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各向异性色素膜形成用组合物、各向异性色素膜、以及光学元件的制作方法

2021-10-09 01:24:00 来源:中国专利 TAG:
1.本发明涉及通过涂布液晶组合物而形成的各向异性色素膜,特别是涉及对于调光元件、液晶元件(lcd)及有机电致发光元件(oled)的显示元件中具备的偏振膜等有用的显示出高二色性的各向异性色素膜形成用组合物、各向异性色素膜、以及光学元件。2.本技术基于2019年3月1日在日本提出申请的日本特愿2019‑037800号要求优先权,并在此引用其内容。
背景技术
::3.在lcd中,为了控制显示时的旋光性、双折射性而使用了直线偏振膜及圆偏振膜。在oled中,为了防止亮处的外部光的反射而使用了圆偏振膜。4.目前,作为这样的偏振膜,例如已知包含用低浓度的碘将聚乙烯醇(pva)染色而成的偏振膜(碘‑pva偏振膜)(专利文献1)。5.另外,还已知涂布含有色素的液晶组合物而形成的各向异性色素膜作为偏振膜而发挥功能(专利文献2)。然而,并未公开包含在波长380nm~520nm范围具有极大吸收的二色性色素、且具有足够的二色比的偏振膜。6.此外,还已知使用了不具有聚合性的高分子液晶和作为二色性色素的芪偶氮色素的各向异性色素膜(非专利文献1)。然而,在与高分子液晶的组合中,无法获得作为偏振膜的足够的二色比。7.现有技术文献8.专利文献9.专利文献1:日本特开平1‑105204号公报10.专利文献2:日本特表2007‑510946号公报11.非专利文献12.非专利文献1:jaebokchangetal.,“optimizedmolecularstructuresofguest‑hostsystemforhighlyefficientcoatablepolarizer”,dyesandpigments(2015),121,265‑275技术实现要素:13.发明要解决的课题14.然而,这样设为低浓度的碘‑pva偏振片根据使用环境而存在碘发生升华、变质、色调改变的问题、发生因pva的拉伸松弛而导致的翘曲的问题。15.另外,对于涂布含有色素的液晶组合物而形成的偏振膜而言,存在无法获得高的光吸收选择性能的问题。16.在这样的状况下,期望即使是薄膜也具有高的光吸收选择性能的偏振膜。17.为了提高由各向异性色素膜形成用组合物形成的各向异性色素膜的二色性,可考虑增大各向异性色素膜形成用组合物中含有的二色性色素的长轴与短轴的比率,即,扩展π共轭体系、增大分子长短轴比。18.但是,扩展二色性色素分子的π共轭体系、增大分子长短轴比时,虽然二色性增高,但成为了在长波长可见范围具有吸收的色素。另一方面,为了在短波长可见光范围具有吸收,需要缩短π共轭体系,在短波长可见光范围具有吸收的黄色二色性色素具有分子长短轴比小、二色性低的倾向。因此,特别是难以得到在380nm~520nm的短波长可见光范围具有高的光吸收选择性能的偏振膜。另一方面,对于覆盖全部可见光范围的偏振膜而言,已知由于短波长可见光范围的二色比低,因此蓝色范围的光无法被充分屏蔽而发生透射,即所谓的“漏蓝”。19.另外,已知在涂布含有色素的液晶组合物而形成的偏振膜中,根据液晶分子与二色性色素的组合,二色比是不同的,将与待使用的液晶分子相匹配的二色性色素进行组合是很重要的。20.在这样的状况下,希望开发出各向异性色素膜表现出高二色性的二色性色素分子和包含其的各向异性色素膜形成用组合物。21.本发明的目的在于提供能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比的各向异性色素膜形成用组合物。22.另外,本发明的目的在于提供能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比的各向异性色素膜。23.另外,本发明的目的在于提供包含能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比的各向异性色素膜的光学元件。24.解决课题的方法25.本发明人等发现,通过在包含色素及聚合性液晶化合物的各向异性色素膜形成用组合物中组合使用具有特定结构的化合物作为色素,可以解决上述课题。26.即,本发明具有以下的方式。27.[1]一种各向异性色素膜形成用组合物,其包含色素及聚合性液晶化合物,[0028]所述色素包含式(1)所示的化合物,[0029]a1‑ch=ch‑a2‑(n=n‑a3)n‑x…(1)[0030](式中,[0031]a1表示任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的1价基团或任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族杂环的1价基团;[0032]a2及a3各自独立地表示任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的2价基团或任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族杂环的2价基团;[0033]x表示1价的有机基团;[0034]n表示1、2或3。)[0035][2]根据[1]所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,a3为任选具有取代基(其中不包括磺基)的亚苯基。[0036][3]根据[1]或[2]所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,a2为任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的2价基团。[0037][4]根据[1]~[3]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,a1为任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的1价基团。[0038][5]根据[1]~[4]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,[0039]x为‑o‑(rx)或‑n(‑rx)‑ry;[0040]rx及ry各自独立地表示任选具有支链的碳原子数1~15的烷基或构成环的原子的数量为5~14的芳基;[0041]rx及ry任选成为一体而表示任选具有支链的碳原子数2~15的亚烷基;[0042]所述任选具有支链的碳原子数1~15的烷基及所述构成环的原子的数量为5~14的芳基分别任选具有取代基;[0043]所述任选具有支链的碳原子数2~15的亚烷基中包含的一个或一个以上的亚甲基任选为被醚性氧原子、硫醚性硫原子、胺性氮原子、羰基、酯键、酰胺键、‑chf‑、‑cf2‑、‑chcl‑、‑ccl2‑取代而成的结构;[0044]所述胺性氮原子为‑nh‑或‑n(rz)‑;[0045]rz表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0046][6]根据[1]~[5]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,[0047]所述聚合性液晶化合物所具有的环结构的数量(rn1)与所述式(1)所示的化合物所具有的环结构的数量(rn2)之比(rn1/rn2)为0.7~1.5。[0048][7]根据[1]~[6]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,[0049]所述聚合性液晶化合物为具有碳‑碳三键的化合物。[0050][8]根据[1]~[7]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物,其进一步包含聚合引发剂。[0051][9]根据[1]~[8]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物,其中,[0052]所述色素进一步包含1种以上的下述化合物,该化合物在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长大于所述式(1)所示的化合物在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示最大值的波长。[0053][10]一种各向异性色素膜,其是使用[1]~[9]中任一项所述的各向异性色素膜形成用组合物形成的。[0054][11]一种光学元件,其包含[10]所述的各向异性色素膜。[0055]发明的效果[0056]本发明的各向异性色素膜形成用组合物能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比。[0057]本发明的各向异性色素膜是使用本发明的各向异性色素膜形成用组合物形成的,因此能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比。[0058]本发明的光学元件包含本发明的各向异性色素膜,因此能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比。具体实施方式[0059]以下,具体对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限定于以下的实施方式,可以在其主旨的范围内进行各种变更而实施。[0060]本发明中所谓的各向异性色素膜是指从各向异性色素膜的厚度方向及任意的面内正交的2个方向形成的立体坐标系中的总计3个方向中选择的任意2个方向上的电磁性质具有各向异性的色素膜。作为电磁学性质,可以列举例如:吸收、折射等光学性质、电阻、电容等电性质。[0061]作为具有吸收、折射等光学各向异性的膜,可以列举例如:直线偏振膜、圆偏振膜等偏振膜、相位差膜、导电各向异性色素膜。本发明的各向异性色素膜优选作为偏振膜或导电各向异性色素膜而使用,更优选用于偏振膜。[0062][各向异性色素膜形成用组合物][0063]本发明的各向异性色素膜形成用组合物包含色素及聚合性液晶化合物。[0064]本发明的各向异性色素膜形成用组合物只要是不发生相分离的状态即可,可以是溶液,也可以是液晶,还可以是分散状态,作为各向异性色素膜形成用组合物,从对基材的涂布容易的观点考虑,优选为溶液。另一方面,从如后述那样在基板上取向的观点考虑,从各向异性色素膜形成用组合物中去除了溶剂而得到的固体成分优选在任意温度下为液晶相的状态。[0065]需要说明的是,在本发明中,为液晶相的状态具体是指如“液晶的基础和应用”(松本正一、角田市良著;1991年)的1~16页中所记载那样,是显示出液体和晶体这两者的性质或中间的性质的液晶状态,是指向列相、近晶相、胆甾相、或盘状(discotic)相。[0066](色素)[0067]在本发明中,色素是指吸收可见光范围(380nm~780nm)波长的至少一部分的物质或化合物。[0068]作为本发明中可以使用的色素,可举出二色性色素。需要说明的是,二色性色素是指分子的长轴方向上的吸光度与短轴方向上的吸光度具有不同的性质的色素。另外,色素可以是具有液晶性的色素,也可以不具有液晶性。需要说明的是,具有液晶性是指在任意温度下表现出液晶相。[0069]本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素至少包含式(1)所示的化合物。[0070]a1‑ch=ch‑a2‑(n=n‑a3)n‑x…(1)[0071]式中,[0072]a1表示任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的1价基团或任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族杂环的1价基团;[0073]a2及a3各自独立地表示任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的2价基团或任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族杂环的2价基团;[0074]x表示1价的有机基团;[0075]n表示1、2或3。[0076]通过使本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素具有式(1)所示的结构,具有使二色比良好的足够大的分子长短轴比,同时,π共轭体系的扩展受到抑制,使得在短波长可见范围具有吸收。此外,对于式(1)所示的结构而言,与液晶分子的组合、以及与液晶分子及色素分子之间的分子间相互作用也良好,因此不会使液晶分子的分子取向变得混乱,能够显示出更高的二色比。根据这些效果,利用式(1)所示的结构的色素,可以兼备作为现有课题的高二色比与短波长可见范围的吸收。[0077]a1表示任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的1价基团或任选具有取代基的芳香族杂环的1价基团。[0078]a1中的芳香族烃环优选为单环或稠合的芳香族烃环。芳香族烃环的碳原子数优选为6以上,另外,优选为20以下、更优选为16以下、进一步优选为10以下。通过为这些范围,具有与液晶的组合变得良好的倾向。例如,芳香族烃环的碳原子数优选为6~20、更优选为6~16、进一步优选为6~10。[0079]稠环的情况下的环的数量没有特别限定,由于具有与液晶的组合变得良好的倾向,因此优选为2以上且5以下。[0080]作为芳香族烃环,可以列举:苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等。[0081]其中,作为a1的芳香族烃环的1价基团,优选为苯环的1价基团(苯基)、萘环的1价基团(萘基),从提高分子直线性的观点考虑,更优选为苯基。[0082]a1中的芳香族杂环为单环或稠合的芳香族杂环。芳香族杂环的碳原子数优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上,另外,优选为20以下、更优选为13以下、进一步优选为9以下。通过为这些范围,具有与液晶的组合变得良好的倾向。例如,芳香族杂环的碳原子数优选为2~20、更优选为3~13、进一步优选为4~9。[0083]稠环的情况下的环的数量没有特别限定,由于具有与液晶的组合变得良好的倾向,因此优选为2以上且5以下。[0084]作为芳香族杂环,可以列举:呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、噻吩并噻唑环、苯并唑环、苯并异唑环、苯并噻唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、喹唑啉环、喹唑啉酮环等。[0085]其中,作为a1的芳香族杂环,从提高分子直线性的观点考虑,优选为呋喃环、噻吩环、噻吩并噻唑环、苯并唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环,特别是优选为噻吩并噻唑环、苯并唑环、苯并噻唑环、苯并咪唑环。[0086]作为a1中的芳香族烃环的1价基团或芳香族杂环的1价基团所允许的除磺基以外的取代基,可以列举:‑ra、‑oh、‑o‑ra、‑o‑c(=o)‑ra、‑nh2、‑nh‑ra、‑n(‑rb)‑ra、‑c(=o)‑ra、‑c(=o)‑o‑ra、‑c(=o)‑nh2、‑c(=o)‑nh‑ra、‑c(=o)‑n(‑rb)‑ra、‑sh、‑s‑ra、三氟甲基、氨磺酰基、羧基、氰基、硝基、卤素。其中,ra及rb各自独立地表示碳原子数1~15的直链状或支链状的烷基。上述碳原子数1~15的直链状或支链状的烷基中包含的一个或一个以上的亚甲基可以为被醚性氧原子、硫醚性硫原子、胺性氮原子、羰基、酯键、酰胺键、‑chf‑、‑cf2‑、‑chcl‑、‑ccl2‑取代而成的结构,也可以被丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基氧基的聚合性基团取代。[0087]其中,作为a1中的芳香族烃环的1价基团或芳香族杂环的1价基团所允许的除磺基以外的取代基,优选为‑ra、‑o‑ra,可以列举例如:正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、5,5‑二甲基‑3‑甲基己氧基、11‑(丙烯酰氧基)十一烷氧基等。[0088]需要说明的是,上述胺性氮原子表示‑nh‑、‑n(rz)‑,rz表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0089]作为a1,从表现出高二色比的观点考虑,优选为芳香族烃环的1价基团,更优选为苯基或萘基,从提高直线性的观点考虑,进一步优选为苯基。作为a1的取代基,优选为选自‑ra、‑o‑ra及‑c(=o)‑o‑ra的取代基,更优选在4位具有选自‑ra及‑o‑ra的取代基。通过具有上述的取代基,具有与液晶的组合变得良好的倾向。[0090]a2及a3各自独立地表示任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的2价基团或任选具有取代基的芳香族杂环的2价基团。[0091]a2及a3中的芳香族烃环与a1中的芳香族烃环相同。[0092]作为a2的芳香族烃环的2价基团,优选为苯环的2价基团(亚苯基)、萘环的2价基团(亚萘基),更优选为1,4‑亚苯基、1,4‑亚萘基、2,6‑亚萘基,进一步优选为1,4‑亚苯基。[0093]作为a3的芳香族烃环的2价基团,优选为亚苯基、亚萘基,更优选为亚苯基,进一步优选为1,4‑亚苯基。[0094]通过使a2和/或a3为上述基团,可获得分子长短轴比增大的效果,而且具有与液晶的组合变得良好的倾向。[0095]a2及a3中的芳香族杂环与a1中的芳香族杂环相同。[0096]作为a2及a3中的芳香族烃环的2价基团或芳香族杂环的2价基团所允许的除磺基以外的取代基,与a1中的芳香族烃环的1价基团或芳香族杂环的1价基团所允许的除磺基以外的取代基相同。[0097]作为a2,从表现出高二色比的观点考虑,优选为任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的2价基团,更优选为任选具有取代基(其中不包括磺基)的亚苯基、亚萘基,进一步优选为任选具有取代基(其中不包括磺基)的1,4‑亚苯基、1,4‑亚萘基,从提高直线性的观点考虑,更进一步优选为不具有取代基的1,4‑亚苯基。[0098]作为a3,从表现出高二色比的观点考虑,优选为任选具有取代基(其中不包括磺基)的芳香族烃环的2价基团。其中,更优选为任选具有取代基(其中不包括磺基)的亚苯基或亚萘基,进一步优选为任选具有取代基(其中不包括磺基)的1,4‑亚苯基、1,4‑亚萘基。特别是从提高直线性的观点考虑,特别优选为不具有取代基的1,4‑亚苯基。[0099]在上述a1、a2及a3中,作为取代基,可以允许除磺基以外的取代基。在取代基为磺基的情况下,由于与液晶及溶剂的相容性降低,因此存在发生二色比的降低以至色素的析出而大幅损害作为各向异性色素膜的性能的隐患。[0100]x表示1价的有机基团。[0101]作为x中的1价的有机基团,可以列举:氢原子、羟基、氨基、氰基、氨基甲酰基、硝基、卤素原子、‑rx、‑o‑rx、‑nh‑rx、‑n(‑ry)‑rx、‑c(=o)‑rx、‑c(=o)‑o‑rx、‑c(=o)‑nh‑rx、‑c(=o)‑n(‑ry)‑rx、‑o‑c(=o)‑rx、‑nh‑c(=o)‑rx、‑n(‑ry)‑c(=o)‑rx等。需要说明的是,rx及ry各自独立地表示任选具有支链的碳原子数1~15的烷基或构成环的原子的数量为5~14的芳基;rx及ry任选成为一体而表示任选具有支链的碳原子数2~15的亚烷基。[0102]任选具有支链的碳原子数1~15的烷基及构成环的原子的数量为5~14的芳基可以分别具有取代基。任选具有支链的碳原子数1~15的烷基及任选具有支链的碳原子数2~15的亚烷基所包含的一个或一个以上的亚甲基可以是被醚性氧原子、硫醚性硫原子、胺性氮原子、羰基、酯键、酰胺键、‑chf‑、‑cf2‑、‑chcl‑、‑ccl2‑取代(displace)而成的结构。需要说明的是,上述胺性氮原子表示‑nh‑、‑n(rz)‑,rz表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0103]作为rx中的任选具有支链的碳原子数1~15的烷基所允许的取代基,可以列举:‑oh、‑o‑ra、‑o‑c(=o)‑ra、‑nh2、‑nh‑ra、‑n(‑rb)‑ra、‑c(=o)‑ra、‑c(=o)‑o‑ra、‑c(=o)‑nh2、‑c(=o)‑nh‑ra、‑c(=o)‑n(‑rb)‑ra、‑sh、‑s‑ra、氨磺酰基、羧基、氰基、硝基、卤素。这里,ra及rb各自独立地表示碳原子数1~15的直链状或支链状的烷基。上述碳原子数1~15的直链状或支链状的烷基中包含的一个或一个以上的亚甲基可以是被醚性氧原子、硫醚性硫原子、胺性氮原子、羰基、酯键、酰胺键、‑chf‑、‑cf2‑、‑chcl‑、‑ccl2‑取代而成的结构。另外,上述碳原子数1~15的直链状或支链状的烷基中包含的一个或一个以上的亚甲基可以被丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基氧基的聚合性基团取代。[0104]其中,作为rx中的任选具有支链的碳原子数1~15的烷基所允许的取代基,由于具有可获得与液晶的组合良好的色素的倾向,因此优选为‑o‑ra,可以列举例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基氧基等。[0105]需要说明的是,上述胺性氮原子为‑nh‑、‑n(rz)‑,rz表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0106]作为rx中的构成环的原子的数量为5~14的芳基所允许的取代基,可以列举:‑ra、‑oh、‑o‑ra、‑o‑c(=o)‑ra、‑nh2、‑nh‑ra、‑n(‑rb)‑ra、‑c(=o)‑ra、‑c(=o)‑o‑ra、‑c(=o)‑nh2、‑c(=o)‑nh‑ra、‑c(=o)‑n(‑rb)‑ra、‑sh、‑s‑ra、三氟甲基、氨磺酰基、羧基、氰基、硝基、卤素。其中,ra及rb各自独立地表示碳原子数1~10的直链状或支链状的烷基。[0107]其中,作为rx中的构成环的原子的数量为5~14的芳基所允许的取代基,优选为‑ra、‑o‑ra,可以列举例如:甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2‑乙基己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、2‑乙基己氧基、5,5‑二甲基‑3‑甲基己氧基等。[0108]作为构成环的原子的数量为5~14的芳基,可以举出式(1)的a1中作为芳香族烃环、芳香族杂环而示例出的环的1价基团。[0109]作为芳香族烃环的1价基团,优选为苯环的1价基团(苯基)、萘环的1价基团(萘基)。作为芳香族杂环的1价基团,优选为呋喃环的1价基团、噻吩环的1价基团、噻吩并噻唑环的1价基团、苯并唑环的1价基团、苯并噻唑环的1价基团、苯并咪唑环的1价基团。通过为上述芳香族烃环及芳香族杂环的1价基团,具有分子直线性增高的倾向。其中,从表现出高二色比的观点考虑,更优选为苯基。[0110]作为rx及ry,具有可得到与液晶在组合良好的色素的倾向,优选为任选具有支链的碳原子数1~15的烷基、或者rx及ry成为一体且为任选具有支链的碳原子数2~15的亚烷基;更优选为任选具有支链的碳原子数1~6的烷基、或者rx及ry成为一体且为任选具有支链的碳原子数2~10的亚烷基;进一步优选为任选具有支链的碳原子数1~3的烷基、或者rx及ry成为一体且为任选具有支链的碳原子数2~6的亚烷基。[0111]作为x中的1价的有机基团,由于具有与液晶的组合变得良好的倾向,因此优选为‑o‑rx、‑nh‑rx、‑n(‑ry)‑rx,更优选为‑o‑rx、‑n(‑ry)‑rx,进一步优选为‑n(‑ry)‑rx。具体而言,例如,进一步优选为二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、乙基甲基氨基、甲基丙基氨基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、氮杂环庚烷基、吗啉基、哌嗪基、硫代吗啉基,进一步优选为二乙基氨基、吡咯烷基、哌啶基。[0112]n表示1、2或3。[0113]由于具有成为分子长短轴比足够大、且在短波长范围具有吸收的色素的倾向,因此n优选为1或2,更优选为1。[0114]在n表示2或3的情况下,各a3可以相同,也可以不同。[0115]从增大分子长短轴比的观点考虑,式(1)中的‑ch=ch‑优选为反式。[0116]从增大分子长短轴比的观点考虑,式(1)中的‑n=n‑优选为反式。[0117]具体而言,作为式(1)所示的化合物,可以举出以下的化合物,但并不限定于此。[0118][化学式1][0119][0120][化学式2][0121][0122][化学式3][0123][0124][化学式4][0125][0126][化学式5][0127][0128][化学式6][0129][0130][化学式7][0131][0132][化学式8][0133][0134][化学式9][0135][0136][化学式10][0137][0138]本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物可以在通过后述的方法制成的各向异性色素膜中于任意波长具有极大吸收(λmax1),优选在350~550nm的范围具有极大吸收,更优选在410~530nm的范围具有极大吸收,进一步优选在430~520nm的范围具有极大吸收。[0139]另外,对于本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物而言,优选与溶解于溶剂中测得的极大吸收(λmax2)相比,各向异性色素膜中的极大吸收(上述的λmax1)存在于长波长处。该长波长偏移是由于式(1)所示的化合物分散在具有基于聚合性液晶化合物和/或聚合性液晶化合物的单元的聚合物中而表现出的现象,式(1)所示的化合物与具有基于聚合性液晶化合物和/或聚合性液晶化合物的单元的聚合物显示出很强的分子间相互作用。可以认为,通过该强分子间相互作用,式(1)所示的化合物能够表现出高二色比。长波长偏移是指吸收极大的差值(λmax1‑λmax2)为正值,从表现出高二色性的观点考虑,该差值优选为5nm以上、更优选为10nm以上、进一步优选为15nm以上,另外,其上限没有特别限定,可以举出例如50nm以下。[0140]本发明的各向异性色素膜形成用组合物除式(1)所示的化合物以外,还可以包含其它色素。作为其它色素,可以列举:偶氮类色素、醌类色素(包含萘醌类色素、蒽醌类色素等)、芪类色素、花青素类色素、酞菁类色素、靛蓝类色素、稠合多环类色素(包含苝类色素、嗪类色素、吖啶类色素等)等。在这些色素中,优选为偶氮类色素,因为其能够在各向异性色素膜中得到很高的分子排列。[0141]偶氮类色素是指至少具有1个以上偶氮基(‑n=n‑)的色素,从对于溶剂的溶解性、与液晶化合物的相容性、色调及制造容易性的观点考虑,其一分子中的偶氮基的数量优选为1以上、更优选为2以上,且优选为6以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下。[0142]作为偶氮类色素,例如,可以举出式(a)所示的化合物。[0143]r11‑d1‑n=n‑(d2‑n=n)p‑d3‑r12…(a)[0144]在式(a)中,[0145]d1、d2及d3各自独立地表示任选具有取代基的亚苯基、任选具有取代基的亚萘基、或者任选具有取代基的2价的杂环基;[0146]p表示0~4的整数;[0147]在p为2以上的整数的情况下,多个d2任选彼此相同或不同;[0148]r11及r12各自独立地表示1价的有机基团。[0149]d1、d2及d3各自独立地表示任选具有取代基的亚苯基、任选具有取代基的亚萘基、或者任选具有取代基的2价的杂环基。[0150]作为亚苯基的取代位置,为了使分子的直线性高,优选为1,4‑亚苯基。[0151]作为亚萘基的取代位置,为了使分子的直线性高,优选为1,4‑亚萘基或2,6‑亚萘基。[0152]作为2价的杂环基,从对于溶剂的溶解性、与液晶化合物的相容性、色调及制造容易性的观点考虑,形成环的碳原子数优选为3以上且14以下、进一步优选为10以下。特别是由于具有分子长短轴比增大的倾向,因此优选为单环或双环式的杂环基。[0153]作为构成2价的杂环基的除碳以外的原子,可以举出选自氮原子、硫原子及氧原子的至少1种。在杂环基具有多个除碳以外的构成环的原子的情况下,它们可以相同,也可以不同。[0154]具体可以列举:吡啶二基、喹啉二基、异喹啉二基、噻唑二基、苯并噻唑二基、噻吩并噻唑二基、噻吩并噻吩二基、苯并咪唑啉酮二基、苯并呋喃二基、苯二甲酰亚胺二基、唑二基、苯并唑二基等。[0155]作为d1、d2及d3中的亚苯基、亚萘基及2价的杂环基所任意具有的取代基,可以列举:碳原子数1~4的烷基;甲氧基、乙氧基及丁氧基等碳原子数1~4的烷氧基;三氟甲基等碳原子数1~4的氟代烷基;氰基;硝基;羟基;卤素原子;氨基、二乙基氨基及吡咯烷(pyrrolidino)基等取代或无取代氨基。[0156]需要说明的是,上述取代氨基是指具有1个或2个碳原子数1~4的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数2~8的烷二基的氨基。无取代氨基为‑nh2。需要说明的是,作为碳原子数1~4的烷基,可以列举:甲基、乙基及丁基等。作为碳原子数2~8的烷二基,可以列举:亚乙基、丙烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,4‑二基、戊烷‑1,5‑二基、己烷‑1,6‑二基、庚烷‑1,7‑二基、辛烷‑1,8‑二基等。[0157]从分子直线性高的观点考虑,在无取代、或进行了取代的情况下,优选被甲基、甲氧基、羟基、氟原子、氯原子、二甲基氨基、吡咯烷基、哌啶基取代。[0158]p表示0~4的整数。从对于溶剂的溶解性、与液晶化合物的相容性、色调及制造容易性的观点考虑,优选为1以上,且优选为4以下、更优选为3以下。[0159]r11及r12表示相同或各自不同的1价的有机基团。[0160]作为r11及r12中的1价的有机基团,可以列举:氢原子、任选具有支链的碳原子数1~15的烷基;脂环式的碳原子数1~15的烷基;甲氧基、乙氧基及丁氧基等任选具有支链的碳原子数1~15的烷氧基;三氟甲基等任选具有支链的碳原子数1~15的氟代烷基;氰基;硝基;羟基;卤素原子;氨基、二乙基氨基、以及吡咯烷(pyrrolidino)基等取代或无取代氨基;羧基;丁氧基羰基等任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氧羰基;2‑(4‑丁基苯基)乙烯基等烷基苯基烯基;氨基甲酰基;丁基氨基甲酰基等任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氨基甲酰基;氨磺酰基;丁基氨磺酰基等任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氨磺酰基;丁基羰基氨基等任选具有支链的碳原子数1~15的酰基氨基;丁基羰氧基等任选具有支链的碳原子数1~15的酰氧基;磺酰基(sulfanyl);丁基磺酰基等碳原子数1~15的烷基磺酰基;后述的聚合性液晶化合物中的q1‑r1‑及q2‑r2‑。[0161]需要说明的是,上述取代氨基是指具有1个或2个任选具有支链的碳原子数1~15的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数2~15的烷二基的氨基。无取代氨基为‑nh2。需要说明的是,作为碳原子数1~15的烷基,可以列举:甲基、乙基及丁基等。作为碳原子数2~15的烷二基,可以列举:亚乙基、丙烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,4‑二基、戊烷‑1,5‑二基、己烷‑1,6‑二基、庚烷‑1,7‑二基、辛烷‑1,8‑二基等。[0162]作为r11及r12,可以列举:氢原子、链状基团、脂肪族有机基团(“脂肪族有机基团”包括链状的基团及环状的基团)、碳的一部分被氮和/或氧置换而成的脂肪族有机基团等。作为某个方式,优选为氢原子、链状基团,作为其它方式,优选为氢原子、脂肪族有机基团,作为其它的方式,优选为氢原子、碳的一部分被氮和/或氧置换而成的脂肪族有机基团。[0163]需要说明的是,上述“碳的一部分被氮和/或氧取代而成的脂肪族有机基团”包括链状的基团及环状的基团,包括脂肪族有机基团的一部分甲基被分别置换为羟基、氧代基(=o)、氨基、亚氨基等而成的基团。[0164]作为链状基团,可以列举:上述的任选具有支链的碳原子数1~15的烷基;任选具有支链的碳原子数1~15的烷氧基;任选具有支链的碳原子数1~15的氟代烷基;取代或无取代氨基;羧基;任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氧羰基;氨基甲酰基;任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氨基甲酰基;氨磺酰基;任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氨磺酰基;任选具有支链的碳原子数1~15的酰基氨基;任选具有支链的碳原子数1~15的酰氧基;硫烷基;碳原子数1~15的烷基磺酰基等。[0165]需要说明的是,上述取代氨基是指具有1个或2个任选具有支链的碳原子数1~15的烷基的氨基。无取代氨基为‑nh2。[0166]作为脂肪族有机基团,可以举出上述的任选具有支链的碳原子数1~15的烷基、脂环式的碳原子数1~15的烷基等。[0167]作为碳的一部分被氮和/或氧置换而成的脂肪族有机基团,可以列举:上述的任选具有支链的碳原子数1~15的烷氧基;取代或无取代氨基;羧基;任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氧羰基;氨基甲酰基;任选具有支链的碳原子数1~15的烷基氨基甲酰基;任选具有支链的碳原子数1~15的酰基氨基;任选具有支链的碳原子数1~15的酰氧基等。[0168]需要说明的是,上述取代氨基是指具有1个或2个任选具有支链的碳原子数1~15的烷基的氨基、或2两个取代烷基相互键合而形成了碳原子数2~15的烷二基的氨基。无取代氨基为‑nh2。需要说明的是,作为碳原子数1~15的烷基,可以举出甲基、乙基及丁基等。作为碳原子数2~15的烷二基,可以列举:亚乙基、丙烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,3‑二基、丁烷‑1,4‑二基、戊烷‑1,5‑二基、己烷‑1,6‑二基、庚烷‑1,7‑二基、辛烷‑1,8‑二基等。[0169]作为r11及r12,从分子直线性高的观点考虑,优选各自独立地被氢原子、或丁基、戊基、己基、庚基、辛基等碳原子数1~10的烷基;丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等碳原子数1~10的烷氧基、二乙基氨基、吡咯烷(pyrrolidino)基及哌啶基取代。另外,也优选为后述的聚合性液晶化合物中的q1‑r1‑及q2‑r2‑。[0170]另外,作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的除式(1)所示的化合物以外的色素,没有特别限定,也可以使用公知的色素。[0171]作为公知的色素,可以列举例如:上述的专利文献1、日本专利第5982762号公报、日本专利申请公开第2017‑025317号公报、日本专利申请公开第2014‑095899号公报中记载的色素(二色性色素、二色性染料)。[0172]具体可以举出以下记载的色素,但并不限定于此。[0173][化学式11][0174][0175][化学式12][0176][0177][化学式13][0178][0179][化学式14][0180][0181]需要说明的是,作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的除式(1)所示的化合物以外的色素,优选为在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长比各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示最大值的波长更长的化合物,更优选为在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长比各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示最大值的波长长5nm以上的化合物,进一步优选为在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长比各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示最大值的波长长10nm以上的化合物。通过使除式(1)所示的化合物以外的色素在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长为上述范围,具有色调调整变得容易的倾向。[0182]作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素的分子量(在组合使用2种以上色素的情况下为各自的分子量),优选为300以上、更优选为350以上、进一步优选为380以上,另外,优选为1500以下、更优选为1200以下、进一步优选为1000以下。具体而言,作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素的分子量,优选为300~1500、更优选为350~1200、进一步优选为380~1000。通过为上述范围,具有分子长短轴比增大的倾向。[0183]作为各向异性色素膜形成用组合物中的色素(二色性色素)所占据的含量(在组合使用2种以上色素的情况下为各自含量的总和),例如,相对于各向异性色素膜形成用组合物的固体成分(100质量份)优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上,且优选为30质量份以下、更优选为10质量份以下。具体而言,作为各向异性色素膜形成用组合物中的色素(二色性色素)所占据的含量,例如,相对于各向异性色素膜形成用组合物的固体成分(100质量份)为0.01~30质量份、优选为0.05~10质量份。[0184]在色素(二色性色素)所占据的含量为上述范围内时,具有能够在不使本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的液晶化合物的取向发生混乱的情况下使本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的化合物聚合的倾向。另外,在色素(二色性色素)所占据的含量为上述下限值以上时,可以得获得充分的光吸收,具有可获得足够的偏光性能的倾向。另外,在色素(二色性色素)所占据的含量为上述上限值以下时,具有容易抑制液晶分子的取向阻碍的倾向。[0185]根据目的,色素(二色性色素)可以仅使用式(1)所示的化合物,也可以组合使用式(1)所示的化合物和除此以外的色素。如上所述,作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素,优选将式(1)所示的化合物和1种以上的如下化合物组合使用,该化合物是在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长比各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物在380nm~780nm波长范围的吸收曲线中显示极大值的波长更长的化合物。特别是在使用各向异性色素膜形成用组合物将各向异性色素膜形成显示器等偏振元件的情况下,从在可见光区域的宽范围内表现出偏光特性的观点考虑,是优选的。[0186]本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素可以通过将烷基化反应、酯化反应、酰胺化反应、醚化反应、原位(ipso)取代反应、重氮化偶合反应、使用了金属催化剂的偶联反应等公知的化学反应进行组合来制造。[0187]例如,本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的色素可以通过实施例中记载的方法、例如“新染料化学”(细田丰著、昭和48年12月21日、技报堂)、“总说合成染料”(堀口博著、1968年、三共出版)、“理论制造染料化学”(细田丰著、1957年、技报堂)中记载的方法来合成。[0188](聚合性液晶化合物)[0189]在本发明中,液晶化合物是指显示液晶状态的物质,具体是指如“液晶便览”(丸善株式会社、平成12年10月30日发行)的1~28页中所记载那样的不从晶体直接转变为液体而经过显示晶体和液体两者的性质的中间状态而变成液体的化合物。[0190]本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物是后述的具有聚合性基团的液晶化合物。[0191]在聚合性液晶化合物中,聚合性基团可以配置在液晶化合物分子内的任意位置,由于具有分子间的聚合变得容易的倾向,因此优选在液晶化合物分子的末端进行取代。[0192]在聚合性液晶化合物中,可以在液晶化合物分子内存在1个以上的聚合性基团,在存在2个以上的情况下,优选在液晶化合物分子的两个末端分别存在。[0193]另外,聚合性液晶化合物优选为在液晶化合物分子内具有碳‑碳三键的化合物。在具有碳‑碳三键的化合物的情况下,碳‑碳三键能够在进行旋转运动的同时成为液晶分子的核,存在分子的运动性高、且液晶分子彼此、与色素分子等具有π共轭体系的化合物的分子间相互作用强、分子取向增高的倾向。[0194]作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物,可以没有特别限定地使用具有聚合性基团的液晶化合物。[0195]例如,作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物,可以举出式(2)所示的化合物。[0196]q1‑r1‑a11‑y1‑a12‑(y2‑a13)k‑r2‑q2…(2)[0197](式中,[0198]q1表示氢原子或聚合性基团;[0199]q2表示聚合性基团;[0200]r1及r2各自独立地表示链状有机基团;[0201]a11及a13各自独立地表示下述式(3)所示的部分结构、2价有机基团、或者单键;[0202]a12表示下述式(3)所示的部分结构或2价有机基团;[0203]‑y1‑及‑y2‑各自独立地表示单键、‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑c(=s)o‑、‑oc(=s)‑、‑c(=o)s‑、‑sc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch=ch‑、‑c≡c‑、‑c(=o)nh‑、‑nhc(=o)‑、‑ch2o‑、‑och2‑、‑ch2s‑、或‑sch2‑;[0204]a11及a13中的一者为下述式(3)所示的部分结构或2价有机基团;[0205]k为1或2。)[0206]‑cy‑x2‑c≡c‑x1‑…(3)[0207](式中,[0208]cy表示烃环基或杂环基;[0209]‑x1‑表示‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑c(=s)o‑、‑oc(=s)‑、‑c(=o)s‑、‑sc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch=ch‑、‑c(=o)nh‑、‑nhc(=o)‑、‑ch2o‑、‑och2‑、‑ch2s‑、或‑sch2‑;[0210]‑x2‑表示单键、‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑c(=s)o‑、‑oc(=s)‑、‑c(=o)s‑、‑sc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch=ch‑、‑c(=o)nh‑、‑nhc(=o)‑、‑ch2o‑、‑och2‑、‑ch2s‑、或‑sch2‑。)[0211]需要说明的是,在a11为式(3)所示的部分结构的情况下,式(2)可以如下所示。[0212]q1‑r1‑cy‑x2‑c≡c‑x1‑y1‑a12‑(y2‑a13)k‑r2‑q2…(2a)[0213]q1‑r1‑x1‑c≡c‑x2‑cy‑y1‑a12‑(y2‑a13)k‑r2‑q2…(2b)[0214]另外,在a12为式(3)所示的部分结构的情况下,式(2)可以如下所示。[0215]q1‑r1‑a11‑y1‑cy‑x2‑c≡c‑x1‑(y2‑a13)k‑r2‑q2…(2c)[0216]q1‑r1‑a11‑y1‑x1‑c≡c‑x2‑cy‑(y2‑a13)k‑r2‑q2…(2d)[0217]另外,在a13为式(3)所示的部分结构的情况下,式(2)可以如下所示。[0218]q1‑r1‑a11‑y1‑a12‑(y2‑cy‑x2‑c≡c‑x1)k‑r2‑q2…(2e)[0219]q1‑r1‑a11‑y1‑a12‑(y2‑x1‑c≡c‑x2‑cy)k‑r2‑q2…(2f)[0220]同样地,在a11、a12及a13中,在两个以上为式(1)所示的部分结构时,式(1)所示的部分结构的朝向可以各自独立地翻转。[0221]另外,如上所述,a11、a12及a13各自独立地为式(1)所示的部分结构或2价有机基团;此外,a11及a13可以为单键,但a11及a13不同时为单键。[0222]cy中的烃环基包含芳香族烃环基和非芳香族烃环基。[0223]芳香族烃环基包含非连接芳香族烃环基和连接芳香族烃环基。[0224]非连接芳香族烃环基为单环或稠合的芳香族烃环的2价基团,碳原子数优选为6~20。作为芳香族烃环,可以列举:苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等。[0225]连接芳香族烃环基为多个单环或稠合的芳香族烃环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为6~20。例如为碳原子数6~20的单环或稠合的第1芳香族烃环与碳原子数6~20的单环或稠合的第2芳香族烃环以单键键合、且在碳原子数6~20的单环或稠合的第1芳香族烃环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数6~20的单环或稠合的第2芳香族烃环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。作为连接芳香族烃环基,可以举出例如联苯‑4,4’‑二基。[0226]作为芳香族烃环基,优选为非连接芳香族烃环基。[0227]其中,作为芳香族烃环基,优选为苯环的2价基团、萘环的2价基团,更优选为苯环的2价基团(亚苯基)。作为亚苯基,优选为1,4‑亚苯基。通过具有上述基团,具有液晶化合物的分子取向性变得良好的倾向。[0228]非芳香族烃环基包含非连接非芳香族烃环基和连接非芳香族烃环基。[0229]非连接非芳香族烃环基是单环或稠合的非芳香族烃环的2价基团,碳原子数优选为3~20。作为非芳香族烃环,可以列举:环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、降冰片烷环、莰烷环、金刚烷环、四氢萘环、双环[2.2.2]辛烷环等。[0230]非连接非芳香族烃环基包含:不具有不饱和键作为非芳香族烃环的构成环的原子间键的脂环式烃环基、以及具有不饱和键作为非芳香族烃环的构成环的原子间键的不饱和非芳香族烃环基。作为非连接非芳香族烃环基,优选为脂环式烃环基。[0231]连接非芳香族烃环基是多个单环或稠合的非芳香族烃环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团;或者是选自单环的芳香族烃环、稠合的芳香族烃环、单环的非芳香族烃环、以及稠合的非芳香族烃环中的1个以上的环与单环或稠合的非芳香族烃环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为3~20。例如为碳原子数3~20的单环或稠合的第1非芳香族烃环与碳原子数3~20的单环或稠合的第2非芳香族烃环以单键键合、且在碳原子数3~20的单环或稠合的第1非芳香族烃环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数3~20的单环或稠合的第2非芳香族烃环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团,例如为碳原子数3~20的单环或稠合的芳香族烃环与碳原子数3~20的单环或稠合的非芳香族烃环以单键键合、且在碳原子数3~20的单环或稠合的芳香族烃环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数3~20的单环或稠合的非芳香族烃环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。作为连接非芳香族烃环基,可以列举例如:双(环己烷)‑4,4’‑二基、1‑环己基苯‑4,4’‑二基。[0232]作为非芳香族烃环基,从液晶化合物的分子取向性的观点考虑,优选为非连接非芳香族烃环基。[0233]其中,作为非芳香族烃环基,优选为环己烷的2价基团(环己烷二基)。作为环己烷二基,优选为环己烷‑1,4‑二基。通过具有上述基团,具有溶解性及液晶化合物的分子取向性变得良好的倾向。[0234]cy中的杂环基包含芳香族杂环基和非芳香族杂环基。[0235]芳香族杂环基包含非连接芳香族杂环基和连接芳香族杂环基。[0236]非连接芳香族杂环基是单环或稠合的芳香族杂环的2价基团,碳原子数优选为4~20。作为芳香族杂环,可以列举:呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、噻吩并噻唑环、苯并异唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等。[0237]连接芳香族杂环基是多个单环或稠合的芳香族杂环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为4~20。例如为碳原子数4~20的单环或稠合的第1芳香族杂环与碳原子数4~20的单环或稠合的第2芳香族杂环以单键键合、且在碳原子数4~20的单环或稠合的第1芳香族杂环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数4~20的单环或稠合的第2芳香族杂环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。[0238]非芳香族杂环基包含非连接非芳香族杂环基和连接非芳香族杂环基。[0239]非连接非芳香族杂环基是单环或稠合的非芳香族杂环的2价基团,碳原子数优选为4~20。其是碳原子数4~20的单环或稠合的非芳香族杂环的2价基团,作为非芳香族杂环,可以列举:四氢呋喃环、四氢吡喃环、二烷环、四氢噻吩环、四氢噻喃环、吡咯烷环、哌啶环、二氢吡啶环、哌嗪环、四氢噻唑环、四氢唑环、八氢喹啉环、四氢喹啉环、八氢喹唑啉环、四氢喹唑啉环、四氢咪唑环、四氢苯并咪唑环、奎宁环等。[0240]连接非芳香族杂环基是多个单环或稠合的非芳香族杂环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为4~20。例如为碳原子数4~20的单环或稠合的第1非芳香族杂环与碳原子数4~20的单环或稠合的第2非芳香族杂环以单键键合、且在碳原子数4~20的单环或稠合的第1非芳香族杂环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数4~20的单环或稠合的第2非芳香族杂环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。[0241]cy中的芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基分别任选被选自rz、‑oh、‑o‑rz、‑o‑c(=o)‑rz、‑nh2、‑nh‑rz、‑n(rz’)‑rz、‑c(=o)‑rz、‑c(=o)‑o‑rz、‑c(=o)‑nh2、‑c(=o)‑nh‑rz、‑c(=o)‑n(rz’)‑rz、‑sh、‑s‑rz、三氟甲基、氨磺酰基、羧基、磺基、氰基、硝基、以及卤素中的1种以上基团取代。这里,rz及rz’各自独立地表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0242]从分子结构的直线性高、式(2)所示的分子彼此容易缔合、容易表现出液晶状态的观点考虑,cy中的芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基优选各自独立地为无取代、或被甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子取代,更优选为无取代。[0243]芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基所具有的取代基可以相同,也可以不同,另外,芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基可以全部被取代,也可以全部为无取代,还可以一部分被取代而一部分为无取代。[0244]作为cy,从溶解性及液晶化合物的分子取向性的观点考虑,优选为烃环基,更优选为亚苯基或环己烷二基。另外,从能够提高液晶化合物的分子结构的直线性的观点考虑,作为cy,进一步优选为1,4‑亚苯基、环己烷‑1,4‑二基,特别优选为1,4‑亚苯基。[0245]从液晶化合物的直线性、具有易于进行围绕分子短轴的旋转运动的倾向的观点考虑,作为‑x1‑,优选为π键合性小的‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑c(=s)o‑、‑oc(=s)‑、‑c(=o)s‑、‑sc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch2o‑、‑och2‑、‑ch2s‑、‑sch2‑,更优选为‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch2o‑、‑och2‑。作为某个方式,‑x1‑为‑c(=o)o‑或‑oc(=o)‑,作为其它方式,‑x1‑为‑ch2ch2‑、‑ch2o‑、或‑och2‑。[0246]从增大液晶化合物的核、并增大由各向异性色素膜形成用组合物形成的各向异性色素膜的二色性的观点考虑,优选用直线性高的基团将‑cy‑与‑c≡c‑连接,具体而言,作为‑x2‑,优选为单键、或具有π键性的‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑c(=s)o‑、‑oc(=s)‑、‑c(=o)s‑、‑sc(=o)‑、‑ch=ch‑、‑c(=o)nh‑、‑nhc(=o)‑,从直线性更高的观点考虑,进一步优选为单键。[0247]本发明中的聚合性基团是具有能够通过光、热、和/或放射线进行聚合的部分结构的基团,是为了确保聚合的功能所需要的官能团或原子团。从各向异性色素膜的制造的观点考虑,聚合性基团优选为光聚合性基团。[0248]作为聚合性基团,具体可以列举例如:丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基、乙烯基、乙烯基氧基、乙炔基、乙炔基氧基、1,3‑丁二烯基、1,3‑丁二烯氧基、环氧乙烷基、氧杂环丁基、缩水甘油基、缩水甘油基氧基、苯乙烯基、苯乙烯氧基等。其中,优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基、环氧乙烷基、缩水甘油基、缩水甘油基氧基,更优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基氨基、缩水甘油基、缩水甘油基氧基,进一步优选为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、缩水甘油基氧基。通过具有上述聚合性基团,具有聚合的控制变得容易的倾向。[0249]r1及r2中的链状有机基团是不包含上述的芳香族烃环、非芳香族烃环、芳香族杂环、非芳香族杂环等环状结构的2价有机基团。[0250]作为这样的链状有机基团,可以列举:‑(亚烷基)‑、‑o‑(亚烷基)‑、‑s‑(亚烷基)‑、‑nh‑(亚烷基)‑、‑n(烷基)‑(亚烷基)‑、‑oc(=o)‑(亚烷基)‑、‑c(=o)o‑(亚烷基)‑。[0251]作为r1及r2中的链状有机基团,优选为‑(亚烷基)‑、‑o‑(亚烷基)‑。作为某个方式,r1及r2中的链状有机基团为‑(亚烷基)‑,作为其它方式,这样的链状有机基团为‑o‑(亚烷基)‑。[0252]作为这些链状有机基团中的亚烷基,可以举出碳原子数1~25的直链状或支链状的亚烷基。亚烷基的碳‑碳键的一部分可以成为不饱和键,另外,也可以设为亚烷基中包含的一个或一个以上的亚甲基被醚性氧原子、硫醚性硫原子、胺性氮原子、羰基、酯键、酰胺键、‑chf‑、‑cf2‑、‑chcl‑、‑ccl2‑取代(displace)而成的结构。[0253]需要说明的是,作为胺性氮原子,可以举出‑nh‑、‑n(rz),rz表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0254]作为这些链状有机基团中的亚烷基,从分子直线性高的观点考虑,优选为碳原子数1~25的直链状的亚烷基,对于该亚烷基而言,亚烷基的碳的一部分任选成为不饱和键,另外,任选设为亚烷基中包含的一个或一个以上的亚甲基被上述基团取代(displace)而成的结构。[0255]链状有机基团中的主链(是指链状有机基团中的最长的链状部分)的原子的数量优选为3~25、更优选为5~20、进一步优选为6~20。[0256]作为链状有机基团,从提高液晶化合物的分子取向的观点考虑,优选为‑(ch2)n‑ch2‑、‑o‑(ch2)n‑ch2‑、‑(o)n1‑(ch2ch2o)n2‑(ch2)n3‑、‑(o)n1‑(ch2)n2‑(ch2ch2o)n3‑。需要说明的是,这些式中的n为1~24的整数、优选为2~24的整数、更优选为4~19的整数、进一步优选为5~19的整数。另外,这些式中的n1、n2、n3各自独立地表示整数,链状有机基团中的主链(是指链状有机基团中的最长的链状部分)的原子的数量优选适当调整为3~25、更优选为5~20、进一步优选为6~20。[0257]r1及r2优选各自独立地为‑(亚烷基)‑、‑o‑(亚烷基)‑,更优选为‑(亚烷基)‑、‑o‑(亚烷基)‑。通过为上述分子结构,具有提高液晶化合物的分子取向的倾向。[0258]在如式(2b)、式(2e)那样x1与r1或x1与r2键合在一起的情况下,以及例如在式(2b)中a13为单键的情况、在式(2e)中a11为单键的情况那样r1或r2与y1或y2键合在一起的情况下,从提高液晶化合物的分子取向的观点考虑,与x1或y1或y2键合的r1或r2优选为‑(亚烷基)‑。[0259]另外,除上述以外,从提高液晶化合物的分子取向的观点考虑,未与x1或y1或y2键合的r1或r2优选为‑o‑(亚烷基)‑。[0260]a11、a12及a13中的2价有机基团优选为下述式(4)所示的基团。[0261]‑q3‑…(4)[0262]在式(4)中,[0263]q3表示烃环基或杂环基。[0264]q3中的烃环基包含芳香族烃环基和非芳香族烃环基。[0265]芳香族烃环基包含非连接芳香族烃环基和连接芳香族烃环基。[0266]非连接芳香族烃环基是单环或稠合的芳香族烃环的2价基团,碳原子数优选为6~20。作为芳香族烃环,可以列举:苯环、萘环、蒽环、菲环、苝环、并四苯环、芘环、苯并芘环、环、苯并菲环、苊环、荧蒽环、芴环等。[0267]连接芳香族烃环基是多个单环或稠合的芳香族烃环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为6~20。例如为碳原子数6~20的单环或稠合的第1芳香族烃环与碳原子数6~20的单环或稠合的第2芳香族烃环以单键键合、且在碳原子数6~20的单环或稠合的第1芳香族烃环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数6~20的单环或稠合的第2芳香族烃环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。作为连接芳香族烃环基,可以举出例如联苯‑4,4’‑二基。[0268]作为芳香族烃环基,优选为非连接芳香族烃环基。[0269]其中,作为芳香族烃环基,优选为苯环的2价基团、萘环的2价基团,更优选为苯环的2价基团(亚苯基)。作为亚苯基,优选为1,4‑亚苯基。通过具有上述基团,具有液晶化合物的分子取向性变得良好的倾向。[0270]非芳香族烃环基包含非连接非芳香族烃环基和连接非芳香族烃环基。[0271]非连接非芳香族烃环基是单环或稠合的非芳香族烃环的2价基团,碳原子数优选为3~20。作为非芳香族烃环,可以列举:环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、降冰片烷环、莰烷环、金刚烷环、四氢萘环、双环[2.2.2]辛烷环等。[0272]非连接非芳香族烃环基包含:不具有不饱和键作为非芳香族烃环的构成环的原子间键的脂环式烃环基、以及具有不饱和键作为非芳香族烃环的构成环的原子间键的不饱和非芳香族烃环基。作为非连接非芳香族烃环基,优选为脂环式烃环基。[0273]连接非芳香族烃环基是多个单环或稠合的非芳香族烃环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团;或者是选自单环的芳香族烃环、稠合的芳香族烃环、单环的非芳香族烃环、以及稠合的非芳香族烃环中的1个以上的环与单环或稠合的非芳香族烃环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为3~20。例如为碳原子数3~20的单环或稠合的第1非芳香族烃环与碳原子数3~20的单环或稠合的第2非芳香族烃环以单键键合、且在碳原子数3~20的单环或稠合的第1非芳香族烃环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数3~20的单环或稠合的第2非芳香族烃环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。另外,例如为碳原子数3~20的单环或稠合的芳香族烃环与碳原子数3~20的单环或稠合的非芳香族烃环以单键键合、且在碳原子数3~20的单环或稠合的芳香族烃环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数3~20的单环或稠合的非芳香族烃环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。[0274]作为连接非芳香族烃环基,可以列举例如:双(环己烷)‑4,4’‑二基、1‑环己基苯‑4,4’‑二基。[0275]作为非芳香族烃环基,优选为非连接非芳香族烃环基。[0276]其中,作为非芳香族烃环基,优选为环己烷的2价基团(环己烷二基)。作为环己烷二基,从溶解性及液晶化合物的分子取向性的观点考虑,优选为环己烷‑1,4‑二基。[0277]q3中的杂环基包含芳香族杂环基和非芳香族杂环基。[0278]芳香族杂环基包含非连接芳香族杂环基和连接芳香族杂环基。[0279]非连接芳香族杂环基是单环或稠合的芳香族杂环的2价基团,碳原子数优选为4~20。作为芳香族杂环,可以列举:呋喃环、苯并呋喃环、噻吩环、苯并噻吩环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、二唑环、吲哚环、咔唑环、吡咯并咪唑环、吡咯并吡唑环、吡咯并吡咯环、噻吩并吡咯环、噻吩并噻吩环、呋喃并吡咯环、呋喃并呋喃环、噻吩并呋喃环、噻吩并噻唑环、苯并异唑环、苯并异噻唑环、苯并咪唑环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环、嘧啶环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、噌啉环、喹喔啉环、菲啶环、苯并咪唑环、喹唑啉环、喹唑啉酮环、薁环等。[0280]连接芳香族杂环基是多个单环或稠合的芳香族杂环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为4~20。例如为碳原子数4~20的单环或稠合的第1芳香族杂环与碳原子数4~20的单环或稠合的第2芳香族杂环以单键键合、且在碳原子数4~20的单环或稠合的第1芳香族杂环的构成环的原子上具有第1键合臂、并在碳原子数4~20的单环或稠合的第2芳香族杂环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。[0281]非芳香族杂环基包含非连接非芳香族杂环基和连接非芳香族杂环基。[0282]非连接非芳香族杂环基是单环或稠合的非芳香族杂环的2价基团,碳原子数优选为4~20。其是碳原子数4~20的单环或稠合的非芳香族杂环的2价基团,作为非芳香族杂环,可以列举:四氢呋喃环、四氢吡喃环、二烷环、四氢噻吩环、四氢噻喃环、吡咯烷环、哌啶环、二氢吡啶环、哌嗪环、四氢噻唑环、四氢唑环、八氢喹啉环、四氢喹啉环、八氢喹唑啉环、四氢喹唑啉环、四氢咪唑环、四氢苯并咪唑环、奎宁环等。[0283]连接非芳香族杂环基是多个单环或稠合的非芳香族杂环以单键键合、且在构成环的原子上具有键合臂的2价基团。单环或稠环的碳原子数优选为4~20。例如为碳原子数4~20的单环或稠合的第1非芳香族杂环与碳原子数4~20的单环或稠合的第2非芳香族杂环以单键键合、且在碳原子数4~20的单环或稠合的第1非芳香族杂环的构成环的原子上具有第1键合臂、在碳原子数4~20的单环或稠合的第2非芳香族杂环的构成环的原子上具有第2键合臂的2价基团。[0284]q3中的芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基分别任选被选自rz、‑oh、‑o‑rz、‑o‑c(=o)‑rz、‑nh2、‑nh‑rz、‑n(rz’)‑rz、‑c(=o)‑rz、‑c(=o)‑o‑rz、‑c(=o)‑nh2、‑c(=o)‑nh‑rz、‑c(=o)‑n(rz’)‑rz、‑sh、‑s‑rz、三氟甲基、氨磺酰基、羧基、磺基、氰基、硝基、以及卤素的1种以上的基团取代。这里,rz及rz’各自独立地表示碳原子数1~6的直链状或支链状的烷基。[0285]从分子结构的直线性高、式(2)所示的分子彼此容易缔合、容易表现出液晶状态的观点考虑,q3中的芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基优选各自独立地为无取代、或被甲基、甲氧基、氟原子、氯原子、溴原子取代,更优选为无取代。[0286]芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基所具有的取代基可以相同,也可以不同,另外,芳香族烃环基、非芳香族烃环基、芳香族杂环基、非芳香族杂环基可以全部被取代,也可以全部为无取代,还可以一部分被取代而一部分为无取代。[0287]另外,a11、a12、及a13中的具有2价有机基团的取代基可以相同,也可以不同,a11、a12、及a13中的2价有机基团可以全部被取代,也可以全部为无取代,还可以一部分被取代而一部分为无取代。[0288]作为q3,优选为烃环基,更优选为亚苯基、环己烷二基。另外,从能够提高液晶化合物的分子结构的直线性的观点考虑,作为q3,进一步优选为1,4‑亚苯基、环己烷‑1,4‑二基。[0289]作为2价有机基团,优选q3为烃环基,即,优选为作为2价有机基团的烃环基。另外,作为2价有机基团,更优选为亚苯基、环己烷二基,从能够提高液晶化合物的分子结构的直线性的观点考虑,进一步优选为1,4‑亚苯基、环己烷‑1,4‑二基。[0290]作为式(2),在a11、a12及a13中,优选一者为式(3)所示的部分结构,且除此以外的两者各自独立地为2价有机基团,在a11、a12及a13中,优选式(3)所示的部分结构的cy为烃环基,特别优选2价有机基团为烃环基。此外,烃环基优选为1,4‑亚苯基或环己烷‑1,4‑二基。另外,优选a11及a13中的一者为环己烷‑1,4‑二基。[0291]另外,在a11及a13中,优选一者为式(3)所示的部分结构,且除此以外的一者及a12为2价有机基团。在该情况下,在a11及a13中,优选作为2价有机基团的一者为环己烷‑1,4‑二基,特别优选a12为1,4‑亚苯基。通过为上述的结构,具有液晶化合物的分子取向性变得良好的倾向。[0292]从具有液晶化合物的直线性、容易进行围绕分子短轴的旋转运动的倾向的观点考虑,作为‑y1‑及‑y2‑,各自独立地优选为π键性小的单键、‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑c(=s)o‑、‑oc(=s)‑、‑c(=o)s‑、‑sc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch=ch‑、‑c(=o)nh‑、‑nhc(=o)‑、‑ch2o‑、‑och2‑、‑ch2s‑、或‑sch2,更优选为单键、‑c(=o)o‑、‑oc(=o)‑、‑ch2ch2‑、‑ch2o‑、‑och2‑。[0293]在如式(2a)、式(2c)、式(2d)、式(2f)那样x1与y1或x1与y2键合在一起的情况下,与x1键合的y1或与x1键合的y2优选为单键;‑x1‑和‑y1‑及‑y2‑中的另一者优选为‑c(=o)o‑或‑oc(=o)‑。[0294]另外,在如式(2b)、式(2e)那样x1与y1及y2均未键合的情况下,‑x1‑优选为‑ch2ch2‑、‑ch2o‑、或‑och2‑;‑y1‑及‑y2‑均优选为‑c(=o)o‑或‑oc(=o)‑。通过为上述的结构,具有液晶化合物的分子取向性变得良好的倾向。[0295]作为式(2),优选为上述式(2a)、上述式(2b)、上述(2e)、上述(2f)。[0296]另外,作为其它方式,作为式(2),在a11、a12及a13中,优选一者为1,4‑亚苯基,且除此以外的两者各自独立地为2价有机基团,特别优选2价有机基团为烃环基。另外,优选烃环基为1,4‑亚苯基或环己烷‑1,4‑二基。通过为上述的结构,具有分子直线性增高的倾向。[0297]k为1或2。作为某个方式,优选k为1。作为其它方式,优选k为2。通过设为上述值,具有液晶化合物的分子取向性变得良好的倾向。[0298]在k为2的情况下,各y2可以彼此相同,也可以不同,各a13可以彼此相同,也可以不同。[0299]作为本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物,具体可以举出以下记载的聚合性液晶化合物,但并不限定于此。需要说明的是,在式中,c5h11是指正戊基,c6h13是指正己基。[0300][化学式15][0301][0302][化学式16][0303][0304][化学式17][0305][0306][化学式18][0307][0308][化学式19][0309][0310][化学式20][0311][0312][化学式21][0313][0314][化学式22][0315][0316][化学式23][0317][0318][化学式24][0319][0320][化学式25][0321][0322][化学式26][0323][0324][化学式27][0325][0326][化学式28][0327][0328]本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。[0329]对于本发明的各向异性色素膜形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物而言,从工艺的观点考虑,其各向同性相出现温度优选为160℃以下、更优选为140℃以下、进一步优选为115℃以下、更进一步优选为110℃以下、特别优选为105℃以下。[0330]需要说明的是,这里,各向同性相出现温度是指从液晶向液体的相变温度及从液体向液晶的相变温度。在本发明中,优选这些相变温度中的至少一种为上述范围,更优选这些相变温度两者为上述范围。[0331]本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的液晶化合物可以通过将烷基化反应、酯化反应、酰胺化反应、醚化反应、自位取代反应、使用了金属催化剂的偶联反应等公知的化学反应进行组合来制造。[0332]例如,本发明的各向异性色素膜形成用组合物中包含的液晶化合物可以通过实施例中记载的方法、“液晶便览”(丸善株式会社、平成12年10月30日发行)的449~468页所记载的方法来进行合成。[0333](聚合性液晶化合物与式(1)所示的化合物的关系)[0334]从提高使用各向异性色素膜形成用组合物的形成的各向异性色素膜的取向性的观点考虑,在各向异性色素膜形成用组合物中,液晶化合物的分子长度与色素的分子长度之差越小,液晶分子与色素分子的分子间相互作用越强,色素分子不容易阻碍液晶分子彼此的缔合,因此优选。[0335]因此,在本发明的各向异性色素膜形成用组合物中,各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物所具有的环结构的数量(rn1)与各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物所具有的环结构的数量(rn2)之比(rn1/rn2)优选为0.7~1.5。[0336]需要说明的是,2个以上的环稠合的稠环计数为1个环结构。[0337]这里,式(1)所示的化合物所具有的环结构的数量(rn2)是指式中的a1、a2及a3的总和,具体而言,在n为1的情况下,rn2为3;在n为2的情况下,rn2为4;在n为3的情况下,rn2为5。[0338]需要说明的是,即使x为吡咯烷基、哌啶基这样的环状的官能团,x所包含的环结构也不包含在式(1)所示的化合物所具有的环结构的数量(rn2)中。[0339]更具体而言,在n为1的情况下,rn2为3,因此rn1为3或4;在n为2的情况下,rn2为4,因此rn1为3、4、5或6;在n为3的情况下,rn2为5,因此rn1为4、5、6或7,此时,各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物所具有的环结构的数量(rn1)与各向异性色素膜形成用组合物中包含的式(1)所示的化合物所具有的环结构的数量(rn2)之比(rn1/rn2)为0.7~1.5,因此优选。[0340]需要说明的是,在各向异性色素膜形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物所具有的环结构的数量(rn1)中不包括聚合性液晶化合物中的聚合性基团所包含的环结构(例如,环氧乙烷环、氧杂环丁环等)。[0341](聚合引发剂)[0342]本发明的各向异性色素膜形成用组合物可以根据需要包含聚合引发剂。[0343]聚合引发剂是能够引发聚合性液晶化合物的聚合反应的化合物。作为聚合引发剂,优选为通过光的作用而产生活性自由基的光聚合引发剂。[0344]作为可使用的聚合引发剂,可以列举例如:二茂钛衍生物类;联咪唑衍生物类;卤甲基化二唑衍生物类;卤甲基均三嗪衍生物类;烷基苯酮衍生物类;肟酯类衍生物类;苯偶姻类;二苯甲酮衍生物类;酰基氧化膦衍生物类;碘盐类;锍盐类;蒽醌衍生物类;苯乙酮衍生物类;噻吨酮衍生物类;苯甲酸酯衍生物类;吖啶衍生物类;吩嗪衍生物类;蒽酮衍生物类等。[0345]在这些光聚合引发剂中,更优选为烷基苯酮衍生物类、肟酯类衍生物类、联咪唑衍生物类、苯乙酮衍生物类、以及噻吨酮衍生物类。[0346]具体而言,作为二茂钛衍生物类,可以列举:双环戊二烯基二氯化钛、双环戊二烯基二苯基钛、双环戊二烯基双(2,3,4,5,6‑五氟苯‑1‑基)钛、双环戊二烯基双(2,3,5,6‑四氟苯‑1‑基)钛、双环戊二烯基双(2,4,6‑三氟苯‑1‑基)钛、双环戊二烯基二(2,6‑二氟苯‑1‑基)钛、双环戊二烯基二(2,4‑二氟苯‑1‑基)钛、二(甲基环戊二烯基)双(2,3,4,5,6‑五氟苯‑1‑基)钛、二(甲基环戊二烯基)双(2,6‑二氟苯‑1‑基)钛、双环戊二烯基钛〔2,6‑二氟‑3‑(吡咯‑1‑基)‑苯‑1‑基〕等。[0347]另外,作为联咪唑衍生物类,可以列举:2‑(2’‑氯苯基)‑4,5‑二苯基咪唑二聚体、2‑(2’‑氯苯基)‑4,5‑双(3’‑甲氧基苯基)咪唑二聚体、2‑(2’‑氟苯基)‑4,5‑二苯基咪唑二聚体、2‑(2’‑甲氧基苯基)‑4,5‑二苯基咪唑二聚体、(4’‑甲氧基苯基)‑4,5‑二苯基咪唑二聚体等。[0348]另外,作为卤甲基化二唑衍生物类,可以列举:2‑三氯甲基‑5‑(2’‑苯并呋喃基)‑1,3,4‑二唑、2‑三氯甲基‑5‑〔β‑(2’‑苯并呋喃基)乙烯基〕‑1,3,4‑二唑、2‑三氯甲基‑5‑〔β‑(2’‑(6”‑苯并呋喃基)乙烯基)〕‑1,3,4‑二唑、2‑三氯甲基‑5‑呋喃基‑1,3,4‑二唑等。[0349]另外,作为卤甲基均三嗪衍生物类,可以列举:2‑(4‑甲氧基苯基)‑4,6‑双(三氯甲基)均三嗪、2‑(4‑甲氧基萘基)‑4,6‑双(三氯甲基)均三嗪、2‑(4‑乙氧基萘基)‑4,6‑双(三氯甲基)均三嗪、2‑(4‑乙氧基羰基萘基)‑4,6‑双(三氯甲基)均三嗪等。[0350]另外,作为烷基苯酮衍生物类,可以列举:二乙氧基苯乙酮、2‑甲基‑1‑〔4‑(甲硫基)苯基〕‑2‑吗啉代丙烷‑1‑酮、2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉代苯基)‑丁酮‑1、2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉代苯基)丁烷‑1‑酮、4‑二甲基氨基乙基苯甲酸酯、4‑二甲基氨基异戊基苯甲酸酯、4‑二乙基氨基苯乙酮、4‑二甲基氨基苯丙酮、2‑乙基己基‑1,4‑二甲基氨基苯甲酸酯、2,5‑双(4‑二乙基氨基苯亚甲基)环己酮、7‑二乙基氨基‑3‑(4‑二乙基氨基苯甲酰基)香豆素、4‑(二乙基氨基)查耳酮等。[0351]另外,作为肟酯类衍生物类,可以列举:2‑(苯甲酰氧基亚氨基)‑1‑[4‑(苯硫基)苯基]‑1‑辛酮、o‑乙酰基‑1‑[6‑(2‑甲基苯甲酰基)‑9‑乙基‑9h‑咔唑‑3‑基]乙酮肟、日本特开2000‑80068号公报、日本特开2006‑36750号公报、国际公开第wo2009/131189号等所记载的肟酯衍生物等。[0352]另外,作为苯偶姻类,可以列举:苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻苯基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚等。[0353]另外,作为二苯甲酮衍生物类,可以列举:二苯甲酮、米蚩酮、2‑甲基二苯甲酮、3‑甲基二苯甲酮、4‑甲基二苯甲酮、2‑氯二苯甲酮、4‑溴二苯甲酮、2‑羧基二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4‑苯基二苯甲酮、4‑苯甲酰基‑4’‑甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’‑四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、以及2,4,6‑三甲基二苯甲酮等。[0354]另外,作为酰基氧化膦衍生物类,可以列举:2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,6‑二甲氧基苯甲酰基)‑2,4,4‑三甲基戊基氧化膦、以及双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。[0355]另外,作为碘盐类,可以列举:二苯基碘四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘六氟磷酸盐、二苯基碘六氟锑酸盐、二(4‑壬基苯基)碘六氟磷酸盐等。[0356]另外,作为锍盐类,可以列举:三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基〔4‑(苯硫基)苯基〕锍六氟磷酸盐、4,4’‑双〔二苯基锍〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、4,4’‑双〔二(β‑羟基乙氧基)苯基锍〕二苯基硫醚双六氟锑酸盐、4,4’‑双〔二(β‑羟基乙氧基)苯基锍〕二苯基硫醚双六氟磷酸盐、7‑〔二(对甲苯基)锍〕‑2‑异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、7‑〔二(对甲苯基)锍〕‑2‑异丙基噻吨酮四(五氟苯基)硼酸盐、4‑苯基羰基‑4’‑二苯基锍二苯基硫醚六氟磷酸盐、4‑(对叔丁基苯基羰基)‑4’‑二苯基锍二苯基硫醚六氟锑酸盐、4‑(对叔丁基苯基羰基)‑4’‑二(对甲苯基)锍二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。[0357]另外,作为蒽醌衍生物类,可以列举:2‑甲基蒽醌、2‑乙基蒽醌、2‑叔丁基蒽醌、1‑氯蒽醌等。[0358]另外,作为苯乙酮衍生物类,可以列举:2,2‑二甲氧基‑2‑苯基苯乙酮、2,2‑二乙氧基苯乙酮、1‑羟基环己基苯基酮、α‑羟基‑2‑甲基苯基丙酮、1‑羟基‑1‑甲基乙基‑(对异丙基苯基)酮、1‑羟基‑1‑(对十二烷基苯基)酮、2‑甲基‑(4’‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉代‑1‑丙酮、1,1,1‑三氯甲基‑(对丁基苯基)酮等。[0359]另外,作为噻吨酮衍生物类,可以列举:噻吨酮、2‑乙基噻吨酮、2‑异丙基噻吨酮、2‑氯噻吨酮、2,4‑二甲基噻吨酮、2,4‑二乙基噻吨酮、2,4‑二异丙基噻吨酮等。[0360]另外,可以列举:苯甲酸酯衍生物类;对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二乙基氨基苯甲酸乙酯等。[0361]另外,作为吖啶衍生物类,可以列举:9‑苯基吖啶、9‑(对甲氧基苯基)吖啶等。[0362]另外,作为吩嗪衍生物类,可以举出9,10‑二甲基苯并吩嗪等。[0363]另外,作为蒽酮衍生物类,可以举出苯并蒽酮等。[0364]聚合引发剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。[0365]作为聚合引发剂,也可以使用市售品。[0366]作为市售品,可以列举例如:irgacure(注册商标,以下同样)250、irgacure651、irgacure184、darocure1173、irgacure2959、irgacure127、irgacure907、irgacure369、irgacure379eg、lucirintpo、irgacure819、irgacure784、oxe‑01、oxe‑02(均为basf公司制);seikuor(注册商标)bz、z、以及bee(精工化学株式会社制);kayacure(注册商标)bp100、以及uvi‑6992(dowchemical公司制);adekaoptmersp‑152及sp‑170(adeka公司制);taz‑a及taz‑pp(nihonsiberhegner公司制);以及taz‑104(株式会社三和化学制);tronlytr‑pbg‑304、tronlytr‑pbg‑309、tronlytr‑pbg‑305、tronlytr‑pbg‑314(常州强力电子新材料有限公司(changzhoutronlynewelectronicmaterialsco.,ltd)制)。[0367]在本发明的组合物包含聚合引发剂的情况下,从不易使聚合性液晶化合物的取向混乱的观点考虑,相对于聚合性液晶化合物100质量份,本发明的组合物中的聚合引发剂的含量通常为0.1~30质量份、优选为0.5~10质量份、更优选为0.5~8质量份。[0368]可以根据需要在聚合引发剂中组合使用聚合加速剂。作为可使用的聚合加速剂,可以列举例如:n,n‑二甲基氨基苯甲酸乙酯等n,n‑二烷基氨基苯甲酸烷基酯类;2‑巯基苯并噻唑、2‑巯基苯并唑、2‑巯基苯并咪唑等具有杂环的巯基化合物;脂肪族多官能巯基化合物等巯基化合物类等。[0369]另外,为了提高感应灵敏度,可以根据需要组合使用敏化色素。敏化色素可根据曝光光源的波长而使用适当的色素,可以列举例如:日本特开平4‑221958号公报、日本特开平4‑219756号公报等中记载的氧杂蒽类色素;日本特开平3‑239703号公报、日本特开平5‑289335号公报等中记载的具有杂环的香豆素类色素;日本特开平3‑239703号公报、日本特开平5‑289335号公报等中记载的3‑香豆素酮类色素;日本特开平6‑19240号公报等中记载的吡咯亚甲基类色素;日本特开昭47‑2528号公报、日本特开昭54‑155292号公报、日本特公昭45‑37377号公报、日本特开昭48‑84183号公报、日本特开昭52‑112681号公报、日本特开昭58‑15503号公报、日本特开昭60‑88005号公报、日本特开昭59‑56403号公报、日本特开平2‑69号公报、日本特开昭57‑168088号公报、日本特开平5‑107761号公报、日本特开平5‑210240号公报、日本特开平4‑288818号公报等中记载的具有二烷基氨基苯骨架的色素等。[0370]另外,敏化色素可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。[0371](溶剂)[0372]本发明的各向异性色素膜形成用组合物可以根据需要而包含溶剂。[0373]作为可使用的溶剂,只要是能够将色素或其它添加剂充分地分散或溶解于液晶化合物中的溶剂即可,没有特别限定,可以列举例如:甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、丙二醇单甲醚等醇溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯、γ‑丁内酯、丙二醇甲醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂;丙酮、甲乙酮、环戊酮、环己酮、2‑戊酮、甲基异丁基酮等酮溶剂;戊烷、乙烷、庚烷等脂肪族烃溶剂;甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂;乙腈等腈溶剂;四氢呋喃、二甲氧基乙烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚等醚溶剂;全氟苯、全氟甲苯、全氟萘烷、全氟甲基环己烷、六氟‑2‑丙醇等含氟溶剂;以及氯仿、二氯甲烷、氯苯、二氯苯等含氯溶剂。[0374]这些溶剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。[0375]溶剂优选为能够溶解聚合性液晶化合物及色素的溶剂,进一步优选为完全溶解聚合性液晶化合物及色素的溶剂。另外,优选为对聚合反应为非活性的溶剂。另外,从涂布后述的本发明的各向异性色素膜形成用组合物的观点考虑,优选为沸点50~200℃的范围的溶剂。[0376]在本发明的各向异性色素膜形成用组合物包含溶剂的情况下,各向异性色素膜形成用组合物中溶剂所占的含有比例相对于本发明的组合物的总量(100质量%)优选为50~98质量%。换言之,本发明的各向异性色素膜形成用组合物中的固体成分优选为2~50质量%。[0377]各向异性色素膜形成用组合物中的固体成分含量为上述上限值以下时,各向异性色素膜形成用组合物的粘度不会变得过高,得到的偏振膜的厚度变得均匀,存在不易在偏振膜中产生不均的倾向。[0378]所述固体成分含量可以考虑想要制造的偏振膜的厚度而确定。[0379]对于本发明的各向异性色素膜用组合物的粘度而言,只要能够利用后述的涂布方法制作没有厚度不均的均匀的膜即可,没有特别限制,从获得大面积的厚度均匀性、涂布速度等生产性、光学特性的面内均匀性的观点考虑,优选为0.1mpa·s以上,且优选为500mpa·s以下、更优选为100mpa·s以下、进一步优选为50mpa·s以下。[0380](其它添加剂)[0381]本发明的各向异性色素膜形成用组合物可以进一步根据需要而添加阻聚剂、聚合助剂、聚合性非液晶化合物、表面活性剂、流平剂、偶联剂、ph调整剂、分散剂、抗氧剂、有机/无机填料、有机/无机纳米片、有机/无机纳米纤维、金属氧化物等其它添加剂。通过包含添加剂,有时可以提高各向异性色素膜形成用组合物的涂布性、稳定性等、提高由各向异性色素膜形成用组合物形成的各向异性色素膜的稳定性。[0382][各向异性色素膜形成用组合物的制造方法][0383]制造本发明的各向异性色素膜用组合物的方法没有特别限定。例如,将色素、聚合性液晶化合物、根据需要添加的溶剂、其它添加剂等混合,在0~80℃下进行搅拌、振荡,将色素溶解。在难溶性的情况下,可以使用均化器、珠磨机分散机等。[0384]作为制造本发明的各向异性色素膜用组合物的方法,为了去除组合物中的异物等,可以具有过滤工序。[0385]对于本发明的各向异性色素膜形成用组合物而言,从各向异性色素膜形成用组合物中去除溶剂后的组合物在任意温度下可以为液晶,也可以不为液晶,但优选在任意温度下显示出液晶性。对于从各向异性色素膜形成用组合物中去除溶剂后的组合物而言,从下述记载的涂敷工艺的观点考虑,其各向同性相出现温度优选低于160℃、更优选低于140℃、进一步优选低于115℃、更进一步优选低于110℃、特别优选低于105℃。[0386][各向异性色素膜][0387]本发明的各向异性色素膜使用本发明的各向异性色素膜形成用组合物而形成。因此,本发明的各向异性色素膜包含聚合性液晶化合物及具有基于聚合性液晶化合物的单元的聚合物中的一者或两者、和色素,色素包含式(1)所示的化合物。[0388]本发明的各向异性色素膜可以包含非聚合性液晶化合物、聚合引发剂、阻聚剂、聚合助剂、聚合性非液晶化合物、非聚合性非液晶化合物、表面活性剂、流平剂、偶联剂、ph调整剂、分散剂、抗氧剂、有机/无机填料、有机/无机纳米片、有机/无机纳米纤维、金属氧化物等。[0389]本发明的各向异性色素膜可以使用本发明的各向异性色素膜形成用组合物而形成。[0390]本发明中的各向异性色素膜除了能够利用光吸收的各向异性而作为得到直线偏振光、圆偏振光、椭圆偏振光等的偏振膜发挥功能以外,还能够通过膜形成工艺和基板、含有有机化合物(色素、透明材料)的组合物的选择而作为折射各向异性、传导各向异性等各种各向异性色素膜发挥功能。[0391]在使用本发明的各向异性色素膜作为液晶显示器用途、oled用防反射膜的偏振元件的情况下,可以使用二色比来表示各向异性色素膜的取向特性。二色比为8以上时,作为偏振元件而发挥功能,优选为15以上、更优选为20以上、进一步优选为25以上、特别优选为30以上、更进一步优选为40以上,另外,二色比越高越好。通过使二色比为上述下限值以上,作为后述的光学元件、特别是偏振元件是有用的。[0392]在作为oled用防反射膜的偏振元件而使用的情况下,即使相位差膜等周边材料的性能低,只要偏振元件的性能高,就能够提高作为防反射膜的特性。因此,如果偏振元件的性能高,则易于使层结构简化,即使是薄膜结构,也易于充分发挥功能,也可以优选用于进行包含弯折、弯曲的变形而使用的用途。另外,还可以将成本抑制为较低。[0393]本发明中所谓的二色比(d)在色素同样地进行取向的情况下通过下式表示。[0394]d=az/ay[0395]其中,az是入射至各向异性色素膜的光的偏振方向与各向异性色素的取向方向平行时所观测到的吸光度,ay是入射至各向异性色素膜的光的偏振方向垂直时所观测到的吸光度。[0396]各吸光度(az、ay)只要使用相同波长的吸光度即可,没有特别限制,可以根据目的而选择任意波长,在表示各向异性色素膜的取向程度的情况下,优选使用在各向异性色素膜的380nm~780nm的特定波长范围用发光系数进行了校正的值、可见光范围的极大吸收波长下的值。[0397]另外,在使用的目标波长中,本发明的各向异性色素膜的透射率优选为25%以上、进一步优选为35%以上、特别优选为40%以上。另外,透射率的上限只要与用途相应即可。[0398]在使用本发明的各向异性色素膜作为在整个可见光波长范围具有各向异性的色素膜的情况下,各向异性色素膜在可见光波长范围中的透射率优选为25%以上、进一步优选为35%以上、特别优选为40%以上。另外,透射率的上限只要与用途相应即可。例如,在提高偏振度的情况下,透射率优选为50%以下。通过使透射率为上述范围,作为后述的光学元件是有用的,特别是作为彩色显示所用的液晶显示器用途、将各向异性色素膜和相位差膜组合而成的防反射膜用的光学元件是有用的。[0399]各向异性色素膜的膜厚以干燥膜厚计优选为10nm以上、更优选为100nm以上、进一步优选为500nm以上。另一方面,优选为30μm以下、更优选为10μm以下、进一步优选为5μm以下、尤其优选为3μm以下。通过使各向异性色素膜的膜厚为上述范围,具有在膜内获得色素的均匀取向及均匀的膜厚的倾向。[0400][各向异性色素膜的制造方法][0401]本发明的各向异性色素膜优选使用本发明的各向异性色素膜形成用组合物通过湿式成膜法来制作。[0402]本发明所谓的湿式成膜法是指通过任意方法在基板上涂布各向异性色素膜用组合物并使其取向的方法。因此,各向异性色素膜用组合物只要具有流动性即可,可以包含溶剂,也可以不包含溶剂。从进行涂布时的粘度、膜均匀性的观点考虑,更优选包含溶剂。[0403]各向异性色素膜中的液晶、色素的取向可以在涂布过程中通过剪断等而进行取向,也可以在溶剂干燥的过程中进行取向。另外,也可以在涂布、干燥后进行加热,经过使液晶、色素等再取向的工艺而将液晶、色素等在基板上取向、层叠。在湿式成膜法中,在基板上赋予各向异性色素膜用组合物时,在各向异性色素膜用组合物中、或在溶剂干燥的过程中、或在溶剂被完全去除后,色素、液晶化合物已经因发生自缔合(液晶状态等分子缔合状态)而产生微小面积的取向。通过对该状态施加外场,可以在宏观区域沿一定方向取向,得到具有期望性能的各向异性色素膜。在这方面,与以用包含色素的溶液将聚乙烯醇(pva)膜等染色并拉伸而仅通过拉伸工序使色素取向作为原理的方法是不同的。需要说明的是,这里,外场可以列举预先在基板上施加的取向处理层的影响、剪切力、磁场、电场、热等,可以单独使用这些,也可以组合使用多种。如果需要,也可以经过加热工序。[0404]在基板上赋予各向异性色素膜用组合物并成膜的过程、施加外场并进行取向的过程、使溶剂干燥的过程可以依次进行,也可以同时进行。[0405]作为湿式成膜法中在基板上赋予各向异性色素膜形成用组合物的方法,可以列举例如:涂布法、浸涂法、lb膜形成法、公知的印刷法等。另外,还有将这样得到的各向异性色素膜转印至其它基板的方法。[0406]其中,优选使用涂布法在基板上赋予各向异性色素膜形成用组合物。[0407]各向异性色素膜的取向方向可以与涂布方向不同。需要说明的是,在本发明中,各向异性色素膜的取向方向例如在偏振膜的情况下是指偏振光的透射轴(偏振轴)或吸收轴,在相位差膜的情况下是指快轴或慢轴。[0408]作为涂布各向异性色素膜用组合物而得到各向异性色素膜的方法,没有特别限定,可以列举例如:原崎勇次著“涂布工学”(株式会社朝仓书店、1971年3月20日发行)的253~277页所记载的方法、市村国宏主编“分子协调材料的创制和应用”(cmc公司出版、1998年3月3日发行)的118~149页所记载的方法、通过狭缝模涂法、旋涂法、喷涂法、棒涂法、辊涂法、刮板涂布法、帘式涂布法、喷注式涂布法、浸涂法等涂布在具有高低差结构的基板(任选实施预先取向处理)上的方法。其中,采用狭缝模涂法、棒涂法时,可以得到均匀性高的各向异性色素膜,因此优选。[0409]狭缝模涂法所使用的模涂机通常具备喷出涂布液的涂布机、即所谓的狭缝模头。例如,在日本特开平2‑164480号公报、日本特开平6‑154687号公报、日本特开平9‑131559号公报、“分散/涂布/干燥的基础和应用”(2014年、technosys公司、isbn9784924728707c305)、“显示器/光学构件的湿式涂布技术”(2007年、信息机构(情報機構)、isbn9784901677752)、“电子领域中的精密涂布/干燥技术”(2007年、技术信息协会(技術情報協会)、isbn9784861041389)等中公开了狭缝模头。对于这些公知的狭缝模头而言,即使是膜、带等具有挠性的构件、玻璃基板这样的硬的构件,也可以实施涂布。[0410]作为本发明的各向异性色素膜形成所使用的基板,可以列举:玻璃、三乙酸纤维素、丙烯酸、聚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚碳酸酯、环烯烃聚合物、聚烯烃、聚氯乙烯、三乙酰纤维素或氨基甲酸酯类的膜等。另外,对于该基板表面,为了控制色素的取向方向,可以利用“液晶便览”(丸善株式会社、平成12年10月30日发行)的226~239页等所记载的公知的方法(摩擦法、在取向膜表面上形成槽(微细的槽结构)的方法、使用偏振紫外光/偏振激光的方法(光取向法)、基于lb膜形成的取向方法、基于无机物的倾斜蒸镀的取向方法等)实施取向处理(取向膜)。特别可以优选举出基于摩擦法、光取向法的取向处理。作为摩擦法所使用的材料,可以列举:聚乙烯醇(pva)、聚酰亚胺(pi)、环氧树脂、丙烯酸树脂等。作为光取向法所使用的材料,可以列举:聚肉桂酸酯类、聚酰胺酸/聚酰亚胺类、偶氮苯类等。在设有取向处理层的情况下,可以认为通过取向处理层的取向处理的影响和涂布时对各向异性色素膜用组合物施加的剪切力而使液晶化合物、色素取向。[0411]涂布各向异性色素膜用组合物时各向异性色素膜用组合物的供给方法、供给间隔没有特别限定。有时涂布液的供给操作变得复杂、涂布液开始时和停止时发生涂布膜厚的变动,因此,在各向异性色素膜的膜厚薄时,希望一边连续地供给各向异性色素膜用组合物,一边进行涂布。[0412]作为涂布各向异性色素膜用组合物的速度,通常为0.001m/分以上、优选为0.01m/分以上、更优选为0.1m/分以上、进一步优选为1.0m/分以上、特别优选为5.0m/分以上,另外,通常为400m/分以下、优选为200m/分以下、更优选为100m/分以下、进一步优选为50m/分以下。通过使涂布速度为上述范围,可以获得各向异性色素膜的各向异性,具有能够均匀地进行涂布的倾向。[0413]作为各向异性色素膜用组合物的涂布温度,通常为0℃以上且100℃以下、优选为80℃以下、进一步优选为60℃以下。[0414]各向异性色素膜用组合物在涂布时的湿度优选为10%rh以上,且优选为80rh%以下。[0415]可以对各向异性色素膜进行不溶化处理。不溶化是指,通过使各向异性色素膜中的化合物的溶解性降低,控制化合物从各向异性色素膜中的溶出,提高膜的稳定性的处理。[0416]具体而言,从后工序的容易程度、各向异性色素膜的耐久性等观点考虑,优选膜的聚合、表面涂敷等。[0417]在进行膜的聚合的情况下,使用光、热和/或放射线对液晶分子和色素分子发生了取向的膜进行聚合。[0418]在使用光或放射线进行聚合的情况下,优选照射波长为190~450nm范围的活性能量线。[0419]波长190~450nm的活性能量线的光源没有特别限定,可以列举例如:氙灯、卤素灯、钨灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、中压汞灯、低压汞灯、碳弧灯、荧光灯等灯光源;氩离子激光器、yag激光器、准分子激光器、氮激光器、氦镉激光器、半导体激光器等激光光源等。在照射特定波长的光而使用的情况下,也可以利用滤光器。活性能量线的曝光量优选为10~10,000j/m2。[0420]在使用热进行聚合的情况下,优选在50~200℃的范围进行,进一步优选在60~150℃的范围进行。[0421]可以使用光、热和/或放射线进行聚合,从成膜工艺的时间短、装置也简单的观点考虑,优选使用光聚合或组合使用光聚合和热聚合。[0422][光学元件][0423]本发明的光学元件包含本发明的各向异性色素膜。[0424]本发明中的光学元件表示利用光吸收的各向异性而得到直线偏振光、圆偏振光、椭圆偏振光等的偏振元件、相位差元件、具有折射各向异性、传导各向异性等功能的元件。这些功能可以通过各向异性色素膜形成工艺和基板、含有有机化合物(色素、透明材料)的组合物的选择而适当调整。[0425]本发明的光学元件最优选作为偏振元件使用。[0426]从可以通过利用涂布等在基板上形成各向异性色素膜而得到偏振元件的观点考虑,本发明的光学元件也可以优选用于挠性显示器等的用途。[0427]为了保持、提高各向异性色素膜的功能,光学元件可以设有其它层。可以列举例如:为了提高耐光性、耐热性、耐水性等耐久性而使用的具有屏蔽特定波长的功能的层、具有阻隔特定物质的功能的层(氧阻隔膜、水蒸气阻隔膜等阻隔膜等);为了变更色域、提高光学特性而使用的波长截止滤光器、含有吸收特定波长的材料的层;等等。[0428][偏振元件][0429]本发明的偏振元件只要具有本发明的各向异性色素膜即可,可以具有其它任意的膜(层)。例如,可以通过在基板上设置取向膜、并在取向膜的表面形成本发明的各向异性色素膜来制造。[0430]另外,偏振元件并不仅限于各向异性色素膜,还可以与下述的层组合使用:具有提高偏振性能、提高机械强度等的功能的表面涂层;粘合层或防反射层;取向膜;具有作为相位差膜的功能、作为亮度提高膜的功能、作为反射或防反射膜的功能、作为半透射反射膜的功能、作为漫射膜的功能等光学功能的层;等等。具体而言,可以通过涂布、贴合具有上述各种功能的层等而形成层叠,从而制成层叠体来使用。[0431]这些层可以根据制造工艺、特性及功能而适当设置,其层叠的位置、顺序等没有特别限定。例如,对于形成各层的位置而言,可以在各向异性色素膜上形成,也可以在设有各向异性色素膜的基板的相反面形成。另外,形成各层的顺序可以在形成各向异性色素膜之前,也可以在形成各向异性色素膜之后。[0432]具有这些光学功能的层可以通过以下的各种方法来形成。[0433]具有作为相位差膜的功能的层可以通过将相位差膜涂布、贴合于构成偏振元件的其它层等而形成。相位差膜例如可以通过实施日本特开平2‑59703号公报、日本特开平4‑230704号公报等所记载的拉伸处理、日本特开平7‑230007号公报等所记载的处理而形成。[0434]具有作为亮度提高膜的功能的层可以通过将亮度提高膜涂布、贴合于构成偏振元件的其它层等而形成。亮度提高膜例如可以通过利用日本特开2002‑169025号公报及日本特开2003‑29030号公报所记载的方法形成微细孔而形成,或者通过将选择反射的中心波长不同的2层以上胆甾型液晶层叠合而形成。[0435]具有作为反射膜或半透射反射膜的功能的层例如可以通过将经由蒸镀、溅射等得到的金属薄膜涂布、贴合于构成偏振元件的其它层等而形成。[0436]具有作为漫射膜的功能的层例如可以通过将包含微粒的树脂溶液涂敷于构成偏振元件的其它层而形成。[0437]具有作为相位差膜、光学补偿膜的功能的层可以通过将盘状液晶性化合物、向列型液晶性化合物、近晶型液晶性化合物、胆甾型液晶性化合物等液晶性化合物涂布于构成偏振元件的其它层并使其取向而形成。此时,也可以在基板上设置取向膜,并在取向膜的表面形成相位差膜、光学补偿膜。[0438]在将本发明的各向异性色素膜在液晶元件(lcd)、有机电致发光元件(oled)等各种显示元件中作为各向异性色素膜等使用的情况下,可以在构成这些显示元件的电极基板等的表面直接形成本发明的各向异性色素膜,也可以将形成有本发明的各向异性色素膜的基板用作这些显示元件的结构构件。[0439]实施例[0440]通过实施例对本发明更具体地进行说明,但本发明只要不超出其主旨,就并不限定于以下的实施例。[0441]在以下的记载中,“份”是指“重量份”。[0442][液晶相的鉴定方法][0443]得到的各向异性色素膜形成用组合物的液晶性通过差示扫描量热测定(seikoinstruments公司制“dsc220cu”)、x射线结构分析(rigaku公司制“nano‑viewer”)、加热台(toyocorporation公司制“hcs302‑ln190”)所附带的偏光显微镜(nikoninstech公司制“eclipselv100npol”)进行观察,按照“液晶便览”(丸善株式会社、平成12年10月30日发行)的9~50页、117~176页等记载的方法进行液晶的鉴定。[0444][各向异性色素膜的吸收轴/偏振轴方向对于偏振光的透射率的测定及二色比][0445]得到的各向异性色素膜对于吸收轴/偏振轴方向的偏振光的透射率使用具备格兰汤普森(glan‑thompson)起偏镜的分光光度计(大塚电子株式会社制、产品名“rets‑100”)进行了测定。[0446]使直线偏振光的测定光入射各向异性色素膜,测定各向异性色素膜对于吸收轴方向的偏振光的透射率及各向异性色素膜对于偏振轴方向的偏振光的透射率,通过下式计算出二色比(d)。[0447]d=az/ay[0448](式中,[0449]ay=‑log(ty);[0450]az=‑log(tz);[0451]tz为各向异性色素膜对于吸收轴方向的偏振光的透射率;[0452]ty为各向异性色素膜对于偏振轴方向的偏振光的透射率。)[0453]具体而言,将各向异性色素膜用组合物以各向同性相注入作为基材的在玻璃上形成有聚酰亚胺的取向膜(lx1400、hdmicrosystems公司制)的夹心单元(单元间隙:8.0μm、10.0μm、对于已成膜的聚酰亚胺预先用布实施了摩擦处理),以5℃/分冷却至80℃,由此得到各向异性色素膜,进一步一边以5℃/分冷却至0℃,一边在各温度下测定了二色比。其中,将显示出最大二色比的温度及波长下的二色比确定为该各向异性色素膜的二色比。另外,在该温度下的测定中,在各向异性色素膜中也测定了正交位置(吸收轴方向)的吸光度显示出极大值的波长下的二色比(在膜中吸光度显示出极大值的波长下的二色比)。[0454][聚合性液晶化合物的合成][0455]<液晶化合物(i‑1)>[0456]按照基于lubetal.,recl.trav.chim.pays‑bas,115,321‑328(1996)中记载的化合物的方法合成了液晶化合物(i‑1)。[0457]通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0458]1hnmr(cdcl3,400mhz)δ1.23‑1.72(m,38h),1.76‑1.86(m,2h),2.11‑2.23(m,4h),2.48‑2.60(m,1h),3.20‑3.30(m,1h),3.47(t,2h,j=6.8hz),4.04(t,2h,j=6.8hz),4.15(t,2h,j=6.8hz),5.82(d,2h,j=10.4hz),6.12(dd,2h,j=10.4,17.4hz),6.40(d,2h,j=17.4hz),6.97(d,2h,j=9.2hz),7.11(d,2h,j=9.2hz),7.21(d,2h,j=9.0hz),8.13(d,2h,j=9.0hz)[0459][化学式29][0460][0461]<液晶化合物(i‑2)>[0462]按照下述记载的合成方法合成了液晶化合物(i‑2)。[0463][化学式30][0464][0465](i‑2‑a)的合成:[0466]在对碘苯酚(11.0g,50mmol)的n,n‑二甲基甲酰胺溶液(150ml)中添加丙炔酸乙酯(9.7g,99mmol)、氧化铜(i)(7.5g,94mmol),在110℃下搅拌9小时,自然冷却至室温。在过滤分离沉淀后,添加乙酸乙酯,依次用水、饱和食盐水进行了清洗。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了棕色晶体(i‑2‑a)7.3g。[0467](i‑2‑b)的合成:[0468]将(i‑2‑a)(4.20g,22.1mmol)、11‑溴‑1‑十一醇(5.55g,22.1mmol)、碳酸钾(6.10g,44.2mmol)、n,n‑二甲基甲酰胺(30ml)混合,在80℃下搅拌4小时。在过滤分离沉淀后,添加乙醚,依次用水、饱和食盐水进行了清洗。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了橙色固体(i‑2‑b)5.5g。[0469](i‑2‑c)的合成:[0470]将(i‑2‑b)(3.6g,10mmol)、氢氧化钾(1.7g,30mmol)、水(20ml)混合,在100℃下搅拌2小时。加入水(20ml),用浓盐酸调整为酸性,然后过滤分离了析出的沉淀。用乙腈清洗得到的沉淀,得到了乳白色固体(i‑2‑c)3.2g。[0471](i‑2‑d)的合成:[0472]将(i‑2‑c)(2.33g,7.0mmol)、四氢呋喃(20ml)混合,接着添加了n,n‑二甲基苯胺(1.02g,8.4mmol)、2,5‑二叔丁基苯酚(54mg)。在冰浴中冷却后,缓慢添加了丙烯酰氯(0.76g,8.4mmol)。在冰浴下搅拌6小时后,添加二氯甲烷,按照1mol/l盐酸、饱和碳酸氢钠水、饱和食盐水的顺序进行了清洗。用硅胶柱色谱法(氯仿/甲醇)进行纯化,得到了白色固体(i‑2‑d)2.0g。[0473](i‑2‑e)的合成:[0474]通过日本特开2014‑262884号公报中记载的合成方法合成了(i‑2‑e)。[0475](i‑2‑f)的合成:[0476]将(i‑2‑d)(2.00g,5.17mmol)、(i‑2‑e)(1.01g,5.17mmol)、n,n‑二甲基氨基‑4‑吡啶(0.13g,1.03mmol)、2,5‑二叔丁基苯酚(58mg)、二氯甲烷(30ml)混合,在冰浴中冷却后,添加了1‑乙基‑3‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(1.09g,5.69mmol)。放置过夜后,依次用饱和氯化铵水溶液、饱和食盐水进行了清洗。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了白色固体(i‑2‑f)1.9g。[0477](i‑2‑g)的合成:[0478]将(i‑2‑f)(2.6g,4.62mmol)、对甲苯磺酸吡啶盐(0.23g,0.92mmol)、2,5‑二叔丁基苯酚(44mg)、乙醇(20ml)混合,在50℃下搅拌2小时。将反应溶液排出至水中,滤除析出的沉淀,使其干燥,得到了白色固体(i‑2‑g)2.0g。[0479](i‑2‑h)的合成:[0480]按照下述记载的的合成方法合成了化合物(i‑2‑h)。[0481][化学式31][0482][0483]按照基于lubetal.,recl.trav.chim.pays‑bas,115,321‑328(1996)中记载的化合物的方法合成了液晶化合物(i‑2‑i)。[0484]接着,将(i‑2‑i)(仅反式体)(42.9g,107.6mmol)、对甲苯磺酸吡啶盐(2.6g,10.8mmol)、乙醇(430ml)混合,在78℃下搅拌2小时。蒸馏除去溶剂,溶解于乙酸乙酯(150ml),加入己烷(750ml),将其冷却。过滤分离析出的沉淀,用己烷清洗后,使其干燥,得到了白色固体(i‑2‑j)29.2g。[0485]将(i‑2‑j)(37.2g,118.3mmol)、n,n‑二甲基苯胺(21.5g,177.5mmol)、2,5‑二叔丁基苯酚(0.24g)、四氢呋喃(380ml)混合。在冰浴中冷却后,缓慢添加了丙烯酰氯(16.1g,177.5mmol)。在滴下后,以50℃搅拌2小时,然后蒸馏除去溶剂,直至液量达到190ml,排出至冰冷下的1mol/l盐酸。过滤分离析出的沉淀,用水、己烷进行了清洗。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了白色固体(i‑2‑h)39.4g。[0486](i‑2)的合成:[0487]将(i‑2‑g)(494mg,1.03mmol)、(i‑2‑h)(400mg,1.09mmol)、n,n‑二甲基氨基‑4‑吡啶(27mg,0.22mmol)、2,5‑二叔丁基苯酚(2mg)、二氯甲烷(10ml)混合,在冰浴中冷却后,添加了1‑乙基‑3‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(230mg,1.19mmol)。在冰浴下搅拌4小时后,依次用饱和氯化铵水溶液、饱和食盐水进行了清洗。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,以白色固体的形式得到了液晶化合物(i‑2)530mg。[0488]将该化合物的液相色谱‑质谱分析的结果示于以下。[0489]lc‑ms(apci)m/z851.5(m na )[0490]另外,通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0491]1hnmr(cdcl3,400mhz)δ1.20‑1.70(m,38h),1.74‑1.85(m,2h),2.05‑2.25(m,4h),2.49‑2.57(m,1h),3.21‑3.29(m,1h),3.46(t,2h,j=6.8hz),3.99(t,2h,j=6.8hz),4.15(t,4h,j=6.8hz),5.80(d,2h,j=10.4hz),6.12(dd,2h,j=17.2,10.4hz),6.39(d,2h,j=17.2hz),6.89(d,2h,j=6.8hz),7.10(d,2h,j=6.8hz),7.19(d,2h,j=6.8hz),7.55(d,2h,j=6.8hz)[0492]对于液晶化合物(i‑1)及液晶化合物(i‑2),通过差示扫描量热测定求出了各向同性相出现温度(从液晶向液体的相变温度及从液体向液晶的相变温度)。需要说明的是,在差示扫描量热测定中,使用了相对于液晶化合物100重量份添加有作为阻聚剂的4‑甲氧基苯酚0.2重量份的物质。[0493]将其结果示于表1。[0494]需要说明的是,偏光显微镜观察及x射线结构分析确认了该温度为各向同性相出现温度。[0495]表1[0496]液晶化合物i‑1i‑2从液晶向液体的相变温度(℃)111.0103.1从液体向液晶的相变温度(℃)109.4101.9[0497][聚合性液晶化合物的合成][0498]<液晶化合物(i‑3)>[0499]按照下述记载的合成方法合成了液晶化合物(i‑3)。[0500][化学式32][0501][0502](i‑3‑a)的合成:[0503]按照基于lubetal.,recl.trav.chim.pays‑bas,115,321‑328(1996)中记载的化合物的方法合成了液晶化合物(i‑3‑a)。[0504](i‑3‑b)的合成:[0505]将4‑碘苯酚(3.62g,16.5mmol)、(i‑3‑a)(6.43g,16.1mmol)、n,n‑二甲基氨基‑4‑吡啶(0.39g,3.20mmol)、二氯甲烷(80ml)混合,在冰浴中冷却后,添加1‑乙基‑3‑(3‑二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(edc)(3.39g,17.7mmol),搅拌5分钟。然后,在室温下搅拌2小时,依次用饱和氯化铵水溶液、饱和食盐水进行了清洗。将溶液浓缩,用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了白色固体(i‑3‑b)8.49g。[0506](i‑3‑c)的合成:[0507]在二异丙胺(70ml)中加入(i‑3‑b)(5.00g,8.33mmol)并使其完全溶解后,将二氯双(三苯基膦)钯(ii)(58mg,0.08mmol)、碘化铜(i)(48mg,0.25mmol)混合,添加了三甲基甲硅烷基乙炔(0.98g,9.99mmol)。在室温下搅拌30分钟后,用水‑乙酸乙酯萃取后,用饱和食盐水进行了清洗。将溶液浓缩,用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了白色固体(i‑3‑c)4.30g。[0508](i‑3‑d)的合成:[0509]将(i‑3‑c)(4.30g,7.53mmol)、氯仿(100ml)混合,在冰浴中冷却后,添加了四正丁基氟化铵(tbaf)四氢呋喃溶液(1mol/l,9ml)。搅拌20分钟后,用水‑氯仿萃取,用饱和食盐水进行了清洗。将溶液浓缩,用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了白色固体(i‑3‑d)3.80g。[0510](i‑3‑e)的合成:[0511]将(i‑3‑b)(3.56g,5.93mmol)、四三苯基膦钯(0)(68mg,0.06mmol)、碘化铜(i)(34mg,0.18mmol)、二异丙胺(120ml)混合,在冰浴中冷却后,添加了(i‑3‑d)(2.96g,5.93mmol)的二异丙胺(40ml)溶液。在室温下搅拌1小时后,用水‑氯仿萃取后,用饱和食盐水进行了清洗。将溶液浓缩,通过硅胶柱色谱法(氯仿)进行纯化,得到了白色固体(i‑3‑e)。[0512](i‑3‑f)的合成:[0513]将通过上述操作得到的(i‑3‑e)、四氢呋喃(60ml)混合,在50℃下使其完全溶解后,添加了乙醇(60ml)。向该浆料溶液中加入对甲苯磺酸吡啶盐(ppts)(0.54g,2.13mmol),在60℃下加热2小时后,放置过夜。次日再次加热至60℃,使其完全溶解后,将反应液加入冰水中。用氯仿萃取,将溶液浓缩后,用己烷清洗得到的固体,得到了白色固体(i‑3‑f)4.02g。[0514](i‑3)的合成:[0515]将(i‑3‑f)(4.00g,4.98mmol)、丙烯酸(0.72g,9.96mmol、n,n‑二甲基‑4‑氨基吡啶(0.12g,0.10mmol)、二氯甲烷(100ml)混合,在冰浴中冷却后,添加了1‑(3‑二甲基氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐(edc)(2.10g,11.0mmol)。在搅拌2小时后,添加丙烯酸(0.36g,4.98mmol)、edc(1.05g,5.5mmol),在18小时后进一步添加丙烯酸(0.36g,4.98mmol)、edc(1.05g,5.5mmol),搅拌5小时。将反应液依次用饱和氯化铵水溶液、饱和食盐水进行清洗,用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到了白色固体(i‑3)2.30g。[0516]通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0517]1hnmr(cdcl3,400mhz)δ7.52(d,4h,j=8.8hz),7.06(d,4h,j=8.8hz),6.40(d,2h,j=17.2hz),6.12(dd,2h,j=10.4,17.2hz),5.81(d,2h,j=10.4hz),4.15(t,4h,j=6.8hz),3.46(t,4h,j=9.2hz),3.30‑3.20(m,2h),2.60‑2.45(m,2h),2.22‑2.10(m,8h),1.70‑1.50(m,8h),1.45‑1.25(m,36h)[0518]化合物(i‑3)显示出液晶性通过以下方式进行了确认:使用相对于液晶化合物100重量份添加有作为阻聚剂的4‑甲氧基苯酚0.2重量份的物质,用加热台所附带的偏光显微镜在70℃下观察双折射。[0519][色素的合成][0520]<色素(ii‑1)>[0521]按照下述记载的合成方法合成了色素(ii‑1)。[0522][化学式33][0523][0524](ii‑1‑a)的合成:[0525]在冰冷后的反应器中添加四氢呋喃(100ml)、氢化钠(纯度60%、6.7g,168.0mmol),用10分钟滴加(4‑硝基苄基)膦酸二乙酯(18.0g,65.9mmol)、4‑丁基苯甲醛(9.1g,56.1mmol)、四氢呋喃(50ml)的混合物,用四氢呋喃(30ml)清洗后,在50℃下搅拌0.5小时。将反应液注入水中,用乙酸乙酯萃取,用水、饱和食盐水进行清洗,蒸馏除去溶剂。将得到的粗产物加热溶解于乙酸乙酯(20ml)后,加入己烷(50ml)进行冷却,过滤分离析出的沉淀,用己烷清洗后,在减压下干燥,得到了(ii‑1‑a)15.0g。[0526](ii‑1‑b)的合成:[0527]将(ii‑1‑a)(15.0g,53.3mmol)、四氢呋喃(150ml)、铁粉(13.9g,248.9mmol)混合,滴加溶解于水(30ml)中的氯化铵(13.3g,248.6mmol),在50℃下搅拌3小时。使用硅藻土进行过滤,用乙酸乙酯萃取,用水、饱和食盐水进行清洗,蒸馏除去溶剂。使得到的粗产物在己烷中悬浮,过滤分离沉淀物,用己烷清洗后进行干燥,得到了(ii‑1‑b)10.9g。[0528](ii‑1)的合成:[0529]将(ii‑1‑b)(2.51g,10.0mmol)、n‑甲基吡咯烷酮(40ml)、浓盐酸(2.2ml)、水(20ml)混合,冷却至3℃后,加入亚硝酸钠(789mg,11.4mmol),在15℃下搅拌3.5小时。[0530]将1‑苯基吡咯烷(1.47g,10.0mmol)、甲醇(60ml)、水(30ml)混合,用浓盐酸将ph调整至3.5。加入氢氧化钠水溶液,一边将ph保持为3~5,一边滴加上述的含有重氮盐的液体,然后在15℃下搅拌3小时。[0531]将得到的沉淀物过滤,用水清洗,在减压下干燥。通过硅胶柱色谱法(己烷/二氯甲烷)对得到的粗产物进行纯化,得到了红色固体(ii‑2)3.06g。[0532]该化合物在10ppm氯仿溶液中的极大吸收波长(λmax)为459nm,克吸光系数为107.6lg‑1cm‑1。[0533]另外,通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0534]1h‑nmr(cdcl3,400mhz)δ0.94(t,3h,j=7.2hz),1.32‑1.43(m,2h),1.55‑1.68(m,2h),2.00‑2.12(m,4h),2.62(t,2h,j=7.6hz),3.41(t,4h,j=6.4hz),6.63(d,2h,j=8.8hz),7.14(d,2h,j=8.8hz),7.19(d,2h,j=8.0hz),7.45(d,2h,j=8.0hz),7.60(d,2h,j=8.4hz),7.84(d,2h,j=8.4hz),7.88(d,2h,j=9.2hz)[0535]测定了该化合物对于环戊酮的溶解度。[0536]在环戊酮97mg中加入色素(ii‑1)3mg,在80℃下搅拌5分钟。然后,在室温下静置1小时,使用具备注射器过滤器(membranesolutions公司制、ptfe13045、口径0.45μm)的注射器对将得到的混合液进行过滤,由此得到了色素(ii‑1)的环戊酮饱和溶液。用四氢呋喃800mg稀释该溶液,使用hplc(hitachihigh‑tech公司制l‑2300系列)确定浓度。制作将色素(ii‑1)0.1重量%溶解于四氢呋喃而得到的溶液,在吸收波长254nm下制作了校准曲线。使用该校准曲线测定了环戊酮饱和溶液的浓度,结果为1.0%。[0537]<色素(ii‑2)>[0538]按照下述记载的合成方法合成了色素(ii‑2)。[0539][化学式34][0540][0541](ii‑2)的合成:[0542]将(ii‑1‑b)(1.26g,5.0mmol)、n‑甲基吡咯烷酮(20ml)、浓盐酸(1.1ml)、水(20ml)的混合物冷却至3℃,加入亚硝酸钠(380mg,5.5mmol),在15℃下搅拌3.5小时。[0543]将n,n‑二乙基苯胺(751mg,5.0mmol)、甲醇(40ml)、水(20ml)混合,用浓盐酸将ph调整至3.5。加入氢氧化钠水溶液,一边保持ph为3~6,一边滴加上述的重氮盐的液体,然后在15℃下搅拌1小时。[0544]将得到的沉淀物过滤,用水清洗,在减压下干燥。用硅胶柱色谱法(己烷/二氯甲烷)对得到的粗产物进行纯化,得到了红色固体(ii‑2)1.15g。[0545]该化合物在10ppm氯仿溶液中的极大吸收波长(λmax)为458nm,克吸光系数为105.7lg‑1cm‑1。[0546]另外,通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0547]1h‑nmr(cdcl3,400mhz)δ0.96(t,3h,j=7.2hz),1.24(t,6h,j=7.2hz),1.33‑1.44(m,2h),1.57‑1.67(m,2h),2.64(t,2h,j=7.2hz),3.47(q,4h,j=7.2hz),6.74(d,2h,j=9.2hz),7.15(d,2h,j=8.0hz),7.20(d,2h,j=8.0hz),7.47(d,2h,j=8.0hz),7.61(d,2h,j=8.8hz),7.85(d,2h,j=8.0hz),7.88(d,2h,j=8.8hz)[0548]通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)该化合物对于环戊酮的溶解度,结果为3.0%以上。[0549]<色素(ii‑3)>[0550]按照下述记载的合成方法合成了色素(ii‑3)。[0551][化学式35][0552][0553](ii‑3‑a)的合成:[0554]在冰冷后的反应器中添加四氢呋喃(200ml)、氢氧化钠(纯度60%,10.1g,252.6mmol),用10分钟滴加(4‑硝基苄基)膦酸二乙酯(23.0g,84.2mmol)、4‑庚氧基苯甲醛(18.6g,84.2mmol)、四氢呋喃(200ml)的混合物用四氢呋喃(30ml)清洗后,在50℃下搅拌2小时。将反应液注入水中,用乙酸乙酯萃取,用水、饱和食盐水进行清洗,蒸馏除去溶剂。将得到的粗产物加热溶解于乙酸乙酯(35ml)后,加入己烷(80ml)进行冷却,过滤分离析出的沉淀,用己烷清洗后,在减压下干燥,得到了(ii‑3‑a)23.1g。[0555](ii‑3‑b)的合成:[0556]将(ii‑3‑a)(23.1g,68.1mmol)、四氢呋喃(200ml)、铁粉(19.0g,340.5mmol)混合,滴加溶解于水(50ml)中的氯化铵(18.2g,340.5mmol),在50℃下搅拌5小时。使用硅藻土进行过滤,用乙酸乙酯萃取,用水、饱和食盐水进行清洗,蒸馏除去溶剂。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯)对得到的粗产物进行纯化后,使其在己烷中悬浮,滤除沉淀物,用己烷进行清洗。减压干燥,得到了(ii‑3‑b)10.7g。[0557](ii‑3)的合成:[0558]将(ii‑3‑b)(1.6g,5.0mmol)、n‑甲基吡咯烷酮(20ml)、浓盐酸(1.1ml)、水(20ml)的混合物冷却至3℃,加入亚硝酸钠(380mg,5.5mmol),在15℃下搅拌5小时。[0559]将n,n‑二乙基苯胺(751mg,5.0mmol)、甲醇(40ml)、水(20ml)混合,用浓盐酸将ph调整至3.5。加入氢氧化钠水溶液,一边保持ph为7,一边滴加上述的含有重氮盐的液体,然后在15℃下搅拌1小时。[0560]将得到的沉淀物过滤,用水清洗,在减压下干燥。通过硅胶柱色谱法(己烷/二氯甲烷)对得到的粗产物进行纯化,得到了橙色固体(ii‑2)152mg。[0561]该化合物在10ppm氯仿溶液中的极大吸收波长(λmax)为459nm,克吸光系数为96.4lg‑1cm‑1。[0562]另外,通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0563]1h‑nmr(cdcl3,400mhz)δ0.90(t,3h,j=7.0hz),1.30(t,6h,j=7.0hz),1.28‑1.41(m,6h),1.42‑1.52(m,2h),1.74‑1.86(m,2h),3.45(q,4h,j=7.2hz),3.98(t,2h,j=6.6hz),6.73(d,2h,j=9.6hz),6.90(d,2h,j=8.8hz),7.01(d,1h,j=16.4hz),7.13(d,1h,j=16.4hz),7.46(d,2h,j=8.8hz),7.58(d,2h,j=8.4hz),7.80‑7.87(m,4h)[0564]通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)了该化合物对于环戊酮的溶解度,结果为3.0%以上。[0565]<色素(ii‑4)>[0566]按照下述记载的合成方法合成了色素(ii‑4)。[0567][化学式36][0568][0569](ii‑4)的合成:[0570]将(ii‑1‑b)(1.0g,4.0mmol)、n‑甲基吡咯烷酮(13ml)混合,添加浓盐酸(1,0g,10.0mmol),在冰浴中冷却后,加入溶解于水(1.3ml)中的亚硝酸钠(0.3g,4.4mmol),搅拌1小时。将反应液与溶解于甲醇(25ml)、水(6.5ml)中的1‑苯基哌啶(0.6g,4,0mnmol)在ph=7下进行偶联后,过滤分离析出物,用水进行清洗,在减压下干燥。通过硅胶柱色谱法(己烷/二氯甲烷)对得到的粗产物进行纯化,得到了橙色固体(ii‑4)760mg。[0571]该化合物在10ppm氯仿溶液中的极大吸收波长(λmax)为431nm,克吸光系数为94.3lg‑1cm‑1。[0572]另外,通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0573]1h‑nmr(cdcl3,400mhz)δ0.94(t,3h,j=7.4hz),1.30‑1.44(m,2h),1.57‑1.75(m,8h),2.62(t,2h,j=8.0hz),3.37(t,4h,j=5.2hz),6.96(d,2h,j=9.2hz),7.13‑7.20(m,4h),7.45(d,2h,j=8.0hz),7.60(d,2h,j=8.4hz),7.84‑7.87(m,4h)[0574]通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)了该化合物对于环戊酮的溶解度,结果为2.4%。[0575]<色素(ii‑5)>[0576]按照色材、73、221‑226(2000)中记载的方法合成了色素(ii‑5)。[0577][化学式37][0578][0579]该化合物在10ppm氯仿溶液中的极大吸收波长(λmax)为459nm,克吸光系数为52.6lg‑1cm‑1。[0580]另外,通过nmr进行了结构确认,将结果示于以下。[0581]1h‑nmr(cdcl3,400mhz)δ0.98(t,3h,j=7.2hz),1.16(t,6h,j=7.2hz),1.39‑1.45(m,2h),1.67‑1.71(m,2h),2.74(t,2h,j=7.6hz),3.38(q,4h,j=7.2hz),7.20(d,1h,j=8.4hz),7.37(d,2h,j=8.4hz),7.57‑7.61(m,1h),7.65‑7.70(m,1h),7.90‑7.95(m,3h),8.10(d,2h,j=8.8hz),8.17(d,2h,j=8.8hz),8.31(d,1h,j=8.4hz),9.05(d,1h,j=8.0hz)[0582]通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)了该化合物对于环戊酮的溶解度,结果为2.2%。[0583]将上述合成的液晶化合物及色素的化学结构示于以下。需要说明的是,式中,c11h22是指以直链状键合有11个的亚甲基链。[0584][化学式38][0585][0586][化学式39][0587][0588][化学式40][0589][0590][化学式41][0591][0592][化学式42][0593][0594][化学式43][0595][0596][化学式44][0597][0598][化学式45][0599][0600][化学式46][0601][0602][化学式47][0603][0604]需要说明的是,通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)了色素(iii‑1)对于环戊酮的溶解度,结果为0.7%。[0605]另外,通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)了色素(iii‑2)对于环戊酮的溶解度,结果为0.8%。[0606]实施例1[0607]在氯仿399.6份中加入液晶化合物(i‑1)20.00份、色素(ii‑1)0.40份,进行搅拌使其相溶后,去除溶剂,由此得到了各向异性色素膜形成用组合物1。[0608]各向异性色素膜形成用组合物1显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0609]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物1通过上述方法确定二色比,使用单元间隙8.0μm的夹心单元制作各向异性色素膜1,确定了各向异性色素膜1的二色比。[0610]将其结果示于表2。[0611]实施例2[0612]除了使用色素(ii‑2)0.30份来代替色素(ii‑1)0.40份以外,与实施例1同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物2及各向异性色素膜2。[0613]各向异性色素膜形成用组合物2显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0614]对于各向异性色素膜2,确定了各向异性色素膜2的二色比。[0615]将其结果示于表2。[0616]实施例3[0617]除了使用色素(ii‑3)0.30份来代替色素(ii‑1)0.40份以外,与实施例1同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物3及各向异性色素膜3。[0618]各向异性色素膜形成用组合物3显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0619]对于各向异性色素膜3,确定了各向异性色素膜3的二色比。[0620]将其结果示于表2。[0621]实施例4[0622]除了使用液晶化合物(i‑2)20.00份来代替液晶化合物(i‑1)20.00份、并使用色素(ii‑1)0.28份来代替色素(ii‑1)0.40份以外,与实施例1同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物4及各向异性色素膜4。[0623]各向异性色素膜形成用组合物4显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0624]对于各向异性色素膜4,确定了各向异性色素膜4的二色比。[0625]将其结果示于表2。[0626]实施例5[0627]除了使用液晶化合物(i‑2)20.00份来代替液晶化合物(i‑1)20.00份、使用色素(ii‑4)0.32份来代替色素(ii‑1)0.40份、并使用单元间隙10.0μm的夹心单元来代替单元间隙8.0μm的夹心单元以外,与实施例1同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物5及各向异性色素膜5。[0628]各向异性色素膜形成用组合物5显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0629]对于各向异性色素膜5,确定了各向异性色素膜5的二色比。[0630]将其结果示于表2。[0631]比较例1[0632]除了使用色素(ii‑5)0.2份来代替色素(ii‑1)0.40份以外,与实施例1同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物7及各向异性色素膜7。[0633]各向异性色素膜形成用组合物7显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在60℃下观察双折射而进行了确认。[0634]对于各向异性色素膜7,确认了各向异性色素膜7的二色比。[0635]将其结果示于表2。[0636][表2][0637][0638]实施例6[0639]在氯仿399.6份中加入液晶化合物(i‑2)34.28份、式(iii‑1)的偶氮色素(株式会社林原制)0.34份、式(iii‑2)的偶氮色素(昭和化工株式会社制)0.84份、式(ii‑1)的偶氮色素0.28份、式(ii‑4)的偶氮色素0.21份,进行搅拌使其相溶后,去除溶剂,由此得到了各向异性色素膜形成用组合物8。[0640]各向异性色素膜形成用组合物8显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0641]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物8通过上述方法确定二色比,制作各向异性色素膜8确定了各向异性色素膜8的二色比。[0642]该各向异性色素膜8的最大二色比在40℃、波长675nm下为48.7。式(ii‑1)的偶氮色素的吸光度在液晶化合物(i‑2)中显示出极大值的波长495nm下的二色比为31.7。[0643]实施例7[0644]在环戊酮717.9份中加入液晶化合物(i‑2)243.6份、式(ii‑1)的偶氮色素4.35份、irgacure(注册商标)369(basf公司产品)5.58份、byk‑361n(byk‑chemie公司制)3.62份,在80℃下加热搅拌后,使用具备注射器过滤器(membranesolutions公司制、ptfe13045、口径0.45μm)的注射器进行过滤,由此得到了各向异性色素膜用组合物9。[0645]通过旋涂法将各向异性色素膜用组合物9成膜于在玻璃上形成有聚酰亚胺的取向膜(lx1400、hdmicrosystems公司制、通过摩擦法形成取向膜)的基板,在120℃下加热干燥后,冷却至液晶相,以曝光量500mj/cm2(365nm基准)进行聚合,得到了各向异性色素膜9。将得到的各向异性色素膜9放在市售的偏振片上使其旋转时,具有明暗变化,可以确认到能够作为偏振膜使用的良好性能。[0646]实施例8[0647]在氯仿2615.7份中加入液晶化合物(i‑2)19.65份、式(iii‑1)的偶氮色素(株式会社林原制)0.06份、式(iii‑2)的偶氮色素(昭和化工株式会社制)0.15份、色素(ii‑2)0.05份,进行搅拌使其相溶后,去除溶剂,由此得到了各向异性色素膜形成用组合物10。[0648]各向异性色素膜形成用组合物10显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0649]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物10通过上述方法确定二色比,制作各向异性色素膜10确定了各向异性色素膜10的二色比。[0650]该各向异性色素膜10的最大二色比在40℃、波长595nm下为31.0。色素(ii‑2)的吸光度在液晶化合物(i‑2)中显示出极大值的波长485nm下的二色比为20.4。[0651]实施例9[0652]在氯仿79.67份中加入液晶化合物(i‑2)20.00份、式(iii‑2)的偶氮色素(昭和化工株式会社制)0.18份、色素(ii‑1)0.14份,进行搅拌使其相溶后,去除溶剂,由此得到了各向异性色素膜形成用组合物11。[0653]各向异性色素膜形成用组合物11显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0654]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物11通过上述方法确定二色比,制作各向异性色素膜11确定了各向异性色素膜11的二色比。[0655]该各向异性色素膜11的最大二色比在40℃、波长515nm下为34.2。色素(ii‑1)的吸光度在液晶化合物(i‑2)中显示出极大值的波长470nm下的二色比为28.7。[0656]实施例10[0657]除了使用液晶化合物(i‑3)20.00份来代替液晶化合物(i‑1)20.00份以外,与实施例9同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物12及各向异性色素膜12。[0658]各向异性色素膜形成用组合物12显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在70℃下观察双折射而进行了确认。[0659]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物12通过上述方法确定二色比,制作各向异性色素膜12确定了各向异性色素膜12的二色比。[0660]该各向异性色素膜12的最大二色比在70℃、波长515nm下为28.8。色素(ii‑1)的吸光度在液晶化合物(i‑3)中显示出极大值的波长470nm下的二色比为25.5。[0661]比较例2[0662]除了使用色素(ii‑6)0.2份来代替色素(ii‑1)0.40份以外,与实施例1同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物13。[0663]通过与色素(ii‑1)相同的方法测定(检测吸收波长:254nm)了色素(ii‑6)对于环戊酮的溶解度,结果为0.0%。[0664]对于各向异性色素膜形成用组合物13而言,用加热台所附带的偏光显微镜在60℃下观察析出物。可以认为由于色素(ii‑6)的溶解度低,因此,在由各向异性色素膜形成用组合物13形成各向异性色素膜时,难以显示出足够的二色比。[0665][化学式48][0666][0667]比较例3[0668]在氯仿79.66份中加入液晶化合物(i‑2)20.00份、式(iii‑2)的偶氮色素(昭和化工株式会社制)0.18份、色素(ii‑5)0.15份,进行搅拌使其相溶后,去除溶剂,由此得到了各向异性色素膜形成用组合物14。[0669]各向异性色素膜形成用组合物14显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在40℃下观察双折射而进行了确认。[0670]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物14通过上述方法确定二色比,制作各向异性色素膜14确定了各向异性色素膜14的二色比。[0671]该各向异性色素膜14的最大二色比在40℃、波长485nm下为6.6。色素(ii‑5)的吸光度在液晶化合物(i‑2)中显示出极大值的波长465nm下的二色比为6.6。[0672]比较例4[0673]除了使用色素(ii‑5)0.17份来代替色素(ii‑1)0.17份以外,与实施例10同样地得到了各向异性色素膜形成用组合物15及各向异性色素膜15。[0674]各向异性色素膜形成用组合物15显示出液晶性通过用加热台所附带的偏光显微镜在70℃下观察双折射而进行了确认。[0675]为了使用得到的各向异性色素膜形成用组合物15通过上述方法确定二色比,制作各向异性色素膜15确定了各向异性色素膜15的二色比。[0676]该各向异性色素膜15的最大二色比在70℃、波长485nm下为4.3。色素(ii‑5)的吸光度在液晶化合物(i‑3)中显示出极大值的波长465nm下的二色比为3.5。[0677]将实施例6、8~10及比较例3~4的结果示于表3。[0678][表3][0679][0680]工业实用性[0681]本发明的各向异性色素膜形成用组合物可以实现优异的光学性能、特别是足够的二色比。特别是能够在430nm~550nm的波长范围实现足够的二色比。[0682]本发明的各向异性色素膜是使用本发明的各向异性色素膜形成用组合物而形成的,因此能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比。[0683]本发明的光学元件包含本发明的各向异性色素膜,因此能够实现优异的光学性能、特别是足够的二色比。当前第1页12当前第1页12
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