加氢催化剂及其制备方法和应用与流程

技术特征：
1.一种加氢催化剂，所述加氢催化剂包括载体和负载在所述载体上的加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分含有至少一种vib族金属组分以及至少一种viii族金属组分，所述载体为含磷氧化铝，该含磷氧化铝的ir谱图中，(i
3670
i
3580
)/(i
3770
i
3720
)为1.9-2.8；其中，i
3670
为3670cm-1
处峰高，i
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为3580cm-1
处峰高，i
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为3770cm-1
处峰高，i
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为3720cm-1
处峰高。2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其中，(i
3670
i
3580
)/(i
3770
i
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)为2-2.7；优选地，所述含磷氧化铝的氮吸附法孔容为0.7-1.6毫升/克，bet氮吸附法比表面积为250-380平方米/克，可几孔直径为8-16纳米；优选地，以所述含磷氧化铝的总量为基准，al2o3的含量为94-99重量％，优选为95-98重量％；p2o5的含量为1-6重量％，优选为2-5重量％。3.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其中，所述含磷氧化铝由含磷拟薄水铝石焙烧得到；优选地，该含磷拟薄水铝石的h满足1.7≤h≤3，其中h＝d(031)/d(020)，所述d(031)表示拟薄水铝石晶粒的xrd谱图中031峰所代表的晶面的晶粒尺寸，d(020)表示拟薄水铝石晶粒的xrd谱图中020峰所代表的晶面的晶粒尺寸，所述031峰是指xrd谱图中2θ为34-43
°
的峰，所述020峰是指xrd谱图中2θ为10-15
°
的峰，d＝kλ/(bcosθ)，k为scherrer常数，λ为靶型材料的衍射波长，b为衍射峰的半峰宽，2θ为衍射峰的位置；更优选地，该拟薄水铝石的h满足1.9≤h≤3，优选满足2.2≤h≤2.8；优选地，该含磷拟薄水铝石的相对结晶度为45-77％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加氢催化剂，其中，所述vib族金属组分为mo和/或w，所述viii族金属组分为co和/或ni；优选地，以所述加氢催化剂的总量为基准，所述载体的含量为30-99重量％，以氧化物计，所述vib族金属组分的含量为0.5-50重量％，所述viii族金属组分的含量为0.5-20重量％；进一步优选地，以所述加氢催化剂的总量为基准，所述载体的含量为40-94重量％，以氧化物计，所述vib族金属组分的含量为5-45重量％，所述viii族金属组分的含量为1-15重量％。5.一种加氢催化剂的制备方法，该方法包括如下步骤：(1)将无机含铝化合物溶液与酸或碱接触进行沉淀反应，或者将有机含铝化合物与水接触进行水解反应，得到含磷的水合氧化铝；(2)将上述得到的含磷的水合氧化铝在ph为7-10.5条件下进行老化；(3)将步骤(2)老化得到的固体产物进行焙烧，得到含磷氧化铝；(4)将加氢活性金属组分负载到含磷氧化铝上；步骤(1)所述沉淀反应或者所述水解反应在晶粒生长调节剂以及含磷化合物存在下、ph为4-7条件下进行；所述晶粒生长调节剂为能够调节晶粒在不同晶面上的生长速度的物质；所述加氢活性金属组分含有至少一种vib族金属组分以及至少一种viii族金属组分。6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤(1)所述沉淀反应或者所述水解反应在晶粒生长调节剂以及含磷化合物存在下、ph为4-6.5条件下进行；
优选地，所述沉淀反应和所述水解反应的温度各自独立地为30-90℃；优选地，所述沉淀反应的条件包括：反应的温度为40-90℃，优选为45-80℃，反应的时间为10-60分钟，优选为10-30分钟；所述水解反应的条件包括：反应的温度为40-90℃，优选为45-80℃，反应的时间为2-30小时，优选为2-20小时。7.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，所述晶粒生长调节剂为能够调节晶粒在020晶面和031晶面的生长速度的物质；优选地，所述晶粒生长调节剂为多羟糖醇及其羧酸盐和硫酸盐中的至少一种；进一步优选地，所述晶粒生长调节剂选自山梨糖醇、葡萄糖、葡萄糖酸、葡萄糖酸盐、核糖醇、核糖酸、核糖酸盐和硫酸盐中的至少一种；优选地，以氧化铝计，所述沉淀反应中，所述晶粒生长调节剂的用量为无机含铝化合物重量的1-10重量％，优选为1.5-8.5重量％，更进一步优选为2-6重量％；优选地，以氧化铝计，所述水解反应中，所述晶粒生长调节剂的用量为有机含铝化合物重量的1-10重量％，优选为1.5-8.5重量％，更进一步优选为2-6重量％。8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其中，所述含磷化合物选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸钠和磷酸钾中的至少一种；优选地，所述含磷化合物的用量使得制得的含磷氧化铝中，以含磷氧化铝的总量为基准，p2o5的含量为1-6重量％，优选为2-5重量％。9.根据权利要求5-8中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(2)所述老化在ph为8-10条件下进行；优选地，所述老化的温度为50-95℃，优选为55-90℃；老化时间为0.5-8小时，优选为2-6小时。10.根据权利要求5-9中任意一项所述的制备方法，其中，所述无机含铝化合物为铝盐和/或铝酸盐；所述有机含铝化合物为能与水发生水解反应、产生水合氧化铝沉淀的烷氧基铝中的至少一种；所述酸为硫酸、盐酸、硝酸、碳酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸和草酸中的至少一种；所述碱为偏铝酸钠、偏铝酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾和氨水中的至少一种。11.根据权利要求5-10中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(3)所述焙烧的条件包括：温度为350-1000℃，优选为400-800℃，时间为1-10小时，优选为2-6小时；优选地，所述vib族金属组分为mo和/或w，所述viii族金属组分为co和/或ni；优选地，以所述加氢催化剂的总量为基准，所述含磷氧化铝的含量为30-99重量％，以氧化物计，所述vib族金属组分的含量为0.5-50重量％，所述viii族金属组分的含量为0.5-20重量％；进一步优选地，以所述加氢催化剂的总量为基准，所述含磷氧化铝的含量为40-94重量％，以氧化物计，所述vib族金属组分的含量为5-45重量％，所述viii族金属组分的含量为1-15重量％；优选地，将所述加氢活性金属组分负载在含磷氧化铝上的方法包括采用含有至少一种vib族金属化合物和至少一种viii族金属化合物的浸渍液浸渍所述含磷氧化铝，然后进行干燥和焙烧；
优选地，所述干燥的条件包括：干燥温度为80-200℃，优选为100-150℃；干燥时间为1-8小时，优选为2-6小时；优选地，所述焙烧的条件包括：焙烧温度为200-700℃，优选为350-600℃；焙烧时间为1-10小时，优选为2-8小时。12.权利要求1-4中任意一项所述的加氢催化剂或者权利要求5-11中任意一项所述的制备方法制得的加氢催化剂在烃油加氢反应中的应用。

技术总结
本发明涉及加氢催化剂技术领域，公开了加氢催化剂及其制备方法和应用，所述加氢催化剂包括载体和负载在所述载体上的加氢活性金属组分，所述加氢活性金属组分含有至少一种VIB族金属组分以及至少一种VIII族金属组分，所述载体为含磷氧化铝，该含磷氧化铝的IR谱图中，(I


技术研发人员：贾燕子 曾双亲 杨清河 王轶凡 刘学芬 聂鑫鹏
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
技术研发日：2020.04.28
技术公布日：2021/10/28