一种工业上检测可燃性固体苊中硫含量的方法与流程

1.本发明涉及一种工业上检测可燃性固体苊中硫含量的方法，属于煤油、精细化工技术领域。


背景技术：

2.在目前精细化工行业中，生产原料中硫含量的多少直接影响着目标产品的生产效率，不仅是对于选择性与转化率的影响，更重要的是对工业生产中催化剂的消耗，硫元素的存在会导致催化剂的失活，催化效果的降低，例如镍基催化剂、钯基催化剂等等类型的催化剂。苊，俗名萘己环(1,2
‑
dihydroacena
‑
phthylene)，是一种具有多环的芳香烃有机化合物，无杂质的苊外观呈无色针状结晶，并且苊具有溶于热酒精的性质，可作媒染剂；易燃，对眼睛、皮肤、粘膜以及上呼吸道有刺激性；遇高热，有燃烧爆炸的危险；可用作染料中间体，也可用作杀虫剂、杀菌剂等。现阶段对于苊中硫含量的测定文献鲜有报道，对于煤碳、汽油、柴油等高硫含量的原料中硫含量的测定研究较多，使用的方法主要有艾氏卡法、高温燃烧中和法、库仑滴定法、红外光谱法、紫外荧光法等。其中高温燃烧中和法已经使用的越来越少。工业测定主要是库仑滴定法以及红外光谱法。库仑滴定法需要在高温下燃烧烧成硫氧化物，然后硫氧化物被电解液吸收，改变了电解液里的电子平衡，电解碘化钾或溴化钾，生成碘或溴，在根据法拉第定律计算出硫含量，此方法结果较为准确，但是所用设备相对昂贵，并且电解液也需要定期配制，并且前期焙烧所需温度较高；艾氏卡法作为法定仲裁法，测量精度高，但是测定个所需时间长，过程繁琐。
3.目前，工业上没有苊中硫含量的检测方法，由于苊具有遇高热有燃烧爆炸的危险，故不适合在马弗炉等仪器内进行高温焙烧，因此，需要提供一种简单可行的，相对安全有效的检测方法，以实现苊中硫含量的测定。


技术实现要素：

4.本发明的目的是提供一种工业上检测可燃性固体苊中硫含量的方法，本发明不使用马弗炉等加热设备，结合艾氏卡法与国标的硫酸钡重量法，使用无水乙醇以及熔剂对苊进行熔融焙烧，硫化物、硫元素、硫酸盐均转变为可溶性硫酸盐，经过去离子水的洗涤和浸取后，在酸性介质中，用氯化钡进行滴定，流程简单，且不需要使用其他大型仪器检测，通过滴定法测定苊中硫含量。
5.具体地，本发明所提供的苊中硫含量的检测方法，包括如下步骤：
6.s1、将待测苊试样、氧化镁和混合熔剂与坩埚中混合，然后加入无水乙醇至没过固体；所述固体指的是所述苊试样、所述氧化镁与所述混合熔剂的混合物；
7.所述氧化镁需平铺于所述坩埚的底部，以使燃烧充分，减少硫元素的流失；
8.所述混合熔剂为无水碳酸钠与氧化镁的混合物；
9.s2、点燃所述固体进行熔融焙烧至无火焰；
10.s3、采用碳酸钠溶液洗涤步骤s2的产物，过滤；
11.s4、步骤s3所得滤液转移至容量瓶中，采用去离子水稀释定容；
12.s5、转移部分量的步骤s4中的溶液，调节ph至5.5～6.5，加入无水乙醇和3～4滴c6na2o6指示剂，然后采用bacl2标准溶液进行滴定至溶液突变为红色，按照下式得到所述溶液中硫的含量，即得到所述苊试样中硫含量；
13.w％＝32
×
c
×
v
14.式中，c表示所述bacl2标准溶液的浓度，v表示所述bacl2标准溶液滴定的体积；w％表示硫含量。
15.上述的检测方法中，所述混合熔剂中，所述无水碳酸钠与所述氧化镁的质量比为1：2～3。
16.上述的检测方法中，步骤s2中，所述熔融焙烧过程中，定期对所述固体进行搅拌，待火焰自然熄灭后，重复灼烧一次，冷却。
17.上述的检测方法中，步骤s3中，所述碳酸钠溶液的质量体积浓度为10～15g/l。
18.上述的检测方法中，步骤s5中，采用hcl和nh3·
h2o溶液调节ph值。
19.上述的检测方法中，步骤s5中，所述c6na2o6指示剂的浓度为0.001～0.002g/ml，
20.所述bacl2标准溶液的浓度为0.01mol/l。
21.本发明提供了一种工业上检测可燃性固体中硫元素含量的检测方法，对于工业中低硫含量固体，在高温加热条件下使苊中硫转化为硫酸盐形式，再利用滴定法，通过硫酸根与氯化钡生成硫酸钡沉淀，简单方便地测定了固体中硫含量。本发明不使用马弗炉等加热设备，不采用其他大型检测仪器。
具体实施方式
22.下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
23.下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
24.下述实施例中所用的试剂如下：
25.氯化钡标准溶液：0.01mol/l，准确称量2.44g氯化钡溶于1l水中；
26.10g/l碳酸钠溶液：准确称量10g无水碳酸钠溶于1l水中；
27.混合熔剂质量比：无水碳酸钠：氧化镁＝1:2，取无水碳酸钠1g，氧化镁2g；
28.玫瑰红酸钠指示剂(c6na2o6)：0.2g溶于100ml去离子水中，
29.实施例1、
30.用电子天平准确称取苊试样1.0g，置于底部盛有1g氧化镁的刚玉坩埚中，再加入3g混合熔剂，混合均匀，往坩埚中加入适量无水乙醇，刚好淹没过坩埚中固体，点燃，过程中会有微小火花冒出，并伴有滋滋声，此为苊燃烧状态，燃烧每隔一段时间可以用玻璃棒搅拌均匀，待火焰自然熄灭后，重复灼烧一次，冷却。用10g/l的na2co3溶液多次洗至残渣无so
42
‑
，过滤，滤液无损转入250ml容量瓶中，并用去离子水稀释至刻度，摇匀定容。准确移取上述滤液25ml于锥形瓶中，用hcl和nh3·
h2o溶液调节ph6.5，加入20ml无水乙醇和3～4滴c6na2o6指示剂，摇匀后，在微量滴定管中用标定好的bacl2标准溶液滴定至溶液突变为红色，即为终点，按照下述得到溶液中的硫含量；
31.硫含量计算：w％＝32
×
c
×
v；
32.c、v分别表示氯化钡溶液的浓度和所滴定的体积；
33.重复三次滴定苊中硫含量，取平均值，计算后苊总硫含量为0.88％，如表1中所示。
34.表1苊中硫含量
[0035][0036]
实施例2、
[0037]
用电子天平准确称取硫磺试样0.01g，置于底部盛有1g氧化镁的刚玉坩埚中，再加入3g混合熔剂，混合均匀，往坩埚中加入适量无水乙醇，刚好淹没过坩埚中固体，点燃灼烧熔融至无火焰，燃烧每隔一段时间搅拌均匀，待火焰自然熄灭后，重复灼烧一次，冷却，用10g/l的na2co3溶液多次洗至残渣无so
42
‑
，过滤，滤液无损转入250ml容量瓶中，并用去离子水稀释至刻度，摇匀定容。准确移取上述滤液25ml于锥形瓶中，用hcl和nh3·
h2o溶液调节p h至6.5，加入20ml无水乙醇和3～4滴c6na2o6指示剂，摇匀后，在微量滴定管中用标定好的bacl2标准溶液滴定至溶液突变为红色，即为终点，
[0038]
硫质量计算：m＝32
×
c
×
v
×
10
‑2[0039]
c、v表示氯化钡溶液的浓度和所滴定的体积
[0040]
重复三次滴定硫质量，取平均值，计算后硫质量为0.0093g，如表2中所示。
[0041]
表2硫磺试样中硫含量
[0042][0043]
通过对硫磺的测定，说明此方法测定硫元素的误差为7％。