g2-咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯加入。在室温下搅拌24小时，氯取析出物，将其溶于冰水中。用盐酸调PH为4-5，滤取析出的结晶，干燥，得到2.8g标题化合物。
NMR(DMSO-d6)δ3.60(s，3H)，7.26-7.83(m，3H)，8.89(m，1H)，10.5(s，1H).
参考例61N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸乙酯用与参考例60相同的方法得到标题化合物。
NMR(DMSO-d6)δ1.09(t，3H)，4.05(q，2H)，7.20-7.83(m，3H)，8.90(d，1H)，10.5(s，1H).
实施例1N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物1号)
将0.50g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺悬浮于10ml乙腈中，加入0.60g N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯，然后再加入0.34g DBU，在室温下搅拌2小时。问反应液中加50ml冰水后，用盐酸中和(PH4)，过滤析出的结晶，先用水然后用乙醇洗，干燥，得到0.65g标题化合物(无色结晶)熔点180-183℃(分解)NMR(DMSO-d6)δ3.95(s，6H)，6.0(s，1H)，7.3-7.5(m，1H)，7.5-7.9(m，2H)，8.97(d，1H)，10.65(s，1H)，12.8(s，1H).
实施例2N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基)脲(化合物2号)
将0.5g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺悬浮于10ml乙腈中，先加入0.57g N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯，再加入0.34g DBU，在室温下搅拌1.5小时。将反应液倾入50ml冰水中，用盐酸调PH为4，用乙酸乙酯抽提。分出乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，减压下馏去乙酸乙酯。残留物用乙醇洗，干燥，得到0.64g标题化合物(无色针状结晶)。熔点164-168℃NMR(DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，4.05(s，3H)，6.65(s，1H)，7.3-7.5(m，1H)，7.6-7.9(m，2H)，9.10(d，1H)，10.85(s，1H)，13.0-14.0(br.s，1H).
实施例3N-(6-甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物3号)
将0.44g 6-甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺和0.60g N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯溶于20ml乙腈中，加入0.35g DBU，在室温下搅拌2小时。加50ml冰水，用盐酸调PH为3-4，滤取析出的结晶，先用水，后用乙醇洗，干燥，得到0.76g标题化合物，为无色结晶。熔点181-183℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，3.93(s，6H)，5.97(s，1H)7.47(d，1H)，7.94(d，1H)，10.54(s，1H)，12.75(s，1H).
实施例4N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫脲(化合物4号)
将2.3g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺和2.0g 4.6-二甲氧基嘧啶-2-基异硫氰酸酯溶于100ml丙酮中，加入1.4克碳酸钾，在室温下搅拌3小时。滤取析出物，将其悬浮于200ml冰水中。用盐酸调pH为2，滤取析出的结晶，水洗，干燥，得到3.0g标题化合物的1分子水合物。熔点190-192℃。
元素分析值(C14H13N6O4S2Cl·H2O)计算值(%)C37.63，H3.38，N18.81实测值(%)C37.96，H3.01，N18.86实施例5N-(2-甲基吡咯并[1，2-a]吡啶-1-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)(化合物5号)，
N-(2-甲基吡咯并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物6号)
将4.7g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于80mlTHF中，冰冷却下将..由4.8g异腈酸氯磺酰酯溶于10ml THF中形成的溶液加入，搅拌30分钟，制备N-氯磺酰基-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。然后，加入1.0g 2-甲基吡咯并[1，2-a]吡啶溶于10ml THF中的溶液和1.0g氯化铝，在室温下搅拌1小时。馏去THF，在残留物中加水，用乙酸乙酯抽提。干燥，馏去乙酸乙酯，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂正己烷-乙酸乙酯)，得到0.71g标题化合物(化合物5号，熔点197-199℃)和0.88g标题化合物(化合物6号，熔点168-169℃)。
NMR(DMSO-d6)δ(Compound No.5)2.40(s，3H)，3.91(s，6H)，5.85(s，1H)，6.70-7.26(m，2H)，7.42(s，1H)，7.93(d，1H)，8.35(d，1H)，10.22(s，1H)，12.43(s，1H).
(Compound No.6)2.50(s，3H)，3.92(s，6H)，5.93(s，1H)，6.50(s，1H)，6.70-7.26(m，2H)，7.40-7.70(m，1H)，8.80(m，1H)，10.46(s，1H)，12.68(s，1H).
实施例6N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物1号)将2.0g N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸苯酯和0.90g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于50ml乙腈中，加热回流20分钟。冷却后滤取析出的结晶，干燥，得到1.6g标题化合物。熔点183-184℃(分解)与实施例1中得到的化合物核磁共振谱完全一致。
实施例7N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物1号)将3.1g N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸乙酯..和1.6g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于180ml氯苯中，加入10g分子筛(4A)，在80℃下搅拌17小时。冷却后滤去不溶物，滤液减压浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙酸乙酯)，得到1.3g标题化合物。该化合物和实施例1中得到的化合物的核磁共振光谱完全一致。
用与实施例1-7同样的方法得到的化合物列于表17-43中。
制剂例1浓乳剂化合物98号 2%(重)二甲苯 75%(重)N，N-二甲基甲酰胺 18%(重)聚乙二醇(Nonipol 85) 5%(重)该浓乳剂宜于用水稀释后使用。
制剂例2可湿性粉剂将下列组分合并粉碎而制得化合物350号 5%(重)木素磺酸钠 5%(重)聚乙二醇(Nonipol 85) 5%(重)粘土 80%(重)白炭 5%(重)宜于用水稀释后使用。
制剂例3
粒剂向下列组分的混合物中加水、混合、造粒制成粒剂。
化合物3号 0.25%(重)木素磺酸钠 2.00%(重)膨润土 57.75%(重)滑石 40.00%(重)制剂例4粒剂向下列组分的混合物中加水、混合、造粒制得粒剂。
化合物1号 0.25%(重)木素磺酸钠 5.00%(重)膨润土 94.75%(重)制剂例5粒剂向下列组分的混合物中加水、并混合、造粒制得粒剂。
化合物2号 0.5%(重)木素磺酸钠 6.0%(重)膨润土 93.5%(重)制剂例6粒剂向下列组分的混合物中加水、并混合、造粒制得粒剂。
化合物1号 0.25%(重)木素磺酸钠 5.00%(重)膨润土 30.00%(重)粘土 64.75%(重)实验例1(在稻田中测试选择性)
将水田土装入面积为150平方厘米的正方形塑料盆中，加水及松土后种入大稗、异型莎草、狗藨草、陌上草和节节草的种子，并值入矮慈姑的茎。灌水3cm深，按规定的时间培植。另一方面，将面积为1/10000公亩的Wagner盆中装入水田土，加水、松土后，移植2株水稻幼苗，灌水3cm深。当水稻移植一周后，以及单子叶杂草长至一叶龄时，向盆中施用含有化合物Ⅰ的稀溶液，其用量相当于对1公亩表面用1g化合物Ⅰ。该稀液的制备是将1g化合物Ⅰ溶在含有2%(w/v)表面活性剂Tween 20的300ml丙酮中，然后再用水稀释至40升。
施药3周后，对各种杂草的防除效果和对水稻的药害用下列基准进行评估。
指数 效果 抑制率(杀草率)%0 无 01 微 0.1-502 小 50.1-753 中 75.1-87.54 大 87.6-99.95 极大 100对水稻的药害用下列的指数表示(在以下实验例中也如此表示)。
指数 效果 抑制率(杀草率)%0 无 01 微 0.1-12.52 小 12.6-253 中 25.1-50.04 大 50.1-99.95 极大 100实验结果列于表44。
表44药害 除草效果化合物号 稻子 A B C C E F1 0 4 5 4 4 4 42 0 4 4 3 4 4 43 0 4 4 3 3 4 4104 0 3 4 3 3 4 3179 1 3 4 4 3 3 4201 0 3 4 4 4 4 4207 0 4 4 4 4 4 4350 0 3 3 4 3 4 4471 1 4 5 4 4 4 4
A大稗B节节草C陌上草D水沟E狗藨草F矮慈姑实验例2(对水稻的选择性试验)在表面积为1/10000公亩的Wagner中种入异型莎草、鸭舌草、陌上草、节节草的种子，栽培约一周后移植2株水稻幼苗。在另一盆中种入大稗和狗鹿草的种子。再在另一盆中放入含有牛毛草的越冬茎的水田土，并植入矮慈姑的萌芽块茎，然后将水莎草的萌芽块茎植入并使其萌芽露于土表之上。将所有的盆灌水3cm深。水稻移植一周后(大稗一叶龄时)，将规定数量的含有化合物Ⅰ的粒剂(按制剂例3的方法制备的)或者对照药剂西草净施入各盆中。
施药后三周后，对除草效果、药害用与实验例1同样的基准进行评价，结果列于表45。
A大稗(Echinochloa Orgzicola)B异型莎草C鸭舌草D陌上草E节节草F狗藨草(Scirpus Juncoides)G水莎草H牛毛草I矮慈姑
权利要求
1.一种除草组合物，包括式(Ⅰ)所示化合物或其盐有效成分以及适于除草作用的载体，
(Ⅰ)式中Q为可以被取代的含桥头氮原子的稠合杂环，并且选自以下基团
式中W是O或N；R1和R2分别是含1-6个碳原子的烷基，含1-6个碳原子的烷氧基或卤素；以及Z是CH或N。
2.权利要求1所述组合物，其中所述化合物的Q稠合杂环选自
式中其他符号定义同前。
3.权利要求1所述的组合物，其中含有桥头氮原子的稠合杂环Q中的稠杂环选自咪唑并〔1，2-a〕吡啶
，咪唑并〔1，2-b〕噻唑
，咪唑并〔1，2-a〕嘧啶
，咪唑并〔1，2-b〕哒嗪
，咪唑并〔1，2-c〕嘧啶
，咪唑并〔1，2-a〕咪唑
，咪唑并〔1，2-b〕(1，3，4)噻二唑
，2，3-二氢咪唑并〔2，1，b〕噻唑
，(或其一氧化物或者二氧化物;n为0、1或2)吡唑并〔1，5-a〕嘧啶
，吡唑并〔5，1-b〕噻唑
吡唑并〔1，5-a〕吡啶
，吡唑并〔1，2-a〕吡啶
，咪唑并〔1，5-a〕吡啶
，咪唑并〔1，2-b〕(1，2，4)三唑
，(1，2，4)三唑并〔3，4-b〕噻唑
4.权利要求1所述的组合物，其中含有桥头氮原子的稠合杂环基团Q中的稠杂环选自
式中R0是氢，可被卤素取代的C1-C4烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷磺酰基，或C1-C4烷氧羰基或卤素;X1是氢，卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷氨基或二-(C1-C4烷基;X2和X3分别是氢或C1-C4烷基;其他符号的定义同前。
5.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物或其盐的Q选自
，式中R0是氢，可被卤素取代的C1-C4烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷磺酰基，C1-C4烷氧羰基，或卤素;X是氢，卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基。
6.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
7.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯咪唑并〔1，2-a〕嘧啶-3-基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基)脲。
8.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-嗅咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
9.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(6-氯咪唑并〔2，1-b〕噻唑-5-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
10.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯-6-甲氧基-咪唑并〔1，2-b〕-哒嗪-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
11.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯-6-甲硫基咪唑并〔1，2-b〕-哒嗪-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-乙基磺酰基咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
13.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(6-乙基磺酰基咪唑并〔2，1-a〕噻唑-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯-6-乙氧咪唑并〔1，2-b〕哒嗪-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
全文摘要
用作除草剂的通式I的化合物或其盐，通式中Q是可以被取代的，含有桥头氮原子的稠杂环基，W是O或S，R
文档编号C07D521/00GK1059073SQ9110515
公开日1992年3月4日 申请日期1987年3月20日 优先权日1986年3月20日
发明者石田泰雄, 太田一成, 中浜龙夫, 吉川治利 申请人:武田药品工业株式会社
技术领域：
本发明涉及有优良选择除草活性的新品种稠杂环磺酰脲衍生物。
本发明的稠杂环磺酰脲衍生物(即下面通式[Ⅰ]表示的化合物或其盐)对水田杂草、旱地杂草等有优良的除草作用，同时对稻子、大麦、小麦、玉米、大豆等作物没有实质性的药害，可用作水田及旱地的有优良选择性的除草剂。
迄今已有许多具有除草作用的磺酰脲化合物的专利，例如在日本特开昭61-37782，特开昭60-208977，EP-A-96，003中所刊登的如下面通式表示的磺酰脲化合物
(其中A0表示吡唑、咪唑等五元杂环基，A1表示氧原子或硫原子，A2表示氢原子或C1-C5的烷基，B0表示CH或N基，B1、B2表示氢原子或者低级烷基等)。
但是这些磺酰脲化合物中的磺酰基上的取代基A0是吡唑基等五元环杂环，而本发明化合物的是具有桥头N原子的稠杂环基，因此结构完全不同。此外，上述之磺酰脲衍生物的除草效果不能令人满足并且危害作物等。再者，在EP-A-152286中载有下式那样的吡唑磺酰脲化合物
其中，L0表示
，(其中A0表示氧、硫等，A1表示氢原子或C1-C3的烷基，A2表示氢原子、C1-C3的烷基等，na表示0-1)等;L1表示
(其中A3表示CH或N，A4表示甲基、甲氧基等，A5表示氢原子、C1-C3的烷基);L2表示氢原子或甲基等。但是，在上述吡唑磺酰脲中，作为磺酰基上的取代基的吡唑基，在桥头没有氮原子，因而与本发明的化合物的结构也不同。再者，该化合物作为除草剂使用时，在除草效果、对作物(如水稻)危害等方面都存在问题。
本发明者等，以开发有优良除草活性同时对作物又无药害的选择性能好的除草剂为目的，进行了充分研究，发现用下述通式[Ⅰ]表示的化合物及其盐，有很强的除草活性，同时显著降低了对稻谷、大麦、小麦、玉米、大豆等作物的药害，因而显示了很高的选择性除草效果。本发明人基于以上发现进一步进行了各方面的探讨，完成了本发明。
本发明提供了(1)具有通式(Ⅰ)的化合物及其盐，
(Ⅰ)(式中Q表示有桥头氮原子的可被取代的稠杂环基，W表示氧或硫，R1及R2各自表示烷基、烷氧基或囟原子，Z表示CH或N);
(2)生产化合物(Ⅰ)及其盐的方法，Q-SO2X [Ⅱ]
(Ⅲ)此方法包括通式Ⅱ的化合物或其盐与通式Ⅲ表示的化合物或其盐进行反应(式中X、Y一个表示氨基，另一个表示-NH
(其中W表示氧或硫，R表示烃基)或-N＝C＝W(W与上述相同)，其它符号与前述相同)。
(3)生产通式
(Ⅰ′)化合物或其盐(式中之符号与上述相同)的方法，此方法包括将通式Q-H [Ⅳ]的化合物(式中Q的含义与上述者同)或其盐与通式
(Ⅴ)(式中Hal表示囟素原子(例如氟、氯、溴)，其它符号与前述相同)的化合物或其盐进行反应;
(4)含有化合物[Ⅰ]或其盐的除草剂组合物。
在上述通式中，Q表示可被取代的有桥头氮原子的稠合杂环基，在此所谓桥头有氮原子的稠合杂环基是指在桥状键的顶端和末端位置处有氮原子，即桥两端或任何一端为氮原子的稠合杂环基，例如可以是从以通式
(式中环a、环b表示可被取代的含氮的杂环)表示的稠合杂环除去一个结合在非桥头碳原子上的氢原子，所形成的基团。这样的稠合杂环基可用下面的通式表示
(式中-表示结合键，其它符号意义与前述相同)。
环a、环b所表示的含氮杂环是指具有桥头氮原子的、含一个至四个氮原子，根据情况还可以含一至三个氧原子和或一至三个硫原子(可以是一氧化或三氧化状态)的四至八元(最好为五至六元)杂环。这些杂环可进一步与五或六元脂环(如环戊烷或环己烷)、芳香环(如苯、萘)、杂环(最好是五或六元杂环，该杂环含有1-4个杂原子，例如N(可被氧化)，O或S(可被氧化))稠合。
其中以下列通式所表示的基较好。
式中，环a最好为含有一至三个氮原子的五元杂环，环b最好为含有一至二个氮原子的六元杂环，或含一个(或二个)氮原子及一个硫原子(可以是一氧化态或二氧化态)的五元杂环。
环a、环b可分别被相同或不相同的B1、B2、和B3(定义如后面)的1-3个取代基所取代。
具体地以通式
表示的基为
以通式
表示的基为
(式中A表示在咪唑的[1，2]位形成稠合环的基，A′表示在咪唑环的[1，5]位形成稠合环的基，A″表示在吡唑环的[1，5]位形成稠合环的基，A′″表示在吡咯环的[1，2]位形成稠合环的基，
表示在三唑环的[3，4]位形成稠合环的基，B1、B2、B3分别表示氢原子、羟基、氨基、氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、硝基、囟素原子及有机残基)。构成A、A′、A″、A′″、
环原子的碳原子或氮原子可以被诸如以下的1-3个相同或不相同的取代基所取代，如羟基、氨基、氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、巯基、硝基、囟素原子、有机残基或磺基。相邻的碳原子和氮原子或相邻的碳原子碳原子(它们构成A、A′A″A′″
中的环原子)可形成另外的稠合环(5-6元稠合环)，环硫原子可为一氧或二氧化物状态。
B1、B2、B3所表示的有机基，与下面定义的稠合杂环上的取代基有相同的意义。
A、A′、A″、A′″、
基含有一至四个(最好是三至四个)成环碳原子、还可含一至三个氮原子、氧原子和/或硫原子(可为一氧或二氧化物状态)。
作为通式为
的基团的骨架的以
表示的稠合环的例子包括
特别好者为咪唑并[1，2-a]吡啶、咪唑并[2，1-b]噻唑、咪唑并[1，2-b]哒嗪。
如上所述，以Q表示的桥头有氮原子的稠合杂环基是在稠合杂环上去掉一个连于非桥头位置上的成环碳原子上的氢而形成的基。例如与稠合杂环咪唑并[1，2-a]吡啶相对应的稠合杂环基有
上述基团中较佳者为下述各通式表示的基
在基A中，成环原子最好为下列组合四个碳原子;2-3个碳原子和一个氮原子;二个碳原子和一个硫原子(可以是一氧化或二氧化物);一个碳原子、一个硫原子和一个氮原子;一个碳原子和二个氮原子。
A′和A′″基中的成环原子最好是四个碳原子。
A″基中的成环原子最好是下列组合四个碳原子;三个碳原子和一个氮原子;二个碳原子和一个硫原子。
基中的成环原子最好是二个碳原子和一个硫原子。
桥头有氮原子的稠合杂环基可以被1-3个相同或不相同的取代物所取代，例如可被上述的羟基、氨基、氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、巯基、硝基、囟素原子、有机残基或磺基所取替。
上述这些基中，较好者是氰基、氨磺酰基、氨磺酰氧基、硝基、囟素原子或有机基。特别好者为氰基、囟素原子和有机基。
其中所谓囟素原子是氟、氯、溴或碘。
有机基是指烃基、杂环基、酰基、用-T-Q0表示的基、用式
表示的基、用式-SO2
表示的基(其中Q0表示烃基、杂环基或酰基;T表示O、S或S- S，n为0、1或2;Q1氢原子、烃基或者酰基;Q2表示烃基或酰基)、氨基甲酰基、氨基甲酰氧基、脲基、硫代氨基甲酰基、羧基或用式-O-SO2-Q2表示的基(Q2意义同上)等。上述的作为有机基例子的烃基、杂环基和酰基，Q0代表的烃基、杂环基和酰基，Q1和或Q2代表的烃基和酰基，将在下面详细说明。
上述的氨基甲酰基、氨基甲酰氧基、脲基或硫代氨基甲酰基可以被一个至二个下面所述的相同或不相同的烃基、杂环基或酰基取代。
作为有机基之例的和在Q0中的杂环基可以被一至三个下面所述的烃基、酰基、囟素原子所取代。
上述的烃基可以是含有一个或多个双键或三键的直链、支链或环状脂肪烃基，或芳基或芳基烃基，具体是指烷基、链烯基、炔基、芳基或芳烷基。烷基最好用C1-C6的直链、支链或环状烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基等。链烯基最好采用C3-C6的直链、支链或环状烯烃基，例如烯丙基、丙烯基、1-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基等。炔基最好采用C3-C6的炔基，例如丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-戊炔基或3-己炔基等。芳基最好用C6-C14的芳基，例如苯基、萘基、联苯基或蒽基等。芳烷基最好用C7-C19的芳基，例如苄基、苯乙基、苯丙基、联苯甲基、二苯甲基或三苯甲基等。
杂环基是指含有1-4个氮原子(也可以是氧化态)等杂原子的五元或六元杂环基，或这些基的稠合基，最好是含1-4个氮原子(也可被氧化)、氧原子、硫原子(也可被氧化)等杂原子的五元或六元杂环的稠合基，特别是2-或3-吡咯基，3-，4-或5-吡唑基，2-，4-或5-咪唑基，1，2，3-三唑-4-基，1，2，4-三唑-3-基，1H-或2H-四唑-5-基，2-或3-呋喃基，2-或3-噻吩基，2-或3-噻吩基-1，1-二氧化物，2-，4-或5-恶唑基，3-，4-或5-异恶唑基，1，2，3-恶二唑-4-(或5-)基，1，2，4-恶二唑-3或5-基，1，2，5-恶二唑-3或4-基，1，3，4-恶二唑-2-(或-5-)基，2-、4-或5-噻唑基，3-、4-或5-异噻唑基，1，2，3-噻二唑-4-或5-基，1，2，4-噻二唑-3-或-5-基，1，2，5-噻二唑-3-或-4-基，2-、3-或4-吡啶基，2-、3-或4-吡啶基-N-氧化物，3-或4-哒嗪基，3-或4-哒嗪基-N-氧化物，2-、4-或5-嘧啶基，2-、4-或5-嘧啶基-N-氧化物，吡嗪基，2-、3-或4-哌啶基，哌嗪基，3H-吲哚-2-或3-基，2-、3-或4-吡喃基，2-、3-或4-硫代吡喃基，2-、3-或4-硫代吡喃基-1，1-二氧化物，苯并吡喃基，喹啉基，吡啶并[2，3-d]嘧啶基(例如吡啶并[2，3-d]嘧啶-2-基)，1，5-、1，6-、1，7-、1，8-、2，6-或2，7-二氮杂萘基(例如1，5-二氮杂萘基-2-或3-基)，噻吩并[2，3-d]吡啶基(例如噻吩并[2，3-d]吡啶-3-基)，吡嗪并喹啉基(例如吡嗪并[2，3-d]喹啉-2-基)，色烯基(例如2H-色烯-2-或3-基)。
上述酰基是指从有机羧酸衍生出来的酰基，例如直链烷酰基(最好采用C1-C7的直链烷酰基例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基等)、芳基碳酰基(最好采用C6-C14的芳基碳酰基例如苯甲酰基、萘甲酰基等)、烷氧酰基(最好用C1-C6的烷氧酰基，例如甲氧基碳酰基、乙氧基碳酰基、丙氧基碳酰基、异丙氧基碳酰基、丁氧基碳酰基、异丁氧基碳酰基、仲丁氧基碳酰基或叔丁氧基碳酰基等)、芳氧碳酰基(最好采用C6-C14的芳氧碳酰基，例如苯氧基碳酰基)、芳烷碳酰基(最好用C7-C19的芳烷基碳酰基，例如苄基碳酰基、苯乙基碳酰基、苯丙基碳酰基，二苯甲基碳酰基或萘乙基碳酰基等)、五至六元杂环碳酰基(最好是杂环中含1-4个环氮原子(可以是氧化态)，氧原子或硫原子(可以是氧化态)的杂原子，例如2-、3-或4-吡咯基碳酰基、3-、4-或5-吡唑基碳酰基、2-、4-或5-咪唑基碳酰基、1，2，3-三唑-4-基碳酰基、1，2，4-三唑-3-基碳酰基、1H-或2H-四唑-5-基碳酰基、2-或3-呋喃基碳酰基、2-或3-噻吩基碳酰基、2-、4-或-5-恶唑基碳酰基、3-、4-或-5-异恶唑基碳酰基、1，2，3-恶二唑-3-或-5-基碳酰基、1，2，5-恶二唑-3-或-4-基碳酰基、1，2，4-恶二唑-2-或-5-基碳酰基、2-、4-或5-噻唑基碳酰基、3-、4-或5-异噻唑碳酰基、1，2，3-噻二唑-4-或-5-基碳酰基、1，2，4-噻二唑-3-或-5-基碳酰基、1，2，5-噻二唑-3-或-4-基碳酰基、1，3，4-噻二唑-2-或-5-基碳酰基、2-或3-吡咯烷基碳酰基、2，3或4-吡啶基碳酰基、2-、3-或4-吡啶基-N-氧化物碳酰基、3-或4-哒嗪基碳酰基、3-或4-哒嗪基-N-氧化物碳酰基、2-、4-或5-嘧啶基碳酰基、2-、4-或5-嘧啶基-N-氧化物碳酰基、吡嗪基碳酰基，2-、3-或4-哌啶基碳酰基、哌嗪基碳酰基、3H-吲哚-2-或-3-基-碳酰基、2-、3-或4-吡喃基碳酰基。2-、3-或4-硫代吡喃基碳酰基、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基碳酰基、吡啶并[2，3-d]嘧啶基碳酰基(例如吡啶并[2，3-d]嘧啶-2-基-碳酰基)，1，5-、1，6-、1，7-、1，8-、2，6-或2，7-萘啶基碳酰基(例如1，5-萘啶-2-或-3-基碳酰基)、噻吩并[2，3-a]吡啶基碳酰基(例如噻吩并[2，3-d]吡啶-3-基-碳酰基)、吡嗪并喹啉基碳酰基(例如吡嗪并[2，3-d]喹啉-2-基碳酰基)、色烯基碳酰基(例如2H-色烯-2-或3-基-碳酰基)。上述酰基也可以是5或6元杂环-乙酰基，最好是杂环中含1-4个如氮原子(可以是氧化态)氧原子或硫原子(可以是氧化态)的杂原子，例如2-吡咯基乙酰基，3-咪唑基乙酰基，5-异恶唑基乙酰基。
用通式-T-Q0表示的基团包括烷氧基、链烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、杂环氧基、酰氧基、烷硫基、链烯硫基、芳硫基、芳烷硫基、杂环基硫基、酰硫基、烷基二硫基、芳基二硫基、芳烷二硫基、烷基亚硫酰基、芳烷基亚硫酰基、杂环亚硫酰基、烷磺酰基、链烯基磺酰基、芳基磺酰基、芳烷基磺酰基、杂环基磺酰基。
烷氧基最好是C1-C6的直链、支链或环状的烷氧基，例如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，仲戊氧基，异戊氧基，新戊氧基，环戊氧基，正己氧基，异己氧基，环己氧基。链烯氧基最好是C3-C6的直链、支链或环状链烯氧基，例如烯丙氧基，异丙烯氧基，1-丁烯氧基，2-戊烯氧基，2-己烯基氧基。芳氧基最好是C6-C14的芳氧基，例如苯氧基，萘氧基，联苯氧基。芳烷氧基最好是C7-C19的芳烷氧基，例如苄氧基，苯乙氧基，苯基丙氧基等。杂环氧基是式T′-O-(T′表示前述杂环)表示的基，例如2-或3-吡咯氧基，3-、4-或5-吡唑氧基，2-、4-或5-咪唑氧基，1，2，3-三唑-4-基氧基，1，2，4-三唑-3-基氧基，1H-或2H-四唑-5-基氧基，2-或3-呋喃氧基，2-或3-噻吩氧基，2-或3-噻吩氧基-1，1-二氧化物，或者2-、4-或5-恶唑氧基等。酰氧基是式中T″-O-(T″表示前述酰基)表示的基，例如乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，戊酰氧基，己酰氧基，苄基碳酰氧基，苯乙基碳酰氧基，苯甲酰氧基，萘甲酰氧基，噻吩基碳酰氧基或苯并噻吩基碳酰氧基。烷硫基最好是C1-C6的直链、支链及环状烷硫基，例如甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基，异丁硫基，仲丁硫基，叔丁硫基，正戊硫基，仲戊硫基，异戊硫基，新戊硫基，环戊硫基，正己硫基，异己硫基或环己硫基。链烯硫基最好是C3-C6的直链、支链或环状链烯硫基，例如烯丙硫基，异丙烯硫基，1-丁烯硫基，2-戊烯硫基，2-己烯硫基等。芳硫基最好是C6-C14的芳硫基，例如苯硫基，萘硫基，联苯硫基。芳烷硫基最好是C7-C19的芳烷硫基，例如苄硫基，苯乙硫基，苯丙硫基。杂环硫基是指以T′-S-(T′为前述杂环基)表示的基，例如2-或3-吡咯硫基，3-、4-或5-吡唑硫基，2-、4-或5-咪唑硫基，1，2，3-三唑-4-基硫基，1，2，4-三唑-5-基硫基，1H-或2H-四唑-5-基本硫基，2-或3-呋喃硫基，2-或3-噻吩硫基，2-或3-噻吩硫基-1，1-二硫化物，2-、4-或5-恶唑硫基等。酰硫基是指用-T″-S-(T″为前述酰基)表示的基，如乙酰硫基，丙酰硫基，丁酰硫基，戊酰硫基，己酰硫基，苄基碳酰基硫基，苯乙基碳酰基硫基，苯甲酰硫基，萘甲酰硫基，噻吩基碳酰基硫基或苯并噻吩基碳酰基硫基。烷基二硫基最好是C1-C6的直链、支链或环态烷基二硫基，例如甲二硫基，乙二硫基，正丙二硫基，环戊二硫基。芳基二硫基最好是C6-C19的芳基二硫基，例如苯二硫基，萘二硫基，联苯二硫基。芳烷二硫基最好是C7-C19芳烷二硫基，例如苄二硫基，苯乙二硫基。烷基亚磺酰基最好是C1-C6的直链、支链或状烷基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，正丙基亚磺酰基，环己基亚磺酰基。链烯基亚磺酰基最好是C3-C6的直链、支链或环状的链烯基亚磺酰基，例如烯丙基亚磺酰基。芳基亚磺酰基最好是C6-C14的芳基亚磺酰基，例如苯基亚磺酰基。芳烷基亚磺酰基最好是C7-C19的芳烷基亚磺酰基，例如苄基亚磺酰基。杂环基亚磺酰基是指以-T′-SO-(T′为前述杂环基)表示的基，例如2-或3-吡咯基亚磺酰基，3-、4-、或5-吡唑基亚磺酰基。烷基磺酰基最好为C1-C6的直链、支链及环状的烷基磺酰基，例如甲基磺酰基，乙基磺酰基，环己基磺酰基。链烯基磺酰基最好为C3-C6的直链、支链及环状的链烯基磺酰基，例如烯丙基磺酰基。芳基磺酰基最好为C6-C14的芳基磺酰基，例如苯基磺酰基，萘基磺酰基，联苯基磺酰基。芳烷基磺酰基最好是C7-C19的芳烷基磺酰基，例如苄基磺酰基，苯乙基磺酰基，苯基丙基磺酰基。杂环基磺酰基是指以-T′-SO2-(T′为前述杂环基)表示的基，如2-或3-吡咯基磺酰基，3-、4-或5-吡唑基磺酰基。
以式
表示的基，包括下列的烷基氨基、环烷基氨基、芳基氨基、芳烷基氨基、酰基氨基。其中，烷基氨基最好是每一烷基含1-6个碳的一烷氨基或二烷基氨基，例如甲基氨基，乙基氨基，正丙基氨基，正丁基氨基，叔丁基氨基，正戊基氨基，正己基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，甲基乙基氨基，二-(正丙基)氨基，二-(正丁基)氨基。环烷基氨基最好是每个环烷基上含3-6个碳的一环烷基氨基或二环烷氨基，例如环丙基氨基，环戊基氨基，环己基氨基或二环己基氨基。芳胺基最好是C6-C14的芳氨基，例如苯基氨基，N-甲基苯胺基。芳烷基氨基最好采用C7-C19的芳烷基氨基，例如苄胺基，1-苯乙基氨基，2-苯乙基氨基，二苯甲基氨基，三苯甲基氨基。酰基氨基系指用式T″-NH-或(T″)N-(T″为前述酰基，二个T″可与氮原子共同形成环)表示的基，例如烷基碳酰基氨基，芳基碳酰基氨基，杂环基碳酰基氨基或环状亚胺基(其烷基，芳基和杂环基最好与上述者同)，例如乙酰胺基，丙酰胺基，丁酰胺基，戊酰胺基，己酰胺基，琥珀亚胺基，苄基碳酰胺基，苯乙基羰基氨基，苯甲酰基氨基，邻苯二甲酰亚胺基，噻吩碳酰胺基，或苯并噻吩基碳酰胺基。
用式-SO2
表示的基包括下述的烷基氨磺酰基，环烷基氨磺酰基，芳基氨磺酰基，芳烷基氨磺酰基，酰基氨磺酰基。其中，烷基氨磺酰基具体是指一或二烷基氨磺酰基，最好是每一烷基含1-6个碳，例如甲胺磺酰基，乙胺磺酰基，正丙胺磺酰基，正己胺磺酰基，二甲胺磺酰基，二乙胺磺酰基，甲乙胺磺酰基或二-(正丁基)氨磺酰基;环烷基氨基磺酰基，最好是C3-C6的环烷基氨磺酰基，例如环丙基氨磺酰基，环己基基氨磺酰基;芳基氨基磺酰基最好是C6-C14的芳基氨磺酰基，例如苯胺磺酰基;芳烷基氨磺酰基，最好是C7-C19的芳基烷基氨磺酰基，例如苄胺磺酰基，1-苯乙胺磺酰基，2-苯乙胺磺酰基，二苯甲胺磺酰基或三苯甲胺磺酰基。-SO2
表示的基团还包括式T″-NHSO2-或(T″)2N-SO2-(T″为上述酰基)表示的酰胺磺酰基，例如乙酰胺磺酰基，苄基碳酰氨磺酰基或者噻吩基碳酰氨磺酰基。
用式Q2-SO2-O-表示的基，包括下述的烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，芳烷基磺酰氧基，酰基磺酰氧基。其中烷基磺酰氧基，最好是C1-C6的烷基磺酰氧基，例如甲磺酰氧基或乙磺酰氧基;芳基磺酰氧基最好是C6-C14的芳基磺酰氧基，例如苯磺酰氧基或对甲苯基磺酰氧基;芳烷基磺酰氧基、最好是C7-C19的芳烷基磺酰氧基，例如苄磺酰氧基或苯乙磺酰氧基;酰基磺酰氧基，例如乙磺酰氧基或丁酰磺酰氧基。
再者，前述的那些基，均可进一步被1-3个取代基所取代。这些基有烷基、烷氧基、烷硫基、烷二硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、环烷基氨基、链烯基、链烯氧基、链烯硫基、链烯二硫基、链烯基亚磺酰基、链烯基磺酰基、炔基、烷氧基碳酰基、烷酰基、烷基磺酰氧基;取代基有烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基)、囟素原子(如氟、氯、溴或碘)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、叔丁氧基、正己氧基等C1-C6的直链或支链的烷氧基)、硝基、烷氧基碳酰基(例如甲氧基碳酰基、乙氧基碳酰基、正丙氧基碳酰基、异丙氧基碳酰基、正丁氧基碳酰基、异丁氧基碳酰基、仲丁氧基碳酰基、叔丁氧基碳酰基等在烷氧基部分有1-6个碳原子的烷氧基碳酰基)或烷基氨基(例如甲胺基、乙胺基、正丙胺基、正丁胺基、叔丁胺基、正戊胺基、正己胺基、二甲胺基、二乙胺基、甲乙胺基、二-(正丙基)氨基或二-(正丁基)氨基。
如上述任一基团被二个烷氧基所取代，则此二烷氧基可以合并构成C1-C3的亚烷基二氧基，如亚甲二氧基、亚乙二氧基或亚丙二氧基或C2-C6的烷叉基二氧基，如乙叉基二氧基、丙叉基二氧基、异丙叉基本二氧基。
前述的芳基、芳氧基、芳氧碳酰基、芳基碳酰基、芳硫基、芳基二硫基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰基、芳基氨基、芳烷氧基、芳烷基氧基碳酰基、芳烷基硫基、芳烷基二硫基、芳烷基亚磺酰基、芳烷基磺酰基、芳烷基氨基、芳烷基碳酰基、芳基磺酰氧基、芳烷基磺酰氧基的芳环上也可以被1-3个下述基所取代，这些取代基本如烷基、链烯基、炔基、烷氧基、酰基、酰氧基、硝基、氰基、囟素、酰胺基、烷硫基、其中烷基、链烯基、炔基、烷氧基、酰基、酰氧基、酰胺基、囟素或烷硫基与以前所述者意义相同。
如被两个相邻的烷基取代时，此二烷基可相结合形成二价基如三亚甲基或四亚甲基;如被两个相邻的链烯基取代，此二链烯基可相结合生成如亚丙烯基、亚1-丁烯基、亚2-丁烯基或亚丁二烯基等二价基。
如此，这些二价基在稠合杂环基上可形成五-六元的脂肪环(如环戊烷、环己烷、环己二烯)、芳香环(如苯)或五-六元杂环，该杂环含有1-4个例如氮(可被氧化)、硫(可被氧化)那样的杂原子。
上述有机基中较好者是(1)可被一至三个相同或不相同的囟原子、烷硫基或烷氧基取代的烷基;(2)芳基;(3)烷硫基;(4)链烯硫基;(5)烷基亚磺酰基;(6)烷基磺酰基;(7)链烯基磺酰基;(8)烷氧基碳酰基;(9)氨基甲酰基;(10)亚丁二烯基;(11)烷基氨基。
上述的杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基亚磺酰基、杂环基碳酰基及杂环基磺酰基也可在其环上被一至三个上面述及的下列基团所取代，这些取代基为烷基、链烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷酰基、芳基碳酰基、烷氧基碳酰基、芳氧基碳酰基、芳烷基碳酰基、硝基、氨基、羟基、氰基、氨磺酰基、巯基或囟原子(如氟、氯、溴、碘)。
优先选择的Q为以通式
所表示的基(式中R为可以被囟素原子取代的低级烷基、低级烷硫基、低级烷磺酰基、低级烷氧基碳酰基、囟素原子;X1为氢原子、囟素原子、低级烷氧基或低级烷硫基、低级烷基氨基或二低级烷基氨基;X2、X3分别为氢原子或低级烷基)。
上述的低级烷基、可任意被囟原子取代的低级烷基、低级烷硫基、低级烷基磺酰基、低级烷基氨基和二低级烷基氨基中的烷基可以是含1-4个碳的烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基)。低级烷氧基可以是含1-4个碳的烷氧基(如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基)。囟原子及可被囟原子取代的低级烷基中的囟原子可以是氟、氯或溴。
R1、R2所表示的烷基最好是C1-C6的直链、支链或环状的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、仲戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基等。
R1和R2所代表的烷氧基最好是指C1-C6的直链或支链烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等。R1、和R2所代表的囟原子指氟、氯、溴、碘。
优先选择的R1、R2各为含1-4个碳的低级烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基)、或含1-4个碳的低级烷氧基(如果甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基)或囟素原子(如氟、氯或溴)。最优先选择的R1和R2各为甲基、甲氧基或氯。W最好为氧。Z最好为CH。
化合物(Ⅰ)可以在其分子中的酸性基(
)及取代基中的酸性基(如磺基、羧基)处形成无机碱盐或有机碱盐;或者在其分子中的碱性氮原子或取代基中碱性基(如氨基)处形成无机酸的加成盐或有机酸的加成盐。
化合物(Ⅰ)的无机碱盐包括与碱金属(如钠、钾等)碱土金属(如钙等)碱或氨等常用碱形成的盐;化合物(Ⅰ)的有机碱盐包括与二甲胺、三乙胺、哌嗪、吡咯烷、哌啶、2-苯乙基苄基胺、苄基胺、乙醇胺、二乙醇胺等形成的常见盐。
化合物(Ⅰ)的无机酸加成盐包括与常用酸如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸、磷酸形成的盐;化合物(Ⅰ)的有机酸加成盐包括与对甲苯磺酸、甲磺酸、甲酸或三氟乙酸形成的常见盐。
化合物(Ⅰ)或其盐在施药量很低时就有对各种杂草有极好的除草效果，而且对稻子、小麦、大麦、玉米、大豆等作物基本上无药害，具有很高的安全性。可除去的水田杂草有大稗、异型莎草、狗藨草、鸭舌草、矮慈姑、牛毛毡草、水莎草、荸荠、狭叶泽泻、野慈姑、台湾藨草、陌上菜、节节草、眼子菜、丁香蓼、沟繁缕等;可除去的旱地杂草有马唐、狗尾草、绿苋、苘麻、藜、马蓼、马齿苋、美洲黄花稔、白花泽泻、线牵牛花、圆叶牵牛花、苍耳、无芒稗、秋稷、苏丹草、莎草、燕麦草、旱雀麦、繁缕、芥菜类、草决明、鸭跖草等。
化合物(Ⅰ)或其盐对各种杂草有优良的除草效果，但对作物无药害，而且对哺乳动物及鱼贝类的毒性极小，对环境也不污染，可以用作极为安全的水田、旱地、果园或非农耕地用的除草剂。
化合物(Ⅰ)或其盐用作除草剂时，具有通用农药的形态，即根据使用的目的，可使一种，二种或二种以上的化合物(Ⅰ)或其盐溶于或分散于合适的液体载体中，或者将其混入或吸附于适当的固体载体中，而制成可乳化浓缩剂、油剂、喷剂、可湿性粉剂、雾剂、DL型粉剂、粒剂、微粒剂、微粒剂F、片剂等使用。这些制剂，必要时也可以添加乳化剂、悬浮剂、延展剂、渗透剂、湿润剂、增稠剂、稳定剂等，可采用众所周知的方法进行配制例如将各组分混合。适合的液态载体(溶剂)有以下各种水、醇类(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇)、酮类(如丙酮、甲乙酮)、醚类(如二恶烷、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、丙二醇单甲醚)、脂肪族烃类(如煤油、燃料油、机油)、芳烃类(如苯、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等)、囟烃类(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、酰胺类(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)、酯类(如乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯等)、腈类(如乙腈、丙腈等)等溶剂。这些溶剂可以单独或以二种以上进行适当混合使用。
适合的固体载体(稀释剂或粉状载体)包括植物性粉末(如大豆粉末、烟草粉、小麦粉、木粉)、矿物性粉末(如高岭土、膨润土或酸性白土、如滑石粉或叶蜡石粉等的滑石类)、硅粉类(如硅藻土、云母)、氧化铝、硫粉、活性炭等，可以单独使用，或选用二种以上适当混合使用。
需要时，作为乳化剂、延展剂、渗透剂、分散剂等使用的表面活性剂，可以选用肥皂类、聚氧乙烯芳烷醚类(例如Noigen EA142，日本第一工业制药公司制)、聚氧乙烯芳酯类(如Nomail，日本东邦化学公司制)、烷基硫酸盐类(如Emal 10、Emal 40，日本花王石碱公司制)、烷基磺酸盐类(如Neogen、Neogem T、日本第一工业制药公司，Neopelex、日本花王石碱公司制)、聚乙二醇类(如Nonipol 185、Nonipol 100、Nonipol 160、三洋合成公司制)、多元醇酯类(如Tween 20、Tween 80、日本花王石碱公司制)等非离子型及阴离子型表面活性剂。
化合物(Ⅰ)或其盐在除草剂中含比例∶乳剂、可湿性粉剂等约为1-90%(重)较为合适，油剂、粉雾剂、DL型粉剂等约为0.01-10%(重)较好为合适，微粒剂F、粒剂约为0.05-10%(重)较为合适，但根据使用的目的，也可适当调整其浓度。使用乳剂、可湿性粉剂等时，可用水适当稀释(如100-100000倍)使之分散。
化合物(Ⅰ)或其盐作为除草剂使用时，其使用量根据施用场合、施用季节、施用方法、欲除草种类、作物种类等而有所不同，但是在一般情况下，一公亩水田中可施有效成分[化合物(Ⅰ)或其盐]0.05-50g左右，最好是0.1-5g左右;一公亩旱地中可施0.05-20g左右，最好为0.1-5g左右。
化合物(Ⅰ)或其盐用于除水田杂草时，适用于发芽前土壤处理或用于茎叶兼土壤处理剂。
例如，本发明的除草剂水稻插秧后或插秧二-三周后施用，也未发现不良效果。故可安全施用，而且其作用可延续一段较长的时间。
本发明的除草剂必要时可与诸如其它除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂(如有机氯系列杀真菌剂、有机硫系列杀真菌剂、氮杂茂系列杀真菌剂、抗生物质等)、杀虫剂(如拟除虫菊酯系列杀虫剂、有机磷系列杀虫剂、氨基甲酸酯系列杀虫剂等)、以及其它如杀螨剂、杀线虫剂、增效剂、引诱剂、忌避剂、色素、肥料等配合使用。
化合物(Ⅰ)可以根据众所周知的方法(如日本特开昭52-122384号所载的方法)制备，再者化合物(Ⅱ)或其盐与化合物(Ⅲ)或其盐进行反应也可制得化合物(Ⅰ)或其盐。
更具体地根据下面的反应式1-4可以制得化合物(Ⅰ)或其盐。
再者，化合物(Ⅱ″)、(Ⅱ″′)、(Ⅲ′)、(Ⅲ″)的与化合物(Ⅰ)的盐为同种的盐也可以使用。
反应式1
(式中符号意义同前)。
在这个反应中，使用大体等摩尔量的化合物(Ⅱ′)与(Ⅲ′)或其盐。反应可在对反应不产生坏影响的溶剂中进行。适合溶剂包括如苯、甲苯等芳烃类，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等囟代烃类，乙醚、异丙醚、二恶烷、四氢呋喃(以下简称THF)等醚类，乙腈等腈类，丙酮、甲乙酮等酮类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜等。本反应在通常情况下，加碱可使反应加速。所使用的碱包括如三乙胺、三正丙胺、吡啶、1.8-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯(以下简称DBU)、1.4-二氮杂双环[2，2，2]辛烷(以下简称DBO)、1.5-二氮杂环双[4，3，0]壬-5-烯(以下简称DBN)等有机碱，氢氧化钾、氢化钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠等无机碱。对于一摩尔化合物(Ⅱ′)一般可用0.01-3摩尔的碱。反应温度一般为-10-150℃，最好是10-80℃。反应在30分至20小时内可完成，最后可用薄层色谱法、高压液相色谱法等鉴定。
反应式2
(式中R表示烃基，其它符号同前)。
用R表示的烃基可以选用对B所规定的各种相同的烃基，最好是烷基(如甲基、乙基、正丙基、异丙基)、芳基(如苯基、氯苯基、甲苯基或联苯基)等。本反应在一般情况下化合物(Ⅱ″)或其盐对应于化合物(Ⅲ″)或其盐，大体采用等摩尔量。反应可在对反应无坏影响的溶剂中进行。这样的溶剂可用与反应1相同的溶剂，最好是氯仿、乙腈、二恶烷。在碱存在下对本反应有利。所用的碱包括三乙胺、三正丙胺、吡啶、DBU、DBO、DBN等有机碱，氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙等无机碱。碱的使用量，在一般情况下，每摩尔化合物(Ⅲ″)或其盐约用碱0.8-5摩尔，最好为1-3摩尔。反应温度通常为-10-150℃，最好为20-100℃。本应在30分-数日内可完成，最后可用薄层色谱或高压液相色谱鉴定反应是否完毕。
本反应特别适合W为氧时的化合物(Ⅰ)的制备的制备。
反应式3
(式中符号意义同前)。
本反应特别适合于X为硫时的化合物(Ⅰ)，即磺酰异硫脲类别的制备。在通常情况下，反应是在化合物(Ⅱ″)或其盐与化合物(Ⅲ″′)等摩尔下进行的。本反应可在对反应无不利影响的溶剂中进行。反应最好在碱存在下进行。用于本反应的溶剂、碱的种类和用量与前述反应式中1相同。
反应式4
(式中符号意义同前)。
在通常情况下，在本反应中，化合物(Ⅱ″′)或其盐与化合物(Ⅲ′)或其盐的用量为等摩尔。作为溶剂可选用在反应式Ⅰ中所用的同样溶剂。其中最好者为氯仿、氯苯、乙腈、丙酮。反应温度一般为0-150℃，最好为20-100℃。本反应在30分-10天内可完成。反应可利用薄层色谱、高压液相色谱观察其完成情况。
再者化合物(Ⅳ)或其盐与化合物(Ⅴ)反应，也可制得W为氧的化合物、(Ⅰ)(即化合物(Ⅰ′))或其盐。作为化合物Ⅰ′的盐，可用与Ⅰ的盐相同的盐。本反应中采用的化合物(Ⅳ)或其盐与化合物(Ⅴ)的摩尔量相等。这个反应通常在对反应不利影响的溶剂中进行。合适的溶剂之例有二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等囟代表烃类，乙醚、异丙醚、THF或二恶烷等醚类，或二硫化碳或硝基苯。本反应通常加酸可促使反应加速。所用的酸包括氯化铝、四氯化钛、三氯化铁、氯化锌、氯化锡等金属囟化物或三氟化硼乙醚合物。酸的用量为每一摩尔化合物(Ⅳ)约为0.1-3摩尔。反应温度约0-150℃，最好为10-60℃。反应时间约为10分-5小时。
利用上述反应制得的化合物(Ⅰ)，在分子中有酸性基(
)，所以如在反应中使用了碱，会产生与碱生成的盐，再者，在化合物Ⅰ的分子中有磺基或羧基等酸性基时，加碱也会得到其盐的形式。在这种情况下，如有必要，可添加如盐酸、硫酸、磷酸、硝酸等无机酸，甲酸、乙酸、三氟乙酸、对甲苯磺酸等有机酸以形成游离化合物。将游离型的化合物(Ⅰ)，加入上述的碱，可制得碱盐。再者，由于化合物(Ⅰ)分子中有碱性的氮原子，所以可与上述的无机酸及有机酸形成酸加成盐，再者，如化合物Ⅰ有如氨基之类的碱性基，也可形成酸加成盐。
当制得化合物(Ⅰ)为游离型时，根据通常的方法，加入上述的无机酸和有机酸可转化成酸加成盐;如制得化合物(Ⅰ)为酸加成盐时，加入上述的碱，可转化成游离型化合物。
这样制得的化合物(Ⅰ)或其盐，可利用众所周知的手段如浓缩、减压浓缩、萃取、相转移、结晶、重结晶、色层等手段进行分离、精制。
本发明中使用的原料化合物如化合物(Ⅲ′)(Ⅲ″)或它们的盐、化合物(Ⅲ″′)可以从已知的化合物很容易制得。
例如化合物(Ⅲ′)或其盐可用《The Chemistry of Heterocycli c Compouds》(Intersciemce Publishers，New York and London]第28卷，1812-1821页(1963年)所刊登的方法或相应的方法进行制备。
化合物(Ⅲ″)或其盐可根据日本特开昭58-23676、58-216167、59-59671、58-219180所刊载体的方法或相应的方法进行制备。在化合物(Ⅲ″′)中，异氰酸酯类(Ⅲ″′中的W为O时的化合物)可以根据《Angwandte Chemie，International Edition》第10卷402-403页(1971年)上的方法或相应的方法进行制备。异硫氰酸酯((Ⅲ″′)中的W为S的化合物)可根据日本特开昭51-143686号所刊载的方法或相应的方法进行制备。化合物(Ⅴ)可根据日本特开昭58-126859号所刊载的方法或相应的方法进行制备。化合物(Ⅴ)也可直接与化合物(Ⅳ)或其盐进行反应，而不需分离。
化合物(Ⅱ′)可用已知方法制备。其中化合物(Ⅱ′)中的磺酰基异氰酸酯类(即(Ⅱ′)中的W为氧时的化合物)可根据《Newer Methods of Preparative Organic Chemistry，Academic Press.NewYork》第6卷，223-241页的方法制备;化合物(Ⅱ′)中的磺酰基异硫氰酸酯类(即(Ⅱ′)中的W为S时的化合物)也可根据《Angewandte Chemie，International Edition》第1卷、553页(1962年)及同刊物第4卷，430页(1965年)的方法制备。
根据下述反应过程(1)-(4)，先制备化合物(Ⅵ)或其盐，进一步与氨反应而很容易制得化合物(Ⅱ″)或其盐。 。
以Hal表示的囟素原子可选用氟、氯、溴。
以上述化学式表示的化合物也可使用其上述的碱盐或其酸加成盐的形式。
上述方法(1)的具体例子如下
上述方法(3)的具体实例如下
(上式中符号意义与前述相同)。
方法1-4中所有的制备化合物(Ⅵ)的所有反应都是公知的，例如可按照《Methoden der Organischen Chemie》9卷(1955)、《Sulfonation and Related Reactions》(Interscience Publishers，New York)(1965)，《Synthesis》1969，第1-10页或者特开昭60-208977号所述的方法或相应的方法进行。例如化合物(Ⅵ)或其盐可用下述方法制备。
方法(1)在磺化反应中使用的磺化剂例如有硫酸，发烟硫酸，氯磺酸等。磺化剂的用量应为原料化合物Q-H或其盐的0.8-3倍(摩尔)。本反应在二硫化碳、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、氯苯等惰性溶剂中进行。特别是在氯仿中使用氯磺酸一般能得到很好的结果。反应温度约为0-200℃，最好为20-120℃。反应时间从20分钟至约数日。在化合物Q-SO3H或其盐的囟化反应中，应用的氯化剂例如有亚硫酰氯、磷酰氯，溴化剂例如有亚硫酰溴，磷酰溴等。囟化剂的用量是化合物Q-SO3H的0.8-10倍(摩尔)。如果在有吡啶、三乙胺、三正丙胺、N，N-二甲基苯胺等存在下进行反应，可提高收率。反应温度为20-120℃。反应时间为30分钟-20小时方法(2)在化合物Q-NH2或其盐的氮化反应中，使原料化合物Q-NH2在通常的重氮化条件下(例如冷却至约-20-10℃，盐酸中)，和亚硝酸钠起反应生成重氮鎓盐Q-N 2Hal-。
随后，在囟化铜，例如氯化亚铜，氯化铜的存在下使该重氮鎓盐与二氧化硫反应，制造化合物(Ⅵ)或其盐。
囟化铜的用量为重氮鎓盐的0.01-3倍(摩尔)。二氧化硫的用量是重氮鎓盐的0.8-3倍，大量过剩也可以。本反应在酸性条件下进行。反应温度约为-20℃-100℃。反应时间为30分-12小时。
方法(3)
本方法是在水存在下，对被含二价硫的基团置换的化合物Q-SR10或其盐进行氧化囟化(例如氯化)，生成化合物(Ⅵ)或其盐。作为囟化剂，有氯、次氯酸钠、次氯酸钾、N-氯琥珀酰亚胺等氯化剂和溴等。囟化剂的用量约为原料化合物Q-SR10或其盐的1-10倍(摩尔)。本反应宜于在添加盐酸、醋酸的酸性条件下进行。反应温度为-10-30℃。反应时间为30分钟至5小时。
方法(4)本方法是先用锂置换化合物Q-H或其盐的杂环上的氢(例如咪唑环上的氢)，然后使其和二氧化硫反应，生成亚磺酸锂化合物Q-SO2Li，然后使该化合物与囟化剂例如氯化剂反应，生成化合物(Ⅵ)或其盐。在化合物Q-SO2Li的制备反应中，作为锂化剂有甲基锂、正丁基锂、叔丁基锂等烷基锂，氨基锂，二异丙基氨基锂等。锂化剂的用量为原料化合物Q-H或其盐的1-3倍(摩尔)。二氧化硫约用1-5倍(摩尔)。反应温度约为-70-50℃。反应时间为1-20小时。
在化合物Q-SO2Li或其盐的囟化反应中所用的囟化剂，例如有氯，N-氯琥珀酰亚氨等氯化剂。这样生成的化合物(Ⅵ)或其盐和氨反应，生成化合物(Ⅱ″)或其盐。在化合物(Ⅵ)或其盐和氨的反应中，对应于1摩尔化合物(Ⅵ)或其盐，氨的用量是0.8-10摩尔。本反应通过在水、乙醚、THF、乙腈、链烷醇(如甲醇、乙醇)、二氯甲烷、氯仿等惰性溶剂中进行。反应温度约为-60-100℃。反应时间为30分-8小时。
化合物(Ⅱ″)或其盐可按下列反应式制备。
(式中的符号的意义与前述相同)
用一般式Q-SH表示的化合物的例子例如有
(式中的符号意义与前述相同)。
第一步是使化合物(Ⅶ)或其盐在氨水中与氯或次氯酸钠反应。
本反应按记载在《Methoden der Organischen Chemie》第9卷，277-278页上的方法进行。
第二步是将制得的化合物(Ⅷ)或其盐用氧化剂进行氧化。
氧化剂可用过氧化氢、高锰酸钾、间-氯过苯甲酸等。
在本反应中，氧化剂的适宜用量是使反应完结所必需的量，在理论上说也就是对1摩尔的化合物(Ⅷ)或其盐，使用能产生2当量活性氧的氧化剂。
反应一般在对反应没有不利影响的介质中进行。适用的溶剂应是惰性溶剂如水、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等链烷醇类，苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯等芳香烃，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等囟代烃。
反应温度可约为-60-100℃，但一般以约-20-50℃最为适宜。反应时间较短，为5分-2小时。
化合物(Ⅱ″)或其盐也可用下列方法制备。
如下列反应式表示那样，化合物(Ⅱ″)或其盐中的取代基团可很容易地转换为其它取代基。
化合物(Ⅱ″)或其盐可根据下列反应式制备。
(式中符号的意义如前述)在本反应中，化合物(Ⅱ″)或其盐和化合物
的用量是大体等摩尔。
反应在通常溶剂中进行。只要是对反应无不利影响的溶剂即可。但是最好用氯仿、丙酮、乙腈、二噁烷、四氢呋喃、1.2-二甲氧基乙烷、DMF等。本反应通常在碱存在下进行。这些碱例如氢化钠、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠等无机碱，三乙胺、三正丙胺、DBU、DBO、DBN等有机碱。碱的用量对应1摩尔游离化合物(Ⅱ)约为0.8-2摩尔。
反应温度通常为约0-120℃，最好为约20-90℃。反应时间为30分至数天。
化合物(
)或其盐也可按下式制备。
在本反应中大约使用等摩尔的化合物(Ⅵ)和化合物
。反应在溶剂中在有碱存在的情况下进行。所用的碱和溶剂和前述(a)的情况相同。反应温度通常约为10～100℃。完成反应所用的时间约为1小时至数日。
原料化合物Q-H、Q-NH、Q-SR及它们的盐可用下列文献记载的方法来制备。这些文献为《The Chemistry of Heterocyc lic Compounds》(Interscience Publishers)第15卷第一部分和第二部分，第30卷;《Comprehensive Heterccyclic Chemistry》(Pergamon Press)第4卷和第5卷;《Liebigs Annalen der Chemic》第663卷113-117页(1963)，第647卷138页(1961);《Journal of Organic Chemistry》第49卷3534页(1984)，38卷1955页(1973)，36卷11页(1971)，30卷4081页(1965)，30卷2403页(1965);《Journal of Heterocyclic Chemistry》第2卷53页(1965)，第5卷695页(1968);《Journal of Medicinal Chemistry》第12卷，1031页(1969)，15卷415页和982页(1972)，20卷387页(1977))，21卷235页(1978);《Journal of Chemical Society》1946年-1075页，1955年-2834页，1963年-3277页;《Chemical and Pharmaceutical Bulletin》第11卷1564页(1963年)，12卷813页(1964)，22卷482页(1974);《药学杂志》(日本)91卷1154页(1971)，94卷839页(1974)，98卷631页(1978);《Gazzetta Chmica Italiana》105卷777页(1975;《Chemical Abstract》72卷216696(1970)，50卷313(1956)，73卷87855和1205489(1970)，88卷22752r(1978);美国专利3901903号;特公昭44-32793;《Farmaco Edizione Scientifica》36卷994页(1981)等。
以下叙述了这些原料化合物中有代表性化合物的制备方法。
上述式中，R11代表1-6个碳原子的烷基(如甲基、乙基、丙基)，氢或者羟基;R12代表1-6个碳的烷基例如甲基、乙基、丙基;Ms代表
其它符号的意义与前述相同。]在上述反应中，所述的制备咪唑并[1，2-a]吡啶的反应，对其它的缩合咪唑类，如咪唑并[1，2-a]嘧啶，咪唑并[1，2-a]吡嗪，咪唑并[1，2-b]哒嗪，咪唑并[1，2-b](1，2，4)三嗪，咪唑并[1，2-a]咪唑，咪唑并[1，2-b]吡唑，咪唑并[1，2-b]噻唑，咪唑并[2，1-b](1，3，4)噻二唑等，也是适用的(其它的缩合杂环也可同样制备)。
本发明的化合物(Ⅰ)或其盐以低药量就可以对种类不同的杂草(例如水田杂草，旱田杂草等)有优良的杀灭作用，但对栽培作物(例如水稻，小麦，大麦，玉米，大豆等)药害少，这显示出了优良的选择除草效果。另外，选择除草效果保持的时间长。对哺乳动物及鱼贝类等毒性低，无环境污染。因而作为水田，旱田，果园或非农耕地的除草剂使用是极其安全的。
通过以下参考例，实施例，制剂例对本发明进行具体说明。
参考例，实施例中的符号意义如下s单峰，d双峰，t三峰，q四重峰，
d.d双双重峰，m多重峰，br宽峰，J偶合值，DMSO二甲基亚砜，ph苯基。
%如无特殊说明，一般为重量百分数。室温一般指10-30℃。
参考例16-氯-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪将13.0g 3-氨基-6-氯哒嗪和15.2g溴代丙酮溶解于200ml 1-丙醇中，加热回流3小时。冷却后析出结晶，将结晶滤出，将其溶解于100ml水中。用碳酸钾中和，滤出析出的结晶。用乙醇重结晶可得到8.2g熔点为131℃的标题化合物。
用与参考例1同样的方法，制备6-氯-2-甲基咪唑并[1，2-a]吡啶。熔点94-96℃。
参考例26-乙基咪唑并[2，1-b]噻唑将3.0g 2-氨基噻唑和4.8g溴代-2-丁酮溶解于50ml丙酮中，加热回流1小时。冷却后析出结晶，结晶溶于30ml 1 N的HBr水溶液中，在80-90℃下加热1小时。冷却后用10%的NaOH水溶液中和，用二氯甲烷抽提。将抽提液水洗，用无水硫酸钠干燥后将二氯甲烷减压蒸去，得到3.0g标题化合物(油状物)。
NMR(CDCl3)δ1.27(t，3H)，2.72(q，2H)，6.71(d，1H)，7.20(s，1H)，7.92(d，1H).
用与参考例2同样的方法制备下列化合物。
6-(正-丙基)咪唑并[2，1-b]噻唑(油状物)。
NMR(CDCl3)δ0.96(t，3H)，1.74(m，2H)，2.66(t，2H)，6.71(d，1H)，7.20(s，1H)，7.33(d，1H).
2-三氟甲基咪唑并[1，2-a]吡啶(结晶性固体)。
NMR(CDCl3)δ6.86(t，1H)，7.23(t，1H)，7.60(d，1H)，7.82(s，1H)，8.14(d，1H).
6-三氟甲基咪唑并[2，1-b]噻唑(结晶)熔点67-68℃。
参考例32-溴咪唑并[1，2-a]吡啶将44.0g磷酰溴加热熔融，将12.0g 2-羟基咪唑并[1，2-a]吡啶在60-85℃下加入后，在90℃下搅拌3小时。倒入300ml冰水中，用氨水中和后用氯仿抽提，分出氯仿层，用无水硫酸钠干燥。蒸掉氯仿，将残留物用硅胶色谱柱(洗脱剂氯仿)提纯，得到3.5g标题化合物(结晶性固体)。
NMR(CDCl3)δ6.74(t，1H)，7.13(t，1H)，7.43(d，1H)，8.05(d，1H).
参考例46-溴咪唑并[2，1-b]噻唑将10.0g 2-亚氨基-4-噻唑啉-3-基乙酸氢溴化物和30.0g磷酰溴在140℃下加热2小时。冷却后，倒入冰水中，用10%NaOH溶液中和，滤出析出的结晶，用甲苯进行重结晶得到熔点为96-98℃的标题化合物。
参考例52-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯将2.6g 60%的油性氢化钠悬浮于50ml N，N-二甲基甲酰胺中，在冷却下将由4.0g乙硫醇溶在50ml N，N-二甲基甲酰胺中形成的溶液滴入，在10-20℃下搅拌1小时。加入16.2g 2-甲磺酰咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯，在室温下搅拌4小时。将反应液倾入500ml冰水中，用氯仿抽提。分出氯仿层，用无水硫酸钠干燥。蒸去氯仿，残余物用硅胶色谱柱(洗脱剂乙酸乙酯)提纯，得到9.7g标题化合物。熔点71-73℃。NMR(CDCl3)δ1.41(t，6H)，3.25(q，2H)，4.40(q，2H)，6.88(t，1H)，7.30(t，1H)，7.55(d，1H)，9.20(d，1H).
参考例62-正丙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯用与参考例5同样的方法由2-甲磺酰咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯和正丙硫醇制得标题化合物。熔点50-51℃NMR(CDCl3)δ1.10(t，3H)，1.50(t，3H)，1.78-2.05(m，2H)，3.31(t，2H)，4.48(q，2H)，6.95(t，1H)，7.38(t，1H)，7.60(d，1H)，9.28(d，1H).
实施例72-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸将4.3g 2-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯溶解于20ml乙醇中，加入20ml 20%的氢氧化钠水溶液，在80℃下搅拌40分钟。将反应液减压浓缩，将残余物溶解于40ml水中。用盐酸中和，滤出析出的结晶，水洗、干燥，得到3.8g标题化合物。
参考例82-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶在130℃下将3.8g 2-乙硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸加热20分钟。加热中剧烈起泡，产生一种油状物。冷却后将其溶于氯仿中，水洗后将氯仿层用无水硫酸钠干燥。减压蒸去氯仿，得到3.0g油状的标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.35(t，3H)，3.10(q，2H)，6.72(t，1H)，7.10(t，1H)，7.50(s，1H)，7.52(d，1H)，8.00(d，1H).
参考例9
2-(正-丙硫基)咪唑并[1，2-a]吡啶用与参考例7和8相同的方法，由2-(正-丙硫基)咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯制得上述标题化合物(棕色油状物)。
NMR(CDCl3)δ1.05(t，3H)，1.50-1.98(m，2H)，3.05(t，2H)，6.78(t，1H)，7.18(t，1H)，7.55(s，1H)，7.60(d，1H)，8.05(d，1H).
实施例106-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯(1)将20.0g 2-氨基噻唑和15.2g二硫化碳溶解在200ml N，N-二甲基甲酰胺中，在10-15℃冷却下在30分钟间将35.0g氢氧化钾粉末加入其中。先在相同温度下搅拌30分钟，然后在室温下搅拌1小时。随后加入500ml乙醚，滤取析出的结晶。将该结晶悬浮于250ml乙醇中。在20-45℃下向其中加入50.6g甲基碘，在室温下搅拌2小时。滤出析出物，滤液减压浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿)，得到29.0g N-(2-噻唑基)二硫代异氰酸二甲酯。
NMR(CDCl3)δ2.55(s，6H)，7.02(d，1H)，7.51(d，1H)(2)将29.0克二甲基N-(2-噻唑基)二硫代异氰酸二甲酯和28.5克溴代乙酸乙酯溶解于100ml丙酮中，加热回流6小时。滤出生成的结晶，将其悬浮于400ml四氢呋喃中，在氮气流下加入6.9g 60%的油性氢化钠，搅拌30分钟。然后加40mlN，N-二甲基甲酰胺，在室温下进一步搅拌10小时，放置过夜，滤去不溶物，滤液在减压下浓缩，残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿)，得到9.3克标题化合物(无色结晶)。熔点133-135℃NMR(CDCl3)δ1.41(t，3H)，2.63(s，3H)，4.42(q，2H)，6.90(d，1H)，8.02(d，1H)
参考例116-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑将5.4g 6-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯悬浮于20ml乙醇中，加入20ml30%的氢氧化钠水溶液，加热回流1小时。将反应液浓缩，在残余物中加水，然后用盐酸将PH调至1-2，析出结晶。滤取结晶，水洗、干燥后在150-160℃的油浴上加热30分，生成激烈起泡的油状物。将该油状物溶于氯仿中，水洗后用无水硫酸镁干燥。蒸去氯仿，得到3.8g标题化合物(油状物)。
NMR(CDCl3)δ2.44(s，3H)，6.78(d，1H)，7.32(s，1H)，7.37(d，1H).
参考例126-甲基磺酰基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯将10.0g 6-甲硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯悬浮于100ml乙腈中，在15℃以下的温度下慢慢加入21.0g间-氯过苯甲酸。室温下搅拌两小时后将反应液在减压下浓缩至大约一半。将残留物倒入5%的碳酸钾水溶液中，用乙酸乙酯抽提。分出乙酸乙酯层，蒸去乙酸乙酯后用乙醇结晶残留物，得到10.0g标题化合物(无色针状结晶)，熔点158-161℃。
参考例136-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯将5.9g 6-甲磺酰基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯溶解在100ml四氢呋喃中。将苄基硫醇钠的四氢呋喃悬浮液(由1.0g 60%的油性氢化钠、2.9g苄基硫醇和50ml四氢呋喃制成)加入，在室温下搅拌30分钟。反应液在减压下浓缩，加水，用乙酸乙酯抽提。抽提液水洗后用无水硫酸镁干燥。馏去乙酸乙酯，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷/乙酸乙酯)，得到6.4g标题化合物结晶。熔点83-84℃。
NMR(CDCl3)δ1.37(t，3H)，4.37(q，2H)，4.49(s，2H)，6.88(d，1H)，7.20-7.60(m，5H)，8.02(d，1H).
参考例146-苄硫基咪唑并[1，2-b]噻唑-5-羧酸将3.5g 6-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯溶于25ml乙醇中，将氢氧化钠溶液(由1.5g氢氧化钠溶于7ml水中制得)加入，先在50-60℃下搅拌30分钟，然后在回流下搅拌20分钟。将反应液浓缩，加70ml水，用盐酸将PH调至3。滤出析出物，干燥，得到3.0g标题化合物。熔点147-150℃(分解)。
参考例156-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑将3.0g 6-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸在140-160℃下加热40分钟，生成油状物，将其用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷/二异丙醚，得到2.55g标题化合物，熔点76-77℃NMR(CDCl3)δ4.14(s，2H)，6.77(d，1H)，7.2-7.4(m，7H).
参考例166-苄硫基-5-氯咪唑并[2，1-b]噻唑将2.0g 6-苄硫基咪唑并[2，1-b]噻唑溶于由8ml二氯甲烷和40ml四氯化碳形成的混合液中。将1.2gN-氯琥珀酰亚胺在10分钟内加入后，在室温下搅拌1小时。滤去不溶物，滤液浓缩后的残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到2.0g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ4.13(s，2H)，6.82(d，1H)，7.1-7.4(m，6H).
参考例17
6-(对-甲氧基苄硫基)咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯用与参考例13同样的方法由6-甲磺酰基咪唑并[2，1-b]噻唑和对-甲氧基苄基硫醇制得标题化合物，熔点103-105℃NMR(CDCl3)δ1.40(t，3H)，3.80(s，3H)，4.40(q，2H)，4.48(s，2H)，6.8-7.4(m，5H)，8.05(d，1H).
参考例182-氟甲基咪唑并[1，2-a]吡啶将3.7g 2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶溶于6ml环丁砜中，加入6.0g氟化钾和0.5g 18-冠-6，在120℃下搅拌15小时。反应液冷却后倒入300ml水中，用氯仿抽提。将抽提液浓缩，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿)，得到0.5g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ5.53(d，2H)，6.78(t，1H)，7.18(t，1H)，7.4-7.8(m，2H)，8.12(d，1H).
实施例192-甲氧基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶将3.0g 2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶溶于50ml乙醇中，向其中加入1.1g甲醇钠，加热回流3小时。减压下馏去乙醇，在残留物中加氯仿，滤去不溶物，滤液用水洗后用无水硫酸钠干燥。馏去氯仿，得到2.9克标题化合物晶体。
NMR(CDCl3)δ3.48(s，3H)，4.65(s，2H)，6.72(t，1H)，7.14(t，1H)，7.35-7.65(m，2H)，8.05(d，1H).
参考例202-甲硫基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶用与参考例19同样的方法由2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶和甲硫醇钠制得标题化合物结晶。
NMR(CDCl3)δ2.15(s，3H)，3.89(s，3H)，6.78(t，1H)，7.18(t，1H)，7.55(s，1H)，7.58(d，1H)，8.10(d，1H).
参考例212，6-二氯咪唑并[1，2-b]哒嗪(1)将13.0g 3-氨基-6-氯哒嗪和16.7g溴乙酸乙酯溶于150ml乙腈中，加热回流4小时。冷却后滤出析出物，在析出物中加入30%的氢氧化钠，在90℃下搅拌3小时。冷却后滤出析出物，得到16.0g 6-氯-2-羟基咪唑并[1，2-b]哒嗪的钠盐。
(2)将16.0g 6-氯-2-羟基咪唑并[1，2-b]哒嗪的钠盐徐徐加入100ml磷酰氯中，加热回流5小时。减压下馏去约2/3的磷酰氯后，将残留物倾入冰水中，用氨水中和，用氯仿抽提。抽提液用无水硫酸钠干燥，馏去氯仿，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到1.5g标题化合物晶体。
NMR(CDCl3)δ7.15(d，1H)，7.75-7.95(m，2H).
参考例222，5，7-三甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶将9.7g 3-氨基-5-甲基吡唑，13ml乙酰丙酮和50ml异丙醇的混合物加热回流3小时。馏去异丙醇，将残留物溶于二氯甲烷中，水洗，用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷得到12.7g标题化合物结晶。熔点70-73℃。
参考例232-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶使3-氨基-5-甲基吡唑和1，1，3，3-四甲氧基丙烷在盐酸酸性下反应，用与参考例22相同的方法处理，得到标题化合物的结晶。熔点54-57℃。
NMR(CDCl3)δ2.52(s，3H)，6.47(s，1H)，6.6-6.8(m，1H)，8.4-8.65(m，2H).
参考例242-乙硫基-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶将2.0g 60%的油性氢化钠悬浮于20ml N，N-二甲基甲酰胺中。将由3.7ml乙硫醇在冰冷却下溶于10ml N，N-二甲基甲酰胺所得的溶液在10℃下加入，在室温下搅拌30分钟。加入6.6g 2-氯-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶，在80-90℃下搅拌5小时。冷却后将反应液倾入冰水中，用甲苯抽提。抽提液水洗后馏去溶剂。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到4.0g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.40(t，3H)，2.49(s，3H)，2.66(s，3H)，3.12(q，2H)，6.4-6.6(m，2H).
参考例252-甲硫基-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶(1)将3.9g 60%的油性氢化钠悬浮于100ml N，N-二甲基甲酰胺中，一边将反应液的温度冷却至20-30℃，一边加入22.8g 2-羟基-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶，然后在同温下搅拌30分钟。在1.5小时内加入22.5g二甲硫基氨基甲酰氯，在70-80℃下搅拌2小时。冷却后加入800ml 1%的氢氧化钾水溶液，在室温下搅拌30分钟。滤出析出物，用乙醇重结晶得到18.5g 2-(N，N-二甲硫基氨基甲酰氧基)-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶。熔点216-217℃。
NMR(CDCl3)δ2.50(s，3H)，2.65(s，3H)，3.36(s，3H)，3.42(s，3H)，6.30(s，1H)，6.50(s，1H).
(2)将10.0g 2-[N，N-二甲硫基氨基甲酰氧基)-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶在230-250℃下加热1.5小时(热重排反应)。冷却后用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂丙酮-氯仿)，得到3.4g 2-(N，N-二甲基氨基甲酰硫)-5，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶。将其溶于25ml甲醇中，然后加入由1.5g氢氧化钾溶于3ml水中制成的溶液，加热回流一小时。冷却后加入1ml碘代甲烷，在室温下加热回流2小时，浓缩反应液。在残留物中加水，用氯仿抽提，抽提液用无水硫酸镁干燥。除去氯仿得到2.0g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.50(s，3H)，2.61(s，3H)，2.69(s，3H)，6.41(s，1H)，6.45(s，1H).
参考例267-乙酰基-3，6-二甲基吡唑并[5，1-b]噻唑将29.3g 3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和28.0g 3-氯-2，4-戊二酮溶于500ml乙酸乙酯中，加热回流5小时。趁热用倾斜法除去树脂状物，在得到的上清液中加少量的乙醇，滤出生成的沉淀。减压浓缩滤液，固体残余物用二异丙基醚重结晶，得到30.7g标题化合物。熔点124℃。
参考例273，6-二甲基吡唑并[5，1-b]噻唑将25.0g 7-乙酰基-3，6-二甲基吡唑并[5，1-b]噻唑和200ml浓盐酸加热回流10小时。浓缩反应液，将残留物用10%氢氧化钠中和，用氯仿抽提。抽提液水洗，用无水硫酸钠干燥，馏去氯仿。残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷/甲醇)，得到16.3g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.39(s，3H)，2.42(d，3H)，6.07(s，1H)，6.19-6.31(m，1H).
参考例287-巯基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑将13.7g 3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和19.0g 2-溴-1，1-二甲氧基乙烷溶于100ml二恶烷中，加热回流2小时。冷却后滤出析出物，将其溶解于300ml甲醇中。徐徐加入48.0g 28%的钠甲醇溶液，在室温下搅拌30分钟，减压浓缩。将残留物溶于150ml水中，加盐酸使其变为酸性，用氯仿抽提。馏去氯仿，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-甲醇)，得到4.5g标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.49(d，3H)，2.93(s，1H)，6.47-6.53(m，1H)，7.80(s，1H).
参考例29双(6-甲氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物将由16.0g 3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和19.5g溴代丙酮酸甲酯溶于400ml乙酸乙酯中形成的溶液加热回流2小时。冷却后滤出析出物，将其溶于200ml甲醇中。将由9.8g乙酸钾溶于30ml水形成的溶液加入，在室温下搅拌10小时，滤出析出物。用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-甲醇)，得到2.0g标题化合物。如用乙酸乙酯再结晶，则可得到熔点为193-194℃的结晶。
NMR(CDCl3)δ2.53(s，6H)，3.96(s，6H)，6.65(s，2H).
参考例30双(6-乙氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物。
用与参考例29相同的方法，由3-氨基-4-甲基噻唑啉-2-硫酮和溴丙酮酸乙酯制得标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.40(t，6H)，2.50(s，6H)，4.43(q，4H)6.59(s，2H).
参考例312，6-二氯咪唑并[1，2-a]吡啶将9.5g氯代乙酸溶于70ml乙腈中，向此溶液分批加入10.1g三乙胺，然后，再加12.9g 2-氨基-5-氯吡啶。回流该混合物3小时，冷却后将析出的2-亚氨基-5-氯-1，2-二氢吡啶-1-基乙酸结晶滤出，干燥。将其加入40ml磷酰氯中，加热回流5小时。冷却后将反应混合物倾入冰水中，用氨水中和。滤出析出物，用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到2.1g标题化合物结晶，熔点155-156℃。
NMR(CDCl3)δ7.19(d，2H)，7.48(d，1H)，7.50(s，1H)，8.15(s，1H).
参考例323-甲硫基咪唑并[1，5-a]吡啶将1.63g咪唑并[1，5-a]吡啶溶于20ml四氢呋喃中，在氮气流中，在70℃以下的温度下，在15分钟内将11ml正丁基锂(己烷溶液，1.6N)加入。同温度下搅拌1小时，在30分钟内滴加1.7g二甲基二硫化物溶于10ml四氢呋喃中形成的溶液。继续搅拌30分钟后，加水，用乙醚抽提。抽提液用无水硫酸镁干燥，馏去乙醚，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙酸乙酯)，得到2.37g油状标题化合物。
NMR(CDCl3)δ2.52(s，3H)，6.8-6.5(m，2H)，7.40(d，1H)，7.49(s，1H)，8.06(d，1H).
参考例332-氯吡咯并[1，2-a]吡啶-1-羧酸乙酯将3.0g 2-羟基吡咯并[1，2-a]吡啶-1-羧酸乙酯溶于50ml乙腈中，在室温下加入2.7g磷酰氯，搅拌2小时，减压下浓缩反应液，加水后用二氯甲烷抽提。抽出液用无水硫酸钠干燥，馏去二氯甲烷，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂正己烷-乙酸乙酯)，得到2.0g标题化合物结晶。
NMR(CDCl3)δ1.40(t，3H)，4.38(q，2H)，7.18-6.58(m，2H)，7.23(s，1H)，7.87(d，1H)，8.13(d，1H).
参考例34
2-氯吡咯并[1，2-a]吡啶将0.20g 2-氯吡咯并[1，2-a]吡啶-1-羧酸乙酯悬浮于10ml水中，加1.5ml硫酸，加热回流3小时，冷却后，用饱和碳酸氢钠水溶液中和，用乙酸乙酯抽提，抽提液用无水硫酸钠干燥，馏去乙酸乙酯，残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯-己烷)，得到标题化合物结晶。
NMR(CDCl3)δ6.33(s，1H)，6.42-6.80(m，2H)，7.21(s，1H)，7.25(d，1H)，7.76(d，1H)用与参考例1-34同样的方法可以制得新型稠杂环化合物如下
(上标中用＊表示的化合物不必分离直接用于下步反应，并确定为氨磺酰化合物)。
参考例352-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酸将3.5g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶溶于20ml氯仿中，在30分钟内将由4.6ml氯磺酸溶于10ml氯仿中形成的溶液滴入。反应液在加热搅拌下回流6小时，生成粘稠油状物。除掉上清液，在油状物中加入乙醚和少量的乙醇，滤取析出的结晶，干燥，得到5.1g标题化合物的1/2水合物。
NMR(DMSO-d6)δ7.21-7.45(m，1H)，7.62-7.80(m，2H)，8.9(d，1H)，9.4(s，2H).
用与参考例35同样的方法得到的磺酸类化合物列于表1-7中。表中，
＊＊表示的化合物不必分出，直接用于下步反应，并确认其结构为磺酸或目的化合物。
参考例362-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯胺将5.0g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酸悬浮于30ml磷酰氯中，加热回流5小时。冷却后将反应倾入250ml冰水中，用二氯甲烷抽提。分出二氯甲烷层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩至干，得到4.6g标题化合物的淡黄色晶体。
NMR(CDCl3)δ7.2-7.4(m，1H)，7.6-7.9(m，2H)，8.85(d，1H).
参考例372-氯吡唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺在冷却下将由4.6g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯溶于60ml乙腈中形成的溶液加入到60ml氨水中，在室温下搅拌2小时，减压下蒸去乙腈，滤取析出的结晶，水洗，得到3.8g标题化合物。用稀乙醇重结晶，可得到无色针状结晶。熔点175-177℃。
NMR(DMSO-d6)δ7.2-7.45(m，1H)，7.5-7.9(m，2H)，8.15(s，2H)，8.80(d，1H).
参考例383，6-二甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺将2.8g 3，6-二甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酸悬浮于3.4ml磷酰氯中，冷却下加入1.8g三正丙胺，在60℃下搅拌30分钟。反应液冷却后倒入冰水中，用二氯甲烷抽提，分出二氯甲烷层，干燥，馏去二氯甲烷。将残留物溶于35ml乙腈中，冷却下加入3.8ml氨水，在室温下搅拌30分钟。减压下馏去乙腈，残留物中加水，滤取析出的结晶性固体，用四氯化碳洗涤，得到1.5g标题化合物的无色结晶。溶点177-178℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.45(s，3H)，2.66(s，3H)，6.95(s，1H)，7.62(s，2H).
参考例392-甲磺酰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺将1.7g 2-甲硫基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺溶于15ml N，N-二甲基甲酰胺中，冰冷却下加入3.3g间-氯过苯甲酸，在室温下搅拌4小时，向反应液中加入20ml 10%的亚硫酸钠溶液和1.2g碳酸氢钠，在室温下搅拌2小时，滤出结晶，用热的乙醇洗涤，得到1.4g无色结晶的标题化合物。熔点214-216℃。
NMR(DMSO-d6)δ3.45(s，3H)，7.45(t，1H)，7.58-7.9(m，2H)，7.92(s，2H)，8.96(d，1H);
参考例406-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺-1-氧化物将2.0g 6-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺悬浮于20ml乙酸中，加入2.2g 30%的过氧化氢水溶液，在室温下搅拌30分钟，在35-45℃下搅拌4小时。进一步在室温下搅拌8小时，滤出析出的结晶，用水洗涤，干燥，得到1.7g标题化合物(无色结晶)。熔点215-217℃(分解)。
NMR(DMSO-d6)δ3.7-4.2(m，2H)，4.5-4.9(m，2H)，8.1(s，2H).
参考例416-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺-1，1-二氧化物将0.80g 6-氯-2，3-二氢咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺-1-氧化物悬浮于10ml乙酸中，加入4ml 30%的过氧化氢水溶液，在100℃下搅拌1小时，冷却后加入冰水，滤取析出的结晶，用水洗，干燥，得到0.30g标题化合物(无色结晶)。熔点246-247℃。
NMR(DMSO-d6)δ4.15-4.45(m，2H)，4.65-4.85(m，2H)，8.16(s，2H).
参考例422-乙氧羰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺将2.2g二异丙氨基锂溶于50ml无水乙醚中，冷却至-60℃。加入3.8g咪唑并[1，2-a]吡啶-3-羧酸乙酯，在-60℃下搅拌2小时，然后通入20分钟二氧化硫。在-60℃下搅拌1小时后徐徐升温至0℃，滤出析出的结晶，干燥，得到4.7g 2-乙氧羰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-亚磺酸锂盐。然后将其溶于20ml水和20ml二氯甲烷中，将2.4g N-氯琥珀酰亚胺在-3-8℃下加入，在室温下搅拌1小时。分出二氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥，减压下馏去二氯甲烷。将残留物(粗2-乙氧基羰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯)溶于30ml乙腈中，冷却至0℃。加入20ml氨水，搅拌30分钟，反应液在减压下浓缩至干。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到0.6g标题化合物(无色结晶)。熔点166-168℃NMR(CDCl3)δ1.48(t，3H)，4.55(q，2H)，6.48(s，2H)，7.05(t，1H)，7.45(t，1H)，7.78(d，1H)，9.10(d，1H).
参考例43咪唑并[1，5-a]吡啶-3-磺酰胺将2.0g咪唑并[1，5-a]吡啶溶于60ml四氢呋喃中，在氮气流下，将6.4ml正丁基锂(1.6N己烷溶液)在-78℃，20分钟内加入，同温下搅拌1小时，在-78至-55℃下通二氧化硫30分钟。再搅拌30分钟后徐徐升温，在室温以下温度减压浓缩，生成的黄色结晶用乙醚洗，干燥。将该结晶在3-8℃下加入含有3.6g N-氯琥珀酰亚氨的60ml二氯甲烷和60ml水的混合液中，同温度下搅拌1.5小时。分出有机层，将水层用二氯甲烷抽提。合并有机层用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷，将残留物溶于40ml乙腈中。在冷却下加入20ml叔丁胺，同温度下搅拌1小时，在室温下搅拌2小时。减压浓缩后将残留物溶解于二氯甲烷中，先用10%碳酸钠溶液洗涤，然后用水洗，用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-丙酮)，得到0.12g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-3-磺酰胺和0.46g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-5-磺酰胺。
3-磺酰胺化合物的熔点180-181℃NMR(CDCl3)δ1.20(s，9H)，5.84(s，1H)，6.76-7.10(m，2H)，7.57-7.64(m，2H)，8.82(d，1H).
5-磺酰胺化合物的熔点203-204℃。
NMR(CDCl3)δ1.19(s，9H)，7.25(s，1H)，6.86(d，d，1H)，7.47(d，1H)，7.71-7.73(m，2H)，8.80(s，1H).
(2)将1.0g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-3-磺酰胺溶于20ml三氟乙酸中，在室温下搅拌14天。减压下浓缩，在残余物中加入乙醚，滤取析出的结晶，干燥，得到0.60g标题化合物。熔点179-180℃。
NMR(CDCl3)δ1.43(t，3H)，2.50(s，3H)，4.50(q，2H)，6.12(s，2H)，6.83(s，1H).
参考例44咪唑并[1，5-a]吡啶-5-磺酰胺用与参考例43同样的方法，由N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-5-磺酰胺得到标题化合物。熔点148-151℃。
NMR(DMSO-d6)δ7.16(d，d，1H)，7.48(d，d，1H)，7.89(s，1H)，7.97(d，1H)，8.26(s，2H)，8.93(s，1H).
参考例455-乙氧基羰基咪唑并[2，1-b]噻唑-6-磺酰胺将7.0g 6-(对-甲氧基苄硫基)咪唑并[2，1-b]噻唑-5-羧酸乙酯溶于60ml二氯甲烷中，加40ml水和6ml浓盐酸，冷却。在-15--10℃下徐徐滴入98ml5%的次氯酸水溶液，在室温下搅拌30分钟。分出二氯甲烷层，用无水硫酸镁干燥。馏去二氯甲烷，将残余物溶于30ml乙腈中，加50ml氨水，搅拌1小时。将反应液在减压下浓缩，在残余物中加水，用盐酸中和(PH5)后，用乙酸乙酯抽提。乙酸乙酯层用无水硫酸镁干燥，减压下馏去乙酸乙酯。残余物用乙腈重结晶，得到0.91g标题化合物。熔点164-166℃NMR(DMSO-d6)δ1.45(t，3H)，4.49(q，2H)，7.06(s，2H)，7.48(d，1H)，8.10(d，1H).
参考例466-乙氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-磺酰胺将3.0g双(6-乙氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物悬浮于50ml30%的乙酸中，在-10--8℃下通氯气1小时。在-10--5℃下搅拌1小时，滤取析出的结晶，将其溶于20ml二氯甲烷中。在冰冷却下加50ml氨水和100ml乙醇，在10℃以下的温度搅拌1小时。减压下浓缩，残余物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙醇)。得到1.5g标题化合物。
NMR(CDCl3)δ1.43(t，3H)，2.50(s，3H)，4.50(q，2H)，6.12(s，2H)，6.83(s，1H).
参考例476-氨基甲酰-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-磺酰胺将3.2g双(6-甲氧基羰基-3-甲基吡唑并[5，1-b]噻唑-7-基)二硫化物悬浮于50ml30%的乙酸中，在-10至0℃下通氯气。滤取析出物，将其溶于20ml二氯甲烷中。先加30ml氨水，然后加70ml乙醇，在室温下搅拌1小时。放置过夜后滤取析出物，水洗，干燥，得到2.0g标题化合物。熔点270℃以上。
NMR(DMSO-d6)δ2.44(s，3H)，6.88(s，1H)，7.13(s，2H)，7.73(s，2H).
参考例482-乙硫基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺(1)将5.9g2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酸悬浮于50ml氯仿中，加入5.1g三正丙胺，在室温下搅拌30分钟。馏去氯仿，在残留物中加40ml磷酰氯，在60℃下搅拌1小时。冷却后倒入冰水中，用二氯甲烷抽提。馏去二氯甲烷，将残留物溶于30ml乙腈中，加入3.1g叔丁胺，搅拌1小时。反应液减压下浓缩，在残留物中加水，滤取析出的结晶，干燥，得到5.8g N-叔丁基-2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺。熔点180-182℃。
(2)将0.40g 60%的油性氢化钠悬浮于30ml四氢呋喃中，加入3.2gN-叔丁基-2-氯甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺，室温下搅拌30分钟。滤取析出物，将其悬浮于30ml乙醇中。加入1.0g硫代乙醇钠(由乙硫醇和乙醇钠制得)，室温下搅拌30分钟，加热回流下搅拌2小时。减压下馏去乙醇，在残留物中加水，用盐酸中和。用二氯甲烷抽提，将二氯甲烷层用硅胶色谱柱处理(洗脱剂乙酸乙酯)，得到2.9g N-叔丁基-2-乙硫基甲基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺(无色针状结晶)。将其溶于35ml三氟乙酸中，在室温下搅拌27小时。减压下馏去三氟乙酸，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯)，得到1.2g标题化合物结晶(2分子水合物)。
NMR(DMSO-d6)δ1.20(t，3H)，2.62(q，2H)，4.09(s，2H)，5.05(s，4H)，7.17(t，1H)，7.35-7.67(m，2H)，7.75(s，2H)，8.75(d，1H).
参考例49
3-氯咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺(1)将2.3g 3-氯咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酸悬浮于20ml二氯甲烷中，加入2.3ml三正丙胺，室温下搅拌1小时。馏去二氯甲烷，在残留物中加10ml磷酰氯，在50-55℃下搅拌3小时，在75℃下搅拌2小时。将反应倒入冰水中，用二氯甲烷抽提。抽提液用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到1.4g咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰氯结晶。将该结晶溶于10ml乙腈中，在冰冷却下加入5ml叔丁胺，在室温下搅拌15小时。减压下馏去乙腈，在残留物中加水，滤出析出物，水洗，干燥，得到1.3g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺结晶。
NMR(DMSO-d6)δ1.20(s，9H)，5.20(s，1H)，6.76(t，1H)，7.05(d，d，1H)，7.97-8.11(m，2H)，8.22(s，1H).
(2)将1.2g N-叔丁基咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺溶于30ml氯仿中，在冰冷却下加入1.0g N-氯琥珀酰亚胺。在5-10℃下搅拌30分钟，在室温下搅拌17小时。再加0.40g N-琥珀酰亚胺，在室温下搅拌6小时，加50ml水。分出氯仿层，用氯仿抽提水层。合并氯仿层，用无水硫酸镁干燥，减压浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙酸乙酯)，得到0.30g N-叔丁基-3-氯咪唑并[1，5-a]吡啶-1-磺酰胺结晶。将该结晶溶于30ml三氟乙酸中，在室温下搅拌2小时。减压浓缩，滤取析出的结晶，用氯仿洗，得到0.25g标题化合物结晶。
NMR(DMSO-d6)δ6.96-7.35(s，2H)，7.43(s，2H)，7.92(d，d，1H)，8.28(d，1H).
参考例502-氟咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺(1)将20.0g2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯溶于100ml环丁砜中，加入22.0g氟化钾和1.0g 18-寇-6，在150℃下搅拌14小时。冷却..后将反应液倒入冰水中，滤出析出物，将其溶于二氯甲烷中。用活性炭脱色，用无水硫酸镁干燥，馏去二氯甲烷，得到14.0g 2-氟咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯，熔点108-110℃。
NMR(CDCl3)δ8.69(d，1H)，7.2-7.9(m，3H).
(2)将2.0g 2-氟咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯溶于30ml甲醇中，加入0.50g甲基钠，在室温下搅拌1小时。减压下馏去甲醇，残留物用氯仿抽提。馏去氯仿，将残留物溶于20ml二氯甲烷中。加入2ml氨水，在室温下搅拌30分钟，滤出析出物，干燥。在析出物中加入10ml磷酰氯，加热回流4小时。冷却后倾入冰水中，滤取析出物，将其溶于10ml乙腈中。冷却下加入5ml氨水，在室温下搅拌30分钟。减压下馏去乙腈，滤取析出物，水洗，干燥，得到0.31g标题化合物。
NMR(DMSO-d6)δ7.25(t，1H)，7.53-7.76(m，2H)，7.90(s，2H)，8.72(d，1H).
参考例516-甲氧基-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺将4.9g 6-氯-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺溶于50ml甲醇中，加入2.2g甲基钠，加热回流4小时。馏去甲醇，在残留物中加水，用盐酸中和。滤取析出物，干燥，得到4.8g标题化合物。熔点251℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.52(s，3H)，4.03(s，3H)，7.00(d，1H)，7.40(s，2H)，7.98(d，1H).
参考例526-二甲基氨基-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪-3-磺酰胺将4.9g 6-氯-2-甲基咪唑并[1，2-b]哒嗪溶于50ml乙腈中，加入20ml乙腈中，加入20ml 50%的二甲胺水溶液，加热回流5小时。用与参考例51同样的方法处理，得到3.6g标题化合物。熔点227℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，3.10(s，6H)，7.13(d，1H)，7.20(s，2H)，7.79(d，1H).
用与参考例36-52相同的方法得到的磺酰胺类化合物列于表8-16中。表中＊＊＊表示的化合物不必分离出来，直接用于下步反应，并确认其结构为目的化合物。
参考例53N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯将8.0g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于50ml四氢呋喃中，加入4.0g氯甲酸苯酯和0.1g 4-二甲氨基吡啶，在室温下搅拌17小时。放置过夜后过滤不溶物，滤液用硅胶色谱提纯(洗脱剂二氯甲烷)，得到4.4g标题化合物。熔点118-119℃。
参考例54N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯用与参考例53相同的方法由2-氨基-4-甲氧基-6-甲基嘧啶和氯甲酸苯酯制得标题化合物(无色结晶)。熔点90-92℃参考例55N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯用与参考例53同样的方法由2-氨基-4，6-二甲基嘧啶制得标题化合物(无色结晶)。熔点124-128℃。
参考例56
N-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯用与参考例53同样的方法由2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶制得标题化合物(无色结晶)。熔点98-100℃。
参考例57N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酸苯酯(1)将28.0g 2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪[见Journal of Organic Chemistry 28.1816(1963)，m.p.258℃]悬浮于100ml乙腈中，加入58.6g 双(三甲基甲硅烷基)乙酰胺，加热回流10小时。冷却后滤去不溶物，将滤液浓缩后残余物减压蒸馏，得到29.0g 2-(三甲基甲硅烷基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪。沸点110-111℃/3mmHg。
(2)将8.4g 2-(三甲基甲硅烷基)氨基-4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪溶于50ml甲苯中，加入9.4g氯甲酸苯酯，在80℃下搅拌1小时。冷却后滤去不溶物。滤液在减压下浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂甲苯-乙酸乙酯)，得到4.7g标题化合物。熔点105-106℃。
参考例584，6-二甲氧基-2-异硫腈酸根合吡啶在300ml乙腈中加入45.0g 4，6-二甲氧基-2-三甲基甲硅烷基氨基吡啶和35.0g硫代氯甲酸苯酯，加热回流10小时。减压下浓缩反应液，馏去乙腈，在残留物中加300ml甲苯。滤去不溶物，滤液在减压下浓缩后，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂乙酸乙酯-己烷)，得到17.0g标题化合物。熔点85-86℃。
IR(液膜)cm-11995参考例59N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸苯酯将5.0g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺溶于200ml二烷中，..在氮气流中在10-25℃下边搅拌边加入0.90g 60%的油性氢化钠。在20-30℃下继续搅拌1小时后，在20-30℃下加入4.9g碳酸苯酯，搅拌2小时。将反应液倒入冰水中，用盐酸中和(PH4-7)，滤取析出的结晶，干燥，得到6.2g标题化合物。用氯仿重结晶，得到无色结晶。熔点111-113℃。
NMR(CDCl3)δ6.68-7.80(m，8H)，9.02(d，1H)，12.30(s，1H).
参考例60N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基]氨基甲酸甲酯将1.6g氨基甲酸甲酯溶于50ml四氢呋喃中，在氮气流下在18-20℃下加入2.1g60%的油性氢化钠。室温下搅拌1小时，在20-30℃下，30分钟内将溶于20ml四氢呋喃中的5.0g2-咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰氯加入。在室温下搅拌24小时，氯取析出物，将其溶于冰水中。用盐酸调PH为4-5，滤取析出的结晶，干燥，得到2.8g标题化合物。
NMR(DMSO-d6)δ3.60(s，3H)，7.26-7.83(m，3H)，8.89(m，1H)，10.5(s，1H).
参考例61N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸乙酯用与参考例60相同的方法得到标题化合物。
NMR(DMSO-d6)δ1.09(t，3H)，4.05(q，2H)，7.20-7.83(m，3H)，8.90(d，1H)，10.5(s，1H).
实施例1N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物1号)
将0.50g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺悬浮于10ml乙腈中，加入0.60g N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯，然后再加入0.34g DBU，在室温下搅拌2小时。问反应液中加50ml冰水后，用盐酸中和(PH4)，过滤析出的结晶，先用水然后用乙醇洗，干燥，得到0.65g标题化合物(无色结晶)熔点180-183℃(分解)NMR(DMSO-d6)δ3.95(s，6H)，6.0(s，1H)，7.3-7.5(m，1H)，7.5-7.9(m，2H)，8.97(d，1H)，10.65(s，1H)，12.8(s，1H).
实施例2N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基)脲(化合物2号)
将0.5g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺悬浮于10ml乙腈中，先加入0.57g N-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯，再加入0.34g DBU，在室温下搅拌1.5小时。将反应液倾入50ml冰水中，用盐酸调PH为4，用乙酸乙酯抽提。分出乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥，减压下馏去乙酸乙酯。残留物用乙醇洗，干燥，得到0.64g标题化合物(无色针状结晶)。熔点164-168℃NMR(DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，4.05(s，3H)，6.65(s，1H)，7.3-7.5(m，1H)，7.6-7.9(m，2H)，9.10(d，1H)，10.85(s，1H)，13.0-14.0(br.s，1H).
实施例3N-(6-甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物3号)
将0.44g 6-甲基咪唑并[2，1-b]噻唑-5-磺酰胺和0.60g N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯溶于20ml乙腈中，加入0.35g DBU，在室温下搅拌2小时。加50ml冰水，用盐酸调PH为3-4，滤取析出的结晶，先用水，后用乙醇洗，干燥，得到0.76g标题化合物，为无色结晶。熔点181-183℃。
NMR(DMSO-d6)δ2.50(s，3H)，3.93(s，6H)，5.97(s，1H)7.47(d，1H)，7.94(d，1H)，10.54(s，1H)，12.75(s，1H).
实施例4N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)硫脲(化合物4号)
将2.3g 2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-磺酰胺和2.0g 4.6-二甲氧基嘧啶-2-基异硫氰酸酯溶于100ml丙酮中，加入1.4克碳酸钾，在室温下搅拌3小时。滤取析出物，将其悬浮于200ml冰水中。用盐酸调pH为2，滤取析出的结晶，水洗，干燥，得到3.0g标题化合物的1分子水合物。熔点190-192℃。
元素分析值(C14H13N6O4S2Cl·H2O)计算值(%)C37.63，H3.38，N18.81实测值(%)C37.96，H3.01，N18.86实施例5N-(2-甲基吡咯并[1，2-a]吡啶-1-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)(化合物5号)，
N-(2-甲基吡咯并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物6号)
将4.7g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于80mlTHF中，冰冷却下将..由4.8g异腈酸氯磺酰酯溶于10ml THF中形成的溶液加入，搅拌30分钟，制备N-氯磺酰基-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。然后，加入1.0g 2-甲基吡咯并[1，2-a]吡啶溶于10ml THF中的溶液和1.0g氯化铝，在室温下搅拌1小时。馏去THF，在残留物中加水，用乙酸乙酯抽提。干燥，馏去乙酸乙酯，残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂正己烷-乙酸乙酯)，得到0.71g标题化合物(化合物5号，熔点197-199℃)和0.88g标题化合物(化合物6号，熔点168-169℃)。
NMR(DMSO-d6)δ(Compound No.5)2.40(s，3H)，3.91(s，6H)，5.85(s，1H)，6.70-7.26(m，2H)，7.42(s，1H)，7.93(d，1H)，8.35(d，1H)，10.22(s，1H)，12.43(s，1H).
(Compound No.6)2.50(s，3H)，3.92(s，6H)，5.93(s，1H)，6.50(s，1H)，6.70-7.26(m，2H)，7.40-7.70(m，1H)，8.80(m，1H)，10.46(s，1H)，12.68(s，1H).
实施例6N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物1号)将2.0g N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸苯酯和0.90g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于50ml乙腈中，加热回流20分钟。冷却后滤取析出的结晶，干燥，得到1.6g标题化合物。熔点183-184℃(分解)与实施例1中得到的化合物核磁共振谱完全一致。
实施例7N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(化合物1号)将3.1g N-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)氨基甲酸乙酯..和1.6g 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶溶于180ml氯苯中，加入10g分子筛(4A)，在80℃下搅拌17小时。冷却后滤去不溶物，滤液减压浓缩。残留物用硅胶色谱柱提纯(洗脱剂氯仿-乙酸乙酯)，得到1.3g标题化合物。该化合物和实施例1中得到的化合物的核磁共振光谱完全一致。
用与实施例1-7同样的方法得到的化合物列于表17-43中。
制剂例1浓乳剂化合物98号 2%(重)二甲苯 75%(重)N，N-二甲基甲酰胺 18%(重)聚乙二醇(Nonipol 85) 5%(重)该浓乳剂宜于用水稀释后使用。
制剂例2可湿性粉剂将下列组分合并粉碎而制得化合物350号 5%(重)木素磺酸钠 5%(重)聚乙二醇(Nonipol 85) 5%(重)粘土 80%(重)白炭 5%(重)宜于用水稀释后使用。
制剂例3
粒剂向下列组分的混合物中加水、混合、造粒制成粒剂。
化合物3号 0.25%(重)木素磺酸钠 2.00%(重)膨润土 57.75%(重)滑石 40.00%(重)制剂例4粒剂向下列组分的混合物中加水、混合、造粒制得粒剂。
化合物1号 0.25%(重)木素磺酸钠 5.00%(重)膨润土 94.75%(重)制剂例5粒剂向下列组分的混合物中加水、并混合、造粒制得粒剂。
化合物2号 0.5%(重)木素磺酸钠 6.0%(重)膨润土 93.5%(重)制剂例6粒剂向下列组分的混合物中加水、并混合、造粒制得粒剂。
化合物1号 0.25%(重)木素磺酸钠 5.00%(重)膨润土 30.00%(重)粘土 64.75%(重)实验例1(在稻田中测试选择性)
将水田土装入面积为150平方厘米的正方形塑料盆中，加水及松土后种入大稗、异型莎草、狗藨草、陌上草和节节草的种子，并值入矮慈姑的茎。灌水3cm深，按规定的时间培植。另一方面，将面积为1/10000公亩的Wagner盆中装入水田土，加水、松土后，移植2株水稻幼苗，灌水3cm深。当水稻移植一周后，以及单子叶杂草长至一叶龄时，向盆中施用含有化合物Ⅰ的稀溶液，其用量相当于对1公亩表面用1g化合物Ⅰ。该稀液的制备是将1g化合物Ⅰ溶在含有2%(w/v)表面活性剂Tween 20的300ml丙酮中，然后再用水稀释至40升。
施药3周后，对各种杂草的防除效果和对水稻的药害用下列基准进行评估。
指数 效果 抑制率(杀草率)%0 无 01 微 0.1-502 小 50.1-753 中 75.1-87.54 大 87.6-99.95 极大 100对水稻的药害用下列的指数表示(在以下实验例中也如此表示)。
指数 效果 抑制率(杀草率)%0 无 01 微 0.1-12.52 小 12.6-253 中 25.1-50.04 大 50.1-99.95 极大 100实验结果列于表44。
表44药害 除草效果化合物号 稻子 A B C C E F1 0 4 5 4 4 4 42 0 4 4 3 4 4 43 0 4 4 3 3 4 4104 0 3 4 3 3 4 3179 1 3 4 4 3 3 4201 0 3 4 4 4 4 4207 0 4 4 4 4 4 4350 0 3 3 4 3 4 4471 1 4 5 4 4 4 4
A大稗B节节草C陌上草D水沟E狗藨草F矮慈姑实验例2(对水稻的选择性试验)在表面积为1/10000公亩的Wagner中种入异型莎草、鸭舌草、陌上草、节节草的种子，栽培约一周后移植2株水稻幼苗。在另一盆中种入大稗和狗鹿草的种子。再在另一盆中放入含有牛毛草的越冬茎的水田土，并植入矮慈姑的萌芽块茎，然后将水莎草的萌芽块茎植入并使其萌芽露于土表之上。将所有的盆灌水3cm深。水稻移植一周后(大稗一叶龄时)，将规定数量的含有化合物Ⅰ的粒剂(按制剂例3的方法制备的)或者对照药剂西草净施入各盆中。
施药后三周后，对除草效果、药害用与实验例1同样的基准进行评价，结果列于表45。
A大稗(Echinochloa Orgzicola)B异型莎草C鸭舌草D陌上草E节节草F狗藨草(Scirpus Juncoides)G水莎草H牛毛草I矮慈姑
权利要求
1.一种除草组合物，包括式(Ⅰ)所示化合物或其盐有效成分以及适于除草作用的载体，
(Ⅰ)式中Q为可以被取代的含桥头氮原子的稠合杂环，并且选自以下基团
式中W是O或N；R1和R2分别是含1-6个碳原子的烷基，含1-6个碳原子的烷氧基或卤素；以及Z是CH或N。
2.权利要求1所述组合物，其中所述化合物的Q稠合杂环选自
式中其他符号定义同前。
3.权利要求1所述的组合物，其中含有桥头氮原子的稠合杂环Q中的稠杂环选自咪唑并〔1，2-a〕吡啶
，咪唑并〔1，2-b〕噻唑
，咪唑并〔1，2-a〕嘧啶
，咪唑并〔1，2-b〕哒嗪
，咪唑并〔1，2-c〕嘧啶
，咪唑并〔1，2-a〕咪唑
，咪唑并〔1，2-b〕(1，3，4)噻二唑
，2，3-二氢咪唑并〔2，1，b〕噻唑
，(或其一氧化物或者二氧化物;n为0、1或2)吡唑并〔1，5-a〕嘧啶
，吡唑并〔5，1-b〕噻唑
吡唑并〔1，5-a〕吡啶
，吡唑并〔1，2-a〕吡啶
，咪唑并〔1，5-a〕吡啶
，咪唑并〔1，2-b〕(1，2，4)三唑
，(1，2，4)三唑并〔3，4-b〕噻唑
4.权利要求1所述的组合物，其中含有桥头氮原子的稠合杂环基团Q中的稠杂环选自
式中R0是氢，可被卤素取代的C1-C4烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷磺酰基，或C1-C4烷氧羰基或卤素;X1是氢，卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷氨基或二-(C1-C4烷基;X2和X3分别是氢或C1-C4烷基;其他符号的定义同前。
5.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物或其盐的Q选自
，式中R0是氢，可被卤素取代的C1-C4烷基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷磺酰基，C1-C4烷氧羰基，或卤素;X是氢，卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基。
6.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
7.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯咪唑并〔1，2-a〕嘧啶-3-基磺酰基)-N′-(4-甲氧基-6-甲基-2-嘧啶基)脲。
8.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-嗅咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
9.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(6-氯咪唑并〔2，1-b〕噻唑-5-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
10.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯-6-甲氧基-咪唑并〔1，2-b〕-哒嗪-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
11.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯-6-甲硫基咪唑并〔1，2-b〕-哒嗪-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-乙基磺酰基咪唑并〔1，2-a〕吡啶-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
13.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(6-乙基磺酰基咪唑并〔2，1-a〕噻唑-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述化合物是N-(2-氯-6-乙氧咪唑并〔1，2-b〕哒嗪-3-基磺酰基)-N′-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲。
全文摘要
用作除草剂的通式I的化合物或其盐，通式中Q是可以被取代的，含有桥头氮原子的稠杂环基，W是O或S，R
文档编号C07D521/00GK1059073SQ9110515
公开日1992年3月4日 申请日期1987年3月20日 优先权日1986年3月20日
发明者石田泰雄, 太田一成, 中浜龙夫, 吉川治利 申请人:武田药品工业株式会社
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