优先权
本申请要求2018年11月7日提交的美国临时申请no.62/756924和2019年1月21日提交的欧洲专利申请no.19152835.5的优先权和权益，其公开内容在此以其全部引入作为参考。
本发明涉及c5 烃转化。更具体地，本发明涉及从包括蒸汽和c5 烃的加热的混合物中分离气相产物和液相产物，催化裂解所述液相产物和蒸汽裂解所述气相产物。
背景技术：
热解方法例如蒸汽裂解将饱和烃转化成更高价值的产物例如轻质烯烃例如乙烯和丙烯。原油和水/蒸汽的混合物可以在蒸汽裂解炉的对流段中加热来产生加热的混合物，其可以分离成气相和液相。所述气相可以在蒸汽裂解器炉中，通常是在辐射段中，蒸汽裂解来产生蒸汽裂解器流出物，从其中可以分离不同的产物，例如工艺气体，蒸汽裂解器石脑油(scn)，蒸汽裂解器瓦斯油(scgo)，蒸汽裂解器焦油(sct)等。所述液相可以在流化催化裂解器中催化裂解来产生催化裂解的流出物，从其中可以分离不同的产物，例如c4-塔顶产物，石脑油，馏出物和底部产物。一种用于进行这样的方法的方案公开在美国专利申请公开no.2018-0057758中。
所述底部产物(其通常包括高沸点烃，例如340℃ 馏分)是从催化裂解的流出物中回收的最低价值的产物。将底部产物转化成更大价值的产物通常需要过量的氢加成，昂贵的分离装置，和/或输入更大价值的烃来用作溶剂或者稀释剂，其与所述底部产物混合来改进其加工性。
所以，需要改进的方法和系统，用于加工从催化裂解的流出物中分离的底部产物。
技术实现要素：
提供了用于c5 烃转化的方法和系统。本发明某些方面涉及加热烃供料和将所述烃供料与含水流体结合来产生包含烃和蒸汽的加热的混合物，其中所述加热是在所述烃供料与含水流体结合之前、之中和/或之后进行的。这些和其它方面还包括从所述加热的混合物中分离气相产物和液相产物，在流化催化剂存在下催化裂解至少一部分的所述液相产物来产生催化裂解的流出物，和从所述催化裂解的流出物中分离轻质烃产物，其中所述轻质烃产物包含第一c2烃。这些方面还包括蒸汽裂解至少一部分的所述气相产物来产生蒸汽裂解器流出物，和从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物，其中所述提质的蒸汽裂解器流出物包含第二c2烃；加氢处理至少一部分的所述焦油产物来产生加氢处理的产物；和将至少一部分的所述第一c2烃和至少一部分的所述第二c2烃进行结合，和回收至少一部分的所述结合的c2烃。
本发明的其它方面包括从所述催化裂解的流出物中分离轻质烃产物，其中所述轻质烃产物包含甲烷，第一c2烃，第一c3烃和第一c4烃；和从所述轻质烃产物中分离至少一部分的所述第一c4烃来产生提质的轻质烃产物。这些和其它方面还包括通过至少将所述提质的轻质烃产物的部分与第一部分的所述第一c4烃接触，来将至少一部分的所述提质的轻质烃产物脱甲烷，和回收(i)包含甲烷的萃余液(raffinate)，和(ii)包含c2，c3和c4烃的萃取物；和蒸汽裂解所述气相产物来产生蒸汽裂解器流出物。可以从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物，其中所述提质的蒸汽裂解器流出物包含第二c2烃、第二c3烃和第二c4烃，其中所述第二c4烃比所述第一c4烃富含丁二烯。至少一部分的所述焦油产物可以加氢处理来产生加氢处理的产物。可以从所述第二c4烃中除去丁二烯来产生提质的c4烃。至少一部分的萃取的c4烃可以与至少一部分的所述提质的c4烃结合。
某些不饱和产物和副产物处于本发明的范围内，用于进行任何前述方法的设备同样如此。
附图说明
此处所述的附图仅仅是用于显示所选择的实施方案的目的，并非用于全部可能的实施方案，而且并非打算限制本发明的范围。在整个附图中，相应的附图标记表示相应的零件。
图1显示了一种示意性系统的示意图，其用于根据所述的一种或多种实施方案，来蒸汽裂解气相产物，催化裂解液相产物，和加氢处理从所述催化裂解的流出物中分离的底部产物，来产生加氢处理的产物。
图2显示了一种示意性系统的示意图，其用于根据所述的一种或多种实施方案，来蒸汽裂解气相产物，催化裂解液相产物，和加氢处理稀释(fluxed)底部产物(其包括底部产物和从所述催化裂解的流出物中分离的循环油)来产生加氢处理的产物。
图3示意性显示了某些方面，其包括用于石脑油加氢处理、重整和芳烃生产的非必要的级。
图4示意性显示了某些方面，其包括从fcc流出物中分离c4烃料流，其贫含丁二烯。
图5示意性显示了一种代表性的低温脱甲烷器，其适用于一个或多个方面。
图6示意性显示了一种代表性的低温脱甲烷器，其适用于一个或多个方面。
在图1-6每个中，具有相同或者相似功能的特征具有相同的附图标记。
具体实施方式
要理解地是下面的本发明描述了几个示例性实施方案，用于实施本发明的不同的特征、结构或者功能。下面描述组分、排列和构造的示例性实施方案来简化本发明；但是，这些示例性实施方案仅仅是作为实例来提供的，并非打算限制本发明的范围。此外，本发明可以在不同的示例性实施方案以及其中提供的附图中重复附图标记和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身并非表示不同的示例性实施方案和/或附图中所讨论的构造之间的关系。此外，下面提出的示例性实施方案可以以任意组合的方式来组合，即，一种示例性实施方案的任何元件可以用于任何其它示例性实施方案中，而不脱离本发明的范围。
在一些实例中，包含一种或多种烃的供料例如含有c5 烃的供料可以(i)与稀释剂(通常是含水稀释剂例如水和/或蒸汽)混合、共混、结合或者以其它方式接触，和(ii)加热来产生加热的混合物，其中(i)和(ii)可以多次和以任何次序进行，来产生加热的混合物。可以从所述加热的混合物中分离气相产物或者“第一”气相产物和液相产物或者“第一”液相产物。所述第一液相产物可以在流化催化剂存在下催化裂解来产生催化裂解的流出物。从所述催化裂解的流出物分离的底部产物可以加氢处理来产生加氢处理的产物。所述第一气相产物可以蒸汽裂解来产生蒸汽裂解器流出物。可以从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物(其可以包括但不限于乙烯和丙烯)。所述焦油产物可以用所述底部产物加氢处理。
已经令人惊讶地和出人意料地发现所述底部产物和焦油产物可以一起加氢处理来产生加氢处理的产物，从其中可以分离具有某些组的性能的效用流体，和加氢处理器重质产物。全部或者部分的所述效用流体可以在本发明的不同方面中获得应用，例如用于与焦油产物例如焦油产物料流和/或加氢处理助剂进行结合；用作冷却流体；用作稀释底部产物的组分等。所述加氢处理可以分级进行，例如在预处理器级中，随后在底部产物加氢处理器中进行。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物可以进一步加工，例如通过另外的加氢处理(再处理加氢处理)，来产生低硫燃料油沸点范围产物，其适于用作燃料油(第一燃料油)或者其共混成分。
在其它实例中，所述一种或多种烃可以与水，蒸汽或者其混合物进行混合、共混、结合或者以其它方式接触，并且加热来产生加热的混合物。可以从所述加热的混合物中分离第一气相产物和第一液相产物。所述液相产物可以在流化催化剂存在下催化裂解来产生催化裂解的流出物。可以从所述催化裂解的流出物中分离底部产物和循环油。所述底部产物可以与所述循环油进行混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生稀释底部产物，其可以加氢处理来产生加氢处理的产物。在一些实例中，所述稀释底部产物可以包括大约5wt％，大约10wt％，大约15wt％，大约20wt％或者大约30wt％至大约50wt％，大约60wt％，大约70wt％，大约80wt％，大约85wt％，大约90wt％，或者大约95wt％的所述循环油，基于所述循环油和底部产物的合计重量。所述焦油产物(和/或所述焦油产物和效用流体的混合物)可以在所述底部产物与所述循环油接触之前、之中和/或之后，与所述底部产物接触。例如所述稀释混合物可以进一步包含所述焦油产物和效用流体。
所述稀释底部产物可以加氢处理来产生加氢处理的产物，从其中可以分离所述效用流体产物和加氢处理器重质产物。所述气相产物可以蒸汽裂解来产生蒸汽裂解器流出物。可以从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和工艺气体(其可以包括但不限于乙烯和丙烯)。
已经令人惊讶地和出人意料地发现所述循环油可以用作合适的介质，来稀释(flux)所述底部产物，以实现加氢处理过程中相对长的运行时间，而没有沿着所述加氢处理反应器的过多压降。虽然所述循环油和底部产物都是所述催化裂解的流出物的组分，但是可以预期将需要至少一部分的所述流出物的石脑油组分来溶解所述循环油中的底部产物。已经发现并非如此。还已经发现可以从所述加氢处理的产物中分离具有某些组的令人期望的性能的效用流体产物，和加氢处理器重质产物。在所述循环油与底部产物结合之前，可以预期所述循环油将不是在加氢处理过程中，在类似于已经发现可用于加氢处理蒸汽裂解器焦油的那些的条件下稀释(fluxing)所述底部产物的合适的介质。用于制造所述循环油和底部产物的催化裂解方法明显不同于用于制造蒸汽裂解器焦油和蒸汽裂解器焦油加氢处理所需的稀释剂的方法。因为这些方法是如此不同的，因此可以预期来源于所述方法的料流也将是明显不同的，这可以得出这样的结论，即，类似于用于加氢处理热解焦油的那些的方法将不能用于加工催化裂解所加工的底部产物。已经令人惊讶地发现并非如此。
还令人惊讶地和出人意料地发现所述蒸汽裂解器流出物与冷却流体(其可以是或者包括所述效用流体产物或者“第一部分”的所述效用流体产物)直接接触可以降低或者防止装置例如管和热交换器中的结垢，通过所述装置可以将所述蒸汽裂解器流出物传送或者运输到例如分离器来从所述蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物。本领域技术人员将理解与所述蒸汽裂解器流出物接触的冷却流体的量应当足以冷却所述蒸汽裂解器流出物，来便于分离例如焦油分离罐和/或主分馏器中的期望的产物。虽然进行此所需的冷却流体的量在不同设施之间会相当不同，但是所述冷却流体：蒸汽裂解器流出物重量比通常是大约0.1-大约10，例如0.5-5，例如1-4。在具体情形中，期望的重量比可以例如由这样的因素确定，例如要冷却的蒸汽裂解器流出物的量，在冷却位置的蒸汽裂解器流出物的温度，冷却流体和蒸汽裂解器流出物的组成和热力学性能(例如焓，cp等)，在主分馏器入口期望冷却流体–蒸汽裂解器流出物混合物(即，冷却的蒸汽裂解器流出物)的温度等。
在某些方面，所述冷却的蒸汽裂解器流出物包括的冷却流体的量可以是大约5wt％-大约95wt％，大约25wt％-大约90wt％，或者大约50wt％，或者大约80wt％，基于所述冷却的蒸汽裂解器流出物的重量。在一些实例中，所述冷却流体可以是所述效用流体产物或者所述效用流体产物的“第一部分”。在其它实例中，所述冷却流体可以是第一部分的所述效用流体产物和一种或多种另外的流体的混合物。所述冷却流体通常可以是混合物，其可以包括至少一部分的所述效用流体产物和非必要的燃料油，加氢处理的焦油，蒸汽裂解器石脑油，蒸汽裂解器瓦斯油或者其任意混合物。不太常用地，所述冷却流体包括或者进一步包括水(例如蒸汽)和其它含水化合物。在一些实例中，所述冷却流体可以包括的所述效用流体产物的量≥10wt％，例如≥25wt％，或者≥50wt％，或者≥75wt％，或者是大约25wt％-大约100wt％，或者大约50wt％-大约100wt％；所述重量百分比值是基于冷却流体的重量。在一些实例中，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以包括的所述第一部分的效用流体产物的量是大约5wt％-大约95wt％，大约5wt％-大约80wt％，大约25wt％-大约90wt％，或者大约50wt％-大约80wt％，基于所述冷却的蒸汽裂解器流出物的重量。在其它实例中，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以包括大约5wt％-大约80wt％，大约10wt％-大约75wt％，大约15wt％-大约70wt％，或者大约20wt％-大约65wt％的所述效用流体或者第一部分的所述效用流体，基于所述冷却流体和蒸汽裂解器流出物的合计重量。
还已经令人惊讶地和出人意料地发现所述效用流体产物或者所述效用流体产物的“第二部分”可以与所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物在分离器例如分馏器(其用于从提质的蒸汽裂解器流出物中分离工艺气体和其它料流(例如scn和/或scgo))接触。这样作可以降低或者防止分离器中的结垢。在一些实例中，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以与第二部分的所述效用流体产物在从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物的过程中，以第二部分的所述效用流体产物与所述冷却的蒸汽裂解器流出物的重量比为≥0.01：1，例如≥0.1：1，例如≥1：1，或者≥5：1，或者大约0.5：1-大约4：1，或者大约1：1-大约4：1进行接触。所述冷却的蒸汽裂解器流出物的重量等于所述蒸汽裂解器流出物的重量加上与之结合的冷却流体的重量之和。
在一些实例中，所述冷却流体(其可以是或者包括所述第一部分的效用流体产物)可以与所述蒸汽裂解器流出物接触来产生冷却的蒸汽裂解器流出物，和“第二部分”的所述效用流体产物可以在分离所述焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物过程中与所述冷却的蒸汽裂解器流出物在分离器中接触。所述第一部分的效用流体产物，所述第二部分的效用流体产物和任何其它“部分”例如第三部分的效用流体产物可以具有彼此相同或者基本相同的组成，例如当这些部分分自或者获自相同的效用流体源会是这种情况。
图1显示了示意性系统100的示意图，其用于根据一种或多种实施方案来蒸汽裂解气相产物(第一气相产物)，催化裂解液相产物(第一液相产物)，和加氢处理从所述催化裂解的流出物中分离的底部产物来产生加氢处理的产物。含烃供料例如含有c5 烃的供料(经由管线101)和水、蒸汽或者水和蒸汽的混合物(经由管线102)可以混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生混合物(经由管线103)。所述混合物可以包括大约10wt％-大约95wt％的水和/或蒸汽，基于所述烃和水和/或蒸汽的合计重量。在一些实例中，管线101中的烃(其可以与管线102中的水和/或蒸汽混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生管线103中的混合物)可以是或者包括美国专利no.7993435；8696888；9327260；9637694；9657239；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574中所公开的烃或者烃供料。
管线103中的混合物可以加热例如到大约200℃-大约585℃的温度，来产生加热的混合物。例如管线103中的混合物可以在炉子104的对流段105中加热，来产生经由管线107的加热的混合物。虽然可以进行所述加热来实现管线103中的混合物的温度是大约340℃-550℃，但是通常进行所述加热来实现混合物温度是>400℃至550℃，例如405℃-450℃，例如410℃-425℃。可以通过将所述加热的混合物经由管线107引入到“第一分离级”108的一个或多个分离器中，来从加热的混合物中分离气相产物或者“第一气相产物”和液相产物或者“第一液相产物”。可以从所述第一分离级108(其通常在馏出温度>400℃运行)中分离第一气相产物(经由管线109)和第一液相产物(经由管线110)。在一些实例中，所述第一液相产物可以作为产品来销售。例如管线110中的第一液相产物可以导离，存储和/或销售或者用作燃料油(相对高的硫含量，类似于常规真空塔底部产物)或者燃料共混组分。在其它实例中，管线110中的第一液相产物可以进一步加工。虽然蒸汽可以用于将另外的烃从第一液相产物汽提到第一气相产物，例如通过将蒸汽引入分离级108的下部区域中来进行，但是这不是必需的。在某些方面中，不进行这样的蒸汽汽提，例如来减少分离容器中的结垢量。已经令人惊讶地发现气-液分离器中的蒸汽汽提会导致结垢和焦炭形成，甚至在200℃-400℃的气-液分离器馏出温度也是如此。因此，当气-液分离器馏出温度处于这个范围时，所述气-液分离器通常不使用蒸汽汽提而运行。
所述液相产物或者“第一”液相产物可以经由管线110引入一个或多个催化裂解器112中。通常，所述催化裂解器包括至少一种提升管反应器(用于将第一液体产物与流化催化裂解催化剂接触)和至少一种再生器(用于再生所述流化催化剂来重新使用)。常规流化催化裂解单元是合适的，但是本发明不限于此。所述第一液相产物可以在一种或多种流化催化剂存在下裂解来产生催化裂解的流出物(经由管线114)。所述催化裂解的流出物可以经由管线114引入到“第二分离级”116的一个或多个分离器中，并且可以从其中分离一种，两种或者更多种产物。例如可以从第二分离器116中回收下面的一种，两种或者更多种：fccc4-产物(轻质烃产物，经由管线117)，和fcc石脑油(经由管线118)，fcc循环油(经由管线119)和底部产物(经由管线120)。所述fccc4-产物通常包括c1，c2，c3和c4烃，和另外通常下面的一种或多种：分子氢，氨，二氧化碳，胂，汞，硫化氢，羰基硫，硫醇，和二硫化碳，含氧化合物(oxygenate)和水。所述fccu112可以包括另外的装置，其通常用于这样的方法，例如分离器例如旋风分离器，用于从所述催化裂解的流出物中分离流化催化剂。还应当理解fccu112还可以包括另外的分离器例如催化剂细物分离器，其配置来从所述底部产物或者从其中分离的产物中除去夹带的催化剂粒子。
虽然未示出，但是应当理解管线110中的第一液相产物可以经历一种或多种提质方法来产生提质的第一液相产物，其可以引入到流化催化裂解器112中。例如第一液相产物可以经由管线110引入到一个或多个非必要的加氢处理单元中，其可以在分子氢和催化剂存在下加氢处理所述液相产物来产生加氢处理的第一液相产物。在一些实例中，管线110中的第一液相产物在引入流化催化裂解器112之前可以进行提质。当第一液相产物包含真空瓦斯油和/或常压瓦斯油时，可以使用常规瓦斯油加氢处理。合适的加工条件包括压力是大约3000kpa-大约10000kpa，温度是大约310℃-大约410℃，和空速(lhsv)是大约0.5h-1-5h-1。合适的催化剂包括kf907，kf905，kf861，kf851和kf780(每个获自德克萨斯州休斯顿的albemarlecorp.)。当第一液相产物包含常压残油和/或真空残油时，可以使用常规残油加氢处理。合适的加工条件包括压力是大约8000kpa-大约20000kpa，温度是大约350℃-大约410℃和空速(lhsv)是大约0.2h-1-1.5h-1。合适的催化剂包括fbr和ebr催化剂，其也获自德克萨斯州休斯顿的albemarlecorp.。本发明不限于这些常规催化剂和方法。
在一些实例中，所述底部产物可以经由管线120引入预处理器加氢处理器125的一个或多个级中，来在预处理(也称作预处理器)加氢处理条件下，在底部产物加氢处理器130(其用于加氢处理管线127中的预处理的底部产物)的一个或多个级上游的位置预处理管线120的底部产物。在其它实例中，如所示的，至少一部分的所述循环油可以经由管线或者“第一转移管线”121非必要地与管线120中的底部产物混合、共混、结合或者以其它方式接触，来产生管线122中的底部产物-循环油混合物或者“稀释底部产物”，其可以引入预处理器加氢处理器125中。同样，所述底部产物(经由管线120)或者稀释底部产物(经由管线122)和分子氢(经由管线123)可以引入到预处理器加氢处理器125中。所述底部产物或者稀释底部产物可以在分子氢和第一催化剂例如催化剂床126存在下，在第一组的加氢处理条件(预处理器加氢处理条件)下加氢处理，来产生中间或者预处理的产物，其可以经由管线127导离。
预处理器加氢处理条件可以包括温度tpt≤400℃，空速(whsvpt)≥0.2h-1，≥0.25h-1，或者≥0.3h-1，基于管线120的底部产物或者管线122的稀释底部产物(其经历所述预处理器加氢处理条件)的重量，总压力(“ppt”)≥3.5mpa，例如≥6mpa，和以<3000标准立方英尺/桶的管线120的底部产物或者管线122的稀释底部产物(其经历所述预处理器加氢处理条件)的速率(scf/b)(534sm3/m3)供给分子氢。
所述预处理的产物(经由管线127)和非必要的分子氢(经由管线128)可以引入底部产物加氢处理器130中。在一些实例中，除了或者代替经由管线128引入分子氢，分子氢可以与所述预处理的产物(经由管线127)从预处理器加氢处理器125级联到底部产物加氢处理器130中。所述预处理的产物可以在分子氢和第二催化剂例如催化剂床131存在下加氢处理，来产生加氢处理的产物(经由管线135)。应当理解可以使用任何数目的加氢处理单元和任何数目的加氢处理条件来产生管线135中的加氢处理的产物。
底部产物加氢处理条件典型地包括温度(“tbp”)≥200℃；总压力(“pbp”)≥3.5mpa，例如≥6mpa；重量时空速(“whsvbp”)≥0.2h-1，≥0.25h-1，或者≥0.3h-1，基于经历所述底部产物加氢处理的管线127的预处理的产物的重量；和供给到所述焦油加氢处理器的分子氢的总量是≥1000标准立方英尺/桶的经历所述底部产物加氢处理的管线127的预处理的产物(178sm3/m3)。可以选择所述底部产物加氢处理条件中的条件，来实现566℃ 转化率≥20wt％基本上持续至少10天，并且分子氢消耗速率是大约2200标准立方英尺/桶的管线120的底部产物或者管线122的稀释底部产物的底部产物(scf/b)(392sm3/m3)到大约3200scf/b(570sm3/m3)。在一些实例中，所述预处理器加氢处理条件和底部产物加氢处理条件可以等同于或者基本类似于国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的预处理加氢处理和中间加氢处理条件。
第二加氢处理的产物可以经由管线135引入“第三分离级”140的一个或多个分离器中，和气相产物或者“第二”气相产物(经由管线141)和液相产物或者“第二”液相产物(经由管线142)可以从其中分离。第二气相产物(经由管线141)可以引入一个或多个提质单元145，例如一个或多个胺塔中。例如新胺可以经由管线146引入提质单元145，和富含胺可以经由管线147从其中回收。再生的处理气(其可以是或者包括分子氢)可以经由管线148在一个或多个压缩机149中压缩来产生管线123中的至少一部分的分子氢。在一些实例中，至少一部分的再生的处理气可以经由管线124从系统100中除去和/或引入到非必要的加氢处理单元，其可以用于在引入流化催化裂解器112之前加氢处理管线110中的第一液相产物。
第二液相产物可以经由管线142引入到“第四分离级”150的一个或多个分离器中。非必要地，级140和150的功能可以在一个分离级中进行(未示出)。在一些实例中，加氢处理器重质产物(经由管线151)，塔顶或者气相产物(经由管线152)，效用流体产物(经由管线153)可以从第四分离级150的分离器中回收。在一些实例中，根据美国专利no.9090836；9637694；9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统，可以从所述第二液相产物中分离加氢处理器重质产物(经由管线151)，塔顶或者气相产物(经由管线152)和效用流体产物(经由管线153)。在某些方面，管线153的效用流体可以包括部分氢化的2-4环分子，例如二氢化蒽和萘满。这些分子会将氢自由基容易地转移到蒸汽裂解器流出物(例如管线160)中的反应性自由基，来制造稳定的产物。用于自由基转移的一种示例性等式是下面所示的：
其中x·表示自由基物质，和h·表示氢自由基。因为底部产物和/或焦油加氢处理会产生过量的效用流体(即，超过了在底部产物加氢处理和/或焦油加氢处理过程中作为稀释剂/溶剂所需的量)，因此至少一部分的过量的效用流体可以用作冷却油来冷却从热解炉和/或转移管线交换器(“tle”)中流出的流出物。在冷却过程中相对高的温度促使氢从所述效用流体转移到自由基。所述效用流体还可以用于与从分离设备(例如主分馏器)流出的不同的流出物料流进行混合。所述效用流体样品中的可捐献的氢的浓度和所述效用流体的其它特性公开在美国专利申请no.62/716754中。
回到管线109中的第一气相产物，所述第一气相产物可以引入到炉子104的辐射段106来产生蒸汽裂解器流出物，其可以经由管线160导离。典型地，选择级108中的加工条件，来产生第一气相产物，其在辐射段入口处的温度≥410℃，例如≥420℃，例如温度是大约425℃-大约825℃。如果需要，管线109中的第一气相产物在所述第一气相产物引入到炉子104的辐射段106之前可以在炉子104的对流段105中加热。在一些实例中，在所述第一气相产物引入到炉子104的辐射段106中来蒸汽裂解之前，另外的水和/或蒸汽可以与管线109中的第一气相产物混合、共混、结合或者以其它方式接触。在一些实例中，管线109的第一气相产物可以根据美国专利no.6419885；7993435；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统来进行蒸汽裂解。
在一些实例中，管线160中的蒸汽裂解器流出物可以与冷却流体混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。在一个实例中，管线160中的蒸汽裂解器流出物可以接触所述效用流体产物或者“第一部分”的所述效用流体产物(经由管线或者“第二转移管线”154)来产生管线162中的冷却的蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，管线160中的蒸汽裂解器流出物当初始接触中的管线161冷却流体时可以处于≥300℃，≥400℃，≥500℃，≥600℃，或者≥700℃，或者≥800℃或者更大的温度。在某些方面，管线160中的蒸汽裂解器流出物当初始接触管线161中的冷却流体时可以处于大约425℃-850℃，例如大约450℃-大约800℃的最大温度。如上所述，代替或者除了所述第一部分的效用流体产物之外，一种或多种另外的流体可以用作所述冷却流体，例如燃料油，加氢处理的焦油，蒸汽裂解器石脑油，蒸汽裂解器瓦斯油或者其任意混合物。但是在某些方面，所述冷却流体基本上组成或者组成为所述效用流体产物。典型地，在分离焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物之前，使用足够温度(非必要地与热交换器例如一个或多个tle相结合)的足够的冷却流体来产生温度通常是250℃-850℃，例如350℃-700℃的冷却的蒸汽裂解器流出物。典型地，进行所述冷却来将所述冷却位置(例如在tle之前和/或之后)的蒸汽裂解器流出物的温度从初始温度t1(例如600℃-850℃)降低到最终温度t2(例如250℃-500℃)来减慢所述反应(其导致了过量的焦炭和气体形成)。典型地。t1–t2≥100℃，例如≥125℃，例如≥150℃。所述冷却通常导致形成了两相混合物，例如包含(i)气相和(ii)液相(含有蒸汽裂解器焦油)的混合物。所述效用流体样品中可捐献的氢的浓度和所述效用流体的其它特性公开在美国专利申请no.62/716754中。进行所述冷却的位置描述在美国专利申请公开no.2014/0061100中，其在此以其全部引入作为参考。
所述蒸汽裂解器流出物可以经由管线160，或者如所示的，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以经由管线162引入到“第五分离级”165的一个或多个分离器中。在一些实例中，可以从第五分离级165的分离器回收焦油产物(经由管线166，例如获自主分馏器底部产物和/或位于级165的焦油分离罐)和一种或多种另外的产物，例如工艺气体(经由管线167)，蒸汽裂解器石脑油(经由管线168)和/或蒸汽裂解器瓦斯油(经由管线169)。在一些实例中，可以从管线167中的工艺气体中分离的产物可以包括但不限于尾气，乙烷，丙烷，粗c4烃或者其任意组合。第五分离级165可以是或者包括下面的一种或多种：分馏器，分离罐，组合的冷却塔和主分馏器，压缩机，污染物除去单元，例如co2和/或h2s除去单元，乙炔转化器等。在一些实例中，可以从所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的产物可以根据美国专利申请公开no.2014/0357923所公开的方法和系统来分离。
在一些实例中，所述蒸汽裂解器流出物，或者如所示的，所述冷却的蒸汽裂解器流出物可以在分离焦油产物(经由管线166)和一种或多种另外的产物的过程中与所述效用流体产物或者“第二部分”的所述效用流体产物(经由管线或者“第三转移管线”156)接触。在一些实例中，所述第二部分的效用流体产物可以经由管线156引入到稀释或者底部产物泵循环(bottomspumparound,“bpa”)管线163，回收和再循环到第五分离级165的分离器。在其它实例中，所述第二部分的效用流体产物可以经由管线156直接引入所述第五分离级165的分离器中。传热级177可以用于调节所述底部产物的温度，根据需要从/向bpa增加或者除去热，来(i)保持级165(特别是级165中的主分馏器)根据期望运行，和(ii)来将主分馏器底部产物保持在足以将氢从所述效用流体产物转移到所述底部产物的温度和驻留时间。
在一些实例中，所述焦油产物可以经由管线166与管线120中的底部产物或者管线122中的稀释底部产物混合、共混、结合或者以其它方式接触，来产生底部产物-焦油混合物或者稀释混合物，其进一步包括这样的焦油产物，其可以引入第一级加氢处理单元125中来产生经由管线127回收的预处理的产物。在一些实例中，管线166中的焦油产物可以与稀释剂例如所述效用流体产物或者“第三部分”的所述效用流体产物混合、共混、结合或者以其它方式接触，经由管线或者“第四转移管线”153来产生管线171中的焦油产物-稀释剂混合物，其也可以称作焦油产物-效用流体混合物。在一些实例中，所述焦油产物-稀释剂混合物可以经由管线171与管线120中的底部产物混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生底部产物-效用流体-稀释剂混合物。在其它实例中，所述焦油产物-稀释剂混合物可以经由管线171与管线122中的稀释底部产物混合、共混、结合或者以其它方式接触。同样在一些实例中，管线122中的稀释底部产物可以包括所述底部产物，所述循环油以及下面的至少一种：焦油产物和稀释剂。在仍然的其它实例中，所述焦油产物-稀释剂混合物可以经由管线171直接引入第一级加氢处理单元125(预处理器)，引入另一处理单元例如另一加氢处理单元，和/或从系统100中除去。在其它实例中，所述焦油产物可以在一个或多个另外的加氢处理单元中加氢处理或者经由管线170从系统100中除去。考虑蒸汽裂解器焦油和底部产物或者稀释底部产物之间可感知的组成差异(例如蒸汽裂解器焦油与底部产物相比更大的烯烃和乙烯基芳族含量)，可以预期这些流将是不相容的，和将它们在级125或者130中共同加工将导致结垢，例如床126和/或131中的结垢。所以令人惊讶地是并非如此。
图2显示了一种示意性系统的示意图，其用于根据一种或多种实施方案蒸汽裂解第一气相产物，催化裂解第一液相产物，和加氢处理稀释底部产物(其包括从所述催化裂解的流出物中分离的底部产物和循环油)来产生加氢处理的产物。系统200可以类似于系统100，但是可以包括一个或多个底部产物加氢处理器230。但是应当理解系统100可以包括一个或多个预处理器加氢处理器125和一个或多个底部产物加氢处理器130，这类似于系统100。
还令人惊讶地和出人意料地发现管线119中的循环油可以经由第一转移管线121与底部产物120混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生底部产物-循环油混合物或者“稀释底部产物”(经由管线222)用于长期加氢处理，而没有加氢处理器中过度增加的压降。所述稀释底部产物可以经由管线222引入底部产物加氢处理器230的一级或多级中。所述稀释底部产物可以在经由管线123引入的分子氢和催化剂例如催化剂床231存在下加氢处理，来产生加氢处理的产物(经由管线135)。底部产物加氢处理器230及其中的运行条件可以等同于或者基本类似于底部产物加氢处理器130。在某些方面，至少一种加氢处理级包括淤浆加氢处理，例如在其中气-液分离级108的馏出温度>400℃，例如≥410℃。可以使用常规淤浆加氢处理，但是本发明不限于此。
经由管线135从底部产物加氢处理器230导离的加氢处理的产物可以如上面参考图1所讨论和所述来进一步加工。例如可以从“第四分离级”150的一个或多个分离器中回收加氢处理器重质产物(经由管线151)，塔顶物(经由管线152)和效用流体(经由管线153)。
已经发现所述效用流体产物是氢给体，其可以结合所述蒸汽裂解器流出物，所述底部产物和/或焦油产物中的结垢前体来降低或者防止在其运输过程中结垢物形成。还已经发现所述效用流体产物是氢给体，其也会降低或者防止初级分离级，例如第五分离级165的一个或多个分离器中的结垢。还发现所述效用流体产物的氢给体性能使得它是用于加氢处理所述底部产物和/或焦油产物的改进的溶剂。
作为本文使用的，术语“效用流体”和“效用流体产物”是可互换使用的，并且指的是这样的烃组合物，其包括但不限于芳族环化合物。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物和非芳族环化合物。在一些实例中，所述效用流体产物可以是或者包括芳族环化合物或者芳族环化合物和非芳族环化合物，其量是≥10wt％，≥20wt％，≥30wt％，≥40wt％，≥50wt％，≥60wt％，≥70wt％，≥80wt％，≥90wt％，≥95wt％或者≥98wt％，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥10wt％，≥20wt％，≥30wt％，≥40wt％，≥50wt％，≥60wt％，≥70wt％，≥80wt％，≥90wt％，≥95wt％或者≥99wt％的芳族环化合物，基于所述效用流体产物的重量。所述芳族环化合物可以是或者包括1-环芳族化合物，2-环芳族化合物，3-环芳族化合物或者其任意的混合物。芳族环化合物的量可以通过核磁共振(例如13cnmr)来测定。用于分析所述效用流体产物的芳族和非芳族含量的合适的方法公开在美国专利no.9777227和美国专利申请系列no.62/716754中。
在某些方面，所述效用流体产物可以包括0.5-7.0环类化合物，例如下面的一种或多种：0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5环类化合物。典型地，所述效用流体产物包含≤0.1wt％，例如≤0.05wt％，例如≤0.01wt％总量的5.5，6.0，6.5和7.0环类化合物，基于所述效用流体产物的重量。虽然其它效用流体产物也处于本发明范围内，但是某些效用流体产物包含、基本上组成为或者甚至组成为0.5-5.0环类化合物，例如1.0-3.0环类化合物，例如1.5-3.0环类化合物。在一些实例中，所述效用流体产物可以是或者包括但不限于(a)≥1wt％的1.0环类化合物；(b)≥5wt％的1.5环类化合物；和(c)≥5wt％的2.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以是或者包括但不限于(a)≥1wt％-大约20wt％的1.0环类化合物；(b)≥25wt％-大约95wt％的1.5环类化合物；(c)≥5wt％-大约80wt％的2.0环类化合物；和(d)≥0.01wt％-大约0.5wt％的5.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在某些方面，所述效用流体产物包含1wt％-10wt％的1.0环类化合物，大约30wt％-60wt％的1.5环类化合物和大约10wt％-40wt％的2.0环类化合物。非必要地，所述效用流体包含≤1.0wt％的4.0环类化合物，例如0.01wt％-1wt％；和/或≤1.0wt％的3.0环类化合物，例如0.1wt％-1wt％。通常令人期望地是效用流体产物基本上没有具有末端不饱和度的分子例如乙烯基芳烃。术语“基本上没有”在本文上下文中表示所述效用流体包含≤10.0wt％(例如≤5.0wt％或者≤1.0wt％)的乙烯基芳烃，基于所述效用流体的重量。
作为本文使用的，术语“0.5环类化合物”表示在分子结构中具有仅仅一个非芳族环部分和没有芳族环部分的分子。作为本文使用的，术语“非芳族环”表示在至少一个环结构中结合的4或者更多个碳原子，其中所述环结构的4或者更多个碳原子的至少一个不是芳族碳原子。芳族碳原子可以例如使用13c核磁共振来鉴别。具有连接到所述环的原子(例如一个或多个杂原子，一个或多个碳原子等)，但是所述原子不是环结构的一部分的非芳族环处于术语“非芳族环”的范围内。
非芳族环的实例包括五环的环(五元碳环例如环戊烷)和六环的环(六元碳环例如环己烷)。应当理解所述非芳族环可以是如上所示例的饱和的或者是部分不饱和的例如环戊烯，环戊二烯，环己烯和环己二烯。非芳族环(其可以主要是六元和五元非芳族环)可以包含一个或多个杂原子例如硫(s)，氮(n)和氧(o)。具有杂原子的示例性非芳族环可以是或者包括但不限于四氢噻吩，吡咯烷，四氢呋喃，四氢-2h-噻喃，哌啶和四氢-2h-吡喃。应当理解地是具有杂原子的非芳族环可以是饱和的或者部分不饱和的。
作为本文使用的，术语“1.0环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)，或者(ii)分子结构中两个非芳族环2·(0.5环)。作为本文使用的，术语“芳族环”表示环结构中结合的五个或者六个原子，其中：(i)环结构中结合的至少4个原子是碳原子，和(ii)环结构中结合的全部碳原子是芳族碳原子。应当理解具有连接到环上的原子例如一个或多个杂原子，一个或多个碳原子等，但是所述原子不是所述环结构的一部分的芳族环处于术语“芳族环”的范围内。示例性的芳族环可以是或者包括但不限于(i)苯环例如苯；(ii)噻吩环例如噻吩；(iii)吡咯环例如1h-吡咯；和(iv)呋喃环例如呋喃。
当分子结构中存在大于1个环时，所述环可以是芳族环和/或非芳族环。环与环的连接可以是两种类型：类型(1)其中所述环的至少一个边是共享的，和类型(2)其中所述环是与至少一个化学键相连的。类型(1)结构也称作稠环结构。类型(2)结构通常也称作桥连环结构。类型(1)稠环结构的一些实例包括但不限于萘；1，2，3，4-四氢化萘；十氢化萘，二氢化茚；和八氢化并环戊二烯。类型(2)桥连环结构的一个实例可以是如下的：
其中n是等于0，1，2或者3的整数。当分子结构中存在两个或者更多个环(芳族环和/或非芳族环)时，环与环的连接可以包括全部类型(1)连接，全部类型(2)连接，或者类型(1)连接和类型(2)连接的混合。
作为本文使用的，术语“1.5环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和一个非芳族环1·(0.5环)，或者(ii)分子结构中三个非芳族环3·(0.5环)。作为本文使用的，术语“2.0环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)两个芳族环2·(1.0环)，(ii)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和两个非芳族环2·(0.5环)，或者(iii)分子结构中四个非芳族环4·(0.5环)。作为本文使用的，术语“2.5环类化合物”表示含有仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分的分子：(i)分子结构中两个芳族环2·(1.0环)和一个非芳族环1·(0.5环)，(ii)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和三个非芳族环3·(0.5环)，或者(iii)分子结构中五个非芳族环5·(0.5环)。同样3.0，3.5，4.0，4.5，5.0等分子种类化合物包含计数为0.5环的非芳族环和计数为1.0环的芳族环的组合，以使得总共分别是3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，5.5，6.0，6.5，7.0等。例如5.0环类化合物包含仅仅一个下面的环部分，但是没有其它环部分：
(i)分子结构中五个芳族环5·(1.0环)，(ii)分子结构中四个芳族环4·(1.0环)和两个非芳族环2·(0.5环)，(iii)分子结构中三个芳族环3·(1.0环)和四个非芳族环4·(0.5环)，(iv)分子结构中两个芳族环2·(1.0环)和六个非芳族环6·(0.5环)，(v)分子结构中一个芳族环1·(1.0环)和八个非芳族环8·(0.5环)，或者(vi)分子结构中十个非芳族环10·(0.5环)。应当理解全部的多环种类可以包括具有键合到其上的氢，烷基或者链烯基的环化合物，例如下面的一种或多种：h，ch2，c2h4到cnh2n，ch3，c2h5到cnh2n 1。通常n是1-6，例如1-5。
所述效用流体产物可以包括0.5，1.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0和/或4.5环类化合物。所述效用流体产物可以进一步包括0.1wt％或者更低，0.05wt％或者更低，或者0.01wt％或者更低的5.0环类化合物，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括0.1wt％或者更低，0.05wt％或者更低，或者0.01wt％或者更低的总量的5.5，6.0，6.5和7.0环类化合物，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括0.5-7.0环类化合物。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括0.5-5.0环类化合物。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括1.0-3.0环类化合物。
在一些实例中，所述效用流体产物可以是或者包括大约1wt％-大约20wt％的1.0环类化合物，大约5wt％-大约60wt％的1.5环类化合物，和大约5wt％-大约60wt％的2.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括大约5wt％-大约22wt％的1.0环类化合物，大约15wt％-大约80wt％的1.5环类化合物，和大约10wt％-大约80wt％的2.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括大约5wt％-大约20wt％的1.0环类化合物，大约35wt％-大约60wt％的1.5环类化合物，和大约20wt％-大约80wt％的2.0环类化合物。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括下面的一种或多种：(i)20wt％或者更低的1.0环类化合物，(ii)1wt％或者更低的4.0环类化合物，和(iii)1wt％或者更低的3.0环类化合物，其中全部重量百分比值是基于所述效用流体产物的重量。
所述效用流体产物可以具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是350℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的。在一些实例中，所述效用流体产物可以具有10％蒸馏点≥120℃，例如≥140℃或者≥150℃，和/或90％蒸馏点是300℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的。所述效用流体产物可以具有大约285℃-大约400℃的临界温度和包括芳烃，包括其烷基官能化衍生物。所述效用流体产物可以具有高溶解力，如通过溶解度共混值(“sbn”)所度量的。在一些实例中，所述效用流体产物的sbn可以是大约90，大约100，或者大约110-大约120，大约130，或者大约140。sbn是一种涉及油与不同比例的模拟溶剂混合物例如甲苯/正庚烷的相容性的参数。sbn与不溶解性值(“in”)相关，其可以类似于美国专利no.5871634所公开的方式测量。
在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥90wt％的单环芳烃，包括具有一种或多种烃取代基的那些，例如1-3或者1-2种烃取代基。示例性的烃取代基或者烃基可以是或者包括但不限于c1-c6烷基，其中所述烃基可以是支化或者线性的，和所述烃基可以是相同或者不同的。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥90wt％的下面的一种或多种：苯，乙苯，三甲苯，二甲苯，甲苯，萘，烷基萘(例如甲基萘)，萘满，或者烷基萘满(例如甲基萘满)，基于所述效用流体产物的重量。
在一些实例中，所述效用流体产物可以基本上没有具有末端不饱和物的分子，例如乙烯基芳烃。作为本文使用的，术语“基本上没有”表示所述效用流体产物包括10wt％或者更低，例如5wt％或者更低或者1wt％或者更低的末端不饱和物，基于所述效用流体产物的重量。所述效用流体产物可以包括≥50wt％的具有至少一个芳族核的分子，例如≥60wt％或者≥70wt％，基于所述效用流体产物的重量。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥60wt％的具有至少一个芳族核的分子和1wt％或者更低的末端不饱和物例如乙烯基芳烃，基于所述效用流体产物的重量。
在一些实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物和具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是425℃或者更低，其根据astmd86-17测量的。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括≥25wt％的芳族环化合物，基于所述效用流体产物的重量，和可以具有sbn≥100，或者≥120，≥130，或者≥140，例如大约110-大约155，或者大约120-大约150。在这些和其它实例中，所述效用流体产物的真实沸点分布可以是初始沸点≥177℃和最终沸点是566℃或者更低，例如430℃或者更低。真实沸点分布(在常压的分布)可以根据astmd7500-15测量的。在一些实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物，具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是350℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的，具有大约285℃-大约400℃的临界温度，和包括≥80wt％的1-环芳烃和/或2-环芳烃，包括其烷基官能化衍生物，基于所述效用流体产物的重量。在其它实例中，所述效用流体产物可以包括芳族环化合物，具有10％蒸馏点≥60℃和90％蒸馏点是350℃或者更低，其是根据astmd86-17测量的，具有大约285℃-大约400℃的临界温度，和包括≥80wt％的1-环芳烃，2-环芳烃，和3-环芳烃，包括其烷基官能化衍生物，基于所述效用流体产物的重量。
如上所述，所述效用流体产物可以通过加氢处理从所述催化裂解的流出物中分离的底部产物和/或从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的焦油产物来生产。在一些实例中，所述效用流体产物可以等同或者类似于美国专利no.9090836；9673694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的效用流体。应当理解所述效用流体产物可以经由任何合适的方法来生产。在一些实例中，一种或多种芳族环化合物或者一种或多种芳族环化合物和一种或多种非芳族环化合物可以混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生具有此处所公开的组成的效用流体产物。
所述效用流体产物的组成可以使用任何合适的测试方法或者测试方法的结合来测定。在一些实例中，常规方法可以用于测定上面在所述效用流体产物(和其它组合物)中公开的多环种类中化合物的类型和量，虽然可以使用任何方法。例如已经发现二维气相色谱法(“2dgc”)是进行焦油，加氢处理的产物，和其它料流和混合物的样品的定量分析的一种便利方法。这些用于确定化合物的类型和量的方法并不表示排除其它的用于确定分子类型和量的方法，例如其它气相色谱法/质谱法(gc/ms)技术。测定效用流体产物组成的方法可以包括公开在美国专利no.9777227中的那些。
如上所述，已经发现所述效用流体产物是氢给体，其可以结合所述蒸汽裂解器流出物中的结垢前体，来降低或者防止污垢物形成。还已经发现所述效用流体产物是氢给体，其还可以降低或者防止初级分离级中，例如第二分离级112的一个或多个分离器中的结垢。还已经发现所述效用流体产物的氢给体性能使得它是用于加氢处理所述焦油产物的改进的溶剂。
在一些实例中，当所述蒸汽裂解器流出物和/或所述冷却的蒸汽裂解器流出物处于≥300℃，≥325℃，≥350℃，≥375℃，或者≥400℃至大约425℃，至大约450℃，至大约475℃，或者至大约500℃的温度时，所述效用流体产物可以在从其中分离产物之前(例如作为冷却流体或者冷却流体组分)和/或之中，与所述蒸汽裂解器流出物和/或所述冷却的蒸汽裂解器流出物接触。不希望受限于理论，据信所述蒸汽裂解器流出物和/或所述冷却的蒸汽裂解器流出物的高温包含了大量反应性分子。所述效用流体包含氢自由基，其促进或者改进了从所述效用流体向所述蒸汽裂解器流出物料流的给氢速率，例如从所述效用流体产物向所述蒸汽裂解器流出物或者冷却的蒸汽裂解器流出物中的污垢物形成成分的氢原子或离子的给予，其可以降低或者甚至防止结垢。有利地，通过所述底部产物加氢处理所产生的效用流体可以用作所述底部产物加氢处理器上游不同位置处的冷却油组合物，来减少和/或消除反应器结垢。不希望受限于理论，据信反应器结垢的减少(或者消除)归因于所述效用流体结合物的给氢能力。氢自由基从所述效用流体转移到不同的流出物料流中的反应性自由基，由此减轻了烯烃聚合和使得主分馏器结垢最小化或者消除了它。因为它们还包含氢给体化合物，因此所述第二液相产物和加氢处理器重质产物也可以用作冷却油，来代替效用流体或者与之共用。
有利地，不同的效用流体产物料流可以用于减轻料流裂解器例如主分馏器中的下游加工装置中的结垢。此外，产物产率是更好的。常规方法中不受控的反应(包括反应性自由基)导致了聚合和/或结焦，其导致了更重质的产物例如焦油，焦炭和燃料气。
再次返回图1和2，现在将更详细地描述经由管线101引入炉子104的烃供料。本发明不限于这些供料，并且本说明书不表示排除了使用处于本发明的较宽范围内的其它供料。
所述一种或多种烃(其可以与水，蒸汽或者其混合物混合、共混、结合或者以其它方式接触和加热来产生加热的混合物)可以包括任何一种或多种的许多的烃。在一些实例中，所述烃可以包括c5 烃。包括c5 烃的供料或者烃供料(其可以与水和/或蒸汽混合、共混、结合或者以其它方式接触和加热来产生加热的混合物)可以是或者包括但不限于粗原油，蒸汽裂解瓦斯油和残油，瓦斯油，加热油，喷气机燃料，柴油，煤油，汽油，焦化器石脑油，蒸汽裂解的石脑油，催化裂解的石脑油，加氢裂解物，重整油(reformate)，萃余液重整油，费-托液，费-托气，天然汽油，馏出物，直馏石脑油，常压管式蒸馏釜底部产物，真空管式蒸馏釜料流例如真空管式蒸馏釜底部产物和宽沸点范围真空管式蒸馏釜石脑油到瓦斯油冷凝物，来自于精炼厂的重质非直馏烃，真空瓦斯油，重质瓦斯油，被粗的常压残油污染的石脑油，重质残油，c4/残油混合物，石脑油/残油混合物，烃气体/残油混合物，氢/残油混合物，蜡状残留物，瓦斯油/残油混合物，或者其任意混合物。在其它实例中，所述烃可以是或者包括石脑油，瓦斯油，真空瓦斯油，蜡状残留物，常压残留物，残留物混合物，原油或者其任意混合物。在一些实例中，如果所述烃供料(或者预热的烃供料)包含、基本上组成为或者甚至组成为主要是液相的烃供料，例如中级或重质烃。“主要是液相”在本文上下文中表示其组成的≥50wt％处于液相，例如≥75wt％，例如≥90wt％。当≥50wt％的烃供料在25℃温度和1bar绝对压力时处于液相，例如≥75wt％，例如≥90wt％时，则所述烃供料是主要液相的烃供料。“重质烃”表示包含烃的混合物，所述混合物的api比重是从5°高到(但不包括)22°。“中级烃(amediumhydrocarbon)”表示包含烃的混合物，所述混合物的api比重是22°-30°。“相对重质”烃的api比重小于石脑油。所述烃供料可以是粗供料例如原油。“粗”供料例如粗烃供料表示主要是液相的供料，其包含≥25wt％的这样的原油，所述原油尚未进行在先的脱盐和/或在先的分馏和稀释，例如≥50wt％，例如≥75wt％，或者≥90wt％。“原油”表示包含天然存在的地质来源的环烃的混合物，其中所述混合物(i)包含≥1wt％的残油，例如≥5wt％，例如≥10wt％，和(ii)其的api比重≤52°，例如≤30°，例如≤20°，或者≤10°，或者<8°。所述原油可以通过api比重来分类，例如重质原油的api比重范围是从5°高到(但不包括)22°，例如5°-20°。令人惊讶地，已经发现对于宽范围的粗重质原油供料来说，其运行与气-液分离器集成的所述蒸汽裂解炉，具有510℃-566℃，或者523℃-542℃的窄范围馏出温度，其使用所规定的效用流体作为所述冷却流体，导致了相比于现有技术烃转化方法的许多改进。在这些改进中是下面一种或多种：(i)工艺气体产率的增加，(ii)加氢处理的重质产物的量的减少，和(iii)改进所述加氢处理的重质焦油产物的某些性能，其包括粘度降低，改进了共混特性，和降低了乙烯基芳族含量。在这些和某些其它方面，所述冷却流体基本上没有主分馏器底部产物。
虽然不是必需，但是所述原油可以在与水和/或蒸汽接触来形成混合物之前脱盐。当所述烃供料包括原油馏分时，所述馏分可以通过从原油中分离常压管式蒸馏釜(“aps”)底部产物，随后真空管式蒸馏釜(“vps”)处理所述aps底部产物来生产。在一些实例中，所述烃供料可以是或者包括原油例如富含多环芳烃的高硫直馏原油或者其馏分。在其它实例中，所述烃供料可以是或者包括加氢处理的烃，例如其的粗馏分或者含残油馏分。在其它实例中，所述烃供料可以是或者包括从真空残油中分离的气相物质，所述残油已经在热转化反应器例如延迟焦化器，流体焦化器，挠性焦化器，减粘裂化器和/或催化加氢减粘裂化器中进行热转化方法。在一些实例中，所述烃供料可以是或者包括美国专利no.7993435；8696888；9327260；9637694；9657239；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的烃或者烃给料。
所述加热的混合物(其包括c5 烃和水和/或蒸汽)可以包括大约10wt％，大约20wt％，或者大约30w％至大约70wt％，大约80wt％，大约90wt％，或者大约95wt％的水和/或蒸汽，基于所述烃和水和/或蒸汽的合计重量。在某些方面，进行加热来实现混合物温度是330℃-585℃，例如340℃-550℃，例如>400℃-550℃，例如405℃-450℃，或者410℃-425℃。在其它方面，将所述混合物加热来实现温度是大约410℃，大约425℃，大约450℃，大约475℃，大约500℃，大约515℃，或者大约530℃至大约540℃，大约555℃，大约565℃或者大约585℃，或者在成对的这些温度之间的任何温度。可以从所述加热的混合物中，例如经由一个或多个闪蒸罐或者其它分离器来分离气相产物(在某些方面是第一气相产物)和液相产物(在某些方面是第一液相产物)。在一些实例中，所述液相产物可以包括最小沸点≥350℃，例如大约500℃-大约570℃，大约520℃-大约550℃，或者大约530℃-大约545℃的烃，其是根据astmd6352-15或者astmd2887-16a测量。本领域技术人员将理解所示沸点应当落入一种或多种的这些标准所规定的范围之外，它可以通过外推法来确定。在某些方面，所述液相产物可以包括最小沸点是大约405℃，大约410℃，大约425℃，大约450℃，大约475℃，大约500℃，大约515℃或者大约530℃至大约540℃，大约555℃，大约565℃或者大约585℃，或者处于成对的这些温度之间的任何温度的烃。令人惊讶的许多令人期望的方法和产物特征来源于加热所述混合物和运行所述气-液分离器来产生最小沸点>400℃，例如>400℃至550℃，例如405℃-450℃，或者410℃-425℃的第一液相产物。这些令人期望的特征包括下面的一种或多种：(i)所述焦油产物和底部产物当组合用于预处理加氢处理时改进的相容性(例如没有可感知的沥青质沉淀)，(ii)所述催化裂解的石脑油沸点范围产物改进的产率，无需加氢处理所述第一液相产物，(iii)所述效用流体产物改进的产率，和(iv)所述加氢处理器重质产物的某些性能改进，包括粘度降低，改进的共混特性，和降低的乙烯基芳族含量。虽然这些特性是对于宽范围的烃供料实现的，但是它们当使用包含中质或者重质烃的供料时，例如使用api比重是5°-20°的重质原油供料(例如在这个api比重范围内的粗重质原油供料)时是特别重要的。
典型地，加热所述烃供料、含水稀释剂和/或其混合物至少部分是经由在位于蒸汽裂解炉中的一个或多个盘管中，通常在位于炉子对流段的盘管中间接加热来进行的。还典型地是在与所述蒸汽裂解炉集成的，例如与所述蒸汽裂解炉的对流段集成的一个或多个气-液分离器中，从加热的混合物中分离所述第一液相产物和所述第一气相产物。在一些实例中，可以产生加热的混合物，并且可以根据美国专利no.7993435所公开的方法和系统来从其中分离气相产物和液相产物。一些示意性气/液分离装置和分离级(其可以用于从加热的混合物中分离气相产物和液相产物)还可以包括公开在美国专利no.7138047；7090765；7097758；7820035；7311746；7220887；7244871；7247765；7351872；7297833；7488459；7312371；6632351；7578929；和7235705中的那些。
典型地，配置所述第一分离级，以使得第一气相产物的标准沸点范围≤425℃，例如≤大约370℃。例如所述第一气相产物的标准沸点可以是从尾气(分子氢和甲烷的混合物)的标准沸点到大约425℃，或者到大约370℃，或者更典型地是大约乙烷的标准沸点(-89℃)到大约370℃，或者从大约正丁烷的标准沸点(-1℃)到大约370℃，或者从大约正戊烷的标准沸点(36℃)到大约370℃。通常，≥5wt％的所述第一气相产物的标准沸点≥36℃，例如≥10wt％，例如≥25wt％，或者≥50wt％，或者≥75wt％，或者≥90wt％或者更大；和≤25wt％的所述第一气相产物的标准沸点≥370℃，例如≤15wt％，例如≤10wt％，或者≤5wt％，或者≤1wt％。本领域技术人员将理解当所述烃供料包括重质烃例如原油时，所述第一气相产物通常包含基本上全部的所述供料的石脑油(标准沸点是10℃-200℃)，煤油(标准沸点范围是200℃-260℃)和常压瓦斯油(标准沸点范围是260℃-340℃)馏分，和通常(取决于例如所述第一分离级的分馏点的严格度)至少一部分的所述供料的轻质真空瓦斯油馏分(标准沸点范围是340℃-450℃)，例如410℃-450℃馏分。典型地，所述第一气相产物包含≤5wt％的所述供料的重质真空瓦斯油馏分(标准沸点范围是450℃-570℃)，例如≤1wt％。同样，所述第一分离级通常进行配置，以使得所述第一液相产物的标准沸点范围≥340℃，例如≥大约425℃。通常≥5wt％的所述第一液相产物的标准沸点≥340℃(或者≥425℃)，例如≥10wt％，例如≥25wt％，或者≥50wt％，或者≥75wt％，或者≥90wt％，或者更大；和≤25wt％的所述第一气相产物的标准沸点≤340℃，例如≤15wt％，例如≤10wt％，或者≤5wt％，或者≤1wt％。本领域技术人员将理解当所述烃供料包括重质烃例如原油时，所述第一液相产物可以包含一部分的所述供料的轻质真空瓦斯油，通常≥1wt％的这种馏分，或者≥5wt％，或者≥10wt％，但是≤25wt％的这种馏分，例如≤10wt％，例如≤5wt％)；并且还可以包含一部分的所述供料的重质真空瓦斯油馏分，通常≥1wt％，或者≥10wt％，或者≥25wt％，但是≤75wt％的这种馏分，例如≤50wt％，例如≤25wt％，或者≤10wt％。所述第一液相产物通常包含基本上全部的所述供料的真空残油组分(标准沸点范围是570℃到所述供料在真空蒸馏条件下的蒸馏结束温度)，并且还可以包含一部分的所述供料的常压残油组分(标准沸点范围是340℃到所述供料在常压蒸馏条件下的蒸馏结束温度)。术语“液相”不表示排除了可以存在于所述液相中的固相和气相组分，例如通过夹带而存在于所述液相中。通常这样的夹带的固体和气体相的量是小的，例如≤1wt％。同样，术语“气相”不表示排除可以存在于所述气相中的固相和液相组分，例如通过夹带而存在于所述气相中。通常这样的夹带的固体和液体(例如液滴)的量是小的，例如≤1wt％。
至少一部分的所述第一液相是通过催化裂解进一步加工的。合适的流化催化裂解器和与之相关的装置和运行其的方法可以包括公开在handbookofpetroleumrefiningprocesses，第2版，r.a.meyers，3.3-3.111，mcgraw-hill中的那些，但是本发明不限于此。本领域技术人员将理解当所述第一液相产物包含至少一部分的所述供料的常压和真空残油和一部分的所述烃供料的轻质和重质真空瓦斯油时，则(i)所述c4-塔顶物通常的存在量≤25wt％，(ii)所述石脑油通常的标准沸点范围是大约3℃-大约220℃(通常写作c5-430°f)和通常存在量≥40wt％，(iii)所述循环油(通常称作轻质循环油)通常的标准沸点范围是大约220℃-大约370℃，并且通常的存在量≥10wt％，和(iv)所述底部产物(通常称作主塔底部产物，或者“淤浆”，因为它具有小含量的夹带的催化剂细物)通常的标准沸点范围≤370℃和通常的存在量(基于烃，较少的细物)≤20wt％，所述重量百分比是基于所述催化裂解的产物(沉积在催化剂上的焦炭的重量加上催化裂解的流出物的重量)。催化裂解转化率(基于新供料，例如基于第一液相产物的重量)通常≥60％wt％，和更通常是≥70wt％。
所述催化剂可以是或者包括任何通常用于流化催化裂解方法的一种或多种催化剂。例如所述催化剂可以包括大孔分子筛催化剂，中孔分子筛催化剂或者其混合物。大孔分子筛通常包括平均孔径为大约0.7nm或者更大的分子筛催化剂，并且通常用于催化“裂解”烃。大孔分子筛和中孔分子筛可以具有结晶四面体骨架氧化物组分。例如所述结晶四面体骨架氧化物组分可以包括沸石，网状硅酸盐，四面体铝磷酸盐(alpo)和四面体硅铝磷酸盐(sapo)。可以使用用于流化催化裂解的常规催化剂(包括大孔和形状选择性催化剂的混合物)，但是本发明不限于此。
当所述底部产物是通过催化裂解(例如在流化催化裂解器“fcc”中，通常也称作流化催化裂解单元，“fccu”)包含(i)烃供料的至少一部分的常压和真空残油馏分，和(ii)至少一部分的烃供料的常压和真空瓦斯油馏分的供料来生产时，所述循环油通常的闪点是50℃-100℃，50℃运动粘度是2cst-4cst，硫含量是1wt％-5wt％和十六烷指数是15-40。
所述底部产物通常的api比重是-6°到 8°，硫含量是0.3wt％-5.0wt％，氮含量是大约0.1wt％-大约0.5wt％，和固含量是大约1000-6000ppmw，所述重量百分比是基于所述底部产物的重量。通常令人期望地是在加氢处理之前降低所述底部产物的固含量。常规方法可以用于进行此，但是本发明不限于此。合适的方法(和所述底部产物，特别是由催化裂解包含残油的第一液相产物所形成的底部产物的另外的性能)公开在v.salco，thecuretoseparationanxiety，hydrocarbonengineering，83-86，2017年3月中。
所述底部产物或者稀释底部产物可以经历加氢处理条件来产生所述加氢处理的产物。加氢处理所述底部产物或者稀释底部产物可以在加氢转化条件下进行，例如在用于对所述底部产物或者稀释底部产物进行下面的一种或多种的条件下进行：预处理，加氢裂解(包括选择性加氢裂解)，氢化，加氢处理，加氢脱硫，加氢脱氮，加氢脱金属，加氢脱芳构化，加氢异构化或者加氢脱蜡。在一些实例中，所述底部产物或者稀释底部产物可以在一个或多个加氢处理单元(其可以包括一个或多个加氢处理容器或者区域)中进行加氢处理。所述加氢处理容器或者区域可以包括位于其中的一种或多种催化剂。所述催化剂可以处于固定催化剂床，循环或者淤浆床或者任何其它构造的形式。在一些实例中，所述底部产物或者稀释底部产物在进行加氢处理之前可以进行脱沥青方法来产生脱沥青的底部产物或者脱沥青的稀释底部产物，并且所述脱沥青的底部产物或者脱沥青的稀释底部产物可以加氢处理。
在具体方面，所述预处理器加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：tpt≥150℃，例如≥200℃，但是小于tbp(例如tpt≤tbp-10℃，例如tpt≤tbp-25℃，例如tpt≤tbp-50℃)，总压力ppt≥8mpa但是小于pbp，whsvpt≥0.2h-1，≥0.25h-1或者≥0.3h-1和大于whsvbp(例如whsvpt>whsvbp 0.01h-1，例如≥whsvbp 0.05h-1，或者≥whsvbp 0.1h-1，或者≥whsvbp 0.5h-1，或者≥whsvbp 1h-1，或者≥whsvbp 10h-1，或者更大)，和分子氢消耗速率是150标准立方米分子氢/立方米的所述底部产物或者所述稀释底部产物中的底部产物(sm3/m3)到大约400标准立方米分子氢/立方米的所述底部产物或者所述稀释底部产物中的底部产物(sm3/m3)(845scf/b-2250scf/b)，但是小于底部产物加氢处理。
所述预处理加氢处理条件通常包括tpt是260℃-300℃；whsvpt是1.5h-1-3.5h-1，例如2h-1-3h-1；ppt是6mpa-13.1mpa；和分子氢消耗速率是100标准立方英尺/桶的所述底部产物或者所述稀释底部产物中的底部产物(scf/b)(18sm3/m3)到600标准立方英尺/桶的所述底部产物或者所述稀释底部产物中的底部产物(scf/b)(107sm3/m3)。虽然供给到在预处理加氢处理条件下运行的加氢处理级的分子氢的量通常选择来实现期望的分子氢分压，但是它通常是大约300标准立方英尺/桶的底部产物或者稀释底部产物(scf/b)(53sm3/m3)到大约1000标准立方英尺/桶的底部产物或者稀释底部产物(scf/b)(178sm3/m3)。非必要地，可以在所述预处理器上游进行用于除去固体和/或护床加氢处理的一级或多级，如美国专利申请no.62/716754所公开的。
所述分子氢可以与在加氢处理单元上游和/或直接引入加氢处理单元的所述底部产物或者稀释底部产物进行结合。所述分子氢可以是相对纯的氢或者可以处于“处理气”或者“尾气”的形式，其包含足够的分子氢来用于所述预处理器加氢处理和非必要地包括其它气体(例如氮气和轻质烃例如甲烷)，其通常不会不利地干涉或者影响所述反应或者产物。在一些实例中，所述处理气可以包括≥50vol％的分子氢，≥75vol％的分子氢，或者≥90vol％的分子氢。
所述底部产物或者稀释底部产物在预处理器加氢处理条件下的加氢处理可以在催化有效量的至少一种催化剂(其具有用于烃加氢处理的活性)存在下进行。示例性的催化剂可以包括但不限于常规加氢处理催化剂例如用于残油和/或重质油加氢处理的那些。示例性的催化剂可以包括但不限于散装金属催化剂和/或负载的催化剂。所述金属可以处于元素形式或者化合物形式。在一些实例中，所述催化剂可以是或者包括元素周期表第5-10族任一族的至少一种金属(如periodicchartoftheelements，themerckindex，merck&co.，inc.，1996中所制表的)。这样的金属的实例包括但不限于铜，钒，铬，钼，钨，锰，锝，铼，铁，钴，镍，钌，钯，铑，锇，铱，铂或者其混合物。合适的常规催化剂包括下面的一种或多种：rt-621，其在advancesofchemicalengineering14，表xxiii，academicpress，1989中被描述为一种残油转化催化剂；获自德克萨斯州休斯顿的albemarlecatalystscompanylp的kf860；
在一些实例中，所述催化剂可以包括的第5-10族金属总量/克催化剂≥0.0001g，≥0.001g，或者≥0.01g，其中所述克数是基于元素计算的。例如所述催化剂可以包括的第5-10族金属总量是大约0.0001g，大约0.001g或者大约0.05g-大约0.08g，大约0.1g，大约0.3g或者大约0.6g。在一些实例中，除了第5-10族任一族的至少一种金属之外，所述催化剂还可以包括至少一种第15族元素。第15族元素的一个实例是磷。当使用第15族元素时，所述催化剂可以包括的第15族元素总量是大约0.000001g，大约0.00001g，大约0.00005g，或者大约0.0001g-大约0.001g，大约0.03g，大约0.06g，或者大约0.1g，其中所述克数是基于元素计算的。
所述稀释底部产物的底部产物当经历所述预处理器加氢处理条件时可以主要处于液相。例如≥75wt％的所述底部产物或者稀释底部产物，≥80wt％的所述底部产物或者稀释底部产物，≥90wt％的所述底部产物或者稀释底部产物，或者≥99wt％的所述底部产物或者稀释底部产物当经历所述预处理器加氢处理条件时可以处于液相。所述预处理器加氢处理条件可以产生预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物，其可以包括：(i)气相部分，其可以包括未反应的处理气，主要是来源于所述处理气和所述底部产物的气相产物，和(ii)液体部分，其可以包括未反应的底部产物和其它产物，例如来源于所述底部产物的裂解产物，其可以是在所述预处理器加氢处理条件过程中产生的。
在一些实例中，可以分离所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物中的液体部分和气相部分。所述气相部分可以提质来除去杂质例如硫化合物和/或轻质烷属烃，并且所述提质的气相部分可以作为处理气再循环来用于加氢处理例如所述底部产物或者稀释底部产物。所述液体部分可以在所述底部产物加氢处理条件下加氢处理来产生加氢处理的产物。在其它实例中，所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物，即，所述气相部分和液体部分二者，可以在所述底部产物加氢处理条件下加氢处理来产生加氢处理的产物。在一些实例中，在所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物或者从其中分离的液体部分进行所述底部产物加氢处理条件之前，所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物或者从其中分离的液体部分可以加工，例如进行另外的固体除去方法。
所述底部产物加氢处理条件可以在位于底部产物加氢处理器反应器的至少一个底部产物加氢处理级中的至少一个加氢处理区域中进行。在一些实例中，所述底部产物加氢处理器反应器可以处于常规加氢处理反应器的形式。所述催化剂及其量可以选自用于所述预处理器加氢处理条件所规定的相同的催化剂量。
所述底部产物加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：(a)温度(tbp)≥200℃至大约500℃，(b)重量时空速度(whsvbp)≥0.2h-1，≥0.25h-1，或者≥0.3h-1至大约20h-1，基于所述预处理的底部产物或者预处理的稀释混合物的重量，(c)总压力(pbp)≥6mpa或者≥8mpa至大约14mpa，和(d)在以大约150-大约1780，例如≥534标准立方米/立方米的所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物的速率(srbp)供给的分子氢存在下。在一些实例中，所述底部产物加氢处理条件可以包括下面的一种或多种：(a)tbp是大约250℃，大约275℃，大约300℃，大约350℃，大约360℃，或者大约375℃至大约390℃，大约400℃，大约410℃，大约425℃，大约450℃，大约475℃或者大约500℃，(b)whsvbp是大约0.5h-1，大约0.7h-1，大约0.9h-1，大约1h-1，1.2h-1或者大约1.5h-1至大约5h-1，大约10h-1，大约15h-1或者大约20h-1，(c)sr2是大约534，大约550，大约575，大约600或者大约650标准立方米/立方米的所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物到大约700，大约800，大约900，大约1000，大约1250，大约1500或者大约1750标准立方米/立方米的所述预处理的底部产物或者预处理的稀释底部产物，和(d)pt≥6mpa或者≥8mpa至大约10mpa，大约12mpa，或者大约13.1mpa。在所述底部产物加氢处理条件中，分子氢消耗速率可以是大约62，大约80，大约100，大约125，大约150，大约250，大约285或者大约300标准立方米/立方米的所述预处理的底部产物中的底部产物或者所述预处理的稀释底部产物中的底部产物到大约500，大约550，大约570，大约600或者大约625标准立方米/立方米的所述预处理的底部产物中的底部产物或者所述预处理的稀释底部产物中的底部产物。在一些实例中，所述底部产物加氢处理条件还可以包括在焦油加氢处理过程中分子氢分压≥2.75mpa，≥3.5mpa，≥5mpa，≥6mpa，≥8mpa，或者≥11mpa至大约14mpa或者更低，大约13mpa或者更低，或者大约12mpa或者更低。在一些实例中，在焦油加氢处理条件过程中分子氢分压可以是大约14mpa或者更低，大约13mpa或者更低，或者大约12mpa或者更低。
所述分子氢可以与在底部产物加氢处理器上游和/或直接引入所述底部产物加氢处理器中的所述预处理的稀释底部产物的预处理的底部产物或者从其中分离的液体部分进行结合。在其它实例中，所述分子氢可以与所述预处理的产物从预处理器加氢处理器级联到底部产物加氢处理器。所述分子氢可以是相对纯的氢或者可以处于“处理气”的形式，其包含足够的分子氢来用于所述预处理器加氢处理和非必要地包括其它气体(例如氮气和轻质烃例如甲烷)，其通常不会不利地干涉或者影响所述反应或者产物。在一些实例中，所述处理气可以包括≥50vol％的分子氢，≥75vol％的分子氢，或者≥90vol％的分子氢。
在一些实例中，可以从所述加氢处理的产物中至少分离加氢处理器重质产物和效用流体产物。在其它实例中，加氢处理器重质产物，效用流体产物和塔顶产物可以从所述加氢处理的产物中分离。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物可以进一步加工，例如经历另外的加氢处理，来调节或者改变其的一种或多种性能。所述第二液相产物，加氢处理的产物和加氢处理器重质产物本身是有价值的产物，并且可以例如用作相对高硫的燃料油(与所述第一和第二燃料油产物相比是高硫的)或者其共混组分。适于与所述第二液相产物，加氢处理的产物和加氢处理器重质产物中的一种或多种共混的调和组分油的非限定性实例包括下面的一种或多种：燃烧舱燃料；燃烧器油；重质燃料油，例如no.5和no.6燃料油；高硫燃料油；低硫燃料油；常规硫燃料油(rsfo)；可以获自原油、原油组分和来源于原油的烃(例如焦化器瓦斯油)等的蒸馏的瓦斯油。例如所述第二液相产物可以用作共混组分来产生包含<0.5wt％硫的燃料油组合物。虽然所述第二液相产物和加氢处理器重质产物是相比于所述底部产物和/或焦油产物来说改进的产物，并且可以“原样”用作燃料或者调和组分油，但是它通常有益地是进行进一步加工。
所述加氢处理器重质产物具有令人期望的性能，例如15℃密度通常比所述焦油产物的密度小了≥0.10g/cm3。例如所述加氢处理器重质产物的密度可以比所述焦油产物密度小了≥0.12，或者≥0.14，或者≥0.15，或者≥0.17g/cm3。所述加氢处理器重质产物的50℃运动粘度通常≤1000cst。例如所述加氢处理器重质产物的粘度可以≤500cst，例如≤150cst，例如≤100cst，或者≤75cst，或者≤50cst，或者≤40cst，或者≤30cst。通常，所述焦油加氢处理产生了比预处理的焦油明显改进的粘度。例如当所述焦油产物(例如作为供料获自焦油分离罐)的50℃运动粘度≥1.0x104cst，例如≥1.0x105cst，≥1.0x106cst，或者≥1.0x107cst时，所述加氢处理器重质产物的50℃运动粘度通常<200cst，例如≤150cst，例如≤100cst，或者≤75cst，或者≤50cst，或者≤40cst，或者≤30cst。特别是当所述焦油产物的硫含量≥1wt％时，在预处理器加氢处理器上游，所述加氢处理器重质产物通常的硫含量≥0.5wt％，例如是大约0.5wt％-大约0.8wt％。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物的硫含量可以<0.5wt％，例如大约0.05wt％-大约0.4wt％。在一些实例中，所述加氢处理器重质产物的密度可以<0.99g/cm3，十六烷值≥20，ccai<870，硫含量<0.5wt％，和沉积物含量<0.1wt％。
在一些实例中，所述加氢处理器重质产物可以进一步加工，例如经历另外的加氢处理，来调节或者改变其的一种或多种性能。所述另外的加氢处理(图中未示出)可以在这样的条件(再处理器加氢处理条件)下进行，其通常比预处理器(本身是一种加氢处理器)或者底部产物加氢处理器更苛刻。所述效用流体的芳烃含量不受所述另外的加氢处理的影响，因为所述效用流体是在所述另外的加氢处理之前回收的。所述再处理器加氢处理过程中不需要效用流体，因为例如所述底部产物加氢处理器和非必要的所述预处理器加氢处理器充分降低了到另外的加氢处理器的供料中的污垢物前体的含量。这样的另外的加氢处理的产物可以是第一燃料油和/或其共混组分。所述加氢处理器重质产物和效用流体产物可以根据美国专利no.9090836；9637694；9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统来从所述加氢处理的产物中分离。
通常，所述另外的加氢处理是在再处理器加氢处理条件下在位于再处理器加氢处理器反应器的至少一个处理器加氢处理级中的至少一个加氢处理区域中进行的，使用很少的或者不使用效用流体。所述再处理器加氢处理条件(其通常比焦油加氢处理条件更苛刻)可以包括温度(tr)≥360℃；空速(whsvr)≤0.6h-1，基于经历所述再处理的加氢处理器重质产物的重量；分子氢供给速率≥2500标准立方英尺/桶的加氢处理的焦油(scf/b)(445sm3/m3)；总压力(“pr”)≥3.5mpa，例如≥6mpa；和whsvr<whsvbp。所述再处理加氢处理条件通常包括tr≥370℃；例如是370℃-415℃；whsvr≤0.5h-1，例如是0.2h-1-0.5h-1；分子氢供给速率≥3000scf/b，例如3000scf/b(534sm3/m3)-6000scf/b(1068sm3/m3)；和总压力(“pr”)≥6mpa，例如6mpa-13.1mpa。非必要地，tr>tbp和/或whsvr<whsvbp。所述另外的加氢处理的一种产物是包含重质烃的再处理的焦油。
所述再处理的加氢处理器重质产物通常具有硫含量≤0.3wt％，例如≤0.2wt％。所述再处理的加氢处理器重质产物的其它性能可以包括氢：碳摩尔比≥1.0，例如≥1.05，例如≥1.10，或者≥1.055；sbn≥185，例如≥190，或者≥195；in≤105，例如≤100，例如≤95；15℃密度≤1.1g/cm3，例如≤1.09g/cm3，例如≤1.08g/cm3，或者≤1.07g/cm3；闪点≥或者≤-35℃。通常，所述再处理的焦油的50℃运动粘度小于所述加氢处理器重质产物，并且通常≤1000cst，例如≤900cst，例如≤800cst。所述再处理通常导致了与供给到再处理器的加氢处理器重质产物相比，下面的一种或多种的明显改进：粘度，溶剂共混值，不溶性值和密度。理想地，因为所述再处理可以不使用效用流体来进行，因此可以获得这些益处，而无需效用流体氢化或者裂解。
所述再处理的加氢处理器重质产物可以用作燃料和/或与一种或多种调和组分油混合，例如来产生润滑剂或者燃料，例如运输燃料。合适的调和组分油包括用于与所述第二液相产物，第一加氢处理的产物和加氢处理器重质产物共混所规定的那些。用于所述预处理器，焦油加氢处理器和再处理器所选择的条件以及某些产物和副产物的性能公开在wo公开no.wo2018/111574中。
如上所述，在一些实例中，所述焦油产物可以与所述底部产物和/或稀释底部产物混合、共混、结合或者以其它方式接触来产生底部产物-焦油混合物或者稀释底部产物-焦油混合物，其还可以在所述底部产物加氢处理条件和非必要的所述预处理器加氢处理条件下加氢处理来产生加氢处理的产物。在一些实例中，所述底部产物、稀释底部产物、底部产物-焦油混合物、稀释底部产物-焦油混合物、稀释底部产物或者稀释底部产物-焦油-效用流体混合物可以根据美国专利no.9090836；9637694；9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的方法和系统进行加氢处理。
所述气相产物(在某些方面，所述第一气相产物)可以经历足以产生蒸汽裂解器流出物的蒸汽裂解条件。示例性蒸汽裂解条件可以包括但不限于下面的一种或多种：将气相产物曝露于至少400℃的温度(在蒸汽裂解设备的辐射出口测量)，例如大约700℃-大约900℃的温度，大约0.1bar-大约5bar的压力(绝对)，和/或大约0.01秒到大约5秒的蒸汽裂解驻留时间。在一些实例中，所述气相可以引入蒸汽裂解炉子的辐射段来产生蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，所述气相产物可以根据美国专利no.6419885；7993435；9637694；和9777227；和国际专利申请公开no.wo2018/111574所讨论和描述的方法进行蒸汽裂解。
来自于蒸汽裂解炉辐射段的蒸汽裂解器流出物通常是冷却的(例如在一个或多个tle中间接冷却)和/或例如将所述蒸汽裂解器流出物与至少一种冷却流体在辐射段下游的一个或多个位置接触来冷却。所述蒸汽裂解器流出物可以直接接触所述冷却流体(其可以是或者可以包括所述效用流体产物)来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。在一些实例中，在所述蒸汽裂解器流出物直接接触冷却流体之前、之中和/或之后，所述蒸汽裂解器流出物还可以通过与冷却介质例如液体水或者蒸汽间接热交换来冷却。例如所述蒸汽裂解器流出物可以通过间接热交换来冷却，例如经由一个或多个转移管线交换器，与蒸汽间接热交换来产生过热的蒸汽和预冷却的蒸汽裂解器流出物。所述冷却流体(其可以是或者可以包括所述效用流体产物)可以直接接触所述预冷却的蒸汽裂解器流出物来产生冷却的蒸汽裂解器流出物。
在一些实例中，多个产物可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离。在一些实例中，所述焦油产物和提质的蒸汽裂解器流出物可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离。在这些和其它实例中，至少工艺气体是从所述提质的蒸汽裂解器流出物中分离的，其中所述工艺气体通常包括下面的至少一种：尾气，乙烷，丙烷，乙烯，丙烯，苯，粗c4烃，蒸汽裂解器石脑油。可选择地或者另外，料流例如scn和/或scgo是从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的。在一些实例中，可以产生车用汽油调和组分油。动力汽油(“车用汽油”)调和组分油是一种混合物，其包括初始标准沸点是大约35℃和最终沸点是大约200℃的c4-c12烃。所述车用汽油调和组分油可以包括通过在分子氢和催化剂存在下加氢处理所述蒸汽裂解器石脑油而产生的稳定的蒸汽裂解器石脑油。所述尾气可以包括但不限于分子氢，甲烷或者其混合物。在一些实例中，可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离焦油产物和下面的至少两种，至少三种，至少四种，至少五种，至少六种，至少七种或者全部：分子氢，乙烷，乙烯，丙烷，丙烯，粗c4烃，scn和scgo。
常规装置和方法可以用于从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离至少所述焦油产物和其它产物例如提质的蒸汽裂解器流出物，但是本发明不限于此。例如可以使用一个或多个的闪蒸罐，分离罐等。同样，常规装置和方法可以是用于从提质的蒸汽裂解器流出物中分离至少工艺气体，但是本发明不限于此。例如所述工艺气体和其它料流例如水(例如回收的稀释蒸汽和/或从稀释蒸汽冷凝的水)，scn，scgo等可以使用分馏器，水冷塔，间接冷凝器等中的一种或多种从所述提质的蒸汽裂解器流出物中分离。在一些实例中，示意性分离级可以包括例如公开在美国专利no.8083931中的那些。在其它实例中，可以从所述冷却的蒸汽裂解器流出物或者其成分中分离的产物例如焦油产物，提质的蒸汽裂解器流出物，工艺气体，乙烯和丙烯等可以根据美国专利申请公开no.2014/0357923所公开的方法和系统进行分离。
虽然所述焦油产物通常是从所述冷却的蒸汽裂解器流出物本身中分离的，但是至少部分的焦油产物可以获自已经从所述冷却的蒸汽裂解器流出物中分离的一种或多种流，例如来自于提质的蒸汽裂解器流出物。例如所述焦油产物可以从下面中分离：蒸汽裂解器瓦斯油流和/或所述蒸汽裂解器的主分馏器的底部产物料流，闪蒸罐底部产物(例如位于热解炉下游和主分馏器上游的一个或多个焦油分离罐的底部产物)或者其组合。在一些实例中，所述焦油产物可以是或者包括主分馏器底部产物和焦油分离罐底部产物的混合物。在其它实例中，所述焦油产物基本上组成为或者甚至组成为焦油分离罐底部产物。
所述焦油产物可以是或者包括但不限于具有一种或多种芳族组分和非必要的非芳族和/或非烃分子的烃混合物，所述混合物来源于烃热解，并且至少70％-大约100％的所述混合物的常压沸点是至少290℃，例如290℃-大约500℃。在一些实例中，所述焦油产物的初始沸点可以是至少200℃。在其它实例中，至少90wt％-大约100wt％的所述焦油产物的常压沸点可以是至少290℃，例如290℃-大约500℃。在其它实例中，所述焦油产物可以包括至少50wt％，至少75wt％，或者至少90wt％-大约97wt％，大约99wt％，或者大约100wt％的烃分子(包括其混合物和聚集体)，基于所述焦油产物的重量，和(i)一种或多种芳族组分，和(ii)碳原子数是至少15，例如15-大约100。在一些实例中，所述焦油产物的金属含量可以是大约100ppmw-大约2000ppmw，例如大约1000ppmw或者更低，基于焦油产物的重量。在一些实例中，所述焦油产物可以有时候被称作获自蒸汽裂解的热解焦油。
所述焦油产物还可以包括焦油重质物。“焦油重质物”是烃热解的产物，其常压沸点是至少565℃，并且可以包括至少5wt％，例如5wt％-大约20wt％，大约50wt％，大约75wt％，或者大约100wt％的具有多个芳族核的分子，基于所述产物的重量。所述焦油重质物在25℃通常是固体和通常包括在25℃不溶于5：1(体积：体积)比的正戊烷：焦油产物中的焦油产物的馏分。焦油重质物还可以包括沥青质和其它高分子量分子。
在一些实例中，所述焦油产物可以包括大约5wt％-大约40wt％的焦油重质物，基于所述焦油产物的重量，可以在15.8℃的温度测量的°api比重是8.5或者更低，例如大约1-大约8.5，其是根据astmd287-12b测量的，和可以具有50℃粘度是大约200cst-大约10000000cst，其是根据astmd445-17a测量的。在一些实例中，所述焦油产物还可以具有硫含量是大约0.5wt％，大约1wt％，大约1.5wt％或者大约2wt％至大约4wt％，大约5wt％，大约6wt％或者大约7wt％，基于所述焦油产物的重量。在其它实例中，所述焦油产物可以包括小于0.5wt％，小于0.3wt％，小于0.1wt％或者小于0.05wt％的硫，基于所述焦油产物的重量。
在一些实例中，所述焦油产物可以包括大约5wt％-40wt％的焦油重质物，基于所述焦油产物的重量，可以在15℃的密度是大约1.01g/cm3-大约1.19g/cm3，和可以50℃粘度是至少200cst-大约10000000cst。在一些实例中，所述焦油产物可以50℃运动粘度是至少10000cst，或者至少100000cst，到大约1000000cst，或者大约10000000cst或者更大。非必要地，所述焦油产物的in可以大于80，并且大于70wt％的焦油产物分子的常压沸点可以是至少290℃。典型地，所述焦油产物的不溶物含量可以是至少0.5wt％，至少1wt％，至少2wt％，至少4wt％，或者至少5wt％-大约6wt％，大约8wt％，或者大约10wt％或者更大。不溶物含量指的是含烃组合物的不溶于25体积％的庚烷和75体积％的甲苯的混合物的组分的量(wt％)。不溶物含量的测定是公知的，并且可以根据国际专利申请公开no.wo2018/111574所公开的程序来测定。
已经使用一组数字上限和一组数字下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除非另有指示，否则可以预期包括任何两个值的组合的范围，例如可以预期任何较低值与任何较高值的组合，任何两个较低值的组合，和/或任何两个较高值的组合。某些下限，上限和范围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部数值是“大约”或者“大致”的所示值，并且考虑了本领域技术人员将预期的实验误差和变化。
上面已经定义了不同的术语。在权利要求所用术语没有在上面定义的情况中，它应当给予本领域技术人员已经给予所述术语的最宽的定义，如在至少一个印刷出版物或者公开的专利中所反映的。此外，全部专利，专利申请公开文献，测试程序和本申请所引用的其它文献在此完全引入参考到这样的程度，即，这样的公开文献不与本申请不一致和用于其中允许这样的引入的全部权限。
现在将更详细地描述本发明的某些方面，其涉及回收某些不饱和烃，包括芳烃。本发明不限于这些方面，并且本说明书不应当解释为排除了本发明较宽范围内的其它方面。
现在参见图3，将烃供料引入管线101中，并且与经由管线102的蒸汽组合。将所述烃-蒸汽混合物导向蒸汽裂解炉104的对流段105来加热。将加热的混合物导向与所示的蒸汽裂解炉集成的气-液体分离器108。将第一气相产物经由管线109返回对流段来加热。将加热的第一气相产物导过炉子的辐射段106来进行热解，和将所述蒸汽裂解流出物经由管线160从炉子导离。所述蒸汽裂解流出物在级306中冷却，其可以包括间接冷却(例如使用一个或多个tle)和/或通过与冷却流体接触的直接冷却。管线110的第一液相产物可以非必要地在传热110a中冷却或者加热，并且可以非必要地在提质级110b中预处理，例如用于加氢处理，如图1所示那些方面的说明书所示。本领域技术人员将理解令人期望地是当分离器108的馏出温度>400℃，例如>400℃到550℃，例如405℃-450℃，或者410℃-425℃时，可以进行提质。将第一液相产物和/或提质的第一液相产物导向提升管反应器112，其通常是流化催化裂解单元，例如高苛刻度流化催化裂解单元，例如美国专利申请公开no.2018-0057758中所述的那些，并且在meyers参考文献中更详细地描述。分离级116可以用于从催化裂解的流出物分离和回收下面的一种或多种：轻质烃产物(经由管线117)，石脑油(经由管线118)，循环油(经由管线119)和底部产物(经由管线120)。所述石脑油通常在加氢处理器302中进一步加工。可以使用常规的石脑油加氢处理，例如常规的选择性和/或非选择性石脑油催化加氢处理，但是本发明不限于此。重整器303可以用于由所述加氢处理的石脑油来产生重整油。可以使用常规的催化重整器(例如ccr)，但是本发明不限于此。烷基化例如常规的烷基化可以用于由所述重整油来产生芳烃例如苯，甲苯，乙苯和二甲苯。
冷却的蒸汽裂解器流出物162和轻质烃产物117可以导向分离级165来回收蒸汽裂解和/或fcc的某些产物，例如焦油产物-稀释剂混合物171，瓦斯油169，石脑油168，c4烃309，乙烯和/或丙烯310，苯308，甲苯307和尾气312。焦油产物-稀释剂混合物166可以导向加氢处理级313，其通常包括至少加氢处理器130以及通常还包括在加氢处理器130上游的加氢处理器125，用于预处理所述焦油产物-稀释剂混合物，如图1所示。这些加氢处理级可以在与图1所图示的方面所示那些基本相同的条件(温度，压力等)下运行。分子氢是经由管线123提供的。所述加氢处理的产物是经由管线135导离的。
虽然不是必需的，但是在级165上游可以使用预处理级304，来从所述轻质烃产物中除去至少一部分的下面的一种或多种：分子氢，甲烷，氨，二氧化碳，胂，汞，硫化氢，羰基硫，硫醇，和二硫化碳，含氧化合物和水。所述预处理在管线101的烃供料包含重质原油，例如api比重是5°-20°的重质原油时会是特别有益的。可以使用常规的轻质烃预处理技术，但是本发明不限于此。预处理的轻质烃产物可以经由管线305导向级165。
在某些方面，预处理级304包括至少一个脱甲烷器，例如低温脱甲烷器(图5)和/或吸收脱甲烷器(图6)。可以使用常规的脱甲烷器，但是本发明不限于此。现在参见图5，一个合适的脱甲烷器接收了至少一部分的轻质烃产物117，用于在低温链501中处理，所述低温链包括一个或多个低温箱热交换器504，一个或多个冷藏热交换器505和一个或多个气液分离器506。从气-液分离器506除去的气相是在裂解器502中分馏和作为尾气503除去的。所述尾气通常包含甲烷和分子氢，并且可以用作燃料，例如用于位于所述蒸汽裂解炉中的燃烧器。来自于气-液分离器506的液相在裂解器502中分馏和作为c2 产物经由管线507除去。可以使用另外的预处理级508，例如用于从c2 产物中除去至少一部分的下面的一种或多种：氨，二氧化碳，胂，汞，硫化氢，羰基硫，硫醇，和二硫化碳，含氧化合物和水。级508可以如所示的位于裂解器502下游，低温链501上游或者处于两个位置，并且一些污染物是在上游位置除去和另一些污染物是在下游位置除去的。所述预处理的轻质烃产物经由管线305导向级165。
现在回到图6，另一合适的脱甲烷器接收了至少一部分的轻质烃产物117，其被导入吸收器601。包含c4烃和/或c3烃的贫化吸收剂经由管线608和管线602导向吸收器601(经由稀释罐(refluxdrum)604)。通常所述贫化吸收剂包含c4烃，例如来自于图3的管线309的c4烃。所述吸收剂与所述轻质烃产物以逆流流动来接触，并且将富含吸收剂从吸收器601经由管线606导离。包含分子氢和甲烷的尾气是经由管线603从吸收器601导离到稀释罐604，和经由管线605导离。将富含的吸收剂引入贫油塔607用于分离和回收贫化吸收剂608。c2 产物是经由管线610导离到非必要的级508，其用于同样的目的，并且可以用于与图5所图示的方面的讨论中所示相同的位置。同样，将所述预处理的轻质烃产物经由管线305导向级165。
本领域技术人员将理解c4烃309可以在位于级165中的一个或多个脱丁烷器中回收。c4烃309通常正丁烷和异丁烷，正丁烯和异丁烯，和丁二烯。c4烃309可以进一步包含污染物例如酸性气体。c4烃309可以处理(例如用苛性钠和/或胺接触)来产生净化的c4烃料流。通常丁二烯是从c4烃(和/或净化的c4烃)中分离，例如通过萃取性蒸馏分离)来产生c4萃余液。所述萃余液可以在非必要的污染物除去级中进一步处理来产生净化的萃余液。所述萃余液和/或净化的萃余液通常在选择性加氢处理级中处理来将至少一部分的丁二烯转移成主要是丁烯，来代替丁烷。所述加氢处理的萃余液通常包含正丁烷和异丁烷，和正丁烯和异丁烯。异丁烯可以通过将异丁烯选择性转化成氧化物例如mtbe和/或烷基化物例如异辛烯来从加氢处理的萃余液中分离，并且转化产物是作为液相从主要是气相的正丁烷，异丁烷和正丁烯中回收的。异丁烯可以通过催化分解来从mtbe中回收，其通常产生了异丁烯，甲醇和水。可选择地和/或另外，烷基化物和/或氧化物(mtbe，msbe，甲醇等)可以是导离，例如来作为动力汽油调和组分油销售。已经观察到蒸汽裂解所产生的c4烃料流比fcc所产生的c4流更富含丁二烯。例如在某些方面，蒸汽裂解器104的流出物中的c4烃包含的丁二烯的量是a1和fcc112流出物中c4烃包含的丁二烯量是a2，其中a1>a2，例如a1≥1.1*a2，例如a1≥1.5*a2，或者a1≥2*a2，或者a1≥5*a2，a1≥10*a2，或者a1≥100*a2，或者a1≥1000*a2，或者a1范围是1.5*a2-100*a2，或者2*a2-50*a2。已经令人惊讶地发现所观察的丁二烯量的这种差异可以用于改进方法效率。图4中示意性显示了根据这种改进开发的某些方面。
图4显示的方面与图3的那些的不同之处例如在于除了c3烃310和c4烃309(其是在第五分离级165中从蒸汽裂解器流出物回收的)之外，在第二分离器116中从fcc112的流出物中分离和回收c3烃313和c4烃314。换言之，从fcc112的流出物中抽出和除去包含c3烃和c4烃的流，以使得管线117a的轻质烃产物包含比图3的管线117的轻质烃产物更少的c4烃和更少的c3烃。在某些方面，所述轻质烃产物包含(i)≤1wt％的c3烃，例如≤0.1wt％，例如≤0.01wt％，或者≤0.001wt％；和/或(ii)≤1wt％的c4烃，例如≤0.1wt％，例如≤0.01wt％，或者≤0.001wt％。例如管线117a的轻质烃产物可以是基本上没有c3烃和基本上没有c4烃。现在将更详细地描述这些方面。本发明不限于这些方面，并且本说明书不表示排除了本发明较宽范围内的其它方面，例如那些方面，在其中(i)在级116中分离和回收fcc流出物的c3烃，和(ii)将fcc流出物中的c4烃与轻质烃产物117a一起从116导离，反之亦然。
在某些方面，第二分离级116的分离包括从fcc流出物中分离c4 烃料流，c3-烃料流和底部产物。所述底部产物是经由管线120导离的，如图4所示。c4烃料流和c5 烃是在一个或多个分离器(通常位于级116中)中从c4 烃料流中分离的。c5 烃通常导离，例如用于存储和/或进一步加工。通常包含分子氢，甲烷，氮氧化物，氮气和一氧化碳的尾气可以在一个或多个吸收脱甲烷器中从c3-烃料流中分离。与图5相关所述的吸收脱甲烷器是合适的，但是本发明不限于此。现在参见图5，将c3-烃料流引入吸收器601中。将包含c4烃的贫化吸收剂与c3-烃逆流接触，并且将富含吸收剂从吸收器601经由管线606导离。通常在非必要的污染物除去级之后，将c4烃料流(图6未示出)与管线606的富含吸收剂结合。将所述结合的料流引入一个或多个贫化油塔607中(通常是一个或多个脱丙烷器)，用于分离和回收贫化吸收剂和包含c2烃和c3烃的流(“c2/c3流”)。将第一部分的贫化吸收剂(主要包含c4烃)经由管线608和管线602导向吸收器601(经由稀释罐604)。第二部分的贫化吸收剂(图6未示出)可以处理来除去酸性气体，和经由管线314从级116导离，如图4所示。所述第二部分的贫化吸收剂314可以引入(未示出)级165中。因为所述第二部分的贫化吸收剂314是c4烃料流(其贫含丁二烯)，因此至少一部分的贫化吸收剂314可以加入级165的c4萃余液(例如所述位置的下游，其中丁二烯是从来源于所述蒸汽裂解器流出物的c4烃中除去的)。所述尾气从吸收器601经由管线603导离到稀释罐604，和经由管线605导离。c2烃料流和c3烃料流可以从所述c2/c3流分离，例如用于存储和/或进一步加工。这些方面的有利之处在于可以通过使用吸收脱甲烷级，使用在级116中从fcc流出物分离的c4烃料流作为吸收剂，来在级116中分离和回收相对纯的c2，c3和c4烃料流。换言之，所述吸收剂是内部产生的，并且不是获自级112和116外部的来源。虽然这些方面已经被描述为包括一个吸收器和一个贫化油塔(例如脱丙烷器)，但是本领域技术人员将理解可以使用多个吸收器和贫化油塔。
在其它方面，将所述c3-烃料流和c5 烃料流引入吸收脱乙烷器，其使用c5 流作为吸收剂。将所述第二部分的贫化吸收剂(在这些方面主要是c3 烃)导离例如用于存储和/或进一步加工。来自于脱乙烷器贫化油塔的塔顶产物(主要包含c2烃和c3烃)通常处理来除去酸性气体，然后加工来回收c3烃料流(通常导离用作c3制冷剂)，和c4烃料流314(其贫含丁二烯)。所述c4烃蒸汽可以与级165的c4萃余液结合，如前述方面相关中所述。来自于脱乙烷器稀释罐的塔顶产物可以处理来除去污染物，然后导向一个或多个吸收脱甲烷器(如前所述)来回收所述尾气流和c2烃料流。
在图3和4所示的某些方面，烃供料101是获自烃源例如原油源的一部分的烃。在这些和其它方面，第二部分的所述烃源可以导向至少一个常压蒸馏区和/或至少一个真空蒸馏区–这些区域。至少一个真空蒸馏区通常位于常压蒸馏区下游，并且常压蒸馏区底部产物为真空蒸馏区供料来进行另外的蒸馏，但是这不是必需的。非必要地，常压蒸馏底部产物和/或真空蒸馏底部产物是经由管线311传送，例如来与所述第一液相产物混合。非必要地，将底部产物120导向级313来用焦油产物-稀释剂混合物171加氢处理。循环油119可以用于稀释所述底部产物，如图1和2所示的方面相关所述的。
虽然前述内容涉及本发明的实施方案，但是可以想到本发明的其它和另外的实施方案，而不脱离其基本范围，并且其范围是通过后面的权利要求来确定的。
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