专利名称：二氧戊环衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及下列通式的化合物
其中n是0，1或2，当n＝2时，两个R3基团可以相同也可以不同;R1可以是C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C3烷氧基，也可以是C3-C6环烷基;R4是H或C1-C3烷基，或者R1和R4通过键合碳原子一起成为4，5或6员环，含有一个双键的环骨架，可以仅由碳原子也可以由1个氧原子和3，4或5个碳原子组成，并且该环可以未被取代或被一个或两个相同或不同的C1-C3烷基取代;
R2是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴;
R3是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴。
R5是氢或C1-C3烷基;
X是亚甲基，O，S，或C(＝O)。
本发明还涉及制备这些化合物的方法，将这些化合物用于农药，其中农药的活性成份选自这些化合物，涉及制备这些组合物的方法，组合物的应用和用于制备式Ⅰ化合物的中间体。
除非另加定义，本文所用术语定义如下适于作卤代烷基和卤代烷氧基取代基的卤素原子是氟和氯以及溴和碘，且以氯和溴为好。
在任何情况下，除非特别指出，含碳基团或化合物最好含1-4(包含4)个碳原子，特别是一个或2个碳原子。
C3-C6环烷基是环丙基，环丁基或环戊基。
作为基团或作为其他基团或化合物的结构要素的烷基(如烷氧基，卤代烷基和卤代烷氧基等)为甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，壬基或者在各种情况下是它们的一种异构体，在每种情况下由于考虑各基团或化合物的具体碳原子的数目，可以是直链的，也可以是支链的。R1最好是C1-C3烷基，特别是C2-C3烷基。
烯基或炔基可以包含一个或多个(最好不要超过两个)不饱和碳碳键。提到的例子有乙烯基，烯丙基，甲基烯丙基，1-丙烯-1-基，2-甲基-1-丙烯-1-基，2-丁烯-1-基，乙炔基，丙炔基，1-丙炔-1-基和1-丁炔-1-基等。
卤素取代基，如卤代烷基和卤代烷氧基，可以部分卤代或全部卤代。卤代烷基(作为完整的基团或作为其它基团或化合物的结构组成部分)的例子有氟、氯和/或溴单取代至三取代的甲基，如CHF2或CHF3;氟、氯和/或溴单取代至五取代的乙基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHB2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF;以及氟、氯和/或溴单取代至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3或CH(CF3)2。
在本发明范围内，下列结构是较好的(1)通式(Ⅰa)的化合物
其中n是0，1或2，如果n＝2，两个R3基可以相同，也可以不同;
R1是C1-C4烷基，乙烯基或环丙基;
R2是甲基或氯;
R3是甲基，氟或氯;
R4是氢或甲基，并且X是氧或亚甲基。
(2)结构式Ⅰa所示化合物，其中X是氧，特别是那些X为氧，R2为氯的化合物，优选是X为氧，R2为氯，R4为氢的化合物，更优选是X为氧，R2为氯，R4为氢，R1为C1-C4烷基的化合物。
(3)通式Ⅰa的化合物，其中R2为氯;
(4)通式Ⅰa的化合物，其中R4为氢，特别是R4为氢并且X为氧的化合物;
(5)通式Ⅰa的化合物，其中R1是C1-C4烷基，优选R1为C1-C4烷基并且X为氧，更优选R1为C1-C4烷基，X为氧且R2为氯的化合物;
(6)按(1)-(5)组所定义的通式Ⅰa的化合物，其中n为0，1，2，并且R3是氟或氯，尤其是n为1或2并且R3是氟或氯，特别是n为1，R3是氟或氯;
(7)按照(1)-(6)组所定义的通式Ⅰa的化合物，其中n为1并且R3取代基连接在3-位或4-位，或者n为2并且取代基R3连接在2，4-位，3，4-位或3，5-位;优选n为1并且取代基R3连接在3-位，或者n为2并且R3连接在3-位，更优选n为1并且R3连接在3-位，或者n为2并且R3连接在3，4-位或3，5-位;
(8)通式Ⅰa的化合物，其中X为亚甲基，R2为氯，并且R4为氢，尤其是X为亚甲基，R2为氯，R4为氢并且R1是C1-C4烷基;
(9)(8)中定义的通式Ⅰa的化合物，其中n和R3与(6)和(7)组中的定义相同;
(10)通式Ⅰ的化合物，其中R5为氢;
(11)通式Ⅰ的化合物，其中(R3)nC6H5-nX取代基连接在R2的对位或者二氧戊环基甲氧基的对位，尤其是在二氧戊环基甲氧基的对位;
(12)通式Ⅰ的化合物，其中R1和R4两个取代基不相互连接。
本发明中最好的化合物是实施例H3和H4中提到的通式Ⅰ的化合物。
本发明中通式Ⅰ的较好的具体化合物如下4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-环丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，4-二氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯-4-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-13-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-丙基-13-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，4-二氯苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环。
本发明也涉及通式Ⅰ的化合物的制备方法，包括a)通式Ⅱ的化合物和与通式Ⅲ的化合物反应，特别是在酸性催化剂存在反应
b)通式Ⅳ的化合物与通式Ⅴ的化合物反应，特别是在碱存在下反应，
c)通式Ⅱ的化合物与通式Ⅵ的化合物反应，反应最好在酸性催化剂存在下进行，
其中n，R1，R2，R3，R4，R5及X在各种情况下的定义都与通式(1)中相同，R6和R7可以是互相独立的C1-C8烷基，或者连接到一块成为-(CH2)2-或-(CH2)3-，Z是氯，溴，碘，甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基，如果希望，每种情况下按照本反应方法得到的异构体混合物可以经分离来得到所需要的异构体。
以上及以下描述的反应分别在已知的条件下进行，例如在没有或通常有适当的溶剂或稀释剂或两者的混和物存在下进行，反应方法根据需要可以在冷却、室温，或加热条件下进行，例如反应温度可以从大约-80℃到反应介质的沸点，最好从大约-20°至大约150℃例如在反应混和物的沸点温度，如果必要可以在封闭的器皿中加压，惰性气体环境和/或无水条件下进行。从实施例能看到有利的反应条件。本发明中用来制备通式Ⅰ的化合物的原料是已知的，或者是可用已知方法制备的化合物，例如按照下文给出有关信息来制备。
可选条件a)适用的酸性催化剂有，如，磺酸(甲磺酸或对甲苯磺酸等)，包括含有磺酸基的酸性离子交换树脂，Lewis酸(如三氟化硼/乙醚复合物或三氟化硼/二甲基醚复合物等)，以及矿酸例如硫酸和磷酸等。
反应物可以在没有溶剂或稀释剂加入的条件下相互反应、例如在熔融状态反应。但是，在多数情况下，加入惰性的溶剂或稀释剂有利于反应的进行。这些溶剂或稀释剂包括芳香烃、脂肪烃、脂环烃及卤代烃，例如苯，甲苯、二甲苯、氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、或三氯乙烷;醚、例如乙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃或二氧六环等;酮，例如丙酮或甲基乙基酮，酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N、N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯酮或六甲基磷酰胺;腈(如乙腈);以及亚砜(如二甲基亚砜)。
反应在大约0℃至 180℃温度范围内进行比较有利。最好是大约 20℃至 130℃反应，而且很多情况下都是所选用溶剂的回流温度反应。
在可变条件a)的优选具体化中，化合物Ⅱ和化合物Ⅲ在芳香烃溶剂(最好是甲苯)中，回流温度下进行反应，并加入磺酸(最好是对甲苯磺酸)作催化剂。
化合物Ⅱ是已知的或可按照已知化合物类似方法制备的化合物，例如通式Ⅳ的化合物与2-R5-2，3-环氧-1-丙醇反应，反应过程可按本身已知的方式进行，在惰性溶剂或稀释剂(如以上所提到的类型，如甲苯或二甲苯等芳烃)中，在催化剂(如氯化四甲基胺等季胺盐)存在下，以及室温或加热(如温度范围是20℃至200℃最好是50℃至150℃)等条件下，都有利于该反应的进行。
通式Ⅲ的化合物是已知的或者可按与已知化合物类似的方法制备。
化合物Ⅳ是已知的或者可用与已知化合物类似的方法制备。
可选择条件b)适合用于进行HZ消除的碱有，例如碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物，酰胺化物，醇化物，碳酸酯，二烷基酰胺化物或烷基甲硅烷酰胺化物或烷基胺，五烷基二胺，游离的或N-烷基化的饱和或不饱和环烷基胺，碱性杂环，氢氧化胺和碳环胺等，可提到的例子有氢氧化钠，氢化钠，氨基钠，甲醇钠，碳酸钠，叔丁醇钾，碳酸钾，二异丙基酰胺基锂，双(三甲基硅烷)酰胺基钾，氢化钙，三乙胺，三亚乙基二胺，环己胺，N-环己基-N，N-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基胺基)-吡啶，N-甲基吗啉，氢氧化苯基三甲基铵，以及1.5-二氮双环〔5，4，0〕-5-烯-壬烷(DBU)。
本反应在惰性溶剂或稀释剂(如可选条件a中所提到的类型)中，及在温度-80℃至 200℃(如从约-20℃至 100℃)的范围内进行较为有利。
通式Ⅴ的化合物是已知的或者能用类似已知化合物的方法进行制备。
可选条件c)比较适用的酸性催化剂是，例如，在可选条件a中提到的用于化合物Ⅱ和Ⅲ反应的催化剂类型。
该反应在惰性溶剂或稀释剂(如可选条件a中所提到的类型)中，在约0℃～至180℃温度范围内(最好是约 20℃至130℃，通常在所用溶剂的回流温度)进行较为有利。
通式Ⅵ的化合物是已知的或者可用类似已知化合物的方法制备。
化合物1能够以一种可能的异构体存在，也可以是它们的混和物。举例来说，可以是对映体和/或非对映体等纯的异构体，或者是对映体(如外消旋体、非对映体混和物或外消旋体混和物)等异构体的混和物，这依赖于分子中不对称碳原子的数目及绝对和相对构型;本发明涉及纯的异构体和所有可能异构体的混和物，而且在上文和下文中的任何一种情况下都可作相应的理解，即使是在任何情况下对立体化学没有特别进行详细讨论也应如此。
按照反应所得到的化合物Ⅰ的非对映异构体混和物及外消旋体混和物-这取决于反应的原料和反应过程，或者根据组分的物理化学性质的不同，利用常用的方法拆分得到纯的非对映体或外消旋体，如分步结晶，蒸馏和/或层析等方法。
由此得到的对映体混和物(如外消旋体混和物)能够用常用的方法拆分得到光学纯的对映体，例如，利用光学活性溶剂重结晶，利用手性吸附剂进行层析分离(如乙酰基纤维素为载体的高压液相层析)，或者借助于合适的微生物，利用固定酶进行专一性裂解，或者形成包含物(如选用手性冠醚，使之只能与一种对映异构体复合)。
根据本发明，纯的非对映异构体或对映异构体不仅可通过分离相应的异构体混和物而得到，也可利用一般的非对映选择性或对映选择性合成来得到，例如可根据本发明选用立体化学合适的原料进行制备。如果对映异构体的每个组分的生物活性不同，那么在任何情况下分离或合成较高生物活性的异构体如对映体或异构体混和物都是有利的。
化合物1也能够以它的水合物或/和包括其它溶剂形式得到，包括那些用来进行固体化合物重结晶的溶剂。
本发明涉及的反应方法的所有具体化，该方法从能够在期望的任一步骤作为原料或中间体得到的化合物开始，在反应过程中进行全部或部分省略步骤，或者在其中使用的原料是以它们的衍生物或盐和/或消旋体或对映体，特别是在反应进行条件下形成的原料。
在本发明的方法中，优先选用那些能够产生当初描述的特别有价值的化合物Ⅰ的原料或中间体。
本发明特别涉及实施例H1到H5描述的制备方法。
本发明也涉及按照本发明用来制备化合物Ⅰ的新原料和中间体的方法，还涉及它们的应用。
在本文中，化合物Ⅱ作为本发明的一部分，它们的制备以及作为中间体的应用特别重要。
4-位被取代的以及有类似结构的二氧戊环化合物已有文献报道，如欧洲专利公开号0411676。在结构上，本发明的化合物Ⅰ与已知的化合物的主要区别在于，在通式Ⅰ中它们的苯氧甲基的苯环的2-位被R2取代，其中R2是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴等;另外，本发明中的化合物Ⅰ控制虫害的活性有惊人的提高。
本发明中的化合物Ⅰ呈油状、树脂或固体状态，在室温下非常稳定。在害虫控制方面它们是有价值的活性组分，而热血动物、鱼和植物等有较好的耐受性。本发明中的活性组分对昆虫和蜘蛛纲动物特别有效，这些害虫常见于农业和园艺业中的植物和观赏植物上，特别是在水稻，棉花、蔬菜及果树和森林中。化合物1特别适于控制水稻、水果和蔬菜等农作物中的昆虫，特别适于控制Nilaparvata lugens和Heliothis Virescens等对植物有害的昆虫。本发明中活性组分在其它领域的应用还有，保护货物及材料的储存，以及在卫生防疫方面，特别适于保护家禽家畜。化合物Ⅰ不仅对正常昆虫的各个发育阶段都有效，对抗药的害虫也有效。例如在虫害的蜕皮期，或者产卵和/或孵化期，它们的破坏害虫能力比较明显，可以立即将虫害杀灭，也可以是持续一段时间后生效。
以上提到的害虫包括鳞次目中的次序为Acleris spp.，Adoxophyes spp.，Aegeria spp.，Agrotis spp.，Alabama argillaceae，Amylois spp.，Anticarsia gemmatalis，Archips spp.，Argyrotaenia spp.，Autographa spp.，Busseola fusca，Cadra cautella，Carposina nipponensis，Chilo spp.，Choristoneura spp.，Clysia ambiguella，Cnaphalocrocis spp.，Cnephasia spp.，Cochylis spp.，Coleophora spp.，Crocidolomia binotalis，Cryptophlebia leucotreta，Cydia spp.，Diatraea spp.，Diparopsis castanea，Earias spp.，Ephestia spp.，Eucosma spp.，Eupoecilia ambiguella，Euproctis spp.，Euxoa spp.，Grapholita spp.，Hedya nubiferana，Heliothis spp.，Hellula undalis，Hyphantria cunea，Keiferia lycopersicella，Leucoptera scitella，Lithocollethis spp.，Lobesia botrana，Lymantria spp.，Lyonetia spp.，Malacosoma spp.，Mamestra brassicae，Manduca sexta，Operophtera spp.，Ostrinianubilalis，Pammene spp.，Pandemis spp.，Panolis flammea，Pectinophora gossypiella，Phthorimaea operculella，Pieris rapae，Pieris spp.，Plutella xylostella，Prays spp.，Scirpophaga spp.，Sesamia spp.，Sparganothis spp.，Spodoptera spp.，Synanthedon spp.，Thaumetopoea spp.，Tortrix spp.，Trichoplusia ni and Yponomeuta spp.;
鞘次目中的次序为Agriotes spp.，Anthonomus spp.，Atomaria linearis，Chaetocnema tibialis，Cosmopolites spp.，Curculio spp.，Dermestes spp.，Diabrotica spp.，Epilachna spp.，Eremnus spp.，Leptinotarsa decemlineata，Lissorhoptrus spp.，Melolontha spp.，Orycaephilus spp.，Otiorhynchus spp.，Phlyctinus spp.，Popillia spp.，Psylliodes spp.，Rhizopertha spp.，Scarabeidae，Sitophilus spp.，Sitotroga spp.，Tenebrio spp.，Tribolium spp. and Trogoderma spp.;
直翅目中的次序为Blatta spp.，Blattella spp.，Gryllotalpa spp.，Leucophaea maderae，Locusta spp.，Periplaneta spp.and Schistocerca spp.;
等翅目中的次序为例如Reticulitermes SPP;
齿虫目的例子依次有例如Liposcelis SPP;
虱目的例子依次有
Haematopinus spp.，Linognathus spp.，Pediculus spp.，Pemphigus spp.and Phylloxera spp.;
食毛目的例子依次有例如Damalinea和Trichodectes SPP;
缨翅目的例子依次有例如Frankliniella spp.，Hercinothrips spp.，Taeniothrips spp.，Thrips palmi，Thrips tabaci and Scirtothrips aurantii;
异翅目的例子依次有Cimex spp.，Distantiella theobroma，Dysdercus spp.，Euchistus spp.，Eurygaster spp.，Leptocorisa spp.，Nezara spp.，Piesma spp.，Rhodnius spp.，Sahlbergella singularis，Scotinophara spp.and Triatoma spp.;
同翅目的例子依次有Aleurothrixus floccosus，Aleyrodes brassicae，Aonidiella spp.，Aphididae，Aphis spp.，Aspidiotus spp.，Bemisia tabaci，Ceroplaster spp.，Chrysomphalus aonidium，Chrysomphalus dictyospermi，Coccus hesperidum，Empoasca spp.，Eriosoma larigerum，Erythroneura spp.，Gascardia spp.，Laodelphax spp.，Lecanium corni，Lepidosaphes spp.，Macrosiphus spp.，Myzus spp.，Nephotettix spp.，Nilaparvata spp.，Paratoria spp.，Pemphigus spp.，Planococcus spp.，Pseudaulacaspis spp.，Pseudocccus spp.，Psylla spp.，Pulvinaria aethiopica，Quadraspidiotus spp.，Rhopalosiphum spp.，Saissetia spp.，Scaphoideus spp.，Schizaphis spp.，Sitobion spp.，Trialeurodes vaporariorum，Trioza erytreae and Unaspis citri;
膜翅目例子依次有Acromyrmex，Atta spp.，Cephus spp.，Diprion spp.，Diprionidae，Gilpinia polytoma，Hoplocampa spp.，Lasius spp.，Monomorium pharaonis，Neodiprion spp.，Solenopsis spp.and Vespa spp.;
双翅目的例子依次有Aedes spp.，Antherigona soccata，Bibio hortulanus，Calliphora erythrocephala，Ceratitis spp.，Chrysomyia spp.，Culex spp.，Cuterebra spp.，Dacus spp.，Drosophila melanogaster，Fannia spp.，Gastrophilus spp.，Glossina spp.，Hypoderma spp.，Hyppobosca spp.，Liriomyza spp.，Lucilia spp.，Melanagromyza spp.，Musca spp.，Oestrus spp.，Orseolia spp.，Oscinella frit，Pegomyia hyoscyami，Phorbia spp.，Rhagoletis pomonella，Sciara spp.，Stomoxys spp.，Tabanus spp.，Tannia spp.and Tipula spp.;
蚤目的例子依次有Ceratophyllus SPP和Xenopsylla Cheopis缨尾目的例子依次有Lepisrma Saccharina和蜱螨目的例子依次有Acarus siro，Aceria sheldoni，Aculus schlechtendali，Amblyomma spp.，Argas spp.，Boophilus spp.，Brevipalpus spp.，Bryobia praetiosa，Calipitrimerus spp.，Chorioptes spp.，Dermanyssus gallinae，Eotetranychus carpini，Eriophyes spp.，Hyalomma spp.，Ixodes spp.，Olygonychus pratensis，Ornithodoros spp.，Panonychus spp.，Phyllocoptruta oleivora，Polyphagotarsonemus latus，Psoroptes spp.，Rhipicephalus spp.，Rhizoglyphus spp.，Sarcoptes spp.，Tarsonemus spp.and Tetranychus spp..
按照本发明的化合物Ⅰ好的杀虫剂活性，反映在它们对上述各种害虫的破坏率(致死率)至少是50～60%以上。
按照本发明的化合物1及其含有它们的组合剂的活性可以根据具体环境的需要加入其它的杀虫剂和/或杀螨剂得到扩展和改进，适合加入的代表性各类活性组分有有机磷化合物，硝基苯酚及其衍生物，甲脒，尿，氨基甲酸酯，拟除虫菊酯，氯代烃和Bacillus thurigiensis等。
化合物Ⅰ作为纯的活性组分最好与添加剂一起，可以做成各种配方方便地使用，这些配方能够用成熟的方法加工成乳化浓缩物直接喷洒或制成可稀释的溶液，稀释乳浊液，可湿性粉末，可溶粉末，灰粉及微粒等，也可做成聚合物胶囊。应用方式包括喷洒，气雾，撒粉，散播或浇灌，以及其它一些适合具体环境要求的组合方式，等等。化合物Ⅰ能进一步适用于处理种子，种子在播种前能用活性组分或由活性组分组成的配方药处理或包裹，或者在播种种子时将活性组分同时洒在地沟里。
配方，即组合物，制剂或结合物包括把通式Ⅰ的活性化组分或该活性组分与其它杀虫剂或/和杀螨剂组合，需要的话还可加入固体或液体辅剂，用常规方法进行制备，如将活性组分和其它辅剂(如溶剂、固体载体或表面活性剂等)充分混匀和/或研磨。
适合作溶剂的化合物有芳烃，最好是那些C8-C12的烷基苯，如二甲苯混和物，或烷基萘，脂肪烃或脂环烃，如环己烷，石蜡，四氢萘，醇，如乙醇，丙醇，丁醇，甘醇及其醚，酯，如丙二醇乙二醇二丙醚，乙二醇，乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚，酮，如环己酮，异佛尔酮，双丙酮醇，强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，水，环氧化或未被环氧化的植物油，如环氧化或未被环氧化的菜籽油，蓖麻油，椰子油或大豆油;硅油也可使用。
适用的固相载体，如用于尘剂或可分散粉剂，通常是天然土质无机物如方解石、滑石、高岭土、高岭石或粘土等。为提高它们的物理活性，也可以加入高分散性的硅胶或高分散性吸附多聚物。可用于粒剂的具体吸附性载体有如多孔型的浮石粉、碎砖末、海泡石或硅皂土等，或非吸附性载体，如方解石或沙子等。另外，很多无机的或有机材料可用作制粒材料，特别是大理石或被碎的植物残骸等。
适用的表面活性化合物是具有良好的乳化，分散和润湿的非离子、正电性和/或负电性的表面活性剂，根据用来配方的活性成份Ⅰ或组合中其它的杀虫剂和/或杀螨剂的性质而选用。表面活性物也可以是多种表面活性剂的混合物。
适用的非离子型表面活性剂主要是脂肪醇或脂环醇的多聚甘醇醚衍生物，饱和或不饱和的脂肪酸，以及烷基酚，它们的脂肪烃基中可含有3～30甘醇醚基和8～20个碳原子，它们的烷基酚中的烷基可含6～18碳原子。别的适用试剂还有水溶性的氧化聚乙烯化物，与聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇及烷基侧链含1～10个碳原子的烷基丙二醇的加合物，其含20～50个乙二醇基和10～100丙二醇基。一般来说，在上面所说的化合物中每个丙二醇单元包含有1～5个乙二醇单元。
可能提及的非离子型表面活性剂有壬基苯基聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚甘醇醚，聚丙烯/聚氧化乙烯加合物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。其它适用的化合物还有聚氧乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
正离子表面活性剂主要是季胺盐类化合物，其中至少有一个8～22个碳原子的烷基与N相连，并且有低级的卤代烷基或未取代烷基、苄基、或低级羟烷基。该盐最好是卤化物、甲磺酸盐或乙磺酸盐，如氯化硬脂酰基三乙基铵或溴化苄基二(2-氯乙基)乙基铵。
适用的阴离子表面活性剂可以是水溶性肥皂或合成的表面活性化合物。所谓水溶性肥皂是指较高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属或碱土金属盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或者可得到的天然的脂肪酸混合物如椰子油或妥尔油的钠盐或钾盐;也可由脂肪酸的氨基甲磺酸甲酯盐组成。另外，所谓合成表面活性剂更是常用的，特别是脂肪磺酸，脂肪硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。一般情况下，脂肪磺酸或脂肪硫酸盐均以它们的碱金属或碱土金属盐的形式存在，其可以是取代或未取代的胺盐，一般来说，烷基含有8～22个碳原子烷基也包括酰基中的烷基，例如，从天然脂肪酸中制备的脂肪醇硫酸酯混合物，木素磺酸或十二烷基硫酸酯的钠盐或钙盐。这些基团也包括脂肪醇/氧化乙烯加合物的硫酸酯和磺酸盐。磺化苯并咪唑衍生物最好含有2个磺基和一个约8～22个碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐的例子有十一烷基苯基磺酸的钠盐、钙盐或三甲基胺盐，二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠盐、钙盐或三甲基胺盐等。其它适用的化合物还有相应的磷酸盐如对壬烷基苯酚/(4-14)-氧化乙烯加合物的磷酸酯的盐类，或磷脂。
上述提到的表面活性剂只是作为一些例子来帮助理解;还有大量的表面活性剂在配方制剂工艺中是常用的，并适用于本发明，这些内容都有专门的文献描述。
一般来说，杀虫用药物组合物由0.1～99%，最好是0.1～95%的活性成分Ⅰ或该活性成分与其它杀虫剂和/或杀螨剂联用和1-99.9%，最好5～99.9%的固体或液体辅剂组成，而且，通常制剂中含有0～25%，最好是0.1～20%的表面活性剂(各场合下的%均可理解为重量百分比)。虽然高浓度的组合物有利于商业贮存和流通，而最终用户则用含有较低浓度有效组分的稀释组合物。典型的应用浓度是0.1～1000ppm，最好是0.1～500ppm。一般来说，药物用量是每公顷需用活性成分1～1000g，最好是25～500g/ha。
具体的说，较好的配方有下列组成(%指重量百分比)可乳化的浓缩液活性成分1～90%(5～20%更好)表面活性剂1～30%(10～20%更好)液相载体5～94%，最好是70～80%尘剂活性成分0.1～10%，0.1～1%更好，固体载体99.9～90%，99.9～99%更好悬浮浓缩液活性成分5～75%，最好是10～50%水94～24%，最好是88～30%
表面活性剂1-40%，最好是2～30%可湿性粉剂活性成分0.5～90%，最好是1-80%表面活性剂0.5-20%，最好是1-15%固体载体5-95%，最好是15-90%粒剂活性成分0.5～30%，最好是3～15%固体载体99.5～70%，最好是97～85%制剂中还可以包含稳定剂一类其它辅剂，例如，环氧化或未环氧化植物油(如环氧化椰子油，菜子油或大豆油)，除泡剂如硅油，防腐剂，粘度调节剂，结合剂和/或粘合剂，以及化肥或其它的具有特殊功能的活性成分。
本发明也包括一个控制前面提到的害虫的方法，该方法的特点是将活性化合物Ⅰ或由本发明的通式Ⅰ活性成分配成的农药组合物，用于害虫，或害虫的不同的生长期，或是它们的滋生地。
下面的实施例用以阐明以上描述的发明，而不限制其范围。“nTD”是T℃时的折射指数，所给温度均是摄氏度。“m·p”是熔点;“%”只要不加明就是重量百分比。化合物Ⅰ中，如果R1和R2不同则会形成非对映异构体，在任何情况下“A”和“B”都分别指这一混合物中分开的两个非对映异构体;但是，如果未加注“A”和“B”，则产物指的是非对映异构体混合物。
制备实施例实施例H13-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)-1，2-二羟基丙烷
22.1g(0.1mol)2-氯-4-苯氧基苯酚溶于20ml二甲苯中，加入0.2g氯化四甲基铵，混和物60℃加热，搅拌下在20分钟内滴加8.1g 2，3-环氧-1-丙醇。反应液继续在90℃搅拌8小时，然后5分钟内在60℃搅拌下加入60ml己烷，反应混合物冷至0℃，滤出固体沉淀，粗产物用异丙醇/己烷重结晶，得无色结晶性标题化合物，熔点为87～88℃。
实施例H2表1中列出的通式Ⅱ的其它化合物也能按照实施例H1给出的类似步骤制备，如果有必要，产物再经层析法纯化〔CH2Cl2/(C2H5O)2O＝3∶2〕表1
表1
化合物号 R2(R3)nX 物理常数1.1 Cl 3-F O n20D=1.57821.2 Cl 3-Cl O n20D=1.59401.3 Cl 3-F,5-F O m.p.=52-53°1.4 Cl 3-Cl,4-F O n20D=1.57061.5 Cl 3-Cl,4-Cl O m.p.=61-62°1.6 Cl 3-Cl,5-Cl O1.7 Cl 4-F O n20D=1.57621.8 Cl 4-Cl O n20D=1.59201.9 Cl 3-CH3O n20D=1.56711.10 Cl 2-F,4-F O1.11 CH3n=0 O n20D=1.57241.12 CH33-F O n20D=1.56211.13 Cl n=0 O m.p.=87-88°1.14 CH33-F,5-F O n20D=1.57021.15 CH33-Cl O n20D=1.57941.16 CH33-Cl,4-Cl O m.p.=42-43°1.17 CH33-Cl,4-F O1.18 Cl n=0 CH2m.p.=75-77°1.19 CH3n=0 CH2m.p.=73-74°1.20 Cl 3-F CH2m.p.=80-81°1.21 CH33-F CH3n20D=1.56211.22 Cl 3-F,5-F CH2m.p.=89-90°1.23 Cl 3-Cl,4-Cl CH2m.p.=97-98°1.24 Br n=0 O m.p.=79-80°1.25 Br 3-F O n20D=1.58691.26 Br n=0 CH2m.p.=89-90°1.27 Cl n=0 C=O n20D=1.61391.28 Cl 4-Cl C=O m.p.=112-113°1.29 F n=0 O m.p.=74-75°
化合物号 R2(R3)nX 物理常数1.30 F 3-Cl O n20D=1.56711.31 F 3-F O n20D=1.55291.32 Br 3-Cl,4-Cl CH21.33 F 3-F CH2实施例H34-(2-氯-4-苯氧基氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环
5.9g(0.02mol)3-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)-1，2-二羟基丙烷和20mg对甲苯磺酸溶解在40ml甲苯中，搅拌及回流下，滴加1.6g(0.028mol)新蒸丙醛反应物继续回流搅拌6小时，反应混合物然后反复用10%碳酸钠溶液洗，然后用水洗。甲苯层以无水硫酸钠干燥，真空蒸除甲苯。粗产物用硅胶柱层析纯化〔己烷乙醚＝15∶1〕，得到的标题化合物为两个纯非对映异构体〔非对映异构体A(化合物No.2.3.1 n20D＝1.5591;非对映异构体B(化合物No.2.3.2)n20D＝1.5611〕
实施例H4表2～8列出的通式Ⅰ的其它化合物也能按照实施例H3中给出的步骤制备。
表2
化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.1 CH3Cl n=0 CH3n20D=1.55642.2 CH3Cl n=0 H2.3 C2H5Cl n=0 H2.3.1 C2H5Cl n=0 H A;n20D=1.55912.3.2 C2H5Cl n=0 H B;n20D=1.56112.4 C3H7Cl n=0 H2.4.1 C3H7Cl n=0 H A;n20D=1.55392.4.2 C3H7Cl n=0 H B;n20D=1.55522.5 异-C3H7Cl n=0 H n20D=1.55242.6 异-C4H9Cl n=0 H2.7 -C4H9Cl n=0 H2.8 环-C3H5Cl n=0 H2.8.1 环-C3H5Cl n=0 H A;n20D=1.56932.8.2 环-C3H5Cl n=0 H B;n20D=1.57022.9 C2H5CH3n=0 H2.9.1 C2H5CH3n=0 H A;n20D=1.54632.9.2 C2H5CH3n=0 H B;n20D=1.54812.10 C3H7CH3n=0 H2.10.1 C3H7CH3n=0 H A;n20D=1.54082.10.2 C3H7CH3n=0 H B;n20D=1.54212.11 -C3H7CH3n=0 H2.12 环-C3H5CH3n=0 CH32.13 CH3Cl 3-F CH32.14 CH3Cl 3-F H2.14.1 CH3Cl 3-F H A;n20D=1.55292.14.2 CH3Cl 3-F H B;n20D=1.55412.15 C2H5Cl 3-F H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.15.1 C2H5Cl 3-F H A;n20D=1.54812.15.2 C2H5Cl 3-F H B;n20D=1.55012.16 C3H7Cl 3-F H2.16.1 C3H7Cl 3-F H A;n20D=1.54322.16.2 C3H7Cl 3-F H B;n20D=1.54562.17 异-C3H7Cl 3-F H2.17.1 ¨-C3H7Cl 3-F H A;n20D=1.54222.17.2 ¨-C3H7Cl 3-F H B;n20D=1.54312.18 -C4H9Cl 3-F H2.19 异-C4H9Cl 3-F H2.19.1 ¨-C4H9Cl 3-F H A;n20D=1.53822.19.2 ¨-C4H9Cl 3-F H B;n20D=1.53922.20 环-C3H5Cl 3-F H2.20.1 ¨-C3H5Cl 3-F H A;n20D=1.55922.20.2 ¨-C3H5Cl 3-F H B;n20D=1.56122.21 C2H5CH33-F H n20D=1.53712.22 C3H7CH33-F H n20D=1.53322.23 i-C3H7CH33-F H2.24 CH3Cl 3-F,5-F CH32.25 CH3Cl 3-F,5-F H2.26 C2H5Cl 3-F,5-F H2.26.1 C2H5Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.53692.26.2 C2H5Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.53792.27 C3H7Cl 3-F,5-F H2.27.1 C3H7Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.53302.27.2 C3H7Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.53392.28 异-C3H7Cl 3-F,5-F H2.28.1 ¨-C3H7Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.53252.28.2 ¨-C3H7Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.53312.29 ¨-C4H9Cl 3-F,5-F H2.30 C4H9Cl 3-F,5-F H2.31 -C4H9Cl 3-F,5-F H2.32 环-C3H5Cl 3-F,5-F H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.32.1 环-C3H5Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.54612.32.2 环-C3H5Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.54702.33 C2H5CH33-F,5-F H2.34 C3H7CH33-F,5-F H2.35 异-C3H7CH33-F,5-F H2.36 环-C3H5CH33-F,5-F CH32.37 CH3Cl 3-Cl CH32.38 C2H5Cl 3-Cl H2.38.1 C2H5Cl 3-Cl H A;n20D=1.56622.38.2 C2H5Cl 3-Cl H B;n20D=1.56792.39 C3H7Cl 3-Cl H2.39.1 C3H7Cl 3-Cl H A;n20D=1.56042.39.2 C3H7Cl 3-Cl H B;n20D=1.56242.40 异-C3H7Cl 3-Cl H2.41 环-C3H5Cl 3-Cl H2.42 C2H5CH33-Cl H n20D=1.55612.43 CH3Cl 4-F CH32.44 C2H5Cl 4-F H2.45 C3H7Cl 4-F H2.46 异-C3H7Cl 4-F H2.47 环-C3H5Cl 4-F H2.48 CH3Cl 4-Cl H2.49 C2H5Cl 4-Cl H2.50 C3H7Cl 4-Cl H2.51 异-C3H7Cl 4-Cl H2.52 环-C3H5Cl 4-Cl H2.53 CH3Cl 3-CH3CH32.54 CH3Cl 3-CH3H2.55 C2H5Cl 3-CH3H2.56 C3H7Cl 3-CH3H2.57 异-C3H7Cl 3-CH3H2.58 环-C3H5Cl 3-CH3H2.59 CH3Cl 3-Cl,4-Cl CH3
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.60 CH3Cl 3-Cl,4-Cl H2.61 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H2.61.1 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.57492.61.2 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.57582.62 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H2.62.1 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.56912.62.2 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.57052.63 异-C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H2.64 异-C4H9Cl 3-Cl,4-Cl H2.65 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H2.65.1 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.57982.65.2 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.58152.66 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl CH32.67 C2H5CH33-Cl,4-Cl H2.68 C3H7CH33-Cl,4-Cl H2.69 CH3Cl 3-Cl,4-F CH32.70 CH3Cl 3-Cl,4-F H2.71 C2H5Cl 3-Cl,4-F H2.71.1 C2H5Cl 3-Cl,4-F H A;n20D=1.55612.71.2 C2H5Cl 3-Cl,4-F H B;n20D=1.55722.72 C3H7Cl 3-Cl,4-F H2.73 异-C3H7Cl 3-Cl,4-F H2.74 环-C3H5Cl 3-Cl,4-F H2.75 环-C3H5Cl 3-Cl,4-F CH32.76 C2H5CH33-Cl,4-F H2.77 CH3Cl 2-F,4-F CH32.78 CH3Cl 2-F,4-F H2.79 C2H5Cl 2-F,4-F H2.80 C3H7Cl 2-F,4-F H2.81 异-C3H7Cl 2-F,4-F H2.82 环-C3H5Cl 2-F,4-F H2.83 异-C4H9Cl 3-Cl H
表2(续)化合物 R1R2(R3)nR4物理常数2.83.1 异-C4H9Cl 3-Cl H A;n20D=1.55412.83.2 异-C4H9Cl 3-Cl H B;n20D=1.55522.84 C2H5Br H H2.84.1 C2H5Br H H A;n20D=1.57382.84.2 C2H5Br H H B;n20D=1.57542.85 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-F n20D=1.55862.86 C2H5Br 3-F H2.86.1 C2H5Br 3-F H A;n20D=1.55842.86.2 C2H5Br 3-F H B;n20D=1.56112.87 C3H7Br 3-F H2.87.1 C3H7Br 3-F H A;n20D=1.55292.87.2 C3H7Br 3-F H B;n20D=1.55612.88 CH3Cl 3-Cl H2.88.1 CH3Cl 3-Cl H A;n20D=1.57012.88.2 CH3Cl 3-Cl H B;n20D=1.57052.89 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-Cl n20D=1.56312.90 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-Cl n20D=1.57212.91 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-F n20D=1.55392.92 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-F n20D=1.55582.93 OCH3Cl H H2.93.1 OCH3Cl H H A;n20D=1.56462.93.2 OCH3Cl H H B;n20D=1.56502.94 OCH3Cl 3-Cl H2.94.1 OCH3Cl 3-Cl H A;n20D=1.57002.94.2 OCH3Cl 3-Cl H B;n20D=1.57062.95 OCH3Cl 3-F H2.95.1 OCH3Cl 3-F H A;n20D=1.55302.95.2 OCH3Cl 3-F H B;n20D=1.55362.96 -CH=CH2Cl 3-F H2.96.1 -CH=CH2Cl 3-F H A;n20D=1.55722.96.2 -CH=CH2Cl 3-F H B;n20D=1.55792.97 -CH=CH2Cl H H2.97.1 -CH=CH2Cl H H A;n20D=1.5681
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.97.2 -CH=CH2Cl H H B;n20D=1.56982.98 乙炔基 Cl 3-Cl H n20D=1.57982.99 C3H7CH33-Cl H n20D=1.55112.100 C3H7F H H2.100.1 C3H7F H H A;n20D=1.53552.100.2 C3H7F H H B;n20D=1.53692.101 C2H5F 3-Cl H2.101.1 C2H5F 3-Cl H A;n20D=1.54812.101.2 C2H5F 3-Cl H B;n20D=1.54912.102 C3H7F 3-Cl H2.102.1 C3H7F 3-Cl H A;n20D=1.54312.102.2 C3H7F 3-Cl H B;n20D=1.54482.103 C2H5F 3-F H2.103.1 C2H5F 3-F H A;n20D=1.52912.103.2 C2H5F 3-F H B;n20D=1.53062.104 C3H7F 3-F H2.104.1 C3H7F 3-F H A;n20D=1.52482.104.2 C3H7F 3-F H B;n20D=1.52622.105 C6H13Cl n=0 H2.106 C5H11Cl 3-Cl H2.107 第二-C4H9Cl 3-Cl H2.108 C2H5Cl 3-F CH32.109 环-C3H5Cl 3-Cl CH32.110 C2H5Cl 3-Cl CH32.111 -CH2CH2F Cl n=0 H2.112 -CH2CH2F Cl 3-Cl H2.113 -CH2CH2F Cl 3-F H2.114 -CH2CH2F Cl 3-F,5-F H2.115 -CH2CH2F F 3-F H2.116 -CH2CH2F CH33-Cl H2.117 -CH2CH2F F 3-Cl H2.118 -CH2CH2F F n=0 H2.119 -CH2CH2Cl Cl n=0 H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.120 -CH2CH2Cl Cl 3-F H2.121 -CH2CH2Cl Cl 3-Cl H2.122 -CH=CH2Cl 3-Cl H2.123 -CH=CH2Cl 3-F,5-F H2.124 -CH=CHCH3(E) Cl 3-Cl H2.125 -CH=CHCH3(Z) Cl 3-Cl H2.126 -CH=CHCH3(E/Z) F 3-Cl H2.127 -CH=C(CH3)2Cl n=0 H2.128 -CH=C(CH3)2Cl 3-Cl H2.129 -CH=C(CH3)2Cl 3-F H2.130 异-C4H9F n=0 H2.131 异-C4H9F 3-Cl H2.132 异-C4H9CH3n=0 H2.133 异-C4H9CH33-Cl H2.134 异-C4H9CH33-F H2.135 -CHFCH3Cl n=0 H2.136 -CHFCH3Cl 3-Cl H2.137 -CHFCH3Cl 3-F H2.138 1-丙炔-1-基 Cl n=0 H2.139 " Cl 3-F H2.140 " Cl 3-Cl H2.141 " CH3n=0 H2.142 " CH33-F H2.143 1-丁炔-1-基 Cl n=0 H2.144 " CH3n=0 H2.145 " F 3-Cl H2.146 OC2H5Cl n=0 H2.147 OC2H5Cl 3-Cl H2.148 OC2H5Cl 3-F H2.149 OC2H5CH33-Cl H2.150 环-C3H5F n=0 H2.151 环-C3H5F 3-Cl H2.152 环-C3H5F 3-F H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.153 环-C3H5CH3n=0 H2.154 环-C3H5CH33-Cl H2.155 环-C3H5CH33-F H2.156 环-C3H5CH33-F,5-F H2.157 OC3H7Cl n=0 H2.158 OC3H7Cl 3-Cl H2.159 OC3H7Cl 3-F H2.160 OC3H7- Cl n=0 H2.161 OC3H7- Cl 3-Cl H2.162 OC3H7- Cl 3-F H2.163 环-C4H7Cl n=0 H2.164 环-C4H7Cl 3-Cl H2.165 环-C4H7F n=0 H2.166 环-C4H7F 3-Cl H2.167 环-C5H9Cl n=0 H2.168 环-C5H9Cl 3-Cl H2.169 环-C5H9Cl 3-F H2.170 环-C5H9F n=0 H2.171 环-C5H9F 3-Cl H2.172 环-C5H9F 3-F H2.173 环-C6H11Cl n=0 H2.174 环-C6H11Cl 3-Cl H2.175 环-C6H11Cl 3-F H2.176 C2H5Cl n=0 C2H52.177 C2H5F n=0 C2H52.178 C2H5Br n=0 C2H52.179 C2H5Cl 3-Cl C2H52.180 C2H5Cl 3-F C2H52.181 C2H5Cl n=0 CH32.182 C3H7Br 3-F,5-F H2.183 C3H7Br 3-Cl H2.184 R1 R4:-(CH2)3- Cl n=02.185 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-Cl
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.186 R1 R4:-(CH2)3- F n=02.187 R1 R4:-(CH2)3- F 3-Cl2.188 R1 R4:-(CH2)3- F 3-F2.189 R1 R4:-(CH2)3- CH3n=02.190 R1 R4:-(CH2)3- CH33-Cl2.191 R1 R4:-(CH2)3- CH33-F2.192 R1 R4:-(CH2)4- Cl n=02.193 R1 R4:-(CH2)4- F n=02.194 R1 R4:-(CH2)4- Br n=02.195 R1 R4:-(CH2)4- CH3n=02.196 R1 R4:-(CH2)4- CH33-Cl2.197 C3H7Br n=0 H2.198 R1 R4:-(CH2)5- Cl n=02.199 R1 R4:-(CH2)5- CH3n=02.200 R1 R4:-(CH2)5- F n=02.201 R1 R4:-(CH2)5- F 3-Cl2.202 R1 R4: Cl n=0-CH2CH2CH=CH-2.203 R1 R4: Cl 3-F-CH2CH2CH=CH-2.204 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2CH2CH=CH-2.205 R1 R4: Cl n=0-CH2OCH2-2.206 R1 R4: Cl 3-F-CH2OCH2-2.207 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2OCH2-2.208 R1 R4: F n=0-CH2OCH2-2.209 R1 R4: F 3-Cl-CH2OCH2-
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.210 R1 R4: Cl n=0-CH2CH2OCH2CH2-2.211 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2CH2OCH2CH2-2.212 R1 R4: Cl 3-F-CH2CH2OCH2CH2-2.213 R1 R4: Cl n=0-CH2CH(CH3)OCH2CH2-2.214 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2CH(CH3)OCH2CH2-2.215 C2H5C2H5n=0 H2.216 C2H5C2H53-Cl H2.217 C2H5C2H53-F H2.218 C2H5C2H53-F,5-F H2.219 C2H5C3H7n=0 H2.220 C2H5C3H73-Cl H2.221 C2H5C3H73-F H2.222 C2H5i-C3H7n=0 H2.223 C2H5i-C3H73-Cl H2.224 C2H5i-C3H73-F H2.225 C3H7i-C3H7n=0 H2.226 C3H7i-C3H73-Cl H2.227 C2H5CF3n=0 H2.228 C2H5CF33-Cl H2.229 C2H5CF33-F H2.230 C3H7CF3n=0 H2.231 C3H7CF33-Cl H2.232 C3H7CF33-F H2.233 CH3OCH3n=0 H2.234 CH3OCH33-Cl H2.235 C2H5OCH3n=0 H2.236 C2H5OCH33-Cl H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.237 C2H5OCH33-F H2.238 C3H7OCH3n=0 H2.239 C3H7OCH33-Cl H2.240 C3H7OCH33-F,5-F H2.241 乙炔基 Cl n=0 H2.242 " Cl 3-F H2.243 " Cl 3-F,5-F H2.244 C2H5Br 3-F,5-F H2.245 CH3OCF3n=0 CH32.246 CH3OCF3n=0 H2.247 CH3OCF33-Cl H2.248 C2H5OCF3n=0 H2.249 C2H5OCF33-Cl H2.250 C2H5OCF33-F H2.251 C2H5OCF33-F,5-F H2.252 C3H7OCF3n=0 H2.253 C3H7OCF33-Cl H2.254 C3H7OCF33-F H2.255 CH3F n=0 CH32.256 CH3F n=0 H2.257 CH3F 3-F H2.258 CH3F 3-Cl H2.259 C2H5F 3-F,5-F H2.260 C2H5F 3-CH3H2.261 C2H5F 4-CH3H2.262 C2H5F n=0 H2.263 C3H7F 3-F,5-F H2.264 C3H7F 3-CH3H2.265 C3H7F 4-CH3H2.266 C2H5Br 3-Cl H2.267 CH3Br n=0 CH32.268 CH3Br n=0 H2.269 CH3Br 3-Cl H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.270 CH3Br 3-F H2.271 -CH=CHCH3(E/Z) F n=0 H
表3
化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.1 CH3Cl n=0 CH3n20D=1.55543.2 CH3Cl n=0 H3.3 C2H5Cl n=0 H3.3.1 C2H5Cl n=0 H A;n20D=1.55733.3.2 C2H5Cl n=0 H B;n20D=1.55873.4 C3H7Cl n=0 H3.4.1 C3H7Cl n=0 H A;n20D=1.55243.4.2 C3H7Cl n=0 H B;n20D=1.55333.5 异-C3H7Cl n=0 H3.5.1 异-C3H7Cl n=0 H A;n20D=1.55123.5.2 异-C3H7Cl n=0 H B;n20D=1.55223.6 环-C3H5Cl n=0 H3.6.1 环-C3H5Cl n=0 H A;n20D=1.56703.6.2 环-C3H5Cl n=0 H B;n20D=1.56823.7 异-C4H9Cl n=0 H3.8 C2H5CH3n=0 H3.9 异-C3H7CH3n=0 H3.10 环-C3H5CH3n=0 H3.11 CH3Cl 3-F CH33.12 CH3Cl 3-F H3.12.1 CH3Cl 3-F H A;n20D=1.55303.12.2 CH3Cl 3-F H B;n20D=1.55493.13 C2H5Cl 3-F H3.13.1 C2H5Cl 3-F H A;n20D=1.54813.13.2 C2H5Cl 3-F H B;n20D=1.54903.14 C3H7Cl 3-F H3.14.1 C3H7Cl 3-F H A;n20D=1.54393.14.2 C3H7Cl 3-F H B;n20D=1.5452
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.15 异-C3H7Cl 3-F H3.16 环-C3H5Cl 3-F H3.17 异-C4H9Cl 3-F H3.18 C4H9CH33-F H3.19 CH3Cl 3-F,5-F CH33.20 CH3Cl 3-F,5-F H3.21 C2H5Cl 3-F,5-F H3.21.1 C2H5Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.54013.21.2 C2H5Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.54093.22 C3H7Cl 3-F,5-F H3.23 异-C3H7Cl 3-F,5-F H3.24 环-C3H5Cl 3-F,5-F H3.25 异-C4H9Cl 3-F,5-F H3.26 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H3.26.1 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;m.p.=86-87°3.26.2 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;m.p.=66-67°3.27 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H3.27.1 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H A;m.p.=52-53°3.27.2 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H B;m.p.=58-59°3.28 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H3.28.1 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.58083.28.2 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.58203.29 C2H5Br 3-Cl,4-Cl H m.p.=70-72°3.30 C2H5Br n=0 H3.30.1 C2H5Br n=0 H A;n20D=1.57013.30.2 C2H5Br n=0 H B;n20D=1.57183.31 异-C3H7Br n=0 H3.31.1 异-C3H7Br n=0 H A;n20D=1.56303.31.2 异-C3H7Br n=0 H B;n20D=1.56413.32 C2H5F 3-F H3.32.1 C2H5F 3-F H A;n20D=1.53043.32.2 C2H5F 3-F H B;n20D=1.53113.33 C3H7F 3-F H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.33.1 C3H7F 3-F H A;m.p.=47-48°3.33.2 C3H7F 3-F H B;n20D=1.52693.34 乙炔基 Cl n=0 H n20D=1.56953.35 CH3Cl 3-CF3CH33.36 CH3Cl 3-Cl H3.37 CH3Cl 3-CH3H3.38 C2H5Cl 3-F,4-Cl H3.39 C2H5Cl 3-Cl H3.40 C2H5Cl 3-CH3H3.41 C2H5Cl 3-OCH3H3.42 C2H5Cl 3-CF3H3.43 C2H5Cl 3-OCF3H3.44 C2H5Cl 4-F H3.45 C2H5Cl 3-Cl,5-Cl H3.46 C3H7Cl 3-Cl H3.47 C3H7Cl 3-CH3H3.48 C3H7Cl 3-C2H5H3.49 C3H7Cl 3-OCH3H3.50 C3H7Cl 3-CF3H3.51 C3H7Cl 3-OCF3H3.52 C3H7Cl 4-F H3.53 异-C3H7Cl 3-Cl H3.54 异-C3H7Cl 3-CH3H3.55 异-C3H7Cl 3-C2H5H3.56 C2H5F n=0 H3.57 C2H5F 3-Cl H3.58 C2H5F 3-F,5-F H3.59 C3H7F n=0 H3.60 C3H7F 3-Cl H3.61 环-C3H5Cl 3-Cl H3.62 环-C3H5Cl 3-CH3H3.63 异-C4H9Cl 3-Cl H3.64 异-C4H9Cl 3-CH3H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.65 C6H13Cl n=0 H3.66 C6H13Cl 3-Cl H3.67 -CH=CH2Cl n=0 H3.68 -CH=CH2Cl 3-Cl H3.69 -CH=CH2Cl 3-F H3.70 -CH=CH2Cl 3-F,5-F H3.71 乙炔基 Cl 3-Cl H3.72 " Cl 3-F H3.73 " Cl 3-F,5-F H3.74 1-丙炔-1-基 Cl n=0 H3.75 " Cl 3-Cl H3.76 " Cl 3-F H3.77 " Cl n=0 H3.78 " Cl 3-Cl H3.79 " Cl 3-F H3.80 -CH=C(CH3)2Cl n=0 H3.81 -CH=C(CH3)2Cl 3-Cl H3.82 -CH=C(CH3)2Cl 3-F H3.83 CH3CH3n=0 CH33.84 CH3CH33-Cl CH33.85 CH3CH3n=0 H3.86 CH3CH33-Cl H3.87 CH3CH33-F H3.88 C2H5CH33-Cl H3.89 C2H5CH33-F H3.90 C2H5CH33-F,5-F H3.91 C2H5CH33-C2H5H3.92 C3H7CH3n=0 H3.93 C3H7CH33-Cl H3.94 C3H7CH33-F H3.95 C3H7CH33-F,5-F H3.96 C3H7CH33-CH3H3.97 异-C3H7CH33-Cl H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.98 异-C3H7CH33-F H3.99 环-C3H5CH33-Cl H3.100 环-C3H5CH33-F H3.101 -CH=CH2CH3n=0 H3.102 -CH=CH2CH33-Cl H3.103 -CH=CH2CH33-F H3.104 乙炔基 CH3n=0 H3.105 " CH33-Cl H3.106 " CH33-F H3.107 R1 R4:-(CH2)3- Cl n=03.108 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-F3.109 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-Cl3.110 R1 R4:-(CH2)4- Cl n=03.111 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-F3.112 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-Cl3.113 R1 R4:-(CH2)5- Cl n=03.114 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-F3.115 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-CH33.116 R1 R4: Cl n=0-CH2OCH2CH2CH2-3.117 R1 R4: Cl 3-F-CH2OCH2CH2CH2-3.118 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2OCH2CH2CH2-3.119 C2H5CF3n=0 H3.120 C2H5CF33-Cl H3.121 C2H5CF33-F H3.122 C3H7CF3n=0 H3.123 C3H7CF33-Cl H3.124 C3H7CF33-F H3.125 C2H5OCH3n=0 H3.126 C2H5OCH33-Cl H3.127 C2H5OCH33-F H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.128 OCH3Cl n=0 CH33.129 OCH3Cl 3-Cl CH33.130 OCH3Cl 3-F CH33.131 OCH3Cl 3-F,5-F H3.132 OC2H5Cl n=0 H3.133 OC2H5Cl 3-Cl H3.134 OC2H5Cl 3-F H3.135 OC2H5Cl 3-F,5-F H3.136 OC2H5Cl 3-CH3H3.137 OCH(CH3)2Cl n=0 H3.138 OCH(CH3)2Cl 3-Cl H3.139 OCH(CH3)2Cl 3-F H3.140 OCH2CH2CH3Cl n=0 H3.141 OCH2CH2CH3Cl 3-Cl H3.142 OCH2CH2CH3Cl 3-F H3.143 OCH3Br n=0 H3.144 OCH3Br 3-Cl H3.145 OCH3Br 3-F H3.146 OC2H5Br n=0 H3.147 OC2H5Br 3-Cl H3.148 OC2H5Br 3-Br H3.149 OCH3F n=0 H3.150 OCH3F 3-Cl H3.151 OCH3F 3-F H3.152 OC2H5F n=0 H3.153 OC2H5F 3-Cl H3.154 OC2H5F 3-Br H3.155 OCH3CH3n=0 H3.156 OCH3CH33-Cl H3.157 OCH3CH33-Br H3.158 OCH3CH33-F H3.159 OC2H5CH3n=0 H3.160 OC2H5CH33-Cl H3.161 OC2H5CH33-F H
表4
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号4.1 C2H5Cl 3-Cl H n20D=1.56624.2 C3H7Cl 3-Cl H n20D=1.56094.3 CH3Cl n=0 CH34.4 CH3Cl n=0 H4.5 CH3Cl 3-Cl H4.6 CH3Cl 3-F H4.7 C2H5Cl n=0 H4.8 C2H5Cl 3-F H4.9 C2H5Cl 3-F,5-F H4.10 C2H5Cl 3-CH3H4.11 C3H7Cl n=0 H4.12 C3H7Cl 3-F H4.13 C3H7Cl 3-F,5-F H4.14 异-C3H7Cl n=0 H4.15 异-C3H7Cl 3-Cl H4.16 异-C3H7Cl 3-F H4.17 环-C3H5Cl n=0 H4.18 环-C3H5Cl 3-F H4.19 环-C3H5Cl 3-Cl H4.20 环-C3H5Cl 3-F,5-F H4.21 C2H5Br n=0 H4.22 C2H5Br 3-Cl H4.23 C2H5Br 3-F H4.24 C3H7Br n=0 H4.25 C3H7Br 3-Cl H4.26 C3H7Br 3-F H
表4(续)化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号4.27 C2H5CH3n=0 H4.28 C2H5CH33-Cl H4.29 C2H5CH33-F H4.30 C2H5CH33-F,5-F H4.31 C3H7CH3n=0 H4.32 C3H7CH33-Cl H4.33 C3H7CH33-F H
表5
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号5.1 C2H5Cl 3-F H CH35.2 CH3Cl n=0 H CH35.3 CH3Cl n=0 CH3CH35.4 CH3Cl 3-Cl H CH35.5 CH3Cl 3-F H CH35.6 C2H5Cl n=0 H CH35.7 C2H5Cl 3-Cl H CH35.8 C2H5Cl 3-F,5-F H CH35.9 C3H7Cl n=0 H CH35.10 C3H7Cl 3-Cl H CH35.11 C3H7Cl 3-F H CH35.12 C3H7Cl 3-F,5-F H CH35.13 环-C3H5Cl n=0 H CH35.14 环-C3H5Cl 3-Cl H CH35.15 环-C3H5Cl 3-F H CH35.16 异-C3H7Cl n=0 H CH35.17 异-C3H7Cl 3-Cl H CH35.18 异-C3H7Cl 3-F H CH35.19 C2H5F n=0 H CH35.20 C2H5F 3-Cl H CH35.21 C2H5F 3-F H CH35.22 C2H5F 3-F,5-F H CH35.23 C3H7F n=0 H CH35.24 C3H7F 3-Cl H CH35.25 C3H7F 3-F H CH35.26 异-C4H9F n=0 H CH35.27 异-C4H9F 3-Cl H CH35.28 C2H5CH3n=0 H CH3
表5(续)化合 R1R2(R3)nR4R5物理常数物号5.29 C2H5CH33-Cl H CH35.30 C2H5CH33-F H CH35.31 C2H5CH33-F,5-F H CH35.32 C3H7CH3n=0 H CH35.33 C3H7CH33-Cl H CH35.34 C3H7CH33-F H CH35.35 C3H7CH33-F,5-F H CH35.36 C2H5Cl n=0 H C2H55.37 C2H5Cl 3-Cl H C2H55.38 C2H5Cl 3-F H C2H55.39 C2H5Cl n=0 H C3H75.40 C2H5Cl 3-Cl H C3H75.41 C2H5Cl 3-F H C3H7
表6
化合 R1R2(R3)nR4R5物理常数物号6.1 C3H7CH33-F H CH36.2 C3H7CH33-Cl H CH36.3 CH3Cl n=0 CH3CH36.4 CH3Cl n=0 H CH36.5 C2H5Cl n=0 H CH36.6 C2H5Cl 3-Cl H CH36.7 C2H5Cl 3-F H CH36.8 C2H5Cl 3-F,5-F H CH36.9 C2H5CH3n=0 H CH36.10 C2H5CH33-Cl H CH36.11 C2H5CH33-F H CH36.12 C2H5Br n=0 H CH36.13 C2H5Br 3-Cl H CH36.14 C2H5Br 3-F H CH36.15 C2H5F n=0 H CH36.16 C2H5F 3-Cl H CH36.17 C2H5F 3-F H CH36.18 C2H5F 4-F H CH36.19 C2H5F 3-F,5-F H CH36.20 C3H7Cl n=0 H CH36.21 C3H7Cl 3-Cl H CH36.22 C3H7Cl 3-F H CH36.23 C3H7Cl 3-F,5-F H CH36.24 C3H7CH3n=0 H CH3
表7
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号7.1 -C3H5Cl n=0 H7.1.1 -C3H5Cl n=0 H A;n20D=1.58257.1.2 -C3H5Cl n=0 H B;n20D=1.58597.2 C2H5Cl n=0 H n20D=1.58117.3 C3H7Cl 4-Cl H7.3.1 C3H7Cl 4-Cl H A;m.p.=74-75°7.3.2 C3H7Cl 4-Cl H B;m.p.=83-84°7.4 C2H5Cl 4-Cl H7.4.1 C2H5Cl 4-Cl H A;m.p.=100-101°7.4.2 C2H5Cl 4-Cl H B;m.p.=101-102°7.5 CH3Cl n=0 CH37.6 CH3Cl n=0 H7.7 CH3Cl 3-Cl H7.8 CH3Cl 3-F H7.9 C2H5Cl 3-Cl H7.10 C2H5Cl 3-F H7.11 C3H7Cl 3-Cl H7.12 C3H7Cl 3-F H7.13 C2H5Br n=0 H7.14 C2H5Br 3-Cl H7.15 C2H5Br 3-F H
表8
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号8.1 CH3Cl n=0 CH38.2 CH3Cl 3-Cl CH38.3 CH3Cl 3-F CH38.4 CH3Cl n=0 H8.5 CH3Cl 3-Cl H8.6 CH3Cl 3-F H8.7 CH3Cl 3-F,5-F H8.8 C2H5Cl n=0 H8.9 C2H5Cl 3-CF3H8.10 C2H5Cl 3-Cl H8.11 C2H5Cl 3-F H8.12 C2H5Cl 3-F,5-F H8.13 C3H7Cl n=0 H8.14 C3H7Cl 3-Cl H8.15 C3H7Cl 3-F H8.16 环-C3H5Cl n=0 H8.17 环-C3H5Cl 3-Cl H8.18 环-C3H5Cl 3-F H8.19 异-C3H7Cl n=0 H8.20 异-C3H7Cl 3-Cl H8.21 异-C3H7Cl 3-F H8.22 异-C4H9Cl n=0 H8.23 异-C4H9Cl 3-Cl H8.24 异-C4H9Cl 3-F H8.25 C2H5Br n=0 H8.26 C2H5Br 3-Cl H8.27 C2H5Br 3-F H
表8(续)化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号8.28 C3H7Br n=0 H8.29 C3H7Br 3-Cl H8.30 C3H7Br 3-F H
实施例H5表9中列出的通式Ⅱ的化合物也能按照类似于实施例H1中所描述的方法制备，必要时产物经层析纯化〔CH2Cl2/(C2H5)2O＝3∶2〕。
表9
化合 R2(R3)n物理常数物号9.1 Cl 3-Cl n20D=1.5909配方实施例实施例F1:乳化浓缩物 a) b) c)制备实施例的活性成分 25% 40% 50%十二烷基苯基磺酸钙 5% 8% 6%麻油聚乙二醇醚 5% - -(36mol EO)三丁基苯酚聚乙二醇醚 - 12% 4%(30mol EO)环已烷 - 15% 20%二甲苯混合液 65% 25% 20%期望的任何浓度的乳化液均可用该浓缩物经水稀释制得。
配方实例实例F1:乳浊液 a) b) c)制备实施例中的活性组分 25% 40% 50%十二烷基苯基磺酸钙 5% 8% 6%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 5% - -三丁基苯酚聚乙二醇醚(30mol EO) - 12% 4%环已烷 - 15% 20%二甲苯混和物 65% 25% 20%任何所需浓度的乳化液均可由该乳化浓缩物经加水稀释得到。
实施例F2溶液a) b) c)制备实施例中的活性组分 80% 10% 5% 95%乙二醇单甲醚 20% - - -聚乙二醇(MW 400) - 70% - -N-甲基-2-吡咯烷酮 - 20% - -环氧化椰子油 - - 1% 5%石油溶剂油(沸点范围:160- - - 94% -190℃)这些溶液都适于以微滴形式应用。
实施例F3粒剂a) b)制备实施例中的活性成分 5% 10%高岭土 94% -高度分散性硅胶 1%粘土 90%活性成分溶解在二氯甲烷中，然后将该溶液喷洒到载体上，随后减压蒸除溶剂。
实施例F4:粉剂 a) b)制备实施例中的活性组分 2% 5%高度分散性硅胶 1% 5%滑石粉 97% -高岭土 - 90%将载体与活性组分充分混合就得到待用的粉剂。
实施例F5:可湿性粉剂 a) b) c)制备实施例中的活性组分 20% 50% 75%木素磺酸钠 5% 5% -十二烷基硫酸钠 3% - 5%
二异丙基萘磺酸钠 - 6% 10%辛基苯酚聚乙二醇醚(7- - 2% -8mol EO)高度分散性硅胶 5% 10% 10%高岭土 67% 27% -将活性组分与辅剂充分混合，置碾磨机中研磨，就得到可湿性粉剂，它可以用水稀释成任何所需浓度的悬浮液。
实施例 F6:乳化浓缩物 a) b)制备实施例中的活性组分 10% 10%辛基苯酚乙二醇醚(4-5mol EO) 3% -十二烷基苯磺酸钙 3% -蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 4% -蓖麻油硫氧化物 - 25%环己酮 30% -丁醇 - 15%二甲苯混合物 50% -乙酸乙酯 - 50%任何所需浓度的浮化液均可由这些乳化浓缩物用水稀释得到。
实施例F7:粉剂 a) b)制备实施例中的活性成分 5% 8%滑石粉 95%高岭土 - 92%将活性组分与载体混合后，置适当的碾磨机中碾磨粉碎，即制得待用的粉剂。
实施例F8:喷洒粒剂制备实施例中的活性成分 10%木素磺酸钠 2%羧甲基纤维素 1%高岭土 87%将活性成分和添加剂混和，将混合物研碎并用水使潮湿，置挤压机中喷出并用空气吹干。
实施例F9:包膜粒剂制备实施例中的活性成分 3%聚乙二醇 3%高岭土 94%在混合器中，研磨精细的活性组分均匀地与事先用聚乙二醇弄湿的高岭土混和，即得到没有灰尘的包膜粒剂。
实施例F10悬浮浓缩物制备实施例中的活性组分 40%聚乙二醇 10%壬基苯酚聚乙醇醚(15mol EO) 6%木素磺酸钠 10%羧甲基纤维素 17%甲醛水溶液 0.2u%硅油的水性浮化液 0.8%水 32%研磨精细的活性成分与添加剂充分混和，即得到悬浮浓缩物，由该悬浮浓缩物加水稀释可得到任何所需浓度的悬浮液。
生物活性实施例实施例B1抗微小牛蜱活性将已蜕皮的成蜱转移(雌性)在聚氯乙烯(PVC)薄板上，并用棉球覆盖，然后将10ml含有125ppm被测活性组分的待测水溶液倾倒在实验动物上，随后移开棉球，将成蜱孵化四个星期产卵。抗微小牛蜱活性在雌蜱致死和致不育，或者杀卵活性方面都明显。
在本试验中表2至表8中的化合物都有良好的活性。
实施例B2杀灭苹果蠹蛾卵的活性将固定在滤纸上的卵短暂地浸入含有400ppm待测活性成分的丙酮/水溶液中。当待测溶液挥干后，将卵置Petri培养血孵化六天后卵的孵化百分率与未用药处理的对照进行比较而评价，(孵化百分率下降)在本实验中表2至表8中的化合物良好的活性。
实施例B3杀灭网纹小卷叶蛾卵的活性将被固定在滤纸上的卵短暂地浸入含400ppm待测活性成分的丙酮/水溶液中。当待测溶液挥干后将卵置Petri培养器孵化，六天后卵的孵化百分率与未经处理的对照组相比进行评价(孵化百分率下降)在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B4杀灭Lobesia botrana卵的活性将被固定在滤纸上的Lobesia botrana卵短暂地浸入400ppm待测活性成分的丙酮/水溶液中。当待测溶液挥干后将卵置Petri培养器中孵育，六天后卵的孵化百分率与未经处理的对照组相比较进行评价(孵化百分率下降)在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B5抗红圆蚧活性将红圆蚧虱群集在土豆块上，大约过两个星期后将土豆块浸入水性乳化液或悬浮液(药液中含有400ppm浓度的待测活性组分)。处理过的土豆块干燥后，设入塑料容器中孵化。为评价实验结果，10～12个星期后将用药组的子-代虱子存活率与对照组的子一代作比较(比较它们子一代的数量)。
在本实验中表2至表8的化合物有良好的活性。
实施例B6抗褐稻虱活性将稻株用含400ppm活性成分的水乳化液喷洒处理，喷洒药液层挥干后，将2龄和3龄幼蝉接种到稻株中。21天后评价比较用药组的幼蝉存活百分率和对照组的幼蝉存活率即可确定幼蝉数目的下降百分数(%活性)。
在本实验中表2至表8的化合物有良好的活性。
实施例B7抗黑尾叶蝉活性将稻株用含400ppm活性成分的水性乳化液喷洒处理，喷洒药液层挥干后，将2龄和3龄幼蝉接种到稻株中。21天后评价实验结果。幼蝉存活百分率的降低的程度(活性%)，可以通过比较用药组与对照组的存活蝉数目而确定。
在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B8抗棉粉虱活性将矮小豆株置纱布网罩中，并接种上成年棉粉虱(白蝇)，当产完卵后移去成虫，10天后将带有蛹的植物株用含有400ppm活性成分的乳化液(水)喷洒处理。用药14天后通过与对照组比较孵化的百分率评价药效。
在本实验中表2至表8中的化合物都有良好的活性。
实施例B9抗棉红蜘蛛活性将不同种群的棉红蜘蛛接种到小豆株上，1天后喷洒含400ppm活性成分的水乳化液，随后将豆株25℃孵化6天，并评价，将用药豆株中死卵、幼虫和成虫的数量与对照组作比较可确定降低的百分率(%活性)。
在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B10杀灭美洲菸夜蛾卵幼虫活性将产生棉花上的美洲菸夜蛾卵用含400ppm活性成分的水乳化液喷洒。8天后卵孵化百分率及蛾存活率，均可通过与对照组对比确定数目减少的百分数。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
实施例B11抗(OP-和Carb-耐药)苹果红蜘蛛活性将成年雌性苹果红蜘蛛接种在苹果秧苗上。7天后向感染的秧苗喷洒含有400ppm待试化合物的水乳化液直至有液滴从秧苗上滴下为止，并让其在温室中生长。14天后评价。虫数目的降低百分率(活性%)可以通过比较有药组和对照组的秧苗上死蜘蛛螨的数量确定。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
实施例B12抗猫栉头蚤活性将20～25个蚤卵放入水平放置并装有15g幼蚤培养基(含100ppm待试活性组分)的细胞培养瓶中，测试瓶在26℃～27℃及60～70%的大气湿度环境下孵化。21天后观察成蚤以及未孵化蛹和幼虫的数量。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
实施例B13抗棉粉虱卵活性将矮小豆株置纱布网罩中，并接种上成年棉粉虱(白蝇)，产卵后移去成虫，10天后将带有蛹的植物株用含有400ppm活性成分的乳化液(水)喷洒。用药14天后评价，即比较用药组和对照组的孵化百分率。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
权利要求
1.通式Ⅰ的化合物
其中n为0，1或2，并且，如果n为2，两个R3基可以相同也可以不相同；R1为C1-C6烷基，C1-C3卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C3烷氧基，或C3-C6环烷基，R4是氢或C1-C3烷基，或者R1和R4通过键合的碳原子形成4，5或6员环，而且环骨架可以只由碳原子组成，也可以由一个氧原子和3，4或5个碳原子组成，环中可以含有一个碳碳双键，可以是末被取代的环，也可以是被相同或不同的C1-C3烷基单取代或双取代的环；R2是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴；R3是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴；R5是氢或C1-C3烷基；X是亚甲基(-CH2-)，O，S或羰基。
2.按照权利要求1的通式Ⅰa的化合物
其中n为0，1或2，并且如果n为2，两个R3可以是相同或不同的基;R1是C1-C4烷基，烯基或环丙基;R2是甲基或氯;R3是甲基，氟或氯;R4是氢或甲基;X是氧或亚甲基。
3.按照权利要求2式Ⅰa的化合物，其中X为氧。
4.按照权利要求2或3通式Ⅰa的化合物，其中R2为氯。
5.按照权利要求2-4中任一要求通式Ⅰa的化合物，其中R4为氢。
6.按照权利要求2-5中任一要求的通式Ⅰa的化合物，其中R1为C1-C4烷基。
7.按照权利要求6通式Ⅰa的化合物，其中n等于1或2，R3是氟或氯。
8.按照权利要求7通式Ⅰa的化合物，其中R3基或其中的一个R3基连接到3-位。
9.按照权利要求2通式Ⅰa的化合物，其中X是亚甲基，R2是氯，R4是氢。
10.按照权利要求9通式Ⅰa的化合物，其中R1是C1-C4烷基。
11.按照权利要求10通式Ⅰa的化合物，其中n为1或2，R3是氟或氯，并且R3基或者其中一个R3基连接在3-位。
12.按照权利要求2的通式Ⅰa的化合物，并从下组化合物中选择4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-环丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，4-二氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯-4-氟-苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环。
13.按照权利要求2的通式Ⅰa的化合物，并从下组化合物中选择4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，4-二氯苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环。
14.制备权利要求1通式Ⅰa的化合物的方法，该方法包括，a).通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物反应，最好在酸性催化剂存在下进行;
b)通式Ⅳ的化合物与通式Ⅴ的化合物反应，最好在碱存在下进行，
c)通式Ⅱ的化合物与通式Ⅵ的化合物反应，
最好在酸催化剂存在下进行，其中n，R1，R2，R3，R4，R5和X均与通式Ⅰ中一样定义，R6和R7可以独立为C1-C8烷基，或者-(CH2)2-或-(CH2)3-，Z是氯，溴，碘甲磺酰氧或对甲苯磺酰氧，并且，根据需要，每种情况下按所述方法得到的异构体混合物可以分离得到所要的异构体。
15.杀虫剂，其中至少包含一种权利要求1的化合物作为活性组分和至少一种辅料。
16.权利要求15的组合物，用来保护植物或动物免受昆虫和/或螨目害虫的传染。
17.制备权利要求15的组合物的方法，其包括把活性组分与辅剂充分混匀。
18.将权利要求1的化合物或权利要求15的组合物用于控制虫害。
19.按照权利要求18将化合物或组合物用于保护动物或植物免受昆虫和/或螨目害虫侵害。
20.按照权利要求19将化合物或组合物，用来控制对植物有害的幼小昆虫。
21.按照权利要求19将化合物或组合物用来控制介壳虫或白蝇。
22.按照权利要求19将化合物或组合物，用来抑制对植物有害昆虫的幼龄期。
23.按照权利要求18将化合物或组合物用来处理种子。
24.控制害虫的方法，包括用有效杀虫量的权利要求1的化合物或权利要求15的组合物控制害虫或害虫的不同生长期以及它们的滋生地。
25.按照权利要求24保护植物或动物免受昆虫和/或螨类害虫侵害的方法。
26.按照权利要求24保护种子的方法，其包括处理种子或播种种子的地沟。
27.按照权利要求26描述的方法处理种子。
28.通式Ⅱ的化合物
其中n，R2，R3，R5和X等按通式Ⅰ定义。
全文摘要
通式Ⅰ的化合物能够用作农药的活性组分并可按已知方法制备，式Ⅰ中的各基团定义详见说明书。
文档编号C07D317/22GK1075962SQ93100899
公开日1993年9月8日 申请日期1993年3月1日 优先权日1992年3月2日
发明者F·卡勒 申请人:希巴-盖吉股份公司
技术领域：
本发明涉及下列通式的化合物
其中n是0，1或2，当n＝2时，两个R3基团可以相同也可以不同;R1可以是C1-C6烷基、C1-C3卤代烷基、C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C3烷氧基，也可以是C3-C6环烷基;R4是H或C1-C3烷基，或者R1和R4通过键合碳原子一起成为4，5或6员环，含有一个双键的环骨架，可以仅由碳原子也可以由1个氧原子和3，4或5个碳原子组成，并且该环可以未被取代或被一个或两个相同或不同的C1-C3烷基取代;
R2是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴;
R3是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴。
R5是氢或C1-C3烷基;
X是亚甲基，O，S，或C(＝O)。
本发明还涉及制备这些化合物的方法，将这些化合物用于农药，其中农药的活性成份选自这些化合物，涉及制备这些组合物的方法，组合物的应用和用于制备式Ⅰ化合物的中间体。
除非另加定义，本文所用术语定义如下适于作卤代烷基和卤代烷氧基取代基的卤素原子是氟和氯以及溴和碘，且以氯和溴为好。
在任何情况下，除非特别指出，含碳基团或化合物最好含1-4(包含4)个碳原子，特别是一个或2个碳原子。
C3-C6环烷基是环丙基，环丁基或环戊基。
作为基团或作为其他基团或化合物的结构要素的烷基(如烷氧基，卤代烷基和卤代烷氧基等)为甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，己基，壬基或者在各种情况下是它们的一种异构体，在每种情况下由于考虑各基团或化合物的具体碳原子的数目，可以是直链的，也可以是支链的。R1最好是C1-C3烷基，特别是C2-C3烷基。
烯基或炔基可以包含一个或多个(最好不要超过两个)不饱和碳碳键。提到的例子有乙烯基，烯丙基，甲基烯丙基，1-丙烯-1-基，2-甲基-1-丙烯-1-基，2-丁烯-1-基，乙炔基，丙炔基，1-丙炔-1-基和1-丁炔-1-基等。
卤素取代基，如卤代烷基和卤代烷氧基，可以部分卤代或全部卤代。卤代烷基(作为完整的基团或作为其它基团或化合物的结构组成部分)的例子有氟、氯和/或溴单取代至三取代的甲基，如CHF2或CHF3;氟、氯和/或溴单取代至五取代的乙基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CF2CHB2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF;以及氟、氯和/或溴单取代至七取代的丙基或异丙基，如CH2CHBrCH2Br，CF2CHFCF3，CH2CF2CF3或CH(CF3)2。
在本发明范围内，下列结构是较好的(1)通式(Ⅰa)的化合物
其中n是0，1或2，如果n＝2，两个R3基可以相同，也可以不同;
R1是C1-C4烷基，乙烯基或环丙基;
R2是甲基或氯;
R3是甲基，氟或氯;
R4是氢或甲基，并且X是氧或亚甲基。
(2)结构式Ⅰa所示化合物，其中X是氧，特别是那些X为氧，R2为氯的化合物，优选是X为氧，R2为氯，R4为氢的化合物，更优选是X为氧，R2为氯，R4为氢，R1为C1-C4烷基的化合物。
(3)通式Ⅰa的化合物，其中R2为氯;
(4)通式Ⅰa的化合物，其中R4为氢，特别是R4为氢并且X为氧的化合物;
(5)通式Ⅰa的化合物，其中R1是C1-C4烷基，优选R1为C1-C4烷基并且X为氧，更优选R1为C1-C4烷基，X为氧且R2为氯的化合物;
(6)按(1)-(5)组所定义的通式Ⅰa的化合物，其中n为0，1，2，并且R3是氟或氯，尤其是n为1或2并且R3是氟或氯，特别是n为1，R3是氟或氯;
(7)按照(1)-(6)组所定义的通式Ⅰa的化合物，其中n为1并且R3取代基连接在3-位或4-位，或者n为2并且取代基R3连接在2，4-位，3，4-位或3，5-位;优选n为1并且取代基R3连接在3-位，或者n为2并且R3连接在3-位，更优选n为1并且R3连接在3-位，或者n为2并且R3连接在3，4-位或3，5-位;
(8)通式Ⅰa的化合物，其中X为亚甲基，R2为氯，并且R4为氢，尤其是X为亚甲基，R2为氯，R4为氢并且R1是C1-C4烷基;
(9)(8)中定义的通式Ⅰa的化合物，其中n和R3与(6)和(7)组中的定义相同;
(10)通式Ⅰ的化合物，其中R5为氢;
(11)通式Ⅰ的化合物，其中(R3)nC6H5-nX取代基连接在R2的对位或者二氧戊环基甲氧基的对位，尤其是在二氧戊环基甲氧基的对位;
(12)通式Ⅰ的化合物，其中R1和R4两个取代基不相互连接。
本发明中最好的化合物是实施例H3和H4中提到的通式Ⅰ的化合物。
本发明中通式Ⅰ的较好的具体化合物如下4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-环丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，4-二氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氯-4-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;
4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-13-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-丙基-13-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，5-二氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;
4-[2-氯-4-(3，4-二氯苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环。
本发明也涉及通式Ⅰ的化合物的制备方法，包括a)通式Ⅱ的化合物和与通式Ⅲ的化合物反应，特别是在酸性催化剂存在反应
b)通式Ⅳ的化合物与通式Ⅴ的化合物反应，特别是在碱存在下反应，
c)通式Ⅱ的化合物与通式Ⅵ的化合物反应，反应最好在酸性催化剂存在下进行，
其中n，R1，R2，R3，R4，R5及X在各种情况下的定义都与通式(1)中相同，R6和R7可以是互相独立的C1-C8烷基，或者连接到一块成为-(CH2)2-或-(CH2)3-，Z是氯，溴，碘，甲磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基，如果希望，每种情况下按照本反应方法得到的异构体混合物可以经分离来得到所需要的异构体。
以上及以下描述的反应分别在已知的条件下进行，例如在没有或通常有适当的溶剂或稀释剂或两者的混和物存在下进行，反应方法根据需要可以在冷却、室温，或加热条件下进行，例如反应温度可以从大约-80℃到反应介质的沸点，最好从大约-20°至大约150℃例如在反应混和物的沸点温度，如果必要可以在封闭的器皿中加压，惰性气体环境和/或无水条件下进行。从实施例能看到有利的反应条件。本发明中用来制备通式Ⅰ的化合物的原料是已知的，或者是可用已知方法制备的化合物，例如按照下文给出有关信息来制备。
可选条件a)适用的酸性催化剂有，如，磺酸(甲磺酸或对甲苯磺酸等)，包括含有磺酸基的酸性离子交换树脂，Lewis酸(如三氟化硼/乙醚复合物或三氟化硼/二甲基醚复合物等)，以及矿酸例如硫酸和磷酸等。
反应物可以在没有溶剂或稀释剂加入的条件下相互反应、例如在熔融状态反应。但是，在多数情况下，加入惰性的溶剂或稀释剂有利于反应的进行。这些溶剂或稀释剂包括芳香烃、脂肪烃、脂环烃及卤代烃，例如苯，甲苯、二甲苯、氯苯、溴苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、或三氯乙烷;醚、例如乙醚、叔丁基甲基醚、四氢呋喃或二氧六环等;酮，例如丙酮或甲基乙基酮，酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺，N、N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯酮或六甲基磷酰胺;腈(如乙腈);以及亚砜(如二甲基亚砜)。
反应在大约0℃至 180℃温度范围内进行比较有利。最好是大约 20℃至 130℃反应，而且很多情况下都是所选用溶剂的回流温度反应。
在可变条件a)的优选具体化中，化合物Ⅱ和化合物Ⅲ在芳香烃溶剂(最好是甲苯)中，回流温度下进行反应，并加入磺酸(最好是对甲苯磺酸)作催化剂。
化合物Ⅱ是已知的或可按照已知化合物类似方法制备的化合物，例如通式Ⅳ的化合物与2-R5-2，3-环氧-1-丙醇反应，反应过程可按本身已知的方式进行，在惰性溶剂或稀释剂(如以上所提到的类型，如甲苯或二甲苯等芳烃)中，在催化剂(如氯化四甲基胺等季胺盐)存在下，以及室温或加热(如温度范围是20℃至200℃最好是50℃至150℃)等条件下，都有利于该反应的进行。
通式Ⅲ的化合物是已知的或者可按与已知化合物类似的方法制备。
化合物Ⅳ是已知的或者可用与已知化合物类似的方法制备。
可选择条件b)适合用于进行HZ消除的碱有，例如碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物，酰胺化物，醇化物，碳酸酯，二烷基酰胺化物或烷基甲硅烷酰胺化物或烷基胺，五烷基二胺，游离的或N-烷基化的饱和或不饱和环烷基胺，碱性杂环，氢氧化胺和碳环胺等，可提到的例子有氢氧化钠，氢化钠，氨基钠，甲醇钠，碳酸钠，叔丁醇钾，碳酸钾，二异丙基酰胺基锂，双(三甲基硅烷)酰胺基钾，氢化钙，三乙胺，三亚乙基二胺，环己胺，N-环己基-N，N-二甲基胺，N，N-二乙基苯胺，吡啶，4-(N，N-二甲基胺基)-吡啶，N-甲基吗啉，氢氧化苯基三甲基铵，以及1.5-二氮双环〔5，4，0〕-5-烯-壬烷(DBU)。
本反应在惰性溶剂或稀释剂(如可选条件a中所提到的类型)中，及在温度-80℃至 200℃(如从约-20℃至 100℃)的范围内进行较为有利。
通式Ⅴ的化合物是已知的或者能用类似已知化合物的方法进行制备。
可选条件c)比较适用的酸性催化剂是，例如，在可选条件a中提到的用于化合物Ⅱ和Ⅲ反应的催化剂类型。
该反应在惰性溶剂或稀释剂(如可选条件a中所提到的类型)中，在约0℃～至180℃温度范围内(最好是约 20℃至130℃，通常在所用溶剂的回流温度)进行较为有利。
通式Ⅵ的化合物是已知的或者可用类似已知化合物的方法制备。
化合物1能够以一种可能的异构体存在，也可以是它们的混和物。举例来说，可以是对映体和/或非对映体等纯的异构体，或者是对映体(如外消旋体、非对映体混和物或外消旋体混和物)等异构体的混和物，这依赖于分子中不对称碳原子的数目及绝对和相对构型;本发明涉及纯的异构体和所有可能异构体的混和物，而且在上文和下文中的任何一种情况下都可作相应的理解，即使是在任何情况下对立体化学没有特别进行详细讨论也应如此。
按照反应所得到的化合物Ⅰ的非对映异构体混和物及外消旋体混和物-这取决于反应的原料和反应过程，或者根据组分的物理化学性质的不同，利用常用的方法拆分得到纯的非对映体或外消旋体，如分步结晶，蒸馏和/或层析等方法。
由此得到的对映体混和物(如外消旋体混和物)能够用常用的方法拆分得到光学纯的对映体，例如，利用光学活性溶剂重结晶，利用手性吸附剂进行层析分离(如乙酰基纤维素为载体的高压液相层析)，或者借助于合适的微生物，利用固定酶进行专一性裂解，或者形成包含物(如选用手性冠醚，使之只能与一种对映异构体复合)。
根据本发明，纯的非对映异构体或对映异构体不仅可通过分离相应的异构体混和物而得到，也可利用一般的非对映选择性或对映选择性合成来得到，例如可根据本发明选用立体化学合适的原料进行制备。如果对映异构体的每个组分的生物活性不同，那么在任何情况下分离或合成较高生物活性的异构体如对映体或异构体混和物都是有利的。
化合物1也能够以它的水合物或/和包括其它溶剂形式得到，包括那些用来进行固体化合物重结晶的溶剂。
本发明涉及的反应方法的所有具体化，该方法从能够在期望的任一步骤作为原料或中间体得到的化合物开始，在反应过程中进行全部或部分省略步骤，或者在其中使用的原料是以它们的衍生物或盐和/或消旋体或对映体，特别是在反应进行条件下形成的原料。
在本发明的方法中，优先选用那些能够产生当初描述的特别有价值的化合物Ⅰ的原料或中间体。
本发明特别涉及实施例H1到H5描述的制备方法。
本发明也涉及按照本发明用来制备化合物Ⅰ的新原料和中间体的方法，还涉及它们的应用。
在本文中，化合物Ⅱ作为本发明的一部分，它们的制备以及作为中间体的应用特别重要。
4-位被取代的以及有类似结构的二氧戊环化合物已有文献报道，如欧洲专利公开号0411676。在结构上，本发明的化合物Ⅰ与已知的化合物的主要区别在于，在通式Ⅰ中它们的苯氧甲基的苯环的2-位被R2取代，其中R2是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴等;另外，本发明中的化合物Ⅰ控制虫害的活性有惊人的提高。
本发明中的化合物Ⅰ呈油状、树脂或固体状态，在室温下非常稳定。在害虫控制方面它们是有价值的活性组分，而热血动物、鱼和植物等有较好的耐受性。本发明中的活性组分对昆虫和蜘蛛纲动物特别有效，这些害虫常见于农业和园艺业中的植物和观赏植物上，特别是在水稻，棉花、蔬菜及果树和森林中。化合物1特别适于控制水稻、水果和蔬菜等农作物中的昆虫，特别适于控制Nilaparvata lugens和Heliothis Virescens等对植物有害的昆虫。本发明中活性组分在其它领域的应用还有，保护货物及材料的储存，以及在卫生防疫方面，特别适于保护家禽家畜。化合物Ⅰ不仅对正常昆虫的各个发育阶段都有效，对抗药的害虫也有效。例如在虫害的蜕皮期，或者产卵和/或孵化期，它们的破坏害虫能力比较明显，可以立即将虫害杀灭，也可以是持续一段时间后生效。
以上提到的害虫包括鳞次目中的次序为Acleris spp.，Adoxophyes spp.，Aegeria spp.，Agrotis spp.，Alabama argillaceae，Amylois spp.，Anticarsia gemmatalis，Archips spp.，Argyrotaenia spp.，Autographa spp.，Busseola fusca，Cadra cautella，Carposina nipponensis，Chilo spp.，Choristoneura spp.，Clysia ambiguella，Cnaphalocrocis spp.，Cnephasia spp.，Cochylis spp.，Coleophora spp.，Crocidolomia binotalis，Cryptophlebia leucotreta，Cydia spp.，Diatraea spp.，Diparopsis castanea，Earias spp.，Ephestia spp.，Eucosma spp.，Eupoecilia ambiguella，Euproctis spp.，Euxoa spp.，Grapholita spp.，Hedya nubiferana，Heliothis spp.，Hellula undalis，Hyphantria cunea，Keiferia lycopersicella，Leucoptera scitella，Lithocollethis spp.，Lobesia botrana，Lymantria spp.，Lyonetia spp.，Malacosoma spp.，Mamestra brassicae，Manduca sexta，Operophtera spp.，Ostrinianubilalis，Pammene spp.，Pandemis spp.，Panolis flammea，Pectinophora gossypiella，Phthorimaea operculella，Pieris rapae，Pieris spp.，Plutella xylostella，Prays spp.，Scirpophaga spp.，Sesamia spp.，Sparganothis spp.，Spodoptera spp.，Synanthedon spp.，Thaumetopoea spp.，Tortrix spp.，Trichoplusia ni and Yponomeuta spp.;
鞘次目中的次序为Agriotes spp.，Anthonomus spp.，Atomaria linearis，Chaetocnema tibialis，Cosmopolites spp.，Curculio spp.，Dermestes spp.，Diabrotica spp.，Epilachna spp.，Eremnus spp.，Leptinotarsa decemlineata，Lissorhoptrus spp.，Melolontha spp.，Orycaephilus spp.，Otiorhynchus spp.，Phlyctinus spp.，Popillia spp.，Psylliodes spp.，Rhizopertha spp.，Scarabeidae，Sitophilus spp.，Sitotroga spp.，Tenebrio spp.，Tribolium spp. and Trogoderma spp.;
直翅目中的次序为Blatta spp.，Blattella spp.，Gryllotalpa spp.，Leucophaea maderae，Locusta spp.，Periplaneta spp.and Schistocerca spp.;
等翅目中的次序为例如Reticulitermes SPP;
齿虫目的例子依次有例如Liposcelis SPP;
虱目的例子依次有
Haematopinus spp.，Linognathus spp.，Pediculus spp.，Pemphigus spp.and Phylloxera spp.;
食毛目的例子依次有例如Damalinea和Trichodectes SPP;
缨翅目的例子依次有例如Frankliniella spp.，Hercinothrips spp.，Taeniothrips spp.，Thrips palmi，Thrips tabaci and Scirtothrips aurantii;
异翅目的例子依次有Cimex spp.，Distantiella theobroma，Dysdercus spp.，Euchistus spp.，Eurygaster spp.，Leptocorisa spp.，Nezara spp.，Piesma spp.，Rhodnius spp.，Sahlbergella singularis，Scotinophara spp.and Triatoma spp.;
同翅目的例子依次有Aleurothrixus floccosus，Aleyrodes brassicae，Aonidiella spp.，Aphididae，Aphis spp.，Aspidiotus spp.，Bemisia tabaci，Ceroplaster spp.，Chrysomphalus aonidium，Chrysomphalus dictyospermi，Coccus hesperidum，Empoasca spp.，Eriosoma larigerum，Erythroneura spp.，Gascardia spp.，Laodelphax spp.，Lecanium corni，Lepidosaphes spp.，Macrosiphus spp.，Myzus spp.，Nephotettix spp.，Nilaparvata spp.，Paratoria spp.，Pemphigus spp.，Planococcus spp.，Pseudaulacaspis spp.，Pseudocccus spp.，Psylla spp.，Pulvinaria aethiopica，Quadraspidiotus spp.，Rhopalosiphum spp.，Saissetia spp.，Scaphoideus spp.，Schizaphis spp.，Sitobion spp.，Trialeurodes vaporariorum，Trioza erytreae and Unaspis citri;
膜翅目例子依次有Acromyrmex，Atta spp.，Cephus spp.，Diprion spp.，Diprionidae，Gilpinia polytoma，Hoplocampa spp.，Lasius spp.，Monomorium pharaonis，Neodiprion spp.，Solenopsis spp.and Vespa spp.;
双翅目的例子依次有Aedes spp.，Antherigona soccata，Bibio hortulanus，Calliphora erythrocephala，Ceratitis spp.，Chrysomyia spp.，Culex spp.，Cuterebra spp.，Dacus spp.，Drosophila melanogaster，Fannia spp.，Gastrophilus spp.，Glossina spp.，Hypoderma spp.，Hyppobosca spp.，Liriomyza spp.，Lucilia spp.，Melanagromyza spp.，Musca spp.，Oestrus spp.，Orseolia spp.，Oscinella frit，Pegomyia hyoscyami，Phorbia spp.，Rhagoletis pomonella，Sciara spp.，Stomoxys spp.，Tabanus spp.，Tannia spp.and Tipula spp.;
蚤目的例子依次有Ceratophyllus SPP和Xenopsylla Cheopis缨尾目的例子依次有Lepisrma Saccharina和蜱螨目的例子依次有Acarus siro，Aceria sheldoni，Aculus schlechtendali，Amblyomma spp.，Argas spp.，Boophilus spp.，Brevipalpus spp.，Bryobia praetiosa，Calipitrimerus spp.，Chorioptes spp.，Dermanyssus gallinae，Eotetranychus carpini，Eriophyes spp.，Hyalomma spp.，Ixodes spp.，Olygonychus pratensis，Ornithodoros spp.，Panonychus spp.，Phyllocoptruta oleivora，Polyphagotarsonemus latus，Psoroptes spp.，Rhipicephalus spp.，Rhizoglyphus spp.，Sarcoptes spp.，Tarsonemus spp.and Tetranychus spp..
按照本发明的化合物Ⅰ好的杀虫剂活性，反映在它们对上述各种害虫的破坏率(致死率)至少是50～60%以上。
按照本发明的化合物1及其含有它们的组合剂的活性可以根据具体环境的需要加入其它的杀虫剂和/或杀螨剂得到扩展和改进，适合加入的代表性各类活性组分有有机磷化合物，硝基苯酚及其衍生物，甲脒，尿，氨基甲酸酯，拟除虫菊酯，氯代烃和Bacillus thurigiensis等。
化合物Ⅰ作为纯的活性组分最好与添加剂一起，可以做成各种配方方便地使用，这些配方能够用成熟的方法加工成乳化浓缩物直接喷洒或制成可稀释的溶液，稀释乳浊液，可湿性粉末，可溶粉末，灰粉及微粒等，也可做成聚合物胶囊。应用方式包括喷洒，气雾，撒粉，散播或浇灌，以及其它一些适合具体环境要求的组合方式，等等。化合物Ⅰ能进一步适用于处理种子，种子在播种前能用活性组分或由活性组分组成的配方药处理或包裹，或者在播种种子时将活性组分同时洒在地沟里。
配方，即组合物，制剂或结合物包括把通式Ⅰ的活性化组分或该活性组分与其它杀虫剂或/和杀螨剂组合，需要的话还可加入固体或液体辅剂，用常规方法进行制备，如将活性组分和其它辅剂(如溶剂、固体载体或表面活性剂等)充分混匀和/或研磨。
适合作溶剂的化合物有芳烃，最好是那些C8-C12的烷基苯，如二甲苯混和物，或烷基萘，脂肪烃或脂环烃，如环己烷，石蜡，四氢萘，醇，如乙醇，丙醇，丁醇，甘醇及其醚，酯，如丙二醇乙二醇二丙醚，乙二醇，乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚，酮，如环己酮，异佛尔酮，双丙酮醇，强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺，水，环氧化或未被环氧化的植物油，如环氧化或未被环氧化的菜籽油，蓖麻油，椰子油或大豆油;硅油也可使用。
适用的固相载体，如用于尘剂或可分散粉剂，通常是天然土质无机物如方解石、滑石、高岭土、高岭石或粘土等。为提高它们的物理活性，也可以加入高分散性的硅胶或高分散性吸附多聚物。可用于粒剂的具体吸附性载体有如多孔型的浮石粉、碎砖末、海泡石或硅皂土等，或非吸附性载体，如方解石或沙子等。另外，很多无机的或有机材料可用作制粒材料，特别是大理石或被碎的植物残骸等。
适用的表面活性化合物是具有良好的乳化，分散和润湿的非离子、正电性和/或负电性的表面活性剂，根据用来配方的活性成份Ⅰ或组合中其它的杀虫剂和/或杀螨剂的性质而选用。表面活性物也可以是多种表面活性剂的混合物。
适用的非离子型表面活性剂主要是脂肪醇或脂环醇的多聚甘醇醚衍生物，饱和或不饱和的脂肪酸，以及烷基酚，它们的脂肪烃基中可含有3～30甘醇醚基和8～20个碳原子，它们的烷基酚中的烷基可含6～18碳原子。别的适用试剂还有水溶性的氧化聚乙烯化物，与聚丙二醇、乙二胺聚丙二醇及烷基侧链含1～10个碳原子的烷基丙二醇的加合物，其含20～50个乙二醇基和10～100丙二醇基。一般来说，在上面所说的化合物中每个丙二醇单元包含有1～5个乙二醇单元。
可能提及的非离子型表面活性剂有壬基苯基聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚甘醇醚，聚丙烯/聚氧化乙烯加合物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。其它适用的化合物还有聚氧乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
正离子表面活性剂主要是季胺盐类化合物，其中至少有一个8～22个碳原子的烷基与N相连，并且有低级的卤代烷基或未取代烷基、苄基、或低级羟烷基。该盐最好是卤化物、甲磺酸盐或乙磺酸盐，如氯化硬脂酰基三乙基铵或溴化苄基二(2-氯乙基)乙基铵。
适用的阴离子表面活性剂可以是水溶性肥皂或合成的表面活性化合物。所谓水溶性肥皂是指较高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属或碱土金属盐，如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐，或者可得到的天然的脂肪酸混合物如椰子油或妥尔油的钠盐或钾盐;也可由脂肪酸的氨基甲磺酸甲酯盐组成。另外，所谓合成表面活性剂更是常用的，特别是脂肪磺酸，脂肪硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。一般情况下，脂肪磺酸或脂肪硫酸盐均以它们的碱金属或碱土金属盐的形式存在，其可以是取代或未取代的胺盐，一般来说，烷基含有8～22个碳原子烷基也包括酰基中的烷基，例如，从天然脂肪酸中制备的脂肪醇硫酸酯混合物，木素磺酸或十二烷基硫酸酯的钠盐或钙盐。这些基团也包括脂肪醇/氧化乙烯加合物的硫酸酯和磺酸盐。磺化苯并咪唑衍生物最好含有2个磺基和一个约8～22个碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐的例子有十一烷基苯基磺酸的钠盐、钙盐或三甲基胺盐，二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的钠盐、钙盐或三甲基胺盐等。其它适用的化合物还有相应的磷酸盐如对壬烷基苯酚/(4-14)-氧化乙烯加合物的磷酸酯的盐类，或磷脂。
上述提到的表面活性剂只是作为一些例子来帮助理解;还有大量的表面活性剂在配方制剂工艺中是常用的，并适用于本发明，这些内容都有专门的文献描述。
一般来说，杀虫用药物组合物由0.1～99%，最好是0.1～95%的活性成分Ⅰ或该活性成分与其它杀虫剂和/或杀螨剂联用和1-99.9%，最好5～99.9%的固体或液体辅剂组成，而且，通常制剂中含有0～25%，最好是0.1～20%的表面活性剂(各场合下的%均可理解为重量百分比)。虽然高浓度的组合物有利于商业贮存和流通，而最终用户则用含有较低浓度有效组分的稀释组合物。典型的应用浓度是0.1～1000ppm，最好是0.1～500ppm。一般来说，药物用量是每公顷需用活性成分1～1000g，最好是25～500g/ha。
具体的说，较好的配方有下列组成(%指重量百分比)可乳化的浓缩液活性成分1～90%(5～20%更好)表面活性剂1～30%(10～20%更好)液相载体5～94%，最好是70～80%尘剂活性成分0.1～10%，0.1～1%更好，固体载体99.9～90%，99.9～99%更好悬浮浓缩液活性成分5～75%，最好是10～50%水94～24%，最好是88～30%
表面活性剂1-40%，最好是2～30%可湿性粉剂活性成分0.5～90%，最好是1-80%表面活性剂0.5-20%，最好是1-15%固体载体5-95%，最好是15-90%粒剂活性成分0.5～30%，最好是3～15%固体载体99.5～70%，最好是97～85%制剂中还可以包含稳定剂一类其它辅剂，例如，环氧化或未环氧化植物油(如环氧化椰子油，菜子油或大豆油)，除泡剂如硅油，防腐剂，粘度调节剂，结合剂和/或粘合剂，以及化肥或其它的具有特殊功能的活性成分。
本发明也包括一个控制前面提到的害虫的方法，该方法的特点是将活性化合物Ⅰ或由本发明的通式Ⅰ活性成分配成的农药组合物，用于害虫，或害虫的不同的生长期，或是它们的滋生地。
下面的实施例用以阐明以上描述的发明，而不限制其范围。“nTD”是T℃时的折射指数，所给温度均是摄氏度。“m·p”是熔点;“%”只要不加明就是重量百分比。化合物Ⅰ中，如果R1和R2不同则会形成非对映异构体，在任何情况下“A”和“B”都分别指这一混合物中分开的两个非对映异构体;但是，如果未加注“A”和“B”，则产物指的是非对映异构体混合物。
制备实施例实施例H13-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)-1，2-二羟基丙烷
22.1g(0.1mol)2-氯-4-苯氧基苯酚溶于20ml二甲苯中，加入0.2g氯化四甲基铵，混和物60℃加热，搅拌下在20分钟内滴加8.1g 2，3-环氧-1-丙醇。反应液继续在90℃搅拌8小时，然后5分钟内在60℃搅拌下加入60ml己烷，反应混合物冷至0℃，滤出固体沉淀，粗产物用异丙醇/己烷重结晶，得无色结晶性标题化合物，熔点为87～88℃。
实施例H2表1中列出的通式Ⅱ的其它化合物也能按照实施例H1给出的类似步骤制备，如果有必要，产物再经层析法纯化〔CH2Cl2/(C2H5O)2O＝3∶2〕表1
表1
化合物号 R2(R3)nX 物理常数1.1 Cl 3-F O n20D=1.57821.2 Cl 3-Cl O n20D=1.59401.3 Cl 3-F,5-F O m.p.=52-53°1.4 Cl 3-Cl,4-F O n20D=1.57061.5 Cl 3-Cl,4-Cl O m.p.=61-62°1.6 Cl 3-Cl,5-Cl O1.7 Cl 4-F O n20D=1.57621.8 Cl 4-Cl O n20D=1.59201.9 Cl 3-CH3O n20D=1.56711.10 Cl 2-F,4-F O1.11 CH3n=0 O n20D=1.57241.12 CH33-F O n20D=1.56211.13 Cl n=0 O m.p.=87-88°1.14 CH33-F,5-F O n20D=1.57021.15 CH33-Cl O n20D=1.57941.16 CH33-Cl,4-Cl O m.p.=42-43°1.17 CH33-Cl,4-F O1.18 Cl n=0 CH2m.p.=75-77°1.19 CH3n=0 CH2m.p.=73-74°1.20 Cl 3-F CH2m.p.=80-81°1.21 CH33-F CH3n20D=1.56211.22 Cl 3-F,5-F CH2m.p.=89-90°1.23 Cl 3-Cl,4-Cl CH2m.p.=97-98°1.24 Br n=0 O m.p.=79-80°1.25 Br 3-F O n20D=1.58691.26 Br n=0 CH2m.p.=89-90°1.27 Cl n=0 C=O n20D=1.61391.28 Cl 4-Cl C=O m.p.=112-113°1.29 F n=0 O m.p.=74-75°
化合物号 R2(R3)nX 物理常数1.30 F 3-Cl O n20D=1.56711.31 F 3-F O n20D=1.55291.32 Br 3-Cl,4-Cl CH21.33 F 3-F CH2实施例H34-(2-氯-4-苯氧基氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环
5.9g(0.02mol)3-(2-氯-4-苯氧基苯氧基)-1，2-二羟基丙烷和20mg对甲苯磺酸溶解在40ml甲苯中，搅拌及回流下，滴加1.6g(0.028mol)新蒸丙醛反应物继续回流搅拌6小时，反应混合物然后反复用10%碳酸钠溶液洗，然后用水洗。甲苯层以无水硫酸钠干燥，真空蒸除甲苯。粗产物用硅胶柱层析纯化〔己烷乙醚＝15∶1〕，得到的标题化合物为两个纯非对映异构体〔非对映异构体A(化合物No.2.3.1 n20D＝1.5591;非对映异构体B(化合物No.2.3.2)n20D＝1.5611〕
实施例H4表2～8列出的通式Ⅰ的其它化合物也能按照实施例H3中给出的步骤制备。
表2
化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.1 CH3Cl n=0 CH3n20D=1.55642.2 CH3Cl n=0 H2.3 C2H5Cl n=0 H2.3.1 C2H5Cl n=0 H A;n20D=1.55912.3.2 C2H5Cl n=0 H B;n20D=1.56112.4 C3H7Cl n=0 H2.4.1 C3H7Cl n=0 H A;n20D=1.55392.4.2 C3H7Cl n=0 H B;n20D=1.55522.5 异-C3H7Cl n=0 H n20D=1.55242.6 异-C4H9Cl n=0 H2.7 -C4H9Cl n=0 H2.8 环-C3H5Cl n=0 H2.8.1 环-C3H5Cl n=0 H A;n20D=1.56932.8.2 环-C3H5Cl n=0 H B;n20D=1.57022.9 C2H5CH3n=0 H2.9.1 C2H5CH3n=0 H A;n20D=1.54632.9.2 C2H5CH3n=0 H B;n20D=1.54812.10 C3H7CH3n=0 H2.10.1 C3H7CH3n=0 H A;n20D=1.54082.10.2 C3H7CH3n=0 H B;n20D=1.54212.11 -C3H7CH3n=0 H2.12 环-C3H5CH3n=0 CH32.13 CH3Cl 3-F CH32.14 CH3Cl 3-F H2.14.1 CH3Cl 3-F H A;n20D=1.55292.14.2 CH3Cl 3-F H B;n20D=1.55412.15 C2H5Cl 3-F H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.15.1 C2H5Cl 3-F H A;n20D=1.54812.15.2 C2H5Cl 3-F H B;n20D=1.55012.16 C3H7Cl 3-F H2.16.1 C3H7Cl 3-F H A;n20D=1.54322.16.2 C3H7Cl 3-F H B;n20D=1.54562.17 异-C3H7Cl 3-F H2.17.1 ¨-C3H7Cl 3-F H A;n20D=1.54222.17.2 ¨-C3H7Cl 3-F H B;n20D=1.54312.18 -C4H9Cl 3-F H2.19 异-C4H9Cl 3-F H2.19.1 ¨-C4H9Cl 3-F H A;n20D=1.53822.19.2 ¨-C4H9Cl 3-F H B;n20D=1.53922.20 环-C3H5Cl 3-F H2.20.1 ¨-C3H5Cl 3-F H A;n20D=1.55922.20.2 ¨-C3H5Cl 3-F H B;n20D=1.56122.21 C2H5CH33-F H n20D=1.53712.22 C3H7CH33-F H n20D=1.53322.23 i-C3H7CH33-F H2.24 CH3Cl 3-F,5-F CH32.25 CH3Cl 3-F,5-F H2.26 C2H5Cl 3-F,5-F H2.26.1 C2H5Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.53692.26.2 C2H5Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.53792.27 C3H7Cl 3-F,5-F H2.27.1 C3H7Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.53302.27.2 C3H7Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.53392.28 异-C3H7Cl 3-F,5-F H2.28.1 ¨-C3H7Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.53252.28.2 ¨-C3H7Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.53312.29 ¨-C4H9Cl 3-F,5-F H2.30 C4H9Cl 3-F,5-F H2.31 -C4H9Cl 3-F,5-F H2.32 环-C3H5Cl 3-F,5-F H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.32.1 环-C3H5Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.54612.32.2 环-C3H5Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.54702.33 C2H5CH33-F,5-F H2.34 C3H7CH33-F,5-F H2.35 异-C3H7CH33-F,5-F H2.36 环-C3H5CH33-F,5-F CH32.37 CH3Cl 3-Cl CH32.38 C2H5Cl 3-Cl H2.38.1 C2H5Cl 3-Cl H A;n20D=1.56622.38.2 C2H5Cl 3-Cl H B;n20D=1.56792.39 C3H7Cl 3-Cl H2.39.1 C3H7Cl 3-Cl H A;n20D=1.56042.39.2 C3H7Cl 3-Cl H B;n20D=1.56242.40 异-C3H7Cl 3-Cl H2.41 环-C3H5Cl 3-Cl H2.42 C2H5CH33-Cl H n20D=1.55612.43 CH3Cl 4-F CH32.44 C2H5Cl 4-F H2.45 C3H7Cl 4-F H2.46 异-C3H7Cl 4-F H2.47 环-C3H5Cl 4-F H2.48 CH3Cl 4-Cl H2.49 C2H5Cl 4-Cl H2.50 C3H7Cl 4-Cl H2.51 异-C3H7Cl 4-Cl H2.52 环-C3H5Cl 4-Cl H2.53 CH3Cl 3-CH3CH32.54 CH3Cl 3-CH3H2.55 C2H5Cl 3-CH3H2.56 C3H7Cl 3-CH3H2.57 异-C3H7Cl 3-CH3H2.58 环-C3H5Cl 3-CH3H2.59 CH3Cl 3-Cl,4-Cl CH3
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.60 CH3Cl 3-Cl,4-Cl H2.61 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H2.61.1 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.57492.61.2 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.57582.62 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H2.62.1 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.56912.62.2 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.57052.63 异-C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H2.64 异-C4H9Cl 3-Cl,4-Cl H2.65 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H2.65.1 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.57982.65.2 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.58152.66 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl CH32.67 C2H5CH33-Cl,4-Cl H2.68 C3H7CH33-Cl,4-Cl H2.69 CH3Cl 3-Cl,4-F CH32.70 CH3Cl 3-Cl,4-F H2.71 C2H5Cl 3-Cl,4-F H2.71.1 C2H5Cl 3-Cl,4-F H A;n20D=1.55612.71.2 C2H5Cl 3-Cl,4-F H B;n20D=1.55722.72 C3H7Cl 3-Cl,4-F H2.73 异-C3H7Cl 3-Cl,4-F H2.74 环-C3H5Cl 3-Cl,4-F H2.75 环-C3H5Cl 3-Cl,4-F CH32.76 C2H5CH33-Cl,4-F H2.77 CH3Cl 2-F,4-F CH32.78 CH3Cl 2-F,4-F H2.79 C2H5Cl 2-F,4-F H2.80 C3H7Cl 2-F,4-F H2.81 异-C3H7Cl 2-F,4-F H2.82 环-C3H5Cl 2-F,4-F H2.83 异-C4H9Cl 3-Cl H
表2(续)化合物 R1R2(R3)nR4物理常数2.83.1 异-C4H9Cl 3-Cl H A;n20D=1.55412.83.2 异-C4H9Cl 3-Cl H B;n20D=1.55522.84 C2H5Br H H2.84.1 C2H5Br H H A;n20D=1.57382.84.2 C2H5Br H H B;n20D=1.57542.85 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-F n20D=1.55862.86 C2H5Br 3-F H2.86.1 C2H5Br 3-F H A;n20D=1.55842.86.2 C2H5Br 3-F H B;n20D=1.56112.87 C3H7Br 3-F H2.87.1 C3H7Br 3-F H A;n20D=1.55292.87.2 C3H7Br 3-F H B;n20D=1.55612.88 CH3Cl 3-Cl H2.88.1 CH3Cl 3-Cl H A;n20D=1.57012.88.2 CH3Cl 3-Cl H B;n20D=1.57052.89 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-Cl n20D=1.56312.90 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-Cl n20D=1.57212.91 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-F n20D=1.55392.92 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-F n20D=1.55582.93 OCH3Cl H H2.93.1 OCH3Cl H H A;n20D=1.56462.93.2 OCH3Cl H H B;n20D=1.56502.94 OCH3Cl 3-Cl H2.94.1 OCH3Cl 3-Cl H A;n20D=1.57002.94.2 OCH3Cl 3-Cl H B;n20D=1.57062.95 OCH3Cl 3-F H2.95.1 OCH3Cl 3-F H A;n20D=1.55302.95.2 OCH3Cl 3-F H B;n20D=1.55362.96 -CH=CH2Cl 3-F H2.96.1 -CH=CH2Cl 3-F H A;n20D=1.55722.96.2 -CH=CH2Cl 3-F H B;n20D=1.55792.97 -CH=CH2Cl H H2.97.1 -CH=CH2Cl H H A;n20D=1.5681
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.97.2 -CH=CH2Cl H H B;n20D=1.56982.98 乙炔基 Cl 3-Cl H n20D=1.57982.99 C3H7CH33-Cl H n20D=1.55112.100 C3H7F H H2.100.1 C3H7F H H A;n20D=1.53552.100.2 C3H7F H H B;n20D=1.53692.101 C2H5F 3-Cl H2.101.1 C2H5F 3-Cl H A;n20D=1.54812.101.2 C2H5F 3-Cl H B;n20D=1.54912.102 C3H7F 3-Cl H2.102.1 C3H7F 3-Cl H A;n20D=1.54312.102.2 C3H7F 3-Cl H B;n20D=1.54482.103 C2H5F 3-F H2.103.1 C2H5F 3-F H A;n20D=1.52912.103.2 C2H5F 3-F H B;n20D=1.53062.104 C3H7F 3-F H2.104.1 C3H7F 3-F H A;n20D=1.52482.104.2 C3H7F 3-F H B;n20D=1.52622.105 C6H13Cl n=0 H2.106 C5H11Cl 3-Cl H2.107 第二-C4H9Cl 3-Cl H2.108 C2H5Cl 3-F CH32.109 环-C3H5Cl 3-Cl CH32.110 C2H5Cl 3-Cl CH32.111 -CH2CH2F Cl n=0 H2.112 -CH2CH2F Cl 3-Cl H2.113 -CH2CH2F Cl 3-F H2.114 -CH2CH2F Cl 3-F,5-F H2.115 -CH2CH2F F 3-F H2.116 -CH2CH2F CH33-Cl H2.117 -CH2CH2F F 3-Cl H2.118 -CH2CH2F F n=0 H2.119 -CH2CH2Cl Cl n=0 H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.120 -CH2CH2Cl Cl 3-F H2.121 -CH2CH2Cl Cl 3-Cl H2.122 -CH=CH2Cl 3-Cl H2.123 -CH=CH2Cl 3-F,5-F H2.124 -CH=CHCH3(E) Cl 3-Cl H2.125 -CH=CHCH3(Z) Cl 3-Cl H2.126 -CH=CHCH3(E/Z) F 3-Cl H2.127 -CH=C(CH3)2Cl n=0 H2.128 -CH=C(CH3)2Cl 3-Cl H2.129 -CH=C(CH3)2Cl 3-F H2.130 异-C4H9F n=0 H2.131 异-C4H9F 3-Cl H2.132 异-C4H9CH3n=0 H2.133 异-C4H9CH33-Cl H2.134 异-C4H9CH33-F H2.135 -CHFCH3Cl n=0 H2.136 -CHFCH3Cl 3-Cl H2.137 -CHFCH3Cl 3-F H2.138 1-丙炔-1-基 Cl n=0 H2.139 " Cl 3-F H2.140 " Cl 3-Cl H2.141 " CH3n=0 H2.142 " CH33-F H2.143 1-丁炔-1-基 Cl n=0 H2.144 " CH3n=0 H2.145 " F 3-Cl H2.146 OC2H5Cl n=0 H2.147 OC2H5Cl 3-Cl H2.148 OC2H5Cl 3-F H2.149 OC2H5CH33-Cl H2.150 环-C3H5F n=0 H2.151 环-C3H5F 3-Cl H2.152 环-C3H5F 3-F H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.153 环-C3H5CH3n=0 H2.154 环-C3H5CH33-Cl H2.155 环-C3H5CH33-F H2.156 环-C3H5CH33-F,5-F H2.157 OC3H7Cl n=0 H2.158 OC3H7Cl 3-Cl H2.159 OC3H7Cl 3-F H2.160 OC3H7- Cl n=0 H2.161 OC3H7- Cl 3-Cl H2.162 OC3H7- Cl 3-F H2.163 环-C4H7Cl n=0 H2.164 环-C4H7Cl 3-Cl H2.165 环-C4H7F n=0 H2.166 环-C4H7F 3-Cl H2.167 环-C5H9Cl n=0 H2.168 环-C5H9Cl 3-Cl H2.169 环-C5H9Cl 3-F H2.170 环-C5H9F n=0 H2.171 环-C5H9F 3-Cl H2.172 环-C5H9F 3-F H2.173 环-C6H11Cl n=0 H2.174 环-C6H11Cl 3-Cl H2.175 环-C6H11Cl 3-F H2.176 C2H5Cl n=0 C2H52.177 C2H5F n=0 C2H52.178 C2H5Br n=0 C2H52.179 C2H5Cl 3-Cl C2H52.180 C2H5Cl 3-F C2H52.181 C2H5Cl n=0 CH32.182 C3H7Br 3-F,5-F H2.183 C3H7Br 3-Cl H2.184 R1 R4:-(CH2)3- Cl n=02.185 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-Cl
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.186 R1 R4:-(CH2)3- F n=02.187 R1 R4:-(CH2)3- F 3-Cl2.188 R1 R4:-(CH2)3- F 3-F2.189 R1 R4:-(CH2)3- CH3n=02.190 R1 R4:-(CH2)3- CH33-Cl2.191 R1 R4:-(CH2)3- CH33-F2.192 R1 R4:-(CH2)4- Cl n=02.193 R1 R4:-(CH2)4- F n=02.194 R1 R4:-(CH2)4- Br n=02.195 R1 R4:-(CH2)4- CH3n=02.196 R1 R4:-(CH2)4- CH33-Cl2.197 C3H7Br n=0 H2.198 R1 R4:-(CH2)5- Cl n=02.199 R1 R4:-(CH2)5- CH3n=02.200 R1 R4:-(CH2)5- F n=02.201 R1 R4:-(CH2)5- F 3-Cl2.202 R1 R4: Cl n=0-CH2CH2CH=CH-2.203 R1 R4: Cl 3-F-CH2CH2CH=CH-2.204 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2CH2CH=CH-2.205 R1 R4: Cl n=0-CH2OCH2-2.206 R1 R4: Cl 3-F-CH2OCH2-2.207 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2OCH2-2.208 R1 R4: F n=0-CH2OCH2-2.209 R1 R4: F 3-Cl-CH2OCH2-
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.210 R1 R4: Cl n=0-CH2CH2OCH2CH2-2.211 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2CH2OCH2CH2-2.212 R1 R4: Cl 3-F-CH2CH2OCH2CH2-2.213 R1 R4: Cl n=0-CH2CH(CH3)OCH2CH2-2.214 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2CH(CH3)OCH2CH2-2.215 C2H5C2H5n=0 H2.216 C2H5C2H53-Cl H2.217 C2H5C2H53-F H2.218 C2H5C2H53-F,5-F H2.219 C2H5C3H7n=0 H2.220 C2H5C3H73-Cl H2.221 C2H5C3H73-F H2.222 C2H5i-C3H7n=0 H2.223 C2H5i-C3H73-Cl H2.224 C2H5i-C3H73-F H2.225 C3H7i-C3H7n=0 H2.226 C3H7i-C3H73-Cl H2.227 C2H5CF3n=0 H2.228 C2H5CF33-Cl H2.229 C2H5CF33-F H2.230 C3H7CF3n=0 H2.231 C3H7CF33-Cl H2.232 C3H7CF33-F H2.233 CH3OCH3n=0 H2.234 CH3OCH33-Cl H2.235 C2H5OCH3n=0 H2.236 C2H5OCH33-Cl H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.237 C2H5OCH33-F H2.238 C3H7OCH3n=0 H2.239 C3H7OCH33-Cl H2.240 C3H7OCH33-F,5-F H2.241 乙炔基 Cl n=0 H2.242 " Cl 3-F H2.243 " Cl 3-F,5-F H2.244 C2H5Br 3-F,5-F H2.245 CH3OCF3n=0 CH32.246 CH3OCF3n=0 H2.247 CH3OCF33-Cl H2.248 C2H5OCF3n=0 H2.249 C2H5OCF33-Cl H2.250 C2H5OCF33-F H2.251 C2H5OCF33-F,5-F H2.252 C3H7OCF3n=0 H2.253 C3H7OCF33-Cl H2.254 C3H7OCF33-F H2.255 CH3F n=0 CH32.256 CH3F n=0 H2.257 CH3F 3-F H2.258 CH3F 3-Cl H2.259 C2H5F 3-F,5-F H2.260 C2H5F 3-CH3H2.261 C2H5F 4-CH3H2.262 C2H5F n=0 H2.263 C3H7F 3-F,5-F H2.264 C3H7F 3-CH3H2.265 C3H7F 4-CH3H2.266 C2H5Br 3-Cl H2.267 CH3Br n=0 CH32.268 CH3Br n=0 H2.269 CH3Br 3-Cl H
表2(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数2.270 CH3Br 3-F H2.271 -CH=CHCH3(E/Z) F n=0 H
表3
化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.1 CH3Cl n=0 CH3n20D=1.55543.2 CH3Cl n=0 H3.3 C2H5Cl n=0 H3.3.1 C2H5Cl n=0 H A;n20D=1.55733.3.2 C2H5Cl n=0 H B;n20D=1.55873.4 C3H7Cl n=0 H3.4.1 C3H7Cl n=0 H A;n20D=1.55243.4.2 C3H7Cl n=0 H B;n20D=1.55333.5 异-C3H7Cl n=0 H3.5.1 异-C3H7Cl n=0 H A;n20D=1.55123.5.2 异-C3H7Cl n=0 H B;n20D=1.55223.6 环-C3H5Cl n=0 H3.6.1 环-C3H5Cl n=0 H A;n20D=1.56703.6.2 环-C3H5Cl n=0 H B;n20D=1.56823.7 异-C4H9Cl n=0 H3.8 C2H5CH3n=0 H3.9 异-C3H7CH3n=0 H3.10 环-C3H5CH3n=0 H3.11 CH3Cl 3-F CH33.12 CH3Cl 3-F H3.12.1 CH3Cl 3-F H A;n20D=1.55303.12.2 CH3Cl 3-F H B;n20D=1.55493.13 C2H5Cl 3-F H3.13.1 C2H5Cl 3-F H A;n20D=1.54813.13.2 C2H5Cl 3-F H B;n20D=1.54903.14 C3H7Cl 3-F H3.14.1 C3H7Cl 3-F H A;n20D=1.54393.14.2 C3H7Cl 3-F H B;n20D=1.5452
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.15 异-C3H7Cl 3-F H3.16 环-C3H5Cl 3-F H3.17 异-C4H9Cl 3-F H3.18 C4H9CH33-F H3.19 CH3Cl 3-F,5-F CH33.20 CH3Cl 3-F,5-F H3.21 C2H5Cl 3-F,5-F H3.21.1 C2H5Cl 3-F,5-F H A;n20D=1.54013.21.2 C2H5Cl 3-F,5-F H B;n20D=1.54093.22 C3H7Cl 3-F,5-F H3.23 异-C3H7Cl 3-F,5-F H3.24 环-C3H5Cl 3-F,5-F H3.25 异-C4H9Cl 3-F,5-F H3.26 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H3.26.1 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;m.p.=86-87°3.26.2 C2H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;m.p.=66-67°3.27 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H3.27.1 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H A;m.p.=52-53°3.27.2 C3H7Cl 3-Cl,4-Cl H B;m.p.=58-59°3.28 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H3.28.1 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H A;n20D=1.58083.28.2 环-C3H5Cl 3-Cl,4-Cl H B;n20D=1.58203.29 C2H5Br 3-Cl,4-Cl H m.p.=70-72°3.30 C2H5Br n=0 H3.30.1 C2H5Br n=0 H A;n20D=1.57013.30.2 C2H5Br n=0 H B;n20D=1.57183.31 异-C3H7Br n=0 H3.31.1 异-C3H7Br n=0 H A;n20D=1.56303.31.2 异-C3H7Br n=0 H B;n20D=1.56413.32 C2H5F 3-F H3.32.1 C2H5F 3-F H A;n20D=1.53043.32.2 C2H5F 3-F H B;n20D=1.53113.33 C3H7F 3-F H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.33.1 C3H7F 3-F H A;m.p.=47-48°3.33.2 C3H7F 3-F H B;n20D=1.52693.34 乙炔基 Cl n=0 H n20D=1.56953.35 CH3Cl 3-CF3CH33.36 CH3Cl 3-Cl H3.37 CH3Cl 3-CH3H3.38 C2H5Cl 3-F,4-Cl H3.39 C2H5Cl 3-Cl H3.40 C2H5Cl 3-CH3H3.41 C2H5Cl 3-OCH3H3.42 C2H5Cl 3-CF3H3.43 C2H5Cl 3-OCF3H3.44 C2H5Cl 4-F H3.45 C2H5Cl 3-Cl,5-Cl H3.46 C3H7Cl 3-Cl H3.47 C3H7Cl 3-CH3H3.48 C3H7Cl 3-C2H5H3.49 C3H7Cl 3-OCH3H3.50 C3H7Cl 3-CF3H3.51 C3H7Cl 3-OCF3H3.52 C3H7Cl 4-F H3.53 异-C3H7Cl 3-Cl H3.54 异-C3H7Cl 3-CH3H3.55 异-C3H7Cl 3-C2H5H3.56 C2H5F n=0 H3.57 C2H5F 3-Cl H3.58 C2H5F 3-F,5-F H3.59 C3H7F n=0 H3.60 C3H7F 3-Cl H3.61 环-C3H5Cl 3-Cl H3.62 环-C3H5Cl 3-CH3H3.63 异-C4H9Cl 3-Cl H3.64 异-C4H9Cl 3-CH3H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.65 C6H13Cl n=0 H3.66 C6H13Cl 3-Cl H3.67 -CH=CH2Cl n=0 H3.68 -CH=CH2Cl 3-Cl H3.69 -CH=CH2Cl 3-F H3.70 -CH=CH2Cl 3-F,5-F H3.71 乙炔基 Cl 3-Cl H3.72 " Cl 3-F H3.73 " Cl 3-F,5-F H3.74 1-丙炔-1-基 Cl n=0 H3.75 " Cl 3-Cl H3.76 " Cl 3-F H3.77 " Cl n=0 H3.78 " Cl 3-Cl H3.79 " Cl 3-F H3.80 -CH=C(CH3)2Cl n=0 H3.81 -CH=C(CH3)2Cl 3-Cl H3.82 -CH=C(CH3)2Cl 3-F H3.83 CH3CH3n=0 CH33.84 CH3CH33-Cl CH33.85 CH3CH3n=0 H3.86 CH3CH33-Cl H3.87 CH3CH33-F H3.88 C2H5CH33-Cl H3.89 C2H5CH33-F H3.90 C2H5CH33-F,5-F H3.91 C2H5CH33-C2H5H3.92 C3H7CH3n=0 H3.93 C3H7CH33-Cl H3.94 C3H7CH33-F H3.95 C3H7CH33-F,5-F H3.96 C3H7CH33-CH3H3.97 异-C3H7CH33-Cl H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.98 异-C3H7CH33-F H3.99 环-C3H5CH33-Cl H3.100 环-C3H5CH33-F H3.101 -CH=CH2CH3n=0 H3.102 -CH=CH2CH33-Cl H3.103 -CH=CH2CH33-F H3.104 乙炔基 CH3n=0 H3.105 " CH33-Cl H3.106 " CH33-F H3.107 R1 R4:-(CH2)3- Cl n=03.108 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-F3.109 R1 R4:-(CH2)3- Cl 3-Cl3.110 R1 R4:-(CH2)4- Cl n=03.111 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-F3.112 R1 R4:-(CH2)4- Cl 3-Cl3.113 R1 R4:-(CH2)5- Cl n=03.114 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-F3.115 R1 R4:-(CH2)5- Cl 3-CH33.116 R1 R4: Cl n=0-CH2OCH2CH2CH2-3.117 R1 R4: Cl 3-F-CH2OCH2CH2CH2-3.118 R1 R4: Cl 3-Cl-CH2OCH2CH2CH2-3.119 C2H5CF3n=0 H3.120 C2H5CF33-Cl H3.121 C2H5CF33-F H3.122 C3H7CF3n=0 H3.123 C3H7CF33-Cl H3.124 C3H7CF33-F H3.125 C2H5OCH3n=0 H3.126 C2H5OCH33-Cl H3.127 C2H5OCH33-F H
表3(续)化合物号 R1R2(R3)nR4物理常数3.128 OCH3Cl n=0 CH33.129 OCH3Cl 3-Cl CH33.130 OCH3Cl 3-F CH33.131 OCH3Cl 3-F,5-F H3.132 OC2H5Cl n=0 H3.133 OC2H5Cl 3-Cl H3.134 OC2H5Cl 3-F H3.135 OC2H5Cl 3-F,5-F H3.136 OC2H5Cl 3-CH3H3.137 OCH(CH3)2Cl n=0 H3.138 OCH(CH3)2Cl 3-Cl H3.139 OCH(CH3)2Cl 3-F H3.140 OCH2CH2CH3Cl n=0 H3.141 OCH2CH2CH3Cl 3-Cl H3.142 OCH2CH2CH3Cl 3-F H3.143 OCH3Br n=0 H3.144 OCH3Br 3-Cl H3.145 OCH3Br 3-F H3.146 OC2H5Br n=0 H3.147 OC2H5Br 3-Cl H3.148 OC2H5Br 3-Br H3.149 OCH3F n=0 H3.150 OCH3F 3-Cl H3.151 OCH3F 3-F H3.152 OC2H5F n=0 H3.153 OC2H5F 3-Cl H3.154 OC2H5F 3-Br H3.155 OCH3CH3n=0 H3.156 OCH3CH33-Cl H3.157 OCH3CH33-Br H3.158 OCH3CH33-F H3.159 OC2H5CH3n=0 H3.160 OC2H5CH33-Cl H3.161 OC2H5CH33-F H
表4
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号4.1 C2H5Cl 3-Cl H n20D=1.56624.2 C3H7Cl 3-Cl H n20D=1.56094.3 CH3Cl n=0 CH34.4 CH3Cl n=0 H4.5 CH3Cl 3-Cl H4.6 CH3Cl 3-F H4.7 C2H5Cl n=0 H4.8 C2H5Cl 3-F H4.9 C2H5Cl 3-F,5-F H4.10 C2H5Cl 3-CH3H4.11 C3H7Cl n=0 H4.12 C3H7Cl 3-F H4.13 C3H7Cl 3-F,5-F H4.14 异-C3H7Cl n=0 H4.15 异-C3H7Cl 3-Cl H4.16 异-C3H7Cl 3-F H4.17 环-C3H5Cl n=0 H4.18 环-C3H5Cl 3-F H4.19 环-C3H5Cl 3-Cl H4.20 环-C3H5Cl 3-F,5-F H4.21 C2H5Br n=0 H4.22 C2H5Br 3-Cl H4.23 C2H5Br 3-F H4.24 C3H7Br n=0 H4.25 C3H7Br 3-Cl H4.26 C3H7Br 3-F H
表4(续)化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号4.27 C2H5CH3n=0 H4.28 C2H5CH33-Cl H4.29 C2H5CH33-F H4.30 C2H5CH33-F,5-F H4.31 C3H7CH3n=0 H4.32 C3H7CH33-Cl H4.33 C3H7CH33-F H
表5
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号5.1 C2H5Cl 3-F H CH35.2 CH3Cl n=0 H CH35.3 CH3Cl n=0 CH3CH35.4 CH3Cl 3-Cl H CH35.5 CH3Cl 3-F H CH35.6 C2H5Cl n=0 H CH35.7 C2H5Cl 3-Cl H CH35.8 C2H5Cl 3-F,5-F H CH35.9 C3H7Cl n=0 H CH35.10 C3H7Cl 3-Cl H CH35.11 C3H7Cl 3-F H CH35.12 C3H7Cl 3-F,5-F H CH35.13 环-C3H5Cl n=0 H CH35.14 环-C3H5Cl 3-Cl H CH35.15 环-C3H5Cl 3-F H CH35.16 异-C3H7Cl n=0 H CH35.17 异-C3H7Cl 3-Cl H CH35.18 异-C3H7Cl 3-F H CH35.19 C2H5F n=0 H CH35.20 C2H5F 3-Cl H CH35.21 C2H5F 3-F H CH35.22 C2H5F 3-F,5-F H CH35.23 C3H7F n=0 H CH35.24 C3H7F 3-Cl H CH35.25 C3H7F 3-F H CH35.26 异-C4H9F n=0 H CH35.27 异-C4H9F 3-Cl H CH35.28 C2H5CH3n=0 H CH3
表5(续)化合 R1R2(R3)nR4R5物理常数物号5.29 C2H5CH33-Cl H CH35.30 C2H5CH33-F H CH35.31 C2H5CH33-F,5-F H CH35.32 C3H7CH3n=0 H CH35.33 C3H7CH33-Cl H CH35.34 C3H7CH33-F H CH35.35 C3H7CH33-F,5-F H CH35.36 C2H5Cl n=0 H C2H55.37 C2H5Cl 3-Cl H C2H55.38 C2H5Cl 3-F H C2H55.39 C2H5Cl n=0 H C3H75.40 C2H5Cl 3-Cl H C3H75.41 C2H5Cl 3-F H C3H7
表6
化合 R1R2(R3)nR4R5物理常数物号6.1 C3H7CH33-F H CH36.2 C3H7CH33-Cl H CH36.3 CH3Cl n=0 CH3CH36.4 CH3Cl n=0 H CH36.5 C2H5Cl n=0 H CH36.6 C2H5Cl 3-Cl H CH36.7 C2H5Cl 3-F H CH36.8 C2H5Cl 3-F,5-F H CH36.9 C2H5CH3n=0 H CH36.10 C2H5CH33-Cl H CH36.11 C2H5CH33-F H CH36.12 C2H5Br n=0 H CH36.13 C2H5Br 3-Cl H CH36.14 C2H5Br 3-F H CH36.15 C2H5F n=0 H CH36.16 C2H5F 3-Cl H CH36.17 C2H5F 3-F H CH36.18 C2H5F 4-F H CH36.19 C2H5F 3-F,5-F H CH36.20 C3H7Cl n=0 H CH36.21 C3H7Cl 3-Cl H CH36.22 C3H7Cl 3-F H CH36.23 C3H7Cl 3-F,5-F H CH36.24 C3H7CH3n=0 H CH3
表7
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号7.1 -C3H5Cl n=0 H7.1.1 -C3H5Cl n=0 H A;n20D=1.58257.1.2 -C3H5Cl n=0 H B;n20D=1.58597.2 C2H5Cl n=0 H n20D=1.58117.3 C3H7Cl 4-Cl H7.3.1 C3H7Cl 4-Cl H A;m.p.=74-75°7.3.2 C3H7Cl 4-Cl H B;m.p.=83-84°7.4 C2H5Cl 4-Cl H7.4.1 C2H5Cl 4-Cl H A;m.p.=100-101°7.4.2 C2H5Cl 4-Cl H B;m.p.=101-102°7.5 CH3Cl n=0 CH37.6 CH3Cl n=0 H7.7 CH3Cl 3-Cl H7.8 CH3Cl 3-F H7.9 C2H5Cl 3-Cl H7.10 C2H5Cl 3-F H7.11 C3H7Cl 3-Cl H7.12 C3H7Cl 3-F H7.13 C2H5Br n=0 H7.14 C2H5Br 3-Cl H7.15 C2H5Br 3-F H
表8
化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号8.1 CH3Cl n=0 CH38.2 CH3Cl 3-Cl CH38.3 CH3Cl 3-F CH38.4 CH3Cl n=0 H8.5 CH3Cl 3-Cl H8.6 CH3Cl 3-F H8.7 CH3Cl 3-F,5-F H8.8 C2H5Cl n=0 H8.9 C2H5Cl 3-CF3H8.10 C2H5Cl 3-Cl H8.11 C2H5Cl 3-F H8.12 C2H5Cl 3-F,5-F H8.13 C3H7Cl n=0 H8.14 C3H7Cl 3-Cl H8.15 C3H7Cl 3-F H8.16 环-C3H5Cl n=0 H8.17 环-C3H5Cl 3-Cl H8.18 环-C3H5Cl 3-F H8.19 异-C3H7Cl n=0 H8.20 异-C3H7Cl 3-Cl H8.21 异-C3H7Cl 3-F H8.22 异-C4H9Cl n=0 H8.23 异-C4H9Cl 3-Cl H8.24 异-C4H9Cl 3-F H8.25 C2H5Br n=0 H8.26 C2H5Br 3-Cl H8.27 C2H5Br 3-F H
表8(续)化合 R1R2(R3)nR4物理常数物号8.28 C3H7Br n=0 H8.29 C3H7Br 3-Cl H8.30 C3H7Br 3-F H
实施例H5表9中列出的通式Ⅱ的化合物也能按照类似于实施例H1中所描述的方法制备，必要时产物经层析纯化〔CH2Cl2/(C2H5)2O＝3∶2〕。
表9
化合 R2(R3)n物理常数物号9.1 Cl 3-Cl n20D=1.5909配方实施例实施例F1:乳化浓缩物 a) b) c)制备实施例的活性成分 25% 40% 50%十二烷基苯基磺酸钙 5% 8% 6%麻油聚乙二醇醚 5% - -(36mol EO)三丁基苯酚聚乙二醇醚 - 12% 4%(30mol EO)环已烷 - 15% 20%二甲苯混合液 65% 25% 20%期望的任何浓度的乳化液均可用该浓缩物经水稀释制得。
配方实例实例F1:乳浊液 a) b) c)制备实施例中的活性组分 25% 40% 50%十二烷基苯基磺酸钙 5% 8% 6%蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 5% - -三丁基苯酚聚乙二醇醚(30mol EO) - 12% 4%环已烷 - 15% 20%二甲苯混和物 65% 25% 20%任何所需浓度的乳化液均可由该乳化浓缩物经加水稀释得到。
实施例F2溶液a) b) c)制备实施例中的活性组分 80% 10% 5% 95%乙二醇单甲醚 20% - - -聚乙二醇(MW 400) - 70% - -N-甲基-2-吡咯烷酮 - 20% - -环氧化椰子油 - - 1% 5%石油溶剂油(沸点范围:160- - - 94% -190℃)这些溶液都适于以微滴形式应用。
实施例F3粒剂a) b)制备实施例中的活性成分 5% 10%高岭土 94% -高度分散性硅胶 1%粘土 90%活性成分溶解在二氯甲烷中，然后将该溶液喷洒到载体上，随后减压蒸除溶剂。
实施例F4:粉剂 a) b)制备实施例中的活性组分 2% 5%高度分散性硅胶 1% 5%滑石粉 97% -高岭土 - 90%将载体与活性组分充分混合就得到待用的粉剂。
实施例F5:可湿性粉剂 a) b) c)制备实施例中的活性组分 20% 50% 75%木素磺酸钠 5% 5% -十二烷基硫酸钠 3% - 5%
二异丙基萘磺酸钠 - 6% 10%辛基苯酚聚乙二醇醚(7- - 2% -8mol EO)高度分散性硅胶 5% 10% 10%高岭土 67% 27% -将活性组分与辅剂充分混合，置碾磨机中研磨，就得到可湿性粉剂，它可以用水稀释成任何所需浓度的悬浮液。
实施例 F6:乳化浓缩物 a) b)制备实施例中的活性组分 10% 10%辛基苯酚乙二醇醚(4-5mol EO) 3% -十二烷基苯磺酸钙 3% -蓖麻油聚乙二醇醚(36mol EO) 4% -蓖麻油硫氧化物 - 25%环己酮 30% -丁醇 - 15%二甲苯混合物 50% -乙酸乙酯 - 50%任何所需浓度的浮化液均可由这些乳化浓缩物用水稀释得到。
实施例F7:粉剂 a) b)制备实施例中的活性成分 5% 8%滑石粉 95%高岭土 - 92%将活性组分与载体混合后，置适当的碾磨机中碾磨粉碎，即制得待用的粉剂。
实施例F8:喷洒粒剂制备实施例中的活性成分 10%木素磺酸钠 2%羧甲基纤维素 1%高岭土 87%将活性成分和添加剂混和，将混合物研碎并用水使潮湿，置挤压机中喷出并用空气吹干。
实施例F9:包膜粒剂制备实施例中的活性成分 3%聚乙二醇 3%高岭土 94%在混合器中，研磨精细的活性组分均匀地与事先用聚乙二醇弄湿的高岭土混和，即得到没有灰尘的包膜粒剂。
实施例F10悬浮浓缩物制备实施例中的活性组分 40%聚乙二醇 10%壬基苯酚聚乙醇醚(15mol EO) 6%木素磺酸钠 10%羧甲基纤维素 17%甲醛水溶液 0.2u%硅油的水性浮化液 0.8%水 32%研磨精细的活性成分与添加剂充分混和，即得到悬浮浓缩物，由该悬浮浓缩物加水稀释可得到任何所需浓度的悬浮液。
生物活性实施例实施例B1抗微小牛蜱活性将已蜕皮的成蜱转移(雌性)在聚氯乙烯(PVC)薄板上，并用棉球覆盖，然后将10ml含有125ppm被测活性组分的待测水溶液倾倒在实验动物上，随后移开棉球，将成蜱孵化四个星期产卵。抗微小牛蜱活性在雌蜱致死和致不育，或者杀卵活性方面都明显。
在本试验中表2至表8中的化合物都有良好的活性。
实施例B2杀灭苹果蠹蛾卵的活性将固定在滤纸上的卵短暂地浸入含有400ppm待测活性成分的丙酮/水溶液中。当待测溶液挥干后，将卵置Petri培养血孵化六天后卵的孵化百分率与未用药处理的对照进行比较而评价，(孵化百分率下降)在本实验中表2至表8中的化合物良好的活性。
实施例B3杀灭网纹小卷叶蛾卵的活性将被固定在滤纸上的卵短暂地浸入含400ppm待测活性成分的丙酮/水溶液中。当待测溶液挥干后将卵置Petri培养器孵化，六天后卵的孵化百分率与未经处理的对照组相比进行评价(孵化百分率下降)在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B4杀灭Lobesia botrana卵的活性将被固定在滤纸上的Lobesia botrana卵短暂地浸入400ppm待测活性成分的丙酮/水溶液中。当待测溶液挥干后将卵置Petri培养器中孵育，六天后卵的孵化百分率与未经处理的对照组相比较进行评价(孵化百分率下降)在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B5抗红圆蚧活性将红圆蚧虱群集在土豆块上，大约过两个星期后将土豆块浸入水性乳化液或悬浮液(药液中含有400ppm浓度的待测活性组分)。处理过的土豆块干燥后，设入塑料容器中孵化。为评价实验结果，10～12个星期后将用药组的子-代虱子存活率与对照组的子一代作比较(比较它们子一代的数量)。
在本实验中表2至表8的化合物有良好的活性。
实施例B6抗褐稻虱活性将稻株用含400ppm活性成分的水乳化液喷洒处理，喷洒药液层挥干后，将2龄和3龄幼蝉接种到稻株中。21天后评价比较用药组的幼蝉存活百分率和对照组的幼蝉存活率即可确定幼蝉数目的下降百分数(%活性)。
在本实验中表2至表8的化合物有良好的活性。
实施例B7抗黑尾叶蝉活性将稻株用含400ppm活性成分的水性乳化液喷洒处理，喷洒药液层挥干后，将2龄和3龄幼蝉接种到稻株中。21天后评价实验结果。幼蝉存活百分率的降低的程度(活性%)，可以通过比较用药组与对照组的存活蝉数目而确定。
在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B8抗棉粉虱活性将矮小豆株置纱布网罩中，并接种上成年棉粉虱(白蝇)，当产完卵后移去成虫，10天后将带有蛹的植物株用含有400ppm活性成分的乳化液(水)喷洒处理。用药14天后通过与对照组比较孵化的百分率评价药效。
在本实验中表2至表8中的化合物都有良好的活性。
实施例B9抗棉红蜘蛛活性将不同种群的棉红蜘蛛接种到小豆株上，1天后喷洒含400ppm活性成分的水乳化液，随后将豆株25℃孵化6天，并评价，将用药豆株中死卵、幼虫和成虫的数量与对照组作比较可确定降低的百分率(%活性)。
在本实验中表2至表8中的化合物有良好的活性。
实施例B10杀灭美洲菸夜蛾卵幼虫活性将产生棉花上的美洲菸夜蛾卵用含400ppm活性成分的水乳化液喷洒。8天后卵孵化百分率及蛾存活率，均可通过与对照组对比确定数目减少的百分数。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
实施例B11抗(OP-和Carb-耐药)苹果红蜘蛛活性将成年雌性苹果红蜘蛛接种在苹果秧苗上。7天后向感染的秧苗喷洒含有400ppm待试化合物的水乳化液直至有液滴从秧苗上滴下为止，并让其在温室中生长。14天后评价。虫数目的降低百分率(活性%)可以通过比较有药组和对照组的秧苗上死蜘蛛螨的数量确定。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
实施例B12抗猫栉头蚤活性将20～25个蚤卵放入水平放置并装有15g幼蚤培养基(含100ppm待试活性组分)的细胞培养瓶中，测试瓶在26℃～27℃及60～70%的大气湿度环境下孵化。21天后观察成蚤以及未孵化蛹和幼虫的数量。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
实施例B13抗棉粉虱卵活性将矮小豆株置纱布网罩中，并接种上成年棉粉虱(白蝇)，产卵后移去成虫，10天后将带有蛹的植物株用含有400ppm活性成分的乳化液(水)喷洒。用药14天后评价，即比较用药组和对照组的孵化百分率。
在本实验中表2至表8中的化合物均有良好的活性。
权利要求
1.通式Ⅰ的化合物
其中n为0，1或2，并且，如果n为2，两个R3基可以相同也可以不相同；R1为C1-C6烷基，C1-C3卤代烷基，C2-C4烯基，C2-C4炔基，C1-C3烷氧基，或C3-C6环烷基，R4是氢或C1-C3烷基，或者R1和R4通过键合的碳原子形成4，5或6员环，而且环骨架可以只由碳原子组成，也可以由一个氧原子和3，4或5个碳原子组成，环中可以含有一个碳碳双键，可以是末被取代的环，也可以是被相同或不同的C1-C3烷基单取代或双取代的环；R2是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴；R3是C1-C3烷基，C1-C3卤代烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤代烷氧基，氟，氯或溴；R5是氢或C1-C3烷基；X是亚甲基(-CH2-)，O，S或羰基。
2.按照权利要求1的通式Ⅰa的化合物
其中n为0，1或2，并且如果n为2，两个R3可以是相同或不同的基;R1是C1-C4烷基，烯基或环丙基;R2是甲基或氯;R3是甲基，氟或氯;R4是氢或甲基;X是氧或亚甲基。
3.按照权利要求2式Ⅰa的化合物，其中X为氧。
4.按照权利要求2或3通式Ⅰa的化合物，其中R2为氯。
5.按照权利要求2-4中任一要求通式Ⅰa的化合物，其中R4为氢。
6.按照权利要求2-5中任一要求的通式Ⅰa的化合物，其中R1为C1-C4烷基。
7.按照权利要求6通式Ⅰa的化合物，其中n等于1或2，R3是氟或氯。
8.按照权利要求7通式Ⅰa的化合物，其中R3基或其中的一个R3基连接到3-位。
9.按照权利要求2通式Ⅰa的化合物，其中X是亚甲基，R2是氯，R4是氢。
10.按照权利要求9通式Ⅰa的化合物，其中R1是C1-C4烷基。
11.按照权利要求10通式Ⅰa的化合物，其中n为1或2，R3是氟或氯，并且R3基或者其中一个R3基连接在3-位。
12.按照权利要求2的通式Ⅰa的化合物，并从下组化合物中选择4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苯氧基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苯氧基)苯氧甲基]-2-环丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苯氧基)苯氧甲基]-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，4-二氯苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氯-4-氟-苯氧基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环。
13.按照权利要求2的通式Ⅰa的化合物，并从下组化合物中选择4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-异丙基-1，3-二氧戊环;4-(2-氯-4-苄基苯氧甲基)-2-环丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3-氟苄基)苯氧甲基]-2-丙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，5-二氟苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环;4-[2-氯-4-(3，4-二氯苄基)苯氧甲基]-2-乙基-1，3-二氧戊环。
14.制备权利要求1通式Ⅰa的化合物的方法，该方法包括，a).通式Ⅱ的化合物与通式Ⅲ的化合物反应，最好在酸性催化剂存在下进行;
b)通式Ⅳ的化合物与通式Ⅴ的化合物反应，最好在碱存在下进行，
c)通式Ⅱ的化合物与通式Ⅵ的化合物反应，
最好在酸催化剂存在下进行，其中n，R1，R2，R3，R4，R5和X均与通式Ⅰ中一样定义，R6和R7可以独立为C1-C8烷基，或者-(CH2)2-或-(CH2)3-，Z是氯，溴，碘甲磺酰氧或对甲苯磺酰氧，并且，根据需要，每种情况下按所述方法得到的异构体混合物可以分离得到所要的异构体。
15.杀虫剂，其中至少包含一种权利要求1的化合物作为活性组分和至少一种辅料。
16.权利要求15的组合物，用来保护植物或动物免受昆虫和/或螨目害虫的传染。
17.制备权利要求15的组合物的方法，其包括把活性组分与辅剂充分混匀。
18.将权利要求1的化合物或权利要求15的组合物用于控制虫害。
19.按照权利要求18将化合物或组合物用于保护动物或植物免受昆虫和/或螨目害虫侵害。
20.按照权利要求19将化合物或组合物，用来控制对植物有害的幼小昆虫。
21.按照权利要求19将化合物或组合物用来控制介壳虫或白蝇。
22.按照权利要求19将化合物或组合物，用来抑制对植物有害昆虫的幼龄期。
23.按照权利要求18将化合物或组合物用来处理种子。
24.控制害虫的方法，包括用有效杀虫量的权利要求1的化合物或权利要求15的组合物控制害虫或害虫的不同生长期以及它们的滋生地。
25.按照权利要求24保护植物或动物免受昆虫和/或螨类害虫侵害的方法。
26.按照权利要求24保护种子的方法，其包括处理种子或播种种子的地沟。
27.按照权利要求26描述的方法处理种子。
28.通式Ⅱ的化合物
其中n，R2，R3，R5和X等按通式Ⅰ定义。
全文摘要
通式Ⅰ的化合物能够用作农药的活性组分并可按已知方法制备，式Ⅰ中的各基团定义详见说明书。
文档编号C07D317/22GK1075962SQ93100899
公开日1993年9月8日 申请日期1993年3月1日 优先权日1992年3月2日
发明者F·卡勒 申请人:希巴-盖吉股份公司
再多了解一些
本文用于企业家、创业者技术爱好者查询，结果仅供参考。