一种防霉水性运动鞋革的生产方法与流程

1.本发明涉及防霉水性合成革技术领域，具体而言，涉及一种防霉水性 运动鞋革的生产方法。


背景技术：

2.合成革用水性聚氨酯树脂及水性生态合成革是合成革行业的后起之 秀。合成革用水性聚氨酯树脂经过近几十年特别是最近十年的发展，作为 涂饰剂广泛应用在皮革行业，而水性生态合成革由于受技术，设备和生产 工艺的限制及成本限制，一直发展缓慢，随着合成革终端市场环保要求不 断提高，品质要求的不断提高，水性树脂研发技术还在不断进步。目前市 面上生产的水性合成革其物性标能不能很好的满足品牌运动鞋革的高物性 标准，并且水性合成革因是用水做为溶剂与油性相比在表面上容易生菌、 长斑，使其质量受到严重影响。霉菌在皮革上的滋生，轻者会使皮革失去 光泽，重者霉菌分泌的酶，会侵蚀皮革，使皮革的物理机械性能降低，缩 短制品的使用寿命影响产品品质及使用寿命，并且常规技术手段在添加防 霉剂时，由于没有注重配方的搭配以及工艺的考量使得防霉剂在添加后不 仅防霉剂防霉效果不好，还容易影响制品的物性。


技术实现要素：

3.为克服现有技术中水性合成革其物性标能不能很好的满足品牌运动鞋 革的高物性标准，并且水性合成革因是用水做为溶剂与油性相比在表面上 容易生菌、长斑，使其质量受到严重影响的问题。具体技术方案如下：
4.一种防霉水性运动鞋革的生产方法，包括基布层和涂覆在所述基布层 上的涂饰层，所述涂饰层中含有防霉剂，所述防霉剂成分为异噻唑磷铜。
5.在涂饰层中添加防霉剂，能够保证使用该合成革制作的鞋革在保质期 内常规放置下不黄变、不酚黄、不发霉，能有效防止霉菌在合成革涂层中 滋生，从而提高产品的质量以及产品的使用寿命，并且使用异噻唑磷铜作 为防霉剂不会影响皮革的物性。
6.优选地，所述涂饰层包括面料层、中料层以及底料层，所述面料层和 中料层中至少一层添加有所述防霉剂。
7.优选地，所述面料层按重量份计各组分的含量如下：
8.9.优选地，所述中料层按重量份计各组分的含量如下：
[0010][0011]
优选地，所述底料层按重量份计各组分的含量如下：
[0012][0013][0014]
优选地，所述第一树脂按重量百分比计由50％的100％模量为1
‑
1.2mpa 的一号树脂和50％的100％模量为5.0
‑
6.0mpa的二号树脂组成。
[0015]
优选地，所述第二树脂按重量百分比计由30％的100％模量为1
‑
1.2mpa 的一号树脂和70％的100％模量为5.0
‑
6.0mpa的二号树脂组成。
[0016]
第一树脂和第二树脂中均采用有一号树脂以及二号树脂，一号树脂运 用在面料层以及中料层，使得生产的产品手感柔软、抗粘性能良好、展色 性好并具有优良的成膜性能，而且在烘干过程中不会因风量影响导致龟裂， 成膜后常低温耐曲折性能优异。选择二号树脂，最终生产的产品具有耐磨 性能好、抗粘性能良好，与一号树脂搭配进一步提升其展色性能以及优良 的成膜性能，在烘干过程中同样不会因风量影响导致龟裂，成膜后常低温 耐曲折性能优异。
[0017]
优选地，所述底料树脂为二液型水性底料树脂。
[0018]
选择二液型水性底料树脂，在经过烘干步骤完全把水挥发完后具有良 好的粘接性能与良好丛林性能，能抗75度95湿度3小时，并且能够在恒 温恒湿(75度95湿度)条件下3周后水解性能下降40％以内，剥离强度能 达到70n/3cm以上，同时搭配固化剂和交联剂后6小时内的粘度变化在 10％以内，不会影响生产。
[0019]
优选地，所述湿润剂成分包括三甲基硅基
‑
氧代二硅氧烷和聚乙二醇。
[0020]
采用主要成分为三甲基硅基
‑
氧代二硅氧烷和聚乙二醇的润湿剂目的在 于降低水性树脂表面张力提高水性聚氨酯流平性和润湿度，确保水性树脂 在干法烘干过程中受风力不会开裂。
[0021]
优选地，所述增稠剂成分包括聚氨基甲酸酯水溶性聚合物和聚氧乙烯 醚。
[0022]
采用该增稠剂对水性树脂展色性无影响，并在不受ph影响条件下具有 良好的增稠性能。
[0023]
优选地，所述交联剂为水性聚氨酯交联剂。
[0024]
用于水性底料与固化剂搭配合使用，利于产品半干贴合性能，同时起 到交联固化作用。
[0025]
优选地，所述固化剂成分为非离子型亲水改性多异氰酸酯预聚体。
[0026]
优选地，所述固化剂为固含100％，nco型含量达17％
‑
19％且成分为 非离子型亲水改性多异氰酸酯预聚体的固化剂。
[0027]
固化剂固含100％，nco型含量达17％
‑
19％，与交联剂搭配起到固化 不析出作用，并且效果最好。
[0028]
优选地，所述涂饰层生产方法包括下列步骤：
[0029]
步骤1.1：在离型纸上涂布一层面料层浆料，涂布量控制在100
‑
110g/y， 烘箱温度区依次设定为70℃、100℃、130℃，设定风机转速在800转/分， 设定的车速6.5米/分，烘干时间3分钟；
[0030]
步骤1.2：在涂布好面料层浆料的离型纸上涂布中料层浆料，涂布量控 制在100
‑
110g/y，烘箱温度区依次设定为90℃、110℃、130℃，设定风机 转速在800转/分，设定车速同步骤1.1中设定车速相同，烘干时间3分钟；
[0031]
步骤1.3：在涂布好面料层浆料与中料层浆料的离型纸上涂布一层底料 层浆料，涂布量控制在150
‑
160g/y，通过10米的烘箱进行预烘，烘箱风机 转速依次设定为800、1000转/分，烘箱温度区依次设定为120℃、120℃， 烘干时间1分钟；
[0032]
步骤1.4：将底料水份完全烘干后将涂饰层与基布层贴合，贴合间隙为 0，贴合压力30kg
‑
50kg；
[0033]
步骤1.5：将步骤1.4贴合完后的产品同离型纸经过40米烘箱进行烘干， 烘干区温度依次设定为：110℃、120℃、140℃、140℃、140℃、140℃进 行烘干，后经6道冷却轮进行冷却后分离收卷，制得防霉水性运动鞋革。
[0034]
优选地，所述面料层浆料制备方法包括下列步骤：
[0035]
步骤2.1：将100份一号树脂与二号树脂按比例50：50加入搅拌机均 匀搅拌，搅拌机转速1000
‑
2000转/分；
[0036]
步骤2.2：在步骤2.1的基础上，缓慢加入0.6
‑
1.0份的湿润剂，搅拌4
‑
6 分钟；
[0037]
步骤2.3：在步骤2.2的基础上，加入0.5
‑
0.7份的增稠剂调整浆料粘度 至2500
‑
3000cps，搅拌机转速为1000
‑
2000转/分，搅拌时间4
‑
6分钟；
[0038]
步骤2.4：在步骤2.3的基础上，加入水性色膏，色料加入量在10
‑
14 份；
[0039]
步骤2.5：在步骤2.4的基础上，加入0.8
‑
1.2份的防霉剂，搅拌机转速 为1000
‑
2000转/分，搅拌10分钟至防霉剂完全分散，消泡后静置1小时。
[0040]
优选地，所述中料层浆料制备方法包括下列步骤：
[0041]
步骤3.1：将100份一号树脂与二号树脂按比例30：70加入搅拌机中 搅拌均匀，搅拌机转速1000
‑
2000转/分；
[0042]
步骤3.2：在步骤3.1的基础上，缓慢加入0.6
‑
1.0份的湿润剂，搅拌4
‑
6 分钟；
[0043]
步骤3.3：在步骤3.2的基础上，加入0.7
‑
0.9份的增稠剂调整浆料粘度 至4500
‑
5000cps，搅拌机转速为1000
‑
2000转/分，搅拌时间4
‑
6分钟；
[0044]
步骤3.4：在步骤3.3的基础上，加入水性色膏，色料加入量在10
‑
14 份；
[0045]
步骤3.5：在步骤3.4的基础上，加入0.8
‑
1.2份的防霉剂，搅拌机转速 为1000
‑
2000转/分，搅拌10分钟至防霉剂完全分散，消泡后静置1小时。
[0046]
优选地，所述底料层浆料制备方法包括下列步骤：
[0047]
步骤4.1：将100份底料树脂加入搅拌机均匀搅拌；
[0048]
步骤4.2：在步骤4.1的基础上，缓慢加入0.6
‑
1.0份的湿润剂，搅拌4
‑
6 分钟；
[0049]
步骤4.3：在步骤4.2的基础上，加入0.5
‑
0.7份的增稠剂调整浆料粘度 至12000
‑
15000cps，搅拌机转速为1000
‑
2000转/分，搅拌时间4
‑
6分钟；
[0050]
步骤4.4：在步骤4.3的基础上，加入水性色膏，色料加入量在8
‑
10份；
[0051]
步骤4.5：在步骤4.4的基础上，加入3.0
‑
3.2份的交联剂与3.0
‑
3.2份 的固化剂，搅拌均匀。
[0052]
优选地，所述基布层采用剥离强度达100n/3cm以上，并在常规条件 下泡于10％naoh溶液中24小时后经测试剥离强度仍能达70n/3cm以上 的基布。
[0053]
有益效果：
[0054]
采用本发明技术方案产生的有益效果如下：
[0055]
(1)在涂饰层中添加防霉剂，能够保证使用该合成革制作的鞋革在保 质期内常规放置下不黄变、不酚黄、不发霉，能有效防止霉菌在合成革涂 层中滋生，从而提高产品的质量以及产品的使用寿命，并且使用异噻唑磷 铜作为防霉剂不会影响皮革的物性。
[0056]
(2)第一树脂和第二树脂中均采用有一号树脂与二号树脂，一号树脂 运用在面料层以及中料层，使得生产的产品手感柔软、抗粘性能良好、展 色性好并具有优良的成膜性能，而且在烘干过程中不会因风量影响导致龟 裂，成膜后常低温耐曲折性能优异。选择二号树脂，最终生产的产品具有 耐磨性能好、抗粘性能良好，与一号树脂搭配进一步提升其展色性能以及 优良的成膜性能，在烘干过程中同样不会因风量影响导致龟裂，成膜后常 低温耐曲折性能优异。
[0057]
(3)选择二液型水性底料树脂，在经过烘干步骤完全把水挥发完后具 有良好的粘接性能与良好丛林性能，能抗75度95湿度3小时，并且能够 在恒温恒湿(75度95湿度)条件下3周后水解性能下降40％以内，剥离强 度能达到70n/3cm以上，同时搭配固化剂和交联剂后6小时内的粘度变化 在10％以内，不会影响生产。
[0058]
(4)采用主要成分为三甲基硅基
‑
氧代二硅氧烷和聚乙二醇的润湿剂目 的在于降低水性树脂表面张力提高水性聚氨酯流平性和润湿度，确保水性 树脂在干法烘干过程中受风力不会导致开裂。
[0059]
(5)采用该增稠剂对水性树脂展色性无影响，并在不受ph影响条件 下具有良好的增稠性能。
[0060]
(6)采用水性聚氨酯交联剂，用于水性底料与固化剂搭配合使用，利 于产品半干贴合性能，同时起到交联固化作用。使用非离子型亲水改性多 异氰酸酯预聚体为主要成分的固化剂，并且固化剂固含100％，nco型含 量达17％
‑
19％，与上述交联剂搭配使用能够起到固化不析出作用，并且效 果最好。
具体实施方式
[0061]
为使本发明实施方式的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合 本发明的实施例，对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述， 显然，所描述的实施方式是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方 式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳 动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。因此， 以下对在实施例中提供的本发明的实施方式的详细描述并非旨在限制要求 保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施方式。基于本发明 中的实施方式，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得 的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。
[0062]
一种防霉水性运动鞋革的生产方法，包括基布层和涂覆在基布层上的 涂饰层，涂饰层中含有防霉剂，防霉剂成分为异噻唑磷铜。
[0063]
在涂饰层中添加防霉剂，能够保证使用该合成革制作的鞋革在保质期 内常规放置下不黄变、不酚黄、不发霉，能有效防止霉菌在合成革涂层中 滋生，从而提高产品的质量以及产品的使用寿命，并且使用异噻唑磷铜作 为防霉剂不会影响皮革的物性。
[0064]
使用异噻唑磷铜作为防霉剂能完全溶解于水性聚氨酯树脂，并能通过 astmg21及astme1428 astm d4576等相关测试，并与本发明各配方与 生产工艺之间具有良好的适配性。
[0065]
作为一种优选的实施方式，涂饰层包括面料层、中料层以及底料层， 面料层和中料层中至少一层添加有防霉剂。
[0066]
作为一种优选的实施方式，面料层按重量份计各组分的含量如下：
[0067][0068]
作为一种优选的实施方式，面料层按重量份计各组分的含量如下：
[0069][0070]
作为一种优选的实施方式，中料层按重量份计各组分的含量如下：
[0071][0072]
作为一种优选的实施方式，中料层按重量份计各组分的含量如下：
[0073][0074][0075]
作为一种优选的实施方式，底料层按重量份计各组分的含量如下：
[0076][0077]
作为一种优选的实施方式，底料层按重量份计各组分的含量如下：
[0078]
[0079]
作为一种优选的实施方式，第一树脂按重量百分比计由50％的100％模 量为1
‑
1.2mpa的一号树脂和50％的100％模量为5.0
‑
6.0mpa的二号树脂组 成。
[0080]
作为一种优选的实施方式，第二树脂按重量百分比计由30％的100％模 量为1
‑
1.2mpa的一号树脂和70％的100％模量为5.0
‑
6.0mpa的二号树脂组 成。
[0081]
作为一种优选的实施方式，一号树脂与二号树脂均为脂肪族水性聚氨 酯树脂。
[0082]
第一树脂和第二树脂中均采用有一号树脂以及二号树脂，一号树脂运 用在面料层以及中料层，使得生产的产品手感柔软、抗粘性能良好、展色 性好并具有优良的成膜性能，而且在烘干过程中不会因风量影响导致龟裂， 成膜后常低温耐曲折性能优异。选择二号树脂，最终生产的产品具有耐磨 性能好、抗粘性能良好，与一号树脂搭配进一步提升其展色性能以及优良 的成膜性能，在烘干过程中同样不会因风量影响导致龟裂，成膜后常低温 耐曲折性能优异；并且采用脂肪族水性聚氨酯树脂使最终生产的革料不易 酚黄、不黄变。
[0083]
作为一种优选的实施方式，底料树脂为二液型水性底料树脂。
[0084]
选择二液型水性底料树脂，在经过烘干步骤完全把水挥发完后具有良 好的粘接性能与良好丛林性能，能抗75度95湿度3小时，并且能够在恒 温恒湿(75度95湿度)条件下3周后水解性能下降40％以内，剥离强度能 达到70n/3cm以上，同时搭配固化剂和交联剂后6小时内的粘度变化在 10％以内，不会影响生产。
[0085]
作为一种优选的实施方式，湿润剂成分包括三甲基硅基
‑
氧代二硅氧烷 和聚乙二醇。
[0086]
采用主要成分为三甲基硅基
‑
氧代二硅氧烷和聚乙二醇的润湿剂目的在 于降低水性树脂表面张力提高水性聚氨酯流平性和润湿度，确保水性树脂 在干法烘干过程中受风力不会开裂。具体的，在生产中添加湿润剂，若生 产过程中水线较为明显各层均可添加1.0份湿润剂，效果更佳。
[0087]
作为一种优选的实施方式，增稠剂成分包括聚氨基甲酸酯水溶性聚合 物和聚氧乙烯醚。
[0088]
采用该增稠剂对水性树脂展色性无影响，并在不受ph影响条件下具有 良好的增稠性能。
[0089]
作为一种优选的实施方式，交联剂为水性聚氨酯交联剂。
[0090]
用于水性底料与固化剂搭配合使用，利于产品半干贴合性能，同时起 到交联固化作用。
[0091]
作为一种优选的实施方式，固化剂成分为非离子型亲水改性多异氰酸 酯预聚体。
[0092]
作为一种优选的实施方式，固化剂为固含100％，nco型含量达 17％
‑
19％且成分为非离子型亲水改性多异氰酸酯预聚体的固化剂。与交联 剂搭配起到固化不析出作用，并且效果更好。
[0093]
作为一种优选的实施方式，涂饰层生产方法包括下列步骤：
[0094]
步骤1.1：在离型纸上涂布一层面料层浆料，涂布量控制在100
‑
110g/y， 烘箱温度区依次设定为70℃、100℃、130℃，设定风机转速在800转/分， 设定的车速6.5米/分，烘干时间3分钟；
[0095]
步骤1.2：在涂布好面料层浆料的离型纸上涂布中料层浆料，涂布量控 制在100
‑
110g/y，烘箱温度区依次设定为90℃、110℃、130℃，设定风机 转速在800转/分，设定车速同步骤1.1中设定车速相同，烘干时间3分钟；
[0096]
步骤1.3：在涂布好面料层浆料与中料层浆料的离型纸上涂布一层底料 层浆料，涂布量控制在150
‑
160g/y，通过10米的烘箱进行预烘，烘箱风机 转速依次设定为800、1000转/分，烘箱温度区依次设定为120℃、120℃， 烘干时间1分钟；
[0097]
步骤1.4：将底料水份完全烘干后将涂饰层与基布层贴合，贴合间隙为 0，贴合压力30kg
‑
50kg；
[0098]
步骤1.5：将步骤1.4贴合完后的产品同离型纸经过40米烘箱进行烘干， 烘干区温度依次设定为：110℃、120℃、140℃、140℃、140℃、140℃进 行烘干，后经6道冷却轮进行冷却后分离收卷，制得防霉水性运动鞋革。
[0099]
作为一种优选的实施方式，步骤1.4：将底料水份完全烘干后将涂饰层 与基布层贴合，贴合间隙为0，贴合压力40kg。
[0100]
步骤1.1中车速设置为6.5米/分确保水蒸汽完全挥发。具体的，步骤 1.3与步骤1.4中，应于水性底料水份完全烘干状态并确保底料固化剂和促 进剂未交联状态下再贴上所选择的高物性水性半品，即基布层。
[0101]
作为一种优选的实施方式，面料层浆料制备方法包括下列步骤：
[0102]
步骤2.1：将100份一号树脂与二号树脂按比例50：50加入搅拌机均 匀搅拌，搅拌机转速1000
‑
2000转/分；
[0103]
步骤2.2：在步骤2.1的基础上，缓慢加入0.6
‑
1.0份的湿润剂，搅拌4
‑
6 分钟；
[0104]
步骤2.3：在步骤2.2的基础上，加入0.5
‑
0.7份的增稠剂调整浆料粘度 至2500
‑
3000cps，搅拌机转速为1000
‑
2000转/分，搅拌时间4
‑
6分钟；
[0105]
步骤2.4：在步骤2.3的基础上，加入水性色膏，色料加入量在10
‑
14 份；
[0106]
步骤2.5：在步骤2.4的基础上，加入0.8
‑
1.2份的防霉剂，搅拌机转速 为1000
‑
2000转/分，搅拌10分钟至防霉剂完全分散，消泡后静置1小时。
[0107]
作为一种优选的实施方式，中料层浆料制备方法包括下列步骤：
[0108]
步骤3.1：将100份一号树脂与二号树脂按比例30：70加入搅拌机中 搅拌均匀，搅拌机转速1000
‑
2000转/分；
[0109]
步骤3.2：在步骤3.1的基础上，缓慢加入0.6
‑
1.0份的湿润剂，搅拌4
‑
6 分钟；
[0110]
步骤3.3：在步骤3.2的基础上，加入0.7
‑
0.9份的增稠剂调整浆料粘度 至4500
‑
5000cps，搅拌机转速为1000
‑
2000转/分，搅拌时间4
‑
6分钟；
[0111]
步骤3.4：在步骤3.3的基础上，加入水性色膏，色料加入量在10
‑
14 份；
[0112]
步骤3.5：在步骤3.4的基础上，加入0.8
‑
1.2份的防霉剂，搅拌机转速 为1000
‑
2000转/分，搅拌10分钟至防霉剂完全分散，消泡后静置1小时。
[0113]
作为一种优选的实施方式，底料层浆料制备方法包括下列步骤：
[0114]
步骤4.1：将100份底料树脂加入搅拌机均匀搅拌；
[0115]
步骤4.2：在步骤4.1的基础上，缓慢加入0.6
‑
1.0份的湿润剂，搅拌4
‑
6 分钟；
[0116]
步骤4.3：在步骤4.2的基础上，加入0.5
‑
0.7份的增稠剂调整浆料粘度 至12000
‑
15000cps，搅拌机转速为1000
‑
2000转/分，搅拌时间4
‑
6分钟；
[0117]
步骤4.4：在步骤4.3的基础上，加入水性色膏，色料加入量在8
‑
10份；
[0118]
步骤4.5：在步骤4.4的基础上，加入3.0
‑
3.2份的交联剂与3.0
‑
3.2份 的固化剂，搅拌均匀。
[0119]
作为一种优选的实施方式，步骤4.5：在步骤4.4的基础上，加入3.0 份的交联剂与3.0份的固化剂，搅拌均匀。本步骤应于底料层生产使用前4 小时进行。
[0120]
具体的，面料层浆料、中料层浆料以及底料层浆料制备时，每次加入 增稠剂后需搅拌4
‑
6分钟或充分搅拌均匀并测试粘度后需调整时方可再次 加入。
[0121]
作为一种优选的实施方式，基布层采用剥离强度达100n/3cm以上， 并在常规条件下泡于10％naoh溶液中24小时后经测试剥离强度仍能达 70n/3cm以上的基布。
[0122]
选择该剥离强度的基布，既能够使得该合成革不容易发生变形，同时 又保证一定的柔软舒适度，使生产的产品满足客户需求。
[0123]
为测试此产品是否能够满足高物性标准并具有较好的防霉性能，将面 料层与中料层中的防霉剂进行去除后，进行了如下测试。
[0124]
表1成品实验测试结果数据
[0125][0126]
表2防霉水性合成革、普通水性合成革的防霉效果对比实验数据
[0127][0128][0129]
从表1和表2的测试结果可以看出采用本发明涉及的配方及生产方法 制造出的成品满足高物性标准，并且在裤型撕裂强度、常规剥离负荷以及 24h耐水解剥离等多个测试项目中其测试效果尤其出色，并且本发明所采 用的防霉剂对成品的物性影响几乎可忽略不计，但对水性合成革防霉性能 影响很大，从表2中7、14、28天防霉测试效果可以看出，没有加防霉助 剂在7天后在有霉菌的条件上就发霉，意味着在水性合成革在常规的条件 下放置半年后发霉的可能性极高，在一年后就会出现长斑发菌的情况，而 本发明生产的水性合成革测试28天均未发现发霉的情况，防霉效果优异。
[0130]
水性合成革在原材料的选择、工艺条件、配方组成极其重要，本发明 方法、配方制成的成品不仅满足高标准物性并且成品在常规条件下相比于 普通的水性合成革不容易发霉长斑，不仅符合表面粘贴要求，恒温恒湿后 表面不发亮不发雾，能做常规印刷、热切、表面熔断剥离，常规放置下不 易黄变、不易酚黄、不发霉，材料应用性能好。
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以上所述仅为本发明的优选实施方式而已，并不用于限制本发明，对 于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的 精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发 明的保护范围之内。