专利名称：杀真菌剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及用作杀真菌剂的丙烯酸衍生物，它们的制备方法，含有它们的杀真菌组合物，以及使用它们抗真菌，特别是植物真菌侵染的方法。
EP-A-0242081中描述了一系列的2-(取代)吡啶基-和嘧啶基氧苯基-3-烷氧丙烯酸烷基酯的农药。
本发明提供了具有通式(Ⅰ)的化合物和它的立体异构体，其中K.L.M.中的任何两个是氮，另一个是CB;T是氧或硫;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基;X是0，S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝CR2，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，Ψ，Ω(Ψ和Ω的含义见下述的“化学式”下)，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1NR4CONR4，CHR1CHR2CO，CR1＝NO，C(NR1R2)＝NO，ON＝CR1，ON＝C(NR1R2)，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2Q-;
A.B和E可以相同或不同，它们是H，羟基，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧羰基，苯氧基，硝基或氰基;R1，R2和R3可以相同或不同，它们是H，C1-4烷基或苯基;R4是H，C1-4烷基或COR1;R5是任选的取代的苯基，Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2，m是3、4或5，q是0或1;规定当q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6-元杂环时，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接，并且规定q是1而且X是0，Z不能是任意取代的苯基或任意取代的吡啶基。
由于丙烯酸基团的双键是非对称取代的，可以获得以(E)-和(Z)-几何异构体的混合物形式的本发明化合物。但是，这些混合物可以被分离成单独的异构体，并且本发明包括这些异构体和它们的所有比例的混合物，该混合物包括那些基本上由(Z)-异构体组成的和那些基本上由(E)-异构体组成的混合物。其中-CO2CH3和-OCH3位于丙烯酸基团的烯键的反位的(E)-异构体更具有杀真菌活性，且这是本发明优选的例子。
化合物(Ⅰ)中的取代基Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基。如果化合价允许，每个任意取代的芳基或杂环基可以带有多达5个取代基。“芳基”一词包括苯基，特别是萘基。“杂环基”一词包括含有一个或多个O、S和N(优选是S或N)杂原子的5-和6-元杂环基，稠合的苯环型和杂芳环系统，以及在每种情况中，相应的N-氧化物。除非另外指明，Z表示的杂环基的例子是吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、1，2，3-、1，2，4-和1，3，5-三嗪基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3-和1，2，4-三唑基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、1，2，4-和1，3，5-噻二唑基、噁二唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、哌啶子基、吗啉基、吡咯烷基和四氢呋喃，以及如果适合，它们相应的N-氧化物。可以存在于任意取代的芳基或杂环基部分中的取代基包括一个或多个下列取代基囟素、羟基、氧代、巯基、C1-4烷基(优选甲基和乙基)、C2-4链烯基(优选烯丙基)、C2-4炔基(优选丙炔基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)、C2-4链烯氧基(优选烯丙氧基)、C2-4炔氧基(优选炔丙氧基)、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、C1-4硫代烷基(优选硫代甲基)、C2-4硫代链烯基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基，任意取代的芳基(优选任意取代的苯基)、任意取代的杂环基(优选任意取代的吡啶基或嘧啶基)、任意取代的芳氧基(优选任意取代的苯氧基)，任意取代的苯硫基，任意取代的杂芳氧基(优选任意取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任意取代的芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的苄基，任意取代的苯乙基和任意取代的苯基-n-丙基)其中烷基部分被羟基任意的取代，任意取代的杂芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任意取代的芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的苯乙烯基)，任意取代的杂芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的吡啶乙烯基、嘧啶乙烯基或1-(咪唑-1-基)乙烯基)、任意取代的芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的苄氧基)、任意取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷氧基)、任意取代的芳氧基(C1-4)烷基(优选苯氧甲基)，任意取代的杂芳氧基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶氧基-或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，酰氧基包括C1-4链烷酰氧基(优选乙酰氧基)和苄酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基，-NR′R″，-N3，-NHCONR′R″，-NR′COR″，-CONR′R″，CR′＝NOR″，CHR′OC2R″CSNR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-SOR′，SO2OR′，SO2NR′R″，-COR′，-OCOR′，或-CR′＝NR″，N＝CHNR′R″，NHSO2R′或-N＝CR′R″，其中R′和R″分别为氢、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4硫代烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷(C1-4)烷基、C2-4链烯基、C2-4链烯氧基、苯基、苯氧基或苄基、苯基、苯氧基和苄基的邻位与另一个取代基连接形成任意含有一个或多个氧、硫或氮原子的5-或6-元脂族或芳族环时，它们任意地被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基或两个取代基取代。
可以存在于前述任何取代基的芳基或杂环基环中和存在于R5的苯基环中的取代基包括一个或多个下述基团卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4硫代烷基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、链烷酰氧基、苄氧基、氰基、硫氰基、硝基、-NR′R″，-NHCOR′，-NHCONR′R″，-CONR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-COR′，-CR′＝NR″或-N＝CR′R″其中R′和R″具有上文给出的含意。任何这些取代基的脂族部分本身可以被一个或多个卤素、氰基、OR′、SR′、NR′R″、SiR3′或OCOR′取代，其中R′和R″具有上文给出的含义。
当任何取代基A、B和E是C1-4烷基或C1-4烷氧基时，烷基部分可以是直链或支链形式，即，该部分可以是甲基、乙基、正丙基或异丙基，或者正、仲、异或叔丁基。本文中其它的C1-4烷基和C1-4烷氧基具有同样的含义。环烷基含有3-6个碳原子，并且包括环丙基和环己基。C2-4链烯基可以是直链或支链形式，如果适合，可以具有(E)-或(Z)-构型。这些基团的例子是乙烯基、烯丙基、-C(CH3)＝CH2，以及(E)-和(Z)-2-丁烯基。
典型的卤素是氟、氯或溴。
式(Ⅰ)中含有K、L和M的环，是可以通过任何两个与环氮子相邻的环碳原子与T和Z(X)q连接的嘧啶环。特别令人感兴趣的是那些其中K和L均为氮和M为CB的式(Ⅰ)化合物。
一方面，本发明提供了具有式(Ⅰ)的化合物及其立体异构体，其中K、L和M中任何两个是氮，并且另一个是CB;T是氧或硫;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂芳基;X是S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝CR2，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，Ψ，Ω(φ和Ω的含义见下面“化学式”下)，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1CHR2CO，O.N＝CR1，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2Q-;
A、B和E可以相同或不同，它们是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基;R1、R2和R3可以相同或不同，它们是氢、C1-4烷基或苯基;R4是氢，C1-4烷基或COR1;R5是任意取代的苯基;Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2;m是3、4或5;q是0或1;如果q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6-元杂环，Z不能通过所述的三价氮原子与中心嘧啶环连接。
在本发明的此方面中，“芳基”包括苯基，特别是萘基，“杂芳基”包括含有一个或多个O、S和N(优选S和N)的各自的杂原子的5和6元杂环，稠合的苯环和杂芳环系统，以及在每种情况中，相应的N-氧化物。如果化合价允许，每种任意取代的芳基或杂芳基可以带有多达5个取代基。Z表示的杂芳基的例子是吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、1，2，3-，1，2，4-和1，3，5-三嗪基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3-和1，2，4-三唑基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、嘌呤基、噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并噻吩基、苯并噁唑基和苯并噻唑基，以及如果适合，相应的N氧化物。可以存在于任意取代的芳基或杂芳基部分中的取代基包括一个或多个下列取代基卤素、羟基、氧代、巯基、C1-4烷基(优选甲基和乙基)、C2-4链烯基(优选烯丙基)、C2-4炔基(优选炔丙基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)，C2-4链烯氧基(优选烯丙氧基)、C2-4炔氧基(优选炔丙氧基)、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、C1-4硫代烷基(优选硫代甲基)、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基，任意取代的芳基(优选任意取代的苯基)、任意取代的杂环基(优选任意取代的吡啶基或嘧啶基)、任意取代的芳氧基(优选任意取代的苯氧基)、任意取代的杂芳氧基(优选任意取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任意取代的芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的苄基，任意取代的苯乙基和任意取代的苯基-n-丙基)其中烷基部分被羟基任意的取代，任意取代的杂芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任意取代的芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的苯乙烯基)，任意取代的杂芳基(C2-C4)链烯基(优选任意取代的吡啶乙烯基、嘧啶乙烯基)，任意取代的芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的苄氧基)，任意取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷氧基)，任意取代的芳氧基(C1-4)烷基(优选苯氧甲基)，任意取代的杂芳氧基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶氧基-或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，酰氧基包括C1-4链烷酰氧基(优选乙酰氧基)和苄酰氧基、氰基、硫氰基、硝基，-NR′R″，-NHCOR′，-NHCONR′R″，-CONR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-COR′，CR′＝NR″或-N＝CR′R″，其中R′和R″各自是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基和苄基，被氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基任意取代的苯基和苄基。
可以存在于前述任何取代基的芳基或杂芳基环中和存在于R5的苯基环中的取代基包括一个或多个下述基团卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、链烷酰氧基、苄氧基、氰基、硫氰基、硝基、-NR′R″，-NHCOR′，-NHCONR′R″，-CONR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-COR′，-CR′＝NR″或-N＝CR′R″，其中R′和R″具有上文给出的含意。
另一方面，本发明提供了具有式(Ⅰ.1)的化合物，其中任何两个K、L和M是氮，并且另一个是CB;X是S(O)n。其中n是0、1或2、NH、NCH3、NCH2CH3、NCOCH3、NCH(CH3)2，CH2，CH(CH3)，C(CH3)2，CO，C＝CH2，C＝C(CH3)2，CH2CH2，CH(CH3)CH2，CH2CH(CH3)，(E)-CH＝CH，(Z)-CH＝CH，(E)-C(CH3)＝C(CH3)，C≡C，C≡CCH2O，OCH2，OCH(CH3)，(CH2)pO(其中P是1-5的整数)CH(CH3)O，CH(CN)O，CH(CF3)O，SCH2，SCH(CH3)，S(O)CH2，S(O)CH(CH3)，S(O)2CH2，S(O)2CH(CH3)，CH2S，CH(CH3)S，CH2S(O)，CH(CH3)S(O)，CH2S(O)2，CH(CH3)S(O)2，NHCH2，
N(CHO)，N(CH3)CH2，N(COCH3)CH2，NHCH(CH3)，N(CH3)CH(CH3)，N(COCH3)CH(CH3)，CH2NH，CH2N(CH3)，CH2N(COCH3)，CH(CH3)NH，CH(CH3)N(CH3)，CH(CH3)N(COCH3)，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCH2，COCH(CH3)，CON(COC6H5)，CH2CO，CH(CH3)CO，CH(OH)CH2，CH(OH)CH(CH3)，CH2CH(OH)，CH(CH3)CH(OH)，CONH，CON(CH3)，CON(CH2CH2CH3)，CON(CHO)，CON(COCH3)，NHCO，N(CH3)CO，N(CH2CH3)CO，N(CHO)CO，N(COCH3)CO，CSN(CH3)，CSNH，NHCS，N(CH3)CS，SO2NH，SO2N(CH3)，NHSO2，N(CH3)SO2，N(CH2CH3)SO2，CS2，S2C，COS，SCO，(E)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N＝C(CH3)，(E)-CH2＝N，(E)-C(CH3)＝N，CH2CH2CH2，CH(CH3)CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2CH(CH3)，OCH2CH2，CH2OCH2，SCH2CH2，S(O)CH2CH2，S(O)2CH2CH2，SCH2CH2O，CH2SCH2，CH2S(O)CH2，CH2S(O)2CH2，CH2CH2S，CH2CH2S(O)，CH2CH2S(O)2，(E)-CH＝NNH，(E)-C(CH3)＝NNH，(E)-CH＝NN(CH3)，(E)-NHN＝CH，(E)-NHN＝C(CH3)，(E)-N(CH3)N＝CH，CH2CONH，CH(CH3)CON(CH3)，CH(CH3)CON(CH3)，(E)-CH＝CHCH2O，COCH2CH2O，Φθ(
和θ的含义见下面“化学式”下)，CH(C6H5)，COCH2O，CH(OH)，CO2CH2，(C6H5)2P CH2Br-，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，OCH2O，OCH2CH2O，S(O)CH2O，COCH(CH3)O，(E)-CH2ON＝CH，(Z)-CH2ON＝CH，CH2CH2CH(OH)(E)-CH2CH＝CH，C(CH3)(OH)，CH2OSO2，CH2NHCO.NH，OCO.NH，NHCO.NH或CH2OCO.NH;
q是0或1;A和B各自为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4硫代烷基或氨基;E是氢或卤素;D是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)苯基、苯氧基、NHCOR6、NHSO2R6、NR7R8、CO2R7，其中R6是C1-4烷基(优选甲基)或苯基，且R7和R8分别为H或C1-4烷基，或CH3O2C.C＝CH·OCH3;且G是H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或硝基;或D和G当它们相连时，它们连接形成苯环或吡啶环。
特别是，本发明包括具有式(Ⅰ.1)的化合物，其中任何两个K、L和M是氮，并且另一个是CB;X是S(O)n(其中n是0、1或2)、CH2、CH2CH2，OCH2、(CH2)pO(其中p是1-5的整数)OCH2O，OCH2CH2O，SCH2CH2O，CH(OH)，CO，CO2，O2C，COS，SCO，CO2CH2，SO2O，(Z)-CH＝CH，(E)-CH＝CH，(E)-CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，CH(CH3)O，SCH2，SCH2O，S(O)CH2，S(O)CH2O，CH(CN)O，CH(CF3)O，S(O)2CH2，CONH，CSNH，NH，NCH3，CH2NH，N(CH3)CH2，NHCO，N(CHO)，CON(COC6H5)，CH2OCO.NH，N(COCH3)，NHSO2，(E)-N＝N，(Z)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N(CH3)N＝CH，(E)-CH2ON＝N，(Z)-CH2ON＝CH，CH(C6H5)，COCH2O，COCH(CH3)O，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，或(C6H5)2P CH2Br-;
q是1;A、B和E都是H;D是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基、苯氧基、氨基、或CH3O2C.C＝CH.OCH3，且G是H、卤素、C1-4烷基、硝基、或者当D和H相邻时，它们可连接形成苯环或吡啶环。
再一个方面，本发明提供了具有式(Ⅰ·2)的化合物，其中任何二个K、L和M是氮，并且另一个是CB;X是氧或硫;Z是任意取代的5或6元杂环(除吡啶之外);且A、B和E各自为氢、卤素(优选氟和氯)、C1-4烷基(优选甲氧基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)、氰基、硝基或三氟甲基;以及它们的N-氧化物和N-烷基盐。
在式(Ⅰ·2)中，含有K、L和M的嘧啶环可以通过与环氮原子相邻的任何两个该环碳原子与取代的苯氧基和-X-Z基连接。氧或硫原子X，在任何化合价允许的杂环Z原子上，与杂环Z连接。
基团Z可以是除吡啶环之外的任何任意取代的5或6元杂环。该杂环可以是，但不一定是杂芳环，在每种情况下，与化合价允许的任何环Z原子连接，可以是例如下列的环之一呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、1，2，4-三唑、1，2，3-三唑、1，2，4-噻二唑、1，3，4-噻二唑、嘧啶、吡嗪、哒嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、哌啶、吗啉、吡咯烷或四氢呋喃。
杂环Z的任意取代基包括一个或多个卤素，C1-4烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、苯基、苄氧基、氰基、异氰基、异硫氰基、硝基、NR′R″，NR′OR″，N3，NHCOR′，NR′COR″，NHCONR′R″，N＝CHNR′R″，NHSO2R′，OR′，OCOR′，OSO2R′，SR′，SOR′，SO2R′，SO2OR′，SO2NR′R″，COR′，CR′＝NOR″，CHR′CO2R″，CO2R′，CONR′R″，CSNR′R″，CH3O2C.CCH.OCH3，1-(咪唑-1-基)乙烯基，含有1、2或3个氮杂原子的5-元杂环，或含有1或2个氧或硫杂原子，并任意含有1个氮杂原子和任意含有1或2个氧代或硫代取代基的5-或6-元杂环;或者当与另一个取代基处于邻位时，两个取代基连接形成任意含有1个或多个氧，硫或氮原子的5-或6-元脂肪或芳香环。R′和R″各自为氢，C1-4烷基、C2-4链烯基或苯基。任何取代基的脂族部分本身可以被一个或多个卤素、氰基、OR′、SR′，NR′R″，SiR3′或OCOR′取代，并且任何取代基的苯基部分本身可以被一个或多个卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基取代。
特别令人感兴趣的是那些其中K和L均为氮，并且M是CH的式(Ⅰ·2)化合物。
本发明通过下面表Ⅰ-Ⅵ所列化合物进行例证。表Ⅰ-Ⅵ的化合物分别具有式(Ⅰ·3)-(Ⅰ·8)，其中A、B、Z、X和q值在表中给出。全表中的3-甲氧丙烯酸甲酯基具有(E)-构型。
表 Ⅰ(式Ⅰ·3)化合物序号 Z X q A B1 C6H5S 1 H H2 C6H5SO 1 H H3 C6H5SO21 H H4 C6H5NH 1 H H5 C6H5NCH31 H H6 C6H5NCH2CH31 H H7 C6H5NCOCH31 H H8 C6H5NCH(CH3)21 H H9 C6H5CH21 H H10 C6H5CH(CH3) 1 H H11 C6H5C(CH3)21 H H12 C6H5CO 1 H H13 C6H5C＝CH21 H H14 C6H5C＝C(CH3)21 H H15 C6H5CH2CH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B16 C6H5CH(CH3)CH21 H H17 C6H5CH2CH(CH3) 1 H H18 C6H5(E)-CH＝CH 1 H H19 C6H5(E)-C(CH3)＝C(CH3)1 H H20 C6H5C≡C 1 H H21 C6H5OCH21 H H22 C6H5OCH(CH3) 1 H H23 C6H5CH2O 1 H H24 C6H5CH(CH3)O 1 H H25 C6H5SCH21 H H26 C6H5SCH(CH3) 1 H H27 C6H5S(O)CH21 H H28 C6H5S(O)CH(CH3) 1 H H29 C6H5S(O)2CH21 H H30 C6H5S(O)2CH(CH3) 1 H H31 C6H5CH2S 1 H H32 C6H5CH(CH3)S 1 H H33 C6H5CH2S(O) 1 H H34 C6H5CH(CH3)S(O) 1 H H35 C6H5CH2S(O)21 H H36 C6H5CH(CH3)S(O)21 H H37 C6H5NHCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B38 C6H5N(CH3)CH21 H H39 C6H5N(COCH3)CH21 H H40 C6H5NHCH(CH3) 1 H H41 C6H5N(CH3)CH(CH3) 1 H H42 C6H5N(COCH3)CH(CH3) 1 H H43 C6H5CH2NH 1 H H44 C6H5CH2N(CH3) 1 H H45 C6H5CH2N(COCH3) 1 H H46 C6H5CH(CH3)NH 1 H H47 C6H5CH(CH3)N(CH3) 1 H H48 C6H5CH(CH3)N(COCH3) 1 H H49 C6H5CO21 H H50 C6H5O2C 1 H H51 C6H5SO2O 1 H H52 C6H5OSO21 H H53 C6H5CO.CO 1 H H54 C6H5COCH21 H H55 C6H5COCH(CH3) 1 H H56 C6H5CH2CO 1 H H57 C6H5CH(CH3)CO 1 H H58 C6H5CH(OH)CH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B59 C6H5CH(OH)CH(CH3) 1 H H60 C6H5CH2CH(OH) 1 H H61 C6H5CH(CH3)CH(OH) 1 H H62 C6H5CONH 1 H H63 C6H5CON(CH3) 1 H H64 C6H5CON(CH2CH2CH3) 1 H H65 C6H5CON(CHO) 1 H H66 C6H5CON(COCH3) 1 H H67 C6H5NHCO 1 H H68 C6H5N(CH3)CO 1 H H69 C6H5N(CH2CH3)CO 1 H H70 C6H5N(CHO)CO 1 H H71 C6H5N(COCH3)CO 1 H H72 C6H5CSN(CH3) 1 H H73 C6H5CSNH 1 H H74 C6H5NHCS 1 H H75 C6H5N(CH3)CS 1 H H76 C6H5SO2NH 1 H H77 C6H5SO2N(CH3) 1 H H78 C6H5NHSO21 H H79 C6H5N(CH3)SO21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B80 C6H5N(CH2CH3)SO21 H H81 C6H5CS21 H H82 C6H5S2C 1 H H83 C6H5COS 1 H H84 C6H5SCO 1 H H85 C6H5(E)-N＝N 1 H H86 C6H5(E)-N＝CH 1 H H87 C6H5(E)-N＝C(CH3) 1 H H88 C6H5(E)-CH＝N 1 H H89 C6H5(E)-C(CH3)＝N 1 H H90 C6H5CH2CH2CH21 H H91 C6H5CH(CH3)CH2CH21 H H92 C6H5CH2CH(CH3)CH21 H H93 C6H5CH2CH2CH(CH3) 1 H H94 C6H5OCH2CH21 H H95 C6H5CH2OCH21 H H96 C6H5CH2CH2O 1 H H97 C6H5SCH2CH2O 1 H H98 C6H5S(O)CH2CH21 H H99 C6H5S(O)2CH2CH21 H H100 C6H5CH2SCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B101 C6H5CH2S(O)CH21 H H102 C6H5CH2S(O)2CH21 H H103 C6H5CH2CH2S 1 H H104 C6H5CH2CH2S(O) 1 H H105 C6H5CH2CH2S(O)21 H H106 C6H5(E)-CH＝NNH 1 H H107 C6H5(E)-C(CH3)＝NNH 1 H H108 C6H5(E)-CH＝NN(CH3) 1 H H109 C6H5(E)-NHN＝CH 1 H H110 C6H5(E)-NHN＝C(CH3) 1 H H111 C6H5(E)-N(CH3)N＝CH 1 H H112 C6H5CH2CONH 1 H H113 C6H5CH(CH3)CON(CH3) 1 H H114 C6H5CH(CH3)CON(CH3) 1 H H115 C6H5(E)-CH＝CHCH2O 1 H H116 C6H5COCH2CH2O 1 H H117 C6H5＊ 1 H H118 C6H5＊ 1 H H119 2-Cl-C6H4S 1 H H120 3-Cl-C6H4N(CH3) 1 H H121 4-Cl-C6H4NH 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B122 2-F-C6H4OCH21 H H123 3-F-C6H4CH2O 1 H H124 4-F-C6H4S 1 H H125 2-CH3-C6H4N(CH3) 1 H H126 3-CH3-C6H4CH21 H H127 4-CH3-C6H4OCH21 H H128 2-CH3O-C6H4CH2O 1 H H129 3-CH3O-C6H4S 1 H H130 4-CH3O-C6H4N(CH3) 1 H H131 2-NO2-C6H4NH 1 H H132 3-NO2-C6H4OCH21 H H133 4-NO2-C6H4CH2O 1 H H134 2-氰基-C6H4S 1 H H135 3-氰基-C6H4N(CH3) 1 H H136 4-氰基-C6H4CH21 H H137 2-Br-C6H4OCH21 H H138 3-Br-C6H4CH2O 1 H H139 4-Br-C6H4S 1 H H140 2-CF3-C6H4N(CH3) 1 H H141 3-CF3-C6H4NH 1 H H142 4-CF3-C6H4OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B143 2-C6H5O-C6H4CH2O 1 H H144 3-C6H5O-C6H4S 1 H H145 4-C6H5O-C6H4N(CH3) 1 H H146 2-CH3CH2O-C6H4CH21 H H147 3-CH3CH2O-C6H4OCH21 H H148 4-CH3CH2O-C6H4CH2O 1 H H149 2-C6H5-C6H4S 1 H H150 3-C6H5-C6H4N(CH3) 1 H H151 4-C6H5-C6H4NH 1 H H152 2，3-二-Cl-C6H3OCH21 H H153 2，4-二-Cl-C6H3CH2O 1 H H154 2，5-二-Cl-C6H3S 1 H H155 2，6-二-Cl-C6H3N(CH3) 1 H H156 3，4-二-Cl-C6H3CH21 H H157 3，5-二-Cl-C6H3OCH21 H H158 2-Cl-3-CH3O-C6H3CH2O 1 H H159 2-Cl-4-CH3O-C6H3S 1 H H160 2-Cl-5-CH3O-C6H3N(CH3) 1 H H161 2-Cl-6-CH3O-C6H3NH 1 H H162 3-Cl-4-CH3O-C6H3OCH21 H H163 3-Cl-5-CH3O-C6H3CH2O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B164 2-CH3O-3-Cl-C6H3S 1 H H165 2-CH3O-4-Cl-C6H3N(CH3) 1 H H166 2-CH3O-5-Cl-C6H3CH21 H H167 3-CH3O-4-Cl-C6H3OCH21 H H168 1-萘基 CH2O 1 H H169 2-萘基 S 1 H H170 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4N(CH3) 1 H H171 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4NH 1 H H172 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4OCH21 H H173 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4CH2O 1 H H174 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4S 1 H H175 C6F5N(CH3) 1 H H176 2，6-二-F-C6H3CH21 H H177 2-氰基-6-F-C6H3OCH21 H H178 3-氰基-4，6-二-F-C6H2CH2O 1 H H179 2，6-二-氰基-C6H3S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B180 C6H5- O H H181 2-Cl-C6H4- 0 H H182 3-F-C6H4- 0 H H183 4-CH3-C6H4- 0 H H184 2-CH3O-C6H4- 0 H H185 2，6-二-F-C6H4- 0 H H186 吡啶-2-基 - 0 H H187 吡啶-3-基 - 0 H H188 吡啶-4-基 - 0 H H189 嘧啶-2-基 - 0 H H190 嘧啶-4-基 - 0 H H191 嘧啶-5-基 - 0 H H192 1，2，4-三嗪-3-基 - 0 H H193 1，3，5-三嗪-2-基 - 0 H H194 吡嗪-2-基 - 0 H H195 哒嗪-3-基 - 0 H H196 哒嗪-4-基 - 0 H H197 喹啉-2-基 - 0 H H198 苯并噁唑-2-基 - 0 H H199 苯并噻唑-2-基 - 0 H H200 噻吩-2-基 - 0 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B201 噻吩-3-基 - 0 H H202 5-CF3-吡啶-2-基 - 0 H H203 3-F-吡啶-2-基 - 0 H H204 3-Cl-吡啶-2-基 - 0 H H205 4-Br-吡啶-2-基 - 0 H H206 5-CH3-吡啶-2-基 - 0 H H207 6-CH3O-吡啶-2-基 - 0 H H208 2-F-吡啶-3-基 - 0 H H209 3-CF3-吡啶-4-基 - 0 H H210 C6H5- 0 Cl H211 C6H5N(CH3) 1 Cl H212 C6H5NH 1 CH3O H213 C6H5OCH21 CH3S H214 C6H5CH2O 1 NH2H215 C6H5S 1 H F216 C6H5N(CH3) 1 H Cl217 C6H5CH21 H CH3218 吡啶-2-基 S 1 H H219 吡啶-2-基 N(CH3) 1 H H220 吡啶-2-基 NH 1 H H221 吡啶-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B222 吡啶-2-基 CH2O 1 H H223 吡啶-2-基 CH2CH2O 1 H H224 吡啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H225 吡啶-3-基 S 1 H H226 吡啶-3-基 N(CH3) 1 H H227 吡啶-3-基 NH 1 H H228 吡啶-3-基 OCH21 H H229 吡啶-3-基 CH2O 1 H H230 吡啶-3-基 CH2CH2O 1 H H231 吡啶-3-基 CH2CH2CH2O 1 H H232 吡啶-4-基 S 1 H H233 吡啶-4-基 N(CH3) 1 H H234 吡啶-4-基 NH 1 H H235 吡啶-4-基 OCH21 H H236 吡啶-4-基 CH2O 1 H H237 吡啶-4-基 CH2CH2O 1 H H238 吡啶-4-基 CH2CH2CH2O 1 H H239 嘧啶-2-基 S 1 H H240 嘧啶-2-基 N(CH3) 1 H H241 嘧啶-2-基 NH 1 H H242 嘧啶-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B243 嘧啶-2-基 CH2O 1 H H244 嘧啶-2-基 CH2CH2O 1 H H245 嘧啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H246 嘧啶-4-基 S 1 H H247 嘧啶-4-基 N(CH3) 1 H H248 嘧啶-4-基 NH 1 H H249 嘧啶-4-基 OCH21 H H250 嘧啶-4-基 CH2O 1 H H251 嘧啶-4-基 CH2CH2O 1 H H252 嘧啶-4-基 CH2CH2CH2O 1 H H253 嘧啶-5-基 S 1 H H254 嘧啶-5-基 N(CH3) 1 H H255 嘧啶-5-基 NH 1 H H256 嘧啶-5-基 OCH21 H H257 嘧啶-5-基 CH2O 1 H H258 嘧啶-5-基 CH2CH2O 1 H H259 嘧啶-5-基 CH2CH2CH2O 1 H H260 吡嗪-2-基 S 1 H H261 吡嗪-2-基 N(CH3) 1 H H262 吡嗪-2-基 NH 1 H H263 吡嗪-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B264 吡嗪-2-基 CH2O 1 H H265 吡嗪-2-基 CH2CH2O 1 H H266 吡嗪-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H267 哒嗪-3-基 S 1 H H268 哒嗪-3-基 N(CH3) 1 H H269 哒嗪-3-基 NH 1 H H270 哒嗪-3-基 OCH21 H H271 哒嗪-3-基 CH2O 1 H H272 哒嗪-3-基 CH2CH2O 1 H H273 哒嗪-3-基 CH2CH2CH2O 1 H H274 哒嗪-4-基 S 1 H H275 哒嗪-4-基 N(CH3) 1 H H276 哒嗪-4-基 NH 1 H H277 哒嗪-4-基 OCH21 H H278 哒嗪-4-基 CH2O 1 H H279 哒嗪-4-基 CH2CH2O 1 H H280 哒嗪-4-基 CH2CH2CH2O 1 H H281 1，2，4-三嗪-3-基 S 1 H H282 1，2，4-三嗪-3-基 N(CH3) 1 H H283 1，2，4-三嗪-5-基 NH 1 H H284 1，2，4-三嗪-5-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B285 1，2，4-三嗪-6-基 CH2O 1 H H286 1，2，4-三嗪-6-基 CH2CH2O 1 H H287 1，3，5-三嗪-2-基 CH2CH2CHO 1 H H288 1，3，5-三嗪-2-基 S 1 H H289 1，3，5-三嗪-2-基 N(CH3) 1 H H290 喹啉-2-基 NH 1 H H291 喹啉-2-基 OCH21 H H292 喹啉-2-基 CH2O 1 H H293 异喹啉-1-基 CH2CH2O 1 H H294 异喹啉-1-基 CH2CH2CH2O 1 H H295 异喹啉-1-基 S 1 H H296 苯并噁唑-2-基 N(CH3) 1 H H297 苯并噁唑-2-基 NH 1 H H298 苯并噁唑-2-基 OCH21 H H299 苯并噻唑-2-基 CH2O 1 H H300 苯并噻唑-2-基 CH2CH2O 1 H H301 苯并噻唑-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H302 噻吩-2-基 S 1 H H303 噻吩-2-基 N(CN3) 1 H H304 噻吩-2-基 NH 1 H H305 噻吩-3-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B306 噻吩-3-基 CH2O 1 H H307 噻吩-3-基 CH2CH2O 1 H H308 1，2，4-三唑-1-基 CH2CH2CH2O 1 H H309 喹唑啉-4-基 S 1 H H310 喹唑啉-4-基 N(CH3) 1 H H311 喹啉-4-基 NH 1 H H312 喹啉-4-基 OCH21 H H313 嘌呤-6-基 CH2O 1 H H314 噻唑-2-基 CH2CH2O 1 H H315 噻唑-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H316 噻唑-4-基 S 1 H H317 噻唑-4-基 N(CH3) 1 H H318 噻唑-5-基 NH 1 H H319 噻唑-5-基 OCH21 H H320 呋喃-2-基 CH2O 1 H H321 N-CH3-吡咯-2-基 CH2CH2O 1 H H322 N-CH3-吡咯-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H323 5-CF3-吡啶-2-基 S 1 H H324 3-F-吡啶-2-基 N(CH3) 1 H H325 3-Cl-吡啶-2-基 NH 1 H H326 4-Br-吡啶-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B327 3-CH3-吡啶-2-基 CH2O 1 H H328 6-CH3O-吡啶-2-基 CH2CH2O 1 H H329 4，6-二-F-吡啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H330 2-Cl-吡啶-3-基 S 1 H H331 2-CH3O-吡啶-3-基 N(CH3) 1 H H332 2-Cl-吡啶-4-基 NH 1 H H333 4-Cl-嘧啶-2-基 OCH21 H H334 4-氰基嘧啶-2-基 CH2O 1 H H335 4-CH3-嘧啶-2-基 CH2CH2O 1 H H336 5-CH3-嘧啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H337 5-氰基-嘧啶-2-基 S 1 H H338 5-F-嘧啶-2-基 N(CH3) 1 H H339 2-Cl-嘧啶-4-基 NH 1 H H340 2-CH3-嘧啶-4-基 OCH21 H H341 2-CH3S-嘧啶-4-基 CH2O 1 H H342 6-Cl-吡嗪-2-基 CH2CH2O 1 H H343 6-Cl-哒嗪-3-基 CH2CH2CH2O 1 H H344 6-Cl-哒嗪-3-基 S 1 H H345 2-CH3-噻唑-4-基 N(CH3) 1 H H346 5-CF3-1，3，4-噻二唑-2-基 NH 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B347 4-Cl-1，2，5-噻二唑-3-基 OCH31 H H348 嘧啶-2-基，1-N-氧化物 CH2O 1 H H349 嘧啶-4-基，1-N-氧化物 CH2CH2O 1 H H350 嘧啶-4-基，3-N-氧化物 CH2CH2CH2O 1 H H351 吡啶-2-基，1-N-氧化物 S 1 H H352 吡嗪-2-基，1-N-氧化物 N(CH3) 1 H H353 ＊ NH 1 H H354 2-氰基-C6H4N(CH3) 1 H H355 吡啶-2-基 SO 1 H H356 吡啶-2-基 SO21 H H357 2-氰基-C6H4CH2CH2O 1 H H358 2-NO2-C6H4CH2CH2O 1 H H359 4-氰基-C6H4CH2CH2O 1 H H360 C6H5CH2CH2CH2O 1 H H361 2-NO2-C6H4CH2CH2CH2O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B362 2-HO-C6H4CONH 1 H H363 2-CF3-C6H4CH2CH2O 1 H H364 2-CH3-C6H4CH2CH2O 1 H H365 2-CH3O-C6H4CH2CH2O 1 H H366 2-F-C6H4CH2CH2O 1 H H367 2-HO-C6H4CSNH 1 H H368 2-Cl-C6H4CH2CH2O 1 H H369 C6H5CH(CN)O 1 H H370 2，6-二-F-C6H3CH2CH2O 1 H H371 C6H5CH(CF3)O 1 H H372 2-Cl-6-F-C6H3CH2CH2O 1 H H373 2，6-二-Cl-C6H3CH2CH2O 1 H H374 2，6-二-F-C6H3CH2O 1 H H375 2-NO2-C6H4CH2O 1 H H376 C6H5(E)-CH＝CHCH2O 1 H H377 2-氰基-C6H4NH 1 H H378 C6H5- 0 Cl H379 2-HO-C6H4NH 1 H H380 2-(CH3O)-C6H4NH 1 H H381 2-氰基-C6H4SO2O 1 H H382 2，6-二-F-C6H3OCH2CH2O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B383 2-Cl-6-CF3-C6H3CH2O 1 H H384 2-Cl-C6H4CH2CH2CH2O 1 H H385 2-CF3-C6H4CH2O 1 H H386 2-F-6-Cl-C6H3CH2O 1 H H387 C6H5C三CCH2O 1 H H388 C6H5CH2O 1 H H389 2-氰基-C6H4CH2O 1 H H390 4-氰基-C6H4OCH2CH2O 1 H H391 C6H5SCH2CH2O 1 H H392 2-HO-C6H4N(CHO) 1 H H393 2-氰基-C6H4SCH2CH2O 1 H H394 噻吩-2-基 CH2O 1 H H395 2-氰基-C6H4(E)-CH＝CHCH2O 1 H H396 2-氰基-C6H4OCH2CH2O 1 H H397 2-氰基-6-F-C6H3OCH2CH2O 1 H H398 C6H5CON(COC6H5) 1 H H399 2-(2-HO-C6H4)-4-CH3-噻唑-5-基 - 0 H H400 2-NH2-苯并呋喃-3-基 - 0 H H401 2-CH3CH2O-C6H4NH 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B402 2-CH3(CH2)3O-C6H4NH 1 H H403 C6H5(E)-C(CH3)＝NO 1 H H404 2-吡嗪基 (E)-C(CH2)＝NO 1 H H405 4-F-C6H4CH2O 1 H H406 3-CF3-C6H4(E)-C(NH2)＝NO 1 H H407 吡咯-2-基 (E)-C(CH3)＝NO 1 H H408 咪唑-2-基 S 1 H H409 5-CF3-4-CH3-1，2，4-噻唑-3--基 S 1 H H410 异喹啉-4-基 O 1 H H411 4-氰基-5-CH3S-异噻唑-3-基 O 1 H H412 1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H413 5-CF3-1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H414 5-t-丁基-1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H415 1，2，5-噻二唑-3-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B416 N-CH3-吡咯烷-3-基 O 1 H H417 △2-噻唑啉-2-基 S 1 H H418 ＊ S 1 H H419 哌啶-4-基 O 1 H H420 四氢吡喃-4-基 O 1 H H421 ＊ S 1 H H422 呋喃-2-基 O 1 H H423 呋喃-2-基 S 1 H H424 呋喃-3-基 O 1 H H425 呋喃-3-基 S 1 H H426 噻吩-3-基 S 1 H H427 3-Cl-噻吩-2-基 O 1 H H428 4-Cl-噻吩-2-基 S 1 H H429 5-Cl-噻吩-2-基 O 1 H H430 5-Cl-噻吩-2-基 S 1 H H431 5-Br-噻吩-2-基 O 1 H H432 5-Br-噻吩-2-基 S 1 H H433 5-NO2-噻吩-2-基 O 1 H H434 5-NO2-噻吩-2-基 S 1 H H435 2-Cl-噻吩-3-基 O 1 H H436 2-Cl-噻吩-4-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B437 2-Br-噻吩-4-基 O 1 H H438 2-Br-噻吩-4-基 S 1 H H439 N-CH3-吡咯-3-基 O 1 H H440 N-CH3-吡咯-3-基 S 1 H H441 N-CH3-吡咯-2-基 O 1 H H442 N-CH3-吡咯-2-基 S 1 H H443 苯并呋喃-2-基 O 1 H H444 苯并呋喃-2-基 S 1 H H445 苯并呋喃-3-基 O 1 H H446 苯并呋喃-3-基 S 1 H H447 苯并噻吩-2-基 O 1 H H448 苯并噻吩-2-基 S 1 H H449 苯并噻吩-3-基 O 1 H H450 苯并噻吩-3-基 S 1 H H451 吡咯-2-基 O 1 H H452 吡咯-2-基 S 1 H H453 吡咯-3-基 O 1 H H454 吡咯-3-基 S 1 H H455 吲哚-2-基 O 1 H H456 吲哚-2-基 S 1 H H457 吲哚-3-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B458 吲哚-3-基 S 1 H H459 N-CH3-吲哚-2-基 O 1 H H460 N-CH3-吲哚-2-基 S 1 H H461 N-CH3-吲哚-3-基 O 1 H H462 N-CH3-吲哚-3-基 S 1 H H463 N-CH3-吡唑-3-基 O 1 H H464 N-CH3-吡唑-3-基 S 1 H H465 N-CH3-吡唑-4-基 O 1 H H466 N-CH3-吡唑-4-基 S 1 H H467 N-CH3-吡唑-5-基 O 1 H H468 N-CH3-吡唑-5-基 S 1 H H469 异噁唑-3-基 O 1 H H470 异噁唑-3-基 S 1 H H471 异噁唑-4-基 O 1 H H472 异噁唑-4-基 S 1 H H473 异噁唑-5-基 O 1 H H474 异噁唑-5-基 S 1 H H475 异噻唑-3-基 O 1 H H476 异噻唑-3-基 S 1 H H477 异噻唑-4-基 O 1 H H478 异噻唑-4-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B479 异噻唑-5-基 O 1 H H480 异噻唑-5-基 S 1 H H481 噁唑-2-基 O 1 H H482 噁唑-2-基 S 1 H H483 噁唑-4-基 O 1 H H484 噁唑-4-基 S 1 H H485 噁唑-5-基 O 1 H H486 噁唑-5-基 S 1 H H487 噻唑-2-基 O 1 H H488 噻唑-2-基 S 1 H H489 噻唑-4-基 O 1 H H490 噻唑-4-基 S 1 H H491 噻唑-5-基 O 1 H H492 噻唑-5-基 S 1 H H493 N-CH3-咪唑-2-基 O 1 H H494 N-CH3-咪唑-2-基 S 1 H H495 N-CH3-咪唑-4-基 O 1 H H496 N-CH3-咪唑-4-基 S 1 H H497 N-CH3-咪唑-5-基 S 1 H H498 N-CH3-咪唑-5-基 S 1 H H499 1，2-苯并异噁唑-3-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B500 1，2-苯并异噁唑-3-基 S 1 H H501 1，2-苯并异噻唑-3-基 O 1 H H502 1，2-苯并异噻唑-3-基 S 1 H H503 1-CH3-吲哚-3-基 O 1 H H504 1-CH3-吲哚-3-基 S 1 H H505 5-Cl-苯并噁唑-2-基 O 1 H H506 5-Cl-苯并噁唑-2-基 S 1 H H507 6-F-苯并噁唑-2-基 O 1 H H508 6-F-苯并噁唑-2-基 S 1 H H509 5-F-苯并噻唑-2-基 O 1 H H510 5-F-苯并噻唑-2-基 S 1 H H511 6-F-苯并噻唑-2-基 O 1 H H512 6-F-苯并噻唑-2-基 S 1 H H513 ＊ O 1 H H514 ＊ S 1 H H515 ＊ O 1 H H516 ＊ S 1 H H517 1-CH3-1，2，3-三唑-4-基 O 1 H H518 1-CH3-1，2，3-三唑-4-基 S 1 H H519 1-CH3-1，2，3-三唑-5-基 O 1 H H520 1-CH3-1，2，3-三唑-5-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B521 1-CH3-1，2，4-三唑-3-基 O 1 H H522 1-CH3-1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H523 1-CH3-1，2，4-三唑-5-基 O 1 H H524 1-CH3-1，2，4-三唑-5-基 S 1 H H525 1-CH3-四唑-5-基 O 1 H H526 1-CH3-四唑-5-基 S 1 H H527 2-CH3-四唑-5-基 O 1 H H528 2-CH3-四唑-5-基 S 1 H H529 苯并噁唑-2-基 S 1 H H530 苯并噻唑-2-基 S 1 H H531 5-CF3-1，3，4-噻二唑-2-基 O 1 H H532 5-CF3-1，3，4-噻二唑-2-基 S 1 H H533 6-Cl-苯并噁唑-2-基 O 1 H H534 6-Cl-苯并噁唑-2-基 S 1 H H535 5-F-苯并噁唑-2-基 O 1 H H536 5-F-苯并噁唑-2-基 S 1 H H537 5-NO2-噻唑-2-基 O 1 H H538 5-NO2-噻唑-2-基 S 1 H H539 6-Cl-吡嗪-2-基 O 1 H H540 6-Cl-吡嗪-2-基 S 1 H H541 3-Cl-吡嗪-2-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B542 5-Cl-吡嗪-2-基 S 1 H H543 6-Br-吡嗪-2-基 O 1 H H544 6-Br-吡嗪-2-基 S 1 H H545 5-Br-吡嗪-2-基 O 1 H H546 5-Br-吡嗪-2-基 S 1 H H547 喹喔啉-2-基 O 1 H H548 喹喔啉-2-基 S 1 H H549 6-Cl-哒嗪-3-基 O 1 H H550 6-Cl-哒嗪-3-基 S 1 H H551 5-Cl-哒嗪-3-基 O 1 H H552 5-Cl-哒嗪-3-基 S 1 H H553 6-Br-哒嗪-3-基 O 1 H H554 6-Br-哒嗪-3-基 S 1 H H555 5-Br-哒嗪-3-基 O 1 H H556 5-Br-哒嗪-3-基 S 1 H H557 3-Cl-哒嗪-5-基 O 1 H H558 3-Cl-哒嗪-5-基 S 1 H H559 3-Br-哒嗪-5-基 O 1 H H560 3-Br-哒嗪-5-基 S 1 H H561 噌啉-3-基 O 1 H H562 噌啉-3-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B563 1，2，3-三嗪-4-基 O 1 H H564 1，2，3-三嗪-4-基 S 1 H H565 6-Cl-1，2，3-三嗪-4-基 O 1 H H566 6-Cl-1，2，3-三嗪-4-基 S 1 H H567 6-Br-1，2，3-三嗪-4-基 O 1 H H568 6-Br-1，2，3-三嗪-4-基 S 1 H H569 1，2，3-三嗪-5-基 O 1 H H570 1，2，3-三嗪-5-基 S 1 H H571 6-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 O 1 H H572 6-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 S 1 H H573 5-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 O 1 H H574 5-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 S 1 H H575 1，2，4-三嗪-5-基 O 1 H H576 1，2，4-三嗪-5-基 S 1 H H577 3-Cl-1，2，4-三嗪-5-基 O 1 H H578 3-Cl-1，2，4-三嗪-5-基 S 1 H H579 1，2，4-三嗪-6-基 O 1 H H580 1，2，4-三嗪-6-基 S 1 H H581 3-Cl-1，2，4-三嗪-6-基 O 1 H H582 3-Cl-1，2，4-三嗪-6-基 S 1 H H583 6-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B584 6-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 S 1 H H585 4，6-二-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 O 1 H H586 4，6-二-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 S 1 H H587 1，2，4-苯并三嗪-3-基 O 1 H H588 1，2，4-苯并三嗪-3-基 S 1 H H589 1，2，4，5-四嗪-3-基 O 1 H H590 1，2，4，5-四嗪-3-基 S 1 H H591 6-Cl-1，2，4，5-四嗪-3-基 O 1 H H592 6-Cl-1，2，4，5-四嗪-3-基 S 1 H H593 N-(CO2CH3)-吡咯烷-3--基 O 1 H H594 N-(CO2CH3)-吡啶烷-3-基 S 1 H H＊这些X和Z值，参见下面“化学式”下。
表 Ⅱ表Ⅱ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·4)的594个化合物。也就是说，除了在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位与其它两个环相连接，而在表Ⅱ中嘧啶环通过其2-和4-位与其它两个环相连接，表Ⅱ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅲ表Ⅲ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·5)的594个化合物。也就是说，除了在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位与其它两个环相连接，而在表Ⅲ中嘧啶环通过其2-和4-位与其它两个环相连接，表Ⅲ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅳ表Ⅳ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·6)的594个化合物。也就是说，除了在表Ⅰ中嘧啶环通过氧，而在表Ⅳ中通过硫与带有丙烯酸酯基的苯环相连接，表Ⅳ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅴ表Ⅴ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·7)的594个化合物。也就是说，除了(a)在表Ⅰ中的嘧啶环通过氧，而在表Ⅴ中通过硫与带有丙烯酸酯基的苯环相连接且(b)在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位，而在表Ⅴ中嘧啶环通过其2-和4-位与其它两个环相连，表Ⅴ中1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅵ表Ⅵ包括所有的Z、X、q、A和B的值都列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·8)的594个化合物。也就是说，除了(a)在表Ⅰ中嘧啶环通过氧，而在表Ⅵ中通过硫与带有丙烯酸酯基的苯环相连接;且(b)在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位，而在表Ⅵ中通过其2-和4-位与其它两个环相连，表Ⅵ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表Ⅶ选择质子NMR数据表Ⅶ表示了表Ⅰ中所述的某些化合物的选择质子NMR谱。以四甲硅烷为内标测量ppm化学位移，用氘代氯仿作溶剂，NMR谱的工作频率一直是270MHz。使用了下列缩写br＝宽谱 S＝单峰dd＝双双峰 d＝双峰ppm＝百万分之一 t＝三峰m-多峰 q＝四峰表 Ⅶ化合物序号 NMR 数据96 3.05(2H，t)、3.55(3H，s)，3.65(3H，s)、4.55(2H，t)，6.00(1H，s)、7.15-7.40(9H，m)、7.42(1H，s)、8.40(1H，s)ppm。
218 3.58(3H，s)、3.71(3H，s)、6.74(1H，s)、7.12-7.43(5H，m)、7.44(1H，s)、7.61-7.79(2H，m)，8.56(1H，s)、8.61-8.68(1H，m)ppm。
222 3.59(3H，s)、3.72(3H，s)、5.50(2H，s)、6.20(1H，s)、7.15-7.40
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据(6H，m)、7.46(1H，s)、7.70(1H，t)、8.60(1H，d)、8.42(1H，s)ppm。
229 3.58(3H，s)、3.70(3H，s)、5.40(2H，s)、6.10(1H，s)、7.15(1H，d)、7.30(4H，m)、7.44(1H，s)、7.75(1H，d)、8.42(1H，s)、8.58(1H，d)、8.69(1H，s)ppm。
236 3.59(3H，s)、3.75(3H，s)、5.42(2H，s)、6.18(1H，s)、7.18(1H，d)、7.25-7.40(5H，m)、7.45(1H，s)、8.42(1H，s)、8.60(2H，d)、ppm。
239 3.57(3H，s)、3.72(3H，s)、7.13-7.50(5H，m)、7.47(1H，s)、7.60(1H，s)、8.64(2H，d)、8.68(1H，s)ppm。
250 3.60(3H，s)、3.75(3H，s)、5.50(2H，s)、6.23(1H，s)、7.18(1H，d)、7.27-7.42(4H，m)、7.47(1H，s)、8.41(1H，s)、8.74(1H，d)、9.19(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据271 3.59(3H，s)、3.75(3H，s)、5.75(2H，s)、6.20(1H，s)、7.15(1H，d)、7.28-7.40(3H，m)，7.46(1H，s)、7.50(1H，m)、7.65(1H，d)、8.42(1H，s)、9.15(1H，dd)ppm。
320 3.58(3H，s)、3.70(3H，s)、5.35(2H，s)、6.05(1H，s)、6.35(1H，d)、6.45(1H，d)、7.15(1H，d)、7.20-7.40(4H，m)、7.44(1H，s)、8.45(1H，s)ppm。
357 3.30(2H，t)、3.57(3H，s)、3.70(3H，s)、4.60(2H，t)、6.03(1H，s)、7.15(1H，d)、7.25-7.40(5H，m)、7.45(1H，d)、7.55(1H，m)、7.65(1H，d)、8.39(1H，s)ppm。
358 3.35(2H，t)、3.58(3H，s)、3.72(3H，s)、4.63(2H，t)、6.03(1H，s)、7.15(1H，d)、7.25-7.42(5H，m)、7.45(1H，s)、7.54(1H，d)、7.95(1H，d)、8.39(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据359 3.10(2H，t)、3.55(3H，s)、3.70(3H，s)、4.55(2H，t)、6.0(1H，s)、7.15(1H，d)、7.28-7.40(5H，m)、7.43(1H，s)、7.60(2H，d)、8.40(1H，s)ppm。
360 2.05(2H，m)、2.75(2H，t)、3.55(3H，s)、3.72(3H，s)、4.32(2H，t)、6.05(1H，s)、7.20(4H，m)、7.30(5H，m)、7.44(1H，s)、8.40(1H，s)ppm。
361 2.15(2H，m)、3.05(2H，t)、3.60(3H，s)、3.75(3H，s)、4.35(2H，t)、6.05(1H，s)、7.18(1H，d)、7.29-7.40(5H，m)、7.46(1H，s)、7.52(1H，m)、7.91(1H，d)、8.40(1H，s)ppm。
363 3.25(2H，t)、3.55(3H，s)、3.70(3H，s)、4.55(2H，t)、6.05(1H，s)、7.17(1H，d)、7.26-7.50(6H，m)、7.45(1H，s)、7.65(1H，d)、8.40(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据364 2.35(3H，s)，3.05(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.50(2H，t)，6.02(1H，s)，7.15(5H，m)，7.25-7.40(3H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
365 3.05(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，3.80(3H，s)，4.50(2H，t)，6.00(1H，s)，6.85(2H，m)，7.12-7.40(6H，m)，7.43(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
366 3.10(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.55(2H，t)，6.00(1H，s)，7.00-7.40(8H，m)，7.43(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
368 3.20(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.55(2H，t)，6.00(1H，s)，7.20(2H，m)，7.23-7.40(6H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
370 3.15(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.50(2H，t)，6.00(1H，s)，6.85(2H，t)，7.15(2H，m)，
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据7.25-7.4(3H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
371 3.55(3H，s)，3.68(3H，s)，6.20(1H，s)，6.65(1H，q)，7.15(1H，d)，7.30-7.40(6H，m)，7.42(1H，s)，7.50(2H，m)，8.36(1H，s)ppm。
372 3.25(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.52(2H，t)，6.05(1H，s)，6.95(1H，m)，7.15(3H，m)，7.30(3H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
373 3.40(2H，t)，3.60(3H，s)，3.73(3H，s)，4.55(2H，t)，6.05(1H，s)，7.15(2H，m)，7.25-7.40(5H，m)，7.45(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
374 3.50(3H，s)，3.65(3H，s)，5.38(2H，s)，5.95(1H，s)，6.85(2H，t)，7.08(1H，d)，7.18-7.30(4H，m)，7.35(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
376 3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，5.02(2H，d)，6.10(1H，s)，6.40(1H，
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据m)，6.70(1H，d)，7.15(1H，d)，7.20-7.40(8H，m)，7.45(1H，s)，8.45(1H，s)ppm。
382 3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.45(2H，m)，4.65(2H，m)，6.10(1H，s)，6.8-7.0(3H，m)，7.15(1H，d)，7.28-7.4(3H，m)，7.45(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
384 2.10(2H，m)，2.88(2H，m)，3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.35(2H，t)，6.05(1H，s)，7.15-7.45(8H，m)，7.45(1H，s)，8.42(1H，s)ppm。
385 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.60(2H，s)，6.10(1H，s)，7.18(1H，d)，7.25-7.50(4H，m)，7.45(1H，s)，7.52-7.72(3H，m)，8.45(1H，s)ppm。
386 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.52(2H，d)，6.05(1H，s)，7.05(1H，m)，7.18(1H，d)，7.20-7.40(5H，m)，7.45(1H，s)，8.50(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据387 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.20(2H，s)，6.15(1H，s)，7.18(1H，d)，7.25-7.40(6H，m)，7.43(1H，s)，7.43(2H，m)，8.45(1H，s)ppm。
388 3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，5.48(2H，s)，6.05(1H，s)，7.15(1H，d)，7.20-7.40(3H，m)，7.45(1H，s)，8.45(1H，s)ppm。
391 3.25(2H，t)，3.60(3H，s)，3.70(3H，s)，4.50(2H，t)，6.00(1H，s)，7.10-7.50(9H，m)，7.43(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
392 3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，5.85-6.05(1H，br)，7.11-7.15(1H，d)，7.23-7.60(7H，m)，7.42(1H，s)，8.15(1H，s)，8.48(1H，s)，9.80-9.95(1H，br)ppm。
393 3.40(2H，t)，3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.55(2H，t)，6.00(1H，s)，7.15(1H，d)，7.25-7.40(4H，m)，7.45(1H，s)，7.50-7.70(3H，m)，8.40(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据394 3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，5.55(2H，s)，6.05(1H，s)，7.00(1H，m)，7.15(2H，m)，7.25-7.40(4H，m)，7.43(1H，s)，8.45(1H，s)ppm。
395 3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，5.10(2H，d)，6.13(1H，s)，6.60(1H，m)，7.04-7.20(2H，m)，7.25-7.40(4H，m)，7.46(1H，s)，7.52-7.70(3H，m)，8.45(1H，s)ppm。
396 3.60(3H，s)，3.73(3H，s)，4.04(2H，t)，4.75(2H，t)，6.10(1H，s)，7.00(2H，m)，7.18(1H，d)，7.25-7.40(3H，m)，7.45(1H，s)，7.50-7.60(2H，m)，8.43(1H，s)ppm。
397 3.60(3H，s)，3.73(3H，s)，4.60(2H，t)，4.72(2H，t)，6.10(1H，s)，7.05-7.2(2H，m)，7.25-7.40(5H，m)，7.46(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据399 2.72(3H，s)，3.59(3H，s)，3.74(3H，s)，6.93(1H，t)，7.01(1H，d)，7.06(1H，d)，7.20-7.52(5H，m)，7.47(1H，s)，7.65(1H，m)，8.76(1H，s)，12.28(1H，br s)ppm。
401 1.44(3H，t)，3.58(3H，s)，3.73(3H，s)，4.10(2H，q)，6.16(1H，s)，6.87-7.41(8H，m)，7.45(1H，s)，7.81(1H，d)，8.40(1H，s)ppm。
402 0.98(3H，t)，1.41-1.55(2H，m)，1.75-1.85(2H，m)，3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，4.02(2H，t)，6.17(1H，s)，6.89-7.41(8H，m)，7.46(1H，s)，7.79(1H，d)，8.39(1H，s)ppm。
403 2.52(3H，s)，3.57(3H，s)，3.70(3H，s)，6.82(1H，s)，7.20-7.50(7H，m)，7.48(1H，s)，7.75(2H，m)，8.49(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据405 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.36(2H，s)，6.08(1H，s)，7.05(2H，t)，7.15(1H，d)，7.24-7.43(5H，m)，7.43(1H，s)，8.44(1H，s)ppm。
593 2.97(3H，s)，3.58(3H，s)，3.64(1H，m)，3.75(3H，s)，3.82(1H，m)，4.14(1H，t)，4.55(1H，t)，4.72(1H，m)，5.70(1H，s)，7.15(1H，d)，7.21-7.38(3H，m)，7.45(1H，s)，8.24(1H，s)ppm。
表Ⅷ熔点与烯烃质子的NMR数据表Ⅷ表示了表Ⅰ-Ⅵ中所述的某些化合物的熔点和烯烃的质子NMR数据。熔点以℃表示，顶栏的“烯烃的”表示从β-甲氧丙烯酸酯上的烯烃的质子单峰的化学位移，它是通过四甲硅烷测量的，以ppm表示。一直以氘代氯仿作为溶剂。
表 Ⅷ表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(℃)Ⅰ 1 7.40 75-8Ⅰ 2 7.42 108-110Ⅰ 3 7.44 126-8Ⅰ 4 7.45 泡沫Ⅰ 9＊7.40或7.44 油Ⅰ 23 7.45 胶Ⅰ 96 7.42 油Ⅰ 133 7.45 96-8Ⅰ 134 7.45 110-2Ⅰ 180 7.46 胶Ⅱ 180 7.43 129-131Ⅲ 180 7.43 98-100Ⅰ 218 7.44 胶Ⅰ 220 7.47 泡沫Ⅰ 222 7.46 胶Ⅰ 229 7.44 胶Ⅰ 236 7.45 胶Ⅰ 239 7.47 79-81Ⅰ 250 7.47 胶Ⅰ 271 7.46 胶Ⅰ 320 7.44 胶表 Ⅷ(续)表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(℃)Ⅰ 354 7.47 泡沫Ⅰ 355 7.42 57Ⅰ 356 7.49 67Ⅰ 357 7.45 胶Ⅰ 358 7.45 胶Ⅰ 359 7.43 油Ⅰ 360 7.44 胶Ⅰ 361 7.46 胶Ⅰ 362 7.47 泡沫Ⅰ 363 7.45 胶Ⅰ 364 7.44 胶Ⅰ 365 7.43 胶Ⅰ 366 7.43 胶Ⅰ 367 7.48 104-8Ⅰ 368 7.44 胶Ⅰ 369 7.45 油Ⅰ 370 7.44 胶Ⅰ 371 7.42 胶Ⅰ 372 7.44 胶Ⅰ 373 7.45 胶Ⅰ 374 7.35 胶Ⅰ 375 7.46 104-6
表 Ⅷ(续)表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(℃)Ⅰ 376 7.45 胶Ⅰ 377 7.46 泡沫Ⅱ 378 7.44 118-120Ⅰ 379 7.45 81-5Ⅰ 380 7.45 60-3Ⅰ 381 7.45 151-2Ⅰ 382 7.45 胶Ⅰ 383 7.47 101-2Ⅰ 384 7.45 胶Ⅰ 385 7.45 胶Ⅰ 386 7.45 胶Ⅰ 387 7.43 胶Ⅰ 388 7.45 胶Ⅰ 389 7.45 胶Ⅰ 390 7.44 131-2Ⅰ 391 7.43 胶Ⅰ 392 7.42 胶Ⅰ 393 7.45 胶Ⅰ 394 7.43 胶Ⅰ 395 7.46 胶Ⅰ 396 7.45 胶Ⅰ 397 7.46 胶表 Ⅷ(续)表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(0℃)Ⅰ 398 7.46 泡沫Ⅰ 399 7.47 胶Ⅰ 400 7.46 160-1Ⅰ 401 7.45 泡沫Ⅰ 402 7.46 胶Ⅰ 403 7.48 低熔点固体Ⅰ 404 7.48 138-40Ⅰ 405 7.43 胶Ⅰ 406 7.48 80Ⅰ 407 7.47 65-70Ⅰ 415 7.48 106-106.5Ⅰ 420 7.46 119.5-120.5Ⅰ 530 7.44 胶Ⅰ 593 7.45 胶＊该样品含50%(E)-甲基 2-(2-(4-n-丁基嘧啶-6-基氧)苯基)-3-甲氧基丙烯酸酯。
式(Ⅰ)的本发明化合物〔当W是CH3O2C.C＝CH.OCH3且Z是Z′时相当于(ⅠA);且当W是CH3O2C.C＝CH.OCH3时相当于(ⅠB)〕可以通过示于反应式Ⅰ和Ⅱ的步骤制备。在这些反应式中，K，L，M，Z，X，q，A，E，T，R1和R4都如上文定义;Z′是Z或通过化学文献中所述的标准方法，可以被转化为Z的基团;W是CH3O2C.C＝CH.OCH3，或者利用前述方法，如EP-A-02420 81中所述方法，可以转化成CH3O2C.C＝CH.OCH3的基团;u是例如卤素或CH3SO2-的离去基团;V是氢或金属(例如钠);R是C1-4烷基或芳基，特别是苯基;Y是通过化学文献中所述的标准方法可以被转化成Z(X)q-基团的基团。可以在合适的溶剂中或不含溶剂的条件下，且在合适的温度下进行反应式Ⅰ和Ⅱ中所示的反应。
因此，式(ⅠA)化合物(相当于W是CH3O2C.C＝CH.OCH3和Z′是Z的本发明化合物)，可以通过用式(Ⅱ)的苯酚/苯硫酚或酚盐/苯硫酚盐处理式(Ⅳ)的嘧啶，或者通过用式(Ⅲ)的取代苯处理式(Ⅴ)的嘧啶(反应式Ⅰ)而制备。在每种情况下，如果V是氢，可以在碱(例如碳酸钾)存在下进行该反应。
式(ⅠB)化合物(相当于W是CH3O2C.C＝CH.OCH3的本发明化合物)可以从式(Ⅵ)的嘧啶制备(反应式Ⅱ)。式(Ⅵ)，(Ⅶ)和(Ⅷ)中的Y表示通过化学文献中所述标准方法，可以被转化成基团Z(X)q-的基团;例如Y可以是卤素(例如氟、氯或溴)或-OH，-SH，-NHR4，-CO2H，-COCl、-CHR1OH，-C(O)R1，-CHR1-u(其中u是离去基团例如卤素)，-SO2R1，SO2OH，-SO2Cl，-CHR1p(O)(OR)2或-CHR1P R3(反-离子)-。特别是，其中W是CH3O2C.C＝CH.OCH3以及Y具有前文所列值的式(Ⅵ)化合物是制备本发明化合物特别有价值的中间体。
式(Ⅵ)的嘧啶可以通过用式(Ⅶ)的嘧啶处理式(Ⅱ)的苯酚/苯硫酚或酚盐/苯硫酚盐，或者通过用式(Ⅷ)的嘧啶处理式(Ⅲ)的取代苯制备(反应式Ⅱ)。在每种情况下，如果Ⅴ是氢，可以在碱(例如碳酸钾)存在下进行该反应。
基团W的变更，可以在反应式Ⅰ和Ⅱ中所示过程中的任何合适的阶段进行，例如，如果在将(Ⅵ)转化成(ⅠB)的过程中(反应式Ⅱ)W是-CH2CO2CH3，可以在合成的最后阶段将其转化成CH3O2C.C＝CH.OCH3。
取代基A.E和B(K.L.M其中之一的值为CB，其中B如上文定义)以及芳环和杂环Z上的任何取代基也可以在任何合适的反应步骤变更。例如，A是卤素例如氯，可以将其在合适的合成阶段(例如最后阶段)除去，以得到其中A是氢的相应的嘧啶。或者如果，作为进一步的例子，E是NO2，可以通过还原作用和重氮化作用将其转化成卤素，氰基或羟基，并且这种转化可以在中间体例如(Ⅱ)或(Ⅵ)上或者在式(ⅠA)或(ⅠB)化合物上进行。
也可以在任何合适的反应步骤，对连接基团X进行更改(如还原烯烃或氧化硫原子)。
通过将合适的中间体或本发明最终化合物分别N-氧化或季铵化，可以制备N-氧化或N-烷基盐。
式(Ⅳ)，(Ⅴ)，(Ⅶ)和(Ⅷ)的嘧啶可以通过文献中所述的标准方法制备。式(Ⅱ)和式(Ⅲ)的化合物也可通过标准方法或，当W是CH3O2C.C＝CH.OCH3时，可分别通过EP-A-0242081(T是氧)和EP-A-0178826所述的方法制备。
如本文所述，本发明的另一方面提供了制备式(Ⅰ)化合物的方法，它也包括化合物，(E)-甲基2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧基-丙烯酸酯。
本化合物是活性杀真菌剂。且它们可用于防治一种或多种下列病原菌水稻上的稻瘟病(Pyricularia Oryzae);小麦上的小麦叶锈病(Puccinia recondita)，小麦条锈病(Puccinia striiformis)和其它锈病，大麦上的大麦叶锈病(Puccinia hordei)，小麦条锈病(Puccinia striiformis)和其它锈病，以及其它寄主例如咖啡，梨，苹果，花生，蔬菜和观赏植物上的锈病;大麦和小麦上的麦类白粉病(Erysiphe graminis)(白粉病)以及在各和寄主上的白粉病，例如蛇麻草上的草霉白粉病(Sphaerotheca macularis)，葫芦科(例如黄瓜)上的黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病(Podosphaera leucotricha)和葡萄上的葡萄白粉病(Uncinula necator);谷类作物上的网斑病(Helminthosporium spp.)，云纹病(Rhynchosporium spp.)，斑枯病(Septoria spp.)，叶枯病(Pyrenophora spp.)，谷物上的Pseudocerosporella herpotrichoides和Gaeumannomyces graminis，花生上的Cercospora arachidicola和Cercosporidium Personata以及其它寄主例如糖甜菜，香蕉，大豆和水稻上的其它角斑病种(Cercospora);蕃茄，草莓，蔬菜，葡萄和其它寄主上的灰霉病(Botrytis cinerea);蔬菜(例如黄瓜)，油籽油菜，苹果，西红柿和其它寄主上的黑斑病(Alternaria spp.);苹果上的苹果黑星病(Venturia inaequalis)(疮痴病);葡萄上的葡萄霜霉病(Plasmopara viticola);其它霜霉病例如苣莴上的(Bremia lactucae)，大豆，烟草，洋葱和其它寄主上的霜霉病(Peronospora spp.)蛇麻草上的Pseudopernospora humuli以及葫芦科上的黄瓜霜霉病(Pseudopernospora cubensis);马铃薯和蕃茄上的马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)以及蔬菜，草莓，鳄梨，胡椒，观赏植物，烟草，可可和其它寄主上的疫病(Phytophthora spp);水稻上的Thanatephorus Cucumeris以及各种寄主例如小麦，大麦，蔬菜，棉花和草皮上的其它丝核菌病(Rhizoctonia)，一些化合物显示了很宽范围的活体外抗真菌活性。它们还具有抗收获后水果的疾病(例如柑桔上的柑桔绿霉病(Penicillium digitatum)和青霉病(italicum)以及Trichoderma Viride，香蕉上的炭疸病(Gloeosporium musarum)以及葡萄上的葡萄灰霉病(Botrytis cinerea)的活性。
进一步，一些化合物可以用作拌种，具有抗包括枯萎病(Fusarium spp.)，褐纹病(Septoria spp.)，腥黑穗病(Tilletia spp.)(腥黑穗病，小麦苗期病害)，谷类上的黑穗病(Ustilago spp.)和叶枯病(Helminthosporium spp.)，棉花上的丝核菌病(Rhizoctonia solani)以及水稻上的稻瘟病(Pyricularia oryzae)等病原菌的活性。
该化合物可以移向植物的顶部或局部。特别是，该化合物可以挥发出足够的蒸气相物质，以防治植物真菌。
因此本发明提供了一种抗真菌的方法，该方法包括给植物，植物的种子或者植物或植物种子的生长地施用防治真菌有效量的本文前述的化合物，或者含有这些化合物的组合物。
本化合物可以直接用于农业目的，但是更方便的是用载体或稀释剂将其配制成组合物。因此本发明提供了含有本文前面所定义的化合物，及其可接受的载体或稀释剂的防治真菌的组合物。本化合物可以以多种形式施用。例如，它们可以经配制或不经配制施用，或者可以喷雾，喷粉或以乳膏或糊剂的形式施用，或者以蒸气或缓释颗粒的形式，直接施用于植物的叶片种子或植物生长或将要种植植物的其它基质上。
可以在包括叶子，茎，枝或根的植物的任何部位，或根周围的土壤中，或者在苗前，或者在一般土壤中，稻田水中或者液体培养系统中施用本发明化合物。本发明化合物也可以注入进植物中或者利用静电喷雾技术或其它低容量方法喷施植物上。
本文中所用“植物”一词包括实生苗，灌木和树木。进一步地，本发明防治真菌的方法包括预防，保护，预防性和根治性处理。
本化合物优选的以组合物的形式，用于农业和园艺的目的。在各种情况下，所用组合物的类型将取决于所面临的具体目的。
本组合物可以是可湿性粉剂或颗粒剂的形式，它含有活性成分(本发明化合物)和固体稀释剂或载体，例如，如高岭土，膨润土，硅藻土，白云石，碳酸钙，滑石，粉状氧化镁，漂白土，石膏，硅藻土和陶土的填料，这种颗粒剂可以加工成不需要进一步处理而适于施用于土壤中的颗粒。这种颗粒剂可以通过用活性成分浸渍填料丸或通过将活性成分与粉状填料的混合物压丸制成。用于拌种的组合物可以包括一种试剂(例如矿物油)，以帮助该组合物粘附在种子上;或者可以用有机溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮，丙二醇或N，N-二甲基甲酰胺)将活性成分制成适于拌种目的的制剂。该组合物也可以是含有湿润剂或分散剂的可湿性粉剂或水分散性粒剂的形式，以利于其在液体中分散。该粉剂或粒剂也可以含有填料和悬浮剂。
乳油或乳剂可通过将活性成分溶于任意含有湿润剂或乳化剂的有机溶剂中，然后将此混合物加至也可以含有湿润剂或乳化剂的水中而制备。合适的有机溶剂是芳香族溶剂例如烷基苯和烷基萘，酮例如环己酮和甲基环己酮，氯化烃例如氯代苯和三氯乙烷，以及醇例如苄醇，糠醇，丁醇和乙二醇醚。
含有大量不溶固体的胶悬剂，可以通过与分散剂和包括阻止固体凝结的分散剂一起球磨或研磨制备。
可以以气雾剂形式喷雾使用本组合物，其中制剂可以装入在推进剂压力下的容器中，推进剂如一氟三氯甲烷或二氯二氟甲烷。
本发明化合物可以在干燥状态下与成烟混合物混合，形成适于在封闭的空间内产生含此化合物烟的组合物。
或者，本化合物可以以微胶囊剂的形式使用。也可以将它们配制成能使活性成分缓慢，可控制地释放的，可生物降解的聚合物制剂。
通过包含合适的添加剂，例如可以改善粉剂分布，粘着以及在被处理表面上抗雨水的添加剂，不同的组合物可以更好地适用于各种用途。
本发明化合物可以用作与肥料(例如含氮，钾或磷的肥料)的混合物。优选的组合物是仅含有用化合物拌种的混合肥料的颗粒剂。这种颗粒剂适于含有多达25%重量的本化合物。因此，本发明还提供了一种肥料组合物，该肥料组合物含有肥料和通式(Ⅰ)的化合物或其盐或它的金属复合物。
可湿性粉剂，乳油和胶悬剂通常含有表面活性剂，例如湿润剂，分散剂，乳化剂或悬浮剂。这些表面活性剂可以是阳离子的，阴离子的或非离子的表面活性剂。
合适的阳离子表面活性剂是季铵化合物，例如十六烷基三甲基铵溴化物。合适的阴离子表面活性剂是肥皂，脂肪族硫酸单脂的盐(例如月桂烷基硫酸钠)以及磺酸化的芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠，木质素磺酸钠，钙或铵，丁基萘磺酸钠，钙或铵以及二异丙基-和三异丙基萘磺酸钠的混合物)。
合适的非离子表面活性剂是环氧乙烷与脂肪醇例如油醇或鲸蜡醇，或者环氧乙烷与烷基酚例如辛基或壬基酚以及辛基甲酚的缩合产物。其它非离子表面活性剂是从长链脂肪酸和己糖醇酐半酯的衍生物，所述半酯与环氧乙烷的缩合产物和卵磷脂。合适的悬浮剂是亲水胶体(例如聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素钠盐)以及溶胀粘土例如膨润土或硅镁土。
用作水分散剂或乳剂的组合物，通常以含有高比例活性成分的浓缩物形式使用，在使用前用水稀释该浓缩物。这些浓缩物优选的是能够长期贮存，并且经贮存后能够用水稀释以形成含水制剂，该制剂能够在足够时间内保持均匀化，以使其能够通过常规的喷雾装置施用。该浓缩物可以一般含有多达95%重量的活性成分，优选10-85%例如25-60%。经稀释形成含水制备物后，根据使用目的该制备物可以含有不同量的活性成分，但是可以使用的是含有0.0005%或0.01%至10%重量活性成分的含水制剂。
本发明的组合物可以含有其它的具有生物活性的化合物，例如具有相似或补充防治真菌活性的化合物或者具有植物生长调节活性，除草或杀虫活性的化合物。
可以存在于本发明组合物中的防治真菌化合物可以是能够抗谷类(例如小麦)穗病，例如叶枯病(Septoria)，赤霉病(Gibberella)和(Helminthosporium spp.)，种子和土传病害以及葡萄上的霜霉病和白粉病和苹果上的白粉病和黑星病等的化合物。通过包含另一种杀真菌剂，该组合物比单独的通式(Ⅰ，化合物具有更广谱的活性。进一步的，其它杀菌剂可能对式(Ⅰ)化合物的杀真菌活性，具有增效作用。可以包含在本发明组合物中的杀真菌化合物的例子是(RS)-1-氨基丙基膦酸，(RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈，(Z)-N-丁-2-烯基氧甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺，1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲，3-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4(3H)-酮，4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，5-乙基-5，8-二氢-8-氧代(1，3)-间二氧杂环戊烯并(4，5-q)喹啉-7-羧酸，α-〔N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧乙酰氨基〕-γ-丁内酯，aldimorph，敌菌灵，benalaxyl，苯菌灵，biloxazol，乐杀螨，bitertanol，灭瘟素，bromuconazole，磺嘧菌灵，粉病定，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，Chlorbenzthiazone，地茂散，百菌清，Chlorozolinate，含有铜的化合物如氯氧化铜，硫酸铜和波尔多液，放线菌铜，Cymoxanil，Cyproconazole，Cyprofuram，二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物，抑菌灵，二氯萘醌，diclobutrazol，diclomezine，氯硝胺，difenoconazole，dimethamorph，甲菌定，速保利，敌螨普，灭菌磷，二噻农，吗菌灵，多果定，克瘟散，etaconazole，乙菌定，(Z)-N-苄基-N-(〔甲基(甲基硫亚乙基氨基-氧羰基)氨基〕硫)-β-丙氨酸乙酯，氯唑灵，菌拿灭，异嘧菌醇，呋菌胺，fenpiclonil，fenpropidin，fenpropimorph，薯瘟锡，毒菌锡，flutolanil，flutriafol，flusilazole，灭菌丹，fosetyl-aluminium，麦穗宁，呋氨丙灵，furconazole-cis，双胍盐，hexaconazole，土菌消，烯菌灵，imibenconazole iprobenfos，异丙定，富士一号，春雷霉素，代森锰锌，代森锰，mepanipyrim，纹达克，氨丙灵，methfuroxam，metsulfovax，myclobutanil甲胂铁铵，福美镍，异丙消，环菌灵，ofurace，有机汞化合物，赛德福，氧化萎锈灵，Pefurazoate，penconazole pencycuron叶枯净，四氯苯钛，多氧霉素D，代森联，噻菌灵，丙氯灵，杀菌利，白维灵，敌力脱，甲基代森锌，胺丙威，定菌磷，pyrifenox，毛醌素，pyroxyfur，pyrrolnitrin，灭螨猛，五氯硝基苯，SSF-109，链霉素，硫磺粉，tebuconazole，白叶减，四氯硝基苯，tetraconazole，梯必灵，thicyofen，甲基托布津，福美双，tolclofos-methyl，1，1′亚氨基二(八亚甲基)二胍的三乙酸盐，唑菌酮，唑菌醇，triazbutyl，三环唑，克啉菌，嗪氨灵，有效霉素A，烯菌酮，zarilamid，和代森锌。通式Ⅰ化合物可以与土壤，泥炭或其它根生基质混合，以保护植物抗苗传，土传或叶上的真菌疾病。
可以与本发明组合物结合的杀虫剂包括优得乐、西维因、灭螨威、呋喃丹、毒死蜱、Cycloprothrin，甲基一○五九、二嗪农、乐果、多来宝、杀螟松、fenobucarb，倍硫磷、安果、异丙威、异噁唑磷、久效磷、稻丰散、抗蚜威、丙虫磷和二甲威。
植物生长调节化合物是那些控制杂草，苗梢形成，或者选择性控制不需要植物(例如草)生长的化合物。
与本发明化合物一起使用的适合的植物生长调节化合物的例子是3，6-二氯吡啶甲酸、1-(4-氯苯基)-4，6-二-甲基-2-氧代-1，2-二氢吡啶-3-羧酸、3，6-二氯茴香酸甲酯、脱落酸、黄草灵、新燕灵、丁酰肼、苯敌快、敌克草、乙烯利、fenpentezol，氟磺胺素、草甘磷、草甘双磷、羟基苄腈(例如溴苯腈)、inabenfide，isopyrimol，长链脂肪醇和脂肪酸、抑芽丹、氟草磺、正形素(例如chlorfluoroecol)、padobutrazol，苯氧乙酸(例如2，4-滴或2甲4氯)，取代苯甲酸(例如三碘苯甲酸)，取代的季铵和磷鎓化合物(例如矮壮素、氯化磷或比克)，四氯硝基苯，生长素(例如吲哚乙酸、吲哚丁酸、萘乙酸或萘氧乙酸)，细胞分裂素(例如苯并咪唑，benzyladenine，benzylaminopurine，diphenylurea或动力精)，九二○(例如GA3、GA4或GA7)以及triapenthenol。
下面的实施例例证了本发明。在这些实施例中，术语“醚”是指乙醚，硫酸镁用于干燥溶液，且溶液在减压条件下浓缩。反应中包括的对水敏感的中间体在氮气条件下进行反应，且如果适合应在溶剂使用前干燥。除非另外指明，色谱在硅胶作为固定相的柱上进行。下述表示的红外和NMR数据是选择性的，没有试图列出所有情况中的每个吸收率。除非另外指明，使用CDCl3记录1H NMR谱。按照EP-A-0242081的实施例3所述制备在下面几个实施例中用作中间体的(E)-2-(2-羟苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯。同样地按照EP-A-0382375中实施例3所述制备(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯。
全文使用下列缩写DME＝二甲氧乙烷 S＝单峰THF＝四氢呋喃 d＝双峰DMF＝N，N-二甲基甲酰胺 dd＝双双峰DMSO＝二甲基亚砜 t＝三峰NMR＝核磁共振 m＝多峰IR＝红外 br＝宽峰mp＝熔点 ppm＝百万分之一GC＝气相色谱TLC＝薄层色谱HPLC＝高效液相色谱实施例1本实施例例证了(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯胺基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中377号化合物)的制备在催化量的四丁基铵溴化物的存在下，在室温，在氯仿(15ml)和水(10ml)中，用甲硫醇钠(1.09g)处理(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g)。搅拌过夜后，分离氯仿层并用氯仿进一步萃取剩余的水层。用水洗涤合并的氯仿层、干燥并浓缩，得到橙色油。使用醚和己烷(2∶1)的混合物进行色谱分离得到淡黄色油状(E)-2〔2-(6-甲基硫嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.92g产率89%);1H NMR δ2.52(3H，s)，3.59(3H，s)，3.73(3H，s)，6.55(1H，s)，7.17(1H，d)，7.20-7.55(3H，m)，7.45(1H，s)，8.57(1H，s)ppm。
在室温下，将该产物(0.2g)与3-氯过苯甲酸(0.38g 55%潮湿的糊状物)一起在氯仿(25ml)中搅拌16小时。将反应混合物倒入饱和的偏亚硫酸氢钠(50ml)中，分离有机提取物并用大量氯仿萃取水层。用饱和碳酸钠溶液洗涤合并的氯仿溶液，然后干燥、浓缩，得到(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)-苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.26g)，为无色油状;1H NMRδ3.18(3H，s)，3.55(3H，s)，3.68(3H，s)，7.1-7.4(5H，m)，7.40(1H，s)，8.81(1H，s)ppm。
将2-氰基-N-甲酰苯胺(0.2g)加至氢化钠(0.035g)在DMF(15ml)中的悬浮液中。40分钟后，将反应混合物冷却至0℃，并滴加在DMF(5ml)中的(E)-2〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.5g)。将反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤合并的提取液并浓缩得到橙色油，用乙酸乙酯和己烷(1∶1)的混合物作为洗脱液，通过层析纯化该产物，得到泡沫状标题化合物(0.5g，产率95%);1H NMRδ3.61(3H，s)，3.76(3H，s)，6.13(1H，s)，7.1-7.45(6H，m)，7.46(1H，s)，7.5-7.7(2H，m)，8.13(1H，d)，8.45(1H，s)ppm。
实施例2该实施例说明了(E)-2-〔2-｛6-(2-氰基-N-甲基苯胺基)-嘧啶-4-基氧｝苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中354号化合物)的制备。
在0℃将(E)-2〔2-｛6-(2-氰基苯胺基)-嘧啶-4-基氧｝-苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.5g，如实施例1中制备的)在DMF(5ml)中的溶液加至氢化钠(0.05g)在DMF(10ml)中的悬浮液中。2小时后加入甲基碘(0.12ml)，并将反应混合物再搅拌3小时。然后将反应混合物倒入水中并用乙酸乙酯和醚(1∶1)的混合物萃取。用盐水洗涤合并的提取液，干燥、浓缩，得到油。用乙酸乙酯作洗脱液进行色谱分离，得到膏状有色泡沫状的标题化合物(0.123g，产率24%);
1H NMRδ3.46(3H，s)，3.60(3H，s)，3.72(3H，s)，5.74(1H，s)，7.1-7.8(8H，m)，7.47(1H，s)，8.36(1H，s)ppm。
实施例3该实施例说明了(E)-2〔2-｛6-(吡啶-2-基氨基)嘧啶-4-基氧｝苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中220号化合物)的制备。
将2-甲酰氨基吡啶(0.167g)加至氢化钠(0.035g)在DMF(10ml)中的悬浮液中。40分钟后，将反应混合物冷却至0℃，然后滴加在DMF(5ml)中的(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.5g，按照实施例1中制备的)。将该反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤合并的提取液，浓缩，得到淡色油，用醚作为洗脱剂对其进行色谱分离，得到泡沫状标题化合物(0.109g，产率21%);1H NMRδ3.58(3H，s)，3.71(3H，s)，6.9-7.7(7H，m)，7.47(1H，s)，8.27(2H，m)，8.45(1H，s)，8.66(1H，s)ppm;质谱M 378。
实施例4该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯胺基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中4号化合物)的制备。
将甲酰苯胺(0.21g)在DMF(5ml)中的溶液滴加至氢化钠(0.1g)在DMF(10ml)中的悬浮液中。2小时后，将反应混合物冷却至0℃，滴加在DMF(5ml)中的(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.63g)。将反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用醚萃取。用盐水洗涤合并的提取液，干燥并浓缩，得到油。用醚作洗脱剂进行HPLC分离，得到米色泡沫状标题化合物(0.13g，产率20%);1H NMRδ3.58(3H，s)，3.73(3H，s)，6.13(1H，s)，6.80(1H，br，s)，7.1-7.4(9H，m)，7.45(1H，s)，8.35(1H，s)ppm;红外(IR)最大值(胶片)1707，1630cm-1;质谱M 377。
实施例5该实施例说明了(E)-2-〔2-6(-二苯甲酰氨基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中398号化合物)的制备。
将叠氮化钠(0.25g)加至(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g)在DMF(30ml)中的溶液中。将反应混合物在室温搅拌2小时，然后在50℃搅拌6小时。冷却后，将反应混合物倒入水中并用醚(3×300ml)萃取。用盐水洗涤合并的提取液，干燥并浓缩，得到油状(E)-2-〔2-(6-叠氮嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.02g，99%);1H NMRδ3.51(3H，s)，3.65(3H，s)，6.12(1H，s)，7.0 7.35(4H，m)，7.37(1H，s)，8.47(1H，s)ppm;红外最大值(胶片)2135，1711，1635cm-1。
在1个大气压的氢气层下，将(E)-2-〔2-(6-叠氮嘧啶-4-基氧)-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g)在甲醇中的溶液与Lindlar催化剂(0.2g)一起搅拌。2小时后将溶液过滤并浓缩，得到油，将此油用己烷研制使其结晶，得到(E)-2-〔2-(6-氨基嘧啶-4-基氧)-苯基〕-3-甲氧丙烯酰甲酯(0.82g，产率90%)，为白色固体，熔点158-160℃;
1H NMRδ3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.96(1H，br，s)，5.73(1H，s)，7.1-7.4(4H，m)，7.45(1H，s)，8.25(1H，s)ppm;IR最大值(研糊)3346，3200，1706，1637cm-1。
在搅拌下，在0℃，将苯甲酰氯(0.09ml)加至(E)-2-〔2-(6-氨基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.2g)和三乙胺(0.12ml)在醚(30ml)的溶液中。将反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用醚萃取。连续用盐水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤合并的醚提取液，然后干燥，浓缩，并用乙酸乙酯和己烷(1∶3)的混合物作洗脱剂进行色谱分离，得到透明的泡沫状标题化合物(0.23g，产率68%);1H NMRδ3.60(3H，s)，3.68(3H，s)，6.77(1H，s)，7.0-7.45(8H，m)，7.46(1H，s)，7.5-7.6(2H，m)，7.7-7.8(4H，m)，8.53(1H，s)ppm;IR最大值(研糊)1705，1632cm-1。
实施例6该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-氯-2-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅱ中378号化合物)的制备。
在搅拌下，将含有在DMF(5ml)中的(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(208mg)和4，6-二氯-2-苯基嘧啶(225mg，按照D.B.Harden，M.J.Mokrose和L.Strekowski的方法制备的，J.Org.Chem，1988，53，4137-4140)的溶液冷却至0℃。然后加入碳酸钾(138mg)，并在氮气条件下和0℃继续搅拌。3小时后，将温度升至室温，并继续搅拌过夜。用水稀释该反应混合物，然后用稀盐酸酸化。用醚(×3)萃取所得混合物，并连续用稀氢氧化钠水溶液(×2)和水(×3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥。蒸去溶剂得到油(0.31g)，静置使其固化。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，1∶2)得到米色固体标题化合物(0.12g，30%);熔点118-120℃;1H NMRδ3.54(3H，s)3.67(3H，s)，6.65(1H，s)，7.22-7.50(7H，m)，7.44(1H，s)，8.28 8.33(2H，m)ppm;IR最大值1708，1631cm-1。
实施例7该实施例说明了(E)-2-〔2-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅱ中180号化合物)的制备。
在室温和搅拌下，向(E)-2-〔2-(6-氯-2-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(280mg，按实施例6制备的)在THF(7.5ml)中的溶液中加入10% pd/C催化剂(30mg)和碳酸钾(150mg)。用10分钟时间滴加次磷酸钠(200mg)的水(3.7ml)溶液。泡腾并使反应混合物温度升至25℃。在1.75小时和2.25小时后再加入一定量的pd催化剂(分别为30mg和80mg)。再搅拌一天后，过滤反应混合物。用乙酸乙酯和水彻底洗涤滤液，并用乙酸乙酯(×2)萃取合并的水相。用水(×3)洗涤合并的有机滤液和洗涤液并干燥。蒸发溶剂，得到油状标题化合物(230mg)，该油冷却固化;熔点129-131℃;1H NMRδ3.51(3H，s)，3.65(3H，s)，6.65-6.68(1H，d)，7.24-7.46(7H，m)，7.43(1H，s)，8.28-8.33(2H，m)，8.58-8.60(1H，d)ppm;IR最大值1703，1630cm-1。
实施例8该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中180号化合物)的制备。
向在‘880’氨溶液(100ml)中的2-巯基-6-羟基-4-苯基嘧啶(10g)中小心地分批加入阮内镍(32.5g，50%浆液)。立即发生泡腾。将混合物加热回流4小时，过滤并减压浓缩。将初始残余物与甲苯(×2)共沸以除去最终的微量水。将淡蓝色残余物溶于热乙醇中并过滤，然后用活性炭处理滤液。减压蒸发所得的绿色溶液，得到粗的4-羟基-6-苯基嘧啶(4.65g)，为绿色固体(熔点＞300℃)，不需进一步纯化将其用于下一步骤中。
将粗的4-羟基-6-苯基嘧啶(3.65g)与磷酰氯(40ml)一起加热回流90分钟。冷却反应混合物并在减压下浓缩，得到棕色固体。将此棕色固体在水和醚之间分配，并用盐水洗涤合并的醚提取物，干燥并蒸发，得到黄色固体4-氯-6-苯基嘧啶(2.18g，GC分析纯度为93.5%)，将其直接用于下一步骤。
在0℃用20分钟，向甲烷硫醇钠(0.88g)在干燥DMF(15ml)中的悬浮液中滴加4-氯-6-苯基嘧啶(2.18g)在干燥DMF(25ml)中的溶液。再搅拌15分钟后，使温度升至室温。2小时后，将反应混合物倒入水中并用醚(×3)萃取。用水(×2)洗涤合并的醚提取液，干燥，过滤并蒸发，得到黄色液体4-甲硫基-6-苯基嘧啶(2.16g，GC分析纯度为87%)，将其直接用于下一步骤。
在15℃向4-甲硫基-6-苯基嘧啶(2.16g)在冰蜡酸(15ml)中的溶液中加入高锰酸钾(2.15g)的水(50ml)溶液。将反应混合物在室温搅拌2小时后放置过夜。在ca.10℃向反应混合物中通入二氧化硫气体，直到发生脱色作用。将所得白色悬浮液倒入水中并用氯仿(×3)萃取。连续用饱和碳酸氢钠溶液(×2)和水(×2)洗涤合并的有机提取物，然后干燥，过滤并蒸发，得到白色固体(2.41g)。从二氯甲烷/汽油中重结晶，得到4-甲磺酰基-6-苯基嘧啶(1.57g)，熔点为109-111℃。
在0℃用10分钟，向在干燥DMF(5ml)中的(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(218mg)和碳酸钾(138mg)中滴加4-甲烷磺酰基-6-苯基嘧啶(234mg)溶液。搅拌15分钟后，使温度达到室温。5 1/4 小时后，再加入(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(45mg)，并继续搅拌45分钟。将反应混合物在室温放置过夜，然后倒入水中并用稀盐酸酸化。用醚(×3)萃取所得混合物，并用稀氢氧化钠溶液(×3)和水(×3)洗涤合并的醚提取物。干燥有机相，过滤并蒸发，得到橙色胶(0.37g)，将其进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，2∶1得到胶状标题化合物(0.17g)H NMRδ3.57(3H，s)，3.72(3H，s)，7.14(1H，s)，7.23-7.53(7H，m)，7.46(1H，s)，8.00-8.05(2H，m)，8.85(1H，s)ppm;IR最大值1702，1638cm-1。
实施例9该实施例说明了(E)-2-〔2-(4-苯基嘧啶-2-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅲ中180号化合物)的制备。
在0℃和搅拌下，向甲硫醇钠(0.35g)在DMF(5ml)中的悬浮液中滴加2-氯-4-苯基嘧啶(0.86g，按照DB Harden等人的方法，J.Org.Chem，1988，53，4137，从2-氯嘧啶制备)在DMF(5ml)中的溶液。在0℃继续搅拌15分钟，然后使温度升至室温。再过2小时后，用水稀释反应混合物，并用醚(×3)萃取。用水洗涤合并的醚提取液，干燥，过滤并蒸发，得到棕色固体2-甲硫基-4-苯基嘧啶(0.76g)将其直接用于下一步骤。
在0℃，用15分钟时间，向2-甲硫基-4-苯基嘧啶(0.76g)在二氯甲烷(15ml)中的溶液中分批加入间氯过苯甲酸(1.65g)。将所得白色乳浊液温热至室温，再搅拌3 1/2 小时，蒸发反应混合物得到白色固体。将固体再溶于二氯甲烷中，并用饱和碳酸氢钠水溶液(×2)洗涤，然后用水(×2)洗涤。将所得溶液干燥，过滤并蒸发，得到淡黄色固体粗2-甲基磺酰基-4-苯基嘧啶(0.84g)，不需进一步纯化将其用于下一步骤中。
用10分钟时间向在干燥DMF(5ml)中的(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.75g)中滴加2-甲基磺酰基-4-苯基嘧啶(0.84g)在DEF(5ml)中的溶液。在0℃反应15分钟后，使温度达到室温。在室温放置过周末后，将反应混合物倒入水中，用稀盐酸酸化，然后用醚(X3)萃取。用稀氢氧化钠水溶液(X3)洗涤合并的有机提取液，然后用水(X3)洗涤，干燥、过滤并蒸发，得到红色胶(0.75g)。重复进行色谱分离(洗脱剂，醚-己烷，1∶1，然后是醚)，得到米色泡沫状标题化合物(0.03g)，用石油研制使其结晶;熔点98-100℃;1H NMRδ3.52(3H，s)，3.67(3H，s)，7.25-7.50(8H，m)，7.43(1H，s)，8.01-8.05(2H，m)，8.53-8.55(1H，d)ppm;IR最大值1708，1633cm-1;质谱m/e 362(M )。
实施例10该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯基硫嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中1号化合物)的制备。
在室温下，向在干燥DMF(10ml)中的(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.96g)和碳酸钾(0.43g)中加入苯硫酚(0.35g)在干燥DMF(2ml)中的溶液。搅拌2 1/4 小时后，将反应混合物倒入水中，然后用醚(X3)萃取。用稀氢氧化钠水溶液和水(X3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥、过滤并蒸发，得到黄色胶(1.33g)。用醚研制得到白色固体标题化合物(0.91g);熔点75-8℃;1H NMRδ3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，6.24(1H，s)，7.07-7.11(1H，d)，7.20-7.36(3H，m)，7.45-7.51(3H，m)，7.40(1H，s)，7.56-7.63(2H，m)，8.50(1H，s)ppm;IR最大值1707;1626cm-1。
实施例11该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯基亚磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯和(E)-2-〔2-(6-苯磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸甲酯(分别为表Ⅰ中2和3号化合物)的制备。
在10℃和搅拌下，向(E)-2-〔2-(6-苯硫嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(315mg，按实施例10制备的)在二氯甲烷(5ml)中的溶液中滴加间过苯甲酸(0.58g)在二氯甲烷(10ml)中的溶液。使温度升至室温，并继续搅拌过液。将反应混合物蒸发至干，并将白色固体残余物再溶于乙酸乙酯中。用稀氢氧化钠水溶液(X3)和水(X3)洗涤该溶液，然后干燥、过滤并蒸发，得到黄色胶(0.16g)。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，4∶1)得到标题化合物白色固体砜(175mg);熔点126-8℃;1H NMRδ3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，7.14-7.18(1H，d)，7.31-7.45(3H，m)，7.44(1H，s)，7.55-7.62(3H，m)，7.67-7.72(1H，m)，8.05-8.09(2H，m)，8.77(1H，s)ppm;IR最大值1708;1634;1360;1160cm-1;以及标题化合物无色胶状亚砜(60mg)，将其用醚研制结晶;熔点108-110℃;1H NMRδ3.53(3H，s)，3.63(3H，s)，7.14-7.18(1H，d)，7.29-7.43(3H，m)，7.42(1H，s)，7.47-7.52(3H，m)，7.55(1H，s)，7.80-7.84(2H，m)，8.65(1H，s)ppm;IR最大值1708;1633;1050cm-1。
实施例12该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苄氧嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中23号化合物)的制备。
在室温和搅拌下，用20分钟时间，向(E)-2-〔2-(6-甲基磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.546g，按照实施例1制备)和碳酸钾(0.228g)在DMF(5ml)中的溶液中，滴加苄醇(0.178g)在DMF(5ml)中的溶液。搅拌几天后，将反应混合物倒入水中，然后用醚(X3)萃取。连续用稀氢氧化钠水溶液(X2)和水(X3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥、过滤并蒸发，得到红/棕色油(0.37g)。进行色谱分离(洗脱剂，醚-己烷，2∶1)，得到淡黄色胶状标题化合物(0.10g);1H NMRδ3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.40(2H，s)，6.10(1H，s)，7.14-7.18(1H，d)，7.25-7.46(8H，m)，7.45(1H，s)，8.45(1H，s)ppm;IR最大值1708;1637cm-1。
实施例13该实施例说明了(E)-2-｛2-〔6-(2-羟基硫苯甲酰胺基)嘧啶-6-基氧〕苯基｝-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中367号化合物)的制备。
在催化量的氯化铜(Ⅰ)存在下，将(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.50g，4.68mmol)与在DMF(35ml)中的2-氰基苯酚(0.61g，5.15mmol)和碳酸钾(0.71g，5.15mmol)一起加热至95-100℃过夜。将反应混合物冷却，用水稀释并用醚萃取。连续用2M氢氧化钠水溶液和盐水洗涤合并的醚层，然后干燥。蒸发溶剂，得到淡黄色油(1.52g)。从醚/二氯甲烷/正己烷中重结晶，得到(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯，为淡黄色粉末(1.20g，产率64%)，熔点110-111℃;1H NMRδ3.63(3H，s)，3.74(3H，s)，6.42(1H，s)，7.19-7.47(6H，m)，7.50(1H，s)，7.62-7.75(2H，m)，8.40(1H，s)ppm。在随后该化合物的制备中，重结晶得到白色结晶固体，熔点118-119℃。
在50℃和搅拌下，向(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(2.09g，15.19mmol)和三乙胺(0.52g)在干燥吡啶(45ml)中的溶液中通入过量硫化氢气体。在50℃反应4 1/2 小时并在室温反应一周后，向反应混合物中通入空气，除去过量硫化氢。蒸发所得棕色溶液并与甲苯(2.50ml)共沸，得到棕色油，将其用水(3×40ml)研制。将残余物进行色谱分离(洗脱剂∶丙酮-己烷，2∶3)，得到淡黄色油(0.79g)。用己烷研制，得到淡橙色粉末(E)-2-〔2-(6-(2-硫羰基酰氨基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.68g，产率30%);熔点125-128℃。随后制备的样品熔点为113-3℃;1H NMRδ3.63(3H，s)，3.78(3H，s)，6.27(1H，s)，7.18(1H，s)，7.10-7.60(6H，m)，7.49(1H，s)，7.71(1H，s)，7.91(1H，s)，8.05(1H，dd)，8.39(1H，s)ppm。
在室温搅拌(E)-2-〔2-(6-(2-硫羰基酰胺苯氧基)-嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.437g)在饱和碳酸氢钠水溶液(50ml)中的悬浮液。几天后，加入稀氢氧化钠水溶液(20ml)，并在室温下继续搅拌。3小时后，用醚洗涤反应混合物并用稀盐酸酸化(得到黄色悬浮液)，然后用乙酸乙酯萃取。用水洗涤乙酸乙酯提取液，干燥并浓缩，得到橙色泡沫(0.30g)。进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯)得到黄/橙色固体标题化合物(0.1g);熔点104-8℃;1H NMRδ3.62(3H，s)，3.76(3H，s)，6.94-7.06(2H，m)，7.21-7.47(7H，m)，7.48(1H，s)，7.61-7.70(1H，br，s)，8.40-8.50(1H，br，s)，8.55(1H，s)ppm;IR最大值1701;1631cm-1。
实施例14该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-羟基苯甲酰氨基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中362号化合物)的制备。
在室温下，向在DMSO(2ml)中的(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.46g，按照实施例13制备)中加入碳酸钾(0.076g)的水(0.1ml)溶液，然后加入过氧化氢(0.2ml，30%水溶液)。搅拌4.75小时后，向反应混合物中加入水，产生乳状沉淀。滤出沉淀，用水洗涤并干燥，得到乳状固体(0.22g)。用醚(X3)萃取滤液，并用盐水和水(X3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥、过滤并蒸发，得到白色胶(0.08g)。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-甲醇混合物)得到米色泡沫状标题化合物(36mg)，熔点60-80℃(软化);1H NMRδ3.62(3H，s)，3.75(3H，s)，6.94-6.99(1H，t)，7.04-7.07(1H，d)，7.20-7.24(1H，d)，7.30-7.54(4H，m)，7.47(1H，s)，7.59-7.63(1H，m)，7.75(1H，s)，8.49(1H，s)，8.80(1H，s)，11.55(1H，s)ppm;IR最大值3300;1708;1686cm-1;质谱m/e421(M )以及第二产物(E)-2-〔2-(6-(2-羰基酰氨基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.06g)，为蓬松的白色固体，将其研制得到白色结晶固体;熔点138-141℃;1H NMRδ3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，5.72-5.80(1H，s)，6.26(1H，s)，6.60-6.68(1H，s)，7.12-7.22(2H，m)，7.28-7.44(4H，m)，7.46(1H，s)，7.52-7.58(1H，m)，8.03-8.06(1H，m)，8.42(1H，s)ppm;IR最大值3480-3190;1705;1677cm-1。
实施例15该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-羟苯胺基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中379号化合物)的制备。
在室温下，用几个小时时间向(E)-2-〔2-(6-(2-硝基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(4.23g，按照实施例13对(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯所述方法制备)在丙酮(100ml)中的溶液中滴加三氯化钛水溶液(50ml，15%)。将反应混合物搅拌4小时，静置过夜，然后小心地倒入饱和碳酸氢钠水溶液(1.25l)中。将所得混合物过滤，然后用乙酸乙酯(X3)萃取。用盐水(X2)洗涤合并的有机提取液，干燥并蒸发，得到棕色胶(0.72g)。用活性炭处理该胶的热乙酸乙酯溶液，得到黄色泡沫(0.60g)，将其进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯-己烷，2∶1)，得到淡黄色固体标题化合物(0.30g);熔点81-5℃;1H NMRδ3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，5.93(1H，s)，6.72(1H，s)，6.82-6.89(1H，m)，7.01-7.19(4H，m)，7.25-7.41(3H，m)，7.45(1H，s)，8.35(1H，s)，9.50-9.61(1H，s)ppm;IR最大值1707cm-1。
实施例16该实施例说明了(E)-2-〔6-(α-氰基苄氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中369号化合物)的制备。
在室温和搅拌下，向扁桃腈(290mg)在DMF(5ml)中的溶液中加入碳酸钾(400mg)，然后加入(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(530g，按照实施例1所述方法制备)。将反应混合物在室温搅拌6小时，倒入水(20ml)中，然后用醚(X3)萃取。干燥合并的醚层，过滤并蒸发。将残余物与第二次制备物合并，然后进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，3∶1)，得到油状标题化合物(97mg);1H NMRδ3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，6.15(1H，s)，6.80(1H，s)，7.15(1H，d)，7.28-7.50(6H，m)，7.45(1H，s)，7.60(2H，m)，8.50(1H，s)ppm;质谱m/e417(M )。
实施例17该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯磺酰氧)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中381号化合物)的制备。
向4-硝基苄醇(666mg)在DMF(8ml)中的溶液中加入碳酸钾(800mg)，然后加入(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g，按实施例1所述方法制备)在DMF(3ml)中的溶液。在氮气氛下，将反应混合物加热至60℃ 5 1/2 小时，冷却并倒入水(40ml)中。用醚(X3)萃取所得混合物，干燥合并的醚层并蒸发，得到橙色油。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，7∶3)，得到玻璃状(E)-2-〔2-(6-(4-硝基苄氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(532mg)，静置使其固化;熔点96-98℃;1H NMRδ3.55(3H，s)，3.75(3H，s)，5.50(2H，s)，6.15(1H，s)，7.15(1H，d)，7.3(3H，m)，7.45(1H，s)，7.58(2H，d)，8.22(2H，d)，8.42(1H，s)ppm;IR最大值1700;1620;1560;1340cm-1;质谱m/e437(M )。
在5% pd/c催化剂(300mg)存在下，用1个大气压的氢气处理在乙醇(30ml)中的(E)-2-〔2-(6-(4-硝基苄氧)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.4g)。90分钟后，将反应混合物过滤并蒸发，得到黄色油。进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯-己烷，95∶5)，得到淡黄色固体(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(500mg);熔点168-170℃;1H NMRδ3.80(3H，s)，5.65(1H，s)，7.15(1H，d)，7.3(3H，m)，7.50(1H，s)，7.95(1H，s)ppm;IR最大值1680cm-1;质谱m/e 302(M )。
向(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(315mg)在吡啶(3ml)中的溶液中一次加入2-氰基苯磺酰氯(505mg)。将反应混合物在室温搅拌5小时，放置过夜，然后倒入水(15ml)中。用二氯甲烷(X2)萃取所得混合物，用水洗涤合并的有机层，干燥、过滤并蒸发，得到胶。用醚研制，得到固体标题化合物(250mg);熔点151-2℃;1H NMRδ3.6(3H，s)，3.7(3H，s)，6.52(1H，s)，7.15(1H，d)，7.3(3H，m)，7.45(1H，s)，7.85(2H，m)，7.95(1H，m)，8.25(1H，d)，8.42(1H，s)ppm;IR最大值2240;1700cm-1;质谱m/e467(M )。
实施例18该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苄氧)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中389号化合物)的制备。
向(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(500mg，按实施例17所述方法制备)在DME(3ml)中的溶液中加入碳酸钾(270mg)。将混合物在室温搅拌30分钟，然后加入2-氰基苄基溴化物(345mg)在DMF(3ml)中的溶液。将反应混合物在室温搅拌3小时，然后倒入水(15ml)中，并用二氯甲烷(X3)萃取。干燥合并的有机提取液并浓缩。将残余物进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯-己烷，8∶2)，得到胶状标题化合物(83mg);1H NMRδ3.55(3H，s)，3.72(3H，s)，5.60(2H，s)，6.15(1H，s)，7.15(1H，d)，7.25-7.50(4H，m)，7.45(1H，s)，7.60(2H，m)，7.70(1H，d)，8.45(1H，s)ppm;IR最大值2240，1700，1630cm-1。
实施例19该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(苯并噻唑-2-基硫)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中530号化合物)的制备。
在搅拌下，向氢化钠(150mg，3.43mmol，在油中的55%分散液，预先用石油醚洗涤)在DMF(4ml)中的悬浮液中滴加2-巯基苯并噻唑(521mg，3.12mmol)在DMF(8ml)中的溶液。发生泡腾并使反应混合物成为褐色。在室温搅拌10分钟后，将反应混合物加热至60℃30分钟，然后再冷却至室温。用1分钟时间加入(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.00g，3.12mmol)在DMF(8ml)中的溶液。将反应混合物冷却、倒入水中并用醚(×3)萃取。用水(×3)洗涤合并的醚提取液，干燥并蒸发，得到棕色胶(424mg)。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，3∶2)得到不透明乳胶状的标题化合物(124mg，8%%);IR最大值3050，2947，1709，1633cm-1;质谱m/e 451(M );1H NMRδ3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，7.16(1H，d)，7.44(1H，s)，7.27-7.56(5H，m)，7.89(1H，d)，7.91(1H，s)，8.06(1H，d)，8.64(1H，s)ppm。
实施例20该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苄基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中9号化合物)的制备。
将(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.6g)、苄基三正丁基锡(0.75g)和双(三苯基膦)氯化钯(0.1g)在DMF(20ml)中的溶液加热至100℃16小时。将反应混合物冷却至室温并加入氟化钾(20ml 10%水溶液)。将所得混合物搅拌3小时，然后通过‘Hyflo’硅藻土助滤剂过滤，并用醚漂洗。用醚(×2)洗涤合并的滤液和洗涤物，并用盐水洗涤合并的提取液，然后干燥，浓缩并用醚;己烷1∶1作洗脱剂进行色谱分离，得到油状标题化合物(0.4g)，它含有50%未提纯的(E)-2-〔2-正丁基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯;1H NMRδ4.04(2H，s，C6H5-CH2)，7.40或7.44(1H，s)ppm。
实施例21该实施例说明了表Ⅰ中404号化合物的制备。
在搅拌下，将2-乙酰吡嗪肟(0.50g)在DMF(15ml)中的溶液滴加至氢化钠(88mg)在DMF(10ml)中的悬浮液中。15分钟后，加入(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.17g)在DMF(25ml)中的溶液，然后将所得混合物在室温搅拌3小时。用水稀释反应混合物，并用醚萃取。用水洗涤醚提取液，干燥、浓缩并用乙酸乙酯作洗脱剂进行色谱分离，得到橙色胶状标题化合物(0.52g，产率34%)，静置使其结晶，熔点138-40℃，1H NMRδ2.62(3H，s)，3.59(3H，s)，3.73(3H，s)，6.81(1H，s)，7.48(1H，s)，8.51(1H，s)，8.64(2H，s)，9.26(1H，s)ppm;IR最大值1708cm-1。
下面是适用于农业和园艺目的组合物的实施例，它们可以从本发明的化合物配制。这些组合物构成本发明的另一方面。百分数以重量计。
实施例22通过混合与搅拌下述成分直至完全溶解，制备乳油。
表Ⅱ中180号化合物 10%苄醇 30%十二烷基苯磺酸钙 5%壬基苯酚乙氧基化物(13摩尔环氧乙烷) 10%烷基苯 45%实施例23将活性成分溶于二氯甲烷，并将所得液体喷在硅镁土颗粒上。然后使溶剂蒸发，得到颗粒组合物。
表Ⅱ中180号化合物 5%硅镁土颗粒 95%实般例24通过研磨与混合下列三种成分，制备适用于拌种的组合物。
表Ⅱ中180号化合物 50%矿物油 2%
陶土 48%实施例25通过将活性成分与滑石一起研磨并混合，制备可湿性粉剂。
表Ⅱ中180号化合物 5%滑石 95%实施例26通过用球磨磨碎下述成分，以形成颗粒混合物与水的液体悬浮物来制备胶悬剂。
表Ⅱ中180号化合物 40%木质素磺酸钠 10%膨润土 1%水 49%该制剂以水稀释后可作为喷雾剂或可直接施用于种子。
实施例27通过将下述成分一起混合并研磨直至彻底混合制备可湿性粉剂。
表Ⅰ中212号化合物 25%月桂烷基硫酸钠 2%木质素磺酸钠 5%二氧化硅 25%陶土 43%实施例28对这些化合物进行防治各种植物叶真菌病害的试验。所用方法如下。
使植物生长在John Innes Potting Compost(No1或2)直径4cm的小盆中，通过用含水的DispersolT进行球磨，或者以在丙酮或丙酮/乙醇中的溶液的形式配制该试验化合物，使用前将药剂稀释到所需的浓度，对于叶子上的病害，可将该制剂(除非另外指明，活性成分100ppm)喷到叶子上或土壤中植物根部，喷雾施药时应达到最大保留值，且将根部浸渍，使干燥土壤中活性成分的最终浓度约等于40ppma.i.。当对谷类作物进行喷雾时。应加入Tween 20，并使其最终浓度0.05%。
对于多数试验，在植物被接种病菌前一或两天，向土壤和叶子施用该化合物(通过喷雾)。只有对麦类白粉病(Erysiphe graminis)进行的试验是在处理前24小时对植物接种。通过喷施孢子悬浮液，将植物叶病原菌喷在试验植物的叶片上。接种后，将植物放入合适的环境中使其感染，然后进行培养直至易于评估病害发生程度。根据病和环境，接种与评估之间的时间为4-14天。
通过下列等级记录对病害的防治4＝没有患病3＝未处理植物有微量-5%患病2＝未处理植物有6-25%患病1＝未处理植物有26-59%患病0＝未处理植物有60～100%患病结果表示在表Ⅸ中。
病害的缩写pr puccinia recondita 小麦叶锈病Egh Erysiphe graminis hordei 麦类白粉病Egt Erysiphe graminis tritici 麦类白粉病Sn Septoria nodorum 小麦叶枯病
Po pyricularia oryzae 稻瘟病Tc Thanatephorus cucumerisVi Venturia inaequalis 苹果黑星病Ca Cercospora arachidicolaPv Plasmopara viticola 葡萄霜霉病Pil Phytophthora infestanslycopersici 晚疫病表 Ⅸ化合物 表序号 号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil1 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 42 Ⅰ 0a0a- - 0a- 0a- 4a0a3 Ⅰ 3 0 - - 2 - 4 - 4 04 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 39 Ⅰ 0 - 4 4 4 - 4 - 4 423 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 4 4 -96 Ⅰ 4 4 - - 3 - - - 4 4133 Ⅰ 4 4 - - 3 4 3 - 4 0134 Ⅰ 4 4 - - 2 - - - 4 -180 Ⅰ 4 4 - - - - 4 4 4 -218 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 3220 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 4 4 0222 Ⅰ 4 - 4 3 4 - 4 - 4 0229 Ⅰ 4 - 4 4 4 - 4 - 4 3236 Ⅰ 4 - 3 3 2 - 4 - 4 4239 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 4250 Ⅰ - - 4 4 2 - - - 4 -271 Ⅰ 4 - 3 2 2 - 0 - 0 2320 Ⅰ 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4354 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 0355 Ⅰ 0 4 - - - - 4 - 0 0
表 Ⅸ(续)化合物序号 表号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil356 Ⅰ 1 0 - - - - 4 3 4 0357 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4358 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4359 Ⅰ 4 4 - - - - - 4 4 4360 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4361 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4363 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4364 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4365 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4366 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4367 Ⅰ 4a3a- - 0a- 2a- 4a0a368 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 - 4 3369 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 3370 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4371 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 0372 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4373 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 3374 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4375 Ⅰ 4 4 - - 4 4 3 - 3 0376 Ⅰ 4 4 - - 3 4 4 - 4 4377 Ⅰ 4 4 - - 0 - 4 4 4 4
表 Ⅸ(续)化合物序号 表号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil379 Ⅰ 3 0 - - 0 - 0 - 4 0380 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 3381 Ⅰ 2 0 - - 2 - 0 - 0 0382 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4383 Ⅰ 4a0a- 4a0a4a3a- 4a0a384 Ⅰ 4 4 - 4 - 4 4 - 4 4385 Ⅰ 4 4 - 4 - 4 4 - 4 4386 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4387 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4388 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4389 Ⅰ 4a4a- 4a4a4a4a- 4a0a390 Ⅰ 4 3 - 3 4 1 4 - 4 0391 Ⅰ 4 4 - 4 3 4 4 - 4 4392 Ⅰ 0a0a- 1a0a0a0a- 0a0a393 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 0 - 4 4394 Ⅰ 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4395 Ⅰ 4 - 4 3 4 - 4 - 4 -396 Ⅰ 4 - 4 4 4 - 3 - 4 -397 Ⅰ 4 - 4 3 4 - 4 - 4 3398 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 4399 Ⅰ 0a- 0a0a0a- 3a- 4a0a
表 Ⅸ(续)化合物序号 表号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil400 Ⅰ 4 - 4 4 0 - 4 - 4 4401 Ⅰ 4 - 4 4 0 - 4 - 4 3402 Ⅰ 4 - 4 4 0 - 4 - 4 3403 Ⅰ 4b- 0a0a0a- 4a- 4a1a404 Ⅰ 4 - 4 3 3 - 4 - 4 1405 Ⅰ 4 - 4 0 4 - 4 - 4 4406 Ⅰ 0 - 1 0 0 0 1 - 4 0407 Ⅰ 0a- 1a0a1a0a3a- 4a0a530 Ⅰ 3 - 4 4 0 - 4 - 4 4180 Ⅱ 4 4 - - 2 - 4 - 4 4378 Ⅱ 4 4 - - 3 - 4 - 4 4180 Ⅲ 4a4a- - 3a- 4a3a4a4aa只对叶施用10ppm。
b只对叶施用100ppm。
-没有结果。
化学式
权利要求
1.式(Ⅰ)化合物及其立体异构体；
其中K、L和M中任何两个为氮，另一个是CB；T是氧或硫；Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基；X是氧。S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C=CR1R2，CHR1CHR2，CR1=CR2，CHR1CR2=CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，
CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N=N，N=CR1，CR1=N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1NR4CONR4，CHR1CHR2CO，CR1=NO，C(NR1R2)=NO，ON=CR1，ON=C(NR1R2)，CHR1O.N=CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1=NNR4，NR4N=CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH=CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2Q-；A、B和E可以相同或不同，它们是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基；R1、R2和R3可以相同或不同，它们是H、C1-4烷基或苯基；R4是H、C1-4烷基或COR1；R5是任意取代的苯基；Q-是卤化物阴离子；n是0、1或2，m是3、4或5，q是0或1；规定q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6元杂环，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接，规定q是1并且X是0，Z不是任意取代的苯基或任意取代的吡啶基。
2.如权利要求1的化合物，其中K和L都是氮并且M是CB。
3.具有式(Ⅰ)的化合物及其立体异构体;
其中K、L和M中任何两个是氮，另一个是CB;T是O或S;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂芳基;X是S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝
，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，
CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1CHR2CO，O.N＝CR1，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2O-;A、B和E可以相同或不同，它们是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基;R1、R2和R3可以相同或不同，它们是H、C1-4烷基或苯基;R4是H、C1-4烷基或COR1;R5是任意取代的苯基;Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2，m是3、4或5，且q是0或1;规定q是0并且Z是任意取代的含至少一个三价氮原子的3-至6-元杂环时，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接。
4.根据权利要求3的具有式(Ⅰ.1)的化合物
其中K，L和M中任何两个是氮，另一个是CB;X是S(O)n其中n为0，1or2，NH，NCH3，NCH2CH3，NCOCH3，NCH(CH3)2，CH2，CH(CH3)，C(CH3)2，CO，C＝CH2，C＝C(CH3)2，CH2CH2，CH(CH3)CH2，CH2CH(CH3)，(E)-CH＝CH，(Z)-CH＝CH，(E)-C(CH3)＝C(CH3)，C≡C，C≡CCH2O，OCH2，OCH(CH3)，(CH2)pO in which p is an integer of 1 to 5，CH(CH3)O，CH(CN)O，CH(CF3)O，SCH2，SCH(CH3)，S(O)CH2，S(O)CH(CH3)，S(O)2CH2，S(O)2CH(CH3)，CH2S，CH(CH3)S，CH2S(O)，CH(CH3)S(O)，CH2S(O)2，CH(CH3)S(O)2，NHCH2，N(CHO)，N(CH3)CH2，N(COCH3)CH2，NHCH(CH3)，N(CH3)CH(CH3)，N(COCH3)CH(CH3)，CH2NH，CH2N(CH3)，CH2N(COCH3)，CH(CH3)NH，CH(CH3)N(CH3)，CH(CH3)N(COCH3)，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCH2，COCH(CH3)，CON(COC6H5)，CH2CO，CH(CH3)CO，CH(OH)CH2，CH(OH)CH(CH3)，CH2CH(OH)，CH(CH3)CH(OH)，CONH，CON(CH3)，CON(CH2CH2CH3)，CON(CHO)，CON(COCH3)，NHCO，N(CH3)CO，N(CH2CH3)CO，N(CHO)CO，N(COCH3)CO，CSN(CH3)，CSNH，NHCS，N(CH3)CS，SO2NH，SO2N(CH3)，NHSO2，N(CH3)SO2，N(CH2CH3)SO2，CS2，S2C，COS，SCO，(E)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N＝C(CH3)，(E)-CH2＝N，(E)-C(CH3)＝N，CH2CH2CH2，CH(CH3)CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2CH(CH3)，OCH2CH2，CH2OCH2，SCH2CH2，S(O)CH2CH2，S(O)2CH2CH2，SCH2CH2O，CH2SCH2，CH2S(O)CH2，CH2S(O)2CH2，CH2CH2S，CH2CH2S(O)，CH2CH2S(O)2，(E)-CH＝NNH，(E)-C(CH3)＝NNH，(E)-CH＝NN(CH3)，(E)-NHN＝CH，(E)-NHN＝C(CH3)，(E)-N(CH3)N＝CH，CH2CONH，CH(CH3)CON(CH3)，CH(CH3)CON(CH3)，(E)-CH＝CHCH2O，COCH2CH2O，
CH(C6H5)，COCH2O，CH(OH)，CO2CH2，(C6H5)2P CH2Br-，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，OCH2O，OCH2CH2O，S(O)CH2O，COCH(CH3)O，(E)-CH2OH＝CH，(Z)-CH2ON＝CH，CH2CH2CH(OH)(E)-CH2CH＝CH，C(CH3)(OH)，CH2OSO2，CH2NHCO.NH，OCO.NH，NHCO.NH或CH2OCO.NH;q是0或1;A和B独立地选自H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或氨基;E是H或卤素;D是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、苯基、苯氧基、NHCOR6、NHSO2R6、NR7R8、CO2R7(其中R6是C1-4烷基(优选甲基)或苯基，且R7和R8各自为H或C1-4烷基)或CH3O2C.C＝CH.OCH3;G是H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或硝基;或者当D和G相邻时，它们连接成苯环或吡啶环。
5.根据权利要求4具有式(Ⅰ.1)的化合物，其中K.L和M中任何两个是N，另一个是CB;X是S(O)n(其中n是0、1或2)，CH2，CH2CH2，OCH2，(CH2)pO(其中P是1-5的整数)，OCH2O，OCH2CH2O，SCH2CH2O，CH(OH)，CO，CO2，O2C，COS，SCO，CO2CH2，SO2O，(Z)-CH＝CH，(E)-CH＝CH，(E)-CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，CH(CH3)O，SCH2，SCH2O，S(O)CH2，S(O)CH2O，CH(CN)O，CH(CF3)O，S(O)2CH2，CONH，CSNH，NH，NCH3，CH2NH，N(CH3)CH2，NHCO，N(CHO)，CON(COC6H5)，CH2OCO.NH，N(COCH3)，NHSO2，(E)-N＝N，(Z)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N(CH3)N＝CH，(E)-CH2ON＝N，(Z)-CH2ON＝CH，CH(C6H5)，COCH2O，COCH(CH3)O，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，或(C6H5)2P CH2Br-;q是1;A、B和E都是H;D是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基、苯氧基、氨基或CH3O2C.C＝CH.OCH3;G是H、卤素、C1-4烷基、硝基;或者当D和G相邻时，它们连接成苯环或吡啶环。
6.式(Ⅰ.2)化合物及其立体异构体以及N-氧化物和N-烷基盐。
其中K、L和M中的任何两个是氮，另一个是CB;X是O或S;Z是任意取代的5-或6-元杂环(不包括吡啶);A、B和E各自为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基或三氟甲基。
7.根据权利要求6的式(Ⅰ.2)化合物，其中K和L都是氮，M是CH。
8.制备如权利要求1的化合物的方法，其中包括当式(Ⅱ)，(Ⅴ)和(Ⅷ)中Ⅴ是氢时在碱存在下，(a)用式(Ⅱ)化合物
处理式(Ⅳ)或式(Ⅶ)的嘧啶
或者(b)用式(Ⅲ)的取代苯
处理式(Ⅴ)或(Ⅷ)的嘧啶
并且如果使用式(Ⅶ)或(Ⅷ)化合物，随后将基团Y转化为基团Z-(X)q;其中A、E、K、L、M、T、X和q的含义在权利要求1中给出，Z1是Z或可转化成Z的基团，W是CH3O2C.C＝CH.OCH3或可转化成CH3O2C.C＝CH.OCH3的基团，U是离去基团，V是氢或金属，Y是通过已知方法可转化成基团Z-(X)q的基团。
9.(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯。
10.含有防治真菌有效量的如权利要求1的化合物，以及防治真菌的适合的载体或其稀释剂的防治真菌的组合物。
11.防治真菌的方法，包括向植物，植物的种子，或者植物或种子的生长地施用如权利要求1的化合物，或如权利要求10的组合物。
全文摘要
具有式(I)的防治真菌化合物
文档编号C07D239/60GK1060289SQ9110578
公开日1992年4月15日 申请日期1991年7月24日 优先权日1990年7月27日
发明者J·M·克拉夫, C·R·A·戈弗雷, I·T·斯特里亭, R·奇塔姆, P·J·迪弗雷恩, D·巴塞洛缪, J·J·埃谢尔比 申请人:帝国化学工业公司
技术领域：
本发明涉及用作杀真菌剂的丙烯酸衍生物，它们的制备方法，含有它们的杀真菌组合物，以及使用它们抗真菌，特别是植物真菌侵染的方法。
EP-A-0242081中描述了一系列的2-(取代)吡啶基-和嘧啶基氧苯基-3-烷氧丙烯酸烷基酯的农药。
本发明提供了具有通式(Ⅰ)的化合物和它的立体异构体，其中K.L.M.中的任何两个是氮，另一个是CB;T是氧或硫;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基;X是0，S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝CR2，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，Ψ，Ω(Ψ和Ω的含义见下述的“化学式”下)，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1NR4CONR4，CHR1CHR2CO，CR1＝NO，C(NR1R2)＝NO，ON＝CR1，ON＝C(NR1R2)，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2Q-;
A.B和E可以相同或不同，它们是H，羟基，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷基，C1-4卤代烷氧基，C1-4烷基羰基，C1-4烷氧羰基，苯氧基，硝基或氰基;R1，R2和R3可以相同或不同，它们是H，C1-4烷基或苯基;R4是H，C1-4烷基或COR1;R5是任选的取代的苯基，Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2，m是3、4或5，q是0或1;规定当q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6-元杂环时，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接，并且规定q是1而且X是0，Z不能是任意取代的苯基或任意取代的吡啶基。
由于丙烯酸基团的双键是非对称取代的，可以获得以(E)-和(Z)-几何异构体的混合物形式的本发明化合物。但是，这些混合物可以被分离成单独的异构体，并且本发明包括这些异构体和它们的所有比例的混合物，该混合物包括那些基本上由(Z)-异构体组成的和那些基本上由(E)-异构体组成的混合物。其中-CO2CH3和-OCH3位于丙烯酸基团的烯键的反位的(E)-异构体更具有杀真菌活性，且这是本发明优选的例子。
化合物(Ⅰ)中的取代基Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基。如果化合价允许，每个任意取代的芳基或杂环基可以带有多达5个取代基。“芳基”一词包括苯基，特别是萘基。“杂环基”一词包括含有一个或多个O、S和N(优选是S或N)杂原子的5-和6-元杂环基，稠合的苯环型和杂芳环系统，以及在每种情况中，相应的N-氧化物。除非另外指明，Z表示的杂环基的例子是吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、1，2，3-、1，2，4-和1，3，5-三嗪基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3-和1，2，4-三唑基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、1，2，4-和1，3，5-噻二唑基、噁二唑基、嘌呤基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、哌啶子基、吗啉基、吡咯烷基和四氢呋喃，以及如果适合，它们相应的N-氧化物。可以存在于任意取代的芳基或杂环基部分中的取代基包括一个或多个下列取代基囟素、羟基、氧代、巯基、C1-4烷基(优选甲基和乙基)、C2-4链烯基(优选烯丙基)、C2-4炔基(优选丙炔基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)、C2-4链烯氧基(优选烯丙氧基)、C2-4炔氧基(优选炔丙氧基)、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、C1-4硫代烷基(优选硫代甲基)、C2-4硫代链烯基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基，任意取代的芳基(优选任意取代的苯基)、任意取代的杂环基(优选任意取代的吡啶基或嘧啶基)、任意取代的芳氧基(优选任意取代的苯氧基)，任意取代的苯硫基，任意取代的杂芳氧基(优选任意取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任意取代的芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的苄基，任意取代的苯乙基和任意取代的苯基-n-丙基)其中烷基部分被羟基任意的取代，任意取代的杂芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任意取代的芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的苯乙烯基)，任意取代的杂芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的吡啶乙烯基、嘧啶乙烯基或1-(咪唑-1-基)乙烯基)、任意取代的芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的苄氧基)、任意取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷氧基)、任意取代的芳氧基(C1-4)烷基(优选苯氧甲基)，任意取代的杂芳氧基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶氧基-或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，酰氧基包括C1-4链烷酰氧基(优选乙酰氧基)和苄酰氧基、氰基、异氰基、硫氰基、异硫氰基、硝基，-NR′R″，-N3，-NHCONR′R″，-NR′COR″，-CONR′R″，CR′＝NOR″，CHR′OC2R″CSNR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-SOR′，SO2OR′，SO2NR′R″，-COR′，-OCOR′，或-CR′＝NR″，N＝CHNR′R″，NHSO2R′或-N＝CR′R″，其中R′和R″分别为氢、羟基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4硫代烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷(C1-4)烷基、C2-4链烯基、C2-4链烯氧基、苯基、苯氧基或苄基、苯基、苯氧基和苄基的邻位与另一个取代基连接形成任意含有一个或多个氧、硫或氮原子的5-或6-元脂族或芳族环时，它们任意地被卤素、C1-4烷基或C1-4烷氧基或两个取代基取代。
可以存在于前述任何取代基的芳基或杂环基环中和存在于R5的苯基环中的取代基包括一个或多个下述基团卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4硫代烷基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、链烷酰氧基、苄氧基、氰基、硫氰基、硝基、-NR′R″，-NHCOR′，-NHCONR′R″，-CONR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-COR′，-CR′＝NR″或-N＝CR′R″其中R′和R″具有上文给出的含意。任何这些取代基的脂族部分本身可以被一个或多个卤素、氰基、OR′、SR′、NR′R″、SiR3′或OCOR′取代，其中R′和R″具有上文给出的含义。
当任何取代基A、B和E是C1-4烷基或C1-4烷氧基时，烷基部分可以是直链或支链形式，即，该部分可以是甲基、乙基、正丙基或异丙基，或者正、仲、异或叔丁基。本文中其它的C1-4烷基和C1-4烷氧基具有同样的含义。环烷基含有3-6个碳原子，并且包括环丙基和环己基。C2-4链烯基可以是直链或支链形式，如果适合，可以具有(E)-或(Z)-构型。这些基团的例子是乙烯基、烯丙基、-C(CH3)＝CH2，以及(E)-和(Z)-2-丁烯基。
典型的卤素是氟、氯或溴。
式(Ⅰ)中含有K、L和M的环，是可以通过任何两个与环氮子相邻的环碳原子与T和Z(X)q连接的嘧啶环。特别令人感兴趣的是那些其中K和L均为氮和M为CB的式(Ⅰ)化合物。
一方面，本发明提供了具有式(Ⅰ)的化合物及其立体异构体，其中K、L和M中任何两个是氮，并且另一个是CB;T是氧或硫;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂芳基;X是S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝CR2，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，Ψ，Ω(φ和Ω的含义见下面“化学式”下)，CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1CHR2CO，O.N＝CR1，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2Q-;
A、B和E可以相同或不同，它们是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基;R1、R2和R3可以相同或不同，它们是氢、C1-4烷基或苯基;R4是氢，C1-4烷基或COR1;R5是任意取代的苯基;Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2;m是3、4或5;q是0或1;如果q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6-元杂环，Z不能通过所述的三价氮原子与中心嘧啶环连接。
在本发明的此方面中，“芳基”包括苯基，特别是萘基，“杂芳基”包括含有一个或多个O、S和N(优选S和N)的各自的杂原子的5和6元杂环，稠合的苯环和杂芳环系统，以及在每种情况中，相应的N-氧化物。如果化合价允许，每种任意取代的芳基或杂芳基可以带有多达5个取代基。Z表示的杂芳基的例子是吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、1，2，3-，1，2，4-和1，3，5-三嗪基、1，2，4，5-四嗪基、1，2，3-和1，2，4-三唑基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、噻唑基、嘌呤基、噁二唑基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、苯并噻吩基、苯并噁唑基和苯并噻唑基，以及如果适合，相应的N氧化物。可以存在于任意取代的芳基或杂芳基部分中的取代基包括一个或多个下列取代基卤素、羟基、氧代、巯基、C1-4烷基(优选甲基和乙基)、C2-4链烯基(优选烯丙基)、C2-4炔基(优选炔丙基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)，C2-4链烯氧基(优选烯丙氧基)、C2-4炔氧基(优选炔丙氧基)、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、C1-4硫代烷基(优选硫代甲基)、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基，任意取代的芳基(优选任意取代的苯基)、任意取代的杂环基(优选任意取代的吡啶基或嘧啶基)、任意取代的芳氧基(优选任意取代的苯氧基)、任意取代的杂芳氧基(优选任意取代的吡啶氧基或嘧啶氧基)，任意取代的芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的苄基，任意取代的苯乙基和任意取代的苯基-n-丙基)其中烷基部分被羟基任意的取代，任意取代的杂芳基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷基)，任意取代的芳基(C2-4)链烯基(优选任意取代的苯乙烯基)，任意取代的杂芳基(C2-C4)链烯基(优选任意取代的吡啶乙烯基、嘧啶乙烯基)，任意取代的芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的苄氧基)，任意取代的杂芳基(C1-4)烷氧基(优选任意取代的吡啶基-或嘧啶基(C1-4)烷氧基)，任意取代的芳氧基(C1-4)烷基(优选苯氧甲基)，任意取代的杂芳氧基(C1-4)烷基(优选任意取代的吡啶氧基-或嘧啶氧基(C1-4)烷基)，酰氧基包括C1-4链烷酰氧基(优选乙酰氧基)和苄酰氧基、氰基、硫氰基、硝基，-NR′R″，-NHCOR′，-NHCONR′R″，-CONR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-COR′，CR′＝NR″或-N＝CR′R″，其中R′和R″各自是H，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，C3-6环烷基，C3-6环烷基(C1-4)烷基，苯基和苄基，被氢、C1-4烷基或C1-4烷氧基任意取代的苯基和苄基。
可以存在于前述任何取代基的芳基或杂芳基环中和存在于R5的苯基环中的取代基包括一个或多个下述基团卤素、羟基、巯基、C1-4烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、卤代(C1-4)烷基、卤代(C1-4)烷氧基、C1-4烷硫基、羟基(C1-4)烷基、C1-4烷氧基(C1-4)烷基、C3-6环烷基、C3-6环烷基(C1-4)烷基、链烷酰氧基、苄氧基、氰基、硫氰基、硝基、-NR′R″，-NHCOR′，-NHCONR′R″，-CONR′R″，-CO2R′，-OSO2R′，-SO2R′，-COR′，-CR′＝NR″或-N＝CR′R″，其中R′和R″具有上文给出的含意。
另一方面，本发明提供了具有式(Ⅰ.1)的化合物，其中任何两个K、L和M是氮，并且另一个是CB;X是S(O)n。其中n是0、1或2、NH、NCH3、NCH2CH3、NCOCH3、NCH(CH3)2，CH2，CH(CH3)，C(CH3)2，CO，C＝CH2，C＝C(CH3)2，CH2CH2，CH(CH3)CH2，CH2CH(CH3)，(E)-CH＝CH，(Z)-CH＝CH，(E)-C(CH3)＝C(CH3)，C≡C，C≡CCH2O，OCH2，OCH(CH3)，(CH2)pO(其中P是1-5的整数)CH(CH3)O，CH(CN)O，CH(CF3)O，SCH2，SCH(CH3)，S(O)CH2，S(O)CH(CH3)，S(O)2CH2，S(O)2CH(CH3)，CH2S，CH(CH3)S，CH2S(O)，CH(CH3)S(O)，CH2S(O)2，CH(CH3)S(O)2，NHCH2，
N(CHO)，N(CH3)CH2，N(COCH3)CH2，NHCH(CH3)，N(CH3)CH(CH3)，N(COCH3)CH(CH3)，CH2NH，CH2N(CH3)，CH2N(COCH3)，CH(CH3)NH，CH(CH3)N(CH3)，CH(CH3)N(COCH3)，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCH2，COCH(CH3)，CON(COC6H5)，CH2CO，CH(CH3)CO，CH(OH)CH2，CH(OH)CH(CH3)，CH2CH(OH)，CH(CH3)CH(OH)，CONH，CON(CH3)，CON(CH2CH2CH3)，CON(CHO)，CON(COCH3)，NHCO，N(CH3)CO，N(CH2CH3)CO，N(CHO)CO，N(COCH3)CO，CSN(CH3)，CSNH，NHCS，N(CH3)CS，SO2NH，SO2N(CH3)，NHSO2，N(CH3)SO2，N(CH2CH3)SO2，CS2，S2C，COS，SCO，(E)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N＝C(CH3)，(E)-CH2＝N，(E)-C(CH3)＝N，CH2CH2CH2，CH(CH3)CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2CH(CH3)，OCH2CH2，CH2OCH2，SCH2CH2，S(O)CH2CH2，S(O)2CH2CH2，SCH2CH2O，CH2SCH2，CH2S(O)CH2，CH2S(O)2CH2，CH2CH2S，CH2CH2S(O)，CH2CH2S(O)2，(E)-CH＝NNH，(E)-C(CH3)＝NNH，(E)-CH＝NN(CH3)，(E)-NHN＝CH，(E)-NHN＝C(CH3)，(E)-N(CH3)N＝CH，CH2CONH，CH(CH3)CON(CH3)，CH(CH3)CON(CH3)，(E)-CH＝CHCH2O，COCH2CH2O，Φθ(
和θ的含义见下面“化学式”下)，CH(C6H5)，COCH2O，CH(OH)，CO2CH2，(C6H5)2P CH2Br-，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，OCH2O，OCH2CH2O，S(O)CH2O，COCH(CH3)O，(E)-CH2ON＝CH，(Z)-CH2ON＝CH，CH2CH2CH(OH)(E)-CH2CH＝CH，C(CH3)(OH)，CH2OSO2，CH2NHCO.NH，OCO.NH，NHCO.NH或CH2OCO.NH;
q是0或1;A和B各自为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4硫代烷基或氨基;E是氢或卤素;D是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)苯基、苯氧基、NHCOR6、NHSO2R6、NR7R8、CO2R7，其中R6是C1-4烷基(优选甲基)或苯基，且R7和R8分别为H或C1-4烷基，或CH3O2C.C＝CH·OCH3;且G是H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或硝基;或D和G当它们相连时，它们连接形成苯环或吡啶环。
特别是，本发明包括具有式(Ⅰ.1)的化合物，其中任何两个K、L和M是氮，并且另一个是CB;X是S(O)n(其中n是0、1或2)、CH2、CH2CH2，OCH2、(CH2)pO(其中p是1-5的整数)OCH2O，OCH2CH2O，SCH2CH2O，CH(OH)，CO，CO2，O2C，COS，SCO，CO2CH2，SO2O，(Z)-CH＝CH，(E)-CH＝CH，(E)-CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，CH(CH3)O，SCH2，SCH2O，S(O)CH2，S(O)CH2O，CH(CN)O，CH(CF3)O，S(O)2CH2，CONH，CSNH，NH，NCH3，CH2NH，N(CH3)CH2，NHCO，N(CHO)，CON(COC6H5)，CH2OCO.NH，N(COCH3)，NHSO2，(E)-N＝N，(Z)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N(CH3)N＝CH，(E)-CH2ON＝N，(Z)-CH2ON＝CH，CH(C6H5)，COCH2O，COCH(CH3)O，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，或(C6H5)2P CH2Br-;
q是1;A、B和E都是H;D是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基、苯氧基、氨基、或CH3O2C.C＝CH.OCH3，且G是H、卤素、C1-4烷基、硝基、或者当D和H相邻时，它们可连接形成苯环或吡啶环。
再一个方面，本发明提供了具有式(Ⅰ·2)的化合物，其中任何二个K、L和M是氮，并且另一个是CB;X是氧或硫;Z是任意取代的5或6元杂环(除吡啶之外);且A、B和E各自为氢、卤素(优选氟和氯)、C1-4烷基(优选甲氧基)、C1-4烷氧基(优选甲氧基)、氰基、硝基或三氟甲基;以及它们的N-氧化物和N-烷基盐。
在式(Ⅰ·2)中，含有K、L和M的嘧啶环可以通过与环氮原子相邻的任何两个该环碳原子与取代的苯氧基和-X-Z基连接。氧或硫原子X，在任何化合价允许的杂环Z原子上，与杂环Z连接。
基团Z可以是除吡啶环之外的任何任意取代的5或6元杂环。该杂环可以是，但不一定是杂芳环，在每种情况下，与化合价允许的任何环Z原子连接，可以是例如下列的环之一呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡唑、噻唑、异噻唑、噁唑、异噁唑、1，2，4-三唑、1，2，3-三唑、1，2，4-噻二唑、1，3，4-噻二唑、嘧啶、吡嗪、哒嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、哌啶、吗啉、吡咯烷或四氢呋喃。
杂环Z的任意取代基包括一个或多个卤素，C1-4烷基、C3-6环烷基、C2-4链烯基、C2-4炔基、C2-4链烯氧基、C2-4炔氧基、苯基、苄氧基、氰基、异氰基、异硫氰基、硝基、NR′R″，NR′OR″，N3，NHCOR′，NR′COR″，NHCONR′R″，N＝CHNR′R″，NHSO2R′，OR′，OCOR′，OSO2R′，SR′，SOR′，SO2R′，SO2OR′，SO2NR′R″，COR′，CR′＝NOR″，CHR′CO2R″，CO2R′，CONR′R″，CSNR′R″，CH3O2C.CCH.OCH3，1-(咪唑-1-基)乙烯基，含有1、2或3个氮杂原子的5-元杂环，或含有1或2个氧或硫杂原子，并任意含有1个氮杂原子和任意含有1或2个氧代或硫代取代基的5-或6-元杂环;或者当与另一个取代基处于邻位时，两个取代基连接形成任意含有1个或多个氧，硫或氮原子的5-或6-元脂肪或芳香环。R′和R″各自为氢，C1-4烷基、C2-4链烯基或苯基。任何取代基的脂族部分本身可以被一个或多个卤素、氰基、OR′、SR′，NR′R″，SiR3′或OCOR′取代，并且任何取代基的苯基部分本身可以被一个或多个卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基或氰基取代。
特别令人感兴趣的是那些其中K和L均为氮，并且M是CH的式(Ⅰ·2)化合物。
本发明通过下面表Ⅰ-Ⅵ所列化合物进行例证。表Ⅰ-Ⅵ的化合物分别具有式(Ⅰ·3)-(Ⅰ·8)，其中A、B、Z、X和q值在表中给出。全表中的3-甲氧丙烯酸甲酯基具有(E)-构型。
表 Ⅰ(式Ⅰ·3)化合物序号 Z X q A B1 C6H5S 1 H H2 C6H5SO 1 H H3 C6H5SO21 H H4 C6H5NH 1 H H5 C6H5NCH31 H H6 C6H5NCH2CH31 H H7 C6H5NCOCH31 H H8 C6H5NCH(CH3)21 H H9 C6H5CH21 H H10 C6H5CH(CH3) 1 H H11 C6H5C(CH3)21 H H12 C6H5CO 1 H H13 C6H5C＝CH21 H H14 C6H5C＝C(CH3)21 H H15 C6H5CH2CH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B16 C6H5CH(CH3)CH21 H H17 C6H5CH2CH(CH3) 1 H H18 C6H5(E)-CH＝CH 1 H H19 C6H5(E)-C(CH3)＝C(CH3)1 H H20 C6H5C≡C 1 H H21 C6H5OCH21 H H22 C6H5OCH(CH3) 1 H H23 C6H5CH2O 1 H H24 C6H5CH(CH3)O 1 H H25 C6H5SCH21 H H26 C6H5SCH(CH3) 1 H H27 C6H5S(O)CH21 H H28 C6H5S(O)CH(CH3) 1 H H29 C6H5S(O)2CH21 H H30 C6H5S(O)2CH(CH3) 1 H H31 C6H5CH2S 1 H H32 C6H5CH(CH3)S 1 H H33 C6H5CH2S(O) 1 H H34 C6H5CH(CH3)S(O) 1 H H35 C6H5CH2S(O)21 H H36 C6H5CH(CH3)S(O)21 H H37 C6H5NHCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B38 C6H5N(CH3)CH21 H H39 C6H5N(COCH3)CH21 H H40 C6H5NHCH(CH3) 1 H H41 C6H5N(CH3)CH(CH3) 1 H H42 C6H5N(COCH3)CH(CH3) 1 H H43 C6H5CH2NH 1 H H44 C6H5CH2N(CH3) 1 H H45 C6H5CH2N(COCH3) 1 H H46 C6H5CH(CH3)NH 1 H H47 C6H5CH(CH3)N(CH3) 1 H H48 C6H5CH(CH3)N(COCH3) 1 H H49 C6H5CO21 H H50 C6H5O2C 1 H H51 C6H5SO2O 1 H H52 C6H5OSO21 H H53 C6H5CO.CO 1 H H54 C6H5COCH21 H H55 C6H5COCH(CH3) 1 H H56 C6H5CH2CO 1 H H57 C6H5CH(CH3)CO 1 H H58 C6H5CH(OH)CH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B59 C6H5CH(OH)CH(CH3) 1 H H60 C6H5CH2CH(OH) 1 H H61 C6H5CH(CH3)CH(OH) 1 H H62 C6H5CONH 1 H H63 C6H5CON(CH3) 1 H H64 C6H5CON(CH2CH2CH3) 1 H H65 C6H5CON(CHO) 1 H H66 C6H5CON(COCH3) 1 H H67 C6H5NHCO 1 H H68 C6H5N(CH3)CO 1 H H69 C6H5N(CH2CH3)CO 1 H H70 C6H5N(CHO)CO 1 H H71 C6H5N(COCH3)CO 1 H H72 C6H5CSN(CH3) 1 H H73 C6H5CSNH 1 H H74 C6H5NHCS 1 H H75 C6H5N(CH3)CS 1 H H76 C6H5SO2NH 1 H H77 C6H5SO2N(CH3) 1 H H78 C6H5NHSO21 H H79 C6H5N(CH3)SO21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B80 C6H5N(CH2CH3)SO21 H H81 C6H5CS21 H H82 C6H5S2C 1 H H83 C6H5COS 1 H H84 C6H5SCO 1 H H85 C6H5(E)-N＝N 1 H H86 C6H5(E)-N＝CH 1 H H87 C6H5(E)-N＝C(CH3) 1 H H88 C6H5(E)-CH＝N 1 H H89 C6H5(E)-C(CH3)＝N 1 H H90 C6H5CH2CH2CH21 H H91 C6H5CH(CH3)CH2CH21 H H92 C6H5CH2CH(CH3)CH21 H H93 C6H5CH2CH2CH(CH3) 1 H H94 C6H5OCH2CH21 H H95 C6H5CH2OCH21 H H96 C6H5CH2CH2O 1 H H97 C6H5SCH2CH2O 1 H H98 C6H5S(O)CH2CH21 H H99 C6H5S(O)2CH2CH21 H H100 C6H5CH2SCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B101 C6H5CH2S(O)CH21 H H102 C6H5CH2S(O)2CH21 H H103 C6H5CH2CH2S 1 H H104 C6H5CH2CH2S(O) 1 H H105 C6H5CH2CH2S(O)21 H H106 C6H5(E)-CH＝NNH 1 H H107 C6H5(E)-C(CH3)＝NNH 1 H H108 C6H5(E)-CH＝NN(CH3) 1 H H109 C6H5(E)-NHN＝CH 1 H H110 C6H5(E)-NHN＝C(CH3) 1 H H111 C6H5(E)-N(CH3)N＝CH 1 H H112 C6H5CH2CONH 1 H H113 C6H5CH(CH3)CON(CH3) 1 H H114 C6H5CH(CH3)CON(CH3) 1 H H115 C6H5(E)-CH＝CHCH2O 1 H H116 C6H5COCH2CH2O 1 H H117 C6H5＊ 1 H H118 C6H5＊ 1 H H119 2-Cl-C6H4S 1 H H120 3-Cl-C6H4N(CH3) 1 H H121 4-Cl-C6H4NH 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B122 2-F-C6H4OCH21 H H123 3-F-C6H4CH2O 1 H H124 4-F-C6H4S 1 H H125 2-CH3-C6H4N(CH3) 1 H H126 3-CH3-C6H4CH21 H H127 4-CH3-C6H4OCH21 H H128 2-CH3O-C6H4CH2O 1 H H129 3-CH3O-C6H4S 1 H H130 4-CH3O-C6H4N(CH3) 1 H H131 2-NO2-C6H4NH 1 H H132 3-NO2-C6H4OCH21 H H133 4-NO2-C6H4CH2O 1 H H134 2-氰基-C6H4S 1 H H135 3-氰基-C6H4N(CH3) 1 H H136 4-氰基-C6H4CH21 H H137 2-Br-C6H4OCH21 H H138 3-Br-C6H4CH2O 1 H H139 4-Br-C6H4S 1 H H140 2-CF3-C6H4N(CH3) 1 H H141 3-CF3-C6H4NH 1 H H142 4-CF3-C6H4OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B143 2-C6H5O-C6H4CH2O 1 H H144 3-C6H5O-C6H4S 1 H H145 4-C6H5O-C6H4N(CH3) 1 H H146 2-CH3CH2O-C6H4CH21 H H147 3-CH3CH2O-C6H4OCH21 H H148 4-CH3CH2O-C6H4CH2O 1 H H149 2-C6H5-C6H4S 1 H H150 3-C6H5-C6H4N(CH3) 1 H H151 4-C6H5-C6H4NH 1 H H152 2，3-二-Cl-C6H3OCH21 H H153 2，4-二-Cl-C6H3CH2O 1 H H154 2，5-二-Cl-C6H3S 1 H H155 2，6-二-Cl-C6H3N(CH3) 1 H H156 3，4-二-Cl-C6H3CH21 H H157 3，5-二-Cl-C6H3OCH21 H H158 2-Cl-3-CH3O-C6H3CH2O 1 H H159 2-Cl-4-CH3O-C6H3S 1 H H160 2-Cl-5-CH3O-C6H3N(CH3) 1 H H161 2-Cl-6-CH3O-C6H3NH 1 H H162 3-Cl-4-CH3O-C6H3OCH21 H H163 3-Cl-5-CH3O-C6H3CH2O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B164 2-CH3O-3-Cl-C6H3S 1 H H165 2-CH3O-4-Cl-C6H3N(CH3) 1 H H166 2-CH3O-5-Cl-C6H3CH21 H H167 3-CH3O-4-Cl-C6H3OCH21 H H168 1-萘基 CH2O 1 H H169 2-萘基 S 1 H H170 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4N(CH3) 1 H H171 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4NH 1 H H172 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4OCH21 H H173 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4CH2O 1 H H174 2-(E)-(CH3O2C.C＝CH·OCH3)C6H4S 1 H H175 C6F5N(CH3) 1 H H176 2，6-二-F-C6H3CH21 H H177 2-氰基-6-F-C6H3OCH21 H H178 3-氰基-4，6-二-F-C6H2CH2O 1 H H179 2，6-二-氰基-C6H3S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B180 C6H5- O H H181 2-Cl-C6H4- 0 H H182 3-F-C6H4- 0 H H183 4-CH3-C6H4- 0 H H184 2-CH3O-C6H4- 0 H H185 2，6-二-F-C6H4- 0 H H186 吡啶-2-基 - 0 H H187 吡啶-3-基 - 0 H H188 吡啶-4-基 - 0 H H189 嘧啶-2-基 - 0 H H190 嘧啶-4-基 - 0 H H191 嘧啶-5-基 - 0 H H192 1，2，4-三嗪-3-基 - 0 H H193 1，3，5-三嗪-2-基 - 0 H H194 吡嗪-2-基 - 0 H H195 哒嗪-3-基 - 0 H H196 哒嗪-4-基 - 0 H H197 喹啉-2-基 - 0 H H198 苯并噁唑-2-基 - 0 H H199 苯并噻唑-2-基 - 0 H H200 噻吩-2-基 - 0 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B201 噻吩-3-基 - 0 H H202 5-CF3-吡啶-2-基 - 0 H H203 3-F-吡啶-2-基 - 0 H H204 3-Cl-吡啶-2-基 - 0 H H205 4-Br-吡啶-2-基 - 0 H H206 5-CH3-吡啶-2-基 - 0 H H207 6-CH3O-吡啶-2-基 - 0 H H208 2-F-吡啶-3-基 - 0 H H209 3-CF3-吡啶-4-基 - 0 H H210 C6H5- 0 Cl H211 C6H5N(CH3) 1 Cl H212 C6H5NH 1 CH3O H213 C6H5OCH21 CH3S H214 C6H5CH2O 1 NH2H215 C6H5S 1 H F216 C6H5N(CH3) 1 H Cl217 C6H5CH21 H CH3218 吡啶-2-基 S 1 H H219 吡啶-2-基 N(CH3) 1 H H220 吡啶-2-基 NH 1 H H221 吡啶-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B222 吡啶-2-基 CH2O 1 H H223 吡啶-2-基 CH2CH2O 1 H H224 吡啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H225 吡啶-3-基 S 1 H H226 吡啶-3-基 N(CH3) 1 H H227 吡啶-3-基 NH 1 H H228 吡啶-3-基 OCH21 H H229 吡啶-3-基 CH2O 1 H H230 吡啶-3-基 CH2CH2O 1 H H231 吡啶-3-基 CH2CH2CH2O 1 H H232 吡啶-4-基 S 1 H H233 吡啶-4-基 N(CH3) 1 H H234 吡啶-4-基 NH 1 H H235 吡啶-4-基 OCH21 H H236 吡啶-4-基 CH2O 1 H H237 吡啶-4-基 CH2CH2O 1 H H238 吡啶-4-基 CH2CH2CH2O 1 H H239 嘧啶-2-基 S 1 H H240 嘧啶-2-基 N(CH3) 1 H H241 嘧啶-2-基 NH 1 H H242 嘧啶-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B243 嘧啶-2-基 CH2O 1 H H244 嘧啶-2-基 CH2CH2O 1 H H245 嘧啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H246 嘧啶-4-基 S 1 H H247 嘧啶-4-基 N(CH3) 1 H H248 嘧啶-4-基 NH 1 H H249 嘧啶-4-基 OCH21 H H250 嘧啶-4-基 CH2O 1 H H251 嘧啶-4-基 CH2CH2O 1 H H252 嘧啶-4-基 CH2CH2CH2O 1 H H253 嘧啶-5-基 S 1 H H254 嘧啶-5-基 N(CH3) 1 H H255 嘧啶-5-基 NH 1 H H256 嘧啶-5-基 OCH21 H H257 嘧啶-5-基 CH2O 1 H H258 嘧啶-5-基 CH2CH2O 1 H H259 嘧啶-5-基 CH2CH2CH2O 1 H H260 吡嗪-2-基 S 1 H H261 吡嗪-2-基 N(CH3) 1 H H262 吡嗪-2-基 NH 1 H H263 吡嗪-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B264 吡嗪-2-基 CH2O 1 H H265 吡嗪-2-基 CH2CH2O 1 H H266 吡嗪-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H267 哒嗪-3-基 S 1 H H268 哒嗪-3-基 N(CH3) 1 H H269 哒嗪-3-基 NH 1 H H270 哒嗪-3-基 OCH21 H H271 哒嗪-3-基 CH2O 1 H H272 哒嗪-3-基 CH2CH2O 1 H H273 哒嗪-3-基 CH2CH2CH2O 1 H H274 哒嗪-4-基 S 1 H H275 哒嗪-4-基 N(CH3) 1 H H276 哒嗪-4-基 NH 1 H H277 哒嗪-4-基 OCH21 H H278 哒嗪-4-基 CH2O 1 H H279 哒嗪-4-基 CH2CH2O 1 H H280 哒嗪-4-基 CH2CH2CH2O 1 H H281 1，2，4-三嗪-3-基 S 1 H H282 1，2，4-三嗪-3-基 N(CH3) 1 H H283 1，2，4-三嗪-5-基 NH 1 H H284 1，2，4-三嗪-5-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B285 1，2，4-三嗪-6-基 CH2O 1 H H286 1，2，4-三嗪-6-基 CH2CH2O 1 H H287 1，3，5-三嗪-2-基 CH2CH2CHO 1 H H288 1，3，5-三嗪-2-基 S 1 H H289 1，3，5-三嗪-2-基 N(CH3) 1 H H290 喹啉-2-基 NH 1 H H291 喹啉-2-基 OCH21 H H292 喹啉-2-基 CH2O 1 H H293 异喹啉-1-基 CH2CH2O 1 H H294 异喹啉-1-基 CH2CH2CH2O 1 H H295 异喹啉-1-基 S 1 H H296 苯并噁唑-2-基 N(CH3) 1 H H297 苯并噁唑-2-基 NH 1 H H298 苯并噁唑-2-基 OCH21 H H299 苯并噻唑-2-基 CH2O 1 H H300 苯并噻唑-2-基 CH2CH2O 1 H H301 苯并噻唑-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H302 噻吩-2-基 S 1 H H303 噻吩-2-基 N(CN3) 1 H H304 噻吩-2-基 NH 1 H H305 噻吩-3-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B306 噻吩-3-基 CH2O 1 H H307 噻吩-3-基 CH2CH2O 1 H H308 1，2，4-三唑-1-基 CH2CH2CH2O 1 H H309 喹唑啉-4-基 S 1 H H310 喹唑啉-4-基 N(CH3) 1 H H311 喹啉-4-基 NH 1 H H312 喹啉-4-基 OCH21 H H313 嘌呤-6-基 CH2O 1 H H314 噻唑-2-基 CH2CH2O 1 H H315 噻唑-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H316 噻唑-4-基 S 1 H H317 噻唑-4-基 N(CH3) 1 H H318 噻唑-5-基 NH 1 H H319 噻唑-5-基 OCH21 H H320 呋喃-2-基 CH2O 1 H H321 N-CH3-吡咯-2-基 CH2CH2O 1 H H322 N-CH3-吡咯-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H323 5-CF3-吡啶-2-基 S 1 H H324 3-F-吡啶-2-基 N(CH3) 1 H H325 3-Cl-吡啶-2-基 NH 1 H H326 4-Br-吡啶-2-基 OCH21 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B327 3-CH3-吡啶-2-基 CH2O 1 H H328 6-CH3O-吡啶-2-基 CH2CH2O 1 H H329 4，6-二-F-吡啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H330 2-Cl-吡啶-3-基 S 1 H H331 2-CH3O-吡啶-3-基 N(CH3) 1 H H332 2-Cl-吡啶-4-基 NH 1 H H333 4-Cl-嘧啶-2-基 OCH21 H H334 4-氰基嘧啶-2-基 CH2O 1 H H335 4-CH3-嘧啶-2-基 CH2CH2O 1 H H336 5-CH3-嘧啶-2-基 CH2CH2CH2O 1 H H337 5-氰基-嘧啶-2-基 S 1 H H338 5-F-嘧啶-2-基 N(CH3) 1 H H339 2-Cl-嘧啶-4-基 NH 1 H H340 2-CH3-嘧啶-4-基 OCH21 H H341 2-CH3S-嘧啶-4-基 CH2O 1 H H342 6-Cl-吡嗪-2-基 CH2CH2O 1 H H343 6-Cl-哒嗪-3-基 CH2CH2CH2O 1 H H344 6-Cl-哒嗪-3-基 S 1 H H345 2-CH3-噻唑-4-基 N(CH3) 1 H H346 5-CF3-1，3，4-噻二唑-2-基 NH 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B347 4-Cl-1，2，5-噻二唑-3-基 OCH31 H H348 嘧啶-2-基，1-N-氧化物 CH2O 1 H H349 嘧啶-4-基，1-N-氧化物 CH2CH2O 1 H H350 嘧啶-4-基，3-N-氧化物 CH2CH2CH2O 1 H H351 吡啶-2-基，1-N-氧化物 S 1 H H352 吡嗪-2-基，1-N-氧化物 N(CH3) 1 H H353 ＊ NH 1 H H354 2-氰基-C6H4N(CH3) 1 H H355 吡啶-2-基 SO 1 H H356 吡啶-2-基 SO21 H H357 2-氰基-C6H4CH2CH2O 1 H H358 2-NO2-C6H4CH2CH2O 1 H H359 4-氰基-C6H4CH2CH2O 1 H H360 C6H5CH2CH2CH2O 1 H H361 2-NO2-C6H4CH2CH2CH2O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B362 2-HO-C6H4CONH 1 H H363 2-CF3-C6H4CH2CH2O 1 H H364 2-CH3-C6H4CH2CH2O 1 H H365 2-CH3O-C6H4CH2CH2O 1 H H366 2-F-C6H4CH2CH2O 1 H H367 2-HO-C6H4CSNH 1 H H368 2-Cl-C6H4CH2CH2O 1 H H369 C6H5CH(CN)O 1 H H370 2，6-二-F-C6H3CH2CH2O 1 H H371 C6H5CH(CF3)O 1 H H372 2-Cl-6-F-C6H3CH2CH2O 1 H H373 2，6-二-Cl-C6H3CH2CH2O 1 H H374 2，6-二-F-C6H3CH2O 1 H H375 2-NO2-C6H4CH2O 1 H H376 C6H5(E)-CH＝CHCH2O 1 H H377 2-氰基-C6H4NH 1 H H378 C6H5- 0 Cl H379 2-HO-C6H4NH 1 H H380 2-(CH3O)-C6H4NH 1 H H381 2-氰基-C6H4SO2O 1 H H382 2，6-二-F-C6H3OCH2CH2O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B383 2-Cl-6-CF3-C6H3CH2O 1 H H384 2-Cl-C6H4CH2CH2CH2O 1 H H385 2-CF3-C6H4CH2O 1 H H386 2-F-6-Cl-C6H3CH2O 1 H H387 C6H5C三CCH2O 1 H H388 C6H5CH2O 1 H H389 2-氰基-C6H4CH2O 1 H H390 4-氰基-C6H4OCH2CH2O 1 H H391 C6H5SCH2CH2O 1 H H392 2-HO-C6H4N(CHO) 1 H H393 2-氰基-C6H4SCH2CH2O 1 H H394 噻吩-2-基 CH2O 1 H H395 2-氰基-C6H4(E)-CH＝CHCH2O 1 H H396 2-氰基-C6H4OCH2CH2O 1 H H397 2-氰基-6-F-C6H3OCH2CH2O 1 H H398 C6H5CON(COC6H5) 1 H H399 2-(2-HO-C6H4)-4-CH3-噻唑-5-基 - 0 H H400 2-NH2-苯并呋喃-3-基 - 0 H H401 2-CH3CH2O-C6H4NH 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B402 2-CH3(CH2)3O-C6H4NH 1 H H403 C6H5(E)-C(CH3)＝NO 1 H H404 2-吡嗪基 (E)-C(CH2)＝NO 1 H H405 4-F-C6H4CH2O 1 H H406 3-CF3-C6H4(E)-C(NH2)＝NO 1 H H407 吡咯-2-基 (E)-C(CH3)＝NO 1 H H408 咪唑-2-基 S 1 H H409 5-CF3-4-CH3-1，2，4-噻唑-3--基 S 1 H H410 异喹啉-4-基 O 1 H H411 4-氰基-5-CH3S-异噻唑-3-基 O 1 H H412 1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H413 5-CF3-1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H414 5-t-丁基-1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H415 1，2，5-噻二唑-3-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B416 N-CH3-吡咯烷-3-基 O 1 H H417 △2-噻唑啉-2-基 S 1 H H418 ＊ S 1 H H419 哌啶-4-基 O 1 H H420 四氢吡喃-4-基 O 1 H H421 ＊ S 1 H H422 呋喃-2-基 O 1 H H423 呋喃-2-基 S 1 H H424 呋喃-3-基 O 1 H H425 呋喃-3-基 S 1 H H426 噻吩-3-基 S 1 H H427 3-Cl-噻吩-2-基 O 1 H H428 4-Cl-噻吩-2-基 S 1 H H429 5-Cl-噻吩-2-基 O 1 H H430 5-Cl-噻吩-2-基 S 1 H H431 5-Br-噻吩-2-基 O 1 H H432 5-Br-噻吩-2-基 S 1 H H433 5-NO2-噻吩-2-基 O 1 H H434 5-NO2-噻吩-2-基 S 1 H H435 2-Cl-噻吩-3-基 O 1 H H436 2-Cl-噻吩-4-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B437 2-Br-噻吩-4-基 O 1 H H438 2-Br-噻吩-4-基 S 1 H H439 N-CH3-吡咯-3-基 O 1 H H440 N-CH3-吡咯-3-基 S 1 H H441 N-CH3-吡咯-2-基 O 1 H H442 N-CH3-吡咯-2-基 S 1 H H443 苯并呋喃-2-基 O 1 H H444 苯并呋喃-2-基 S 1 H H445 苯并呋喃-3-基 O 1 H H446 苯并呋喃-3-基 S 1 H H447 苯并噻吩-2-基 O 1 H H448 苯并噻吩-2-基 S 1 H H449 苯并噻吩-3-基 O 1 H H450 苯并噻吩-3-基 S 1 H H451 吡咯-2-基 O 1 H H452 吡咯-2-基 S 1 H H453 吡咯-3-基 O 1 H H454 吡咯-3-基 S 1 H H455 吲哚-2-基 O 1 H H456 吲哚-2-基 S 1 H H457 吲哚-3-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B458 吲哚-3-基 S 1 H H459 N-CH3-吲哚-2-基 O 1 H H460 N-CH3-吲哚-2-基 S 1 H H461 N-CH3-吲哚-3-基 O 1 H H462 N-CH3-吲哚-3-基 S 1 H H463 N-CH3-吡唑-3-基 O 1 H H464 N-CH3-吡唑-3-基 S 1 H H465 N-CH3-吡唑-4-基 O 1 H H466 N-CH3-吡唑-4-基 S 1 H H467 N-CH3-吡唑-5-基 O 1 H H468 N-CH3-吡唑-5-基 S 1 H H469 异噁唑-3-基 O 1 H H470 异噁唑-3-基 S 1 H H471 异噁唑-4-基 O 1 H H472 异噁唑-4-基 S 1 H H473 异噁唑-5-基 O 1 H H474 异噁唑-5-基 S 1 H H475 异噻唑-3-基 O 1 H H476 异噻唑-3-基 S 1 H H477 异噻唑-4-基 O 1 H H478 异噻唑-4-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B479 异噻唑-5-基 O 1 H H480 异噻唑-5-基 S 1 H H481 噁唑-2-基 O 1 H H482 噁唑-2-基 S 1 H H483 噁唑-4-基 O 1 H H484 噁唑-4-基 S 1 H H485 噁唑-5-基 O 1 H H486 噁唑-5-基 S 1 H H487 噻唑-2-基 O 1 H H488 噻唑-2-基 S 1 H H489 噻唑-4-基 O 1 H H490 噻唑-4-基 S 1 H H491 噻唑-5-基 O 1 H H492 噻唑-5-基 S 1 H H493 N-CH3-咪唑-2-基 O 1 H H494 N-CH3-咪唑-2-基 S 1 H H495 N-CH3-咪唑-4-基 O 1 H H496 N-CH3-咪唑-4-基 S 1 H H497 N-CH3-咪唑-5-基 S 1 H H498 N-CH3-咪唑-5-基 S 1 H H499 1，2-苯并异噁唑-3-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B500 1，2-苯并异噁唑-3-基 S 1 H H501 1，2-苯并异噻唑-3-基 O 1 H H502 1，2-苯并异噻唑-3-基 S 1 H H503 1-CH3-吲哚-3-基 O 1 H H504 1-CH3-吲哚-3-基 S 1 H H505 5-Cl-苯并噁唑-2-基 O 1 H H506 5-Cl-苯并噁唑-2-基 S 1 H H507 6-F-苯并噁唑-2-基 O 1 H H508 6-F-苯并噁唑-2-基 S 1 H H509 5-F-苯并噻唑-2-基 O 1 H H510 5-F-苯并噻唑-2-基 S 1 H H511 6-F-苯并噻唑-2-基 O 1 H H512 6-F-苯并噻唑-2-基 S 1 H H513 ＊ O 1 H H514 ＊ S 1 H H515 ＊ O 1 H H516 ＊ S 1 H H517 1-CH3-1，2，3-三唑-4-基 O 1 H H518 1-CH3-1，2，3-三唑-4-基 S 1 H H519 1-CH3-1，2，3-三唑-5-基 O 1 H H520 1-CH3-1，2，3-三唑-5-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B521 1-CH3-1，2，4-三唑-3-基 O 1 H H522 1-CH3-1，2，4-三唑-3-基 S 1 H H523 1-CH3-1，2，4-三唑-5-基 O 1 H H524 1-CH3-1，2，4-三唑-5-基 S 1 H H525 1-CH3-四唑-5-基 O 1 H H526 1-CH3-四唑-5-基 S 1 H H527 2-CH3-四唑-5-基 O 1 H H528 2-CH3-四唑-5-基 S 1 H H529 苯并噁唑-2-基 S 1 H H530 苯并噻唑-2-基 S 1 H H531 5-CF3-1，3，4-噻二唑-2-基 O 1 H H532 5-CF3-1，3，4-噻二唑-2-基 S 1 H H533 6-Cl-苯并噁唑-2-基 O 1 H H534 6-Cl-苯并噁唑-2-基 S 1 H H535 5-F-苯并噁唑-2-基 O 1 H H536 5-F-苯并噁唑-2-基 S 1 H H537 5-NO2-噻唑-2-基 O 1 H H538 5-NO2-噻唑-2-基 S 1 H H539 6-Cl-吡嗪-2-基 O 1 H H540 6-Cl-吡嗪-2-基 S 1 H H541 3-Cl-吡嗪-2-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B542 5-Cl-吡嗪-2-基 S 1 H H543 6-Br-吡嗪-2-基 O 1 H H544 6-Br-吡嗪-2-基 S 1 H H545 5-Br-吡嗪-2-基 O 1 H H546 5-Br-吡嗪-2-基 S 1 H H547 喹喔啉-2-基 O 1 H H548 喹喔啉-2-基 S 1 H H549 6-Cl-哒嗪-3-基 O 1 H H550 6-Cl-哒嗪-3-基 S 1 H H551 5-Cl-哒嗪-3-基 O 1 H H552 5-Cl-哒嗪-3-基 S 1 H H553 6-Br-哒嗪-3-基 O 1 H H554 6-Br-哒嗪-3-基 S 1 H H555 5-Br-哒嗪-3-基 O 1 H H556 5-Br-哒嗪-3-基 S 1 H H557 3-Cl-哒嗪-5-基 O 1 H H558 3-Cl-哒嗪-5-基 S 1 H H559 3-Br-哒嗪-5-基 O 1 H H560 3-Br-哒嗪-5-基 S 1 H H561 噌啉-3-基 O 1 H H562 噌啉-3-基 S 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B563 1，2，3-三嗪-4-基 O 1 H H564 1，2，3-三嗪-4-基 S 1 H H565 6-Cl-1，2，3-三嗪-4-基 O 1 H H566 6-Cl-1，2，3-三嗪-4-基 S 1 H H567 6-Br-1，2，3-三嗪-4-基 O 1 H H568 6-Br-1，2，3-三嗪-4-基 S 1 H H569 1，2，3-三嗪-5-基 O 1 H H570 1，2，3-三嗪-5-基 S 1 H H571 6-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 O 1 H H572 6-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 S 1 H H573 5-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 O 1 H H574 5-Cl-1，2，4-三嗪-3-基 S 1 H H575 1，2，4-三嗪-5-基 O 1 H H576 1，2，4-三嗪-5-基 S 1 H H577 3-Cl-1，2，4-三嗪-5-基 O 1 H H578 3-Cl-1，2，4-三嗪-5-基 S 1 H H579 1，2，4-三嗪-6-基 O 1 H H580 1，2，4-三嗪-6-基 S 1 H H581 3-Cl-1，2，4-三嗪-6-基 O 1 H H582 3-Cl-1，2，4-三嗪-6-基 S 1 H H583 6-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 O 1 H H
表 Ⅰ(续)化合物序号 Z X q A B584 6-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 S 1 H H585 4，6-二-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 O 1 H H586 4，6-二-Cl-1，3，5-三嗪-2-基 S 1 H H587 1，2，4-苯并三嗪-3-基 O 1 H H588 1，2，4-苯并三嗪-3-基 S 1 H H589 1，2，4，5-四嗪-3-基 O 1 H H590 1，2，4，5-四嗪-3-基 S 1 H H591 6-Cl-1，2，4，5-四嗪-3-基 O 1 H H592 6-Cl-1，2，4，5-四嗪-3-基 S 1 H H593 N-(CO2CH3)-吡咯烷-3--基 O 1 H H594 N-(CO2CH3)-吡啶烷-3-基 S 1 H H＊这些X和Z值，参见下面“化学式”下。
表 Ⅱ表Ⅱ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·4)的594个化合物。也就是说，除了在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位与其它两个环相连接，而在表Ⅱ中嘧啶环通过其2-和4-位与其它两个环相连接，表Ⅱ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅲ表Ⅲ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·5)的594个化合物。也就是说，除了在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位与其它两个环相连接，而在表Ⅲ中嘧啶环通过其2-和4-位与其它两个环相连接，表Ⅲ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅳ表Ⅳ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·6)的594个化合物。也就是说，除了在表Ⅰ中嘧啶环通过氧，而在表Ⅳ中通过硫与带有丙烯酸酯基的苯环相连接，表Ⅳ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅴ表Ⅴ包括所有的Z、X、q、A和B的值列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·7)的594个化合物。也就是说，除了(a)在表Ⅰ中的嘧啶环通过氧，而在表Ⅴ中通过硫与带有丙烯酸酯基的苯环相连接且(b)在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位，而在表Ⅴ中嘧啶环通过其2-和4-位与其它两个环相连，表Ⅴ中1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表 Ⅵ表Ⅵ包括所有的Z、X、q、A和B的值都列于表Ⅰ中的通式(Ⅰ·8)的594个化合物。也就是说，除了(a)在表Ⅰ中嘧啶环通过氧，而在表Ⅵ中通过硫与带有丙烯酸酯基的苯环相连接;且(b)在表Ⅰ中嘧啶环通过其4-和6-位，而在表Ⅵ中通过其2-和4-位与其它两个环相连，表Ⅵ中的1-594号化合物与表Ⅰ中的相同。
表Ⅶ选择质子NMR数据表Ⅶ表示了表Ⅰ中所述的某些化合物的选择质子NMR谱。以四甲硅烷为内标测量ppm化学位移，用氘代氯仿作溶剂，NMR谱的工作频率一直是270MHz。使用了下列缩写br＝宽谱 S＝单峰dd＝双双峰 d＝双峰ppm＝百万分之一 t＝三峰m-多峰 q＝四峰表 Ⅶ化合物序号 NMR 数据96 3.05(2H，t)、3.55(3H，s)，3.65(3H，s)、4.55(2H，t)，6.00(1H，s)、7.15-7.40(9H，m)、7.42(1H，s)、8.40(1H，s)ppm。
218 3.58(3H，s)、3.71(3H，s)、6.74(1H，s)、7.12-7.43(5H，m)、7.44(1H，s)、7.61-7.79(2H，m)，8.56(1H，s)、8.61-8.68(1H，m)ppm。
222 3.59(3H，s)、3.72(3H，s)、5.50(2H，s)、6.20(1H，s)、7.15-7.40
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据(6H，m)、7.46(1H，s)、7.70(1H，t)、8.60(1H，d)、8.42(1H，s)ppm。
229 3.58(3H，s)、3.70(3H，s)、5.40(2H，s)、6.10(1H，s)、7.15(1H，d)、7.30(4H，m)、7.44(1H，s)、7.75(1H，d)、8.42(1H，s)、8.58(1H，d)、8.69(1H，s)ppm。
236 3.59(3H，s)、3.75(3H，s)、5.42(2H，s)、6.18(1H，s)、7.18(1H，d)、7.25-7.40(5H，m)、7.45(1H，s)、8.42(1H，s)、8.60(2H，d)、ppm。
239 3.57(3H，s)、3.72(3H，s)、7.13-7.50(5H，m)、7.47(1H，s)、7.60(1H，s)、8.64(2H，d)、8.68(1H，s)ppm。
250 3.60(3H，s)、3.75(3H，s)、5.50(2H，s)、6.23(1H，s)、7.18(1H，d)、7.27-7.42(4H，m)、7.47(1H，s)、8.41(1H，s)、8.74(1H，d)、9.19(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据271 3.59(3H，s)、3.75(3H，s)、5.75(2H，s)、6.20(1H，s)、7.15(1H，d)、7.28-7.40(3H，m)，7.46(1H，s)、7.50(1H，m)、7.65(1H，d)、8.42(1H，s)、9.15(1H，dd)ppm。
320 3.58(3H，s)、3.70(3H，s)、5.35(2H，s)、6.05(1H，s)、6.35(1H，d)、6.45(1H，d)、7.15(1H，d)、7.20-7.40(4H，m)、7.44(1H，s)、8.45(1H，s)ppm。
357 3.30(2H，t)、3.57(3H，s)、3.70(3H，s)、4.60(2H，t)、6.03(1H，s)、7.15(1H，d)、7.25-7.40(5H，m)、7.45(1H，d)、7.55(1H，m)、7.65(1H，d)、8.39(1H，s)ppm。
358 3.35(2H，t)、3.58(3H，s)、3.72(3H，s)、4.63(2H，t)、6.03(1H，s)、7.15(1H，d)、7.25-7.42(5H，m)、7.45(1H，s)、7.54(1H，d)、7.95(1H，d)、8.39(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据359 3.10(2H，t)、3.55(3H，s)、3.70(3H，s)、4.55(2H，t)、6.0(1H，s)、7.15(1H，d)、7.28-7.40(5H，m)、7.43(1H，s)、7.60(2H，d)、8.40(1H，s)ppm。
360 2.05(2H，m)、2.75(2H，t)、3.55(3H，s)、3.72(3H，s)、4.32(2H，t)、6.05(1H，s)、7.20(4H，m)、7.30(5H，m)、7.44(1H，s)、8.40(1H，s)ppm。
361 2.15(2H，m)、3.05(2H，t)、3.60(3H，s)、3.75(3H，s)、4.35(2H，t)、6.05(1H，s)、7.18(1H，d)、7.29-7.40(5H，m)、7.46(1H，s)、7.52(1H，m)、7.91(1H，d)、8.40(1H，s)ppm。
363 3.25(2H，t)、3.55(3H，s)、3.70(3H，s)、4.55(2H，t)、6.05(1H，s)、7.17(1H，d)、7.26-7.50(6H，m)、7.45(1H，s)、7.65(1H，d)、8.40(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据364 2.35(3H，s)，3.05(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.50(2H，t)，6.02(1H，s)，7.15(5H，m)，7.25-7.40(3H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
365 3.05(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，3.80(3H，s)，4.50(2H，t)，6.00(1H，s)，6.85(2H，m)，7.12-7.40(6H，m)，7.43(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
366 3.10(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.55(2H，t)，6.00(1H，s)，7.00-7.40(8H，m)，7.43(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
368 3.20(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.55(2H，t)，6.00(1H，s)，7.20(2H，m)，7.23-7.40(6H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
370 3.15(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.50(2H，t)，6.00(1H，s)，6.85(2H，t)，7.15(2H，m)，
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据7.25-7.4(3H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
371 3.55(3H，s)，3.68(3H，s)，6.20(1H，s)，6.65(1H，q)，7.15(1H，d)，7.30-7.40(6H，m)，7.42(1H，s)，7.50(2H，m)，8.36(1H，s)ppm。
372 3.25(2H，t)，3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，4.52(2H，t)，6.05(1H，s)，6.95(1H，m)，7.15(3H，m)，7.30(3H，m)，7.44(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
373 3.40(2H，t)，3.60(3H，s)，3.73(3H，s)，4.55(2H，t)，6.05(1H，s)，7.15(2H，m)，7.25-7.40(5H，m)，7.45(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
374 3.50(3H，s)，3.65(3H，s)，5.38(2H，s)，5.95(1H，s)，6.85(2H，t)，7.08(1H，d)，7.18-7.30(4H，m)，7.35(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
376 3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，5.02(2H，d)，6.10(1H，s)，6.40(1H，
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据m)，6.70(1H，d)，7.15(1H，d)，7.20-7.40(8H，m)，7.45(1H，s)，8.45(1H，s)ppm。
382 3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.45(2H，m)，4.65(2H，m)，6.10(1H，s)，6.8-7.0(3H，m)，7.15(1H，d)，7.28-7.4(3H，m)，7.45(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
384 2.10(2H，m)，2.88(2H，m)，3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.35(2H，t)，6.05(1H，s)，7.15-7.45(8H，m)，7.45(1H，s)，8.42(1H，s)ppm。
385 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.60(2H，s)，6.10(1H，s)，7.18(1H，d)，7.25-7.50(4H，m)，7.45(1H，s)，7.52-7.72(3H，m)，8.45(1H，s)ppm。
386 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.52(2H，d)，6.05(1H，s)，7.05(1H，m)，7.18(1H，d)，7.20-7.40(5H，m)，7.45(1H，s)，8.50(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据387 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.20(2H，s)，6.15(1H，s)，7.18(1H，d)，7.25-7.40(6H，m)，7.43(1H，s)，7.43(2H，m)，8.45(1H，s)ppm。
388 3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，5.48(2H，s)，6.05(1H，s)，7.15(1H，d)，7.20-7.40(3H，m)，7.45(1H，s)，8.45(1H，s)ppm。
391 3.25(2H，t)，3.60(3H，s)，3.70(3H，s)，4.50(2H，t)，6.00(1H，s)，7.10-7.50(9H，m)，7.43(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
392 3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，5.85-6.05(1H，br)，7.11-7.15(1H，d)，7.23-7.60(7H，m)，7.42(1H，s)，8.15(1H，s)，8.48(1H，s)，9.80-9.95(1H，br)ppm。
393 3.40(2H，t)，3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.55(2H，t)，6.00(1H，s)，7.15(1H，d)，7.25-7.40(4H，m)，7.45(1H，s)，7.50-7.70(3H，m)，8.40(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据394 3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，5.55(2H，s)，6.05(1H，s)，7.00(1H，m)，7.15(2H，m)，7.25-7.40(4H，m)，7.43(1H，s)，8.45(1H，s)ppm。
395 3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，5.10(2H，d)，6.13(1H，s)，6.60(1H，m)，7.04-7.20(2H，m)，7.25-7.40(4H，m)，7.46(1H，s)，7.52-7.70(3H，m)，8.45(1H，s)ppm。
396 3.60(3H，s)，3.73(3H，s)，4.04(2H，t)，4.75(2H，t)，6.10(1H，s)，7.00(2H，m)，7.18(1H，d)，7.25-7.40(3H，m)，7.45(1H，s)，7.50-7.60(2H，m)，8.43(1H，s)ppm。
397 3.60(3H，s)，3.73(3H，s)，4.60(2H，t)，4.72(2H，t)，6.10(1H，s)，7.05-7.2(2H，m)，7.25-7.40(5H，m)，7.46(1H，s)，8.40(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据399 2.72(3H，s)，3.59(3H，s)，3.74(3H，s)，6.93(1H，t)，7.01(1H，d)，7.06(1H，d)，7.20-7.52(5H，m)，7.47(1H，s)，7.65(1H，m)，8.76(1H，s)，12.28(1H，br s)ppm。
401 1.44(3H，t)，3.58(3H，s)，3.73(3H，s)，4.10(2H，q)，6.16(1H，s)，6.87-7.41(8H，m)，7.45(1H，s)，7.81(1H，d)，8.40(1H，s)ppm。
402 0.98(3H，t)，1.41-1.55(2H，m)，1.75-1.85(2H，m)，3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，4.02(2H，t)，6.17(1H，s)，6.89-7.41(8H，m)，7.46(1H，s)，7.79(1H，d)，8.39(1H，s)ppm。
403 2.52(3H，s)，3.57(3H，s)，3.70(3H，s)，6.82(1H，s)，7.20-7.50(7H，m)，7.48(1H，s)，7.75(2H，m)，8.49(1H，s)ppm。
表 Ⅶ(续)化合物序号 NMR 数据405 3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.36(2H，s)，6.08(1H，s)，7.05(2H，t)，7.15(1H，d)，7.24-7.43(5H，m)，7.43(1H，s)，8.44(1H，s)ppm。
593 2.97(3H，s)，3.58(3H，s)，3.64(1H，m)，3.75(3H，s)，3.82(1H，m)，4.14(1H，t)，4.55(1H，t)，4.72(1H，m)，5.70(1H，s)，7.15(1H，d)，7.21-7.38(3H，m)，7.45(1H，s)，8.24(1H，s)ppm。
表Ⅷ熔点与烯烃质子的NMR数据表Ⅷ表示了表Ⅰ-Ⅵ中所述的某些化合物的熔点和烯烃的质子NMR数据。熔点以℃表示，顶栏的“烯烃的”表示从β-甲氧丙烯酸酯上的烯烃的质子单峰的化学位移，它是通过四甲硅烷测量的，以ppm表示。一直以氘代氯仿作为溶剂。
表 Ⅷ表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(℃)Ⅰ 1 7.40 75-8Ⅰ 2 7.42 108-110Ⅰ 3 7.44 126-8Ⅰ 4 7.45 泡沫Ⅰ 9＊7.40或7.44 油Ⅰ 23 7.45 胶Ⅰ 96 7.42 油Ⅰ 133 7.45 96-8Ⅰ 134 7.45 110-2Ⅰ 180 7.46 胶Ⅱ 180 7.43 129-131Ⅲ 180 7.43 98-100Ⅰ 218 7.44 胶Ⅰ 220 7.47 泡沫Ⅰ 222 7.46 胶Ⅰ 229 7.44 胶Ⅰ 236 7.45 胶Ⅰ 239 7.47 79-81Ⅰ 250 7.47 胶Ⅰ 271 7.46 胶Ⅰ 320 7.44 胶表 Ⅷ(续)表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(℃)Ⅰ 354 7.47 泡沫Ⅰ 355 7.42 57Ⅰ 356 7.49 67Ⅰ 357 7.45 胶Ⅰ 358 7.45 胶Ⅰ 359 7.43 油Ⅰ 360 7.44 胶Ⅰ 361 7.46 胶Ⅰ 362 7.47 泡沫Ⅰ 363 7.45 胶Ⅰ 364 7.44 胶Ⅰ 365 7.43 胶Ⅰ 366 7.43 胶Ⅰ 367 7.48 104-8Ⅰ 368 7.44 胶Ⅰ 369 7.45 油Ⅰ 370 7.44 胶Ⅰ 371 7.42 胶Ⅰ 372 7.44 胶Ⅰ 373 7.45 胶Ⅰ 374 7.35 胶Ⅰ 375 7.46 104-6
表 Ⅷ(续)表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(℃)Ⅰ 376 7.45 胶Ⅰ 377 7.46 泡沫Ⅱ 378 7.44 118-120Ⅰ 379 7.45 81-5Ⅰ 380 7.45 60-3Ⅰ 381 7.45 151-2Ⅰ 382 7.45 胶Ⅰ 383 7.47 101-2Ⅰ 384 7.45 胶Ⅰ 385 7.45 胶Ⅰ 386 7.45 胶Ⅰ 387 7.43 胶Ⅰ 388 7.45 胶Ⅰ 389 7.45 胶Ⅰ 390 7.44 131-2Ⅰ 391 7.43 胶Ⅰ 392 7.42 胶Ⅰ 393 7.45 胶Ⅰ 394 7.43 胶Ⅰ 395 7.46 胶Ⅰ 396 7.45 胶Ⅰ 397 7.46 胶表 Ⅷ(续)表序号 化合物序号 烯烃的(ppm) 熔点(0℃)Ⅰ 398 7.46 泡沫Ⅰ 399 7.47 胶Ⅰ 400 7.46 160-1Ⅰ 401 7.45 泡沫Ⅰ 402 7.46 胶Ⅰ 403 7.48 低熔点固体Ⅰ 404 7.48 138-40Ⅰ 405 7.43 胶Ⅰ 406 7.48 80Ⅰ 407 7.47 65-70Ⅰ 415 7.48 106-106.5Ⅰ 420 7.46 119.5-120.5Ⅰ 530 7.44 胶Ⅰ 593 7.45 胶＊该样品含50%(E)-甲基 2-(2-(4-n-丁基嘧啶-6-基氧)苯基)-3-甲氧基丙烯酸酯。
式(Ⅰ)的本发明化合物〔当W是CH3O2C.C＝CH.OCH3且Z是Z′时相当于(ⅠA);且当W是CH3O2C.C＝CH.OCH3时相当于(ⅠB)〕可以通过示于反应式Ⅰ和Ⅱ的步骤制备。在这些反应式中，K，L，M，Z，X，q，A，E，T，R1和R4都如上文定义;Z′是Z或通过化学文献中所述的标准方法，可以被转化为Z的基团;W是CH3O2C.C＝CH.OCH3，或者利用前述方法，如EP-A-02420 81中所述方法，可以转化成CH3O2C.C＝CH.OCH3的基团;u是例如卤素或CH3SO2-的离去基团;V是氢或金属(例如钠);R是C1-4烷基或芳基，特别是苯基;Y是通过化学文献中所述的标准方法可以被转化成Z(X)q-基团的基团。可以在合适的溶剂中或不含溶剂的条件下，且在合适的温度下进行反应式Ⅰ和Ⅱ中所示的反应。
因此，式(ⅠA)化合物(相当于W是CH3O2C.C＝CH.OCH3和Z′是Z的本发明化合物)，可以通过用式(Ⅱ)的苯酚/苯硫酚或酚盐/苯硫酚盐处理式(Ⅳ)的嘧啶，或者通过用式(Ⅲ)的取代苯处理式(Ⅴ)的嘧啶(反应式Ⅰ)而制备。在每种情况下，如果V是氢，可以在碱(例如碳酸钾)存在下进行该反应。
式(ⅠB)化合物(相当于W是CH3O2C.C＝CH.OCH3的本发明化合物)可以从式(Ⅵ)的嘧啶制备(反应式Ⅱ)。式(Ⅵ)，(Ⅶ)和(Ⅷ)中的Y表示通过化学文献中所述标准方法，可以被转化成基团Z(X)q-的基团;例如Y可以是卤素(例如氟、氯或溴)或-OH，-SH，-NHR4，-CO2H，-COCl、-CHR1OH，-C(O)R1，-CHR1-u(其中u是离去基团例如卤素)，-SO2R1，SO2OH，-SO2Cl，-CHR1p(O)(OR)2或-CHR1P R3(反-离子)-。特别是，其中W是CH3O2C.C＝CH.OCH3以及Y具有前文所列值的式(Ⅵ)化合物是制备本发明化合物特别有价值的中间体。
式(Ⅵ)的嘧啶可以通过用式(Ⅶ)的嘧啶处理式(Ⅱ)的苯酚/苯硫酚或酚盐/苯硫酚盐，或者通过用式(Ⅷ)的嘧啶处理式(Ⅲ)的取代苯制备(反应式Ⅱ)。在每种情况下，如果Ⅴ是氢，可以在碱(例如碳酸钾)存在下进行该反应。
基团W的变更，可以在反应式Ⅰ和Ⅱ中所示过程中的任何合适的阶段进行，例如，如果在将(Ⅵ)转化成(ⅠB)的过程中(反应式Ⅱ)W是-CH2CO2CH3，可以在合成的最后阶段将其转化成CH3O2C.C＝CH.OCH3。
取代基A.E和B(K.L.M其中之一的值为CB，其中B如上文定义)以及芳环和杂环Z上的任何取代基也可以在任何合适的反应步骤变更。例如，A是卤素例如氯，可以将其在合适的合成阶段(例如最后阶段)除去，以得到其中A是氢的相应的嘧啶。或者如果，作为进一步的例子，E是NO2，可以通过还原作用和重氮化作用将其转化成卤素，氰基或羟基，并且这种转化可以在中间体例如(Ⅱ)或(Ⅵ)上或者在式(ⅠA)或(ⅠB)化合物上进行。
也可以在任何合适的反应步骤，对连接基团X进行更改(如还原烯烃或氧化硫原子)。
通过将合适的中间体或本发明最终化合物分别N-氧化或季铵化，可以制备N-氧化或N-烷基盐。
式(Ⅳ)，(Ⅴ)，(Ⅶ)和(Ⅷ)的嘧啶可以通过文献中所述的标准方法制备。式(Ⅱ)和式(Ⅲ)的化合物也可通过标准方法或，当W是CH3O2C.C＝CH.OCH3时，可分别通过EP-A-0242081(T是氧)和EP-A-0178826所述的方法制备。
如本文所述，本发明的另一方面提供了制备式(Ⅰ)化合物的方法，它也包括化合物，(E)-甲基2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧基-丙烯酸酯。
本化合物是活性杀真菌剂。且它们可用于防治一种或多种下列病原菌水稻上的稻瘟病(Pyricularia Oryzae);小麦上的小麦叶锈病(Puccinia recondita)，小麦条锈病(Puccinia striiformis)和其它锈病，大麦上的大麦叶锈病(Puccinia hordei)，小麦条锈病(Puccinia striiformis)和其它锈病，以及其它寄主例如咖啡，梨，苹果，花生，蔬菜和观赏植物上的锈病;大麦和小麦上的麦类白粉病(Erysiphe graminis)(白粉病)以及在各和寄主上的白粉病，例如蛇麻草上的草霉白粉病(Sphaerotheca macularis)，葫芦科(例如黄瓜)上的黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病(Podosphaera leucotricha)和葡萄上的葡萄白粉病(Uncinula necator);谷类作物上的网斑病(Helminthosporium spp.)，云纹病(Rhynchosporium spp.)，斑枯病(Septoria spp.)，叶枯病(Pyrenophora spp.)，谷物上的Pseudocerosporella herpotrichoides和Gaeumannomyces graminis，花生上的Cercospora arachidicola和Cercosporidium Personata以及其它寄主例如糖甜菜，香蕉，大豆和水稻上的其它角斑病种(Cercospora);蕃茄，草莓，蔬菜，葡萄和其它寄主上的灰霉病(Botrytis cinerea);蔬菜(例如黄瓜)，油籽油菜，苹果，西红柿和其它寄主上的黑斑病(Alternaria spp.);苹果上的苹果黑星病(Venturia inaequalis)(疮痴病);葡萄上的葡萄霜霉病(Plasmopara viticola);其它霜霉病例如苣莴上的(Bremia lactucae)，大豆，烟草，洋葱和其它寄主上的霜霉病(Peronospora spp.)蛇麻草上的Pseudopernospora humuli以及葫芦科上的黄瓜霜霉病(Pseudopernospora cubensis);马铃薯和蕃茄上的马铃薯晚疫病(Phytophthora infestans)以及蔬菜，草莓，鳄梨，胡椒，观赏植物，烟草，可可和其它寄主上的疫病(Phytophthora spp);水稻上的Thanatephorus Cucumeris以及各种寄主例如小麦，大麦，蔬菜，棉花和草皮上的其它丝核菌病(Rhizoctonia)，一些化合物显示了很宽范围的活体外抗真菌活性。它们还具有抗收获后水果的疾病(例如柑桔上的柑桔绿霉病(Penicillium digitatum)和青霉病(italicum)以及Trichoderma Viride，香蕉上的炭疸病(Gloeosporium musarum)以及葡萄上的葡萄灰霉病(Botrytis cinerea)的活性。
进一步，一些化合物可以用作拌种，具有抗包括枯萎病(Fusarium spp.)，褐纹病(Septoria spp.)，腥黑穗病(Tilletia spp.)(腥黑穗病，小麦苗期病害)，谷类上的黑穗病(Ustilago spp.)和叶枯病(Helminthosporium spp.)，棉花上的丝核菌病(Rhizoctonia solani)以及水稻上的稻瘟病(Pyricularia oryzae)等病原菌的活性。
该化合物可以移向植物的顶部或局部。特别是，该化合物可以挥发出足够的蒸气相物质，以防治植物真菌。
因此本发明提供了一种抗真菌的方法，该方法包括给植物，植物的种子或者植物或植物种子的生长地施用防治真菌有效量的本文前述的化合物，或者含有这些化合物的组合物。
本化合物可以直接用于农业目的，但是更方便的是用载体或稀释剂将其配制成组合物。因此本发明提供了含有本文前面所定义的化合物，及其可接受的载体或稀释剂的防治真菌的组合物。本化合物可以以多种形式施用。例如，它们可以经配制或不经配制施用，或者可以喷雾，喷粉或以乳膏或糊剂的形式施用，或者以蒸气或缓释颗粒的形式，直接施用于植物的叶片种子或植物生长或将要种植植物的其它基质上。
可以在包括叶子，茎，枝或根的植物的任何部位，或根周围的土壤中，或者在苗前，或者在一般土壤中，稻田水中或者液体培养系统中施用本发明化合物。本发明化合物也可以注入进植物中或者利用静电喷雾技术或其它低容量方法喷施植物上。
本文中所用“植物”一词包括实生苗，灌木和树木。进一步地，本发明防治真菌的方法包括预防，保护，预防性和根治性处理。
本化合物优选的以组合物的形式，用于农业和园艺的目的。在各种情况下，所用组合物的类型将取决于所面临的具体目的。
本组合物可以是可湿性粉剂或颗粒剂的形式，它含有活性成分(本发明化合物)和固体稀释剂或载体，例如，如高岭土，膨润土，硅藻土，白云石，碳酸钙，滑石，粉状氧化镁，漂白土，石膏，硅藻土和陶土的填料，这种颗粒剂可以加工成不需要进一步处理而适于施用于土壤中的颗粒。这种颗粒剂可以通过用活性成分浸渍填料丸或通过将活性成分与粉状填料的混合物压丸制成。用于拌种的组合物可以包括一种试剂(例如矿物油)，以帮助该组合物粘附在种子上;或者可以用有机溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮，丙二醇或N，N-二甲基甲酰胺)将活性成分制成适于拌种目的的制剂。该组合物也可以是含有湿润剂或分散剂的可湿性粉剂或水分散性粒剂的形式，以利于其在液体中分散。该粉剂或粒剂也可以含有填料和悬浮剂。
乳油或乳剂可通过将活性成分溶于任意含有湿润剂或乳化剂的有机溶剂中，然后将此混合物加至也可以含有湿润剂或乳化剂的水中而制备。合适的有机溶剂是芳香族溶剂例如烷基苯和烷基萘，酮例如环己酮和甲基环己酮，氯化烃例如氯代苯和三氯乙烷，以及醇例如苄醇，糠醇，丁醇和乙二醇醚。
含有大量不溶固体的胶悬剂，可以通过与分散剂和包括阻止固体凝结的分散剂一起球磨或研磨制备。
可以以气雾剂形式喷雾使用本组合物，其中制剂可以装入在推进剂压力下的容器中，推进剂如一氟三氯甲烷或二氯二氟甲烷。
本发明化合物可以在干燥状态下与成烟混合物混合，形成适于在封闭的空间内产生含此化合物烟的组合物。
或者，本化合物可以以微胶囊剂的形式使用。也可以将它们配制成能使活性成分缓慢，可控制地释放的，可生物降解的聚合物制剂。
通过包含合适的添加剂，例如可以改善粉剂分布，粘着以及在被处理表面上抗雨水的添加剂，不同的组合物可以更好地适用于各种用途。
本发明化合物可以用作与肥料(例如含氮，钾或磷的肥料)的混合物。优选的组合物是仅含有用化合物拌种的混合肥料的颗粒剂。这种颗粒剂适于含有多达25%重量的本化合物。因此，本发明还提供了一种肥料组合物，该肥料组合物含有肥料和通式(Ⅰ)的化合物或其盐或它的金属复合物。
可湿性粉剂，乳油和胶悬剂通常含有表面活性剂，例如湿润剂，分散剂，乳化剂或悬浮剂。这些表面活性剂可以是阳离子的，阴离子的或非离子的表面活性剂。
合适的阳离子表面活性剂是季铵化合物，例如十六烷基三甲基铵溴化物。合适的阴离子表面活性剂是肥皂，脂肪族硫酸单脂的盐(例如月桂烷基硫酸钠)以及磺酸化的芳族化合物的盐(例如十二烷基苯磺酸钠，木质素磺酸钠，钙或铵，丁基萘磺酸钠，钙或铵以及二异丙基-和三异丙基萘磺酸钠的混合物)。
合适的非离子表面活性剂是环氧乙烷与脂肪醇例如油醇或鲸蜡醇，或者环氧乙烷与烷基酚例如辛基或壬基酚以及辛基甲酚的缩合产物。其它非离子表面活性剂是从长链脂肪酸和己糖醇酐半酯的衍生物，所述半酯与环氧乙烷的缩合产物和卵磷脂。合适的悬浮剂是亲水胶体(例如聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素钠盐)以及溶胀粘土例如膨润土或硅镁土。
用作水分散剂或乳剂的组合物，通常以含有高比例活性成分的浓缩物形式使用，在使用前用水稀释该浓缩物。这些浓缩物优选的是能够长期贮存，并且经贮存后能够用水稀释以形成含水制剂，该制剂能够在足够时间内保持均匀化，以使其能够通过常规的喷雾装置施用。该浓缩物可以一般含有多达95%重量的活性成分，优选10-85%例如25-60%。经稀释形成含水制备物后，根据使用目的该制备物可以含有不同量的活性成分，但是可以使用的是含有0.0005%或0.01%至10%重量活性成分的含水制剂。
本发明的组合物可以含有其它的具有生物活性的化合物，例如具有相似或补充防治真菌活性的化合物或者具有植物生长调节活性，除草或杀虫活性的化合物。
可以存在于本发明组合物中的防治真菌化合物可以是能够抗谷类(例如小麦)穗病，例如叶枯病(Septoria)，赤霉病(Gibberella)和(Helminthosporium spp.)，种子和土传病害以及葡萄上的霜霉病和白粉病和苹果上的白粉病和黑星病等的化合物。通过包含另一种杀真菌剂，该组合物比单独的通式(Ⅰ，化合物具有更广谱的活性。进一步的，其它杀菌剂可能对式(Ⅰ)化合物的杀真菌活性，具有增效作用。可以包含在本发明组合物中的杀真菌化合物的例子是(RS)-1-氨基丙基膦酸，(RS)-4-(4-氯苯基)-2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈，(Z)-N-丁-2-烯基氧甲基-2-氯-2′，6′-二乙基乙酰苯胺，1-(2-氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3-乙基脲，3-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4(3H)-酮，4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺，5-乙基-5，8-二氢-8-氧代(1，3)-间二氧杂环戊烯并(4，5-q)喹啉-7-羧酸，α-〔N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧乙酰氨基〕-γ-丁内酯，aldimorph，敌菌灵，benalaxyl，苯菌灵，biloxazol，乐杀螨，bitertanol，灭瘟素，bromuconazole，磺嘧菌灵，粉病定，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，Chlorbenzthiazone，地茂散，百菌清，Chlorozolinate，含有铜的化合物如氯氧化铜，硫酸铜和波尔多液，放线菌铜，Cymoxanil，Cyproconazole，Cyprofuram，二-2-吡啶基二硫化物1，1′-二氧化物，抑菌灵，二氯萘醌，diclobutrazol，diclomezine，氯硝胺，difenoconazole，dimethamorph，甲菌定，速保利，敌螨普，灭菌磷，二噻农，吗菌灵，多果定，克瘟散，etaconazole，乙菌定，(Z)-N-苄基-N-(〔甲基(甲基硫亚乙基氨基-氧羰基)氨基〕硫)-β-丙氨酸乙酯，氯唑灵，菌拿灭，异嘧菌醇，呋菌胺，fenpiclonil，fenpropidin，fenpropimorph，薯瘟锡，毒菌锡，flutolanil，flutriafol，flusilazole，灭菌丹，fosetyl-aluminium，麦穗宁，呋氨丙灵，furconazole-cis，双胍盐，hexaconazole，土菌消，烯菌灵，imibenconazole iprobenfos，异丙定，富士一号，春雷霉素，代森锰锌，代森锰，mepanipyrim，纹达克，氨丙灵，methfuroxam，metsulfovax，myclobutanil甲胂铁铵，福美镍，异丙消，环菌灵，ofurace，有机汞化合物，赛德福，氧化萎锈灵，Pefurazoate，penconazole pencycuron叶枯净，四氯苯钛，多氧霉素D，代森联，噻菌灵，丙氯灵，杀菌利，白维灵，敌力脱，甲基代森锌，胺丙威，定菌磷，pyrifenox，毛醌素，pyroxyfur，pyrrolnitrin，灭螨猛，五氯硝基苯，SSF-109，链霉素，硫磺粉，tebuconazole，白叶减，四氯硝基苯，tetraconazole，梯必灵，thicyofen，甲基托布津，福美双，tolclofos-methyl，1，1′亚氨基二(八亚甲基)二胍的三乙酸盐，唑菌酮，唑菌醇，triazbutyl，三环唑，克啉菌，嗪氨灵，有效霉素A，烯菌酮，zarilamid，和代森锌。通式Ⅰ化合物可以与土壤，泥炭或其它根生基质混合，以保护植物抗苗传，土传或叶上的真菌疾病。
可以与本发明组合物结合的杀虫剂包括优得乐、西维因、灭螨威、呋喃丹、毒死蜱、Cycloprothrin，甲基一○五九、二嗪农、乐果、多来宝、杀螟松、fenobucarb，倍硫磷、安果、异丙威、异噁唑磷、久效磷、稻丰散、抗蚜威、丙虫磷和二甲威。
植物生长调节化合物是那些控制杂草，苗梢形成，或者选择性控制不需要植物(例如草)生长的化合物。
与本发明化合物一起使用的适合的植物生长调节化合物的例子是3，6-二氯吡啶甲酸、1-(4-氯苯基)-4，6-二-甲基-2-氧代-1，2-二氢吡啶-3-羧酸、3，6-二氯茴香酸甲酯、脱落酸、黄草灵、新燕灵、丁酰肼、苯敌快、敌克草、乙烯利、fenpentezol，氟磺胺素、草甘磷、草甘双磷、羟基苄腈(例如溴苯腈)、inabenfide，isopyrimol，长链脂肪醇和脂肪酸、抑芽丹、氟草磺、正形素(例如chlorfluoroecol)、padobutrazol，苯氧乙酸(例如2，4-滴或2甲4氯)，取代苯甲酸(例如三碘苯甲酸)，取代的季铵和磷鎓化合物(例如矮壮素、氯化磷或比克)，四氯硝基苯，生长素(例如吲哚乙酸、吲哚丁酸、萘乙酸或萘氧乙酸)，细胞分裂素(例如苯并咪唑，benzyladenine，benzylaminopurine，diphenylurea或动力精)，九二○(例如GA3、GA4或GA7)以及triapenthenol。
下面的实施例例证了本发明。在这些实施例中，术语“醚”是指乙醚，硫酸镁用于干燥溶液，且溶液在减压条件下浓缩。反应中包括的对水敏感的中间体在氮气条件下进行反应，且如果适合应在溶剂使用前干燥。除非另外指明，色谱在硅胶作为固定相的柱上进行。下述表示的红外和NMR数据是选择性的，没有试图列出所有情况中的每个吸收率。除非另外指明，使用CDCl3记录1H NMR谱。按照EP-A-0242081的实施例3所述制备在下面几个实施例中用作中间体的(E)-2-(2-羟苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯。同样地按照EP-A-0382375中实施例3所述制备(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯。
全文使用下列缩写DME＝二甲氧乙烷 S＝单峰THF＝四氢呋喃 d＝双峰DMF＝N，N-二甲基甲酰胺 dd＝双双峰DMSO＝二甲基亚砜 t＝三峰NMR＝核磁共振 m＝多峰IR＝红外 br＝宽峰mp＝熔点 ppm＝百万分之一GC＝气相色谱TLC＝薄层色谱HPLC＝高效液相色谱实施例1本实施例例证了(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯胺基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中377号化合物)的制备在催化量的四丁基铵溴化物的存在下，在室温，在氯仿(15ml)和水(10ml)中，用甲硫醇钠(1.09g)处理(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g)。搅拌过夜后，分离氯仿层并用氯仿进一步萃取剩余的水层。用水洗涤合并的氯仿层、干燥并浓缩，得到橙色油。使用醚和己烷(2∶1)的混合物进行色谱分离得到淡黄色油状(E)-2〔2-(6-甲基硫嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.92g产率89%);1H NMR δ2.52(3H，s)，3.59(3H，s)，3.73(3H，s)，6.55(1H，s)，7.17(1H，d)，7.20-7.55(3H，m)，7.45(1H，s)，8.57(1H，s)ppm。
在室温下，将该产物(0.2g)与3-氯过苯甲酸(0.38g 55%潮湿的糊状物)一起在氯仿(25ml)中搅拌16小时。将反应混合物倒入饱和的偏亚硫酸氢钠(50ml)中，分离有机提取物并用大量氯仿萃取水层。用饱和碳酸钠溶液洗涤合并的氯仿溶液，然后干燥、浓缩，得到(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)-苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.26g)，为无色油状;1H NMRδ3.18(3H，s)，3.55(3H，s)，3.68(3H，s)，7.1-7.4(5H，m)，7.40(1H，s)，8.81(1H，s)ppm。
将2-氰基-N-甲酰苯胺(0.2g)加至氢化钠(0.035g)在DMF(15ml)中的悬浮液中。40分钟后，将反应混合物冷却至0℃，并滴加在DMF(5ml)中的(E)-2〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.5g)。将反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤合并的提取液并浓缩得到橙色油，用乙酸乙酯和己烷(1∶1)的混合物作为洗脱液，通过层析纯化该产物，得到泡沫状标题化合物(0.5g，产率95%);1H NMRδ3.61(3H，s)，3.76(3H，s)，6.13(1H，s)，7.1-7.45(6H，m)，7.46(1H，s)，7.5-7.7(2H，m)，8.13(1H，d)，8.45(1H，s)ppm。
实施例2该实施例说明了(E)-2-〔2-｛6-(2-氰基-N-甲基苯胺基)-嘧啶-4-基氧｝苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中354号化合物)的制备。
在0℃将(E)-2〔2-｛6-(2-氰基苯胺基)-嘧啶-4-基氧｝-苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.5g，如实施例1中制备的)在DMF(5ml)中的溶液加至氢化钠(0.05g)在DMF(10ml)中的悬浮液中。2小时后加入甲基碘(0.12ml)，并将反应混合物再搅拌3小时。然后将反应混合物倒入水中并用乙酸乙酯和醚(1∶1)的混合物萃取。用盐水洗涤合并的提取液，干燥、浓缩，得到油。用乙酸乙酯作洗脱液进行色谱分离，得到膏状有色泡沫状的标题化合物(0.123g，产率24%);
1H NMRδ3.46(3H，s)，3.60(3H，s)，3.72(3H，s)，5.74(1H，s)，7.1-7.8(8H，m)，7.47(1H，s)，8.36(1H，s)ppm。
实施例3该实施例说明了(E)-2〔2-｛6-(吡啶-2-基氨基)嘧啶-4-基氧｝苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中220号化合物)的制备。
将2-甲酰氨基吡啶(0.167g)加至氢化钠(0.035g)在DMF(10ml)中的悬浮液中。40分钟后，将反应混合物冷却至0℃，然后滴加在DMF(5ml)中的(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.5g，按照实施例1中制备的)。将该反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用乙酸乙酯萃取。用盐水洗涤合并的提取液，浓缩，得到淡色油，用醚作为洗脱剂对其进行色谱分离，得到泡沫状标题化合物(0.109g，产率21%);1H NMRδ3.58(3H，s)，3.71(3H，s)，6.9-7.7(7H，m)，7.47(1H，s)，8.27(2H，m)，8.45(1H，s)，8.66(1H，s)ppm;质谱M 378。
实施例4该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯胺基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中4号化合物)的制备。
将甲酰苯胺(0.21g)在DMF(5ml)中的溶液滴加至氢化钠(0.1g)在DMF(10ml)中的悬浮液中。2小时后，将反应混合物冷却至0℃，滴加在DMF(5ml)中的(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.63g)。将反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用醚萃取。用盐水洗涤合并的提取液，干燥并浓缩，得到油。用醚作洗脱剂进行HPLC分离，得到米色泡沫状标题化合物(0.13g，产率20%);1H NMRδ3.58(3H，s)，3.73(3H，s)，6.13(1H，s)，6.80(1H，br，s)，7.1-7.4(9H，m)，7.45(1H，s)，8.35(1H，s)ppm;红外(IR)最大值(胶片)1707，1630cm-1;质谱M 377。
实施例5该实施例说明了(E)-2-〔2-6(-二苯甲酰氨基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中398号化合物)的制备。
将叠氮化钠(0.25g)加至(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g)在DMF(30ml)中的溶液中。将反应混合物在室温搅拌2小时，然后在50℃搅拌6小时。冷却后，将反应混合物倒入水中并用醚(3×300ml)萃取。用盐水洗涤合并的提取液，干燥并浓缩，得到油状(E)-2-〔2-(6-叠氮嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.02g，99%);1H NMRδ3.51(3H，s)，3.65(3H，s)，6.12(1H，s)，7.0 7.35(4H，m)，7.37(1H，s)，8.47(1H，s)ppm;红外最大值(胶片)2135，1711，1635cm-1。
在1个大气压的氢气层下，将(E)-2-〔2-(6-叠氮嘧啶-4-基氧)-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g)在甲醇中的溶液与Lindlar催化剂(0.2g)一起搅拌。2小时后将溶液过滤并浓缩，得到油，将此油用己烷研制使其结晶，得到(E)-2-〔2-(6-氨基嘧啶-4-基氧)-苯基〕-3-甲氧丙烯酰甲酯(0.82g，产率90%)，为白色固体，熔点158-160℃;
1H NMRδ3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，4.96(1H，br，s)，5.73(1H，s)，7.1-7.4(4H，m)，7.45(1H，s)，8.25(1H，s)ppm;IR最大值(研糊)3346，3200，1706，1637cm-1。
在搅拌下，在0℃，将苯甲酰氯(0.09ml)加至(E)-2-〔2-(6-氨基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.2g)和三乙胺(0.12ml)在醚(30ml)的溶液中。将反应混合物搅拌16小时后倒入水中，并用醚萃取。连续用盐水和饱和碳酸氢钠溶液洗涤合并的醚提取液，然后干燥，浓缩，并用乙酸乙酯和己烷(1∶3)的混合物作洗脱剂进行色谱分离，得到透明的泡沫状标题化合物(0.23g，产率68%);1H NMRδ3.60(3H，s)，3.68(3H，s)，6.77(1H，s)，7.0-7.45(8H，m)，7.46(1H，s)，7.5-7.6(2H，m)，7.7-7.8(4H，m)，8.53(1H，s)ppm;IR最大值(研糊)1705，1632cm-1。
实施例6该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-氯-2-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅱ中378号化合物)的制备。
在搅拌下，将含有在DMF(5ml)中的(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(208mg)和4，6-二氯-2-苯基嘧啶(225mg，按照D.B.Harden，M.J.Mokrose和L.Strekowski的方法制备的，J.Org.Chem，1988，53，4137-4140)的溶液冷却至0℃。然后加入碳酸钾(138mg)，并在氮气条件下和0℃继续搅拌。3小时后，将温度升至室温，并继续搅拌过夜。用水稀释该反应混合物，然后用稀盐酸酸化。用醚(×3)萃取所得混合物，并连续用稀氢氧化钠水溶液(×2)和水(×3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥。蒸去溶剂得到油(0.31g)，静置使其固化。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，1∶2)得到米色固体标题化合物(0.12g，30%);熔点118-120℃;1H NMRδ3.54(3H，s)3.67(3H，s)，6.65(1H，s)，7.22-7.50(7H，m)，7.44(1H，s)，8.28 8.33(2H，m)ppm;IR最大值1708，1631cm-1。
实施例7该实施例说明了(E)-2-〔2-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅱ中180号化合物)的制备。
在室温和搅拌下，向(E)-2-〔2-(6-氯-2-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(280mg，按实施例6制备的)在THF(7.5ml)中的溶液中加入10% pd/C催化剂(30mg)和碳酸钾(150mg)。用10分钟时间滴加次磷酸钠(200mg)的水(3.7ml)溶液。泡腾并使反应混合物温度升至25℃。在1.75小时和2.25小时后再加入一定量的pd催化剂(分别为30mg和80mg)。再搅拌一天后，过滤反应混合物。用乙酸乙酯和水彻底洗涤滤液，并用乙酸乙酯(×2)萃取合并的水相。用水(×3)洗涤合并的有机滤液和洗涤液并干燥。蒸发溶剂，得到油状标题化合物(230mg)，该油冷却固化;熔点129-131℃;1H NMRδ3.51(3H，s)，3.65(3H，s)，6.65-6.68(1H，d)，7.24-7.46(7H，m)，7.43(1H，s)，8.28-8.33(2H，m)，8.58-8.60(1H，d)ppm;IR最大值1703，1630cm-1。
实施例8该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中180号化合物)的制备。
向在‘880’氨溶液(100ml)中的2-巯基-6-羟基-4-苯基嘧啶(10g)中小心地分批加入阮内镍(32.5g，50%浆液)。立即发生泡腾。将混合物加热回流4小时，过滤并减压浓缩。将初始残余物与甲苯(×2)共沸以除去最终的微量水。将淡蓝色残余物溶于热乙醇中并过滤，然后用活性炭处理滤液。减压蒸发所得的绿色溶液，得到粗的4-羟基-6-苯基嘧啶(4.65g)，为绿色固体(熔点＞300℃)，不需进一步纯化将其用于下一步骤中。
将粗的4-羟基-6-苯基嘧啶(3.65g)与磷酰氯(40ml)一起加热回流90分钟。冷却反应混合物并在减压下浓缩，得到棕色固体。将此棕色固体在水和醚之间分配，并用盐水洗涤合并的醚提取物，干燥并蒸发，得到黄色固体4-氯-6-苯基嘧啶(2.18g，GC分析纯度为93.5%)，将其直接用于下一步骤。
在0℃用20分钟，向甲烷硫醇钠(0.88g)在干燥DMF(15ml)中的悬浮液中滴加4-氯-6-苯基嘧啶(2.18g)在干燥DMF(25ml)中的溶液。再搅拌15分钟后，使温度升至室温。2小时后，将反应混合物倒入水中并用醚(×3)萃取。用水(×2)洗涤合并的醚提取液，干燥，过滤并蒸发，得到黄色液体4-甲硫基-6-苯基嘧啶(2.16g，GC分析纯度为87%)，将其直接用于下一步骤。
在15℃向4-甲硫基-6-苯基嘧啶(2.16g)在冰蜡酸(15ml)中的溶液中加入高锰酸钾(2.15g)的水(50ml)溶液。将反应混合物在室温搅拌2小时后放置过夜。在ca.10℃向反应混合物中通入二氧化硫气体，直到发生脱色作用。将所得白色悬浮液倒入水中并用氯仿(×3)萃取。连续用饱和碳酸氢钠溶液(×2)和水(×2)洗涤合并的有机提取物，然后干燥，过滤并蒸发，得到白色固体(2.41g)。从二氯甲烷/汽油中重结晶，得到4-甲磺酰基-6-苯基嘧啶(1.57g)，熔点为109-111℃。
在0℃用10分钟，向在干燥DMF(5ml)中的(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(218mg)和碳酸钾(138mg)中滴加4-甲烷磺酰基-6-苯基嘧啶(234mg)溶液。搅拌15分钟后，使温度达到室温。5 1/4 小时后，再加入(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(45mg)，并继续搅拌45分钟。将反应混合物在室温放置过夜，然后倒入水中并用稀盐酸酸化。用醚(×3)萃取所得混合物，并用稀氢氧化钠溶液(×3)和水(×3)洗涤合并的醚提取物。干燥有机相，过滤并蒸发，得到橙色胶(0.37g)，将其进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，2∶1得到胶状标题化合物(0.17g)H NMRδ3.57(3H，s)，3.72(3H，s)，7.14(1H，s)，7.23-7.53(7H，m)，7.46(1H，s)，8.00-8.05(2H，m)，8.85(1H，s)ppm;IR最大值1702，1638cm-1。
实施例9该实施例说明了(E)-2-〔2-(4-苯基嘧啶-2-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅲ中180号化合物)的制备。
在0℃和搅拌下，向甲硫醇钠(0.35g)在DMF(5ml)中的悬浮液中滴加2-氯-4-苯基嘧啶(0.86g，按照DB Harden等人的方法，J.Org.Chem，1988，53，4137，从2-氯嘧啶制备)在DMF(5ml)中的溶液。在0℃继续搅拌15分钟，然后使温度升至室温。再过2小时后，用水稀释反应混合物，并用醚(×3)萃取。用水洗涤合并的醚提取液，干燥，过滤并蒸发，得到棕色固体2-甲硫基-4-苯基嘧啶(0.76g)将其直接用于下一步骤。
在0℃，用15分钟时间，向2-甲硫基-4-苯基嘧啶(0.76g)在二氯甲烷(15ml)中的溶液中分批加入间氯过苯甲酸(1.65g)。将所得白色乳浊液温热至室温，再搅拌3 1/2 小时，蒸发反应混合物得到白色固体。将固体再溶于二氯甲烷中，并用饱和碳酸氢钠水溶液(×2)洗涤，然后用水(×2)洗涤。将所得溶液干燥，过滤并蒸发，得到淡黄色固体粗2-甲基磺酰基-4-苯基嘧啶(0.84g)，不需进一步纯化将其用于下一步骤中。
用10分钟时间向在干燥DMF(5ml)中的(E)-2-(2-羟基苯基)-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.75g)中滴加2-甲基磺酰基-4-苯基嘧啶(0.84g)在DEF(5ml)中的溶液。在0℃反应15分钟后，使温度达到室温。在室温放置过周末后，将反应混合物倒入水中，用稀盐酸酸化，然后用醚(X3)萃取。用稀氢氧化钠水溶液(X3)洗涤合并的有机提取液，然后用水(X3)洗涤，干燥、过滤并蒸发，得到红色胶(0.75g)。重复进行色谱分离(洗脱剂，醚-己烷，1∶1，然后是醚)，得到米色泡沫状标题化合物(0.03g)，用石油研制使其结晶;熔点98-100℃;1H NMRδ3.52(3H，s)，3.67(3H，s)，7.25-7.50(8H，m)，7.43(1H，s)，8.01-8.05(2H，m)，8.53-8.55(1H，d)ppm;IR最大值1708，1633cm-1;质谱m/e 362(M )。
实施例10该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯基硫嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中1号化合物)的制备。
在室温下，向在干燥DMF(10ml)中的(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.96g)和碳酸钾(0.43g)中加入苯硫酚(0.35g)在干燥DMF(2ml)中的溶液。搅拌2 1/4 小时后，将反应混合物倒入水中，然后用醚(X3)萃取。用稀氢氧化钠水溶液和水(X3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥、过滤并蒸发，得到黄色胶(1.33g)。用醚研制得到白色固体标题化合物(0.91g);熔点75-8℃;1H NMRδ3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，6.24(1H，s)，7.07-7.11(1H，d)，7.20-7.36(3H，m)，7.45-7.51(3H，m)，7.40(1H，s)，7.56-7.63(2H，m)，8.50(1H，s)ppm;IR最大值1707;1626cm-1。
实施例11该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苯基亚磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯和(E)-2-〔2-(6-苯磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧基丙烯酸甲酯(分别为表Ⅰ中2和3号化合物)的制备。
在10℃和搅拌下，向(E)-2-〔2-(6-苯硫嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(315mg，按实施例10制备的)在二氯甲烷(5ml)中的溶液中滴加间过苯甲酸(0.58g)在二氯甲烷(10ml)中的溶液。使温度升至室温，并继续搅拌过液。将反应混合物蒸发至干，并将白色固体残余物再溶于乙酸乙酯中。用稀氢氧化钠水溶液(X3)和水(X3)洗涤该溶液，然后干燥、过滤并蒸发，得到黄色胶(0.16g)。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，4∶1)得到标题化合物白色固体砜(175mg);熔点126-8℃;1H NMRδ3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，7.14-7.18(1H，d)，7.31-7.45(3H，m)，7.44(1H，s)，7.55-7.62(3H，m)，7.67-7.72(1H，m)，8.05-8.09(2H，m)，8.77(1H，s)ppm;IR最大值1708;1634;1360;1160cm-1;以及标题化合物无色胶状亚砜(60mg)，将其用醚研制结晶;熔点108-110℃;1H NMRδ3.53(3H，s)，3.63(3H，s)，7.14-7.18(1H，d)，7.29-7.43(3H，m)，7.42(1H，s)，7.47-7.52(3H，m)，7.55(1H，s)，7.80-7.84(2H，m)，8.65(1H，s)ppm;IR最大值1708;1633;1050cm-1。
实施例12该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苄氧嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中23号化合物)的制备。
在室温和搅拌下，用20分钟时间，向(E)-2-〔2-(6-甲基磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.546g，按照实施例1制备)和碳酸钾(0.228g)在DMF(5ml)中的溶液中，滴加苄醇(0.178g)在DMF(5ml)中的溶液。搅拌几天后，将反应混合物倒入水中，然后用醚(X3)萃取。连续用稀氢氧化钠水溶液(X2)和水(X3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥、过滤并蒸发，得到红/棕色油(0.37g)。进行色谱分离(洗脱剂，醚-己烷，2∶1)，得到淡黄色胶状标题化合物(0.10g);1H NMRδ3.58(3H，s)，3.70(3H，s)，5.40(2H，s)，6.10(1H，s)，7.14-7.18(1H，d)，7.25-7.46(8H，m)，7.45(1H，s)，8.45(1H，s)ppm;IR最大值1708;1637cm-1。
实施例13该实施例说明了(E)-2-｛2-〔6-(2-羟基硫苯甲酰胺基)嘧啶-6-基氧〕苯基｝-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中367号化合物)的制备。
在催化量的氯化铜(Ⅰ)存在下，将(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.50g，4.68mmol)与在DMF(35ml)中的2-氰基苯酚(0.61g，5.15mmol)和碳酸钾(0.71g，5.15mmol)一起加热至95-100℃过夜。将反应混合物冷却，用水稀释并用醚萃取。连续用2M氢氧化钠水溶液和盐水洗涤合并的醚层，然后干燥。蒸发溶剂，得到淡黄色油(1.52g)。从醚/二氯甲烷/正己烷中重结晶，得到(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯，为淡黄色粉末(1.20g，产率64%)，熔点110-111℃;1H NMRδ3.63(3H，s)，3.74(3H，s)，6.42(1H，s)，7.19-7.47(6H，m)，7.50(1H，s)，7.62-7.75(2H，m)，8.40(1H，s)ppm。在随后该化合物的制备中，重结晶得到白色结晶固体，熔点118-119℃。
在50℃和搅拌下，向(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(2.09g，15.19mmol)和三乙胺(0.52g)在干燥吡啶(45ml)中的溶液中通入过量硫化氢气体。在50℃反应4 1/2 小时并在室温反应一周后，向反应混合物中通入空气，除去过量硫化氢。蒸发所得棕色溶液并与甲苯(2.50ml)共沸，得到棕色油，将其用水(3×40ml)研制。将残余物进行色谱分离(洗脱剂∶丙酮-己烷，2∶3)，得到淡黄色油(0.79g)。用己烷研制，得到淡橙色粉末(E)-2-〔2-(6-(2-硫羰基酰氨基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.68g，产率30%);熔点125-128℃。随后制备的样品熔点为113-3℃;1H NMRδ3.63(3H，s)，3.78(3H，s)，6.27(1H，s)，7.18(1H，s)，7.10-7.60(6H，m)，7.49(1H，s)，7.71(1H，s)，7.91(1H，s)，8.05(1H，dd)，8.39(1H，s)ppm。
在室温搅拌(E)-2-〔2-(6-(2-硫羰基酰胺苯氧基)-嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.437g)在饱和碳酸氢钠水溶液(50ml)中的悬浮液。几天后，加入稀氢氧化钠水溶液(20ml)，并在室温下继续搅拌。3小时后，用醚洗涤反应混合物并用稀盐酸酸化(得到黄色悬浮液)，然后用乙酸乙酯萃取。用水洗涤乙酸乙酯提取液，干燥并浓缩，得到橙色泡沫(0.30g)。进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯)得到黄/橙色固体标题化合物(0.1g);熔点104-8℃;1H NMRδ3.62(3H，s)，3.76(3H，s)，6.94-7.06(2H，m)，7.21-7.47(7H，m)，7.48(1H，s)，7.61-7.70(1H，br，s)，8.40-8.50(1H，br，s)，8.55(1H，s)ppm;IR最大值1701;1631cm-1。
实施例14该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-羟基苯甲酰氨基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中362号化合物)的制备。
在室温下，向在DMSO(2ml)中的(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.46g，按照实施例13制备)中加入碳酸钾(0.076g)的水(0.1ml)溶液，然后加入过氧化氢(0.2ml，30%水溶液)。搅拌4.75小时后，向反应混合物中加入水，产生乳状沉淀。滤出沉淀，用水洗涤并干燥，得到乳状固体(0.22g)。用醚(X3)萃取滤液，并用盐水和水(X3)洗涤合并的醚提取液，然后干燥、过滤并蒸发，得到白色胶(0.08g)。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-甲醇混合物)得到米色泡沫状标题化合物(36mg)，熔点60-80℃(软化);1H NMRδ3.62(3H，s)，3.75(3H，s)，6.94-6.99(1H，t)，7.04-7.07(1H，d)，7.20-7.24(1H，d)，7.30-7.54(4H，m)，7.47(1H，s)，7.59-7.63(1H，m)，7.75(1H，s)，8.49(1H，s)，8.80(1H，s)，11.55(1H，s)ppm;IR最大值3300;1708;1686cm-1;质谱m/e421(M )以及第二产物(E)-2-〔2-(6-(2-羰基酰氨基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.06g)，为蓬松的白色固体，将其研制得到白色结晶固体;熔点138-141℃;1H NMRδ3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，5.72-5.80(1H，s)，6.26(1H，s)，6.60-6.68(1H，s)，7.12-7.22(2H，m)，7.28-7.44(4H，m)，7.46(1H，s)，7.52-7.58(1H，m)，8.03-8.06(1H，m)，8.42(1H，s)ppm;IR最大值3480-3190;1705;1677cm-1。
实施例15该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-羟苯胺基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中379号化合物)的制备。
在室温下，用几个小时时间向(E)-2-〔2-(6-(2-硝基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(4.23g，按照实施例13对(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯所述方法制备)在丙酮(100ml)中的溶液中滴加三氯化钛水溶液(50ml，15%)。将反应混合物搅拌4小时，静置过夜，然后小心地倒入饱和碳酸氢钠水溶液(1.25l)中。将所得混合物过滤，然后用乙酸乙酯(X3)萃取。用盐水(X2)洗涤合并的有机提取液，干燥并蒸发，得到棕色胶(0.72g)。用活性炭处理该胶的热乙酸乙酯溶液，得到黄色泡沫(0.60g)，将其进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯-己烷，2∶1)，得到淡黄色固体标题化合物(0.30g);熔点81-5℃;1H NMRδ3.60(3H，s)，3.75(3H，s)，5.93(1H，s)，6.72(1H，s)，6.82-6.89(1H，m)，7.01-7.19(4H，m)，7.25-7.41(3H，m)，7.45(1H，s)，8.35(1H，s)，9.50-9.61(1H，s)ppm;IR最大值1707cm-1。
实施例16该实施例说明了(E)-2-〔6-(α-氰基苄氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中369号化合物)的制备。
在室温和搅拌下，向扁桃腈(290mg)在DMF(5ml)中的溶液中加入碳酸钾(400mg)，然后加入(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(530g，按照实施例1所述方法制备)。将反应混合物在室温搅拌6小时，倒入水(20ml)中，然后用醚(X3)萃取。干燥合并的醚层，过滤并蒸发。将残余物与第二次制备物合并，然后进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，3∶1)，得到油状标题化合物(97mg);1H NMRδ3.55(3H，s)，3.70(3H，s)，6.15(1H，s)，6.80(1H，s)，7.15(1H，d)，7.28-7.50(6H，m)，7.45(1H，s)，7.60(2H，m)，8.50(1H，s)ppm;质谱m/e417(M )。
实施例17该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苯磺酰氧)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中381号化合物)的制备。
向4-硝基苄醇(666mg)在DMF(8ml)中的溶液中加入碳酸钾(800mg)，然后加入(E)-2-〔2-(6-甲磺酰基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.0g，按实施例1所述方法制备)在DMF(3ml)中的溶液。在氮气氛下，将反应混合物加热至60℃ 5 1/2 小时，冷却并倒入水(40ml)中。用醚(X3)萃取所得混合物，干燥合并的醚层并蒸发，得到橙色油。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，7∶3)，得到玻璃状(E)-2-〔2-(6-(4-硝基苄氧基)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(532mg)，静置使其固化;熔点96-98℃;1H NMRδ3.55(3H，s)，3.75(3H，s)，5.50(2H，s)，6.15(1H，s)，7.15(1H，d)，7.3(3H，m)，7.45(1H，s)，7.58(2H，d)，8.22(2H，d)，8.42(1H，s)ppm;IR最大值1700;1620;1560;1340cm-1;质谱m/e437(M )。
在5% pd/c催化剂(300mg)存在下，用1个大气压的氢气处理在乙醇(30ml)中的(E)-2-〔2-(6-(4-硝基苄氧)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.4g)。90分钟后，将反应混合物过滤并蒸发，得到黄色油。进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯-己烷，95∶5)，得到淡黄色固体(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(500mg);熔点168-170℃;1H NMRδ3.80(3H，s)，5.65(1H，s)，7.15(1H，d)，7.3(3H，m)，7.50(1H，s)，7.95(1H，s)ppm;IR最大值1680cm-1;质谱m/e 302(M )。
向(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(315mg)在吡啶(3ml)中的溶液中一次加入2-氰基苯磺酰氯(505mg)。将反应混合物在室温搅拌5小时，放置过夜，然后倒入水(15ml)中。用二氯甲烷(X2)萃取所得混合物，用水洗涤合并的有机层，干燥、过滤并蒸发，得到胶。用醚研制，得到固体标题化合物(250mg);熔点151-2℃;1H NMRδ3.6(3H，s)，3.7(3H，s)，6.52(1H，s)，7.15(1H，d)，7.3(3H，m)，7.45(1H，s)，7.85(2H，m)，7.95(1H，m)，8.25(1H，d)，8.42(1H，s)ppm;IR最大值2240;1700cm-1;质谱m/e467(M )。
实施例18该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(2-氰基苄氧)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中389号化合物)的制备。
向(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(500mg，按实施例17所述方法制备)在DME(3ml)中的溶液中加入碳酸钾(270mg)。将混合物在室温搅拌30分钟，然后加入2-氰基苄基溴化物(345mg)在DMF(3ml)中的溶液。将反应混合物在室温搅拌3小时，然后倒入水(15ml)中，并用二氯甲烷(X3)萃取。干燥合并的有机提取液并浓缩。将残余物进行色谱分离(洗脱剂∶乙酸乙酯-己烷，8∶2)，得到胶状标题化合物(83mg);1H NMRδ3.55(3H，s)，3.72(3H，s)，5.60(2H，s)，6.15(1H，s)，7.15(1H，d)，7.25-7.50(4H，m)，7.45(1H，s)，7.60(2H，m)，7.70(1H，d)，8.45(1H，s)ppm;IR最大值2240，1700，1630cm-1。
实施例19该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-(苯并噻唑-2-基硫)嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中530号化合物)的制备。
在搅拌下，向氢化钠(150mg，3.43mmol，在油中的55%分散液，预先用石油醚洗涤)在DMF(4ml)中的悬浮液中滴加2-巯基苯并噻唑(521mg，3.12mmol)在DMF(8ml)中的溶液。发生泡腾并使反应混合物成为褐色。在室温搅拌10分钟后，将反应混合物加热至60℃30分钟，然后再冷却至室温。用1分钟时间加入(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.00g，3.12mmol)在DMF(8ml)中的溶液。将反应混合物冷却、倒入水中并用醚(×3)萃取。用水(×3)洗涤合并的醚提取液，干燥并蒸发，得到棕色胶(424mg)。进行色谱分离(洗脱剂∶醚-己烷，3∶2)得到不透明乳胶状的标题化合物(124mg，8%%);IR最大值3050，2947，1709，1633cm-1;质谱m/e 451(M );1H NMRδ3.58(3H，s)，3.72(3H，s)，7.16(1H，d)，7.44(1H，s)，7.27-7.56(5H，m)，7.89(1H，d)，7.91(1H，s)，8.06(1H，d)，8.64(1H，s)ppm。
实施例20该实施例说明了(E)-2-〔2-(6-苄基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(表Ⅰ中9号化合物)的制备。
将(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(0.6g)、苄基三正丁基锡(0.75g)和双(三苯基膦)氯化钯(0.1g)在DMF(20ml)中的溶液加热至100℃16小时。将反应混合物冷却至室温并加入氟化钾(20ml 10%水溶液)。将所得混合物搅拌3小时，然后通过‘Hyflo’硅藻土助滤剂过滤，并用醚漂洗。用醚(×2)洗涤合并的滤液和洗涤物，并用盐水洗涤合并的提取液，然后干燥，浓缩并用醚;己烷1∶1作洗脱剂进行色谱分离，得到油状标题化合物(0.4g)，它含有50%未提纯的(E)-2-〔2-正丁基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯;1H NMRδ4.04(2H，s，C6H5-CH2)，7.40或7.44(1H，s)ppm。
实施例21该实施例说明了表Ⅰ中404号化合物的制备。
在搅拌下，将2-乙酰吡嗪肟(0.50g)在DMF(15ml)中的溶液滴加至氢化钠(88mg)在DMF(10ml)中的悬浮液中。15分钟后，加入(E)-2-〔2-(6-氯嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯(1.17g)在DMF(25ml)中的溶液，然后将所得混合物在室温搅拌3小时。用水稀释反应混合物，并用醚萃取。用水洗涤醚提取液，干燥、浓缩并用乙酸乙酯作洗脱剂进行色谱分离，得到橙色胶状标题化合物(0.52g，产率34%)，静置使其结晶，熔点138-40℃，1H NMRδ2.62(3H，s)，3.59(3H，s)，3.73(3H，s)，6.81(1H，s)，7.48(1H，s)，8.51(1H，s)，8.64(2H，s)，9.26(1H，s)ppm;IR最大值1708cm-1。
下面是适用于农业和园艺目的组合物的实施例，它们可以从本发明的化合物配制。这些组合物构成本发明的另一方面。百分数以重量计。
实施例22通过混合与搅拌下述成分直至完全溶解，制备乳油。
表Ⅱ中180号化合物 10%苄醇 30%十二烷基苯磺酸钙 5%壬基苯酚乙氧基化物(13摩尔环氧乙烷) 10%烷基苯 45%实施例23将活性成分溶于二氯甲烷，并将所得液体喷在硅镁土颗粒上。然后使溶剂蒸发，得到颗粒组合物。
表Ⅱ中180号化合物 5%硅镁土颗粒 95%实般例24通过研磨与混合下列三种成分，制备适用于拌种的组合物。
表Ⅱ中180号化合物 50%矿物油 2%
陶土 48%实施例25通过将活性成分与滑石一起研磨并混合，制备可湿性粉剂。
表Ⅱ中180号化合物 5%滑石 95%实施例26通过用球磨磨碎下述成分，以形成颗粒混合物与水的液体悬浮物来制备胶悬剂。
表Ⅱ中180号化合物 40%木质素磺酸钠 10%膨润土 1%水 49%该制剂以水稀释后可作为喷雾剂或可直接施用于种子。
实施例27通过将下述成分一起混合并研磨直至彻底混合制备可湿性粉剂。
表Ⅰ中212号化合物 25%月桂烷基硫酸钠 2%木质素磺酸钠 5%二氧化硅 25%陶土 43%实施例28对这些化合物进行防治各种植物叶真菌病害的试验。所用方法如下。
使植物生长在John Innes Potting Compost(No1或2)直径4cm的小盆中，通过用含水的DispersolT进行球磨，或者以在丙酮或丙酮/乙醇中的溶液的形式配制该试验化合物，使用前将药剂稀释到所需的浓度，对于叶子上的病害，可将该制剂(除非另外指明，活性成分100ppm)喷到叶子上或土壤中植物根部，喷雾施药时应达到最大保留值，且将根部浸渍，使干燥土壤中活性成分的最终浓度约等于40ppma.i.。当对谷类作物进行喷雾时。应加入Tween 20，并使其最终浓度0.05%。
对于多数试验，在植物被接种病菌前一或两天，向土壤和叶子施用该化合物(通过喷雾)。只有对麦类白粉病(Erysiphe graminis)进行的试验是在处理前24小时对植物接种。通过喷施孢子悬浮液，将植物叶病原菌喷在试验植物的叶片上。接种后，将植物放入合适的环境中使其感染，然后进行培养直至易于评估病害发生程度。根据病和环境，接种与评估之间的时间为4-14天。
通过下列等级记录对病害的防治4＝没有患病3＝未处理植物有微量-5%患病2＝未处理植物有6-25%患病1＝未处理植物有26-59%患病0＝未处理植物有60～100%患病结果表示在表Ⅸ中。
病害的缩写pr puccinia recondita 小麦叶锈病Egh Erysiphe graminis hordei 麦类白粉病Egt Erysiphe graminis tritici 麦类白粉病Sn Septoria nodorum 小麦叶枯病
Po pyricularia oryzae 稻瘟病Tc Thanatephorus cucumerisVi Venturia inaequalis 苹果黑星病Ca Cercospora arachidicolaPv Plasmopara viticola 葡萄霜霉病Pil Phytophthora infestanslycopersici 晚疫病表 Ⅸ化合物 表序号 号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil1 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 42 Ⅰ 0a0a- - 0a- 0a- 4a0a3 Ⅰ 3 0 - - 2 - 4 - 4 04 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 39 Ⅰ 0 - 4 4 4 - 4 - 4 423 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 4 4 -96 Ⅰ 4 4 - - 3 - - - 4 4133 Ⅰ 4 4 - - 3 4 3 - 4 0134 Ⅰ 4 4 - - 2 - - - 4 -180 Ⅰ 4 4 - - - - 4 4 4 -218 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 3220 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 4 4 0222 Ⅰ 4 - 4 3 4 - 4 - 4 0229 Ⅰ 4 - 4 4 4 - 4 - 4 3236 Ⅰ 4 - 3 3 2 - 4 - 4 4239 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 4250 Ⅰ - - 4 4 2 - - - 4 -271 Ⅰ 4 - 3 2 2 - 0 - 0 2320 Ⅰ 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4354 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 0355 Ⅰ 0 4 - - - - 4 - 0 0
表 Ⅸ(续)化合物序号 表号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil356 Ⅰ 1 0 - - - - 4 3 4 0357 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4358 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4359 Ⅰ 4 4 - - - - - 4 4 4360 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4361 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4363 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4364 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4365 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4366 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4367 Ⅰ 4a3a- - 0a- 2a- 4a0a368 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 - 4 3369 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 3370 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4371 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 0372 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4373 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 3374 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4375 Ⅰ 4 4 - - 4 4 3 - 3 0376 Ⅰ 4 4 - - 3 4 4 - 4 4377 Ⅰ 4 4 - - 0 - 4 4 4 4
表 Ⅸ(续)化合物序号 表号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil379 Ⅰ 3 0 - - 0 - 0 - 4 0380 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 3381 Ⅰ 2 0 - - 2 - 0 - 0 0382 Ⅰ 4 4 - - 4 - 4 - 4 4383 Ⅰ 4a0a- 4a0a4a3a- 4a0a384 Ⅰ 4 4 - 4 - 4 4 - 4 4385 Ⅰ 4 4 - 4 - 4 4 - 4 4386 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4387 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4388 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 4 - 4 4389 Ⅰ 4a4a- 4a4a4a4a- 4a0a390 Ⅰ 4 3 - 3 4 1 4 - 4 0391 Ⅰ 4 4 - 4 3 4 4 - 4 4392 Ⅰ 0a0a- 1a0a0a0a- 0a0a393 Ⅰ 4 4 - 4 4 4 0 - 4 4394 Ⅰ 4 - 4 4 3 4 4 - 4 4395 Ⅰ 4 - 4 3 4 - 4 - 4 -396 Ⅰ 4 - 4 4 4 - 3 - 4 -397 Ⅰ 4 - 4 3 4 - 4 - 4 3398 Ⅰ 4 4 - - 3 - 4 4 4 4399 Ⅰ 0a- 0a0a0a- 3a- 4a0a
表 Ⅸ(续)化合物序号 表号 Pr Egh Egt Sn Po Tc Vi Ca Pv Pil400 Ⅰ 4 - 4 4 0 - 4 - 4 4401 Ⅰ 4 - 4 4 0 - 4 - 4 3402 Ⅰ 4 - 4 4 0 - 4 - 4 3403 Ⅰ 4b- 0a0a0a- 4a- 4a1a404 Ⅰ 4 - 4 3 3 - 4 - 4 1405 Ⅰ 4 - 4 0 4 - 4 - 4 4406 Ⅰ 0 - 1 0 0 0 1 - 4 0407 Ⅰ 0a- 1a0a1a0a3a- 4a0a530 Ⅰ 3 - 4 4 0 - 4 - 4 4180 Ⅱ 4 4 - - 2 - 4 - 4 4378 Ⅱ 4 4 - - 3 - 4 - 4 4180 Ⅲ 4a4a- - 3a- 4a3a4a4aa只对叶施用10ppm。
b只对叶施用100ppm。
-没有结果。
化学式
权利要求
1.式(Ⅰ)化合物及其立体异构体；
其中K、L和M中任何两个为氮，另一个是CB；T是氧或硫；Z是任意取代的芳基或任意取代的杂环基；X是氧。S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C=CR1R2，CHR1CHR2，CR1=CR2，CHR1CR2=CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，
CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N=N，N=CR1，CR1=N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1NR4CONR4，CHR1CHR2CO，CR1=NO，C(NR1R2)=NO，ON=CR1，ON=C(NR1R2)，CHR1O.N=CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1=NNR4，NR4N=CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH=CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2Q-；A、B和E可以相同或不同，它们是氢、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基；R1、R2和R3可以相同或不同，它们是H、C1-4烷基或苯基；R4是H、C1-4烷基或COR1；R5是任意取代的苯基；Q-是卤化物阴离子；n是0、1或2，m是3、4或5，q是0或1；规定q是0并且Z是含有至少一个三价氮原子的任意取代的3-至6元杂环，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接，规定q是1并且X是0，Z不是任意取代的苯基或任意取代的吡啶基。
2.如权利要求1的化合物，其中K和L都是氮并且M是CB。
3.具有式(Ⅰ)的化合物及其立体异构体;
其中K、L和M中任何两个是氮，另一个是CB;T是O或S;Z是任意取代的芳基或任意取代的杂芳基;X是S(O)n，NR4，N(CHO)，CR1R2，CHR5，CO，CR1(OR2)，C＝CR1R2，CHR1CHR2，CR1＝
，CHR1CR2＝CH，C≡C，OCHR1，CHR1O，CH(CF3)O，CH(CN)O，OCHR1O，S(O)nCHR1，S(O)nCHR1O，CHR1S(O)n，CHR1OSO2，NR4CHR1，CHR1NR4，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCHR1，COCHR1O，CHR1CO，CHOH.CHR1，CHR1.CHOH，
CONR4，OCONR4，NR4CO，CSNR4，OCS.NR4，SCO.NR4，NR4CO2，NR4CS，NR4CSO，NR4COS，NR4CONR4，S(O)nNR4，NR4S(O)n，CS2，S2C，CO.S，SCO，N＝N，N＝CR1，CR1＝N，CHR1CHR2CH(OH)，CHR1OCO，CHR1SCO，CHR1NR4CO，CHR1CHR2CO，O.N＝CR1，CHR1O.N＝CR2，CO.OCR1R2，CHR1CHR2CHR3，OCHR1CHR2，(CH2)mO，CHR1OCHR2，CHR1CHR2O，OCHR1CHR2O，S(O)nCHR1CHR2，SCHR1CHR2O，CHR1S(O)nCHR2，CHR1CHR2S(O)n，CR1＝NNR4，NR4N＝CR1，CHR1CONR2，CHR1OCO.NR2，CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，COCHR1CHR2O，或(R5)2P CHR2O-;A、B和E可以相同或不同，它们是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷羰基、C1-4烷氧羰基、苯氧基、硝基或氰基;R1、R2和R3可以相同或不同，它们是H、C1-4烷基或苯基;R4是H、C1-4烷基或COR1;R5是任意取代的苯基;Q-是卤化物阴离子;n是0、1或2，m是3、4或5，且q是0或1;规定q是0并且Z是任意取代的含至少一个三价氮原子的3-至6-元杂环时，Z不能通过所述三价氮原子与中心嘧啶环连接。
4.根据权利要求3的具有式(Ⅰ.1)的化合物
其中K，L和M中任何两个是氮，另一个是CB;X是S(O)n其中n为0，1or2，NH，NCH3，NCH2CH3，NCOCH3，NCH(CH3)2，CH2，CH(CH3)，C(CH3)2，CO，C＝CH2，C＝C(CH3)2，CH2CH2，CH(CH3)CH2，CH2CH(CH3)，(E)-CH＝CH，(Z)-CH＝CH，(E)-C(CH3)＝C(CH3)，C≡C，C≡CCH2O，OCH2，OCH(CH3)，(CH2)pO in which p is an integer of 1 to 5，CH(CH3)O，CH(CN)O，CH(CF3)O，SCH2，SCH(CH3)，S(O)CH2，S(O)CH(CH3)，S(O)2CH2，S(O)2CH(CH3)，CH2S，CH(CH3)S，CH2S(O)，CH(CH3)S(O)，CH2S(O)2，CH(CH3)S(O)2，NHCH2，N(CHO)，N(CH3)CH2，N(COCH3)CH2，NHCH(CH3)，N(CH3)CH(CH3)，N(COCH3)CH(CH3)，CH2NH，CH2N(CH3)，CH2N(COCH3)，CH(CH3)NH，CH(CH3)N(CH3)，CH(CH3)N(COCH3)，CO2，O2C，SO2O，OSO2，CO.CO，COCH2，COCH(CH3)，CON(COC6H5)，CH2CO，CH(CH3)CO，CH(OH)CH2，CH(OH)CH(CH3)，CH2CH(OH)，CH(CH3)CH(OH)，CONH，CON(CH3)，CON(CH2CH2CH3)，CON(CHO)，CON(COCH3)，NHCO，N(CH3)CO，N(CH2CH3)CO，N(CHO)CO，N(COCH3)CO，CSN(CH3)，CSNH，NHCS，N(CH3)CS，SO2NH，SO2N(CH3)，NHSO2，N(CH3)SO2，N(CH2CH3)SO2，CS2，S2C，COS，SCO，(E)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N＝C(CH3)，(E)-CH2＝N，(E)-C(CH3)＝N，CH2CH2CH2，CH(CH3)CH2CH2，CH2CH(CH3)CH2，CH2CH2CH(CH3)，OCH2CH2，CH2OCH2，SCH2CH2，S(O)CH2CH2，S(O)2CH2CH2，SCH2CH2O，CH2SCH2，CH2S(O)CH2，CH2S(O)2CH2，CH2CH2S，CH2CH2S(O)，CH2CH2S(O)2，(E)-CH＝NNH，(E)-C(CH3)＝NNH，(E)-CH＝NN(CH3)，(E)-NHN＝CH，(E)-NHN＝C(CH3)，(E)-N(CH3)N＝CH，CH2CONH，CH(CH3)CON(CH3)，CH(CH3)CON(CH3)，(E)-CH＝CHCH2O，COCH2CH2O，
CH(C6H5)，COCH2O，CH(OH)，CO2CH2，(C6H5)2P CH2Br-，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，OCH2O，OCH2CH2O，S(O)CH2O，COCH(CH3)O，(E)-CH2OH＝CH，(Z)-CH2ON＝CH，CH2CH2CH(OH)(E)-CH2CH＝CH，C(CH3)(OH)，CH2OSO2，CH2NHCO.NH，OCO.NH，NHCO.NH或CH2OCO.NH;q是0或1;A和B独立地选自H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或氨基;E是H或卤素;D是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、卤代(C1-4)烷基(优选三氟甲基)、卤代(C1-4)烷氧基(优选三氟甲氧基)、苯基、苯氧基、NHCOR6、NHSO2R6、NR7R8、CO2R7(其中R6是C1-4烷基(优选甲基)或苯基，且R7和R8各自为H或C1-4烷基)或CH3O2C.C＝CH.OCH3;G是H、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基或硝基;或者当D和G相邻时，它们连接成苯环或吡啶环。
5.根据权利要求4具有式(Ⅰ.1)的化合物，其中K.L和M中任何两个是N，另一个是CB;X是S(O)n(其中n是0、1或2)，CH2，CH2CH2，OCH2，(CH2)pO(其中P是1-5的整数)，OCH2O，OCH2CH2O，SCH2CH2O，CH(OH)，CO，CO2，O2C，COS，SCO，CO2CH2，SO2O，(Z)-CH＝CH，(E)-CH＝CH，(E)-CH＝CHCH2O，C≡CCH2O，CH(CH3)O，SCH2，SCH2O，S(O)CH2，S(O)CH2O，CH(CN)O，CH(CF3)O，S(O)2CH2，CONH，CSNH，NH，NCH3，CH2NH，N(CH3)CH2，NHCO，N(CHO)，CON(COC6H5)，CH2OCO.NH，N(COCH3)，NHSO2，(E)-N＝N，(Z)-N＝N，(E)-N＝CH，(E)-N(CH3)N＝CH，(E)-CH2ON＝N，(Z)-CH2ON＝CH，CH(C6H5)，COCH2O，COCH(CH3)O，CH2OCO，CH2NHCO，CH2SCO，或(C6H5)2P CH2Br-;q是1;A、B和E都是H;D是H、羟基、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、苯基、苯氧基、氨基或CH3O2C.C＝CH.OCH3;G是H、卤素、C1-4烷基、硝基;或者当D和G相邻时，它们连接成苯环或吡啶环。
6.式(Ⅰ.2)化合物及其立体异构体以及N-氧化物和N-烷基盐。
其中K、L和M中的任何两个是氮，另一个是CB;X是O或S;Z是任意取代的5-或6-元杂环(不包括吡啶);A、B和E各自为氢、卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氰基、硝基或三氟甲基。
7.根据权利要求6的式(Ⅰ.2)化合物，其中K和L都是氮，M是CH。
8.制备如权利要求1的化合物的方法，其中包括当式(Ⅱ)，(Ⅴ)和(Ⅷ)中Ⅴ是氢时在碱存在下，(a)用式(Ⅱ)化合物
处理式(Ⅳ)或式(Ⅶ)的嘧啶
或者(b)用式(Ⅲ)的取代苯
处理式(Ⅴ)或(Ⅷ)的嘧啶
并且如果使用式(Ⅶ)或(Ⅷ)化合物，随后将基团Y转化为基团Z-(X)q;其中A、E、K、L、M、T、X和q的含义在权利要求1中给出，Z1是Z或可转化成Z的基团，W是CH3O2C.C＝CH.OCH3或可转化成CH3O2C.C＝CH.OCH3的基团，U是离去基团，V是氢或金属，Y是通过已知方法可转化成基团Z-(X)q的基团。
9.(E)-2-〔2-(6-羟基嘧啶-4-基氧)苯基〕-3-甲氧丙烯酸甲酯。
10.含有防治真菌有效量的如权利要求1的化合物，以及防治真菌的适合的载体或其稀释剂的防治真菌的组合物。
11.防治真菌的方法，包括向植物，植物的种子，或者植物或种子的生长地施用如权利要求1的化合物，或如权利要求10的组合物。
全文摘要
具有式(I)的防治真菌化合物
文档编号C07D239/60GK1060289SQ9110578
公开日1992年4月15日 申请日期1991年7月24日 优先权日1990年7月27日
发明者J·M·克拉夫, C·R·A·戈弗雷, I·T·斯特里亭, R·奇塔姆, P·J·迪弗雷恩, D·巴塞洛缪, J·J·埃谢尔比 申请人:帝国化学工业公司
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。